CN102575091B - 热塑性树脂组合物和使用该组合物的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包括：(A)基质树脂，包括(A-1)聚碳酸酯树脂和(A-2)聚酯树脂；(B)苯乙烯类聚合物；(C)抗冲增强剂；和(D)酚类抗氧化剂。

Description

热塑性树脂组合物和使用该组合物的模制品
技术领域
本公开涉及一种热塑性树脂组合物和用该热塑性树脂组合物的模制品。
背景技术
近来，作为电气/电子器件和汽车等部件材料的具有极好的热稳定性和尺寸稳定性的热塑性树脂的需求增加。换言之，因为根据部件的单元化，为了以低成本制造具有大尺寸的模制品，热塑性树脂需要在挤出机中停留更久，所以更多的重点放在热稳定性的重要性上。此外，由于注塑成型产品具有复杂的形状，它倾向于在挤出后从最初期望设计改变形状。因而，由于应该抑制模制品的变形，所以也应当抑制树脂自身的后变形(post-transformation)。
芳香族聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的常规混合物具有高的耐冲击性，因而被广泛用于受到冲击的部件。然而，该常规混合物应用于汽车等具有大尺寸的外部部件时，该常规混合物由于低的热稳定性在挤出过程中存在产生气体的问题，也由于挤出后变形而存在组装问题。
由于芳香族聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯通过在聚对苯二甲酸乙二醇酯的末端由羧基交换酯基，混合物会具有弱的热稳定性。此外，由于芳香族聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯彼此具有低的相容性，所以在挤出后冷却时混合物会经历相分离，结果在挤出后出现另外的尺寸变形。因此，虽然芳香族聚碳酸酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯广泛地应用于商业，但是芳香族聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物相对应用不多。
发明内容
本发明的一个实施方式提供了具有极好的耐热性、热稳定性、尺寸稳定性和例如耐冲击性的极好的机械性能的热塑性树脂组合物。
本发明的另一个实施方式提供了使用所述热塑性树脂组合物制造的模制品。
本发明的一个实施方式提供了：(A)100重量份的基质树脂，包括(A-1)55至80wt％的聚碳酸酯树脂和(A-2)20至45wt％的聚酯树脂；(B)基于100重量份基质树脂的1至10重量份的苯乙烯类聚合物；(C)基于100重量份基质树脂的1至20重量份的抗冲增强剂；和(D)基于100重量份基质树脂的0.01至5重量份的酚类抗氧化剂。
基质树脂(A)可包括60至80wt％的聚碳酸酯树脂(A-1)和20至40wt％的聚酯树脂(A-2)。
聚碳酸酯树脂(A-1)可通过二酚与选自由光气、卤代酯、碳酸酯和它们的组合组成的组中的化合物反应制备，并可具有10000至40000g/mol的重均分子量。
聚酯树脂(A-2)可为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可具有0.35至1.5dl/g的特性粘度[η]，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可具有0.6至1dl/g的特性粘度[η]。
苯乙烯类聚合物(B)可为通过聚合60至100wt％的苯乙烯类单体和0至40wt％丙烯腈单体而制备的聚合物。
抗冲增强剂(C)可为不饱和化合物接枝到橡胶聚合物的核壳结构的共聚物，该不饱和化合物选自由丙烯酸类单体(acryl-based monomer)、芳香族乙烯基单体、不饱和腈单体、由前述单体形成的聚合物和它们的组合组成的组中，该橡胶聚合物通过聚合二烯类单体制备；或者该橡胶聚合物通过聚合二烯类单体和选自由丙烯酸类单体、含硅单体、苯乙烯类单体和它们的组合组成的组中的单体制备。橡胶聚合物可选自由聚丁二烯；丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；丁二烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和环硅氧烷的三聚物及它们的组合组成的组中。
酚类抗氧化剂(D)可选自由十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇酯、双(3，3-双(4′-羟基-3′-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯和它们的组合组成的组中。
酚类抗氧化剂(D)可与亚磷酸酯类抗氧化剂混合。酚类抗氧化剂(D)与亚磷酸酯类抗氧化剂可以1∶4至4∶1的重量比混合。
亚磷酸酯类抗氧化剂可选自由三(2，4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、双(2，6-d-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和它们的组合组成的组中。
