CN107207872A - 酞青颜料、着色组合物及彩色滤光片 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种可用作着色剂的酞青颜料，所述着色剂的坚牢性优异，且色特性(明度)及对比度比优异，在超过230℃的高温环境下，因分子彼此的缔合或凝聚等所引起的异物产生也少。另外，使用所述酞青颜料来提供着色组合物及彩色滤光片。本发明的酞青颜料是由下述通式(1)所表示。式中，X表示卤素原子，n表示4～16的整数。其中，X所表示的卤素原子的取代数的平均值为6～15，卤素分布范围为4以上。Y₁表示‑OP(＝O)R₁R₂、‑OC(＝O)R₃、‑OS(＝O)₂R₄或者羟基。

Description

酞青颜料、着色组合物及彩色滤光片

技术领域

本发明的实施方式涉及一种新颖的酞青颜料及其制造方法。另外，其他的实施方式涉及包含所述酞青颜料的着色组合物、以及由所述着色组合物所形成的彩色滤光片。所述彩色滤光片可适合用于彩色液晶显示装置、有机电致发光(electroluminescence，EL)显示装置、彩色摄像管元件等。

背景技术

近年来，作为图像记录材料，特别是用以形成彩色图像的材料成为主流。具体而言，彩色图像记录材料盛行使用：喷墨方式的记录材料、热敏转印方式的记录材料、电子照相方式的记录材料、转印式卤化银感光材料、印刷油墨、记录笔等。另外，在摄影机器的情况下在电荷耦合元件(charge coupled device，CCD)等摄像元件中，以及在显示器的情况下在液晶显示器(liquid crystal display，LCD)或等离子体显示面板(plasma diasplaypanel，PDP)、有机电致发光、电子纸(电子纸(electronic paper))中，为了记录及再现彩色图像而使用彩色滤光片。这些彩色图像记录材料或彩色滤光片中，为了显示或记录全彩图像，而使用所谓的加法混色法或减法混色法的三原色的色素(染料或颜料)。但是，实际情况为不存在具有可实现优选的颜色再现区域的吸收特性或色彩特性、且适合于各种使用条件的色素，强烈期望加以改善。

所述各用途中使用的色素根据其用途而要求的色彩特性或针对各用途的要求品质不同，但就记录物的耐光性或耐热性的观点而言，色素主要使用颜料。例如在彩色滤光片用途中，使用C.I.颜料绿-36、C.I.颜料绿-58等作为绿色色素。

彩色滤光片中的绿色滤光片的制造中，通常使用各种酞青系化合物作为着色剂，提出了很多包含这些化合物的彩色滤光片用组合物。其中提出了很多使用铜酞青化合物或锌酞青化合物的彩色滤光片用着色剂。

专利文献1中提出了使用经至少四个卤素原子所取代的卤化酞青化合物作为绿色着色剂的彩色滤光片用组合物。

专利文献2中提出了一种彩色滤光片用组合物，其特征在于包含如下的绿色着色剂作为绿色颜料，所述绿色着色剂包含卤化铜酞青颜料以及中心金属为选自由Mg、Al、Si、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ge及Sn所组成的群组中的至少一种的卤化异相金属酞青颜料。

这些酞青化合物均为用以制作高明度彩色滤光片的材料。但是，近年来，对高明度的要求进一步提高，使用这些专利文献提出的着色剂的组合物中明度不充分。

专利文献3中揭示有一种颜料组合物，其通过使用不含卤素的蓝色的铝酞青颜料及含有卤素的绿色颜料而维持鲜明的色相、高耐光性、高耐热性。

专利文献4中揭示有兼顾色浓度及色纯度的技术，其通过在绿色的彩色滤光片片段用着色组合物中使用铝酞青颜料作为主颜料，则即便为比较少的含量也能够以高色度来获得高明度。

另外，作为铝酞青颜料，除了专利文献4记载的单量体铝酞青颜料以外，还提出了经二聚物化的颜料。专利文献5中揭示了将铝酞青颜料以二苯基氯硅烷进行二聚物化而成的双(铝酞青基)四苯基二硅氧烷(bis(phthalocyanylalumino)tetraphenyl disiloxane)颜料、或者使用苯基膦酸进行二聚化而成的双(酞青基铝)苯基磷酸盐颜料。

然而，包含这些铝酞青化合物的颜料组合物存在作为彩色滤光片用途而要求的230℃以上的耐热性、及长时间的耐光性并不充分，从而造成分光形状变化的问题。进而，现状为因分散性差而引起的着色组合物的高粘度化、或在涂膜上的异物产生等问题也未得到充分改善。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开2002-131521号公报

[专利文献2]日本专利特开2002-250812号公报

[专利文献3]日本专利特开2003-4930号公报

[专利文献4]日本专利特开2004-333817号公报

[专利文献5]日本专利特开昭57-90058号公报

发明内容

[发明要解决的课题]

本发明所欲解决的课题为提供一种可用作着色剂的酞青颜料，所述着色剂的坚牢性(耐热性、耐光性、耐溶剂性)优异，色特性(明度)及对比度比优异，在超过230℃的高温环境下，因分子彼此的缔合或凝聚等所引起的异物产生也少。另外，使用所述酞青颜料来提供一种着色组合物以及使用其的高品质的彩色滤光片，所述着色组合物的坚牢性(耐热性、耐光性、耐溶剂性)优异，当用于彩色滤光片的用途时色特性(明度)及对比度比优异，进而异物产生少。

[解决课题的技术手段]

本发明的一实施方式涉及一种下述通式(1)所表示的酞青颜料。

[化1]

通式(1)

(式中，X表示卤素原子，n表示4～16的整数；

其中，X所表示的卤素原子的取代数的平均值为6～15，卤素分布范围为4以上；

Y₁表示-OP(＝O)R₁R₂、-OC(＝O)R₃、-OS(＝O)₂R₄或者羟基；

R₁及R₂分别独立地表示氢原子、羟基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基或者可具有取代基的芳基氧基；R₃表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的芳基或者可具有取代基的杂环基；R₄表示羟基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或者可具有取代基的杂环基)

另外，本发明的一实施方式涉及所述酞青颜料，其特征在于：X为氯原子或者溴原子，Y₁为-OP(＝O)R₁R₂。

另外，本发明的一实施方式涉及所述酞青颜料，其特征在于：X为溴原子，Y₁为-OP(＝O)(OC₆H₅)₂。

另外，本发明的一实施方式涉及所述酞青颜料，其中：利用CuKα射线的X射线衍射图案在布拉格角2θ(±0.2)＝9.3°、14.5°、15.7°、18.3°、23.5°、24.1°处具有波峰。

另外，本发明的一实施方式涉及所述酞青颜料，其中：利用CuKα射线的X射线衍射图案在布拉格角2θ(±0.2)＝14.0°、23.9°、27.1°处具有波峰。

另外，本发明的一实施方式涉及一种着色组合物，其含有着色剂、粘合剂树脂及有机溶剂，所述着色组合物的特征在于：所述着色剂含有所述酞青颜料。

另外，本发明的一实施方式涉及所述着色组合物，其特征在于：所述着色剂还含有绿色色素及黄色色素的至少一者。

另外，本发明的一实施方式涉及所述着色组合物，其特征在于：绿色色素为选自由C.I.颜料绿7、36及58所组成的群组中的至少一种，黄色色素为选自由C.I.颜料黄138、139、150及185所组成的群组中的至少一种。

另外，本发明的一实施方式涉及所述着色组合物，其特征在于：还含有光聚合性单量体及光聚合引发剂的至少一者。

进而，本发明的一实施方式涉及一种彩色滤光片，其包括至少一个红色滤光片片段、至少一个绿色滤光片片段、及至少一个蓝色滤光片片段，其中，至少一个绿色滤光片片段是由所述着色组合物所形成。

[发明的效果]

依据本发明，可通过通式(1)所表示的酞青颜料来提供一种着色剂，所述着色剂的坚牢性(耐热性、耐光性、耐溶剂性)优异，且为高明度及高对比度比，并且在超过230℃的高温环境下，因分子彼此的缔合或凝聚等所引起的异物产生也少。另外，通过包含本发明的酞青颜料作为着色剂的着色组合物，可提供一种高品质的彩色滤光片，其坚牢性(耐热性、耐光性、耐溶剂性)优异，且为高明度以及高对比度比，进而，在超过230℃的高温环境下，因分子彼此的缔合或凝聚等所引起的异物产生也少。

本发明的揭示涉及2015年2月3日在日本提出申请的日本专利特愿2015-019382号、以及日本专利特愿2015-019383号的主题，这些说明书的揭示是为了参照而整体地并入本申请说明书中。

附图说明

图1是实施例10中制造的酞青颜料(P-10)的利用CuKα射线的X射线衍射图案。

图2是实施例12中制造的酞青颜料(P-12)的利用CuKα射线的X射线衍射图案。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本说明书中，在表述为“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯基”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、或者“(甲基)丙烯酰胺”的情况下，只要无特别说明，则分别表示“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”、“丙烯基和/或甲基丙烯基”、“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、或者“丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺”。另外，本说明书中，“C.I.”是指色指数(colour index，C.I.)。

＜酞青颜料＞

本发明的酞青颜料是由通式(1)所表示，可适合用作着色组合物中使用的着色剂、特别是绿色着色剂。

[化2]

通式(1)

(式中，

X表示卤素原子，n表示4～16的整数；其中，X所表示的卤素原子的取代数的平均值为6～15，卤素分布范围为4以上；

Y₁表示-OP(＝O)R₁R₂、-OC(＝O)R₃、-OS(＝O)₂R₄或者羟基；

R₁及R₂分别独立地表示氢原子、羟基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基或者可具有取代基的芳基氧基；R₃表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的芳基或者可具有取代基的杂环基；R₄表示羟基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或者可具有取代基的杂环基)

通式(1)中，“卤素”可列举氟、溴、氯、碘，优选为溴及氯。

在通式(1)所表示的酞青颜料中的X所表示的卤素原子的取代数的平均值为6～15的情况下，容易获得所需的各种特性。就坚牢性的观点而言，卤素原子的取代基数的平均值优选为7～15，就色相、坚牢性的观点而言，更优选为8～15。

另外，卤素分布范围为4以上，优选为4～9，更优选为5～8。在卤素分布范围为4以上的情况下，存在酞青分子彼此的缔合或凝聚得到显著抑制的倾向。因此，在卤素分布范围为所述范围内的情况下，大大有助于抑制因分子彼此的缔合或凝聚所引起的粒径增大及对比度下降，容易获得所需的各种特性。

此处所谓“卤素分布范围”为通式(1)所表示的酞青颜料中所取代的卤素数的分布。关于卤素分布范围，在进行质量分析而获得的质谱中，算出和与卤素取代个数对应的各成分的铝酞青的分子量相当的分子离子波峰的信号强度(各峰值)、以及将各峰值累计而得的值(总峰值)，数出各峰值相对于总峰值的比例为1％以上的波峰的数量，作为卤素分布范围。另外，所使用的卤素原子的种类若为所述的取代数的平均数以及分布范围的范围内，则可并用两种以上。所述情况下，特别优选为并用溴及氯。

R₁～R₄中的烷基可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、正己基、正辛基、硬脂基、2-乙基己基等直链或分支烷基，优选为碳数1～6的烷基。

具有取代基的烷基的取代基可列举：氯、氟、溴等卤素原子，甲氧基等烷氧基，苯基、甲苯基等芳基，硝基等。另外，取代基还可为多个。因此，具有取代基的烷基例如可列举：三氯甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二溴乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-硝基丙基、苄基、4-甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-甲氧基苄基、4-硝基苄基、2,4-二氯苄基等。

R₁～R₄中的芳基可列举：苯基、对甲苯基等单环芳香族烃基，或萘基、蒽基等缩合芳香族烃基；优选为单环芳香族烃基。另外，优选为碳数6～12的芳基。

具有取代基的芳基的取代基可列举：氯、氟、溴等卤素原子，烷氧基、氨基、硝基等。另外，取代基还可为多个。因此，具有取代基的芳基例如可列举：对溴苯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、2,4-二氯苯基、五氟苯基、2-二甲基氨基苯基、2-甲基-4-氯苯基、4-甲氧基-1-萘基、6-甲基-2-萘基、4,5,8-三氯-2-萘基、蒽醌基等。

R₁及R₂中的烷氧基可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、新戊氧基、2,3-二甲基-3-戊氧基、正己氧基、正辛氧基、硬脂氧基、2-乙基己氧基等直链或分支烷氧基，优选为碳数1～6的烷氧基。

具有取代基的烷氧基的取代基可列举：氯、氟、溴等卤素原子，烷氧基、苯基、甲苯基等芳基，硝基。另外，取代基还可为多个。因此，具有取代基的烷氧基例如可列举：三氯甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、2,2-二-三氟甲基丙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-丁氧基乙氧基、2-硝基丙氧基、苄氧基等。

R₁及R₂中的芳基氧基可列举：苯氧基、对甲基苯氧基等包含单环芳香族烃基的芳基氧基，或萘基氧基、蒽基氧基等包含缩合芳香族烃基的芳基氧基；优选为包含单环芳香族烃基的芳基氧基。另外，优选为碳数6～12的芳基氧基。

具有取代基的芳基氧基的取代基可列举：氯、氟、溴等卤素原子，烷基、烷氧基、氨基、硝基等。另外，取代基还可为多个。因此，具有取代基的芳基氧基例如可列举：对硝基苯氧基、对甲氧基苯氧基、2,4-二氯苯氧基、五氟苯氧基、2-甲基-4-氯苯氧基等。

R₃中的环烷基可列举：环戊基、环己基、2,5-二甲基环戊基、4-叔丁基环己基等单环脂肪族烃基，或者冰片基或金刚烷基等缩合脂肪族烃基。另外，优选为碳数5～12的环烷基。

具有取代基的环烷基的取代基可列举：氯、氟、溴等卤素原子，烷基、烷氧基、羟基、氨基、硝基等。另外，取代基还可为多个。具有取代基的环烷基例如有2,5-二氯环戊基、4-羟基环己基等。

R₃及R₄中的杂环基可列举：吡啶基、吡嗪基、哌啶基、吡喃基、吗啉基、吖啶基等脂肪族杂环基或芳香族杂环基。另外，优选为碳数4～12的杂环基，优选为环员数5～13的杂环基。

具有取代基的杂环基的取代基可列举：氯、氟、溴等卤素原子，烷基、烷氧基、羟基、氨基、硝基等。另外，取代基还可为多个。具有取代基的杂环基可列举：3-甲基吡啶基、N-甲基哌啶基、N-甲基吡咯基等。

作为一实施方式，通式(1)所表示的酞青颜料中，就坚牢性或色特性的观点而言，Y₁优选为-OP(＝O)R₁R₂、-OC(＝O)R₃或-OS(＝O)₂R₄。Y₁更优选为-OP(＝O)R₁R₂。另外，就分散性或色特性的观点而言，优选为R₁及R₂中的至少一个为可具有取代基的芳基、或者可具有取代基的芳基氧基。更优选为R₁及R₂均为芳基或芳基氧基。进而优选为R₁及R₂均为苯基或苯氧基。另外，优选为R₃及R₄为可具有取代基的芳基、或者可具有取代基的杂环基。

