CN107075242B - 具有优异电镀附着力的聚碳酸酯合金树脂组合物及包括其的模制品 - Google Patents

具有优异电镀附着力的聚碳酸酯合金树脂组合物及包括其的模制品 Download PDF

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Abstract

本公开内容涉及一种具有优异的电镀附着力的聚碳酸酯‑ABS类合金树脂组合物和由其制造的模制品。更具体地说，本发明涉及由于包含35重量％至75重量％的聚碳酸酯树脂(a)、5重量％至35重量％的通过聚合平均粒径为0.6μm至1.5μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备的共聚物(b)、5重量％至20重量％的通过聚合平均粒径为0.2μm以上且小于0.6μm的共轭二烯橡胶、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备的共聚物(c)、5重量％至20重量％的通过聚合平均粒径为0.1μm至0.3μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物来制备的共聚物(d)以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物的共聚物(e)而具有优异的电镀附着力的聚碳酸酯‑ABS类合金树脂组合物，以及包含该聚碳酸酯‑ABS基合金树脂组合物的模制品。根据本公开内容，提供一种具有优异的电镀附着力和优异的机械性能的聚碳酸酯‑ABS类合金树脂组合物和包含该聚碳酸酯‑ABS类合金树脂组合物的模制品。

Description

具有优异电镀附着力的聚碳酸酯合金树脂组合物及包括其的 模制品
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年11月5日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2015-0154968的优先权益，其公开内容通过引用并入本文。
本公开内容涉及一种具有优异的电镀附着力的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物及包含其的模制品，更具体地说，本公开内容涉及一种具有优异的机械性能、特别具有优异的低温冲击强度以及改善的电镀附着力的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物，以及包含其的模制品。
背景技术
塑料电镀被广泛使用，因为它提供了类似金属的外观，并提高了刚度、耐热性、耐磨性等。特别地，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(以下称为ABS)树脂被广泛用作电镀用塑料，因为它可以用铬酸和硫酸处理并可以提供令人满意的电镀性能。
由于丙烯腈的刚性和耐化学性、丁二烯和苯乙烯的可加工性以及ABS树脂的机械强度和美观性，所以ABS树脂被广泛用于各种产品，例如汽车产品、电气产品和电子产品以及办公设备。
ABS树脂的丁二烯橡胶被诸如铬酸或硫酸等腐蚀剂氧化，由此提供锚定孔。因此，与通常的塑料树脂相比，可以保证金属的稳定吸附，并且嵌入锚定孔中的金属膜所提供的机械锚定效应可产生高附着力。ABS树脂的这种高电镀附着力导致塑料电镀的积极发展。
然而，当ABS树脂被电镀时，与ABS树脂被电镀之前相比，电镀的ABS树脂具有降低的冲击强度和耐热性。为了解决这个问题，将ABS树脂与聚碳酸酯树脂混合制备的PC/ABS树脂用作电镀用塑料。然而，在这种情况下，由于ABS树脂的含量降低，会发生诸如不电镀或金属从所电镀的塑料剥离等问题。
因此，需要开发一种电镀用塑料，其提供优异的耐冲击性和耐热性以及优异的电镀附着力。
[相关技术文献]
[专利文献]KR 0989907 B1
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题而作出了本发明，本发明的一个目的是，提供一种具有优异的电镀附着力和优异的机械性能的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物，以及包含该聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物的模制品。
上述和其它目的可以通过下面描述的本发明来实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，上述和其它目的可以通过提供一种具有优异电镀附着力的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物以及制备该聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物的方法来实现，其中，该聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物包含：35重量％至75重量％的聚碳酸酯树脂(a)；5重量％至35重量％的共聚物(b)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.6μm至1.5μm的共轭二烯橡胶(conjugated diene rubber)、芳族乙烯基化合物(aromatic vinyl compound)和乙烯基氰化合物(vinyl cyanide compound)来制备；5重量％至20重量％的共聚物(c)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.2μm以上且小于0.6μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备；5重量％至20重量％的共聚物(d)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.1μm至0.3μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物((meth)acrylate compound)来制备；以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)。
