CN102558811A - 具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物以及使用其的成型制品 - Google Patents

具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物以及使用其的成型制品 Download PDF

Info

Publication number
CN102558811A
CN102558811A CN2011103052381A CN201110305238A CN102558811A CN 102558811 A CN102558811 A CN 102558811A CN 2011103052381 A CN2011103052381 A CN 2011103052381A CN 201110305238 A CN201110305238 A CN 201110305238A CN 102558811 A CN102558811 A CN 102558811A
Authority
CN
China
Prior art keywords
unsubstituted
resin composition
replacement
agent
polycarbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011103052381A
Other languages
English (en)
Inventor
朴桓石
李真星
尹钟泰
南润球
姜民贞
申承湜
金宇中
晋卿植
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cheil Industries Inc
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN102558811A publication Critical patent/CN102558811A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有优异的脱模性能和外观的聚碳酸酯树脂组合物和包括该聚碳酸酯树脂组合物的成型制品。该聚碳酸酯树脂组合物包括聚碳酸酯树脂(A)、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)和硅氧烷共聚酯(C)，其中，以该组合物总量为基准，该硅氧烷共聚酯(C)的存在量为约0.1至约6wt％。该组合物具有优异的脱模性能和外观。

Description

具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物以及使用其的成型制品
技术领域
本发明涉及具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物，以及使用该树脂组合物的成型制品。更具体地，本发明涉及采用硅氧烷共聚酯以改善脱模性能和外观的聚碳酸酯树脂组合物，以及使用该树脂组合物的成型制品。 
背景技术
在PC/ABS合金中，聚碳酸酯通常改善冲击强度和耐热性，而ABS增强了加工性和耐化学性。因而，PC/ABS合金由于与ABS相比具有优异的物理性能且与聚碳酸酯相比具有成本效益，而用于各种目的。特别地，应用于电子产品外壳的树脂需要有阻燃性和优异的注塑效率。进一步地，由于各种形状的产品设计，所以树脂需要很容易注塑在具有复杂形状的模具中。 
最近，利用聚碳酸酯-PDMS共聚物获得了与聚碳酸酯相比更优异的物理性能和加工性能。 
通常，改善树脂的注塑脱模性能的简便方法是利用各种脱模剂。这类脱模剂可以分为有机化合物类和硅酮油类。 
代表性的有机化合物脱模剂可以包括硬脂酰胺(stearmide)、油酰胺等。然而，因为这些有机化合物脱模剂存在问题，如随着它的含量的增加 其物理性能降低并沉积在模具中，所以无法确保充分的脱模效果。特别是在成型PC/ABS时由于高工艺温度，这类问题更严重。 
韩国专利公开No.2010-0040946公开了一种有机化合物脱模剂。然而，当这种脱模剂的用量不足时，无法确保期望的脱模性能。相反，当该脱模剂过量时，物理性能将会劣化。 
代表性的硅酮油脱模剂是PDMS，少量的PDMS就具有相当优异的脱模性能。然而，PDMS因与树脂的不适当的相容性而沉积在模具中，并因与该树脂的折射率差异而产生珠状斑点(pearl mark)。 
韩国专利公开No.2003-0060973公开了采用含有苯基的硅酮油的方法。该硅酮油具有优异的外观(相对于珠状斑点而言)，但是其脱模性能相比PDMS相对较低。 
所以，需要开发具有优异脱模性能、外观和螺旋流(spiral flow)，且不降低物理性能，并显示出优良的阻燃性的材料。 
发明内容
本发明的方面提供了一种具有优异的脱模性能和外观的聚碳酸酯树脂组合物，其在维持透明度的同时表现出优异的螺旋流，并且具有阻燃性、耐冲击性、脱模性能、耐热性和外观之间的优良的性能平衡。 
本发明的方面提供了一种具有优异的脱模性能和外观的聚碳酸酯树脂组合物。该聚碳酸酯树脂组合物包括聚碳酸酯树脂(A)、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)，以及硅氧烷共聚酯(C)，其中以该组合物总量为基准，硅氧烷共聚酯(C)的存在量为约0.1至约6wt％。 
利用凝胶渗透色谱进行测量，硅氧烷共聚酯(C)的数均分子量(Mn)可以为约5,500至约7,500g/mol。 