通式(1)中的Y₁的代表例可列举下述所示的结构(*表示通式(1)中的与Al的取代基的键结位置)，本发明并不限定于这些结构。另外，也包含例示化合物的环化异构体作为本发明的优选例。

[化3]

作为本发明的酞青颜料的优选一实施方式，可列举通式(1)中的X为溴原子，且Y₁为-OP(＝O)(OC₆H₅)₂的化合物。通过本发明人等人的研究而明确了所述化合物可取得几种结晶形态。其中，优选为利用CuKα射线的X射线衍射图案在布拉格角2θ(±0.2)＝9.3°、14.5°、15.7°、18.3°、23.5°、24.1°处具有波峰的酞青颜料(以下有时称呼为铝酞青(A))。另外，优选为利用CuKα射线的X射线衍射图案在布拉格角2θ(±0.2)＝14.0°、23.9°、27.1°处具有波峰的酞青颜料(以下有时称呼为铝酞青(B))。这些酞青颜料具有作为颜料的性质，可适合地用作着色剂、特别是绿色着色剂。

＜酞青颜料的制造方法＞

本发明的通式(1)所表示的酞青颜料中，Y₁为羟基的化合物是通过将下述通式(2)所表示的酞青化合物进行卤化后，加以水解而获得(通式(3))。另一方面，Y₁为羟基以外的取代基的化合物是以通式(3)所表示的酞青颜料作为起始原料。通过使通式(3)所表示的酞青颜料、与Z₁P(＝O)R₁R₂、Z₂C(＝O)R₃或者Z₃S(＝O)₂R₄所表示的酸性化合物反应，可获得所需的具有取代基的酞青颜料。所述酸性化合物中的R₁～R₄分别与通式(1)中的R₁～R₄为相同含义。

[化4]

通式(2)

[化5]

通式(3)

(式中，X表示卤素原子，n表示4～16的整数；其中，X所表示的卤素原子的取代数的平均值为6～15，卤素分布范围为4以上；Y₂表示卤素原子或者羟基；Y₃表示羟基)

通式(2)所表示的酞青化合物的卤化例如可利用《酞青第II卷制造与应用(ThePhthalocyanines Volume II Manufacture and Applications)》(CRC出版社(CRC Press,Inc.)，1983年)等中记载的氯磺酸法、熔融法等方法来制造。

氯磺酸法可列举如下方法：将通式(2)所表示的酞青化合物溶解于氯磺酸、硫酸等硫氧化物系溶媒，向其中加入卤化剂来进行卤化的方法。此时的反应优选为在温度20℃～120℃下进行，优选为在1小时～10小时的范围内进行。

熔融法例如可列举如下方法：如日本专利特开昭51-64534号公报(美国专利第4077974号说明书)所示，在包含氯化铝、溴化铝之类的卤化铝，四氯化钛之类的卤化钛，氯化钠、溴化钠等之类的碱金属卤化物或碱土类金属卤化物[以下称为碱(土类)金属卤化物]，亚硫酰氯等各种卤化剂的一种或两种以上的混合物的10℃～170℃左右的熔融物中，将通式(2)所表示的酞青进行卤化。

所谓卤化中使用的卤化剂是指氟化剂、氯化剂、溴化剂及碘化剂。例如，氟化剂可列举：氟氧化三氟甲烷、氟硫酸铯、乙酰基次氟酸盐、N-氟磺酰胺、二乙基氨基三氟化硫、N-氟吡啶鎓盐等。

氯化剂可列举：氯(Cl₂)、N-氯丁二酰亚胺、硫酰氯(sulfuryl chloride)、三氯异氰脲酸、二氯异氰脲酸钠、2,3,4,5,6,6-六氯-2,4-环己二烯酮、2,3,4,4,5,6-六氯-2,5-环己二烯酮、N-氯三乙基氯化铵、苯基氯化硒(benzeneselenenyl chloride)等。

溴化剂可列举：溴(Br₂)、N-溴丁二酰亚胺、硫酸银-溴、四甲基三溴化铵、三氟乙酰基次溴酸盐、二溴异氰脲酸、2,4,4,6-四溴环己-2,5-二烯酮、溴化氢-二甲基亚砜、N-溴丁二酰亚胺-二甲基甲酰胺、2,4-二氨基-1,3-噻唑三溴化氢盐、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲等。

碘化剂可列举：碘(I₂)、1,3-二碘-5,5-二甲基乙内酰脲、三氟乙酰基次碘酸盐、碘-过碘酸、亚乙基碘氯化物(ethylene iodochloride)、N-碘丁二酰亚胺等。

另外，通式(3)所表示的酞青由于具有作为颜料的性质，故而也可直接使用。在一实施方式中，通式(3)所表示的酞青成为所需的颜料的起始原料。此种实施方式中，为了提高与所述酸性化合物的反应效率，理想为在反应之前，利用酸溶法(acid pasting method)或溶剂盐磨法(solvent salt milling method)等方法来进行通式(3)所表示的酞青的微细化。通过预先将通式(3)所表示的酞青微细化，使用其来制造的酞青颜料也容易以微细的状态而获得。在将以所述方式微细化的酞青颜料用作着色组合物的情况下，容易获得高的明度以及高的对比度。

另外，通式(3)所表示的酞青与所述酸性化合物的反应例如可通过在有机溶媒中进行混合搅拌而进行。继而，通过将所述有机溶剂去除，可获得所需的酞青颜料。

制造酞青颜料时所使用的有机溶媒例如可列举以下溶媒。

甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇所代表的一元醇系溶媒；

乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、或者三羟甲基丙烷等所代表的多元醇系溶媒；

1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、六甲基磷酰三胺、脲、或者四甲基脲等之类的酰胺系溶媒；

除此以外，乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、或者三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的低级单烷基醚系溶媒；

乙二醇二甲醚(单甘醇二甲醚(monoglyme))、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚(diglyme))、或者三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚(triglyme))等聚醚系溶媒；

环丁砜(sulfolane)、二甲基亚砜、或者3-环丁烯砜(3-sulfolene)等含硫系溶媒；

二丙酮醇、二乙醇胺等多官能系溶媒；

乙酸、顺丁烯二酸、二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid)、三氯乙酸、或者三氟乙酸等羧酸系溶媒；

甲磺酸、或三氟磺酸等磺酸系溶媒；

苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶媒等。

在一实施方式中，就磷酸二苯酯的溶解良好的方面而言，优选为使用甲醇、乙醇、异丙醇等一元醇系溶媒，或二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮等非质子性极性溶媒。这些有机溶媒可单独使用，或者将两种以上混合使用。

反应结束后去除有机溶媒的方法可使用业界公知的方法。作为一实施方式，理想为进行抽吸过滤或加压过滤后，利用与所使用的有机溶媒具有相容性且低沸点的有机溶媒进行洗涤后，干燥去除。另外，在水溶性有机溶媒的情况下，理想为与水混合后，通过水洗而去除。

获得所述铝酞青(A)的方法例如可列举如下方法：使溴原子的取代基数的平均为6～10的酞青颜料与酸性化合物反应而获得粗制颜料(原材料(crude))后，在有机溶媒中进行加热。另一方面，获得所述铝酞青(B)的方法例如可列举如下方法：使溴原子的取代基数的平均为10～15的酞青颜料与酸性化合物反应而获得粗制颜料(原材料)后，在有机溶媒中进行加热。

＜酞青颜料的微细化＞

微细化的方法可列举酸溶法、溶剂盐磨法等通常的着色剂或颜料的微细化中使用的业界公知的方法。

所谓酸溶法为如下方法：在硫酸中添加颜料而溶解后，在大量的水中滴加硫酸溶液，使其析出而获得微细的着色剂。通过使析出时使用的水的量、以及温度等最佳化，可获得一次粒径非常微细、并且分布的范围狭窄、具有尖锐的粒度分布的颜料粒子。

所谓溶剂盐磨法为如下处理：使用捏合机(kneader)、双辊磨机(two-rod rollmill)、三辊磨机(three-rod roll mill)、球磨机(ball mill)、磨碎机(attritor)、砂磨机(sand mill)等混练机，将颜料、水溶性无机盐及水溶性有机溶媒的混合物一边加热一边机械性地混练后，通过水洗而去除水溶性无机盐及水溶性有机溶媒。水溶性无机盐是作为破碎助剂而发挥作用者，盐磨时利用无机盐的硬度的高度而使颜料粒子破碎。通过使对颜料进行盐磨处理时的条件最佳化，可获得一次粒径非常微细、并且另外分布的范围狭窄、具有尖锐的粒度分布的颜料。

水溶性无机盐可使用氯化钠、氯化钡、氯化钾、硫酸钠等。就价格的方面而言，优选为使用氯化钠(食盐)。就处理效率及生产效率的两方面而言，以酞青颜料的总重量为基准(100重量％)，水溶性无机盐优选为使用50重量％～2000重量％，最优选为使用300重量％～1000重量％。

水溶性有机溶媒是发挥使颜料及水溶性无机盐湿润的作用者，若为溶解(混合)于水中且实质上不溶解所使用的无机盐者，则并无特别限定。其中，由于盐磨时温度上升，成为溶媒容易蒸发的状态，故而就安全性的方面而言，优选为沸点为120℃以上的高沸点者。此种水溶性有机溶媒例如可使用：2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、液状的聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、液状的聚丙二醇等。以酞青颜料的总重量为基准(100重量％)，这些水溶性有机溶媒优选为以5重量％～1000重量％、更优选为50重量％～500重量％的范围来使用。

进行溶剂盐磨处理时，视需要可添加树脂。此处，所使用的树脂的种类并无特别限定，可使用天然树脂、改性天然树脂、合成树脂、经天然树脂所改性的合成树脂等。所使用的树脂优选为在室温下为固体且为水不溶性，且进而优选为可在所述水溶性有机溶媒中溶解一部分。以酞青颜料的总重量为基准(100重量％)，树脂的使用量优选为2重量％～200重量％的范围。

本发明的酞青颜料也可根据其使用用途而并用两种以上的酞青颜料。所述情况下，也可将分别制造的酞青颜料彼此混合而使用。或者，也可使用通过同时将两种以上的酞青颜料合成或者微细化而制造者。

＜着色组合物＞

本发明的着色组合物的特征在于：含有着色剂、粘合剂树脂及有机溶剂，且着色剂含有通式(1)所表示的酞青颜料。在一实施方式中，着色组合物具有由用作着色剂的通式(1)所表示的酞青颜料而来的绿色的色泽。为了调整色度等，本发明的着色组合物也可在不损及通式(1)所表示的酞青颜料的效果的范围内，包含追加的色素作为着色剂。

＜着色剂＞

(绿色色素)

本发明的一实施方式中，为了进一步调整色度，着色组合物也可在不损及本发明的效果的范围内，含有通式(1)所表示的酞青颜料以外的绿色色素。绿色色素并无特别限制，通常可列举绿色颜料或者绿色染料。

绿色颜料例如可列举：C.I.颜料绿1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、37、45、48、50、51、54、55、58，日本专利特开2008-19383号公报、日本专利特开2007-320986号公报、日本专利特开2004-70342号公报等中记载的锌酞青颜料，日本专利第4893859号公报等中记载的铝酞青颜料等，但并不特别限定于这些颜料。这些颜料中，就获得高对比度比、高明度的观点而言，优选为C.I.颜料绿7、36、58。

绿色染料可列举：C.I.溶剂绿1、4、5、7、34、35等C.I.溶剂染料，C.I.酸式绿1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸式染料，C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料，C.I.媒介绿1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒介染料等。绿色色素优选为选自由C.I.颜料绿7、36及58所组成的群组中的至少一种。

(黄色色素)

为了进一步调整色度，本发明的着色组合物也可在不损及本发明的效果的范围内含有黄色色素。黄色色素并无特别限制，通常可列举黄色颜料或者黄色染料。

作为黄色颜料，可将有机或无机的颜料单独使用或者将两种以上混合使用，优选为发色性高且耐热性高的颜料，特别优选为耐热分解性高的颜料，通常使用有机颜料。有机颜料可使用通常市售者，根据所需的滤光片片段的色相，可并用天然色素、无机颜料。

以下示出所述着色组合物中可使用的黄色有机颜料的具体例。黄色颜料可使用：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、192、193、194、196、198、199、213、214，日本专利第4993026号公报中记载的喹酞酮(quinophthalone)系颜料等黄色颜料。特别就滤光片片段的耐热性、耐光性及明度的观点而言，黄色色素优选为选自由C.I.颜料黄138、139、150及185所组成的群组中的至少一种。

黄色染料可列举：偶氮染料、偶氮金属络合盐染料、蒽醌染料、靛蓝染料、硫靛蓝(thioindigo)染料、酞青染料、二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、氧杂蒽染料、噻嗪染料、阳离子染料、花青染料、硝基染料、喹啉染料、萘醌染料、噁嗪染料。

因此，黄色染料的具体例可列举：C.I.酸式黄2、3、4、5、6、7、8、9、9：1、10、11、11：1、12、13、14、15、16、17、17：1、18、20、21、22、23、25、26、27、29、30、31、33、34、36、38、39、40、40：1、41、42、42：1、43、44、46、48、51、53、55、56、60、63、65、66、67、68、69、72、76、82、83、84、86、87、90、94、105、115、117、122、127、131、132、136、141、142、143、144、145、146、149、153、159、166、168、169，172、174、175、178、180、183、187、188、189、190、191、192、199等。

另外，还可列举：C.I.直接黄1、2、4、5、12、13、15、20、24、25、26、32、33、34、35、41、42、44、44：1、45、46、48、49、50、51、61、66、67、69、70、71、72、73、74、81、84、86、90、91、92、95、107、110、117、118、119、120、121、126、127、129、132、133、134等。

另外，可列举：C.I.碱性黄1、2、5、11、13、14、15、19、21、24、25、28、29、37、40、45、49、51、57、79、87、90、96、103、105、106等。

另外，还可列举：C.I.溶剂黄2、3、4、7、8、10、11、12、13、14、15、16、18、19、21、22、25、27、28、29、30、32、33、34、40、42、43、44、45、47、48、56、62、64、68、69、71、72、73、77、79、81、82、83、85、88、89、90、93、94、98、104、107、114、116、117、124、130、131、133、135、138、141、143、145、146、147、157、160、162、163、167、172、174、175、176、177、179、181、182、183、184、185、186、187、188、190、191、192、194、195等。

另外，可列举：C.I.分散黄1、2、3、5、7、8、10、11、13、13、23、27、33、34、42、45、48、51、54、56、59、60、63、64、67、70、77、79、82、85、88、93、99、114、118、119、122、123、124、126、163、184、184：1、202、211、229、231、232、233、241、245、246、247、248、249、250、251等。