根据本发明的另一方面，提供了一种由所述具有优异的电镀附着力的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物制成的模制品。
有益效果
从上述描述可以看出，本公开内容提供了一种聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物以及包含其的模制品，该聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物由于聚碳酸酯树脂和ABS类树脂的合金的表面粗糙度的增加而提供了增加的电镀附着力和优异的机械性能，特别是优异的低温冲击强度。
具体实施方式
在下文中，详细描述了本公开内容。
根据本公开内容的具有优异的电镀附着力的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物包含：35重量％至75重量％的聚碳酸酯树脂(a)；5重量％至35重量％的共聚物(b)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.6μm至1.5μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备；5重量％至20重量％的共聚物(c)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.2μm以上且小于0.6μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备；5重量％至20重量％的共聚物(d)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.1μm至0.3μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物来制备；以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)。在该范围内，提供优异的电镀附着力以及优异的机械性能。
以下，详细说明本公开内容的具有优异的电镀附着力的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物的各成分。
聚碳酸酯树脂(a)
聚碳酸酯树脂(a)没有特别限制，例如可以是通过使双酚类单体和碳酸酯前体聚合而制备的树脂。
所述双酚类单体可以是选自下述物质中的一种或多种：例如双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)甲酮、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A(BPA))、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z(BPZ))、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷以及α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
所述碳酸酯前体可以是选自下述物质中的一种或多种：例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸联甲苯酯(ditolyl carbonate)、碳酸二(氯苯)酯、碳酸二间甲酚酯(m-cresyl carbonate)、碳酸二萘酯(dinaphthylcarbonate)、碳酸二(联苯基)酯、碳酰氯(光气)、三光气、双光气、碳酰溴以及双卤代甲酸酯(bishaloformate)。
聚碳酸酯树脂(a)的量可以是例如35重量％至75重量％，40重量％至70重量％，或45重量％至65重量％。在该范围内，提供优异的耐热性和冲击强度。
聚碳酸酯树脂(a)的重均分子量可以是，例如20,000g/mol至80,000g/mol，40,000g/mol至75,000g/mol，或50,000g/mol至70,000g/mol。在该范围内，可以获得优异的冲击强度、满意的流动性和优异的可加工性。
聚碳酸酯树脂(a)可以具有，例如3g/10min至70g/10min，15g/10min至50g/10min，或25g/10min至60g/10min的熔融指数(300℃，1.2kg)，其根据ASTM D1238进行测量。在这个范围内，提供优异的可加工性和优异的性能平衡。
通过聚合平均粒径为0.6μm至1.5μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基 氰化合物来制备的共聚物(b)
共聚物(b)的量可以是，例如7重量％至25重量％，或10重量％至20重量％。在该范围内，提供诸如优异的拉伸强度和冲击强度等优异的机械性能以及优异的热变形温度(heat deflection temperature)和电镀附着力。
所述共轭二烯橡胶的平均粒径可以是，例如0.8μm至1.4μm，或1.0μm至1.3μm。在该范围内，提供优异的电镀附着力和冲击强度。
