CN103180388B - 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品 - Google Patents

聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品 Download PDF

Info

Publication number
CN103180388B
CN103180388B CN201080069742.XA CN201080069742A CN103180388B CN 103180388 B CN103180388 B CN 103180388B CN 201080069742 A CN201080069742 A CN 201080069742A CN 103180388 B CN103180388 B CN 103180388B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
vinyl
resin composition
poly carbonate
carbonate resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201080069742.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103180388A (zh
Inventor
朴正恩
河斗汉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN103180388A publication Critical patent/CN103180388A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103180388B publication Critical patent/CN103180388B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Abstract

提供了一种聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品，所述聚碳酸酯树脂组合物包含（A）聚碳酸酯树脂，（B）包含第一橡胶的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第一橡胶具有6μm至20μm的平均粒径和0.8至2.8的跨度，和（C）包含第二橡胶的第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第二橡胶具有0.1μm至0.5μm的平均粒径。

Description

聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
技术领域
本公开涉及一种聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品。
背景技术
聚碳酸酯树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂的混合物为具有优异的抗冲击性、耐热性和可加工性以及高光泽的树脂混合物，因而广泛用于汽车部件、电脑外壳和办公用品等。
近来，低光泽材料而非高光泽材料对于汽车部件等来说变得流行。但是，低光泽材料需要另外的上漆工艺，因而增加了成本，并引起环境问题。因此，对降低树脂自身的光泽进行了研究。
发明内容
本发明的一个方面提供了一种具有优异的抗冲击性和低光泽的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的另一个方面提供了一种使用所述聚碳酸酯树脂组合物的模制品。
根据本发明的一个方面，聚碳酸酯树脂组合物包含(A)聚碳酸酯树脂；(B)包含第一橡胶的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第一橡胶具有6μm至20μm的平均粒径和0.8至2.8的跨度(span)；和(C)包含第二橡胶的第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第二橡胶具有0.1μm至0.5μm的平均粒径。
所述聚碳酸酯树脂组合物可包含40wt％至80wt％的所述聚碳酸酯树脂(A)；10wt％至50wt％的所述第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物(B)；和1wt％至10wt％的所述第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物(C)。
所述第一橡胶的平均粒径可在11μm至20μm的范围内，并且所述第二橡胶的平均粒径可在0.1μm至0.4μm的范围内。
所述第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可包含含有接枝到3wt％至30wt％的第一橡胶上的70wt％至97wt％的第一乙烯基类聚合物的共聚物，并且所述第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可包含含有接枝到30wt％至80wt％的第二橡胶上的20wt％至70wt％的第二乙烯基类聚合物的共聚物。
所述第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可通过连续的本体聚合、连续的溶液聚合或它们的组合而制备，并且所述第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可通过乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合或它们的组合而制备。
基于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组合物，所述聚碳酸酯树脂组合物可进一步包含1至5重量份的乙烯基类共聚物(D)。
所述乙烯基类共聚物可为60wt％至95wt％的芳族乙烯基化合物和5wt％至40wt％的乙烯基氰化合物的共聚物。
所述乙烯基类共聚物的重均分子量可在150,000g/mol至500,000g/mol的范围内。
所述聚碳酸酯树脂组合物可进一步包含添加剂，所述添加剂包括抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺料剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、防火剂、耐候剂、着色剂、紫外(UV)吸收剂、紫外(UV)阻挡剂、阻燃剂、填料或它们的组合。
根据本发明的另一个方面，提供了一种使用所述聚碳酸酯树脂组合物的模制品。
下面，将详细地说明进一步的实施方式。
所述聚碳酸酯树脂组合物具有低的光泽以及优异的抗冲击性，因此可有效地应用到用于各种电子部件、汽车部件和杂货等的模制品中。
附图说明
图1为显示了根据实施例1的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的透射电子显微镜(TEM)照片。
具体实施方式
下文将详细地说明示例性实施方式。然而，这些实施方式仅为示例性的，而本发明并不限于此。
如本文所用，在没有另外提供具体定义时，术语“取代的”可指至少一个氢被卤素(F、Cl、Br、I)、羟基、C1至C20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亚氨基、叠氮基、脒基、肼基、亚肼基、羰基、氨基甲酰基、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C6至C30芳基、C3至C20环烷基、C3至C20环烯基、C3至C20环炔基、C2至C20杂环烷基、C2至C20杂环烯基、C2至C20杂环炔基、C3至C30杂芳基或它们的组合的取代基所取代的一种物质。
如文中所用，在没有另外提供具体定义时，术语“杂”可指环中包含N、O、S和P中的至少一个杂原子的一种物质。
如文中所用，在没有另外提供具体定义时，术语“(甲基)丙烯酸酯”可指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。
根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物包含(A)聚碳酸酯树脂，(B)包含第一橡胶的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第一橡胶具有6μm至20μm的平均粒径和0.8至2.8的跨度，和(C)包含第二橡胶的第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第二橡胶具有0.1μm至0.5μm的平均粒径。
下文将详细说明根据实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中所包含的每种组分。