当在通式(1)所表示的酞青颜料中并用绿色色素的情况下，就明度及色相的观点而言，绿色色素/通式(1)所表示的酞青颜料的质量比优选为10/90～70/30的范围。更优选为20/80～40/60的范围，进而优选为20/80～35/65的范围。

当在通式(1)所表示的酞青颜料中并用黄色色素的情况下，就明度及色相的观点而言，黄色色素/通式(1)所表示的酞青颜料的质量比优选为70/30～10/90的范围。更优选为70/30～25/75的范围，进而优选为70/30～40/60的范围。

(着色剂的微细化)

为了获得高的明度及高的对比度，本发明的着色组合物中使用的着色剂可视需要通过盐磨处理等来实施着色剂粒子的微细化，由此适合用作彩色滤光片用着色剂。为了提高在着色剂载体中的分散性，着色剂的体积平均一次粒径优选为10nm以上。另外，为了获得对比度高的滤光片片段，优选为80nm以下。在一实施方式中，更优选为20nm～60nm的范围，进而优选为30nm～50nm的范围。

所谓盐磨处理与从前在“酞青颜料的微细化”的项目中所说明的溶剂盐磨法为相同含义。

＜粘合剂树脂＞

粘合剂树脂若为将颜料或色素等着色剂、特别是通式(1)所表示的酞青颜料分散者即可。粘合剂树脂的具体例可列举热塑性树脂、热硬化性树脂等。

(热塑性树脂)

粘合剂树脂中使用的热塑性树脂例如可列举：丙烯酸树脂、丁醛树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸酯系树脂、聚酯树脂、乙烯基系树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚乙烯(高密度聚乙烯(high densitypolyethylene，HDPE)、低密度聚乙烯(low density polyethylene，LDPE))、聚丁二烯、以及聚酰亚胺树脂等。其中优选为使用丙烯酸树脂。

(热硬化性树脂)

粘合剂树脂中使用的热硬化性树脂例如可列举：环氧树脂、苯并胍胺树脂、松香改性顺丁烯二酸树脂、松香改性反丁烯二酸树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、卡多树脂(cardoresin)、及酚树脂等。

热硬化性树脂例如可为环氧化合物、苯并胍胺化合物、松香改性顺丁烯二酸化合物、松香改性反丁烯二酸化合物、三聚氰胺化合物、脲化合物、卡多化合物及酚化合物等低分子化合物，本发明并不限定于此。通过包含此种热硬化性树脂，则在滤光片片段的煅烧时树脂进行反应，提高涂膜的交联密度，获得耐热性提高、滤光片片段煅烧时的颜料凝聚得到抑制的效果。这些树脂中，优选为环氧树脂、卡多树脂、或者三聚氰胺树脂。

在使用着色组合物来制作彩色滤光片的情况下，粘合剂树脂优选为在可见光区域的400nm～700nm的全波长区域中，分光透过率优选为80％以上、更优选为95％以上的树脂。

另外，为了使着色剂优选地分散，粘合剂树脂的重量平均分子量(Mw)优选为10,000～100,000的范围，更优选为10,000～80,000的范围。另外，数量平均分子量(Mn)优选为5,000～50,000的范围，Mw/Mn的值优选为10以下。

就成膜性及诸耐性良好的方面而言，相对于着色剂的总质量100质量份，粘合剂树脂优选为使用以树脂固体成分计为30质量份以上的量，就着色剂浓度高、可表现出良好的色特性的方面而言，粘合剂树脂优选为使用以树脂固体成分计为500质量份以下的量。在一实施方式中，相对于着色剂的总质量100质量份，粘合剂树脂优选为使用50质量份～500质量份、更优选为100质量份～400质量份。

在一实施方式中，在以碱显影型的着色抗蚀剂材的形态来使用着色组合物的情况下，就显影性的观点而言，优选为将使用含酸性基的乙烯性不饱和单量体而制备的碱可溶性乙烯基系树脂用作粘合剂树脂。另外，在另一实施方式中，出于光感度的提高及耐溶剂的改善的目的，也可构成感光性的着色组合物。所述情况下，可使用具有乙烯性不饱和双键的活性能量线硬化性树脂作为粘合剂树脂。以下，对这些实施方式进行更具体的说明。

可适合用作粘合剂的乙烯基系碱可溶性树脂例如可列举：使用具有羧基、羟基、砜基等酸性基的乙烯性不饱和单量体而制备的均聚物或共聚物。所述乙烯基系碱可溶性树脂的具体例可列举：具有酸性基的丙烯酸树脂、α-烯烃/顺丁烯二酸(酐)共聚物、苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、或者异丁烯/顺丁烯二酸(酐)共聚物等。其中，优选为选自具有酸性基的(甲基)丙烯酸树脂、以及苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物中的至少一种树脂。特别是具有酸性基的(甲基)丙烯酸树脂由于耐热性及透明性高而适合使用。

为了制备所述树脂而使用的含酸性基的乙烯性不饱和单体中的酸性基优选为羧酸、或者具有羟基者。具有羧基的乙烯性不饱和单体的例子可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、以及丁烯酸等。具有羟基的乙烯性不饱和单体的例子例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯、4-羟基乙烯基苯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、或者这些单体的己内酯加合物(加合摩尔数优选为1～5)等。

作为一实施方式，在构成彩色滤光片用感光性着色组合物的情况下，就颜料的分散性、渗透性、显影性及耐热性的观点而言，粘合剂树脂的作为着色剂吸附基及显影时的碱可溶基而发挥作用的羧基、与作为着色剂载体及对溶剂的亲和性基而发挥作用的脂肪族基及芳香族基的平衡为重量。在一实施方式中，就颜料的分散性、渗透性、显影性、进而耐久性的观点而言，优选为使用酸价为20mgKOH/g～300mgKOH/g的树脂作为粘合剂树脂。通过使用具有所述范围内的酸价的树脂，可获得对显影液的适度的溶解性，容易形成微细图案。

就所述观点而言，将所述含酸性基的乙烯性不饱和单体聚合而获得的乙烯基系碱可溶性树脂优选为酸价为20mgKOH/g～300mgKOH/g，且重量平均分子量(Mw)为10000～80000。在一实施方式中，所述树脂也可为甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、与甲基丙烯酸正丁酯等其他单体的共聚物。

作为另一实施方式，在构成感光性着色组合物作为彩色滤光片用碱显影型着色抗蚀剂的情况下，优选为使用具有乙烯性不饱和双键的活性能量线硬化性树脂作为粘合剂树脂，特别优选为使用侧链上具有乙烯性不饱和双键的活性能量线硬化性树脂。在使用侧链上具有乙烯性不饱和双键的所述树脂作为粘合剂树脂的情况下，存在不会产生涂布抗蚀剂后的涂膜异物，抗蚀剂材中的着色剂的稳定性得到改善的倾向。在使用侧链上不具有乙烯性不饱和双键的直链状的所述树脂的情况下，在树脂与着色剂混在的溶液中，着色剂难以被树脂截留，具有自由度，由此，着色剂成分容易凝聚及析出。与此相对，在使用侧链上具有乙烯性不饱和双键的活性能量线硬化性树脂的情况下，在树脂与着色剂混在的溶液中，着色剂容易被树脂截留。因此，在耐溶剂性试验中，色素难以溶出，着色剂成分难以凝聚及析出。另外推定为，在利用活性能量线进行曝光而形成膜时，通过树脂进行三维交联而使着色剂分子得以固定，在其后的显影步骤中即便去除溶剂，着色剂成分也难以凝聚及析出。

所述具有乙烯性不饱和双键的活性能量线硬化性树脂例如可列举利用以下所示的(a)或(b)的方法而导入不饱和乙烯性双键的树脂。

[方法(a)]

方法(a)例如有如下方法：对于通过使具有环氧基的不饱和乙烯性单量体、与其他的一种以上的单量体共聚合而获得的共聚物的侧链环氧基，使具有不饱和乙烯性双键的不饱和一元酸的羧基加合反应，进而使所生成的羟基与多元酸酐反应，来导入不饱和乙烯性双键及羧基。

具有环氧基的不饱和乙烯性单量体例如可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-缩水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基丁酯、以及(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己酯，这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。就与下一步骤的不饱和一元酸的反应性的观点而言，优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。

不饱和一元酸可列举：(甲基)丙烯酸、丁烯酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸、(甲基)丙烯酸的α位卤代烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基取代体等单羧酸等，这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。

多元酸酐可列举：四氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐等，这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。也可通过增加羧基的数量等，视需要使用偏苯三甲酸酐等三羧酸酐，或者使用均苯四甲酸二酐等四羧酸二酐，而使残留的酐基进行水解等。另外，若使用具有不饱和乙烯性双键的四氢邻苯二甲酸酐、或者顺丁烯二酸酐作为多元酸酐，则可进一步增加不饱和乙烯性双键。

方法(a)的类似方法例如有如下方法：对于通过使具有羧基的不饱和乙烯性单量体、与其他的一种以上的单量体共聚合而获得的共聚物的侧链羧基的一部分，使具有环氧基的不饱和乙烯性单量体加合反应而导入不饱和乙烯性双键及羧基。

[方法(b)]

方法(b)有如下方法：对于使用具有羟基的不饱和乙烯性单量体，与其他的具有羧基的不饱和一元酸的单量体、或其他单量体共聚合而获得的共聚物的侧链羟基，使具有异氰酸酯基的不饱和乙烯性单量体的异氰酸酯基反应。

具有羟基的不饱和乙烯性单量体可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-或4-羟基丁酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、或者环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类，这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。另外，也可使用：使环氧乙烷、环氧丙烷、和/或环氧丁烷等与所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯加合聚合而成的聚醚单(甲基)丙烯酸酯，或加合(聚)γ-戊内酯、(聚)ε-己内酯、和/或(聚)12-羟基硬脂酸等而成的(聚)酯单(甲基)丙烯酸酯。就抑制涂膜异物的观点而言，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、或者丙三醇(甲基)丙烯酸酯。

具有异氰酸酯基的不饱和乙烯性单量体可列举：2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、或者1,1-双[(甲基)丙烯酰氧基]乙基异氰酸酯等，但并不限定于这些，也可并用两种以上。

＜有机溶剂＞

本发明的着色组合物中，为了容易通过使着色剂充分溶解于单体及树脂等中，进而以干燥膜厚成为0.2μm～5μm的方式涂布于玻璃基板等基板上来形成滤光片片段，而含有有机溶剂。

有机溶剂例如可列举：乳酸乙酯、苄基醇、1,2,3-三氯丙烷、1,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,4-二噁烷、2-庚酮、2-甲基-1,3-丙二醇、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、3,3,5-三甲基环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、4-庚酮、间二甲苯、间二乙基苯、间二氯苯、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、正丁基醇、正丁基苯、乙酸正丙酯、邻二甲苯、邻氯甲苯、邻二乙基苯、邻二氯苯、对氯甲苯、对二乙基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、γ-丁内酯、异丁基醇、以及异佛尔酮。

进而可列举：乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单丙醚、乙二醇单己醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二异丁基酮、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、环己醇、环己醇乙酸酯、环己酮、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙酮醇、三醋精(triacetin)、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯、苄基醇、甲基异丁基酮、甲基环己醇、乙酸正戊酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、二元酸酯等。

这些有机溶剂可单独使用一种，或者将两种以上混合使用。

其中，就着色剂的分散性、渗透性及着色组合物的涂布性良好的方面而言，优选为使用乳酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯等二醇乙酸酯类，苄基醇、二丙酮醇等醇类或环己酮等酮类。

另外，就可将着色组合物调节为适当的粘度，而形成作为目标的均匀膜厚的滤光片片段的方面而言，相对于着色剂的总质量100质量份，有机溶剂优选为使用500质量份～4000质量份的量。在一实施方式中，相对于着色剂的总质量100质量份，有机溶剂更优选为使用500质量份～2000质量份的量，进而优选为使用500质量份～1000质量份的量。

＜着色组合物的制造方法＞

本发明的着色组合物可使用三辊磨机、双辊磨机、砂磨机、捏合机、或者磨碎机等各种分散装置，将包含通式(1)所表示的酞青颜料的着色剂，优选为与色素衍生物等分散助剂一起，微细地分散于包含所述粘合剂树脂、及视需要的溶剂的着色剂载体中来制造。另外，在通式(1)所表示的酞青颜料的溶解性高的情况下，具体而言若为在所使用的有机溶剂中的溶解性高、通过搅拌而溶解、且未确认到异物的状态，则不需要如上所述地微细分散来制造。

另外，本发明的着色组合物也可将使颜料、通式(1)所表示的酞青颜料以及其他的着色剂等分别分散于粘合剂树脂等着色剂载体中而得者混合来制造。

[分散助剂]

当将着色剂分散于着色剂载体中时，可适当地使用色素衍生物、树脂型分散剂、表面活性剂等分散助剂。分散助剂由于着色剂的分散优异、防止分散后的着色剂的再凝聚的效果大，故而在使用利用分散助剂将着色剂分散于着色剂载体中而成的着色组合物的情况下，可获得分光透过率高的彩色滤光片。

色素衍生物可列举：在有机颜料、蒽醌、吖啶酮或者三嗪中导入有碱性取代基、酸性取代基、或者可具有取代基的邻苯二甲酰亚胺甲基的化合物。例如可使用日本专利特开昭63-305173号公报、日本专利特公昭57-15620号公报、日本专利特公昭59-40172号公报、日本专利特公昭63-17102号公报、日本专利特公平5-9469号公报等中记载的化合物，这些化合物可单独使用或者将两种以上混合使用。

就分散性提高的方面而言，相对于着色剂100质量份，色素衍生物的调配量优选为0.5质量份以上，进而优选为1质量份以上，最优选为3质量份以上。另外，就耐热性、耐光性的观点而言，相对于着色剂100质量份，所述调配量优选为40质量份以下，最优选为35质量份以下。

树脂型分散剂包括具有吸附于着色剂的性质的颜料亲和性部位、以及与着色剂载体具有相容性的部位，发挥吸附于着色剂而使在着色剂载体中的分散变得稳定的作用。具体而言，树脂型分散剂可使用：聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸酯等多羧酸酯，不饱和聚酰胺、多羧酸、多羧酸(部分)胺盐、多羧酸铵盐、多羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基的多羧酸酯、或它们的改性物，通过聚(低级亚烷基亚胺)与具有游离羧基的聚酯的反应而形成的酰胺或其盐等油性分散剂，(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物，聚酯系、改性聚丙烯酸酯系、环氧乙烷/环氧丙烷加合化合物、磷酸酯系等；这些化合物可单独使用或者将两种以上混合使用，但未必限定于这些化合物。

市售的树脂型分散剂可列举以下。

日本毕克化学(BYK-Chemie Japan)公司制造的迪斯帕毕克(Disperbyk)-101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155，或者安奇特拉(Anti-Terra)-U、203、204，或者BYK-P104、P104S、220S、6919，或者拉奇蒙(Lactimon)、拉奇蒙(Lactimon)-WS或毕库门(Bykumen)等。