热塑性树脂组合物进一步可以包括选自由抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、离型剂(release agent)、光稳定剂、增容剂、染料、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺料剂(admixture)、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、着色助剂、防火剂、耐候剂、着色剂、紫外(UV)吸收剂、紫外(UV)阻挡剂、填充剂、成核剂、粘合助剂、粘合剂和它们的混合物组成的组中的添加剂。
本发明的另一个方面提供了使用所述热塑性树脂组合物的模制品。
下文，将详细描述本发明的其它实施方式。
根据本发明的一个实施方式，由于当上述热塑性树脂组合物长时间置于高温会产生少量的气体，所以热塑性树脂组合物具有例如耐冲击性和挠曲模量的极好的机械性能、在挤出过程中对于短冷却时间极好的尺寸稳定性、极好的耐热性、极好的热稳定性。因此，上述热塑性树脂组合物可广泛地用于各种产品，尤其是例如汽车外部材料等模制品。
具体实施方式
以下将详细说明示例性实施方式。然而，这些实施方式仅是示例性的，且本发明不限于此。
当没有提供具体定义时，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”。“(甲基)丙烯酸的酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。
根据本发明的一个实施方式的热塑性树脂组合物包括：(A)100重量份的基质树脂，包括(A-1)55至80wt％的聚碳酸酯树脂和(A-2)20至45wt％的聚酯树脂；(B)基于100重量份基质树脂的1至10重量份的苯乙烯类聚合物；(C)基于100重量份基质树脂的1至20重量份的抗冲增强剂；和(D)基于100重量份基质树脂的0.01至5重量份的酚类抗氧化剂。
以下将详细说明热塑性树脂组合物中包含的每种组分。
(A)基质树脂
(A-1)聚碳酸酯树脂
根据本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂可通过以下化学通式1的二酚与选自由光气、卤代酯、碳酸酯和它们的组合组成的组中的化合物反应来制备。
[化学通式1]
Figure BDA0000133281620000041
在化学通式1中：
A是选自由单键、取代或未取代的C1至C30直链或支链亚烷基、取代或未取代的C2至C5的亚烯基、取代或未取代的C2至C5的亚烷基(alkylidenegroup)、取代或未取代的C1至C30直链或支链卤代亚烷基、取代或未取代的C5至C6的环亚烷基、取代或未取代的C5至C6的亚环烯基、取代或未取代的C5至C10的环次烷基、取代或未取代的C6至C30的亚芳基、取代或未取代的C1至C20的直链或支链亚烷氧基、卤代酯基、碳酸酯基、CO、S和SO2组成的组中的连接基团；
R1和R2各自独立地为取代或未取代的C1至C30的烷基、或者取代或未取代的C6至C30的芳基；
n1和n2各自独立地为0至4的整数；和
术语“取代的”是指一个被选自由卤素、C1至C30烷基、C1至C30卤代烷基、C6至C30芳基、C1至C20烷氧基和它们的组合组成的组中的至少一个取代基取代氢原子。
由上述化学通式1代表的二酚可结合使用以构成聚碳酸酯树脂的重复单元。上述二酚的例子包括对苯二酚、间苯二酚、4，4′-二羟基联苯、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(称为“双酚A”)、2，4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)酯等。上述二酚之中，可优选使用2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或1，1-双(4-羟基苯基)环己烷。其中，更优选使用2，2-双(4-羟基苯基)丙烷。
聚碳酸酯树脂可具有10000至200000g/mol，具体为10000至40000g/mol的重均分子量。当聚碳酸酯树脂的重均分子量在上述范围内时，可获得优异的例如抗冲强度的性能和归因于适当的流动性的极好的可加工性。此外，可混合两种或更多种不同种类的具有不同重均分子量的聚碳酸酯树脂以改善流动性。
聚碳酸酯树脂可为使用两种或更多种彼此不同的二酚获得的共聚物的混合物。聚碳酸酯树脂可包含直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等。
直链聚碳酸酯树脂可包括双酚A类聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂可通过例如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能芳香化合物与二酚和碳酸酯反应制备。基于支链聚碳酸酯树脂的总重量，多官能芳香化合物的含量可为0.05至2mol％。聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过双官能羧酸与二酚和碳酸酯的反应制备。该碳酸酯可包括二芳基羧酸酯，例如碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等。
基于包含聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的基质树脂的总重量，聚碳酸酯树脂的含量可为55至80wt％，具体为60至80wt％。当聚碳酸酯树脂的含量在上述范围内时，改善了耐热性、抗冲强度及耐化学性和耐气候性。
