CN107075228A - 聚缩醛树脂成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明的树脂成型体中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，含有0.1质量份～5质量份的(B)重均分子量1万以下的润滑剂，含有0.01质量份～3质量份的(C)着色剂，并且表面的碳与氧的相对元素浓度比[C/O](原子％)为1.01～2.50。

Description

聚缩醛树脂成型体
技术领域
本发明涉及聚缩醛树脂成型体。
背景技术
聚缩醛树脂的机械强度、耐化学品性、滑动性和耐磨性的平衡优良，并且其加工容易。因此，聚缩醛树脂作为代表性的工程塑料广泛用于电气设备的机构部件、汽车部件和其它机构部件。
在这些用途中选择聚缩醛树脂时，最重视的是聚缩醛树脂的滑动性的良好。对于例如打印机的齿轮、汽车的车窗电机齿轮等而言，在相对较高的负荷(大概约10N～约20N的载荷)的条件下发生与其它材料的摩擦(擦れ)。此时，具有不磨损的高滑动性、摩擦声和尖厉刺耳的噪音(鳴き音)小等静音性是重要的。
为了提高这些高载荷下的磨损性、静音性，例如，专利文献1提出了添加酯化合物作为润滑剂的技术，专利文献2提出了添加聚烯烃作为润滑剂的技术，此外，专利文献3提出了在聚缩醛树脂中添加弹性体和润滑剂的技术等。
另一方面，例如，像专利文献4所列举的那样，存在于硬盘驱动器中的被称为斜坡(ランプ)的部件最近开始使用聚缩醛树脂。
该被称为斜坡的部件为在对硬盘的读取/写入为非工作时，用于作为读取/写入部分的磁头从硬盘上退出的部件。
当磁头出入斜坡时，存在于磁头顶端的小片擦过斜坡的倾斜部。该擦过时的载荷极小(大概为0.05N以下的载荷)。
上述的高载荷(约10N～约20N的载荷)下具有高滑动性的材料经常不能直接应用于非常低的载荷(0.05N以下的载荷)下的材料。反之亦然。例如，将齿轮中的滑动性优良的材料应用于斜坡部件时，未必能得到具有良好性能的部件。
根据上述观点，至今为止面向硬盘斜坡部件进行材料开发，例如专利文献5和专利文献6提出了一种树脂组合物作为适合于硬盘斜坡部件的材料，所述树脂组合物在聚缩醛树脂中含有聚烯烃等重均分子量超过1万的聚合物润滑剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-297548号公报
专利文献2：日本专利第4813403号
专利文献3：日本特开2013-82818号公报
专利文献4：国际公开第2005/116137号
专利文献5：国际公开第2003/055945号
专利文献6：日本特开2006-63107号公报
发明内容
发明所要解决的问题
最近的硬盘的主要用途正在从以往的搭载于个人电脑向搭载于应对云计算的大容量服务器、或者向移动型的硬盘驱动器(HDD)卡盒(iVDR)等转变。
因此，从防止由数据存储量增大、对硬盘的访问次数增加、和由振动或冲击造成的故障等确保高可靠性的观点考虑，产生了新的要求。
具体而言，对于构成斜坡部件的树脂，要求将耐磨性提升至两倍以上的更高的耐磨性(实际上是能够耐受超过100万次的擦过的滑动性)。
为了满足该要求特性，需要使用形成有特殊表层的成型体，通过现有的技术不能应对获得该具有特殊表层的成型体。
因此，本发明的课题在于提供一种具有减少非常小的载荷下的磨损量这样的极高的滑动特性、且具有特殊表层的成型体。
用于解决问题的手段
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入的研究，结果发现，含有特定量的聚缩醛树脂、特定的润滑剂和着色剂，并且具有特定的表面状态的聚缩醛树脂成型体可以解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]一种树脂成型体，其中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，含有0.1质量份～5质量份的(B)重均分子量1万以下的润滑剂，含有0.01质量份～3质量份的(C)着色剂，并且表面的碳与氧的相对元素浓度比[C/O](原子％)为1.01～2.50。
[2]如[1]所述的树脂成型体，其中，通过红外光谱法得到的表面的C-O伸缩振动峰与C＝O伸缩振动峰的峰强度比(C-O/C＝O)为10～200。
[3]如[1]或[2]所述的树脂成型体，其中，(A)聚缩醛树脂含有嵌段共聚物。
[4]如[3]所述的树脂成型体，其中，所述嵌段共聚物为ABA型嵌段共聚物。
[5]如[1]至[4]中任一项所述的树脂成型体，其中，(B)重均分子量1万以下的润滑剂为选自由醇、胺、羧酸、酯、一元或二元的包含胺和羧酸的酰胺化合物、和蜡构成的组中的至少一种化合物。
[6]如[1]至[5]中任一项所述的树脂成型体，其中，(B)重均分子量1万以下的润滑剂的熔点为40℃～150℃。
[7]如[1]至[6]中任一项所述的树脂成型体，其中，(C)着色剂中长径为10μm以上的粒子的存在比例为0.05以下。
[8]如[1]至[7]中任一项所述的树脂成型体，其中，(C)着色剂含有选自由铁、锌和钛构成的组中的至少一种金属的氧化物。
[9]如[1]至[8]中任一项所述的树脂成型体，其中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，以0.01质量份～5质量份的量含有(D)聚烯烃树脂。
[10]如[9]所述的树脂成型体，其中，(D)聚烯烃树脂为选自由(i)聚乙烯、(ii)聚丙烯、(iii)乙烯-α-烯烃共聚物、(iv)丙烯酸酯单元的含量为5质量％～30质量％的乙烯-丙烯酸酯共聚物、(v)具有聚烯烃(d1)嵌段与亲水性聚合物(d2)嵌段经由选自由酯键、酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键和酰亚胺键构成的组中的至少一种键重复交替键合而成的结构的嵌段聚合物、以及(vi)它们的改性物构成的组中的至少一种。
发明效果
根据本发明，可以提供一种具有减少非常小的载荷下的磨损量这样的极高的滑动特性、且具有特殊表层的成型体。该成型体适合于需要在非常小的载荷下的耐磨性的硬盘斜坡部件、手表等的内部部件等。
具体实施方式
以下，详细地说明用于实施本发明的方式(以下，称为“本实施方式”)，但本发明并不限于以下的记载，可以在其要旨的范围内进行各种变形来实施。
《树脂成型体》
本实施方式中的树脂成型体(以下，有时也称为“聚缩醛树脂成型体”)是指将后述的聚缩醛树脂组合物通过注射成型、挤出成型、吹胀成型、吹塑成型等各种方法进行成型而得到的成型体。
本实施方式的树脂成型体具有在非常小的载荷下磨损量小这样的极高的滑动特性。
如上所述，认为难以兼顾高载荷下的滑动性和非常低的载荷下的滑动性的主要原因是由于滑动而磨损的树脂的自表层起的厚度不同。
这是因为，对于高载荷下的滑动而言，在初始阶段磨损至自表层起数十μm的相对较深的位置，与此相对，对于非常低的载荷下的滑动而言，发生只到极表层(例如数μm的深度的程度)的磨损。
本实施方式的树脂成型体取得了抑制该仅极表层的磨损的效果，并能够将该效果保持到100万次擦过后。
认为本实施方式的树脂成型体通过具有特殊的表层来取得这样的效果。
本实施方式中所述的特殊的表层是指成型体的表面的碳与氧的相对元素浓度比[C/O](原子％)(以下，有时简称为[C/O]比)为1.01～2.50的表层。该相对元素浓度比[C/O]可以通过后述的方法来测定。
一般而言，如果单独为聚缩醛树脂，根据构成元素比率，C/O比为1.00。向其中加入各种润滑剂时，表层的C/O比发生变化。一般使用的润滑剂为分子量相对较低的酯类化合物或酰胺类化合物、或者聚烯烃等聚合物润滑剂。仅利用通常的方法配合这样的润滑剂不能将C/O比控制在1.01～2.50的范围内。
具体而言，例如，将分子量相对较低的酯类化合物或酰胺化合物作为润滑剂简单地配合于聚缩醛树脂而不进行特别设计时，这些酯类化合物或酰胺化合物在成型体表层大量渗出，表层的C/O比远远超过2.5。此时，对于所得到的成型体的在非常小的载荷下的耐磨性(以下，有时也简称为“微小载荷磨损”)而言，初期由于渗出的润滑剂而变得良好，但是通过滑动将渗出物除去时倾向于急剧变差。
另外，例如，在单独使用聚烯烃等聚合物润滑剂而非低分子量的酯类化合物或酰胺化合物作为润滑剂的情况下，表层的C/O比与聚缩醛树脂一样为1.00。认为这是由于聚合物润滑剂仅存在于自表层起数μm～10μm的深度。这表示聚合物润滑剂并未露出至表面。此时，微小载荷磨损从滑动初期开始变差，无法满足超过100万次的耐擦过性的新要求。
另一方面，本实施方式的树脂成型体使用重均分子量1万以下的润滑剂作为润滑剂，另外，相对于聚缩醛树脂，含有特定量的该润滑剂和着色剂，此外，例如通过适当选择成型条件、聚缩醛树脂的种类，将C/O比控制在1.01～2.50的范围内。在后文中说明适宜的成型条件、聚缩醛树脂的种类。
以下例示用于测定本实施方式中所述的C/O比的值的方法。
成型体表面的C/O比可以通过使用高性能X射线光电子能谱仪(一般称为XPS)对树脂成型体的表面进行测定而容易地得到。这些分析仪器为普通仪器，可以列举例如飞世尔科技株式会社制造的ESCALAB 250等。
作为测定时的激励源，优选使用单色化AlKα等。