日本路博润(Lubrizol)公司制造的索尔斯帕斯(SOLSPERSE)-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等；

巴斯夫(BASF)公司制造的埃夫卡(EFKA)-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等。

味之素精细化学(Ajinomoto Fine-Techno)公司制造的阿吉斯帕(Ajisper)PA111、PB711、PB821、PB822、PB824等。

表面活性剂可列举以下。

月桂基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子性表面活性剂；

聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等非离子性表面活性剂；

烷基四级铵盐或它们的环氧乙烷加合物等阳离子性表面活性剂；

烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂。

这些化合物可单独使用或者将两种以上混合使用，但未必限定于这些化合物。

在添加树脂型分散剂和/或表面活性剂的情况下，就对分散的效果的观点而言，这些化合物的调配量分别相对于着色剂100质量份，优选为0.1质量份～55质量份，进而优选为0.1质量份～45质量份。

作为一实施方式，也可当在粘合剂树脂等着色剂载体中的分散处理之前，独立地对着色剂进行分散处理。即，也可在通过颜料的分散处理来制备颜料分散体后，用作着色剂。

在一实施方式中，本发明的着色组合物也可在着色剂、粘合剂树脂、以及有机溶剂中，还包含光聚合性单量体以及光聚合引发剂的至少一者。此种实施方式的着色组合物可适合用作彩色滤光片用感光性着色组合物。进而，本发明的着色组合物除了含有所述的成分以外，也可含有增感剂、多官能硫醇、胺系化合物、调平剂、硬化剂、硬化促进剂、其他的添加剂成分。以下，对各成分进行说明。

＜光聚合引发剂＞

本发明的着色组合物可含有光聚合引发剂。相对于通式(1)所表示的酞青颜料100质量份，使用光聚合引发剂时的调配量优选为5质量份～200质量份，就光硬化性的观点而言，更优选为10质量份～150质量份。

光聚合引发剂可使用现有公知的聚合引发剂。具体而言可列举以下。

二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷、寡聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2-羟基-1-[4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等苯乙酮类；

安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚等安息香类；

2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等膦类；

其他的苯基乙醛酸甲酯等。

更具体而言，可列举：艳佳固(Irgacure)-651、艳佳固(Irgacure)-184、德牢固(Darocure)-1173、艳佳固(Irgacure)-500、艳佳固(Irgacure)-1000、艳佳固(Irgacure)-2959、艳佳固(Irgacure)-907、艳佳固(Irgacure)-369、艳佳固(Irgacure)-379、艳佳固(Irgacure)-1700、艳佳固(Irgacure)-149、艳佳固(Irgacure)-1800、艳佳固(Irgacure)-1850、艳佳固(Irgacure)-819、艳佳固(Irgacure)-784、艳佳固(Irgacure)-261、艳佳固(Irgacure)-OXE-01、艳佳固(Irgacure)-OXE-02(巴斯夫(BASF)公司)，艾迪科欧普托玛(Adeka Optomer)N1717、艾迪科欧普托玛(Adeka Optomer)N1919、艾迪科阿克尔斯(ADEKAARKLS)NCI-831(艾迪科(ADEKA)公司)，以及易晒固(Esacure)1001M(兰伯蒂(Lamberti)公司)。

除此以外，可列举：日本专利特公昭59-1281号公报、日本专利特公昭61-9621号公报以及日本专利特开昭60-60104号公报记载的三嗪衍生物，日本专利特开昭59-1504号公报以及日本专利特开昭61-243807号公报记载的有机过氧化物、日本专利特公昭43-23684号公报、日本专利特公昭44-6413号公报、日本专利特公昭47-1604号公报以及USP第3567453号说明书记载的重氮鎓化合物公报，USP第2848328号说明书、USP第2852379号说明书以及USP第2940853号说明书记载的有机叠氮化合物，日本专利特公昭36-22062号公报、日本专利特公昭37-13109号公报、日本专利特公昭38-18015号公报以及日本专利特公昭45-9610号公报记载的邻-醌二叠氮类，日本专利特公昭55-39162号公报、日本专利特开昭59-140203号公报以及《巨分子(MACROMOLECULES)》第10卷第1307页(1977年)记载的以錪化合物为代表的各种鎓化合物，日本专利特开昭59-142205号公报记载的偶氮化合物。

进而，可列举：日本专利特开平1-54440号公报、欧洲专利第109851号说明书、欧洲专利第126712号说明书、《成像科学杂志(Journal of Imaging Science，J.IMAG.SCI.)》第30卷第174页(1986年)记载的金属丙二烯络合物，日本专利特开昭61-151197号公报记载的二茂钛(titanocene)类，《配位化学综述(COORDINATION CHEMISTRY REVIEW)》第84卷第85页～第277页(1988年)以及日本专利特开平2-182701号公报记载的含有钌等过渡金属的过渡金属络合物，日本专利特开平3-209477号公报记载的铝酸盐络合物，日本专利特开平2-157760号公报记载的硼酸盐化合物，日本专利特开昭55-127550号公报以及日本专利特开昭60-202437号公报记载的2,4,5-三芳基咪唑二聚物、四溴化碳，或日本专利特开昭59-107344号公报记载的有机卤素化合物，日本专利特开平5-255347号公报记载的锍络合物或者氧代锍络合物，日本专利特开昭54-99185号公报、日本专利特开昭63-264560号公报以及日本专利特开平10-29977记载的氨基酮化合物，日本专利特开2001-264530号公报、日本专利特开2001-261761号公报、日本专利特开2000-80068号公报、日本专利特开2001-233842号公报、日本专利特表2004-534797号公报、日本专利特开2006-342166、日本专利特开2008-094770、日本专利特开2009-40762、日本专利特开2010-15025、日本专利特开2010-189279、日本专利特开2010-189280公报、日本专利特表2010-526846、日本专利特表2010-527338、日本专利特表2010-527339、USP3558309号说明书(1971年)、USP4202697号说明书(1980年)以及日本专利特开昭61-24558号公报记载的肟酯化合物等。

这些光聚合引发剂可使用一种或者视需要以任意的比率将两种以上混合使用。在一实施方式中，就图案化感度的观点而言，优选为使用α-氨基烷基苯酮系、或者肟酯系的化合物。例如可使用选自由从前例示的艳佳固(Irgacure)-907、艳佳固(Irgacure)-369、艳佳固(Irgacure)-379、艳佳固(Irgacure)-OXE-01、艳佳固(Irgacure)-OXE-02(巴斯夫(BASF)公司制造)以及艾迪科欧普托玛(Adeka Optomer)N1919(艾迪科(ADEKA)公司制造)所组成的群组中的至少一种。

＜光聚合性单量体＞

本发明的光聚合性单量体中包含通过紫外线或热等而硬化生成透明树脂的单体或者寡聚物，可将这些化合物单独使用、或者将两种以上混合使用。更具体而言，光聚合体单量体为分子内具有1个以上光聚合性基的化合物，代表性而言，其分子量为1000以下。

通过紫外线或热等而硬化生成透明树脂的单体、寡聚物例如可列举：聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、环氧基丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等各种丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等；本发明的效果并不限定于这些化合物。

另外，光聚合性单量体也可含有酸基。例如可列举：多元醇与(甲基)丙烯酸的含游离羟基的聚(甲基)丙烯酸酯类与二羧酸类的酯化物；多元羧酸与(甲基)丙烯酸单羟基烷基酯类的酯化物等。具体例可列举：三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯等单羟基寡聚丙烯酸酯或单羟基寡聚甲基丙烯酸酯类与丙二酸、丁二酸、戊二酸、对苯二甲酸等二羧酸类的含游离羧基的单酯化物；丙烷-1,2,3-三羧酸(1,2,3-丙三甲酸)、丁烷-1,2,4-三羧酸、苯-1,2,3-三羧酸、苯-1,3,4-三羧酸、苯-1,3,5-三羧酸等三羧酸类与丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等单羟基单丙烯酸酯或单羟基单甲基丙烯酸酯类的含游离羧基的寡聚酯化物等；但本发明的效果并不限定于这些。

在一实施方式中，就图案化感度、对玻璃基板的密合性的观点而言，优选为使用1分子内具有多个光聚合性基的多官能单体。多官能单体理想为每1分子具有3个至6个光聚合性基者。其中，优选为使用二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。例如可使用东亚合成公司制造的商品名“亚罗尼斯(Aronix)M-402”、新中村化学工业公司制造的“A-DPH”。

就光硬化性及显影性的观点而言，相对于着色剂100质量份，光聚合性单量体的含量优选为10质量份～300质量份，更优选为10质量份～200质量份，进而优选为使用20质量份～100质量份的量。

＜增感剂＞

进而，本发明的着色组合物中可含有增感剂。增感剂可列举：二苯甲酮衍生物、查耳酮衍生物或二亚苄基丙酮等所代表的不饱和酮衍生物，二苯乙二酮(benzil)或樟脑醌(camphorquinone)等所代表的1,2-二酮衍生物，安息香衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、氧杂蒽衍生物、硫杂蒽衍生物、氧杂蒽酮衍生物、硫杂蒽酮衍生物、香豆素衍生物、香豆素酮(ketocoumarin)衍生物、花青衍生物、部花青衍生物、氧杂菁(oxonol)衍生物等聚次甲基色素，吖啶(acridine)衍生物、吖嗪(azine)衍生物、噻嗪(thiazine)衍生物、噁嗪(oxazine)衍生物、吲哚啉(indoline)衍生物、薁(azulene)衍生物、薁鎓(azulenium)衍生物、方酸内鎓盐(squarylium)衍生物、卟啉(porphyrin)衍生物、四苯基卟啉衍生物、三芳基甲烷衍生物、四苯并卟啉衍生物、四吡嗪并紫菜嗪(tetrapyrazinoporphyrazine)衍生物、酞青衍生物、四氮杂紫菜嗪(tetraazaporphyrazine)衍生物、四喹噁啉并紫菜嗪(tetraquinoxalyloporphyrazine)衍生物、萘酞青(naphthalocyanine)衍生物、亚酞青(subphthalocyanine)衍生物、吡喃鎓(pyrylium)衍生物、硫代吡喃鎓(thiopyrylium)衍生物、四叶绿素(tetraphyllin)衍生物、轮烯(annulene)衍生物、螺吡喃(spiropyran)衍生物、螺噁嗪(spirooxazine)衍生物、硫代螺吡喃衍生物、金属芳烃络合物、有机钌络合物等，但并不限定于这些。

进而，具体例中可列举：大河原信等人编的《色素手册》(1986年，讲谈社)、大河原信等人编的《功能性色素的化学》(1981年，CMC)、池森忠三朗等人编的《特殊功能材料》(1986年，CMC)中记载的色素及增感剂。但是，并不限定于这些，除此以外，也可使用对自紫外至近红外域的光显示出吸收的色素或增感剂。这些色素或增感剂也可视需要以任意的比率使用两种以上。

从前例示的增感剂中，硫杂蒽酮衍生物可列举：2,4-二乙基硫杂蒽酮、2-氯硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-异丙基硫杂蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮等。二苯甲酮类可列举：二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4,4'-二甲基二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。香豆素类可列举香豆素1、香豆素338、香豆素102等。香豆素酮类可列举3,3'-羰基双(7-二乙基氨基香豆素)等。但并不限定于这些。

增感剂也可视需要以任意的比率使用两种以上。相对于着色感光性组合物中所含的光聚合引发剂(E)的总质量100质量份，使用增感剂时的调配量优选为3质量份～60质量份，就光硬化性的观点而言，更优选为5质量份～50质量份。在一实施方式中，就图案化感度的观点而言，优选为使用二苯甲酮衍生物。例如例如可使用保土谷化学工业制造的商品名“EAB-F”。

＜多官能硫醇＞

本发明的着色组合物可含有发挥作为链转移剂的作用的多官能硫醇。多官能硫醇只要是具有2个以上硫醇基的化合物即可，例如可列举：己二硫醇、癸二硫醇、1,4-丁二醇双硫代丙酸酯、1,4-丁二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三(5-巯基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巯基丙酸三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、1,4-二甲基巯基苯、2、4、6-三巯基-均三嗪、2-(N,N-二丁基氨基)-4,6-二巯基-均三嗪等。

这些多官能硫醇可单独使用一种，或者可视需要以任意的比率将两种以上混合使用。

以着色组合物的全部固体成分的质量为基准(100质量％)，多官能硫醇的含量优选为0.1质量％～30质量％，更优选为1质量％～20质量％。若多官能硫醇的含量小于0.1质量％，则多官能硫醇的添加效果不充分，若超过30质量％，则感度过高，分辨率反而下降。

＜胺系化合物＞

另外，本发明的着色组合物中可包含具有将溶存的氧加以还原的作用的胺系化合物。此种胺系化合物可列举：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、以及N,N-二甲基对甲苯胺等。

＜调平剂＞

本发明的着色组合物中，为了使透明基板上的组合物的调平性良好，优选为添加调平剂。调平剂优选为主链上具有聚醚结构或聚酯结构的二甲基硅氧烷。主链上具有聚醚结构的二甲基硅氧烷的具体例可列举：东丽·道康宁公司(Toray Dow Corning)制造的FZ-2122、毕克化学(BYK-Chemie)公司制造的BYK-333等。主链上具有聚酯结构的二甲基硅氧烷的具体例可列举：毕克化学(BYK-Chemie)公司制造的BYK-310、BYK-370等。主链上具有聚醚结构的二甲基硅氧烷、与主链上具有聚酯结构的二甲基硅氧烷也可并用。关于调平剂的含量，通常优选为在着色组合物的合计100质量％中以0.003质量％～0.5质量％的比例使用。

作为调平剂而特别优选者为分子内具有疏水基及亲水基的所谓表面活性剂的一种。更具体而言，在虽具有亲水基但对水的溶解性小、且添加于着色组合物中的情况下，优选为具有其表面张力下降能力低的特征。另外，即便表面张力下降能力低，对玻璃板的润湿性良好者有用，进而，可优选地使用可在不会出现因起泡而引起的涂膜缺陷的添加量下充分地抑制带电性者。具有此种优选特性的调平剂可优选地使用具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷。聚环氧烷单元有聚环氧乙烷单元、聚环氧丙烷单元，二甲基聚硅氧烷也可同时具有聚环氧乙烷单元及聚环氧丙烷单元。

另外，聚环氧烷单元的与二甲基聚硅氧烷的键结形态可为聚环氧烷单元键结于二甲基聚硅氧烷的重复单元中的侧位(pendant)型、键结于二甲基聚硅氧烷的末端的末端改性型、与二甲基聚硅氧烷交替地重复键结的直链状嵌段共聚物型的任一种。具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷是由东丽·道康宁股份有限公司销售，例如可列举：FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、FZ-2203、FZ-2207，但并不限定于这些。