(A)聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂可通过以下通式1的二酚与选自光气、卤化酯、碳酸酯或它们的组合中的化合物反应而制备。
[化学通式1]
在以上化学通式1中，
A为单键、取代或未取代的C1至C30直链或支链的亚烷基、取代或未取代的C2至C5亚烯基、取代或未取代的C2至C5次烷基(alkylidene)、取代或未取代的C1至C30直链或支链的卤代亚烷基、取代或未取代的C5至C6环亚烷基、取代或未取代的C5至C6环亚烯基、取代或未取代的C5至C10环次烷基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C1至C20直链或支链的亚烷氧基、卤化酯基、碳酸酯基、CO、S或SO2，
每个R1和R2各自独立地为取代或未取代的C1至C30烷基、或取代或未取代的C6至C30芳基，且
n1和n2各自独立地为0至4范围内的整数。
以上化学通式1表示的二酚可组合使用以构成聚碳酸酯树脂的重复单元。二酚的具体实例可包括氢醌、间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(称作“双酚-A”)、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮和双(4-羟基苯基)醚等。在二酚中，可优选使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。在这些优选的二酚中，最优选使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。
聚碳酸酯树脂可具有范围是10,000g/mol至200,000g/mol的平均分子量，具体可以是15,000g/mol至80,000g/mol，但不限于此。
聚碳酸酯树脂可为两种或更多种不同二酚制备的共聚物的混合物。聚碳酸酯树脂可为直链的聚碳酸酯树脂、支链的聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯共聚物等。
直链的聚碳酸酯树脂可包括双酚-A类的聚碳酸酯树脂。支链的聚碳酸酯树脂可包括通过诸如偏苯三酸酐和偏苯三酸等的多官能芳族化合物与二酚和碳酸酯反应而制备的一种聚碳酸酯树脂。基于支链聚碳酸酯树脂的总重量，多官能芳族化合物的含量可为0.05mol％至2mol％。聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过双官能羧酸与二酚和碳酸酯反应而制备。碳酸酯可包括诸如碳酸二苯酯的碳酸二芳酯和碳酸乙烯酯。
基于聚碳酸酯树脂组合物的总量，聚碳酸酯树脂的含量可为40wt％至80wt％，具体为50wt％至70wt％。当聚碳酸酯树脂含量在以上数量范围内时，抗冲击性、耐热性和可加工性等可改善。
(B)第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物
第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物包含接枝到具有6μm至20μm平均粒径和0.8至2.8跨度的第一橡胶上的第一乙烯基类聚合物。
用Malvern Instruments Ltd.制造的Mastersizer S Ver.2.14测量第一橡胶的平均粒径和跨度。
根据跨度测量，得到了具有6μm至20μm平均粒径的橡胶的分布图。根据以下等式1计算跨度大小。
[等式1]
跨度＝{D[v,0.9]-D[v,0.1]}/D[v,0.5]
*D[v,0.1]表示体积分数为0.1的直径。
具体地，第一橡胶可具有11μm至20μm的平均粒径和1.2至2.8的跨度。当第一橡胶具有该范围内的平均粒径和跨度时，可获得低光泽以及优异的抗冲击性。
第一橡胶可包含丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(EPDM)橡胶、聚有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合材料或它们的组合。
第一乙烯基类聚合物可为芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物或它们的组合。在这些物质中，优选使用芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物。
芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物可为60wt％至90wt％的芳族乙烯基化合物和10wt％至40wt％的乙烯基氰化合物的共聚物。
芳族乙烯基化合物可包括苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯或它们的组合。烷基取代的苯乙烯的具体实例可为邻-乙基苯乙烯、间-乙基苯乙烯、对-乙基苯乙烯和α-甲基苯乙烯等。
乙烯基氰化合物可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它们的组合。
第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可为包含接枝到3wt％至30wt％的第一橡胶上的70wt％至97wt％的第一乙烯基类聚合物的共聚物，具体为包含接枝到5wt％至30wt％的第一橡胶上的70wt％至95wt％的第一乙烯基类聚合物的共聚物。
当所含的第一橡胶在该范围内时，可获得低光泽以及优异的抗冲击性。
第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可通过连续的本体聚合、连续的溶液聚合或它们的组合而制备。
基于聚碳酸酯树脂组合物的总量，第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的含量可为10wt％至50wt％，具体为20wt％至40wt％。当第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物在该范围内使用时，可获得优异的光泽减小效应。
(C)第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物
第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可通过在具有0.1μm至0.5μm平均粒径的第二橡胶上接枝第二乙烯基类聚合物而制备。
可用Malvern Instruments Ltd.制造的Mastersizer S Ver.2.14测量第二橡胶的平均粒径。
具体地，第二橡胶可具有0.1μm至0.4μm的平均粒径。当第二橡胶具有该范围内的平均粒径时，可获得优异的抗冲击性。
第二橡胶可包括丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(EPDM)橡胶、聚有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合材料或它们的组合。
第二乙烯基类聚合物可为芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物或它们的组合。在这些物质中，优选使用芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物。
芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物可为70wt％至80wt％的芳族乙烯基化合物和20wt％至30wt％的乙烯基氰化合物的共聚物。
芳族乙烯基化合物可为苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯或它们的组合。烷基取代的苯乙烯的具体实例可为邻-乙基苯乙烯、间-乙基苯乙烯、对-乙基苯乙烯和α-甲基苯乙烯等。
乙烯基氰化合物可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它们的组合。
第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可为包含接枝到30wt％至80wt％的第二橡胶上的20wt％至70wt％的第二乙烯基类聚合物的共聚物，具体为包含接枝到30wt％至60wt％的第二橡胶上的40wt％至70wt％的第二乙烯基类聚合物的共聚物。
当第二橡胶在该范围内使用时，可同时获得低光泽以及优异的抗冲击性。
第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可通过乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合或它们的组合而制备。