另外，为了消除附着于成型体表面的附着污染成分的影响，对成型体表面使用清洗剂(例如，VALTRON DP97031的水溶液)进行超声波清洗，用纯水进行清洗，并用烘箱等进行干燥。
XPS测定中的C浓度为峰顶在284eV～288eV的范围内的峰面积、O浓度为峰顶在530eV～536eV的范围内的峰面积，可以由各峰面积的比计算相对元素浓度。
本实施方式的树脂成型体的表面的C/O比为后述的构成本树脂成型体的润滑剂的渗出量的指标。本实施方式的树脂成型体的表面的C/O比的上限为2.50，下限为1.01。
例如，润滑剂在斜坡成型体表面大量渗出时，在表面上滑动的小片上渗出物附着、累积和脱落，成为发生硬盘读取故障的原因，因此不优选。通过将树脂成型体的表面的C/O比的上限设定为2.50，可以得到抑制了如上所述的不良情况的良好的树脂成型体。
更优选的树脂成型体表面的C/O比的上限为2.30，进一步优选为2.00，更进一步优选为1.90，特别优选为1.80。
树脂成型体表面的C/O比的下限表示渗出为极少量的状态、即非常接近聚缩醛本身的表层，为1.01。优选的C/O比的下限为1.03，更优选为1.05，进一步优选为1.08，特别优选为1.10。
作为用于形成本实施方式中所述的具有特殊表层的成型体的更优选的表层，可以列举例如通过红外光谱法得到的成型体表面的C-O伸缩振动峰与C＝O伸缩振动峰的峰强度比(C-O/C＝O)为10～200。
对用于得到本实施方式中所述的通过红外光谱法得到的成型体表面的C-O伸缩振动峰与C＝O伸缩振动峰的峰强度比(以下，有时简称为峰强度比(C-O/C＝O))的值的方法进行说明。
树脂成型体表面的峰强度比(C-O/C＝O)可以通过使用红外分光光度计的全反射法(ATR法)对树脂成型体的表面进行测定和分析而容易地得到。这些测定仪器可以使用例如一般市售的珀金埃尔默公司制造的Spectrum One等。
ATR法为利用了入射至与树脂成型体接触的晶体内的红外光在晶体内多次反射的同时被吸收到树脂成型体表面、用于获得表面状态的信息的测定方法。此时，在成型体表面发生被称为倏逝波的红外线渗入成型体的现象。该深度根据波长、晶体种类而略有不同，大概为约数μm。即，使用红外分光光度计的全反射法(ATR法)测定和分析的树脂成型体表面的峰强度比(C-O/C＝O)为成型体的自表层起数μm深度的信息。本实施方式中在ATR法中使用的晶体从渗入深度的观点考虑优选使用金刚石/ZnSe。
以吸光度比的形式分析所得到的光谱。具体而言，计算位于从1040cm-1到1160cm-1之间的峰强度(峰高)作为C-O(来源于聚缩醛的重复结构)的信号，计算位于从1600cm-1到1750cm-1之间的峰强度作为C＝O的信号，将该峰强度比(C-O/C＝O)作为树脂成型体表面的峰强度比(C-O/C＝O)。此时，为了消除误差，分别在1040cm-1到1160cm-1之间、1590cm-1到1760cm-1之间以直线状划出求出峰强度时的基线，并读取自该基线起的高度作为峰强度。
本实施方式的树脂成型体的表面的峰强度比(C-O/C＝O)为后述的构成本树脂成型体的润滑剂的存在于表层附近(深度数μm以内)的量的指标。该峰强度比(C-O/C＝O)优选为10～200。该值超过200表示后述的构成本树脂成型体的润滑剂基本不存在于表层附近，小于10表示极大量的润滑剂富集(偏在)于表层附近。从保持超过100万次的擦过次数条件下的高滑动性、并且抑制表层的由表层剥离造成的磨损性变差的观点考虑，优选将树脂成型体表面的峰强度比(C-O/C＝O)调节到10～200之间。
本实施方式中的更优选的树脂成型体表面的峰强度比(C-O/C＝O)的上限为180，进一步优选为150，特别优选为140。另外，更优选的树脂成型体表面的峰强度比(C-O/C＝O)的下限为15，进一步优选为20，特别优选为25。
本实施方式的树脂成型体中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，含有0.1质量份～5质量份的(B)重均分子量1万以下的润滑剂和0.01质量份～3质量份的(C)着色剂。
对构成本实施方式的树脂成型体的各成分进行详细说明。
《(A)聚缩醛树脂》
在此，详细地说明本实施方式的树脂成型体中可以使用的(A)聚缩醛树脂(本说明书中，有时记作(A)成分或(A))。
作为本实施方式中可以使用的(A)聚缩醛树脂，可以列举聚缩醛均聚物和聚缩醛共聚物。
具体而言，可以列举将甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物均聚而得到的实质上仅包含氧亚甲基单元的聚缩醛均聚物、将甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、1,3-二氧杂环戊烷或1,4-丁二醇缩甲醛等二醇或二聚二醇的环状缩甲醛等环状醚或环状缩甲醛共聚而得到的聚缩醛共聚物。
另外，作为聚缩醛共聚物，也可以使用使甲醛的单体和/或甲醛的环状低聚物与单官能缩水甘油醚共聚而得到的具有支链的聚缩醛共聚物，以及与多官能缩水甘油醚共聚而得到的具有交联结构的聚缩醛共聚物。
此外，也可以是具有与聚缩醛的重复结构单元不同的不同种类的嵌段的嵌段共聚物。
嵌段共聚物可以使构成本实施方式的树脂成型体的重均分子量1万以下的润滑剂选择性地且稳定地存在于该嵌段共聚物的不同种类的嵌段部分。由此，在超过100万次的滑动的情况下，可以表现出稳定的耐磨性。
作为在此所说的嵌段共聚物，优选至少具有由下述通式(1)、(2)或(3)中的任一者表示的嵌段部分的乙缩醛均聚物、或乙缩醛共聚物(以下，也将二者一并记作“嵌段共聚物”)。
式(1)和(2)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、烷基、取代烷基、芳基和取代芳基构成的组中的一种化学物种，多个R1和R2各自可以相同也可以不同。另外，R3表示选自由烷基、取代烷基、芳基和取代芳基构成的组中的一种化学物种。m表示1～6的整数，优选1～4的整数。n表示1～10000的整数，优选10～2500的整数。由上述通式(1)表示的基团为从醇的环氧烷加成物脱去氢原子而得到的残基，由上述通式(2)表示的基团为从羧酸的环氧烷加成物脱去氢原子而得到的残基。具有所述嵌段成分的聚缩醛均聚物例如可以通过日本特开昭57-31918号公报中记载的方法来制备。
式(3)中，R4表示选自由氢原子、烷基、取代烷基、芳基和取代芳基构成的组中的一种化学物种，多个R4各自可以相同也可以不同。另外，p表示2～6的整数，2个p各自可以相同也可以不同。q、r各自表示正数，相对于q与r的合计100摩尔％，q为2摩尔％～100摩尔％，r为0摩尔％～98摩尔％，-(CH(CH2CH3)CH2)-单元和-(CH2CH2CH2CH2)-单元各自以无规或嵌段的形式存在。
由这些式(1)～(3)表示的嵌段共聚物的嵌段部分通过以下方式得到：使构成在两末端或单末端具有羟基等官能团的嵌段的化合物在聚缩醛的聚合过程中与末端部分反应。
嵌段共聚物中的由上述式(1)、(2)或(3)表示的嵌段成分的插入量没有特别限制，将嵌段共聚物设为100质量％时，优选为0.001质量％～30质量％。
该嵌段成分的插入量的更优选的上限为15质量％，进一步优选为10质量％，特别优选为8质量％。另外，该嵌段成分的插入量的更优选的下限为0.01质量％，进一步优选为0.1质量％，特别优选为1质量％。
从不降低树脂成型体的刚性的观点考虑，优选将该嵌段成分的插入量的上限设定为30质量％以下，从持续保持稳定的滑动性的观点考虑，优选该嵌段成分的插入量为0.001质量％以上。
另外，从不降低树脂成型体的刚性的观点考虑，嵌段共聚物中的嵌段成分的分子量优选为10000以下，更优选为8000以下，进一步优选为5000以下。该嵌段成分的分子量的下限没有特别限制，从持续保持稳定的滑动性的观点考虑，优选为100以上。
作为形成嵌段共聚物中的嵌段成分的化合物的具体例，没有特别限制，可以列举例如C18H37O(CH2CH2O)40C18H37、C11H23CO2(CH2CH2O)30H、C18H37O(CH2CH2O)70H、C18H37O(CH2CH2O)40H、或两末端羟烷基化的氢化聚丁二烯等。
对于所述嵌段共聚物而言，作为其键合形式，优选为ABA型嵌段共聚物。
在此，ABA型嵌段共聚物为具有由式(3)表示的嵌段的嵌段共聚物，具体而言，是指将聚缩醛链段A(以下也记作“A”)与两末端羟烷基化的氢化聚丁二烯链段B(以下也记作“B”)以A-B-A的顺序构成的嵌段共聚物。
由上述式(1)、式(2)或式(3)表示的嵌段成分可以具有碘值20g-I2/100g以下的不饱和键。作为不饱和键，没有特别限制，可以列举例如碳-碳双键。
具有所述嵌段成分的聚缩醛共聚物可以列举例如国际公开第01/09213号公开的聚缩醛嵌段共聚物，并可以通过该公报中记载的方法制备。
通过使用ABA型嵌段共聚物作为嵌段共聚物，倾向于可以使构成本实施方式的树脂成型体的重均分子量1万以下的润滑剂更进一步稳定地微细分散，倾向于可以使含有大量润滑剂的分散相存在于表层附近，倾向于可以更进一步表现出在超过100万次的滑动中一直稳定到最后的耐磨性。
作为构成本实施方式的树脂成型体的(A)聚缩醛树脂，可以使用聚缩醛均聚物、聚缩醛共聚物、具有交联结构的聚缩醛共聚物、基于具有嵌段部分的均聚物的嵌段共聚物、和基于具有嵌段部分的共聚物的嵌段共聚物中的任意一种，当然也可以将它们组合使用。