共聚物(b)可以通过例如聚合5重量％至20重量％的共轭二烯橡胶、60重量％至80重量％的芳族乙烯基化合物和10重量％至30重量％的乙烯基氰化合物来制备。或者，共聚物(b)可以通过例如聚合10重量％至15重量％的共轭二烯橡胶、65重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和15重量％至25重量％的乙烯基氰化合物来制备。在这种情况下，提供优异的机械性能和性能平衡。
通过聚合平均粒径为0.2μm以上且小于0.6μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物 和乙烯基氰化合物来制备的共聚物(c)
共聚物(c)的量可以是，例如7重量％至17重量％，或10重量％至15重量％。在该范围内，提供优异的电镀附着力和可加工性。
所述共轭二烯橡胶的平均粒径可以是，例如0.2μm至0.5μm，或0.3μm至0.5μm。在该范围内，提供优异的电镀附着力。
共聚物(c)可以通过例如聚合50重量％至70重量％的共轭二烯橡胶、20重量％至40重量％的芳族乙烯基化合物和5重量％至20重量％的乙烯基氰化合物来制备。或者，共聚物(c)可以通过例如聚合50重量％至65重量％的共轭二烯橡胶、25重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至15重量％的乙烯基氰化合物来制备。在这种情况下，提供优异的机械性能和性能平衡。
根据本公开内容的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物包含通过分别聚合平均粒径不同的共轭二烯橡胶制备的共聚物(b)和(c)，在该组合物中，存在平均粒径不同的颗粒。因此，表面粗糙度增加，从而电镀附着力进一步提高。
通过聚合平均粒径为0.1μm至0.3μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和(甲基) 丙烯酸酯化合物来制备的共聚物(d)
共聚物(d)的量可以是，例如5重量％至17重量％，或5重量％至13重量％。在该范围内，提供优异的电镀附着力。
所述共轭二烯橡胶的平均粒径可以是，例如0.15μm至0.25μm，或0.20μm至0.25μm。在该范围内，提供优异的电镀附着力。
共聚物(d)的(甲基)丙烯酸酯化合物可以是，例如甲基丙烯酸烷基酯。在具体实施方案中，该甲基丙烯酸烷基酯可以是选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸苄酯中的一种或多种。
共聚物(d)可以是，例如包含60重量％至80重量％或65重量％至75重量％的核与20重量％至40重量％或25重量％至35重量％的壳的核-壳接枝共聚物。在此范围内，提供增加的冲击强度和可加工性。
共聚物(b)、(c)和(d)的总量可以是例如20重量％至50重量％，25重量％至45重量％，或30重量％至40重量％。在该范围内，提供优异的电镀附着力和低温冲击强度。
芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)
共聚物(e)的量可以是，例如0至40重量％，10重量％至30重量％，或5重量％至25重量％。在该范围内，提供优异的拉伸强度。
共聚物(e)可以通过聚合例如60重量％至85重量％或70重量％至80重量％的芳族乙烯基化合物和15重量％至40重量％或20重量％至30重量％的乙烯基氰化合物来制备。在此范围内，提供优异的机械性能和性能平衡。
本公开内容的共轭二烯橡胶可以是通过聚合选自下述物质中的一种或多种制备的橡胶：例如1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯。
本公开内容的芳族乙烯基化合物可以是选自例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种。
本公开内容的乙烯基氰化合物可以是选自例如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈的一种或多种。
所述聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物还包括选自下述物质中的一种或多种：例如抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、表面活性剂、偶联剂、塑化剂、掺和剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、调色剂、阻燃剂、耐候剂、紫外线吸收剂和防晒剂。
聚碳酸酯树脂组合物可以具有，例如根据ASTM D256在-30℃下测量的30kgf·cm/cm以上或30kgf·cm/cm至45kgf·cm/cm的冲击强度。
聚碳酸酯树脂组合物可以具有，例如7.0N/cm以上，8.0N/cm以上或8.0N/cm至12N/cm的电镀附着力。
根据本公开内容的具有优异的电镀附着力的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物的制造方法可以包括：例如，熔融混合35重量％至75重量％的聚碳酸酯树脂(a)、5重量％至35重量％的通过聚合平均粒径为0.6μm至1.5μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备的共聚物(b)、5重量％至20重量％的通过聚合平均粒径为0.2μm以上且小于0.6μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备的共聚物(c)、5重量％至20重量％的通过聚合平均粒径为0.1μm至0.3μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物来制备的共聚物(d)、以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)，然后进行挤出的步骤。