基于聚碳酸酯树脂组合物的总量，第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的含量可为1wt％至10wt％，具体为1wt％至5wt％。当所含的第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物在该范围内时，可同时获得低光泽以及优异的抗冲击性。
(D)乙烯基类共聚物
根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物可进一步包含乙烯基类共聚物。
乙烯基类共聚物可为60wt％至95wt％的芳族乙烯基化合物和5wt％至40wt％的乙烯基氰化合物的共聚物。
乙烯基类共聚物可在生产第一和第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物时作为副产物而制备，具体地，当过量的乙烯基类共聚物接枝到少量橡胶上时，或者当用作分子量调节剂的链转移剂使用过量时，可制得更多的乙烯基类共聚物。
乙烯基类共聚物可通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合(massivepolymerization)或它们的组合而制备。
乙烯基类共聚物可具有150,000g/mol至500,000g/mol的重均分子量，具体为250,000g/mol至500,000g/mol。当乙烯基类共聚物具有该范围内的重均分子量时，可获得光泽减小效应。
基于100重量份的聚碳酸酯树脂组合物，乙烯基类共聚物的用量可为1至5重量份，具体为1至3重量份。当乙烯基类共聚物在该范围内使用时，可获得低光泽以及优异的抗冲击性。
(E)添加剂
根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物可进一步包含抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺料剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、防火剂、耐候剂、着色剂、紫外(UV)吸收剂、紫外(UV)阻挡剂、阻燃剂、填料或它们的组合。
抗氧化剂剂可包括苯酚抗氧化剂、亚磷酸盐抗氧化剂、硫醚抗氧化剂和胺抗氧化剂，脱模剂可包括含氟的聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡或聚乙烯蜡。耐候剂可包括苯酮耐候剂或胺耐候剂，着色剂可包括染料或颜料。紫外线(UV)阻挡剂可包括二氧化钛(TiO2)或碳黑，填充剂可包括玻璃纤维、碳纤维、硅石、云母、矾土、粘土、碳酸钙、硫酸钙或玻璃珠。
只要不劣化聚碳酸酯树脂组合物的性质，基于100重量份的聚碳酸酯树脂组合物，添加剂可为预定的含量，具体为小于或等于30重量份，更具体为0.1至20重量份。
根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物可通过已知的制备树脂组合物的方法而制备。例如，根据一个实施方式的构成性组分和其它添加剂可同时混合并在挤出机中熔融挤出以提供颗粒。
根据另一个实施方式，提供了一种模制品，即通过模塑聚碳酸酯树脂组合物而模制得到。换句话说，该模制品可使用聚碳酸酯树脂组合物根据诸如注塑、吹塑、挤塑或热成型等各种方法而制造。具体而言，该模制品可有效地应用于同时需要优异的抗冲击性和低光泽的各种电子元件、汽车部件和杂货等。
以下的实施例更详细地说明了本发明。然而，应理解本公开不限于这些实施例。
实施例
用于制备根据一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物的每种构成性组分如下。
(A)聚碳酸酯树脂
使用第一毛织株式会社制造的SC-1080。
(B)第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物
(B-1)接枝聚合的共聚物用连续的聚合反应通过聚合9wt％的丁二烯橡胶和91wt％的苯乙烯与丙烯腈的共聚物而制备。此处，丁二烯橡胶具有14μm的平均粒径和1.6的跨度。
图1提供了共聚物的透射电子显微镜(TEM)照片。
图1为显示了根据实施例1的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的透射电子显微镜(TEM)照片。参照图1，该第一橡胶具有14μm的平均粒径。
(B-2)接枝聚合的共聚物用连续的聚合反应通过聚合11wt％的丁二烯橡胶和89wt％的苯乙烯与丙烯腈的共聚物而制备。此处，丁二烯橡胶具有5μm的平均粒径和1.0的跨度。
(B-3)接枝聚合的共聚物用连续的聚合反应通过聚合13wt％的丁二烯橡胶和87wt％的苯乙烯与丙烯腈的共聚物而制备。此处，丁二烯橡胶具有10μm的平均粒径和3.0的跨度。
用Malvern Instruments Ltd.制造的Mastersizer S Ver.2.14测量(B-1)、(B-2)和(B-3)中每种橡胶的平均粒径和范围。根据以下等式1计算跨度。
[等式1]
跨度＝{D[v,0.9]-D[v,0.1]}/D[v,0.5]
*D[v,0.1]表示体积分数为0.1的直径。
(C)第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物
通过使用丁二烯达58重量份的丁二烯橡胶乳液，并加入1.0重量份的油酸钾、0.4重量份的氢过氧化枯烯和0.3重量份的的叔十二烷基硫醇链转移剂作为添加剂到31重量份的苯乙烯、11重量份的丙烯腈和150重量份的去离子水的混合物中，然后在75℃进行反应5小时而制备ABS接枝共聚物。接着，将1％的硫酸溶液加到制得的共聚物乳液中。使混合物凝结并干燥，获得包含具有0.3μm平均粒径的橡胶的核-壳型共聚物粉末。
用Malvern Instruments Ltd.制造的Mastersizer S Ver.2.14测量橡胶的平均粒径。
(D)乙烯基类共聚物
(D-1)使用包含25wt％的丙烯腈并具有400,000g/mol重均分子量的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂。
(D-2)使用包含28wt％的丙烯腈并具有90,000g/mol重均分子量的SAN树脂。
(E)添加剂
使用Hayashi–Kasei Co.,Ltd.制造的UPN HS-T0.5作为滑石。
实施例1至4和对比例1至6
根据实施例1至4和对比例1至6使用下表1中提供的构成性组分制备每种聚碳酸酯树脂组合物。
具体地，根据下表1中的组成比混合每种构成性组分，并在常规的双螺杆挤出机中挤出混合物并形成颗粒。
实验例
在100℃干燥样品颗粒2小时，然后，用6盎司注塑机料筒并设定料筒为260℃、模塑温度为60℃和模塑周期为30秒将样品颗粒注塑成ASTM样品。
在以下方法中评估样品的性质。结果提供于下表1中。
(1)IZOD冲击强度(切口冲击强度)：参照ASTM D256(1/8”的样品厚度)测量。
(2)光泽(60°)：通过设定BYK-Gardner光泽计的角度为60°，参照ASTM D523，在240℃、260℃和280℃的各注入温度测量。
(表1)
*重量份：基于100重量份的总量，以各个重量份的单位使用(A)聚碳酸酯树脂、(B)第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物、(C)第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物和(D)乙烯基类共聚物。
参照表1，与根据对比例1至6的聚碳酸酯树脂组合物相比，根据实施例1至4的包含聚碳酸酯树脂、含有具有6μm至20μm平均粒径和0.8至2.8跨度的第一橡胶的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物、和含有具有0.1μm至0.5μm平均粒径的第二橡胶的第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的聚碳酸酯树脂组合物具有优异的抗冲击性和低光泽。
具体地，根据对比例1的不含第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的聚碳酸酯树脂组合物具有急剧劣化的抗冲击性。此外，使用了根据对比例2的包含具有6μm至20μm范围之外平均粒径的第一橡胶的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物和根据对比例3的包含具有0.8至2.8范围之外跨度的第一橡胶的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的聚碳酸酯树脂组合物不具有低光泽。此外，根据对比例4至6没有使用第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的聚碳酸酯树脂组合物既不具有优异的抗冲击性也不具有低光泽。
尽管已结合目前认为是实用的示例性实施方式说明了本公开，但应理解的是，本发明不限于已公开的实施方式，而是相反，本发明旨在涵盖所附权利要求书的精神和范围内所包括的各种修改和等效方案。因此，前述实施方式应理解为示例性，而不会以任何方式限制本发明。