硅氧烷共聚酯(C)可以是由聚酯嵌段和聚硅氧烷嵌段组成的ABA型嵌段共聚物。 
利用凝胶渗透色谱进行测量，硅氧烷共聚酯(C)可以包括约30至约70wt％的聚酯嵌段和约30至约70wt％的聚硅氧烷嵌段，其中该聚酯的数均分子量可以为约1,000至约3,000g/mol。 
硅氧烷共聚酯(C)可以包括由式I表示的重复单元： 
Figure BDA0000097563370000031
其中R1和R2相同或不同，并各自为取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30环烯基、取代或未取代的C3至C30环炔基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基，或NRR′(R和R′相同或不同，并各自为氢原子或者取代或未取代的C1至C20烷基)；R3是C1至C10亚烷基或C6至C20亚芳基；n是5至50的整数；并且m是5至30的整数。 
该组合物可以包括约40至约85wt％的聚碳酸酯树脂(A)、约10至约55wt％的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)，和约0.1至约6wt％的硅氧烷共聚酯(C)。 
该组合物可以进一步包括冲击增强剂。 
该组合物可以进一步包括阻燃剂。 
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)可以包括约1至约99wt％的聚碳酸酯嵌段和约1至约99wt％的聚硅氧烷嵌段。 
该树脂组合物可以进一步包括选自由以下组成的组的至少一种添加剂：冲击增强剂、阻燃剂、抗滴落剂、抗微生物剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺混剂(admixtures)、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、调色剂、防火剂(fire proofing agents)、耐候剂、着色剂、UV吸收剂、UV阻断剂、填料、成核剂、粘接助剂和胶粘剂。 
该聚碳酸酯树脂组合物可以具有在约1mm厚的样本上测得的约V0或更高的UL94可燃性等级，和通过ASTM D1925在1/8″-厚的样本上测得的约35kgfcm/cm或更大的冲击强度。 
本发明另一方面提供了使用该聚碳酸酯树脂组合物的成型制品。 
附图说明
根据下面结合附图进行的详细描述，本发明上述和其它方面、特征和优点将变得显而易见，其中： 
图1是示出了根据实施例和比较例使用格栅模具(grille mold)时最好的脱模性能和最差的脱模性能的图片；以及 
图2是示出了关于在根据实施例和比较例的焊接零件上出现珠状斑点的程度的最好外观和最差外观的图片。 
具体实施方式
下文参考附图详细地描述示例性实施方式，但是它们体现为不同的形式，而不应当理解为局限于本文所列的实施方式。另外，所提供的这些实 施方式使得本发明公开内容全面且完整，并向技术人员充分传达本发明的范围。 
除非另有指出，否则术语“取代”是指化合物的氢原子被下列取代基取代：卤原子(如F、Cl、Br和I)、羟基、硝基、氰基、氨基、叠氮基、脒基、肼基、腙基、羰基、氨基甲酰基、硫醇基、酯基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C1至C20烷氧基、C6至C30芳基、C6至C30芳氧基、C3至C30环烷基、C3至C30环烯基、C3至C30环炔基，或其组合的取代基。 
根据本发明方面的聚碳酸酯树脂组合物包括聚碳酸酯树脂(A)、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)和硅氧烷共聚酯。 
下文，详细描述每种组分。 
(A)聚碳酸酯树脂 
该聚碳酸酯树脂可以通过由式2表示的双酚类与光气、卤酸酯(halogen acid ester)、碳酸酯，或其组合的反应而制备： 
Figure BDA0000097563370000051
其中A是单键并且为取代或未取代的C1至C30直链或支链亚烷基、取代或未取代的C2至C5亚烯基、取代或未取代的C2至C5烷叉基、取代或未取代的C1至C30直链或支链卤代亚烷基、取代或未取代的C5至C6环状亚烷基、取代或未取代的C5至C6环状亚烯基、取代或未取代的C5至C10环状烷叉基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C1至C20直链或支链亚烷氧基(alkoxylene)、卤酸酯基、碳酸酯基、 CO、S、或SO2；R1和R2相同或不同，并各自为取代或未取代的C1至C30烷基或者取代或未取代的C6至C30芳基；并且n1和n2各自分别为0至4的整数。 
该聚碳酸酯树脂具有通过使至少两种由式2表示的双酚类物质进行结合(combine)而获得的重复单元。该双酚类物质的实例可以包括对苯二酚、间苯二酚、4，4′-二羟基二苯基、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚-A)、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、2，2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、和双(4-羟苯基)醚。这里，优选使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、或1，1-双(4-羟苯基)环己烷，更优选使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷。 