另外，作为(A)聚缩醛树脂，也可以适当使用例如分子量不同的组合、共聚单体量不同的聚缩醛共聚物的组合等。
其中，本实施方式中，作为(A)聚缩醛树脂，可以列举含有嵌段共聚物的形式作为优选的形式。通过含有嵌段共聚物作为(A)聚缩醛树脂，倾向于可以更进一步兼顾作为树脂成型体的刚性和在超过100万次的擦过中的稳定的耐磨性。
将(A)聚缩醛树脂整体设为100质量％时，优选的(A)聚缩醛树脂中的嵌段共聚物的比率优选为5质量％～95质量％以上。该嵌段共聚物的比率的更优选的上限为90质量％，进一步优选为80质量％，特别优选为75质量％。另外，该嵌段共聚物的比率的更优选的下限为10质量％，进一步优选为20质量％，特别优选为25质量％。
需要说明的是，本实施方式的树脂成型体中的该嵌段共聚物的比率可以利用1H-NMR或13C-NMR等来测定。
《(B)重均分子量1万以下的润滑剂》
接着，对本实施方式的树脂成型体中可以使用的(B)重均分子量1万以下的润滑剂(本说明书中，有时记作(B)成分或(B))进行详细说明。
本实施方式中，润滑剂是指通过配合于树脂组合物中而具有减少摩擦的效果的物质。
相对于(A)成分100质量份，含有0.1质量份～5质量份的本实施方式中使用的(B)成分。相对于(A)成分100质量份，通过将(B)成分的量设定为0.1质量份以上，倾向于提高树脂成型体的滑动性。另外，通过设定为5质量份以下，可以抑制树脂成型体中的层剥离。
相对于(A)成分100质量份，(B)成分的优选的下限量为0.3质量份，更优选为0.5质量份，特别优选为1.0质量份。另外，相对于(A)成分100质量份，(B)成分的优选的上限量为4.5质量份，更优选为4质量份，特别优选为3质量份。
将构成本实施方式的树脂成型体的作为(B)成分的润滑剂的重均分子量设定为1万以下。本实施方式中，表层附近的润滑剂成分的存在状态对滑动特性造成显著影响，因此(B)成分的重均分子量是重要的。即，对于本实施方式的树脂成型体而言，通过将(B)成分设定为重均分子量1万以下的润滑剂，可以实现超过100万次的摩擦次数中的耐磨性的保持。
本实施方式中使用的(B)成分的重均分子量的下限没有特别限制，从容易操作的观点考虑，300为基准。另外，(B)成分的重均分子量的优选的上限为8000，更优选为5000，进一步优选为4000，特别优选为3000。
需要说明的是，本实施方式中，对于(B)成分的重均分子量而言，在重均分子量为1000以下的情况下，通过液相色谱/质谱进行测定，在重均分子量超过1000的情况下，由通过凝胶渗透色谱法测定的按标准聚苯乙烯换算的重均分子量表示。
接着，对本实施方式中的(B)重均分子量1万以下的润滑剂进行例示，但是不限于这些。
作为(B)成分，可以列举例如具有由下述通式(4)、(5)或(6)表示的结构的化合物。
[R11-(A1-R12)x-A2-R13]y···(4)
A3-R11-A4···(5)
R14-A5···(6)
在此，式(4)、(5)中，R11、R12和R13各自独立地为碳原子数1～30的亚烷基、取代或未取代的碳原子数1～30的亚烷基中的至少一个氢原子被碳原子数6～20的芳基取代的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基、或者碳原子数6～20的亚芳基中的至少一个氢原子被碳原子数1～30的取代或未取代的烷基取代的亚芳基。
另外，式(6)中，R14为碳原子数1～30的烷基、取代或未取代的碳原子数1～30的烷基中的至少一个氢原子被碳原子数6～20的芳基取代的烷基、碳原子数6～20的芳基、或者碳原子数6～20的芳基中的至少一个氢原子被碳原子数1～30的取代或未取代的烷基取代的芳基。
这些基团可以为含有双键、三键、环状结构的基团。
另外，式(4)中，A1和A2各自独立地为酯键、硫酯键、酰胺键、硫代酰胺键、酰亚胺键、脲酰键(ウレイド結合)、亚胺键、脲键(尿素結合)、酮肟键、偶氮键、醚键、硫醚键、氨基甲酸酯键、硫代氨基甲酸酯键、硫化物键、二硫化物键或三硫化物键。
另外，式(5)、(6)中，A3、A4和A5各自独立地为羟基、酰基、醛基、羧基、乙酰基、氨基、磺基、脒基、叠氮基、氰基、巯基、次磺酸基、胩基、烯酮基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、硝基或硫醇基。
从作为本实施方式的效果的微小载荷滑动时的磨损特性的观点考虑，优选将(B)重均分子量1万以下的润滑剂中的由上述通式(4)、(5)、(6)表示的结构设定为以下的范围内。
R11、R12、R13、R14中的碳原子数优选为2～30，更优选为3～30，进一步优选为4～30。
式(4)中，x表示1～100的整数，优选1～10的整数。y表示1～1000的整数，优选1～20的整数。
式(4)中，优选的A1和A2各自独立地为酯键、硫酯键、酰胺键、酰亚胺键、脲酰键(ウレイド結合)、亚胺键、脲键(尿素結合)、酮肟键、醚键、氨基甲酸酯键，更优选的A1和A2各自独立地为酯键、酰胺键、酰亚胺键、脲酰键(ウレイド結合)、亚胺键、脲键(尿素結合)、酮肟键、醚键、氨基甲酸酯键。
式(5)、(6)中，优选的A3、A4和A5各自独立地为羟基、酰基、醛基、羧基、乙酰基、氨基、叠氮基、氰基、巯基、胩基、烯酮基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基，更优选的A3、A4和A5各自独立地为羟基、酰基、醛基、羧基、乙酰基、氨基、氰基、胩基、烯酮基，异氰酸酯基。
具体而言，作为(B)成分，没有特别限制，可以例示例如选自由醇、胺、羧酸、羟基酸、酰胺、酯、聚氧亚烷基二醇和蜡构成的组中的至少一种化合物。
作为本实施方式中使用的醇，优选碳原子数为6～30的饱和或不饱和的一元或多元醇类。作为具体例，没有特别限制，可以列举例如辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、月桂醇、十三醇、肉豆蔻醇、十五醇、鲸蜡醇、十七醇、硬脂醇、油醇、亚麻醇、十九醇、二十醇、二十六醇、山萮醇、蜂花醇、己基癸醇、辛基十二醇、癸基肉豆蔻醇、癸基硬脂醇、Unilin醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、二甘油、三甘油、苏糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、阿拉伯糖醇、核醣醇、木糖醇、山梨醇、失水山梨糖醇、山梨糖醇、甘露醇。
在这些醇中，从滑动性的效率的观点考虑，优选碳原子数11以上的醇。更优选为碳原子数12以上的醇，进一步优选为碳原子数13以上的醇。特别优选这些醇中的饱和醇。
在这些醇中，可以优选使用硬脂醇、油醇、亚麻醇、山萮醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇，可以特别优选使用山萮醇、二乙二醇、三乙二醇。
作为本实施方式中使用的胺，不限于以下物质，可以列举例如伯胺、仲胺、叔胺。
作为伯胺，没有特别限制，可以列举例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、环己胺、乙二胺、苯胺、薄荷烷二胺、异佛尔酮二胺、苯二甲胺、间苯二胺、二氨基二苯基胺等。
作为仲胺，没有特别限制，可以列举例如二甲胺、二乙胺、N-甲基乙胺、二苯胺、四甲基乙二胺、哌啶、N,N-二甲基哌嗪等。
作为叔胺，没有特别限制，可以列举例如三甲胺、三乙胺、六亚甲基二胺、N,N-二异丙基乙胺、吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、三亚乙基二胺、苄基二甲胺等。
作为特殊的胺，没有特别限制，可以列举例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、二乙基氨基丙胺、N-氨基乙基哌嗪等。在这些胺中，可以更优选使用己胺、庚胺、辛胺、四甲基乙二胺、N,N-二甲基哌嗪、六亚甲基二胺，在它们之中，可以特别优选使用庚胺、辛胺、四甲基乙二胺、六亚甲基二胺。
作为本实施方式中使用的羧酸，优选碳原子数为6～30的饱和或不饱和的一元或多元的脂肪族羧酸类。作为具体例，没有特别限制，可以列举例如己酸、庚酸、辛酸、十一酸、壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、二十七酸、褐煤酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、蜂花酸、虫漆蜡酸、十一碳烯酸、反油酸、鲸蜡烯酸、巴西烯酸、山梨酸、棕榈油酸、油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、神经酸、芥酸、丙炔酸、硬脂炔酸等。
在这些酸中，从滑动性的效率的观点考虑，优选碳原子数10以上的脂肪酸。更优选为碳原子数11以上的脂肪酸，进一步优选为碳原子数12以上的脂肪酸。特别优选这些脂肪酸中的饱和脂肪酸。饱和脂肪酸中，棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、己二酸、癸二酸等在工业上可以容易地获得，因此更优选。