熔融混合可以在例如220℃至290℃，或230℃至260℃下进行。
此外，本公开内容提供了使用本公开内容的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物制造的模制品。
下面，将参考以下优选实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例仅用于说明目的。本领域技术人员应当理解，在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以进行各种修改、添加和替换。因此，显而易见的是，这些修改、添加和替换是在本发明的范围内的。
[实施例]
以下实施例和比较例中使用的化合物如下：
※PC：重均分子量为44,000g/mol且熔融指数为15g/10min的聚碳酸酯。
※大粒径ABS：通过聚合10重量％的平均粒径为1.0μm的丁二烯橡胶、70重量％的苯乙烯以及20重量％的丙烯腈制备的共聚物。
※小粒径ABS：通过聚合60重量％的平均粒径为0.3μm的丁二烯橡胶、30重量％的苯乙烯以及10重量％的丙烯腈制备的共聚物。
※MBS-1：通过聚合作为核成分的70重量％的平均粒径为0.2μm的丁二烯橡胶以及作为壳成分的20重量％的丙烯酸酯和10重量％的苯乙烯制备的共聚物。
※MBS-2：通过聚合作为核成分的70重量％的平均粒径为0.1μm的丁二烯橡胶以及作为壳成分的20重量％的丙烯酸酯和10重量％的苯乙烯制备的共聚物。
※MBS-3：通过聚合作为核成分的70重量％的平均粒径为0.4μm的丁二烯橡胶以及作为壳成分的20重量％的丙烯酸酯和10重量％的苯乙烯制备的共聚物。
※SAN：通过聚合75重量％的苯乙烯和25重量％的丙烯腈共聚物制备的共聚物。
实施例1至5与比较例1至10
将下表1和表2中总结的各成分以表中公开的量加入，然后通过混合器混合。随后，通过双螺杆挤出机在230℃至260℃下将各所得混合物挤出，然后颗粒化。将形成的颗粒在80℃下干燥4小时以上，然后注塑成型。结果，得到样品。将所得样品在室温下放置48小时，然后进行性能测量。
[测试实施例]
根据以下方法测量根据实施例1至5和比较例1至10制备的各聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物的性能。结果总结在下表1和表2中。
※拉伸强度(kgf/cm2)：根据ASTM D638测定。
※冲击强度(1/4"，kgf·cm/cm)：根据ASTM D256在23℃和-30℃下测定。
※热变形温度(℃)：根据ASTM D648测定。
※电镀附着力(N/cm)：在熔融挤出后注成10×10见方的样品。将注成的样品进行电镀，然后通过有意地剥离一些镀层来进行90°剥离附着力试验。
※平均粒径：通过粒度分析仪NICOMP 380进行测定。
※重均分子量(g/mol)：将试样溶解在四氢呋喃(THF)中，然后使用GPC测定其重均分子量。
[表1]
分类 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 比较例1 比较例2
PC 45 65 50 45 45 45 45
大粒径ABS 10 10 20 15 12 30 30
小粒径ABS 10 10 10 7 14 15 -
MBS-1 10 10 10 12 6 - 15
SAN 25 5 0 21 23 10 10
拉伸强度 420 410 400 415 417 420 425
冲击强度(23℃) 48 57 53 50 49 49 48
冲击强度(-30℃) 30 35 32 31 31 32 30
热变形温度 99 108 103 100 100 98 99
电镀附着力 8.0 9.0 8.8 8.2 8.1 4.5 4.0
[表2]
分类 比较例3 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8 比较例9 比较例10
PC 30 80 45 45 45 45 45 45
大粒径ABS 15 5 - - - 50 10 10
小粒径ABS 15 5 11 25 - - 10 10
MBS-1 15 5 10 - 20 - - -
MBS-2 - - - - - - 10 -
MBS-3 - - - - - - - 10
SAN 25 5 34 30 35 5 25 25
拉伸强度 380 460 420 420 430 460 415 425
冲击强度(23℃) 30 60 48 47 45 42 45 50
冲击强度(-30℃) 14 22 26 25 28 17 28 31
热变形温度 85 117 98 98 99 99 99 98
电镀附着力 3.8 2.0 4.0 2.3 2.0 1.5 5.5 6.0
如表1和表2所总结的，根据本公开内容的聚碳酸酯-ABS类合金树脂组合物(实施例1至5)表现出优异的拉伸强度和冲击强度，特别表现出优异的低温冲击强度和低温热变形温度，以及优异的电镀附着力。
另一方面，在不包含用具有大粒径的丁二烯聚合的ABS共聚物的比较例5的树脂组合物的情况下，低温冲击强度和电镀附着力降低。在不包含MBS树脂的比较例1的树脂组合物和包含用小粒径的丁二烯聚合的ABS共聚物的比较例2的树脂组合物的情况下，电镀附着力降低。
此外，在包含少量聚碳酸酯的比较例3的树脂组合物的情况下，诸如拉伸强度和冲击强度等机械性能、热变形温度和电镀附着力劣化。在包含大量聚碳酸酯的比较例4的树脂组合物的情况下，低温冲击强度和电镀附着力显著降低。
此外，在不包含用大粒径丁二烯聚合的ABS共聚物、用小粒径丁二烯聚合的ABS共聚物和MBS树脂中的任一者的比较例6至8的树脂组合物的情况下，冲击强度，特别是低温冲击强度非常低，并且电镀附着力非常差。
此外，在包含用平均粒径在0.1μm至0.3μm范围外的丁二烯橡胶聚合的MBS的比较例9和10的树脂组合物的情况下，机械性能得以保持，但电镀附着力降低。