利用凝胶渗透色谱进行测量，该聚碳酸酯树脂的重均分子量可以为约10,000至约200,000g/mol。在一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂的重均分子量可以为约15,000至约80,000g/mol，但不局限于此。 
该聚碳酸酯树脂可以是由至少两种双酚类物质制备的共聚物的混合物。进一步地，该聚碳酸酯树脂可以包括直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂，和聚酯-碳酸酯共聚物树脂。 
该直链聚碳酸酯树脂的实例可以包括双酚-A聚碳酸酯树脂。该支链聚碳酸酯树脂的实例可以包括通过使多官能团芳香族化合物如偏苯三酸酐和偏苯三酸，与双酚类物质和碳酸酯反应而制得的化合物。以支链聚碳酸酯树脂的总量为基准，该多官能团芳香族化合物的存在量可以为约0.05至约2mol％。该聚酯-碳酸酯共聚物树脂的实例可以包括通过使双官能团羧酸与双酚类物质和碳酸酯反应而制得的化合物。该碳酸酯的实例可以包括碳酸二芳基酯，如碳酸二苯酯和碳酸亚乙酯。 
按照ISO 1133进行测量，在约300℃和约1.2kgf下，该聚碳酸酯树脂的熔体指数(MI)可以为约3至约120g/10min，优选约10至约60g/10min。在这个范围内，可以获得优异的机械性能和注射流动性。在一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂的MI可以为约12至约55g/10min，优选约15至约35g/10min。 
以100wt％基体树脂为基准，该聚碳酸酯树脂的存在量可以为约40至约85wt％，优选约45至约80wt％。在这个范围内，可以获得冲击强度、耐热性和加工性能之间的优异的性能平衡。在一个实施方式中，该量可以为约50至约75wt％。 
(B)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物 
该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包括聚碳酸酯嵌段和聚硅氧烷嵌段。 
该聚碳酸酯嵌段可以包括衍生自聚碳酸酯树脂(A)的结构单元。 
该聚硅氧烷嵌段可以包括由式3表示的结构单元： 
Figure BDA0000097563370000071
其中R3和R4相同或不同，并各自为氢原子、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30环烯基、取代或未取代的C3至C30环炔基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基，或NRR′(R和R′相同或不同，并各自为氢原子或者取代或未取代的C1至C20烷基，且2≤m＜10,000)。 
在式3中，m的范围可以为约2至约10,000。在一个实施方式中，m的范围可以为约2至约1,000。在这个范围内，可以获得优异的耐冲击性并可以保持适当的粘度，从而提供对挤出有利的条件。具体地，m可以为约10至约100，优选约25至约80。 
该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以包括约1至约99wt％的聚碳酸酯嵌段和约1至约99wt％的聚硅氧烷嵌段。在一个实施方式中，该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以包括约40至约80wt％的聚碳酸酯嵌段和约20至约60wt％的聚硅氧烷嵌段。在这个范围内，可以获得优异的耐冲击性。在另一个实施方式中，该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以包括约80至约95wt％的聚碳酸酯嵌段和约5至约20wt％的聚硅氧烷嵌段。 
利用凝胶渗透色谱进行测量，该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的重均分子量可以为约10,000至约30,000g/mol，具体为约15,000至约22,000g/mol。在这个范围内，可以获得优异的耐冲击性。 
按照ISO 1133进行测量，在约300℃和约1.2kgf下，该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的MI可以为约3至约100g/10min，优选约10至约70g/10min。在这个范围内，可以获得优异的机械性能和注射流动性。优选地，该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的MI比聚碳酸酯树脂(A)的MI更高。 
以100wt％基体树脂为基准，该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的存在量可以为约10至约55wt％，优选约15至约50wt％。在这个范围内，可以获得冲击强度、耐热性和加工性能之间的优异的性能平衡。具体地，该量可以为约20至约45wt％。 
(C)硅氧烷共聚酯 
该硅氧烷共聚酯改善了脱模性能和外观。当将硅氧烷共聚酯与聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)一起使用时，可以获得期望的效果。 