调平剂中也可辅助地添加阴离子性、阳离子性、非离子性、或者两性的表面活性剂。表面活性剂也可将两种以上混合使用。

辅助地添加于调平剂中的阴离子性表面活性剂可列举：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等。

辅助地添加于调平剂中的阳离子性表面活性剂可列举烷基四级铵盐或它们的环氧乙烷加合物。辅助地添加于调平剂中的非离子性表面活性剂可列举：聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等聚氧化烯基烷基醚；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂，另外也可列举氟系或硅酮系的表面活性剂。

＜硬化剂、硬化促进剂＞

另外，为了辅助热硬化性树脂的硬化，本发明的着色组合物中也可视需要而包含硬化剂、硬化促进剂等。作为硬化剂，酚系树脂、胺系化合物、酸酐、活性酯、羧酸系化合物、磺酸系化合物等有效，但并不特别限定于这些，若为可与热硬化性树脂进行反应者，则可使用任一种硬化剂。另外，这些硬化剂中，优选为可列举1分子内具有2个以上的酚性羟基的化合物、胺系硬化剂。所述硬化促进剂例如可使用：胺化合物(例如：二氰二胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等)、四级铵盐化合物(例如：三乙基苄基氯化铵等)、嵌段异氰酸酯化合物(例如：二甲基胺等)、咪唑衍生物二环式脒化合物及其盐(例如：咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等)、磷化合物(例如：三苯基膦等)、胍胺化合物(例如：三聚氰胺、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等)、均三嗪衍生物(例如：2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2,4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪·异氰脲酸加合物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪·异氰脲酸加合物等)等。这些化合物可单独使用一种，也可并用两种以上。相对于热硬化性树脂100质量份，所述硬化促进剂的含量优选为0.01质量份～15质量份。

＜其他的添加剂成分＞

为了使组合物的经时粘度稳定化，本发明的着色组合物中可含有贮存稳定剂。另外，为了提高与透明基板的密合性，也可含有硅烷偶合剂等密合提高剂。

贮存稳定剂例如可列举：苄基三甲基氯化物，二乙基羟基胺等四级氯化铵，乳酸、乙二酸等有机酸及其甲醚，叔丁基邻苯二酚，四乙基膦、四苯基膦等有机膦，亚磷酸盐等。相对于着色剂的总量100质量份，贮存稳定剂可使用0.1质量份～10质量份的量。

密合提高剂可列举：乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯基硅烷类，β-(5,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(5,4-环氧基环己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(5,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(5,4-环氧基环己基)甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧基硅烷类，N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷类，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷(thiosilane)类等硅烷偶合剂。相对于着色组合物中的着色剂的总量100质量份。密合提高剂可使用0.01质量份～10质量份、优选为0.05质量份～5质量份的量。

虽无特别限定，但在一实施方式中，着色组合物包含：含有式(1)所表示的酞青颜料的着色剂、粘合剂树脂、及有机溶剂。此处，优选为使用利用含酸性基的乙烯性不饱和单体来制备的乙烯基系碱可溶性树脂作为所述粘合剂树脂。在另一实施方式中，着色组合物除了包含所述成分以外，还包含光聚合引发剂、以及光聚合性单量体。在另一实施方式中，着色组合物除了包含所述成分以外，还包含增感剂。在这些实施方式中，特别优选为使用将含酸性基的乙烯性不饱和单体进行共聚合而成的乙烯基系碱可溶性树脂作为粘合剂树脂，且使用1分子内具有多个光聚合性基的多官能单体作为光聚合性单量体。此处，更优选为使用具有酸性基的(甲基)丙烯酸系聚合性单体与其他的聚合性单体的共聚物作为所述粘合剂树脂。依据此种实施方式，容易获得显影性、图案感度、玻璃密合性优异的着色组合物。

＜粗大粒子的去除＞

本发明的着色组合物可如从前所说明般，使用各种分散装置将各成分微细地分散而制造。在一实施方式中，优选为使用离心分离、烧结过滤器、膜滤器等装置，将着色组合物中的5μm以上的粗大粒子、优选为1μm以上的粗大粒子、进而优选为0.5μm以上的粗大粒子以及混入的灰尘去除。此处，所述粗大粒子是指一次粒子凝聚而成的二次粒子状态。因此，着色组合物优选为实质上不包含0.5μm以上的二次粒子。在一实施方式中，着色组合物中的粒子的粒径优选为小于0.5μm，更优选为0.3μm以下。

＜彩色滤光片＞

本发明的彩色滤光片包括：至少一个红色滤光片片段、至少一个绿色滤光片片段、以及至少一个蓝色滤光片片段。另外，彩色滤光片也可为还包括洋红色滤光片片段、青色滤光片片段、以及黄色滤光片片段者。

构成彩色滤光片的透明基板等基材可使用：钠钙玻璃、低碱性硼硅酸玻璃、无碱性铝硼硅酸玻璃等玻璃板，或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯等树脂板。另外，为了面板化后的液晶驱动，也可在玻璃板或树脂板的表面形成包含氧化铟、氧化锡等的透明电极。

＜彩色滤光片的制造方法＞

本发明的彩色滤光片可使用所述着色组合物，利用印刷法或者光刻法来制造。

利用印刷法的滤光片片段的形成可仅通过将制备成印刷油墨的着色组合物的印刷及干燥重复进行而图案化，因此彩色滤光片的制造法为低成本，且量产性优异。进而，随着印刷技术的发展，可进行具有高尺寸精度及平滑度的微细图案的印刷。为了进行印刷，优选为设为在印刷的版上或者毛毡上油墨不会干燥、固化的组成。另外，印刷机上的油墨的流动性控制也重要，也可利用分散剂或体质颜料来进行油墨粘度的制备。

在利用光刻法来形成滤光片片段的情况下，利用喷雾涂布或旋转涂布、狭缝涂布、辊涂布等涂布方法，以干燥膜厚成为0.2μm～5μm的方式，将制备成所述溶剂显影型或者碱显影型着色抗蚀剂材的着色组合物涂布于透明基板上。对视需要而进行了干燥的膜，通过以与所述膜接触或不接触的状态设置的具有既定图案的掩模来进行紫外线曝光。然后，浸渍于溶剂或者碱显影液中或者通过喷雾等来喷雾显影液，从而将未硬化部去除而形成所需的图案。对于其他颜色也重复进行与所述相同的操作，由此可制造彩色滤光片。进而，为了促进着色抗蚀剂材的聚合，也可视需要实施加热。依据光刻法，可比所述印刷法制造精度更高的彩色滤光片。

显影时，作为碱显影液，可使用碳酸钠、氢氧化钠等的水溶液，也可使用二甲基苄基胺、三乙醇胺等有机碱。另外，显影液中也可添加消泡剂或表面活性剂。此外，为了提高紫外线曝光感度，也可在将所述着色抗蚀剂材涂布干燥后，将水溶性或者碱水溶性树脂、例如聚乙烯基醇或水溶性丙烯酸树脂等涂布干燥而形成防止因氧所引起的聚合阻碍的膜后，进行紫外线曝光。

除了所述方法以外，本发明的彩色滤光片还可利用电镀法、转印法、喷墨法等来制造，本发明的着色组合物可用于任一种方法。此外，电镀法为如下方法：利用形成于基板上的透明导电膜，通过胶体粒子的电泳，将各色滤光片片段电镀形成于透明导电膜上，由此制造彩色滤光片。另外，转印法为如下方法：在剥离性的转印基片(base sheet)的表面预先形成滤光片片段，使所述滤光片片段转印至所需的基板上。

可在透明基板或反射基板上形成各色滤光片片段之前，预先形成黑色矩阵。黑色矩阵可使用：铬或铬/氧化铬的多层膜、氮化钛等的无机膜，或分散有遮光剂的树脂膜，但并不限定于这些。另外，也可在所述透明基板或者反射基板上预先形成薄膜晶体管(ThinFilm Transistor，TFT)，然后形成各色滤光片片段。另外，在本发明的彩色滤光片上，视需要形成外涂膜或透明导电膜等。

彩色滤光片是使用密封剂而与对向基板贴合，自设置于密封部的注入口中注入液晶后将注入口密封，视需要将偏光膜或相位差膜贴合于基板的外侧，由此制造液晶显示面板。

所述液晶显示面板可用于扭转向列(Twisted Nematic，TN)、超扭转向列(SuperTwistedNematic，STN)、共面切换(In-Plane Switching，IPS)、垂直取向(VerticalAlignment，VA)、光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend，OCB)等使用彩色滤光片进行彩色化的液晶显示模式。

实施例

以下，根据实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于此。此外，例中，“份”及“％”分别表示“质量份”及“质量％”。

以下的实施例涉及酞青颜料。各实施例中制造的颜料的评价是以如下方式来进行。

＜颜料的评价＞

(酞青的鉴定)

酞青的鉴定是通过使用飞行时间型质谱装置(奥特副莱(autoflex)III(飞行时间质谱仪(Time of Flight-Mass Spectrometry，TOF-MS))，布鲁克·道尔顿(BrukerDaltonics)公司制造)而获得的质谱的分子离子波峰与通过计算而获得的质量数的一致，以及使用元素分析装置(2400CHN元素分析装置，珀金·埃尔默(Perkin Elmer)公司制造)而获得的碳、氢及氮的比率与理论值的一致来进行。

(卤素原子的取代数的平均值)

卤素原子的取代数的平均值是通过如下方式而获得：利用氧燃烧烧瓶法使颜料燃烧，对使所述燃烧物吸收于水中而成的液体，利用离子色谱仪(ICS-2000离子色谱法，戴安(DIONEX)公司制造)进行分析而定量卤素量，并换算为卤素原子的取代数的平均值。

(颜料中的卤素分布范围)

关于卤素分布范围，是在使用飞行时间型质谱装置(奥特副莱(autoflex)III(TOF-MS)、布鲁克·道尔顿(Bruker Daltonics)公司制造)而获得的质谱中，算出相当于各成分的分子离子波峰的信号强度(各峰值)、及将各峰值累计而得的值(总峰值)，数出各峰值相对于总峰值的比例为1％以上的波峰的数量，作为卤素分布范围。

(体积平均一次粒径(MV))

体积平均一次粒径(MV)是利用日立高新技术(Hitachi Hightechnologies)公司制造的透射电子显微镜(Transmission Electron Microscope，TEM)“H-7650”及下述计算式来求出。首先，利用TEM对着色剂粒子进行摄影。在所获得的图像中，选出颜料或着色剂粒子的任意100个，将其一次粒子的短轴径与长轴径的平均值作为着色剂粒子的粒径(d)。继而，对于各颜料或着色剂，视作具有从前求出的粒径(d)的球，分别求出粒子的体积(V)。对于100个的颜料或者着色剂粒子进行所述作业，由此使用下述式(1)来算出。

式(1)

MV＝Σ(V·d)/Σ(V)

(利用CuKα射线的X射线衍射图案)

另外，利用CuKα射线的X射线衍射图案是使用理学(Rigaku)公司制造的桌上型X射线衍射装置，对布拉格角2θ＝3°～35°的范围，以X射线采样间隔0.02°来进行测定。

＜酞青颜料的制造＞

[实施例1]

(酞青颜料(P-1)的制造)

在反应容器中，在1250份的正戊基醇中混合搅拌225份的邻苯二甲腈及78份的氯化铝无水物。向其中添加266份的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene，DBU)，并进行升温，在136℃下回流5小时。将在搅拌的状态下冷却至30℃的反应溶液，一边搅拌一边注入至包含5000份的甲醇、10000份的水的混合溶媒中，获得蓝色的浆料。对所述浆料进行过滤，利用包含2000份的甲醇、4000份的水的混合溶媒进行洗涤，加以干燥而获得135份的氯铝酞青(参照下述化学式(5))。

对于所获得的氯铝酞青进行元素分析的结果为：相对于计算值(C)66.85％、(H)2.80％、(N)19.49％，实测值为(C)66.7％、(H)3.0％、(N)19.2％，鉴定为目标化合物。

[化6]

继而，在反应容器中，在冰浴下向1500份的浓硫酸中添加100份的所述氯铝酞青。然后，缓缓地添加199份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲，在25℃下进行6小时搅拌。继而，将所述硫酸溶液注入至3℃的9000份冷水中，对于所生成的析出物，以过滤、水洗、1％氢氧化钠水溶液洗涤、水洗的顺序进行处理，加以干燥而获得165份的酞青颜料(P-1)。对于所获得的酞青颜料(P-1)算出溴取代数，结果为平均8.4个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。所获得的酞青颜料(P-1)的体积平均一次粒径为43nm。

[实施例2]

(酞青颜料(P-2)的制造)

除了在所述酞青颜料(P-1)的制造中，将199份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲变更为186份的N-溴丁二酰亚胺以外，以与实施例1相同的方式制造143份的酞青颜料(P-2)。

对于所获得的酞青颜料(P-2)算出溴取代数，结果为平均6.0个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为5。所获得的酞青颜料(P-2)的体积平均一次粒径为47nm。

[实施例3]

(酞青颜料(P-3)的制造)

除了在所述酞青颜料(P-1)的制造中，将199份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲变更为249份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲以外，以与实施例1相同的方式制造187份的酞青颜料(P-3)。

对于所获得的酞青颜料(P-3)算出溴取代数，结果为平均10.3个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为7。所获得的酞青颜料(P-3)的体积平均一次粒径为40nm。

[实施例4]

(酞青颜料(P-4)的制造)

将406份的溴化铝、94份的溴化钠及10份的溴化铁加温而熔融，进而在140℃下添加与实施例1相同的100份氯铝酞青。升温至160℃而滴加178份的溴。在5000份的水中注入所述反应液，以过滤、温水洗涤、1％盐酸水溶液洗涤、温水洗涤、1％氢氧化钠水溶液洗涤、温水洗涤的顺序进行处理，然后加以干燥而获得236份的粗制溴化铝酞青。

将所获得的粗制溴化铝酞青溶解于1900份的浓硫酸中，在50℃下搅拌3小时。继而，一边搅拌一边在12000份的水中注入溶解液，加热至70℃，进行过滤、温水洗涤、1％氢氧化钠水溶液洗涤、温水洗涤、干燥而制造224份的酞青颜料(P-4)。对于所获得的酞青颜料(P-4)算出溴取代数，结果为平均12.1个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为9。所获得的酞青颜料(P-4)的体积平均一次粒径为38nm。

[实施例5]

(酞青颜料(P-5)的制造)

除了在所述酞青颜料(P-4)的制造中，将178份的溴变更为208份的溴以外，以与实施例4相同的方式制造255份的酞青颜料(P-5)。对于所获得的酞青颜料(P-5)算出溴取代数，结果为平均14.2个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为6。所获得的酞青颜料(P-5)的体积平均一次粒径为37nm。

[实施例6]

(酞青颜料(P-6)的制造)

除了在所述酞青颜料(P-1)的制造中，将199份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲变更为108份的三氯异氰脲酸以外，以与实施例1相同的方式制造101份的酞青颜料(P-6)。

对于所获得的酞青颜料(P-6)算出氯取代数，结果为平均7.8个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为7。所获得的酞青颜料(P-6)的体积平均一次粒径为41nm。

[实施例7]

(酞青颜料(P-7)的制造)