(A-2)聚酯树脂
根据本发明的一个实施方式，聚酯树脂是芳香族聚酯树脂、通过由具有2至10个碳原子的乙二醇组分熔融聚合对苯二甲酸或对苯二甲酸烷基酯而制备的缩聚树脂。在此，烷基可为C1至C10烷基。
芳香族聚酯树脂的例子可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸己二醇酯树脂、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯树脂、由这些树脂和其它单体混合制备并改性该混合物为非结晶的聚酯树脂，具体为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和非结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，更具体为聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是通过1，4-丁二醇单体与对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯单体直接酯化或酯交换制备的缩聚聚合物。
此外，为提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的抗冲强度，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可与聚丁二醇(PTMG)、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、低分子量的脂族聚酯或脂族聚酰胺共聚合，或者通过与抗冲改良组分共混可得到改良。
在25℃用邻氯酚测量聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，其特性粘度[η]可为0.35至1.5dl/g，具体为0.5至1.3dl/g。当聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度在此范围内时，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有极好的机械强度和成形性。
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是通过对苯二甲酸和乙二醇缩聚制备的线性树脂，因而包含聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物。
此外，聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物可是包含1，4-环己烷二甲醇作为共聚合组分的非晶状聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物，或包含替代一部分乙二醇组分的1，4-环己烷二甲醇的共聚物。文中，乙二醇组分可包含3至48mol％的1，4-环己烷二甲醇，具体为5至20mol％。当1，4-环己烷二甲醇的含量在该范围内时，可改善表面光滑度和耐热性。
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可具有0.6至1dl/g的特性粘度[η]，具体为0.7至0.9dl/g。当聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度在该范围内时，可获得极好的机械强度和成形性。
基于包含聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的基质树脂的总重量，聚酯树脂的含量可为20至45wt％，具体为20至40wt％。当聚酯树脂的含量在上述范围时，可获得极好的耐热性、耐冲击性及极好的耐化学性和耐气候性。
(B)苯乙烯类聚合物
根据本发明的一个实施方式，苯乙烯类聚合物在提高聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的相容性中起作用，从而在挤出过程的冷却期间抑制聚酯树脂的相区(domain)尺寸具有大尺寸，并进一步抑制由于聚酯树脂的缓慢结晶造成的变形。这里，“相区”是指相对于连续相的“基质”的不连续相。
苯乙烯类聚合物是通过聚合60至100wt％的苯乙烯类单体和0至40wt％的丙烯腈单体而制备。当在上述范围内使用丙烯腈单体时，聚碳酸酯树脂和聚酯树脂可确保极好的相容性。
苯乙烯类聚合物的例子可选自由苯乙烯类单体和丙烯腈单体的共聚物、仅由苯乙烯类单体聚合制备的聚苯乙烯和它们的组合组成的组中。
苯乙烯类单体和丙烯腈单体的共聚物可具有40000至500000g/mol的重均分子量。
苯乙烯类单体可选自由苯乙烯；二乙烯基苯；乙烯基甲苯；例如α-甲基苯乙烯、p-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯等烷基取代的苯乙烯；卤素取代的苯乙烯和它们的组合组成的组中。这里，烷基可为C1至C8烷基。
丙烯腈单体可选自由丙烯腈、甲基丙烯腈和它们的组合组成的组中。
苯乙烯类单体和丙烯腈单体的共聚物可通过乳液聚合方法、悬浮聚合方法、溶液聚合方法和本体聚合方法等方法制备。
