CN106488903B - 用于纯化一氯乙酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于纯化包含一氯乙酸和二氯乙酸的进料的方法，其中通过使进料在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触以使二氯乙酸转化成一氯乙酸而使进料经受催化加氢脱氯步骤，其中所述反应在包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂存在下进行。发现催化剂增强剂的存在导致减少的催化剂失活和/或增加的用过催化剂的活性。这允许更长的生产周期、更少的停车时间和更低的副产物形成。催化剂增强剂优选包含镍、钴或铁中的一种或多种，更特别是铁的一种或多种盐。所述盐优选包含一种或多种氯化物盐和乙酸盐。

Description

用于纯化一氯乙酸的方法
本发明涉及一种用于使包含二氯乙酸(DCA)的液体进料加氢脱氯的方法。
用于生产一氯乙酸的主要工业路线是通过乙酸与氯反应。这种方法是公知的，并且通常使用其中使用乙酰氯作为催化剂使液体乙酸(HAc)的混合物在无水条件下与氯反应的反应器。乙酰氯优选通过加入例如乙酸酐而原位形成。在氯化反应器中，一氯乙酸(MCA)和气态HCl与实例为二氯乙酸(DCA)和三氯乙酸(TCA)的副产物一起形成。
在含MCA的反应产物混合物已经通过反应器和催化剂回收部分之后，DCA以显著量存在，通常约3-10％。为了减少MCA中DCA的量，含MCA/DCA的产物混合物随后经受纯化方法。纯化方法可以是物理分离如结晶或蒸馏，或者化学转化如还原，其中在加氢催化剂(例如金属基催化剂)存在下用氢气还原DCA。
由于一氯乙酸和二氯乙酸的沸点非常接近(分别为189℃和194℃)，通过蒸馏从MCA中除去DCA是昂贵且不经济的。
通过结晶，粗一氯乙酸进料中的二氯乙酸的浓度仅能通过一步重结晶降低到约四分之一，即例如3重量％至0.7-0.8重量％。因此，对于纯一氯乙酸的生产，空间和时间要求是显著的。此外，在几次结晶后，剩余包含一氯乙酸和二氯乙酸的混合物的母液。虽然取决于冷却条件，该母液仍然包含至少30重量％的一氯乙酸，但是其不能通过进一步结晶转化成可销售的产品，并且不得不被认为是废弃物。
已知通过催化加氢脱氯(例如根据US 5,191,118和US 5,356,850)可以显著降低粗一氯乙酸中的二氯乙酸浓度。
该反应可以在气相中进行(例如根据NL 109,769和DE 1,072,980)。作为替换，加氢脱氯在液相中进行，例如在其中催化剂细分散于液相中的淤浆反应器中进行(例如根据US 2,863,917、DE 1,816,931和WO 2008/025758)。另一可能是将液体粗一氯乙酸供至垂直管式反应器的顶部，其中使其在容纳于固定床中的非均相催化剂上向下滴流，同时将氢气供至垂直管式反应器的顶部或底部(例如根据US 3,754,029、RU 2,318,796或RU 2,391,331)。这些反应器通常称为滴流床反应器。
WO 2013/057126描述了一种使包含一氯乙酸、二氯乙酸、任选地乙酸和/或三氯乙酸的液体进料加氢氯化的方法。使进料通过使其在位于固定催化剂床中的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触而经受催化加氢氯化步骤。
在该方法中使用的催化剂通常包含载体上的第VIII族贵金属，特别是钯。已经发现，催化剂在使用期间相当快地失活，导致转化率降低。这可以通过提高反应温度来抵消，但是除了额外的能量成本之外，这还导致副产物，例如可能产生缩合产物和其他重质化合物如乙醇酸一氯乙酸酯的醛的形成增加。此外，催化剂失活将导致催化剂在某个时间点更换。这导致单元停车时间，其导致产量损失。
因此，需要一种用于通过使用包含载体上的第VIII族贵金属的催化剂加氢脱氯而纯化包含一氯乙酸和二氯乙酸的进料的方法，其中减少催化剂的失活或增加用过催化剂的活性。本发明提供这样的方法。
本发明涉及一种用于纯化包含一氯乙酸和二氯乙酸的进料的方法，其中使进料通过使其在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触以使二氯乙酸转化成一氯乙酸而经受催化加氢脱氯步骤，其特征在于所述反应在包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂存在下进行。
已经发现选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的存在导致(部分)失活的催化剂的活性增加和/或催化剂失活速率降低，并因此导致更长的生产周期、更少的停车时间和更少的副产物形成。
注意到GB1282682描述了通过加入少量某些化合物(其不是贵金属催化剂的毒物并且至少部分可溶于反应介质)而活化用于使二卤代羧酸选择性加氢脱卤的贵金属催化剂。在实例中，使用化合物如锂、钠、钾和铵的氯化物盐和乙酸盐，正如包括三乙胺、吡啶、三苯基膦、乙酸丁酯、丁醛和二异丁基酮的有机化合物一样。该参考文献表明应当避免使用催化剂毒物，并且明确提及Fe2+、Co2+和Ni2+作为要避免的化合物。因此，特别令人惊讶的是，使用这些化合物实际上导致催化剂失活速率降低。