该硅氧烷共聚酯的数均分子量可以为约5,500至约7,500g/mol，优选6,000至约7,000g/mol。进一步地，该硅氧烷共聚酯的聚酯的数均分子量可以为约1,000至约3,000g/mol，优选地，约1,500至约2,500g/mol。在这个范围内，在保持优异的相容性和机械性能的同时，可以改善流动性和脱模性能。 
硅氧烷共聚酯(C)可以为由聚酯嵌段和聚硅氧烷嵌段构成的ABA型嵌段共聚物。在一个实施方式中，硅氧烷共聚酯(C)可以包括约30至约70wt％的聚酯嵌段和约30至约70wt％的聚硅氧烷嵌段。在这个范围内，可以获得优异的流动性、脱模性能和性能平衡。 
在一个实施方式中，硅氧烷共聚酯(C)可以包括由式I表示的重复单元： 
Figure BDA0000097563370000091
其中R1和R2相同或不同，并各自为取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30环烯基、取代或未取代的C3至C30环炔基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基，或NRR′(R和R′相同或不同，并各自为氢原子或者取代或未取代的C1至C20烷基)；R3是C1至C10亚烷基或C6至C20亚芳基；n是5至50的整数；并且m是5至30的整数。 
在一个实施方式中，硅氧烷共聚酯(C)可以通过使硅氧烷和己内酰胺的聚合而制备。 
可替换地，硅氧烷共聚酯(C)可以通过使硅氧烷、二醇和二羧酸的聚合而制备。 
以100wt％基体树脂为基准，硅氧烷共聚酯(C)的存在量可以为约0.1至约6wt％。当硅氧烷共聚酯(C)的量小于约0.1wt％时，脱模性能和外观可能会劣化。当硅氧烷共聚酯(C)的量大于约6wt％时，阻燃性和冲击强度可能会劣化。具体地，硅氧烷共聚酯(C)的存在量可以为约0.1至约5wt％。 
该聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包括冲击增强剂从而提高耐冲击性。 
在一个实施方式中，该冲击增强剂可以具有核-壳结构。 
该冲击增强剂可以为橡胶改性的接枝共聚物或烯烃共聚物。 
该橡胶改性的接枝共聚物可以通过使橡胶聚合物与可接枝共聚的单体进行接枝聚合而制备，并且该橡胶改性的接枝共聚物橡胶的存在量可以为约20至约80wt％。该橡胶聚合物可以包括选自由二烯橡胶、丙烯酸酯橡胶和硅酮橡胶组成的组中的至少一种。该二烯橡胶的实例可以包括丁二烯和异戊二烯。丙烯酸酯橡胶的实例可以包括单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。该硅酮橡胶可以由环状硅氧烷制备。该环状硅氧烷的实例可以包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷，及其混合物。另外，可以使用聚烯烃橡胶，如乙烯/丙烯橡胶和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)。 
按照马尔文激光粒度仪(Malvern Mastersizer)S 2.14版进行测量，该橡胶的平均直径可以为约50至约500nm，优选约75至约350nm。在这个范围内，可以保持树脂透明度和冲击强度之间的平衡。 
可与橡胶聚合物接枝共聚的单体的实例可以包括，但不局限于，苯乙烯类单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和烷基取代的苯乙烯；腈类单体，如丙烯腈和甲基丙烯腈；(甲基)丙烯酸酯类单体，如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯；酸酐类，如马来酸酐；和烷基或苯基环上取代(nucleus substituted)的马来酰亚胺，它们可以单独使用或作为混合物使用。 
在一个实施方式中，以该树脂组合物的总量为基准，该冲击增强剂的存在量可以为约15wt％或更少，优选约0.5至约10wt％，更优选约1至约7wt％。 
该树脂组合物可以进一步包括阻燃剂从而改善阻燃性。该阻燃剂可以包括磷系阻燃剂、卤化阻燃剂(halogenated flame retardants)，或其混合物，但不局限于此。具体地，可以使用磷系阻燃剂。 
该磷系阻燃剂是指包含本领域中通常使用的磷的磷系阻燃剂，例如，包括红磷、磷酸盐(酯)、膦酸盐(酯)、亚膦酸盐(酯)、氧化膦、磷腈、及其金属盐，但不局限于此。 
该卤化阻燃剂可以包括用作阻燃剂的任何卤素化合物。该卤化阻燃剂的实例可以包括可商购的卤化阻燃剂，如十溴二苯基醚、十溴二苯基乙烷、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、亚乙基-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、三(三溴酚)三嗪、溴化聚苯乙烯等。具体地，该卤化阻燃剂可以包括在普通工艺温度下熔融的卤素化合物，特别是熔点或软化点为约250℃或更小的卤素化合物。 
以该组合物的总量为基准，该阻燃剂的存在量可以为约20wt％或更小，优选约1至约15wt％。在这个范围内，可以获得阻燃性和冲击强度之间的优异的性能平衡。 
该聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包括选自由下列物质组成的组中的至少一种添加剂：冲击增强剂、阻燃剂、抗滴落剂、抗微生物剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺混剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、调色剂、防火剂、耐候剂、染色剂、UV吸收剂、UV阻断剂、填料、成核剂、粘接助剂和胶粘剂。 