另外，也可以是含有所述成分的天然存在的脂肪酸或它们的混合物等。这些脂肪酸可以被羟基取代，也可以为将作为合成脂肪族醇的Unilin醇的末端进行羧基改性而得到的合成脂肪酸。
作为本实施方式中使用的羟基酸，没有特别限制，可以列举例如脂肪族羟基酸、芳香族羟基酸。作为脂肪族羟基酸，没有特别限制，可以列举例如乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基庚酸、羟基壬酸、羟基癸酸、羟基十一酸、羟基十二酸、羟基十三酸、羟基十四酸、羟基十五酸、羟基十六酸、羟基十七酸、羟基十八酸、羟基十九酸、羟基二十酸、羟基二十二酸、羟基二十四酸、羟基二十六酸、羟基二十八酸、乳酸、羟基丙二酸、甘油酸、羟基丁酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛解酸、蓖麻油酸、反蓖麻酸、脑羟脂酸、奎尼酸、莽草酸等，也可以为它们的异构体。
作为芳香族羟基酸，没有特别限制，可以列举例如作为单羟基苯甲酸衍生物的水杨酸、木馏油酸(高水杨酸、羟基(甲基)苯甲酸)、香草酸、丁香酸；作为二羟基苯甲酸衍生物的焦儿茶酸、二羟基苯甲酸、原儿茶酸、龙胆酸、苔色酸；作为三羟基苯甲酸衍生物的没食子酸；作为苯乙酸衍生物的扁桃酸、二苯乙醇酸、阿卓乳酸；作为肉桂酸或氢化肉桂酸衍生物的黄木樨酸、根皮酸、香豆酸、伞形酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸；也可以为它们的异构体。在这些羟基酸中，更优选脂肪族羟基酸，在脂肪族羟基酸进一步优选碳原子数5至30的脂肪族羟基酸，特别优选碳原子数8至28的脂肪族羟基酸。
作为本实施方式中使用的酰胺，优选碳原子数为6～30的饱和或不饱和的一元或多元脂肪族酰胺类。作为具体例，没有特别限制，可以列举例如：作为伯酰胺的庚酰胺、辛酰胺、壬酰胺、癸酰胺、十一酰胺、月桂酰胺、十三酰胺、肉豆蔻酰胺、十五酰胺、十六酰胺、十七酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、十九酰胺、二十酰胺、二十六酰胺、山萮酰胺、蜂花酰胺、己基癸酰胺、辛基十二酰胺、月桂酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺、羟基硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺等饱和或不饱和酰胺。
作为仲酰胺的例子，不限于以下例子，可以列举例如：N-油基棕榈酰胺、N-硬脂基硬脂酰胺、N-硬脂基油酰胺、N-油基硬脂酰胺、N-硬脂基芥酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双羟基硬脂酰胺、亚乙基双山萮酰胺、亚乙基双油酰胺、亚乙基双芥酰胺、六亚甲基双硬脂酰胺、六亚甲基双山萮酰胺、六亚甲基双油酰胺、六亚甲基羟基硬脂酰胺等饱和或不饱和酰胺。
作为叔酰胺的例子，不限于以下例子，可以列举例如：N,N-二硬脂基己二酰胺，N,N-二硬脂基癸二酰胺，N,N-二油基己二酰胺，N,N-二油基癸二酰胺，N,N-二硬脂基间苯二甲酰胺等饱和或不饱和酰胺。
在这些酰胺中，可以更优选使用棕榈酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺、羟基硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺、N-硬脂基硬脂酰胺。
在这些酰胺中，可以优选使用亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双山萮酰胺。在这些酰胺中，从滑动性的效率的观点考虑，优选碳原子数10以上的酰胺。更优选为碳原子数11以上的酰胺，进一步优选为碳原子数13以上的酰胺。特别优选它们中的饱和脂肪族酰胺。
作为本实施方式中使用的酯，优选通过上述的醇与羧酸或羟基酸反应而形成了酯键的反应产物等。
作为具体例，没有特别限制，可以列举例如：硬脂酸丁酯、棕榈酸-2-乙基己酯、硬脂酸-2-乙基己酯、山萮酸单甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆固醇酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷基酯、2-乙基己酸甘油三酯，己二酸二异癸酯、乙二醇单月桂酸酯、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、三乙二醇单硬脂酸酯、三乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇单油酸酯、乙二醇二油酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、单油酸甘油酯、二油酸甘油酯等。
这些酯中，可以优选使用肉豆蔻酸鲸蜡酯、己二酸二异癸酯、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、三乙二醇单硬脂酸酯、三乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯，可以特别优选使用肉豆蔻酸鲸蜡酯、己二酸二异癸酯、乙二醇二硬脂酸酯。
作为本实施方式中使用的聚氧亚烷基二醇，不限于以下物质，可以列举例如以下的3个种类。
第一种聚氧亚烷基二醇为以亚烷基二醇作为单体的缩聚物。作为这样的缩聚物，不限于以下物质，可以列举例如聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇与丙二醇的嵌段共聚物、无规共聚物等。这些缩聚物的聚合度的优选范围为5～1000，更优选的范围为10～500。
第二种聚氧亚烷基二醇为第一种聚氧亚烷基二醇中列举的缩聚物与脂肪族醇的醚化合物。作为这样的醚化合物，不限于以下物质，可以列举例如聚乙二醇油基醚(氧亚乙基聚合度5～50)、聚乙二醇鲸蜡醚(氧亚乙基聚合度5～50)、聚乙二醇硬脂醚(氧亚乙基聚合度5～30)、聚乙二醇月桂醚(氧亚乙基聚合度5～30)、聚乙二醇十三烷基醚(氧亚乙基聚合度5～30)、聚乙二醇壬基苯基醚(氧亚乙基聚合度2～100)、聚乙二醇辛基苯基醚(氧亚乙基聚合度4～50)等。
第三种聚氧亚烷基二醇为第一种聚氧亚烷基二醇中列举的缩聚物与高级脂肪酸的酯化合物。作为这样的酯化合物，不限于以下物质，可以列举例如聚乙二醇单月桂酸酯(氧亚乙基聚合度2～30)、聚乙二醇单硬脂酸酯(氧亚乙基聚合度2～50)、聚乙二醇单油酸酯(氧亚乙基聚合度2～50)等。
作为本实施方式中使用的蜡，没有特别限制，可以列举例如虫胶蜡、蜂蜡、鲸蜡、紫胶蜡、羊毛蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、米蜡、小烛树蜡、木蜡、石蜡、微晶蜡、褐煤蜡、费托蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、以及它们的高密度聚合型、低密度聚合型、氧化型、酸改性型、特殊单体改性型。
这些蜡中，可以更优选使用巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡、以及它们的高密度聚合型、低密度聚合型、氧化型、酸改性型、特殊单体改性型，可以特别优选使用巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、石蜡、聚乙烯蜡、以及它们的高密度聚合型、低密度聚合型、氧化型、酸改性型、特殊单体改性型。
在这些化合物中，作为(B)成分，优选为选自由醇、胺、羧酸、酯、一元或二元的包含胺和羧酸的酰胺化合物、以及蜡构成的组中的至少一种化合物。
这些润滑剂当然可以单独使用，也可以组合使用。
本实施方式中，优选(B)成分的熔点为40℃～150℃。通过将(B)成分的熔点设定为40℃以上，倾向于可以提高更高温度下的树脂成型体的耐磨性，通过将(B)成分的熔点设定为150℃以下，容易实现加工时的(B)成分在树脂中的良好的分散。(B)成分的熔点的更优选的下限为45℃，进一步优选的下限为50℃，特别优选的下限为55℃。另外，(B)成分的熔点的更优选的上限为140℃，进一步优选为135℃，特别优选为130℃。
需要说明的是，本实施方式中的(B)成分的熔点可以通过根据JIS K 7121的方法(DSC法)进行测定。
《(C)着色剂》
对构成本实施方式的树脂成型体的(C)着色剂进行详细说明。
本实施方式中的着色剂是指通过可见光的吸收、散射、反射等作用而导致外观上的变化的物质。
本实施方式的树脂成型体中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，含有0.01质量份～3质量份的(C)着色剂(本说明书中，有时记作(C)成分、(C))。
本实施方式中，存在于树脂成型体中的(C)着色剂除了本来的目的的着色以外，还具有通过与(B)成分组合而进一步改善滑动性的重要作用。从抑制滑动性变差的观点考虑，在树脂成型体中以上述范围内的量含有着色剂是重要的。