Claims (14)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含
(A)聚碳酸酯树脂；
(B)包含第一橡胶的第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第一橡胶具有6μm至20μm的平均粒径和0.8至2.8的跨度；和
(C)包含第二橡胶的第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，所述第二橡胶具有0.1μm至0.5μm的平均粒径。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物包含
40wt％至80wt％的所述聚碳酸酯树脂(A)；
10wt％至50wt％的所述第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物(B)；和
1wt％至10wt％的所述第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物(C)。
3.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述第一橡胶的平均粒径在11μm至20μm的范围内。
4.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述第二橡胶的平均粒径在0.1μm至0.4μm的范围内。
5.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物包含含有接枝到3wt％至30wt％的第一橡胶上的70wt％至97wt％的第一乙烯基类聚合物的共聚物。
6.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物包含含有接枝到30wt％至80wt％的第二橡胶上的20wt％至70wt％的第二乙烯基类聚合物的共聚物。
7.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述第一橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物通过连续的本体聚合、连续的溶液聚合或它们的组合而制备。
8.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述第二橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物通过乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合或它们的组合而制备。
9.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组合物，所述聚碳酸酯树脂组合物进一步包含1至5重量份的乙烯基类共聚物(D)。
10.如权利要求9所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述乙烯基类共聚物为60wt％至95wt％的芳族乙烯基化合物和5wt％至40wt％的乙烯基氰化合物的共聚物。
11.如权利要求10所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述乙烯基类共聚物的重均分子量在150,000g/mol至500,000g/mol的范围内。
12.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物进一步包含抗菌剂、抗氧化剂、脱模剂、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺料剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、防火剂、耐候剂、着色剂、紫外(UV)吸收剂、紫外(UV)阻挡剂、阻燃剂、填料或它们的组合。
13.如权利要求12所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述稳定剂包括热稳定剂和/或光稳定剂。
14.一种使用根据权利要求1至13任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的模制品。
CN201080069742.XA 2010-10-22 2010-12-16 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品 Active CN103180388B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2010-0103489 2010-10-22
KR1020100103489A KR101453772B1 (ko) 2010-10-22 2010-10-22 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
PCT/KR2010/009029 WO2012053698A1 (ko) 2010-10-22 2010-12-16 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103180388A CN103180388A (zh) 2013-06-26
CN103180388B true CN103180388B (zh) 2015-02-11