苯乙烯类单体和丙烯腈单体的共聚物可通过聚合60至99.9wt％的苯乙烯类单体和0.1至40wt％的丙烯腈单体制备。当苯乙烯类单体和丙烯腈单体在上述比例范围内聚合时，聚碳酸酯树脂具有稳定分布的相，从而改善抗冲强度。具体地，当丙烯腈单体在该范围内使用时，可确保聚碳酸酯树脂和聚酯树脂极好的相容性。
基于100重量份的包含聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的基质树脂，苯乙烯类聚合物的量可为1至10重量份，具体为2至8重量份。当苯乙烯类聚合物的量在上述范围时，可获得极好的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂之间的相容性以及极好的耐冲击性、强度和耐热性。
(C)抗冲增强剂
根据本发明的一个实施方式，抗冲增强剂可提高聚碳酸酯树脂的抗冲强度。
抗冲增强剂可为核壳结构的共聚物，其中选自由丙烯酸类单体、芳香族乙烯基单体、不饱和腈单体、由前述单体形成的聚合物和它们的组合组成的组中的不饱和化合物接枝于通过聚合二烯类单体制备或者通过将选自由二烯类单体组成的组中的多于一种单体与选自丙烯酸类单体、含硅单体、苯乙烯类单体和它们的组合中的单体聚合制备的橡胶聚合物。
橡胶聚合物中包括的二烯类单体可包括丁二烯和异戊二烯等，具体为丁二烯。
橡胶聚合物中使用的丙烯酸类单体可包括例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。这里，烷基是C1至C10的烷基。此外，可使用例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯等硬化剂。
橡胶聚合物中使用的含硅单体可包括例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷等环硅氧烷。它们可单独使用，或组合两种或更多种使用。这里，可使用例如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷等固化剂。
橡胶聚合物中使用的苯乙烯类单体可选自由苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯和它们的组合组成的组中。
通过聚合二烯类单体制备的橡胶聚合物的例子可包括聚丁二烯等。此外，通过将二烯类单体与选自由丙烯酸类单体、含硅单体、苯乙烯类单体和它们的组合组成的组中的单体聚合制备的橡胶聚合物的例子可为丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、丁二烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和环硅氧烷的三聚物等。橡胶聚合物可单独使用，或者组合两种或更多种使用。
在维持耐冲击性和着色性质方面，橡胶聚合物可具有范围从0.4至1μm的橡胶平均粒径。
根据本发明的一个实施方式，基于抗冲增强剂的重量，橡胶聚合物的含量是20至80wt％。当橡胶聚合物的含量在该范围内时，可最大化抗冲增强效果和耐热性的改善，并且也可显著地改善流动性。
不饱和单体中包括的丙烯酸类单体可选自由(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯和它们的组合组成的组中。这里，烷基是C1至C10烷基，且(甲基)丙烯酸烷基酯的例子可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丙酯等，具体为(甲基)丙烯酸甲酯。
在上述不饱和单体中，芳香族乙烯基单体可选自由苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯和它们的组合组成的组中。烷基取代的苯乙烯的例子可包括邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯和α-甲基苯乙烯等。
在上述不饱和单体中，不饱和腈单体可选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)和它们的组合组成的组中。
基于100重量份的包含聚碳酸树脂和聚酯树脂的基质树脂，抗冲增强剂的量为1至20重量份，具体为6至12重量份。当抗冲增强剂的量在该范围内时，可最大化抗冲增强效果和耐热性，并且也可改善流动性，结果改善了注塑成型性能。
(D)酚类抗氧化剂
根据本发明的一个实施方式，可使用可广泛商购的酚类抗氧化剂。酚类抗氧化剂的例子可包括十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇酯、双(3，3-双(4′-羟基-3′-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯等，它们可单独使用，或组合两种或更多种使用。此外，商购的产品可包括由Ciba-Geigy公司制造的Irganox 1010和Irganox 1076和由Clariant公司制造的Hostanox O3P等。
酚类抗氧化剂可与亚磷酸酯类抗氧化剂混合，从而进一步改善热稳定性。
亚磷酸酯类抗氧化剂可广泛地商购。亚磷酸酯类抗氧化剂的例子可包括三(2，4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、双(2，6-d-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等，它们可单独使用，或组合两种或更多种使用。