将406份的氯化铝、94份的氯化钠及10份的氯化铁加温而熔融，进而在140℃下添加与实施例1相同的100份氯铝酞青。升温至160℃而吹入158份的氯。在5000份的水中注入所述反应液，以过滤、温水洗涤、1％盐酸水溶液洗涤、温水洗涤、1％氢氧化钠水溶液洗涤、温水洗涤的顺序进行处理，然后加以干燥而获得160份的粗制氯化铝酞青。

将所获得的粗制氯化铝酞青溶解于1200份的浓硫酸中，在50℃下搅拌3小时。继而，一边搅拌一边在7200份的水中注入溶解液，加热至70℃，进行过滤、温水洗涤、1％氢氧化钠水溶液洗涤、温水洗涤、干燥而制造152份的酞青颜料(P-7)。对于所获得的酞青颜料(P-7)算出氯取代数，结果为平均11.9个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为9。所获得的酞青颜料(P-7)的体积平均一次粒径为39nm。

[实施例8]

(酞青颜料(P-8)的制造)

除了在所述酞青颜料(P-7)的制造中，将79份的氯变更为99份的氯以外，以与实施例7相同的方式制造168份的酞青颜料(P-8)。

对于所获得的酞青颜料(P-8)算出氯取代数，结果为平均15.0个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为4。所获得的酞青颜料(P-8)的体积平均一次粒径为37nm。

[实施例9]

(酞青颜料(P-9)的制造)

除了在所述酞青颜料(P-1)的制造中，将199份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲变更为198份的1,3-二碘-5,5-二甲基乙内酰脲以外，以与实施例1相同的方式制造160份的酞青颜料(P-9)。

对于所获得的酞青颜料(P-9)算出碘取代数，结果为平均6.2个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为5。所获得的酞青颜料(P-9)的体积平均一次粒径为49nm。

[实施例10]

(酞青颜料(P-10)的制造)

在反应容器中添加1000份的1-甲基-2-吡咯烷酮、100份的实施例1中所获得的酞青颜料(P-1)、31份的磷酸二苯酯。在85℃下进行3小时反应后，在8000份的水中注入所述溶液。将反应产物进行过滤，以16000份的水进行洗涤后，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得121份的蓝色产物。

继而，在600份的丙二醇单甲醚乙酸酯中添加所述蓝色产物，在120℃下加热2小时。将产物进行过滤，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得115份的酞青颜料(P-10)。

对于所获得的酞青颜料(P-10)算出溴取代数，结果为平均8.3个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。所获得的酞青颜料(P-10)的体积平均一次粒径为32nm。另外，对利用CuKα射线的X射线衍射图案进行测定的结果为，如图1所示，在布拉格角2θ＝9.3°、14.5°、15.7°、18.3°、23.5°及24.1°处具有波峰。

[实施例11]

(酞青颜料(P-11)的制造)

在反应容器中添加1000份的1-戊醇、100份的实施例2中所获得的酞青颜料(P-2)、29份的磷酸二苯酯，冷却至5℃，进行4小时反应。继而，将反应液升温至120℃，进行2小时加热搅拌。冷却至室温后，将产物进行过滤，以1000份的甲醇进行洗涤后，在减压下以40℃干燥一天一夜，获得110份的酞青颜料(P-11)。对于所获得的酞青颜料(P-11)算出溴取代数，结果为平均6.0个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为5。所获得的酞青颜料(P-11)的体积平均一次粒径为40nm。

[实施例12]

(酞青颜料(P-12)的制造)

在反应容器中添加1000份的1-甲基-2-吡咯烷酮、100份的实施例3中所获得的酞青颜料(P-3)、28份的磷酸二苯酯。在85℃下进行3小时反应后，在8000份的水中注入所述溶液。将反应产物进行过滤，以16000份的水进行洗涤后，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得105份的蓝色产物。

继而，在1000份的1-丁醇中添加所述蓝色产物，在110℃下加热2小时。将产物进行过滤，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得100份的酞青颜料(P-12)。

对于所获得的酞青颜料(P-12)算出溴取代数，结果为平均10.1个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为7。所获得的酞青颜料(P-12)的体积平均一次粒径为31nm。另外，对利用CuKα射线的X射线衍射图案进行测定的结果为，如图2所示，在布拉格角2θ＝14.0°、23.9°及27.1°处具有波峰。

[实施例13]

(酞青颜料(P-13)的制造)

在反应容器中添加1000份的1-己醇、100份的实施例4中所获得的酞青颜料(P-4)、20份的磷酸二苯酯，冷却至5℃，进行4小时反应。继而，将反应液升温至145℃，进行2小时加热搅拌。冷却至室温后，将产物进行过滤，以1000份的甲醇进行洗涤后，在减压下以40℃干燥一天一夜，获得104份的酞青颜料(P-13)。

对于所获得的酞青颜料(P-13)算出溴取代数，结果为平均12.0个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为9。所获得的酞青颜料(P-13)的体积平均一次粒径为38nm。

[实施例14]

(酞青颜料(P-14)的制造)

在反应容器中添加2000份的二甲基亚砜、100份的实施例6中所获得的酞青颜料(P-5)、18份的磷酸二苯酯。在85℃下进行3小时反应后，在12000份的水中注入所述溶液。将反应产物进行过滤，以24000份的水进行洗涤后，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得102份的蓝色产物。

继而，在1000份的乳酸乙酯中添加所述蓝色产物，在140℃下加热2小时。将产物进行过滤，以1000份的甲醇进行洗涤后，在减压下以40℃干燥一天一夜，获得97份的酞青颜料(P-14)。

对于所获得的酞青颜料(P-14)算出溴取代数，结果为平均14.1个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为6。所获得的酞青颜料(P-14)的体积平均一次粒径为33nm。

[实施例15～实施例28]

(酞青颜料(P-15)～酞青颜料(P-28)的制造)

除了在所述酞青颜料(P-10)的制造中，将成为原料的酞青颜料及酸性化合物分别变更为表1中记载的条件以外，进行与实施例10相同的操作，分别获得酞青颜料(P-15)～酞青颜料(P-28)。关于产量、X所表示的卤素原子的取代数的平均值、卤素分布范围、体积平均一次粒径如表2所述，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。

[实施例29]

(酞青颜料(P-33)的制造)

在反应容器中，在冰浴下向1500份的浓硫酸中添加与实施例1相同的100份氯铝酞青。然后，缓缓地添加25份的三氯异氰脲酸，在25℃下搅拌3小时。然后，缓缓地添加180份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲，在25℃下搅拌5小时。接着，将所述硫酸溶液注入至3℃的9000份冷水中，对于所生成的析出物，以过滤、水洗、1％氢氧化钠水溶液洗涤、水洗的顺序进行处理，加以干燥而获得165份的酞青颜料(P-33-1)。

关于所获得的酞青颜料(P-33-1)，溴取代数为平均8.0个，氯取代基数为1.8个。另外，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。所获得的酞青颜料(P-33-1)的体积平均一次粒径为39nm。

继而，在反应容器中添加1000份的1-甲基-2-吡咯烷酮、100份的实施例1中所获得的酞青颜料(P-33-1)、31份的磷酸二苯酯。在85℃下进行3小时反应后，在8000份的水中注入所述溶液。将反应产物进行过滤，以16000份的水进行洗涤后，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得121份的蓝色产物。

继而，在600份的丙二醇单甲醚乙酸酯中添加所述蓝色产物，在120℃下加热2小时。将产物进行过滤，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得105份的酞青颜料(P-33)。

关于所获得的酞青颜料(P-33)，溴取代数为平均7.9个，氯取代基数为1.8个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。体积平均一次粒径为42nm。

[实施例30]

(酞青颜料(P-34)的制造)

在反应容器中，在冰浴下向1500份的浓硫酸中添加与实施例1相同的100份氯铝酞青。然后，缓缓地添加144份的三氯异氰脲酸，在25℃下搅拌3小时。然后，缓缓地添加140份的1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲，在25℃下搅拌5小时。接着，将所述硫酸溶液注入至3℃的9000份冷水中，对于所生成的析出物，以过滤、水洗、1％氢氧化钠水溶液洗涤、水洗的顺序进行处理，然后加以干燥而获得165份的酞青颜料(P-34-1)。

对于所获得的酞青颜料(P-34-1)，溴取代数为平均5.9个，氯取代基数为6.1个。另外，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。所获得的酞青颜料(P-34-1)的体积平均一次粒径为39nm。

继而，在反应容器中添加1000份的1-甲基-2-吡咯烷酮、100份的实施例1中所获得的酞青颜料(P-34-1)、35份的磷酸二苯酯。在85℃下进行3小时反应后，在8000份的水中注入所述溶液。将反应产物进行过滤，以16000份的水进行洗涤后，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得121份的蓝色产物。

继而，在600份的丙二醇单甲醚乙酸酯中添加所述蓝色产物，在120℃下加热2小时。将产物进行过滤，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得108份的酞青颜料(P-34)。关于所获得的酞青颜料(P-34)，溴取代数为平均5.9个，氯取代基数为6.0个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。体积平均一次粒径为39nm。

[实施例31]

(酞青颜料(P-35)的制造)

在反应容器中，在冰浴下向1500份的浓硫酸中添加与实施例1相同的100份氯铝酞青。然后，缓缓地添加25份的三氯异氰脲酸，在25℃下搅拌3小时。然后，缓缓地添加198份的1,3-二碘-5,5-二甲基乙内酰脲，在25℃下搅拌5小时。接着，将所述硫酸溶液注入至3℃的9000份冷水中，对于所生成的析出物，以过滤、水洗、1％氢氧化钠水溶液洗涤、水洗的顺序进行处理，然后加以干燥而获得165份的酞青颜料(P-34-1)。

关于所获得的酞青颜料(P-35-1)，碘取代数为平均5.9个，氯取代基数为1.9个。另外，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。所获得的酞青颜料(P-35-1)的体积平均一次粒径为44nm。

继而，在反应容器中添加1000份的1-甲基-2-吡咯烷酮、100份的实施例1中所获得的酞青颜料(P-34-1)、35份的磷酸二苯酯。在85℃下进行3小时反应后，在8000份的水中注入所述溶液。将反应产物进行过滤，以16000份的水进行洗涤后，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得121份的蓝色产物。

继而，在600份的丙二醇单甲醚乙酸酯中添加所述蓝色产物，在120℃下加热2小时。将产物进行过滤，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得99份的酞青颜料(P-35)。

对于所获得的酞青颜料(P-35)，碘取代数为平均5.9个，氯取代基数为1，8个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为8。体积平均一次粒径为43nm。

[表1]

表1实施例15～实施例31中的条件

[实施例32]

(酞青颜料(PC-1)的制造)

在三口烧瓶中添加500份的98％硫酸、50份的羟基铝酞青(X-1)、99.1份的N-溴丁二酰亚胺(NBS)，并进行搅拌，在20℃下进行3小时反应。然后，在3℃的5000份冰水中注入所述反应混合物，滤取所析出的固体，进行水洗。在烧杯中添加500份的2.5％氢氧化钠水溶液、所滤取的残渣，在80℃下搅拌1小时。然后，滤取所述混合物，进行水洗、干燥而获得酞青颜料(PC-1)。

[实施例33]

(酞青颜料(PC-2)的制造)

除了将50份的下述通式(X-1)所表示的羟基铝酞青变更为50份的下述通式(X-2)所表示的氯铝酞青，以及将99.1份的NBS变更为104.4份的1,2-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)，进而将反应时间由3小时变更为4小时以外，进行与实施例32相同的操作，获得酞青化合物(PC-2)。

[化7]

[实施例34]

(酞青颜料(PC-3)的制造)

除了将DBDMH的量、反应时间分别变更为表2中记载的条件以外，进行与实施例33相同的操作，获得酞青化合物(PC-3)。

[实施例35]

(酞青颜料(PC-4)的制造)

将203份的溴化铝、47份的溴化钠及5份的溴化铁进行加温而熔融，在140℃下添加50份的氯铝酞青(参照实施例33)。一边升温至160℃而吹入173.7份的溴，一边在160℃下进行6小时反应。在3℃的2500份冰水中注入所述反应混合物，滤取所析出的固体，进行水洗。将残渣以1％盐酸水溶液、温水、1％氢氧化钠水溶液、以及温水的顺序进行洗涤，然后加以干燥而获得98份的溴化铝酞青。

将所获得的粗制溴化铝酞青溶解于980份的浓硫酸中，在50℃下搅拌3小时。然后，在3℃的9800份冰水中注入所述硫酸溶液，滤取所析出的固体，进行水洗、干燥。继而在烧杯中添加500份的2.5％氢氧化钠水溶液、所滤取的残渣，在80℃下搅拌1小时。然后，滤取所述混合物，进行水洗、干燥而获得酞青颜料(PC-4)。

[实施例36、实施例37]

(酞青颜料(PC-5)及酞青颜料(PC-6)的制造)

除了将溴的量、反应时间分别变更为表2中记载的条件以外，进行与实施例35相同的操作，分别获得酞青颜料(PC-5)及酞青颜料(PC-6)。

[实施例38]

(酞青颜料(PC-7)的制造)

除了将99.1份的NBS变更为74.4份的N-氯丁二酰亚胺(NCS)，且将反应时间由3小时变更为4小时以外，进行与实施例32相同的操作，获得酞青颜料(PC-7)。

[实施例39]

(酞青颜料(PC-8)的制造)

在三口烧瓶中添加250份的氯化铝、60份的氯化钠、2.25份的碘，在150℃下搅拌30分钟。向其中添加50份的羟基铝酞青(P1)，在155℃下搅拌30分钟，使其溶解。进而添加58.5份的三氯异氰脲酸，在190℃下搅拌5小时。然后，在3℃的5000份冰水中注入所述反应混合物，滤取所析出的固体，进行水洗。在烧杯中添加500份的2.5％氢氧化钠水溶液、所滤取的残渣，在80℃下搅拌1小时。然后，滤取所述混合物，进行水洗、干燥而获得酞青颜料(PC-8)。

[实施例40～实施例43]

(酞青颜料(PC-9)～酞青颜料(PC-12)的制造)

除了将三氯异氰脲酸的量、反应时间分别变更为表1中记载的条件以外，进行与实施例39相同的操作，分别获得酞青颜料(PC-9)～酞青颜料(PC-12)。

[表2]

表2实施例32～实施例43中的条件

[实施例44]

(酞青颜料(PCY-1)的制造)

在三口烧瓶中添加500份的N-甲基吡咯烷酮、50份的PC-1以及18.2份的磷酸二苯酯，加热至90℃，进行8小时反应。将所述反应液冷却至室温后，注入至4000份的水中。将产物进行过滤，以甲醇洗涤后，使其干燥，获得酞青颜料(PCY-1)。

[实施例45～实施例63]

(酞青颜料(PCY-2)～酞青颜料(PCY-20)的制造)

除了将酞青颜料(PC-2)～酞青颜料(PC-12)、酸性化合物分别变更为表3中记载的条件以外，进行与实施例44相同的操作，分别获得酞青颜料(PCY-2)～酞青颜料(PCY-20)。