通过(C)着色剂的存在而改善滑动性的原因并不明确，但是认为通过(C)着色剂而使成型体的表面硬度提高、耐磨性提高，并且(C)着色剂保持(B)润滑剂并使其不富集于表层附近等。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(C)着色剂的优选的上限量为2.5质量份，更优选为2.0质量份，特别优选为1.8质量份。另外，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(C)着色剂的优选的下限量为0.03质量份，更优选为0.05质量份，特别优选为0.1质量份。
本实施方式的树脂成型体中所含的(C)着色剂为无机物的情况下，其形状优选为粒状。此时，从树脂成型体的耐磨性的观点考虑，(C)着色剂的数均当量圆直径优选在0.01μm～2μm的范围内。(C)着色剂的数均当量圆直径的上限更优选为1.5μm，特别优选为1.0μm。另外，(C)着色剂的数均当量圆直径的下限更优选为0.05μm，特别优选为0.07μm。
另外，本实施方式的树脂成型体中所含的(C)着色剂为无机物的情况下，优选着色剂的全部粒子中的长径为10μm以上的粒子的存在比例为0.05以下。从抑制树脂成型体的微小载荷时的耐磨性变差的观点考虑，优选使用长径的存在比例低的着色剂。(C)着色剂中的长径为10μm以上的粒子的存在比例的上限更优选为0.04，进一步优选为0.03，特别优选为0.01。(C)着色剂中的长径为10μm以上的粒子的存在比例的下限没有特别限制，例如为0.0001。
作为将(C)着色剂中的长径为10μm以上的粒子的存在比例调节到上述范围内的方法，没有特别限制，可以列举例如利用超级气流粉碎机进行粉碎、或者利用风力分级机对适度粉碎后的粒子进行分级处理的方法等。
本实施方式中使用的(C)着色剂的粒径可以通过以下的方法等容易地测定。在450℃下对一部分或全部的树脂成型体进行约3小时焚烧，从而将有机物全部除去。接着，缓慢冷却并取出残渣，对于取出的残渣，使用粒子图像分析装置(例如PITA-3，株式会社セイシン企业制造)可以容易地测定数均当量圆直径和长径为10μm以上的粒子的存在比例等。
作为着色剂(C)，以下例示本实施方式中可以使用的着色剂。不限定于这些物质，可以列举例如：硫化锌、氧化钛、氧化锌、氧化铁、硫酸钡、二氧化钛、硫酸钡、水合氧化铬、氧化铬，铝酸钴、重晶石粉、铬酸锌钾、四碱式铬酸锌、亚铁氰化铁、高岭土、钛黄、钴蓝、群青、镉、镍钛、锌钡白、锶、棕土、赭石、石青、孔雀石、蓝孔雀石、雌黄、雄黄、辰砂、绿松石、菱锰矿、黄赭石、绿土、生赭石、生棕土、卡塞尔棕、白垩、石膏、烧赭石、烧棕土、青金石、石青、孔雀石、珊瑚粉、白云母、钴蓝、天蓝、钴紫、钴绿、锌白、钛白、亮红、氧化铬绿、马尔斯黑、铬绿、赭黄、矾土白、镉黄、镉红、朱红、滑石、白炭黑、粘土、锰紫、玫瑰钴紫、银白、金粉、铜金粉、铝粉、普鲁士蓝、钴黄、滑石、硅灰石、云母钛、炭黑、乙炔黑、灯黑、炉黑、植物黑、骨黑、碳酸钙、铁蓝等。
这些着色剂中，优选含有选自由铁、锌和钛构成的组中的至少一种金属的氧化物。需要说明的是，在此的“金属的氧化物”也包含包含选自铁、锌或钛中的两种以上金属的“复合金属氧化物”。
作为选自由铁、锌和钛构成的组中的至少一种金属的氧化物的例子，没有特别限制，可以列举例如硫化锌、氧化锌、氧化铁、二氧化钛、钛黄、钴蓝、或者铁、锌或钛的碳酸盐，特别是氧化锌、钛黄的莫氏硬度充分低，可以表现出更高的磨损性，因此更优选。
《(D)聚烯烃树脂》
接着，对在本实施方式中可以用作附加成分的(D)聚烯烃树脂进行详细说明。
本实施方式中使用的(D)聚烯烃树脂为具有重均分子量超过1万的分子量的聚烯烃树脂。
本实施方式的树脂成型体中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，可以以0.01质量份～5质量份的量含有(D)聚烯烃树脂。
本实施方式的树脂成型体通过含有(D)聚烯烃树脂作为附加成分，倾向于也可以改善高载荷下的滑动性。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(D)聚烯烃树脂的含量的更优选的上限值为4质量份，进一步优选为3.5质量份，特别优选为3质量份。另外，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(D)聚烯烃树脂的含量的更优选的下限为0.3质量份，特别优选为0.5质量份。
从预防树脂成型体中的层剥离的观点考虑，作为附加成分添加的(D)聚烯烃树脂的量优选设定在上述的范围内。
本实施方式中使用的(D)聚烯烃树脂优选为选自由下述通式(7)所表示的烯烃类化合物的均聚物、以下述通式(7)所表示的烯烃类化合物作为主要单体的共聚物、以及它们的改性物构成的组中的一种以上聚烯烃树脂。
所述式(7)中，R21为氢原子或甲基，R22表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、羧基、含有2～5个碳原子的烷基化羧基、具有2～5个碳原子的酰氧基、或乙烯基。
作为其它单体，可以从能够与上述通式(7)所表示的烯烃类化合物聚合的单体中适当选择。
作为在本实施方式中可以使用的(D)聚烯烃树脂，不限于以下物质，可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚丁烯、聚丁二烯的氢化产物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。在这些聚烯烃树脂中，优选为选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯酸酯单元的含量为5质量％～30质量％的乙烯-丙烯酸酯共聚物；具有聚烯烃(d1)嵌段与亲水性聚合物(d2)嵌段经由选自由酯键、酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键和酰亚胺键构成的组中的至少一种键重复交替键合而成的结构的嵌段聚合物；以及它们的改性物构成的组中的至少一种。
作为聚烯烃(d1)的具体例，不限于以下物质，可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯等。另外，作为亲水性聚合物(d2)的具体例，不限于以下物质，可以列举例如聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乳酸等。
在这些物质中，可以更优选使用聚乙烯(高压低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物。
本实施方式中，也可以没有问题地使用改性后的聚烯烃树脂(改性物)作为(D)聚烯烃树脂。作为该改性物，可以列举：使一种以上与形成烯烃树脂的聚合物不同的其它乙烯基化合物接枝而得到的接枝共聚物；用α,β-不饱和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、纳迪克酸等)或其酸酐(根据需要并用过氧化物)改性而得到的物质；将烯烃类化合物和酸酐共聚而得到的物质。
这些上述的(D)聚烯烃树脂可以单独使用或以混合物的形式使用。
在本实施方式中可以优选使用的(D)聚烯烃树脂的在190℃、2.16kg载荷条件下的熔体流动速率(以下也记作“MFR”)优选在0.01g/10分钟～50g/10分钟的范围内。MFR在该范围内的(D)聚烯烃树脂具有比重均分子量1万充分高的分子量。通过将(D)聚烯烃树脂的MFR设定在该范围内，可以抑制树脂成型体的高载荷条件下的摩擦和磨损特性变差，也可以抑制尖厉刺耳的噪音的产生。
(D)聚烯烃树脂的MFR的更优选的下限为0.02g/10分钟，进一步优选为0.05g/10分钟，特别优选为0.07g/10分钟。另外，(D)聚烯烃树脂的MFR的更优选的上限为40g/10分钟，进一步优选为30g/10分钟，特别优选为2.5g/10分钟。
《其它成分》
本实施方式的聚缩醛树脂成型体中，在不损害本发明的目的的范围内，可以含有现有的聚缩醛树脂组合物中使用的各种稳定剂。作为稳定剂，不限于以下物质，可以列举例如下述的抗氧化剂、甲醛或甲酸的捕捉剂。这些稳定剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂，从提高聚缩醛树脂成型体的热稳定性的观点考虑，优选受阻酚类抗氧化剂。
作为受阻酚类抗氧化剂，没有特别限制，可以适当使用公知的受阻酚类抗氧化剂。
作为甲醛或甲酸的捕捉剂，没有特别限制，可以列举例如：三聚氰胺或聚酰胺类树脂等含有甲醛反应性氮的化合物及其聚合物、碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐和羧酸盐。作为具体例，可以列举氢氧化钙、碳酸钙、磷酸钙、硅酸钙、硼酸钙和脂肪酸钙盐(硬脂酸钙、肉豆蔻酸钙等)。这些脂肪酸可以被羟基取代。
关于上述的各稳定剂的添加量，相对于聚缩醛树脂(A)100质量份，优选抗氧化剂、例如受阻酚类抗氧化剂为0.1质量份～2质量份的范围，甲醛或甲酸的捕捉剂、例如含有甲醛反应性氮的聚合物为0.1质量份～3质量份的范围，碱土金属的脂肪酸盐为0.1质量份～1质量份的范围。
《本实施方式的树脂成型体的制造方法》