酚类抗氧化剂与亚磷酸酯类抗氧化剂可以1∶4至4∶1的重量比混合。当酚类抗氧化剂与亚磷酸酯类抗氧化剂在该比例内混合时，抗氧化剂可最大化协同效应。
基于100重量份的包含聚碳酸树脂和聚酯树脂的基质树脂，酚类抗氧化剂的量可为0.01至5重量份，具体为0.1至1重量份。当酚类抗氧化剂的量在上述范围内时，可获得极好的强度、耐热性和热稳定性。
(E)其它添加剂
如果需要，根据一个实施方式的热塑性树脂组合物可进一步包括选自由抗菌剂、热稳定剂、离型剂、光稳定剂、染料、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、掺料剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、着色助剂、防火剂、耐候剂、着色剂、紫外(UV)吸收剂、紫外(UV)阻挡剂、填充剂、成核剂、粘合助剂、粘合剂和它们的组合组成的组中的添加剂。
对于离型剂，可使用含氟聚合物、硅油、金属硬脂酸盐、金属褐煤酸盐、褐煤酸酯蜡或聚乙烯蜡。耐候剂可包括二苯甲酮型或胺型耐候剂，着色剂可包括染料或颜料。紫外(UV)阻挡剂可包括二氧化钛(TiO2)或碳黑，填充剂可包括玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅、云母、矾土、粘土、碳酸钙、硫酸钙或玻璃珠。填充剂可改善例如机械强度和耐热性的性能。成核剂可包括云母和粘土。
只要不损害热塑性树脂组合物，可以包含适当的添加剂。
根据本发明的一个实施方式的热塑性树脂组合物可用公知的方法制备。例如，本发明的每个组分与其它添加剂同时混合。混合物被熔融挤出并制成颗粒。
根据本发明的另一个实施方式，热塑性树脂组合物被模制以提供模制品。热塑性树脂组合物可不同地应用于需要例如耐冲击性等机械性能、尺寸稳定性和热稳定性的各种产品，尤其是例如外部的汽车部件等模制品。
以下实施例更详细地说明本公开。然而，应理解的是，本公开不限于这些实施例。
[实施例]
根据一个实施方式的热塑性树脂组合物包含如下的各组分：
(A)基质树脂
(A-1)聚碳酸酯树脂
具有26000g/mol重均分子量的聚碳酸酯树脂可包括Cheil Industries股份有限公司制造的SC-1080。
(A-2)聚酯树脂
具有从0.77dl/g变化的特性粘度[η]的聚对苯二甲酸乙二醇酯可为SKChemicals有限公司制造的SKYPET 1100。
(B)苯乙烯类聚合物
使用具有约100000g/mol的重均分子量并包括80wt％的苯乙烯和20wt％丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物。
(C)抗冲增强剂
(C-1)使用Mitsubishi Rayon Chemical有限公司制造的223A，通过将聚甲基丙烯酸甲酯接枝于包括丁二烯和丙烯酸乙酯的共聚物的橡胶聚合物来制备。
(C-2)使用Mitsubishi Rayon Chemical有限公司制造的Metablen S-2100，通过将聚甲基丙烯酸甲酯接枝于包括丁二烯、丙烯酸乙酯和环硅氧烷的三聚物的橡胶聚合物来制备。
(D)酚类抗氧化剂
使用Ciba Special Chemical有限公司制造的Irganox 1076。
(D′)非酚类抗氧化剂
使用Dover Chemical公司制造的Doverphos S-9288PC作为二亚磷酸酯类抗氧化剂。
实施例1～4和对比例1～7
将如下表1中提供的上述组分用进料速度为60kg/hr、螺杆转速250rpm、温度250℃、螺杆构形45φ规格和L/D＝29的双螺杆挤出机挤出，然后制备成颗粒。
(表1)
Figure BDA0000133281620000121
*重量份：基于100重量份基质树脂(A)的单位
[实验例]
将根据实施例1至4和对比例1至7的颗粒在100℃干燥多于或等于3小时，使用10盎司的注塑成型机在250至270℃的模制温度和60至80℃的模具温度下注入，制备样品。用下面方法测量样品的性能。结果示于以下表2中。
(1)抗冲强度：抗冲强度(1/4″，23℃)根据ASTM D256测量。
(2)挠曲模量：根据ASTM D790(2.8mm/min)测量。
(3)耐热性：根据ASTM D648(18.5kg)测量。
(4)耐热性：设定注塑成型机的料筒温度在280℃下挤出样品，然后在表面温度80℃的20cm×6cm×0.3cm的模具内保持15分钟，然后测定表面产生气体的量。
(5)尺寸稳定性：设定注塑成型机的料筒温度在260℃下挤出样品，然后在表面温度60℃的20cm×6cm×0.3cm的模具内冷却2至10秒，并评测翘曲程度。
翘曲程度：O(没有翘曲)＜Δ(略微翘曲)＜×(严重翘曲)
(表2)
参照表1和表2，根据实施例1至4包含聚碳酸树脂、聚酯树脂、苯乙烯类聚合物、抗冲增强剂和酚类抗氧化剂的样品确认具有例如耐冲击性和强度的极好机械性能、极好的耐热性、热稳定性以及尺寸稳定性。
相反，根据对比例1至7的样品具有变差的机械性能，由于热稳定性变差产生气体；或者由于尺寸稳定性差而在短的挤出冷却时间期间内变形。
具体地，包括在本发明一个实施方式的比例范围外的聚碳酸树脂和聚酯树脂的样品的耐冲击性变差，且其耐热性、热稳定性和尺寸稳定性也变差。此外，不包含苯乙烯类聚合物的对比例2的耐冲击性和尺寸稳定性变差，而包含在本发明一个实施方式的范围外的苯乙烯类聚合物和抗冲增强剂的对比例3和对比例4的机械强度或耐热性变差。此外，不包含酚类抗氧化剂的对比例5和包含在本发明一个实施方式的范围外的酚类抗氧化剂的对比例6具有变差的耐热性或热稳定性。此外，不包含酚类抗氧化剂但具有非酚类抗氧化剂的对比例7尽管增加非酚类抗氧化剂的量，但难以确保高的热稳定性。