进一步注意到US5191118描述了在使一氯乙酸中的二氯乙酸加氢脱氯期间加入硫或硫化合物。该文献没有提及关于本发明中使用的具体金属盐的任何内容。
DE4308793描述了一种用于生产具有低二氯乙酸含量的一氯乙酸的方法，其中在非贵金属存在下在无氢气存在下使受污染的一氯乙酸经受温度处理，随后经受蒸馏步骤。该参考文献没有描述在本发明中进行的加氢脱氯反应。
WO99/17877描述了通过在其中掺入卤化物盐与碱金属卤化物和/或卤化铵的组合而改进加氢脱氯催化剂的耐久性和选择性的处理。该参考文献中描述的脱氯催化剂赞同使用四氯化碳。
C.Chao等(“Dechlorination of disinfection by-product monochloroaceticacid in drinking water by nanoscale palladized iron bimetallic particle，Journal of Environmental Sciences 20(2008)，945-951)描述了就水净化而言，使用包含钯和铁的催化剂，在稀水溶液中，在氢不存在下，使一氯乙酸脱氯。该参考文献没有描述在一氯乙酸中二氯乙酸杂质的加氢脱氯。
在一个实施方案中，在本发明方法中，使进料通过使其在液相中在催化剂和催化剂增强剂存在下与氢气来源接触而经受催化加氢脱氯。
在本发明中，反应在包含选自元素周期表第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐(如CRC Handbook of Chemistry and Physics，第88版，2007中所示的CAS版本)的催化剂增强剂存在下进行。选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐可以在本说明书中表示为催化剂增强剂。显然，也可以使用催化剂增强剂的组合。
合适的第VIII族非贵金属的实例是镍、钴和铁。这三种金属都可以以二价和三价状态存在，并且两种类型都是合适的。
合适的第VIB族金属的实例是铬、钼和钨。由于毒性的原因，铬的使用可能较不优选。
合适的第VIIB族金属的实例是锰、锝和铼。在这些中，认为锰是优选的。
合适的第IIB族金属的实例是锌和镉。由于环境原因，镉的使用可能较不优选。因此，在本组中，认为使用锌是优选的。
总体而言，认为使用第VIII族非贵金属是优选的。特别优选使用镍、钴和铁中的一种或多种，并且使用铁2+和/或铁3+的盐是本发明的一个优选实施方案。
增强剂呈金属盐形式。尽管原则上所有类型的盐都是合适的，但优选使用包含已经存在于体系中的阴离子的盐。因此，认为使用氯化物盐和乙酸盐是优选的。通常优选使用可溶于反应体系，并且其从HSE的观点来看相对安全的盐。
催化剂增强剂可以以其盐形式提供给体系。然而，由于反应介质中主导的情况，还可以提供金属形式的增强剂，因为这将导致原位形成盐，特别是乙酸盐和/或氯化物。
催化剂增强剂可以几种方式掺入催化剂中。在一个实施方案中，催化剂增强剂在使用前掺入催化剂中。在另一实施方案中，其在使用期间，例如通过加料进料掺入催化剂中。在又一实施方案中，催化剂增强剂在催化剂已经使用一段时间后掺入催化剂中，例如通过将催化剂增强剂不在反应条件下提供给溶解于溶剂中的催化剂。也可以组合这几种措施。优选在使用期间，即在反应条件下，将至少部分催化剂增强剂提供给催化剂。
根据本发明使用的非均相加氢催化剂优选包含基于非均相催化剂的总重量为0.1-3重量％，更优选0.5-2重量％的一种或多种元素周期表第VIII族金属。优选非均相催化剂包含钌、铑、钯和/或铂。更优选其包含钯、铂或其组合。最优选其包含钯或Pd以及硫或硫化合物。例如，EP0557169或EP0453690中描述的催化剂适合用于本发明方法中。
其上已沉积一种或多种元素周期表第VIII族金属的载体优选选自活性炭、二氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛。活性炭是最优选的。载体可以包含硫或含硫组分(性质上是有机或无机的)。
在一个实施方案中，催化剂呈粉末形式，例如用于淤浆法。在该实施方案中，催化剂优选为直径颗粒大小在800微米以下，特别是在500微米以下的粉末形式。在一个实施方案中，催化剂具有至少5微米，特别是至少10微米的直径颗粒大小。在一个实施方案中，催化剂具有50-300微米的直径颗粒大小。
在一个实施方案中，催化剂是适用于固定床操作的颗粒状催化剂。在这种情况下，催化剂可以具有例如至少0.8mm的整个颗粒的平均直径。颗粒可以呈不规则形状的颗粒、球、环、圆柱体、三叶形、四叶形或其他挤出物的形式。更优选所述颗粒呈挤出物、三叶形或四叶形的形式，其直径为0.8-3mm，长度为1-10mm。