Claims (17)

1.一种聚碳酸酯合金树脂组合物，包括：
40重量％至70重量％的聚碳酸酯树脂(a)；
5重量％至35重量％的共聚物(b)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.6μm至1.5μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备；
5重量％至20重量％的共聚物(c)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.2μm以上且小于0.6μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备；
5重量％至20重量％的共聚物(d)，该共聚物通过聚合平均粒径为0.15μm至0.25μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物来制备；以及
0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂(a)的重均分子量为20,000g/mol至80,000g/mol。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述共聚物(b)、所述共聚物(c)和所述共聚物(d)的总量为20重量％至50重量％。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述共聚物(b)通过聚合5重量％至20重量％的共轭二烯橡胶、60重量％至80重量％的芳族乙烯基化合物和10重量％至30重量％的乙烯基氰化合物来制备。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述共聚物(c)通过聚合50重量％至70重量％的共轭二烯橡胶、20重量％至40重量％的芳族乙烯基化合物和5重量％至20重量％的乙烯基氰化合物来制备。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述共聚物(d)中包含的所述(甲基)丙烯酸酯化合物为甲基丙烯酸烷基酯。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述共聚物(d)是包含60重量％至80重量％的核和20重量％至40重量％的壳的核-壳接枝共聚物。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)通过聚合60重量％至85重量％的芳族乙烯基化合物和15重量％至40重量％的乙烯基氰化合物来制备。
9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述共轭二烯橡胶通过聚合选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的一种或多种来制备。
10.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述芳族乙烯基化合物是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述乙烯基氰化合物是选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种。
12.根据权利要求6所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸烷基酯是选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸苄酯中的一种或多种。
13.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，还包含选自下述物质中的一种或多种：抗菌剂、脱模剂、表面活性剂、偶联剂、塑化剂、掺和剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂和耐候剂。
14.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯合金树脂组合物的冲击强度为30kgf·cm/cm以上，其根据ASTM D256在-30℃下测定。
15.根据权利要求1所述的聚碳酸酯合金树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯合金树脂组合物的电镀附着力为7.0N/cm以上。
16.一种聚碳酸酯合金树脂组合物的制造方法，该方法包括使40重量％至70重量％的聚碳酸酯树脂(a)、5重量％至35重量％的通过聚合平均粒径为0.6μm至1.5μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备的共聚物(b)、5重量％至20重量％的通过聚合平均粒径为0.2μm以上且小于0.6μm的共轭二烯橡胶、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来制备的共聚物(c)、5重量％至20重量％的通过聚合平均粒径为0.15μm至0.25μm的共轭二烯橡胶、芳族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物来制备的共聚物(d)以及0至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物的共聚物(e)熔融混合，然后挤出的步骤。
17.一种模制品，其使用权利要求1至15中任意一项所述的聚碳酸酯合金树脂组合物来制造。
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