[表3]

表3实施例44～实施例63中的条件

以下，示出实施例1～实施例63中所获得的酞青颜料的结构式。结构式中，键结于酞青环上的卤素原子的数量为卤素原子的取代数的平均值。

[化8]

[化9]

[化10]

[化11]

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

以下，将实施例1～实施例63中制造的酞青颜料的特征归纳而示于表中。

[表4]

表4

[表5]

表5

[表6]

表6

＜比较酞青颜料的制造＞

[比较例1]

除了在酞青颜料(P-10)的制造中，将用作起始原料的酞青颜料(P-1)变更为与实施例1相同的氯铝酞青，以及将31份的磷酸二苯酯变更为52份的磷酸二苯酯以外，进行与实施例10相同的操作，获得123份的酞青颜料(P-29)。所获得的酞青颜料在酞青环上不具有卤素取代基。所获得的酞青颜料的体积平均一次粒径为37nm。

[比较例2]

在反应容器中添加100份的4-溴邻苯二甲酰亚胺、132份的脲、2.4份的钼酸铵、0.8份的硫酸钠、200份的1-氯萘，并进行搅拌。加热至150℃后，添加16.6份的氯化铝、21.2份的脲，在250℃下进行7小时反应。将其冷却至室温后，将产物进行过滤，以甲醇进行洗涤后，使其干燥。继而在三角烧瓶中添加1000份的98％硫酸。向其中添加经干燥的产物并使其溶解，在室温下搅拌1小时。然后，硫酸溶注入至3℃的6000份冰水中，滤取所析出的固体，进行水洗、干燥而获得溴原子的取代数的平均值为4、卤素分布范围为1的70.4份酞青颜料。

继而，在反应容器中添加所获得的酞青颜料及1000份的1-甲基-2-吡咯烷酮、24份的磷酸二苯酯。在85℃下进行3小时反应后，在8000份的水中注入所述溶液。将反应产物进行过滤，以16000份的水进行洗涤后，在减压下以60℃干燥一天一夜，获得79份的酞青颜料(P-30)。

对于所获得的酞青颜料(P-30)算出溴取代数，结果为平均4.0个，自质谱中也确认到相当于同一分子量的波峰，鉴定为目标化合物。另外，卤素分布范围为1。所获得的酞青颜料(P-30)的体积平均一次粒径为53nm。

[比较例3]

除了代替4-溴邻苯二甲酰亚胺而使用100份的4,5-二溴邻苯二甲酸、以及代替24份的磷酸二苯酯而使用15份的磷酸二苯酯以外，以与比较例2相同的方式，获得溴原子的取代数的平均值为8、且卤素分布范围为1的62份酞青颜料(P-31)。所获得的酞青颜料(P-31)的体积平均一次粒径为51nm。

[比较例4]

除了代替4-溴邻苯二甲酰亚胺而使用100份的4,5-二氯邻苯二甲酸、以及代替24份的磷酸二苯酯而使用22份的磷酸二苯酯以外，以与比较例2相同的方式，获得氯原子的取代数的平均值为8、且氯分布范围为1的66份酞青颜料(P-32)。所获得的酞青颜料(P-32)的体积平均一次粒径为56nm。

[比较例5]

除了将酞青颜料(PC-1)变更为羟基铝酞青(X-1)以外，进行与实施例44相同的操作，获得酞青颜料(PCY-21)。产率为98％。所获得的酞青颜料在酞青环上不具有卤素取代基。体积平均一次粒径为31nm。

[比较例6]

在三口烧瓶中添加50份的4-溴邻苯二甲酰亚胺、66份的脲、1.2份的钼酸铵、0.4份的硫酸钠、100份的1-氯萘，并进行搅拌。加热至150℃后，添加8.3份的氯化铝、10.6份的脲，在250℃下进行7小时反应。将其冷却至室温后，将产物进行过滤，以甲醇进行洗涤后，使其干燥。继而在三角烧瓶中添加500份的98％硫酸。向其中添加经干燥的产物使其溶解，在室温下搅拌1小时。然后，硫酸溶注入至3℃的5000份冰水中，滤取所析出的固体，进行水洗、干燥而获得溴原子的取代数的平均值为4、溴分布范围为1的35.2份酞青颜料(PC-13)。产率为73％。

继而，除了将酞青颜料(PC-1)变更为(PC-13)以外，进行与实施例44相同的操作，获得39.7份的酞青颜料(PCY-22)。产率为89％。关于卤素取代数、卤素分布范围，与所述酞青颜料(PC-13)相同。体积平均一次粒径为53nm。

[比较例7]

除了代替4-溴邻苯二甲酰亚胺而使用50份的4,5-二溴邻苯二甲酸以外，以与比较例6相同的方式获得溴原子的取代数的平均值为8、且溴分布范围为1的29.3份酞青颜料(PC-14)。产率为64％。继而，除了将酞青颜料(PC-1)变更为(PC-14)以外，进行与实施例44相同的操作，获得31.9份的酞青颜料(PCY-23)。产率为91％。关于卤素取代数、卤素分布范围，与所述酞青颜料(PC-14)相同。酞青颜料的体积平均一次粒径为51nm。

[比较例8]

除了代替4-溴邻苯二甲酰亚胺而使用50份的4,5-二氯邻苯二甲酸以外，以与比较例6相同的方式获得氯原子的取代数的平均值为8、且氯分布范围为1的31.8份酞青颜料(PC-15)。产率为72％。

继而，除了将酞青颜料(PC-1)变更为(PC-15)以外，进行与实施例44相同的操作，获得36.7份的酞青颜料(PCY-24)。产率为90％。关于卤素取代数、卤素分布范围，与所述酞青颜料(PC-15)相同。体积平均一次粒径为53nm。

以下，示出比较例1～比较例8中所获得的酞青颜料的结构式。

[化18]

[化19]

＜着色组合物＞

以下的实施例涉及使用从前制造的酞青颜料的着色组合物(颜料分散体)。所使用的分散剂及粘合剂树脂是以如下方式来制造。

＜粘合剂树脂的制造方法＞

(甲基丙烯酸树脂溶液1的制备)

当在可分离式四口烧瓶中安装有温度计、冷却管、氮气导入管、搅拌装置的反应容器中，加入70.0份的环己酮，升温至80℃，对反应容器内进行氮气置换后，花2小时自滴加管滴加13.3份的甲基丙烯酸正丁酯、4.6份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯、4.3份的甲基丙烯酸、7.4份的对枯基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成股份有限公司制造的“亚罗尼斯(Aronix)M110”)、0.4份的2,2'-偶氮双异丁腈的混合物。滴加结束后，进而继续进行3小时反应，获得重量平均分子量(Mw)为26000的甲基丙烯酸树脂的溶液。

将所述树脂溶液冷却至室温后，采集所述树脂溶液的约2g，在180℃下进行20分钟加热干燥而测定不挥发成分。继而，考虑测定值，以不挥发成分成为20质量％的方式，将丙二醇单乙醚乙酸酯添加于从前获得的树脂溶液中，由此制备甲基丙烯酸树脂溶液1。

＜树脂的评价＞

(树脂的聚合平均分子量(Mw))

使用TSKgeI管柱(东曹公司制造)，利用装备有RI检测器的凝胶渗透色谱仪(GelPermeation Chromatograph，GPC)(东曹公司制造，HLC-8120GPC)，在展开溶媒中使用四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)来测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)。

(树脂的酸价)

在0.5份～1.0份的树脂溶液中添加80ml的丙酮及10ml的水，进行搅拌而使其均匀溶解，将0.1mol/L的KOH水溶液作为滴定液，使用自动滴定装置(“COM-555”，平沼产业制造)进行滴定，测定树脂溶液的酸价。接着，根据树脂溶液的酸价及树脂溶液的固体成分浓度，来算出树脂的每单位固体成分的酸价。

(树脂型分散剂溶液的制备)

将作为市售的树脂型分散剂的巴斯夫(BASF)公司制造的埃夫卡(EFKA)4300、与丙二醇单甲醚乙酸酯混合，来制备不挥发成分为40质量％的溶液，获得树脂型分散剂溶液1。

[实施例64]

(颜料分散体(GP-1))

将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，使用直径为0.5mm的氧化锆珠，利用艾格磨机(Eiger mill)(日本艾格(Eiger Japan)公司制造的“迷你模型(Minimodel)M-250MKII”)分散3小时。然后，利用孔径为5.0μm的过滤器将所获得的混合物过滤，制作不挥发成分为20质量％的颜料分散体(GP-1)。

酞青颜料(P-1)： 11.0份

甲基丙烯酸树脂溶液1： 17.5份

丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMAC)： 66.5份

树脂型分散剂溶液1： 5.0份

[实施例65～实施例114、比较例9～比较例16]

(颜料分散体(GP-2)～颜料分散体(GP-59))

除了将酞青颜料(P-1)变更为表7及表8所示的酞青颜料以外，利用与实施例64相同的方法来制作颜料分散体(GP-2)～颜料分散体(GP-59)。

＜颜料分散体的评价＞

对于实施例及比较例中获得的颜料分散体(GP-1)～颜料分散体(GP-59)，进行下述评价。将结果示于表7及表8中。

(涂膜的对比度比(Contrast Ratio，CR)评价)

出自液晶显示器用背光单元的光通过偏光板而被偏光，从而通过涂布于玻璃基板上的着色组合物的涂膜，到达另一块偏光板。此时，若偏光板与偏光板的偏光面平行，则光透过偏光板，但在偏光面正交的情况下，光会由偏光板所阻挡。但是，当利用偏光板而偏光的光通过着色组合物的涂膜时，若因着色剂粒子而产生散射等，而在偏光面的一部分产生偏移，则当偏光板平行时，透过的光量减少，当偏光板正交时，一部分光透过。测定所述透过光来作为偏光板上的亮度，算出偏光板平行时的亮度与正交时的亮度的比作为对比度比。

(对比度比)＝(平行时的亮度)/(正交时的亮度)

因此，若因涂膜中的着色剂而产生散射，则平行时的亮度下降，且正交时的亮度增加，因此对比度比降低。

此外，亮度计使用色彩亮度计(拓普康(Topcon)公司制造的“BM-5A”)，偏光板使用偏光板(日东电工公司制造的“NPF-G1220DUN”)。测定时，经由在测定部分开有1cm见方的孔的黑色掩模来进行测定。

使用旋转涂布机，将颜料分散体分别涂布于100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上，继而在70℃下干燥20分钟，接着在230℃下加热60分钟，放置冷却，由此制作涂膜基板。测定所获得的涂布基板的对比度比(CR)。所制作的涂膜基板是以在230℃下的热处理后，膜厚成为1.5μm的方式进行调整。

对比度比是依据下述基准来判定。

◎：9000以上：极其良好

○：6000以上～小于9000：良好

Δ：3000以上～小于6000：可实用

×：小于3000：不良

(涂膜的耐热性评价)

使用旋转涂布机，将颜料分散体分别涂布于100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上，继而在70℃下干燥20分钟，接着在230℃下加热60分钟，放置冷却，由此制作涂膜基板。所制作的涂膜基板是以在230℃下的热处理后，膜厚成为1.5μm的方式进行调整。使用显微分光光度计(奥林巴斯(Olympus)光学公司制造的“OSP-SP100”)，来测定所获得的涂膜的色度[L*(1)、a*(1)、b*(1)]。进而测定在250℃下进行60分钟热处理后的色度[L*(2)、a*(2)、b*(2)]，通过下述式(1)来求出色差ΔE*ab。

式(1)

ΔE*ab＝[[L*(2)-L*(1)]²+[a*(2)-a*(1)]²+[b*(2)-b*(1)]²]^1/2

耐热性是依据下述基准来判定。

◎：ΔE*ab＝1以下：极其良好

○：ΔE*ab＝1～3：良好

Δ：ΔE*ab＝3～5：可实用

×：ΔE*ab＝5以上：不良

(涂膜的耐光性评价)

使用旋转涂布机，将颜料分散体分别涂布于100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上，继而在70℃下干燥20分钟，接着在230℃下加热60分钟，放置冷却，由此制作涂膜基板。所制作的涂膜基板是以在230℃下的热处理后，膜厚成为1.5μm的方式进行调整。在所述基板上贴合紫外线截止滤光片(豪雅(HOYA)公司制造的“有色光学玻璃(COLORED OPTICALGLASS)L38”)，测定使用470W/m²的氙灯来照射150小时紫外光的前后的颜色，通过所述式(1)来求出色差ΔE*ab。判断基准与耐热性评价时相同。

(异物评价)

关于异物产生的评价，在透明基板上，以干燥涂膜成为约2.0μm的方式涂布着色组合物，在烘箱中以250℃加热60分钟，放置冷却，对由此而得的涂膜基板的涂膜中的异物的数量进行计量。关于评价，使用奥林巴斯(Olympus)系统公司制造的金属显微镜“BX60”)来进行表面观察。倍率设为500倍，对利用透过而可在任意的5个视野中观测的异物的数量进行计量。

◎：异物的数量小于3个：极其良好

○：异物的数量为3个以上、小于20个：良好

Δ：异物的数量为21个以上、小于100个：可实用

×：异物的数量为100个以上：不良

[表7]

表7

如比较例9般，在酞青环未经卤素所取代的情况下，为对比度比及坚牢性均低的结果。另外，溴取代数为4、且卤素分布范围为1的比较例10中，对比度比、耐热性均低，如比较例11、比较例12般卤素取代数为8，但卤素分布范围为1者存在对比度比低的倾向。本发明的实施例64～实施例94的包含卤素取代数的平均值为6～15、卤素分布范围为4以上的酞青颜料的着色组合物中，为高对比度比且坚牢性(耐热性、耐光性)优异的结果。另外，也基本上无法确认到异物的产生。根据所述结果可知，对于兼顾对比度比与坚牢性而言，卤素取代数为6以上且卤素分布范围为4以上的组合有效。

[表8]

表8

颜料分散体

酞青颜料

对比度比

耐热性

耐光性

异物评价

实施例95

GP-36

PCY-1

◎

○

◎

◎

实施例96

GP-37

PCY-2

◎

◎

◎

◎

实施例97

GP-38

PCY-3

◎

◎

◎

◎

实施例98

GP-39

PCY-4

◎

◎

◎

◎

实施例99

GP-40

PCY-5

◎

◎

◎

◎

实施例100

GP-41

PCY-6

◎

◎

◎

◎

实施例101

GP-42

PCY-7

◎

◎

○

◎

实施例102

GP-43

PCY-8

◎

◎

○

◎

实施例103

GP-44

PCY-9

◎

◎

◎

◎

实施例104

GP-45

PCY-10

◎

◎

◎

◎

实施例105

GP-46

PCY-11

◎

◎

◎

◎

实施例106

GP-47

PCY-12

◎

◎

◎

◎

实施例107

GP-48

PCY-13.