本实施方式的聚缩醛树脂成型体例如可以通过将聚缩醛树脂组合物成型而得到。在此，聚缩醛树脂组合物(有时简称为“树脂组合物”)是指相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，至少含有0.1质量份～5质量份的(B)重均分子量1万以下的润滑剂和0.01质量份～3质量份的(C)着色剂的组合物。
本实施方式的树脂成型体为相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，以0.1质量份～5质量份的(B)重均分子量1万以下的润滑剂和0.01质量份～3质量份的(C)着色剂作为构成成分的树脂成型体。可以使用公知的方法作为得到包含这些成分的成型体的方法。可以列举例如单螺杆或多螺杆混炼挤出机、辊、班伯里密炼机等，其中，可以特别优选使用装备有减压装置或侧进料设备等的双螺杆挤出机。
作为将原料成分混合和熔融混炼的方法，没有特别限制，可以利用本领域技术人员公知的方法。可以列举例如：将(A)成分、(B)成分、(C)成分全部预先用高速混合机、转鼓、V型混合机等进行混合，并用双螺杆挤出机一次性进行熔融混炼的方法；将(A)成分、(C)成分预先混合并供给至双螺杆挤出机等，在进行熔融混炼的同时从挤出机中部将(B)成分熔化并以液体状态添加的方法等，可以没有问题地利用它们中的任意一种方法。
作为得到本实施方式的具有特殊表层的树脂成型体的方法，可以列举例如以下的方法。本实施方式中所述的特殊表层是指成型体的表面的碳和氧的相对元素浓度比[C/O](原子％)(以下，有时简称为“C/O比”)为1.01～2.50的表层。该C/O比的数值边界意味着将润滑剂单纯地配合于聚缩醛中时的在成型体表层的润滑剂的渗出是否多。C/O比为超过2.50的数值时，表示润滑剂在成型体表面大量渗出。
即，本实施方式中的必要事项为采取以下形态的成型体：相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，以0.1质量份～5质量份的量存在的(B)重均分子量1万以下的润滑剂成分在树脂成型体表面的渗出量非常少。
另外，作为更优选的特殊表层，通过红外光谱法得到的表面的C-O伸缩振动峰与C＝O伸缩振动峰的峰强度比(C-O/C＝O)为10～200。该峰强度比(C-O/C＝O)的数值边界意味着构成本树脂成型体的(B)润滑剂的存在于表层附近(深度数μm以内)的量的指标。该峰强度比(C-O/C＝O)优选为10～200。该峰强度比(C-O/C＝O)超过200表示在表层附近几乎不存在润滑剂，该峰强度比(C-O/C＝O)小于10表示极大量的润滑剂富集于表层附近。
即，本实施方式中的更优选的事项为采取以下形态的成型体：其为相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，存在0.1质量份～5质量份的(B)重均分子量1万以下的润滑剂的成型体，虽然润滑剂成分的渗出量非常少，但是在自表层起数μm的区域内存在足够量的润滑剂。
为了得到采取这样在表层的渗出量非常少且在自表层起数μm的区域内存在足够量的润滑剂的形态的树脂成型体，可以采取用于使润滑剂稳定地存在于成型体内的方法。
作为用于使润滑剂稳定地存在于成型体内的方法，可以列举：(a)降低聚缩醛的结晶度的方法、(b)使用含有具有保持润滑剂的功能的嵌段的所述嵌段共聚物型的聚缩醛的方法、(c)使着色剂微粒分散于成型体内的方法、(d)使用具有比聚缩醛的加工温度充分低的熔点(例如150℃以下)的润滑剂，在加工时在充分的剪切下进行混炼的方法等。
作为(a)降低聚缩醛的结晶度的方法，可以列举(a1)使用增大了聚缩醛树脂中的共聚单体比率的低熔点的共聚缩醛的方法、(a2)利用低温模具进行注射成型，将表层急速冷却，降低成型体表层附近的结晶度的方法、(a3)减小滑动部分的成型体的厚度，提高冷却效率，抑制该部分的结晶化的方法等。
在上述方法中，从得到本实施方式的树脂成型体的观点考虑，(a)～(c)的方法或将它们并用的方法特别有效。
用于得到本实施方式的树脂成型体的成型方法没有特别限制，可以应用公知的成型方法。例如，可以通过挤出成型、注射成型、真空成型、吹塑成型、注射压缩成型、装饰成型、异质材料成型、气体辅助注射成型、发泡注射成型、低压成型、超薄壁注射成型(超高速注射成型)、模具内复合成型(嵌件成型、嵌件上成型)等成型方法中的任意一种方法进行成型。
<用途>
作为本实施方式的树脂成型体的用途，可以适合用于要求微小载荷下的重复滑动的用途。
具体而言，可以列举硬盘内部部件(斜坡、锁存器材料)、钟表内部部件(齿轮、摆轮、锚形擒纵器、擒纵轮等)等。
除此之外，由于即使在高载荷下也具有高滑动性，因而可以应用于作为聚缩醛公知的用途。以下列举其例子。可以列举例如：以凸轮、滑块、杠杆、臂、离合器、毡式离合器、空转齿轮、滑轮、辊、滚筒(コロ)、键芯、键帽、挡板、卷轴、转轴、接头、轴、轴承和导向器等为代表的机构部件；嵌件上成型的树脂部件、嵌件成型的树脂部件、底盘、托盘、侧板、以打印机和复印机为代表的办公自动化设备用部件；数码摄像机和数码照相机等视频设备用部件；光盘(CD)、数字视频光盘(DVD)、蓝光光盘(Blu-ray(注册商标)Disc)、其它光盘驱动器；以导航系统和便携式个人电脑为代表的音乐、影像或信息设备、以手机和传真机为代表的通信设备用部件；电气设备用部件；电子设备用部件等。另外，作为汽车部件，可以应用于以油箱、燃油泵模块、阀门类、油箱凸缘等为代表的燃料相关部件；以车门锁、车门把手、车窗调节器、扬声器格栅等为代表的车门相关部件；以安全带用滑环、按钮等为代表的安全带相关部件；组合开关部件、开关类、夹子类等部件。此外，作为其它用品，可以适合作为书写工具的笔尖、使笔芯进出的机构部件；盥洗台、排水口和排水栓开关机构部件；服装用的绳扣、调节器、钮扣；洒水用的喷嘴、洒水软管连接件；楼梯扶手、作为地板材料的支撑物的建筑用品；玩具、紧固件、链条、输送带、带扣、运动用品、自动售货机(开关部闭锁机构、商品排出机构部件)、家具、乐器和住宅设备机器部件使用。
实施例
以下，通过实施例具体地说明本发明，但是，本发明不限于后述的实施例。
以下示出对于实施例和比较例的聚缩醛树脂组合物和树脂成型体的加工条件和评价项目。
[1]挤出加工
使用双螺杆挤出机(东芝机械(株式会社)制造的TEM-26SS挤出机(L/D＝48、带有排气口))，将料筒温度全部设定为200℃，将(A)～(C)成分、根据情况的(D)成分、和附加成分一次性混合，从挤出机的主入口部通过定量进料器供给，在挤出量15kg/小时、螺杆转速150rpm的条件下将树脂混炼物挤出成线料状，在线料浴中快速冷却，用线料切割机切割，从而得到了颗粒状的成型体。
[2]成型加工(利用挤出成型机的多用途试验片形状的成型体的制作)
使用注射成型机(EC-75NII、东芝机械(株式会社)制造)，将料筒温度设定为205℃，在注射时间35秒、冷却时间15秒的注射条件下进行成型，由此得到了根据ISO294-1的多用途试验片形状的树脂成型体。此时的模具温度设定为30℃和80℃两个条件。
[3]成型加工(利用注射成型机的斜坡形状的成型体的制作)
使用斜坡试验片模具，使用注射成型机(EC-75NII、东芝机械(株式会社)制造)，将料筒温度设定为205℃，将模具温度设定为80℃，在注射时间10秒、冷却时间10秒的注射条件下进行成型，由此得到了斜坡形状的的树脂成型体。
[4]模具表面瞬间加热成型法：BSM(亮面成型)成型法
使用具备电磁感应加热装置作为模具表面瞬间加热的加热单元的、合模压力50吨的注射成型机(NEX50III、日精树脂工业(株式会社)制造)，在即将注射前将模具表面温度升温至145℃，然后实施注射成型。将此时的料筒温度设定为205℃、注射时间设定为10秒、冷却时间设定为30秒，从而得到了具有在中心部分开有直径20mm的孔的焊接部的小平板(长度6cm、宽度4cm、厚度2mm)。
[5]相对元素浓度比[C/O]
以如下方式测定了通过成型加工得到的多用途试验片与斜坡试验片的表面的碳与氧的相对元素浓度比[C/O](原子％)。测定设备使用飞世尔科技株式会社制造的ESCALAB250，使用单色化AlKα(15kV×10mA)作为激励源。对于测定时的试样，将尺寸切割为约1mm(形状为椭圆)，然后为了除去成型体表层的附着物，使用市售的精密设备用清洗剂(VALTRON DP97031)的1.5％水溶液，在50℃的条件下进行3分钟超声波清洗，从而除去了表面的有机物，然后用高效液相色谱用蒸馏水在室温条件下进行15分钟超声波处理，从而实施了清洗。接着，在干燥箱中对清洗后的试样进行80℃、1小时的干燥处理，并用于测定。在该测定中，将光电子接收角设定为0度(分光器的轴与试样面垂直)，关于接收区域，宽谱扫描(Survey scan)设定为0eV～1100eV、窄谱扫描(Narrow scan)设定为C 1s、O 1s、N 1s的区域。另外，关于通能(Pass Energy)，宽谱扫描以100eV实施、窄谱扫描以20eV实施。此时的C浓度设定为各峰顶在284eV到288eV的范围内的峰面积比。另外，O浓度设定为各峰顶在530eV到536eV的范围内的峰面积比。由各峰的面积比计算相对元素浓度，进行四舍五入，1原子％以上的情况以两位有效数字计算、小于1原子％的情况以一位有效数字计算。将这些各元素浓度之比作为“表面的碳与氧的相对元素浓度比”。
[6]峰强度比(C-O/C＝O)