Family

ID=45975393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080069742.XA Active CN103180388B (zh) 2010-10-22 2010-12-16 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9090767B2 (zh)
KR (1) KR101453772B1 (zh)
CN (1) CN103180388B (zh)
WO (1) WO2012053698A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101453772B1 (ko) 2010-10-22 2014-10-21 제일모직 주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US20160032114A1 (en) * 2013-03-15 2016-02-04 Bruce L. Hager Polycarbonate blends exhibiting antimicrobial behavior, excellent impact strength, and color after aging at elevated temperature and humidity
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
AU2017100888B4 (en) * 2016-06-30 2018-03-22 Ptt Global Chemical Public Company Limited Polycarbonate composition with improved mechanical properties
KR102266522B1 (ko) * 2017-12-22 2021-06-18 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102176692B1 (ko) * 2017-12-27 2020-11-09 주식회사 엘지화학 저광택 및 내광성이 우수한 폴리카보네이트-abs계 얼로이 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR102211145B1 (ko) * 2018-07-24 2021-02-02 주식회사 엘지화학 저광 폴리에스테르계 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는성형품
KR102327232B1 (ko) * 2019-06-28 2021-11-15 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4677162A (en) * 1983-04-15 1987-06-30 Mobay Corporation Polycarbonate blends having low gloss