抗滴落剂的实例可以包括聚四氟乙烯对苯二甲酸酯，特别地，用芳香族乙烯基树脂胶囊化的(capsulated)聚四氟乙烯对苯二甲酸酯。以该组合物的总量为基准，该抗滴落剂的存在量可以为1.5wt％或更少，优选约1wt％或更少，更优选约0.8wt％或更少。在这个范围内，可以获得透明度和抗滴落性能之间的平衡。 
抗氧化剂的实例可以包括酚类抗氧化剂、亚磷酸盐(酯)类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂，或胺类抗氧化剂。 
脱模剂的实例可以包括含氟聚合物、硅酮油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡，或聚乙烯蜡。 
耐候剂的实例可以包括二苯甲酮或胺类耐候剂，并且染色剂的实例可以包括染料或颜料。 
UV阻断剂的实例可以包括二氧化钛(TiO2)或炭黑。该炭黑可以是导电炭黑，如石墨化碳、炉黑、乙炔黑和科琴黑(ketchen black)，但不局限于此。 
填料的实例可以包括玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅(硅石)、云母、氧化铝、粘土、碳酸钙、硫酸钙或玻璃珠。 
成核剂的实例可以包括滑石和粘土。 
可以适当地添加添加剂，只要不会使聚碳酸酯树脂组合物性能劣化即可。在一个实施方式中，该添加剂在聚碳酸酯树脂组合物中的存在量可以为约40wt％或更少，优选约0.1至约30wt％。 
该聚碳酸酯树脂组合物可以具有在1mm厚的样本上测得的约V0或更高的UL94可燃性等级，且通过ASTM D1925在1/8″-厚的样本上测得的约35kgfcm/cm或更大，如约36至约90kgfcm/cm的冲击强度。 
该聚碳酸酯树脂组合物可以用制备树脂组合物的任何已知方法制备。例如，将上述组分和其它添加剂混合，在挤出机中熔融挤出，并将其制成粒料。 
本发明的另一方面提供了使用该聚碳酸酯树脂组合物的成型制品。也就是说，该聚碳酸酯树脂组合物可以经由以下各种工艺而形成为成型制品，如注射成型、吹塑成型、挤出成型，和热成型。特别地，该组合物对经由成型和脱模制成的成型制品，如电气组件和电子组件以及汽车组件，是有用的。 
下文参考以下实施例更详细地解释本发明的组成和功能。这些实施例仅为了说明目的而提供，并不以任何方式理解为限制本发明。 
实施例 
实施例和比较例中使用的组分详情描述如下。 
(A)聚碳酸酯树脂：由Cheil Industries公司制造的MI为20g/10min(300℃，1.2kgf，ISO 1133)且重均分子量为27000g/mol的聚碳酸酯 
(B)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(Si-PC)：由Idemitsu Chemicals制造的MI为27g/10min(300℃，1.2kgf，ISO 1133)的Tarflon 
(C1)硅氧烷共聚酯：由Evonik Industries制造的TEGOMER H-Si6440P 
(C2)聚甲基苯基硅氧烷：由GE Toshiba制造的TSF 437(RI：1.499，粘度(25℃)：22mm2/S) 
(C3)聚二甲基硅氧烷：L-45(RI：1.403，粘度：95cp)，NIPPON UNICAR 
(C4)季戊四醇四硬脂酸酯：由Cognis Oleo Chemicals制造的LoxiolP861 
(D)冲击增强剂 
(D1)由Cheil Industries公司制造的冲击增强剂，其包括310nm(平均直径)的聚丁二烯的核以及SM/AN＝71/29(重量比)的壳 
(D2)由R&H制造的冲击增强剂，其包括100nm(平均直径)的聚丁二烯的核和MMA/SM的壳 
实施例1至4和比较例1至6 
根据表1所列组成混合上述组分，并将0.3重量份的SAN-胶囊化PTFE、0.3重量份的抗氧化剂(Irganox 1076)，和0.2重量份的润滑剂(Luwax E)添加到100重量份树脂组合物混合物中。侧面加入11重量份的双酚-A双(二苯基磷酸酯)(BDP)的同时，在240℃下利用45φ双轴挤出机挤出该混合物，并将所挤出产品制成粒料。在80℃下干燥该粒料4 小时，然后利用6盎司注塑机将其制成样本，以便进行性能评估。该样本的物理性能评估如下，结果在表1中给出。 
物理性能评估 
(1)螺旋流 
将每种树脂注入到厚度为2mm、宽度为12.4mm的螺旋模具中，随后测量距离螺旋中心的填充距离。在这里，汽缸温度为270℃，单位为cm。 
(2)可燃性等级 
根据UL94标准，利用1mm样本测量可燃性。 
(3)缺口悬臂梁(IZOD)冲击强度 
根据ASTM D256，利用厚度为1/8″的样本测量缺口悬臂梁冲击强度(单位：kg·cm/cm) 
(4)脱模性能 
当利用格栅模具时，通过肉眼观察来评估格栅间距(interval)的变化以及顶出针印(eject pin marks)变化的程度。图1示出最好的脱模性能和最差的脱模性能。 
5：最好、4：良好、3：中等、2：差、1：更差、0：最差 
(5)外观 
利用肉眼观察，评价焊接零件中出现珠状斑点的程度。图1示出最好的外观和最差的外观。 
5：最好、4：良好、3：中等、2：差、1：更差、0：最差 
表1 
Figure BDA0000097563370000161