通过利用如下所述的红外光谱法进行分析而得到了实施例和比较例中得到的多用途试验片形状的成型体表面的C-O伸缩振动峰与C＝O伸缩振动峰的峰强度比(C-O/C＝O)。测定设备使用珀金埃尔默公司制造的Spectrum One，通过ATR法(晶体：金刚石/ZnSe)进行。测定范围设定为500cm-1至4000cm-1，波数分辨率设定为4cm-1，累积次数设定为16次。分别计算1090cm-1的峰强度(峰高)作为测定时的C-O(来源于聚缩醛的重复结构)的信号、从1600cm-1到1750cm-1的峰强度作为C＝O的信号，求出“成型体表面的C-O伸缩振动峰与C＝O伸缩振动峰的峰强度比(C-O/C＝O)”。需要说明的是，在求出峰强度时，分别从1040cm-1到1160cm-1、从1590cm-1到1760cm-1以直线状划出基线，然后读取自该基线起的正高度作为峰强度。
需要说明的是，为了除去渗出到最表层的润滑剂的影响，测定用成型体使用了在即将测定前实施了上述的[5]中记载的清洗操作的测定用成型体。
[7]高载荷时的滑动试验
使用球盘型往复摩擦磨损试验机(AFT-15MS型、东洋精密(株式会社)制造)，在23℃、湿度50％的环境下，在载荷19.6N、线速度30mm/秒、往复距离20mm、往复次数1万次的条件下，实施了多用途试验片形状的成型体的滑动试验。作为球材料，使用了SUS304球(直径5mm的球)。
[8]微小载荷时的滑动试验
使用球盘型摩擦磨损试验机(Nano tribometer 2、TTX-NTR2型、CSM仪器(株式会社)制造)，在23℃、湿度50％的环境下，在载荷0.1N、滑动速度200mm/秒、往复距离200μm、往复次数120万次的条件下，实施了多用途试验片形状的成型体的滑动试验。作为球材料，使用了SUJ2球(直径1.5mm的球)。
[9]磨损量
使用共聚焦显微镜(OPTELICS(注册商标)H1200，Lasertec(株式会社)制造)测定了上述[7]和[8]的滑动试验后的样品的磨损量(磨损深度、磨损截面积)。磨损截面积为以n＝5的方式测定得到的数值的平均值，以两位有效数字进行四舍五入。数值较低者评价为磨损特性优良。
[10]SUJ2球上的初期润滑剂附着
除了将微小载荷时的滑动试验的滑动次数从120万次变为1万次以外，以与上述[8]相同的方式实施了滑动试验，使用共聚焦显微镜(OPTELICS(注册商标)H1200，Lasertec(株式会社)制造)确认了滑动试验结束后的SUJ2球上附着的润滑剂的量。作为确认方法，通过下述方法实施：测定附着在球的滑动部周围的物质的高度，并根据球表面的曲率计算附着物的高度。
[11]120万次滑动后的磨损粉末的产生量
使用共聚焦显微镜(OPTELICS(注册商标)H1200，Lasertec(株式会社)制造)确认上述[8]微小载荷时的滑动试验的120万次滑动后的滑动部位，通过目视以5个等级评价了存在于滑动部周围的磨损粉末的量。判断标准如下所述。
AAA：在滑动痕迹附近完全不存在磨损粉末。
AA：在滑动痕迹的两端存在磨损粉末。
A：在滑动痕迹周围存在少量磨损粉末。
B：磨损粉末以包围滑动痕迹的方式存在。
C：整体被磨损粉末覆盖。
[12]渗出试验
将在上述[2]成型加工(利用注射成型机的多用途试验片形状的成型体的制作)中，在模具温度80℃下得到的多用途试验片形状的成型体在设定为温度85℃、湿度85％的恒温恒湿机(Platinous Rainbow PR-2KTH，塔巴依-爱斯佩克(株式会社)制造)中暴露一周。使用共聚焦显微镜(OPTELICS(注册商标)H1200(Lasertec(株式会社)制造)评价了暴露后的成型体表面。此时，对在0.25mm×0.25mm的视野内能看见的析出物的个数进行计数，并利用将其换算为每单位面积(1cm2)后的个数进行了比较。数值较低者的渗出性能优良。
以下说明实施例和比较例中使用的聚缩醛树脂组合物和成型体的原料成分。
(A)聚缩醛树脂的制造例
(A1)一般的聚缩醛共聚物
以下述的方式进行了制备。
将带有能够流通热介质的夹套的双轴自清洁型聚合机(L/D＝8(L：从聚合机的原料供给口到排出口的距离(m)、D：聚合机的内径(m))调节为80℃。然后，将三聚甲醛以4kg/小时、作为共聚单体的1,3-二氧杂环戊烷以128.3g/小时、作为链转移剂的甲缩醛以相对于1摩尔三聚甲醛为0.25×10-3摩尔连续地添加到所述聚合机中。
然后，将作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁醚化物以相对于三聚甲醛1摩尔为1.5×10-5摩尔连续地添加到所述聚合机中并进行了聚合。将从聚合机排出的聚缩醛共聚物投入三乙胺0.1％水溶液中，从而进行了聚合催化剂的失活。
用离心分离机过滤失活后的聚缩醛共聚物，然后相对于聚缩醛共聚物100质量份，添加1质量份的含有季铵化合物的水溶液，均匀地混合，并供给到带排气口的双螺杆式挤出机中，相对于挤出机中的熔融的聚缩醛共聚物100质量份，添加0.5质量份的水，在挤出机设定温度为200℃、挤出机中的停留时间为7分钟的条件下进行了聚缩醛共聚物的不稳定末端部分的分解除去。此时，季铵化合物的添加量换算为氮量为20质量ppm。
在不稳定末端部分被分解后的聚缩醛共聚物中，添加0.3质量份的三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]作为抗氧化剂，在带排气口的挤出机中、在真空度为20托的条件下脱挥发分，同时从挤出机模头部以线料的形式挤出，并进行了造粒。
将以这样的方式得到的聚缩醛共聚物作为聚缩醛树脂(A1)。聚缩醛树脂(A1)的熔体流动速率为9g/10分钟(ISO-1133条件D)。
(A2)高共聚单体量的聚缩醛共聚物
除了将作为添加的共聚单体的1,3-二氧杂环戊烷的量变更为200g/小时以外，全部以与(A1)聚缩醛树脂的制造例相同的方式实施，得到了共聚单体比大的聚缩醛共聚物。
(A3)聚缩醛嵌段共聚物1
将带有能够流通热介质的夹套的双轴桨式连续聚合机调节为80℃。将三聚甲醛以40摩尔/小时、作为环状缩甲醛的1,3-二氧杂环戊烷以2摩尔/小时、作为聚合催化剂的溶解于环己烷中的三氟化硼二正丁基醚化物以相对于三聚甲醛1摩尔为5×10-5摩尔的量、作为链转移剂的由下述式(8)表示的两末端羟基氢化聚丁二烯(数均分子量Mn＝2330)以相对于三聚甲醛1摩尔为1×10-3摩尔的量连续地供给到所述聚合机中，并进行了聚合。
接着，将从所述聚合机排出的聚合物投入三乙胺1％水溶液中，完全进行了聚合催化剂的失活，然后对该聚合物进行过滤、清洗，从而得到了粗聚缩醛嵌段共聚物。
相对于粗聚缩醛嵌段共聚物100质量份，添加1质量份的含有季铵化合物的水溶液，均匀地混合，并供给到带排气口的双螺杆式挤出机中，相对于挤出机中的熔融的聚缩醛嵌段共聚物100质量份，添加0.5质量份的水，在挤出机设定温度为200℃、挤出机中的停留时间为7分钟的条件下进行了聚缩醛嵌段共聚物的不稳定末端部分的分解除去。此时，季铵化合物的添加量换算为氮量为20质量ppm。
在不稳定末端部分被分解后的聚缩醛嵌段共聚物中，添加0.3质量份的三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]作为抗氧化剂，在带排气口的挤出机中、在真空度为20托的条件下脱挥发分，同时从挤出机模头部以线料的形式挤出，并进行了造粒。
将以这样的方式得到的聚缩醛嵌段共聚物作为(A3)聚缩醛嵌段共聚物1。该嵌段共聚物为ABA型嵌段共聚物，熔体流动速率为10.0g/10分钟(ISO-1133条件D)。
(A4)聚缩醛嵌段共聚物2
除了将作为链转移剂添加的两末端羟基氢化聚丁二烯变更为数均分子量为3170的两末端羟基氢化聚丁二烯以外，全部以与(A3)聚缩醛嵌段共聚物1的制造例相同的方式实施，得到了聚缩醛嵌段共聚物。将以这样的方式得到的聚缩醛嵌段共聚物作为(A4)聚缩醛嵌段共聚物2。该嵌段共聚物为ABA型嵌段共聚物，熔体流动速率为11.0g/10分钟(ISO-1133条件D)。
(B)成分润滑剂
(B1)乙二醇二硬脂酸酯：重均分子量623，北兴化学(株式会社)制造，熔点65℃
(B2)亚乙基双硬脂酰胺：重均分子量593，北兴化学(株式会社)制造，熔点145℃
(B3)肉豆蔻酸鲸蜡酯：重均分子量453，北兴化学(株式会社)制造，熔点50℃
(B4)聚烯烃：重均分子量(Mw)15000、熔点153℃VISCOL 330-P三洋化成株式会社制造
需要说明的是，本实施例中，关于(B)成分的重均分子量，在重均分子量1000以下情况下，通过液相色谱/质谱进行测定，在重均分子量超过1000的情况下，通过凝胶渗透色谱法进行测定。另外，通过根据JIS K 7121的DSC法测定了(B)成分的熔点。
(C)成分着色剂
(C1)钛铁复合氧化物(圆当量粒径：2.0μm、长径为10μm以上的粒子的存在比例＝0.10)
(C2)钛铁复合氧化物(圆当量粒径：2.0μm、长径为10μm以上的粒子的存在比例＝0.05)
(C3)氧化锌(圆当量粒径：0.2μm、长径为10μm以上的粒子的存在比例＝0.03)
需要说明的是，本实施例中，利用粒子图像分析装置(PITA-3，株式会社セイシン企业制造)测定了(C)着色剂的D50粒径和长径为10μm以上的粒子的存在比例。
(D)聚烯烃树脂