因此，根据本发明一个实施方式的热塑性树脂组合物保持优良的机械性能，并具有极好的热稳定性，但是在短的冷却时间内有更小的后变形，从而改善了注塑成型产品的外观质量，同时在短的挤出循环中提高了生产率。
尽管已结合目前认为可实施的示例性实施方式说明了本发明，但应理解的是，本发明不限于所公开的实施方式，相反，意在覆盖包含在本发明的精神和范围内的各种修改和等同布置。因此，前述实施方式应理解为示例性，而不以任何方式限制本发明。

Claims (16)

1.一种热塑性树脂组合物，包括： 
（A）100重量份的基质树脂，包括（A-1）60至73wt%的聚碳酸酯树脂和（A-2）27至40wt%的聚酯树脂； 
（B）基于100重量份基质树脂的1至10重量份的苯乙烯类聚合物； 
（C）基于100重量份基质树脂的1至20重量份的抗冲增强剂；和 
（D）基于100重量份基质树脂的0.01至5重量份的酚类抗氧化剂， 
其中所述抗冲增强剂（C）是通过将不饱和化合物接枝到橡胶聚合物而制备的核壳结构的共聚物，所述不饱和化合物选自由丙烯酸类单体、芳香族乙烯基单体、不饱和腈单体、由前述单体形成的聚合物和它们的组合组成的组，所述橡胶聚合物通过聚合二烯类单体而制备；或者所述橡胶聚合物通过将二烯类单体与选自由丙烯酸类单体、含硅单体、苯乙烯类单体和它们的组合组成的组中的单体聚合而制备。 
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂（A-1）通过二酚与选自由光气、卤代酯、碳酸酯和它们的组合组成的组中的化合物反应制备。 
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂（A-1）具有10000至40000g/mol的重均分子量。 
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚酯树脂（A-2）为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。 
5.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂在25℃用邻氯酚测量时，具有0.35至1.5dl/g的特性粘度[η]。 
6.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂在25℃用邻氯酚测量时，具有0.6至1dl/g的特性粘度[η]。 
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述苯乙烯类聚合 物（B）是60至100wt%的苯乙烯类单体和0至40wt%的丙烯腈单体聚合的聚合物。 
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述橡胶聚合物选自由聚丁二烯；丁二烯和（甲基）丙烯酸烷基酯的共聚物；丁二烯、（甲基）丙烯酸烷基酯和环硅氧烷的三聚物；及它们的组合组成的组。 
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述酚类抗氧化剂（D）选自由十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇酯、双(3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯和它们的组合组成的组。 
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述酚类抗氧化剂（D）与亚磷酸酯类抗氧化剂混合。 
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其中所述酚类抗氧化剂（D）与所述亚磷酸酯类抗氧化剂以1:4至4:1的重量比混合。 
12.根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其中所述亚磷酸酯类抗氧化剂选自由三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和它们的组合组成的组。 
13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂组合物进一步包括选自由抗菌剂、抗氧化剂、离型剂、增容剂、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、防火剂、耐候剂、紫外(UV)吸收剂、紫外(UV)阻挡剂、填充剂、成核剂、粘合助剂、粘合剂和它们的混合物组成的组中的添加剂。 
14.根据权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其中所述稳定剂选自由热稳定剂和光稳定剂组成的组。 
15.根据权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其中所述着色剂选自由染料和颜料组成的组。 
16.一种模制品，所述模制品使用权利要求1至15中任意一项所述的热塑性树脂组合物制造。 
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