如表1所示，根据比较例1，利用超出本发明范围的过量硅氧烷共聚酯的树脂组合物具有降低的阻燃性和悬臂梁冲击性能。根据比较例2和3，利用聚甲基苯基硅氧烷代替硅氧烷共聚酯的树脂组合物具有外观缺陷。根据比较例4，利用PDMS的树脂组合物也表现出显著劣化的外观。根据比较例5，利用有机脱模剂的树脂组合物具有优异的脱模性能，但它的阻燃性和耐冲击性显著降低。根据比较例6，不使用聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的树脂组合物表现出劣化的流动性、脱模性能和外观。就是说，当使用一定量的Si-PC时，可以使得硅氧烷共聚酯的作用得以优化，这意味着Si-PC(聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B))和硅氧烷共聚酯之间的相互作用对物理性能的显示有着重要的作用。 
虽然本文已公开一些实施方式，但本领域技术人员应当理解，这些实施方式仅为了说明而提供，在不偏离本发明的精神和范围的情况下可以作出各种修饰、变化和更改。所以，本发明范围应当由所附权利要求及其等价物限制。 

Claims (11)

1.一种具有优异的脱模性能和外观的聚碳酸酯树脂组合物，包括：
聚碳酸酯树脂(A)；
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)；和
硅氧烷共聚酯(C)，
其中，以所述组合物总量为基准，所述硅氧烷共聚酯(C)的存在量为0.1至6wt％。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷共聚酯(C)的数均分子量为5,500至7,500g/mol，并且所述硅氧烷共聚酯的聚酯的数均分子量为1,000至3,000g/mol。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷共聚酯(C)是由聚酯嵌段和聚硅氧烷嵌段构成的ABA型嵌段共聚物。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷共聚酯(C)包括约30至约70wt％的聚酯嵌段和约30至约70wt％的聚硅氧烷嵌段。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷共聚酯(C)包括由式I表示的重复单元：
[式1]
Figure FDA0000097563360000011
其中R1和R2相同或不同，并各自为氢原子、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30环烯基、取代或未取代的C3至C30环炔基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基，或NRR′，其中R和R′相同或不同并各自为氢原子或者取代或未取代的C1至C20烷基；R3是C1至C10亚烷基或C6至C20亚芳基；n是5至50的整数；并且m是5至30的整数。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述组合物包含40至85wt％的所述聚碳酸酯树脂(A)、约10至55wt％的所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)，和0.1至6 wt％的所述硅氧烷共聚酯(C)。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述组合物进一步包括冲击增强剂。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述组合物进一步包括阻燃剂。
9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(B)包括1至99wt％的聚碳酸酯嵌段和1至99wt％的聚硅氧烷嵌段。
10.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述树脂组合物进一步包括选自由下列物质组成的组中的至少一种添加剂：冲击增强剂、阻燃剂、抗滴落剂、抗微生物剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺混剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、调色剂、防火剂、耐候剂、着色剂、UV吸收剂、UV阻断剂、填料、成核剂、粘接助剂和胶粘剂。
11.一种包含根据权利要求1至10中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的成型制品。
CN2011103052381A 2010-12-28 2011-10-10 具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物以及使用其的成型制品 Pending CN102558811A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2010-0137105 2010-12-28
KR1020100137105A KR20120075076A (ko) 2010-12-28 2010-12-28 이형성 및 외관 특성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102558811A true CN102558811A (zh) 2012-07-11

Family