◎

○

○

◎

实施例108

GP-49

PCY-14

◎

◎

◎

◎

实施例109

GP-50

PCY-15

◎

◎

◎

◎

实施例110

GP-51

PCY-16

◎

◎

◎

◎

实施例111

GP-52

PCY-17

◎

◎

◎

◎

实施例112

GP-53

PCY-18

◎

◎

◎

◎

实施例113

GP-54

PCY-19

◎

◎

◎

◎

实施例114

GP-55

PCY-20

◎

◎

◎

◎

比较例13

GP-56

PCY-21

×

×

×

◎

比较例14

GP-57

PCY-22

×

×

△

△

比较例15

GP-58

PCY-23

×

△

△

×

比较例16

GP-59

PCY-24

×

△

△

×

如比较例13般，在酞青环未经卤素所取代的情况下，为对比度比、坚牢性均低的结果。另外，在溴取代数为4、且卤素分布范围为1的比较例14中为如下结果：对比度比、耐热性均低，进而虽较比较例13而言耐光性提高，但异物增加。如比较例15、比较例16般卤素取代数为8，但卤素分布小于4者虽耐热性较比较例15而言提高，但存在异物进而增加的倾向。本发明的实施例95～实施例114的包含卤素取代数为6～15、卤素分布范围为4以上的酞青化合物的着色组合物中，具有高对比度比且坚牢性(耐热性、耐光性)优异，异物的产生也基本上未发现。特别是在卤素取代数为8以上、卤素分布为4以上的情况下，存在坚牢性进而高的倾向。根据所述结果可知，对于兼顾对比度比与坚牢性而言，卤素取代数为6以上且卤素分布导入4以上者的组合有效。

以下的实施例涉及使用酞青颜料的感光性着色组合物、以及使用感光性着色组合物的彩色滤光片。感光性着色组合物中，酞青颜料以外的颜料及其颜料分散体是以如下方式来制备。

＜其他的微细化颜料的制造＞

(微细化绿色颜料(PG58-1)的制造)

将200份的酞青系绿色颜料C.I.颜料绿58(迪爱生(DIC)公司制造的“坚牢绿(FASTOGEN GREEN)A110”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。继而，将所述混练物投入至8000份的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化绿色颜料(PG58-1)。

(微细化绿色颜料(PG7-1)的制造)

将200份的酞青系绿色颜料C.I.颜料绿7(科莱恩(CLARIANT)公司制造的“绿色(Green)GNX”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8000份的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化绿色颜料(PG7-1)。

(微细化绿色颜料(PG36-1)的制造)

将200份的酞青系绿色颜料C.I.颜料绿36(科莱恩(CLARIANT)公司制造的“绿色(Green)8G”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8000份的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化绿色颜料(PG36-1)。

(微细化黄色颜料(PY150-1)的制造)

将200份的镍络合物系黄色颜料C.I.颜料黄150(朗盛(Lanxess)公司制造的“E-4GN”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8升的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化黄色颜料(PY150-1)。

(微细化黄色颜料(PY138-1)的制造)

将200份的喹酞酮系黄色颜料C.I.颜料黄138(巴斯夫(BASF)公司制造的“葩丽特黄(Paliotol Yellow)L 0962HD”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8升的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化黄色颜料(PY138-1)。

(微细化黄色颜料(PY139-1)的制造)

将200份的异吲哚啉系黄色颜料C.I.颜料黄139(巴斯夫(BASF)公司制造的“葩丽特黄(Paliotol Yellow)L 2146HD”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8升的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化黄色颜料(PY139-1)。

(微细化黄色颜料(PY185-1)的制造)

将200份的异吲哚啉系黄色颜料C.I.颜料黄185(巴斯夫(BASF)公司“葩丽特黄(Paliotol Yellow)L 1155”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8升的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化黄色颜料(PY185-1)。

(微细化红色颜料(PR254-1)的制造)

将200份的二酮基吡咯并吡咯颜料C.I.颜料红254(巴斯夫(BASF)公司制造的“B-CF”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8000份的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得190份的微细化二酮基吡咯并吡咯颜料(PR254-1)。

(微细化红色颜料(PR177-1)的制造)

将200份的蒽醌系红色颜料C.I.颜料红177(巴斯夫(BASF)公司制造的“固美透红(Cromophtal Red)A2B”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8000份的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得蒽醌系的微细化红色颜料(PR177-1)。

(微细化蓝色颜料(PB15：6-1)的制造)

将200份的酞青系蓝色颜料C.I.颜料蓝15：6(东洋色彩(Toyo Color)公司制造的“雷奥诺尔蓝(LIONOL BLUE)ES”，比表面积为60m²/g)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8000份的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得微细化蓝色颜料(PB15：6-1)。

(微细化紫色颜料(PV23-1)的制造)

将200份的二噁嗪系紫色颜料C.I.颜料紫23(东洋色彩公司制造的“雷奥诺根紫(LIONOGEN VIOLET)RL”)、1400份的氯化钠、以及360份的二乙二醇，加入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中，在80℃下混练6小时。接着，将所述混练物投入至8000份的温水中，一边加热至80℃一边搅拌2小时而形成浆料。通过将所述浆料过滤、反复水洗而去除氯化钠及二乙二醇后，在85℃下干燥一天一夜，获得紫色微细化紫色颜料(PV23-1)。

＜其他的微细化颜料分散体的制造＞

(PG58·颜料分散体(GP-60))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PG58-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PG58·颜料分散体(GP-60)。

(PG7·颜料分散体(GP-61))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PG7-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PG7·颜料分散体(GP-61)。

(PG36·颜料分散体(GP-62))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PG36-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PG36·颜料分散体(GP-62)。

(PY150·颜料分散体(YP-1))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PY150-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PY150·颜料分散体(YP-1)。

(PY138·颜料分散体(YP-2))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PY138-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PY138·颜料分散体(YP-2)。

(PY139·颜料分散体(YP-3))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PY139-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PY139·颜料分散体(YP-3)。

(PY185·颜料分散体(YP-4))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PY185-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PY185·颜料分散体(YP-4)。

(PR254·颜料分散体(RP-1))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PR254-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PR254·颜料分散体(RP-1)。

(PR177·颜料分散体(RP-2))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PR177-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PR177·颜料分散体(RP-2)。

(PB15：6·颜料分散体(BP-1))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PB15：6-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PB15：6·颜料分散体(BP-1)。

(PV23·颜料分散体(VP-1))

除了将酞青颜料(P-1)变更为(PV23-1)以外，利用与实施例64相同的方法来制作PV23·颜料分散体(VP-1)。

＜感光性着色组合物的制造＞

[实施例115]

(绿色感光性着色组合物(GR-1))

将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，利用孔径为1μm的过滤器进行过滤，制作绿色感光性着色组合物(GR-1)。

颜料分散体(GP-1)： 20.9份

PY138·颜料分散体(YP-2)： 29.1份

丙烯酸树脂溶液1： 7.5份

光聚合性单量体(东亚合成公司制造的“亚罗尼斯(Aronix)M-402”)：

2.0份

光聚合引发剂(巴斯夫(BASF)公司制造的“艳佳固(Irgacure)-907”)：

1.2份

增感剂(保土谷化学工业公司制造的“EAB-F”)： 0.3份

环己酮： 39.0份

[实施例116～实施例162、比较例17～比较例24]

除了将颜料分散体的合计50份的详细内容分别变更为表9及表10所示的成分及质量份以外，以与实施例115相同的方式，分别获得绿色感光性着色组合物(GR-2)～绿色感光性着色组合物(GR-65)。

＜感光性着色组合物的评价＞

对实施例及比较例中所获得的感光性着色组合物进行下述评价。将结果示于表9及表10中。

(明度的评价)

使用旋转涂布机，将感光性着色组合物涂布于100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上。继而，将涂膜在70℃下干燥20分钟后，进而在230℃下加热60分钟。如此，获得基板的色度在C光源中为x＝0.297、y＝0.570的涂布基板。利用显微分光光度计(奥林巴斯(Olympus)光学公司制造的“OSP-SP200”)来测定所获得的基板的明度(Y)。评价基准如下所述。

◎：66.5以上：极其良好

○：65.9以上且小于66.5：良好

Δ：65.3以上且小于65.9：可实用

×：小于65.3：不良

(耐溶剂性的评价)

利用旋转涂布法，将感光性着色组合物涂敷于预先形成有黑色矩阵的玻璃基板上后，在洁净烘箱中，在70℃下干燥20分钟。继而，将所述基板冷却至室温后，使用超高压水银灯，经由光掩模来曝光紫外光。

然后，利用23℃的0.2质量％的碳酸钠水溶液对所述基板进行30秒喷雾显影后，以离子交换水进行洗涤，加以干燥。进而，在洁净烘箱中，在230℃下进行30分钟加热处理，在基板上形成条纹状的着色画素层。

对于所获得的条纹状的绿画素，在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)及甲醇(MeOH)中浸渍15分钟，测定浸渍前后的绿色画素部分的色差。色差的测定方法、算出方法及评价基准设为与耐热性及耐光性的评价相同。

[表9]

表9

如比较例17般，在酞青环未经卤素所取代的情况下，为明度及耐溶剂性均低的结果。另外，溴取代数为4、卤素分布范围为1的比较例18中，明度及对NMP的耐溶剂性低，如比较例19、比较例20般卤素取代数为8、但卤素分布范围为1者存在明度低的倾向。本发明的实施例115～实施例145的包含卤素取代数的平均值为6～15、卤素分布范围为4以上的酞青颜料的着色组合物中，为较比较例17～比较例20明度高、且耐溶剂性优异的结果。根据所述结果可知：对于兼顾明度与耐溶剂性而言，卤素取代数为6以上且卤素分布范围为4以上的组合良好。

[表10]

表10

使用本发明的酞青化合物的感光性着色组合物为明度及耐溶剂性优异者。另外，在将本发明的酞青化合物与其他的绿色色素或黄色色素并用的情况下也为良好的结果。另一方面，不满足卤素取代数为6～15、卤素分布范围为4以上这两者的比较例21～比较例24均为明度·耐溶剂性低的结果。根据所述结果可知：对于兼顾明度与耐溶剂性而言，卤素取代数为6以上且卤素分布导入4以上者的组合有效。

＜彩色滤光片的制作＞

使用包含本发明的酞青颜料的绿色感光性着色组合物来制作彩色滤光片。所使用的红色感光性着色组合物以及蓝色感光性着色组合物是以如下方式来制备。

(红色感光性着色组合物(RR-1))

将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，利用孔径为1μm的过滤器进行过滤，制作红色感光性着色组合物(RR-1)。

PR254·颜料分散体(RP-1)： 30.0份

PR177·颜料分散体(RP-2)： 20.0份

丙烯酸树脂溶液1： 7.5份

光聚合性单量体(东亚合成公司制造的“亚罗尼斯(Aronix)M-402”)：

2.0份

光聚合引发剂(巴斯夫(BASF)公司制造的“艳佳固(Irgacure)-907”)：

1.2份

增感剂(保土谷化学工业公司制造的“EAB-F”)： 0.3份

环己酮： 39.0份

(蓝色感光性着色组合物(BR-1))

将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，利用孔径为1μm的过滤器进行过滤，制作蓝色感光性着色组合物(BR-1)。

PB15：6·颜料分散体(BP-1)： 45.0份

PV23·颜料分散体(VP-1)： 5.0份

丙烯酸树脂溶液1： 7.5份

光聚合性单量体(东亚合成公司制造的“亚罗尼斯(Aronix)M-402”)：

2.0份

光聚合引发剂(巴斯夫(BASF)公司制造的“艳佳固(Irgacure)-907”)：

1.2份

增感剂(保土谷化学工业公司制造的“EAB-F”)： 0.3份

环己酮： 39.0份

[实施例163]

利用旋转涂布法，将红色感光性着色组合物(RR-1)涂敷于预先形成有黑色矩阵的玻璃基板上后，在洁净烘箱中，在70℃下干燥20分钟。继而，将所述基板冷却至室温后，使用超高压水银灯，经由光掩模来曝光紫外线。

然后，利用23℃的0.2质量％的碳酸钠水溶液对所述基板进行30秒喷雾显影后，以离子交换水进行洗涤，加以干燥。进而，在洁净烘箱中，在230℃下进行30分钟加热处理，在基板上形成条纹状的着色画素层。

接着，使用本发明的绿色感光性着色组合物(GR-37)，以与红色着色画素层相同的方式形成绿色着色画素层。进而，以相同的方式使用蓝色感光性着色组合物(BR-1)来形成蓝色着色画素层，获得彩色滤光片(CF-1)。各着色画素层的形成膜厚均为2.0μm。

对于所获得的彩色滤光片来评价明度及对比度比。测定方法与颜料分散体的评价的情况相同。使用本发明的绿色着色组合物的彩色滤光片均为明度高、对比度比也优异的结果。由以上的情况而证实了本发明的酞青颜料的效果。

[符号的说明]

无

Claims (10)

1.一种酞青颜料，其是由下述通式(1)所表示，

[化1]

通式(1)

(式中，

X表示卤素原子，n表示4～16的整数；其中，X所表示的卤素原子的取代数的平均值为6～15，卤素分布范围为4以上；

Y₁表示-OP(＝O)R₁R₂、-OC(＝O)R₃、-OS(＝O)₂R₄或者羟基；

R₁及R₂分别独立地表示氢原子、羟基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基或者可具有取代基的芳基氧基；R₃表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的芳基或者可具有取代基的杂环基；R₄表示羟基、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或者可具有取代基的杂环基)。

2.根据权利要求1所述的酞青颜料，其中X为氯原子或溴原子，Y₁为-OP(＝O)R₁R₂。

3.根据权利要求2所述的酞青颜料，其中X为溴原子，Y1为-OP(＝O)(OC₆H₅)₂。

4.根据权利要求3所述的酞青颜料，其中利用CuKα射线的X射线衍射图案在布拉格角2θ(±0.2)＝9.3°、14.5°、15.7°、18.3°、23.5°、24.1°处具有波峰。

5.根据权利要求3所述的酞青颜料，其中利用CuKα射线的X射线衍射图案在布拉格角2θ(±0.2)＝14.0°、23.9°、27.1°处具有波峰。

6.一种着色组合物，其含有着色剂、粘合剂树脂及有机溶剂，并且所述着色剂含有根据权利要求1所述的酞青颜料。

7.根据权利要求6所述的着色组合物，其中所述着色剂还含有绿色色素及黄色色素的至少一者。

8.根据权利要求7所述的着色组合物，其中所述绿色色素为选自由C.I.颜料绿7、36及58所组成的群组中的至少一种，所述黄色色素为选自由C.I.颜料黄138、139、150及185所组成的群组中的至少一种。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的着色组合物，其还含有光聚合性单量体以及光聚合引发剂的至少一者。

10.一种彩色滤光片，其包括至少一个红色滤光片片段、至少一个绿色滤光片片段、及至少一个蓝色滤光片片段，并且所述至少一个绿色滤光片片段是利用根据权利要求6至9中任一项所述的着色组合物来形成。