(D1)乙烯-丙烯酸酯共聚物(NUC-6520，日本尤尼卡株式会社制造，丙烯酸乙酯含量：24质量％，熔点：95℃，熔体流动速率(JIS K6922-2条件)：1.6g/10分钟)
[实施例1～8]
将各成分以表1所记载的比例进行混合，按照[1]挤出加工所记载的要领进行熔融混炼，按照[2]成型加工(利用挤出成型机的多用途试验片形状的成型体的制作)所记载的要领在模具温度30℃的条件下制作了成型体，并实施了各种性能评价。
表1
实施例1～3、实施例4、5和实施例6、8的对比为改变聚缩醛的种类的对比。可知作为聚缩醛的种类，与使用了(A1)一般的聚缩醛共聚物的成型体相比，使用了(A2)高共聚单体量的聚缩醛共聚物的成型体的表面上的润滑剂的渗出较少(相对元素浓度比C/O低)，此外，通过使用(A3)聚缩醛嵌段共聚物1，进一步抑制了渗出。另一方面，可知存在于成型体表层附近的润滑剂的量与此相反，在使用了(A3)聚缩醛嵌段共聚物1的情况下最多(峰强度比(C-O/C＝O)低)。
根据上述内容可知，相对元素浓度比(C/O)和峰强度比(C-O/C＝O)对滑动特性造成影响。另外可知，通过使用(A3)聚缩醛嵌段共聚物1，显示出更优良的特性。
另外，实施例5～7的对比可以确认了由着色剂的不同造成的特性的变化。可知虽然几乎没有观察到由着色剂的不同造成的润滑剂的渗出的变化(相对元素浓度比(C/O)相同)，但是成型体的表层附近的润滑剂量存在差异(峰强度比不同)。即，启示了通过使用圆当量粒径小且长径为10μm以上的粒子的存在比例小的着色剂，增大了成型体表层附近的润滑剂存在比例。与此相伴，可以确认成型体的滑动性的提高。
[实施例9、10和比较例1]
除了将各成分以表2的比例进行混合以外，以与实施例1相同的方式制作了成型体，并测定了各评价项目。需要说明的是，对于这四个例子(实施例6、9、10和比较例1)，还实施了渗出试验。
表2
单位 实施例6 实施例9 实施例10 比较例1
A2 质量份 100 100 100 100
B1 质量份 1
B2 质量份 1
B3 质量份 1
B4 质量份 1
C2 质量份 0.5 0.5 0.5 0.5
相对元素浓度比C/O(原子％) [-] 2.12 2.13 2.43 1.00
峰强度比(C-O)/(C＝O) [-] 115 130 103 360
磨损量：微小载荷滑动试验 μm2 63 100 118 2300
磨损量：高载荷滑动试验 μm 8.5 7.2 8.5 4.1
1万次后的SUJ2球上的润滑剂附着 μm 5.5 8.5 4.6 0.5以下
120万次滑动后的磨损粉末产生量 μm AA AA AA C
渗出试验 个/cm2 无 1568 48 无
实施例6、9和10以及比较例1为改变润滑剂的种类时的对比。在此，为了帮助理解，再次示出了实施例6。可知，使用了分子量超过1万的B4作为润滑剂的比较例1的成型体的相对元素浓度比C/O与聚缩醛的相对元素浓度比C/O相同(未渗出)，并且在表层附近几乎不存在润滑剂成分(峰强度比高)。认为这是由B4成分的分散状态不好而造成的，认为B4成分的熔点高达154℃也是一个原因。关于使用了B1成分至B3成分的实施例的成型体，滑动性不存在问题，但是使用了作为B2成分的亚乙基双硬脂酰胺的实施例9的成型体在渗出试验中确认到渗出。认为其主要原因是酰胺类化合物的亲水性。
[实施例11、12和比较例2～5]
除了将各成分以表3的比例进行混合以外，以与实施例1相同的方式制作了成型体，并测定了各评价项目。
表3
实施例8、比较例2、3的对比中，可以确认改变润滑剂成分的量时的影响。为了帮助理解，再次示出了实施例8。另外，实施例11、12、比较例4、5的对比中，可以确认改变着色剂的量时的影响。实施例8、比较例2、3的对比中，启示了润滑剂的量在本实施方式的范围内时，滑动特性急剧改善，也确认了磨损粉末的抑制。另外，根据实施例11、12、比较例4、5的对比可知，着色剂的量在本实施方式的范围内时，滑动性同样显著改善。另外可知，伴随着着色剂量的增加，相对元素浓度比C/O降低(抑制渗出)。这启示了通过着色剂的作用而使得润滑剂不容易在表层渗出。
[实施例13～15]
除了将各成分以表4的比例进行混合以外，以与实施例1相同的方式制作了成型体，并测定了各评价项目。
表4
单位 实施例13 实施例14 实施例15
A3 质量份 100 100
A4 质量份 100
B1 质量份 2 2 2
C2 质量份 0.5 0.5 0.5
D1 质量份 3
相对元素浓度比C/O(原子％) [-] 1.18 1.08 1.10
峰强度比(C-O)/(C＝O) [-] 44 38 42
磨损量：微小载荷滑动试验 μm2 8 7 5
磨损量：高载荷滑动试验 μm 9.8 7.5 3.1
1万次后的SUJ2球上的润滑剂附着 μm 0.5以下 0.5以下 0.5以下
120万次滑动后的磨损粉末产生量 μm AAA AAA AAA
实施例13～15的对比中，可以确认改变聚缩醛树脂时的影响和添加聚烯烃作为附加成分时的影响。使用了嵌段成分量更多的(A4)聚缩醛嵌段共聚物2作为聚缩醛树脂的成型体呈现更稳定的成型体表面状态，因此可知其滑动特性优良。此外，关于添加了聚烯烃作为附加成分的实施例15的成型体，不仅大幅改善了微小载荷滑动试验中的磨损量大幅改善，而且大幅改善了高载荷滑动试验中的磨损量，可知这二者可以同时改善。
[实施例16～18、比较例6、7]
对于将各成分以表5的比例进行混合，并在表5的成型条件下得到的成型体，以与实施例1相同的方式测定了各评价项目。关于实施例13，除了将各成分以表5的比例进行混合以外，以与实施例1相同的方式制作了成型体，并将该成型体用于评价。另外，实施例16中，将按照上述[3]成型加工(利用注射成型机的斜坡形状的成型体的制作)制作的斜坡状试验片用于评价。另外，比较例6、实施例17中，将按照上述[2]成型加工(利用注射成型机的多用途试验片形状的成型体的制作)记载的要领在模具温度80℃的条件下制作的成型体用于评价。比较例7、实施例18中，将上述[4]通过模具表面瞬间加热成型法得到的成型体用于评价。
表5
实施例5、16和比较例6、7的对比(实施例5为再次示出)中，可知成型方法的不同、特别是模具温度对成型体表面造成影响，另外，根据成型体的滑动部的厚度的不同，特性显著变化。可知，通过30℃下的一般的注射成型而得到的成型体显示出相对较好的滑动性，但是通过成型体表面附近的表层减小的成型法(高温模具内的厚壁成型或模具表面瞬间加热成型)而得到的成型体的滑动性显著变差。
另外，实施例13、17、18(实施例13为再次示出)的对比中，确认了同样的倾向。可知，根据成型条件的不同，成型体的滑动性受到显著影响。
通过这二者的对比可知，根据作为成型体的表面特性的相对元素浓度比C/O的值，微小载荷滑动性显著变化。
产业实用性
本发明的树脂成型体自不用说可以应用于需要在非常小的载荷下的耐磨性的硬盘斜坡部件、手表等的内部部件等，也可以应用于至今为止适合使用聚缩醛的各种用途，具有高产业实用性。

Claims (10)

1.一种树脂成型体，其中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，含有0.1质量份～5质量份的(B)重均分子量1万以下的润滑剂，含有0.01质量份～3质量份的(C)着色剂，并且表面的碳与氧的相对元素浓度比[C/O](原子％)为1.01～2.50。
2.如权利要求1所述的树脂成型体，其中，通过红外光谱法得到的表面的C-O伸缩振动峰与C＝O伸缩振动峰的峰强度比(C-O/C＝O)为10～200。
3.如权利要求1或2所述的树脂成型体，其中，(A)聚缩醛树脂含有嵌段共聚物。
4.如权利要求3所述的树脂成型体，其中，所述嵌段共聚物为ABA型嵌段共聚物。
5.如权利要求1至4中任一项所述的树脂成型体，其中，(B)重均分子量1万以下的润滑剂为选自由醇、胺、羧酸、酯、一元或二元的包含胺和羧酸的酰胺化合物、和蜡构成的组中的至少一种化合物。
6.如权利要求1至5中任一项所述的树脂成型体，其中，(B)重均分子量1万以下的润滑剂的熔点为40℃～150℃。
7.如权利要求1至6中任一项所述的树脂成型体，其中，(C)着色剂中长径为10μm以上的粒子的存在比例为0.05以下。
8.如权利要求1至7中任一项所述的树脂成型体，其中，(C)着色剂含有选自由铁、锌和钛构成的组中的至少一种金属的氧化物。
9.如权利要求1至8中任一项所述的树脂成型体，其中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，以0.01质量份～5质量份的量含有(D)聚烯烃树脂。
10.如权利要求9所述的树脂成型体，其中，(D)聚烯烃树脂为选自由(i)聚乙烯、(ii)聚丙烯、(iii)乙烯-α-烯烃共聚物、(iv)丙烯酸酯单元的含量为5质量％～30质量％的乙烯-丙烯酸酯共聚物、(v)具有聚烯烃(d1)嵌段与亲水性聚合物(d2)嵌段经由选自由酯键、酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键和酰亚胺键构成的组中的至少一种键重复交替键合而成的结构的嵌段聚合物、以及(vi)它们的改性物构成的组中的至少一种。
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