ID=45463239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011103052381A Pending CN102558811A (zh) 2010-12-28 2011-10-10 具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物以及使用其的成型制品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20120165460A1 (zh)
EP (1) EP2471865A1 (zh)
JP (1) JP2012140588A (zh)
KR (1) KR20120075076A (zh)
CN (1) CN102558811A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105229081A (zh) * 2013-04-04 2016-01-06 科思创德国股份公司 含有邻苯二甲酰亚胺和具有改善的流变性能的耐高温(共)聚碳酸酯
CN111117193A (zh) * 2019-12-28 2020-05-08 会通新材料股份有限公司 一种抗开裂高耐热聚碳酸酯材料及其制备方法
CN113201127A (zh) * 2021-06-21 2021-08-03 万华化学集团股份有限公司 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、制造方法及聚碳酸酯树脂
CN113214625A (zh) * 2021-04-14 2021-08-06 深圳市高科塑化有限公司 一种用于5g基站的耐候耐老化聚碳酸酯材料
CN113939562A (zh) * 2019-06-28 2022-01-14 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物及由其形成的模制品

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6254463B2 (ja) * 2013-03-07 2017-12-27 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
CN105209543B (zh) * 2013-04-04 2017-10-13 科思创德国股份公司 具有改善的流变性能的耐高温(共)聚碳酸酯
KR101511535B1 (ko) * 2013-07-12 2015-04-13 현대자동차주식회사 자동차 외장재용 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101990162B1 (ko) * 2014-05-07 2019-06-18 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102065971B1 (ko) * 2015-11-10 2020-01-14 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20220121412A (ko) * 2021-02-25 2022-09-01 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20230141297A (ko) * 2022-03-31 2023-10-10 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
KR20230153857A (ko) * 2022-04-29 2023-11-07 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1902281A (zh) * 2003-11-12 2007-01-24 通用电气公司 透明的聚碳酸酯－聚硅氧烷共聚物共混物、其制备方法及其衍生的制品

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4377484B2 (ja) * 1999-08-04 2009-12-02 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
DE60134279D1 (de) 2000-12-04 2008-07-10 Gen Electric Flammwidrige harzzusammensetzung und daraus hergestellte formkörper
US7135538B2 (en) * 2003-11-12 2006-11-14 General Electric Company Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom
US7723428B2 (en) 2007-07-31 2010-05-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions with improved molding capability
US7994254B2 (en) * 2008-06-20 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles