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026777A (en) 1989-11-17 1991-06-25 General Electric Company Low gloss thermoplastic molding compositions
TW222660B (zh) 1992-02-25 1994-04-21 Gen Electric
EP0693095A1 (en) 1993-04-08 1996-01-24 The Dow Chemical Company Low gloss polymer blend compositions
TWI230726B (en) * 1998-06-17 2005-04-11 Bayer Ag Thermoplastic molding compositions having improved plateability
KR100376279B1 (ko) * 2000-11-06 2003-03-17 금호케미칼 주식회사 성형성이 개선된 내충격, 내열 저광택성 수지조성물
KR100528779B1 (ko) 2004-02-19 2005-11-15 주식회사 엘지화학 내열성 및 무광택성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US7563846B2 (en) 2005-07-08 2009-07-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low gloss thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US7498383B2 (en) 2005-07-08 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low gloss thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
KR100666797B1 (ko) * 2005-11-29 2007-01-09 기아자동차주식회사 고충격성 및 내후성을 가지는 저광택도 폴리카보네이트수지 조성물
KR100680338B1 (ko) 2005-12-07 2007-02-08 기아자동차주식회사 저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물
US20070135570A1 (en) 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with low gloss, articles made therefrom and method of manufacture
US7649057B2 (en) 2005-12-14 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions with low gloss, articles made therefrom and method of manufacture
KR100779481B1 (ko) 2005-12-28 2007-11-28 제일모직주식회사 광택도가 낮고 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US8642700B2 (en) 2006-11-03 2014-02-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic composition having low gloss and low temperature impact performance
KR100915409B1 (ko) 2006-11-21 2009-09-03 주식회사 삼양사 내광성이 우수한 저광택 폴리카보네이트 수지 조성물
KR100989907B1 (ko) * 2007-12-28 2010-10-26 주식회사 삼양사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 성형품
KR100992537B1 (ko) 2007-12-31 2010-11-05 제일모직주식회사 표면 질감이 우수한 저광 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품
KR101072037B1 (ko) 2008-01-23 2011-10-10 주식회사 엘지화학 내충격성과 내열성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물
KR101453772B1 (ko) 2010-10-22 2014-10-21 제일모직 주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4677162A (en) * 1983-04-15 1987-06-30 Mobay Corporation Polycarbonate blends having low gloss

Also Published As

Publication number Publication date
CN103180388A (zh) 2013-06-26
WO2012053698A1 (ko) 2012-04-26
KR20120042026A (ko) 2012-05-03
KR101453772B1 (ko) 2014-10-21
US20130231414A1 (en) 2013-09-05
US9090767B2 (en) 2015-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103180388B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN102007183B (zh) 具有改善的相容性的阻燃耐擦伤热塑性树脂组合物
CN102532842A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN102558811A (zh) 具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物以及使用其的成型制品
JP2010150301A (ja) 樹脂ブレンド用芳香族ビニル系グラフト共重合体及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物
CN111615538B (zh) 热塑性树脂组合物和由其形成的模制品
CN101759989A (zh) 聚碳酸酯树脂和乙烯基类共聚物的共混组合物及其模制品
CN111655787B (zh) 热塑性树脂组合物及其成型品
JP5547793B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
WO2019190298A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN112341778B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及使用其生产的汽车模制品
CN110964303B (zh) 热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品
KR101438260B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
JP2007169616A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
KR102197617B1 (ko) 내화학성이 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물
JP4384330B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2022115666A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2002194100A (ja) （半）透明難燃性薄肉樹脂成形品およびその用途
JPH10168295A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH10130510A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2000044786A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2000159995A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2001139790A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
WO2022195973A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2024012142A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170308

Address after: Jeonnam, South Korea

Patentee after: LOTTE ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee before: Samsung SDI Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20170308

Address after: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee after: Samsung SDI Co.,Ltd.

Address before: Gyeongbuk, South Korea

Patentee before: Cheil Industries Inc.

TR01 Transfer of patent right