US7858680B2 (en) * 2008-12-29 2010-12-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1902281A (zh) * 2003-11-12 2007-01-24 通用电气公司 透明的聚碳酸酯－聚硅氧烷共聚物共混物、其制备方法及其衍生的制品

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105229081A (zh) * 2013-04-04 2016-01-06 科思创德国股份公司 含有邻苯二甲酰亚胺和具有改善的流变性能的耐高温(共)聚碳酸酯
CN105229081B (zh) * 2013-04-04 2017-12-22 科思创德国股份公司 含有邻苯二甲酰亚胺和具有改善的流变性能的耐高温(共)聚碳酸酯
CN113939562A (zh) * 2019-06-28 2022-01-14 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物及由其形成的模制品
CN113939562B (zh) * 2019-06-28 2023-07-04 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物及由其形成的模制品
CN111117193A (zh) * 2019-12-28 2020-05-08 会通新材料股份有限公司 一种抗开裂高耐热聚碳酸酯材料及其制备方法
CN113214625A (zh) * 2021-04-14 2021-08-06 深圳市高科塑化有限公司 一种用于5g基站的耐候耐老化聚碳酸酯材料
CN113201127A (zh) * 2021-06-21 2021-08-03 万华化学集团股份有限公司 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、制造方法及聚碳酸酯树脂

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012140588A (ja) 2012-07-26
KR20120075076A (ko) 2012-07-06
US20120165460A1 (en) 2012-06-28
EP2471865A1 (en) 2012-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102558811A (zh) 具有良好脱模性能和良好外观的聚碳酸酯树脂组合物以及使用其的成型制品
CN101747603B (zh) 聚酯/聚碳酸酯合金树脂组合物和用其制备的模制品
US7718733B2 (en) Optically clear polycarbonate polyester compositions
CN102532842A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN102250458B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及其模制品
CN102558812B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物和用该组合物的模制品
CN100408629C (zh) 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物
TWI313698B (zh)
CN102575091B (zh) 热塑性树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN101490173B (zh) 阻燃和抗刮的热塑性聚碳酸酯组合物
CN102264798B (zh) 支化聚芳醚和含所述醚的热塑性模塑材料
CN100577733C (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及其模塑制品
CN102459459A (zh) 聚酯/聚碳酸酯合金树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN107075140A (zh) 阻燃性聚碳酸酯类树脂组合物及其模塑制品
CN103180388B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN101735586B (zh) 热塑性树脂组合物及使用该树脂组合物制得的模制制品
CN101583669A (zh) 具有良好阻燃性和光稳定性的聚碳酸酯树脂组合物
CN103282436B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及包含其的模制品
CN103881348B (zh) 热塑性树脂组合物和使用它的模制品
CN103910985A (zh) 热塑性树脂组合物和使用它的模制品
CN101679739A (zh) 阻燃性聚碳酸酯树脂组合物及其成形品
EP3342822A1 (en) Polymer resin composition and molded product thereof
CN101759989A (zh) 聚碳酸酯树脂和乙烯基类共聚物的共混组合物及其模制品
CN101759988B (zh) 热塑性树脂组合物及使用该组合物制得的模制制品
WO2014033987A1 (ja) 樹脂組成物及び樹脂成型体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120711