在本发明方法中使用的进料包含一氯乙酸和二氯乙酸。任选地，进料还可以包含三氯乙酸。当存在三氯乙酸时，该化合物也可能在反应条件下加氢脱氯成二氯乙酸和/或一氯乙酸。在一个实施方案中，进料包含30-99.5重量％的一氯乙酸，特别是60-99.5重量％的一氯乙酸和0.05-70重量％，优选0.05-50重量％，更优选0.05-20重量％，特别是1-12重量％的二氯乙酸以及0-5重量％，特别是0-2重量％的三氯乙酸。
本发明方法对于用于工业生产一氯乙酸特别重要。就本说明书而言，一氯乙酸的工业生产意指在具有每年至少1,000吨一氯乙酸的产量的设备和/或使用具有至少0.25m3的体积的加氢脱氯反应器的方法中生产一氯乙酸。
该方法可以以间歇模式或连续模式进行。当催化剂在固定床中时，正如本发明优选的，优选连续操作。当催化剂悬浮在液相中时，可以优选间歇模式操作。
由于显示出添加催化剂增强剂对于已经使用的催化剂的再活化特别有吸引力，本发明还涉及用于纯化包含一氯乙酸和二氯乙酸的进料的方法，其中
在第一步中，使进料通过使其在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触而经受催化加氢脱氯步骤，
在第二步中，使催化剂与包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂接触以将所述盐掺入其中，
在第三步中，使进料通过使其在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂和包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂下与氢气来源接触而经受催化加氢脱氯步骤，
其中可以根据需要重复第二和第三步。
显然，如果需要，催化剂增强剂也可以存在于第一步中。
在该实施方案中，第二步可以在或不在加氢脱氯条件下进行。当第二步在加氢脱氯条件下进行时，本发明涉及一种用于纯化包含一氯乙酸和二氯乙酸的进料的方法，其中使进料通过使其在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触以使二氯乙酸转化成一氯乙酸而经受催化加氢脱氯步骤，其中将包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂间歇或连续地加入到反应混合物中。
在一个实施方案中，在本发明方法中使用的进料优选基于液体进料的总重量包含以下组分(至多总和为100％)：
(i)30-99.5重量％的一氯乙酸，特别是60-99.5重量％的一氯乙酸，
(ii)0.05-70重量％，优选0.05-50重量％，更优选0.05-20重量％，特别是1-12重量％的二氯乙酸，
(iii)0-30重量％的乙酸，
(iv)0-20重量％的水，优选0.1-10重量％，更优选0.1-5重量％，特别是0.1-1重量％的水，最优选0.1-0.5重量％重量的水，和
(v)0-5重量％的其他组分。
其他组分可以包括少量酸酐、三氯乙酸、溴乙酸和α-氯丙酸。注意到由于水的存在，酰氯不能存在于所述液体进料中。
在本发明的一个优选实施方案中，液体进料从一氯乙酸生产装置的工段中得到，在所述装置中使乙酸与氯在催化剂存在下反应。催化剂优选是乙酰氯，其可以通过加入乙酸酐而原位形成。仍然可以存在于该进料中的剩余乙酰氯通过加入水而水解。这种进料通常包含3-10重量％的二氯乙酸。
在另一实施方案中，液体进料包含高得多的百分数的二氯乙酸，例如来自一氯乙酸结晶阶段的母液。进料可以例如包含至少30重量％的二氯乙酸，例如30-70重量％的二氯乙酸。
供至本发明纯化方法的氢气来源可以是基本上纯的氢气或者包含至少50摩尔％氢气和余量不干扰反应的其他组分的气体。这些其他组分的实例包括惰性气体如氮气和氩气以及盐酸。
在本发明方法的一个实施方案中，在该方法开始之前将催化剂增强剂加入到催化剂中。然而，已经发现优选在处理期间将催化剂增强剂加入液体进料中，因为这允许抵消催化剂增强剂由催化剂的任何浸出。
在处理期间将催化剂加入液体进料中(其也表示为加料)可以连续或间歇地进行。两个实施方案都具有它们的优点。连续加入允许均匀的工艺过程；间歇加入允许根据观察到的催化剂失活调节。
当进料掺有催化剂增强剂时，相应金属以例如500微克/kg至10g/kg的量存在。准确的水平将取决于观察到的催化剂失活和加料的持续时间。在一个优选实施方案中，相应的金属以1-5000mg/kg的量存在。在一个更优选的实施方案中，相应的金属以2-2000mg/kg的量存在。在最优选的实施方案中，金属以5-500mg/kg的量存在。
在本发明中，催化剂增强剂可以通过在其供至反应器之前或期间通过加入进料而加入该方法中。催化剂增强剂也可以作为单独的料流加入反应器中。将催化剂增强剂供至反应器的形式不是关键的。其可以例如适当地以溶液或分散体形式提供。优选使用溶液。
本发明方法可以在多种适于使液体进料和氢气来源与包含沉积在载体上的一种或多种元素周期表第VIII族金属的固体非均相加氢催化剂接触的反应器类型中进行。这种反应器的实例是其中催化剂悬浮于液相中的那些如淤浆反应器以及其中催化剂位于固定床中的那些。合适的反应温度可以例如在100-200℃，特别是145-175℃的范围内，并且压力可例如在0.1-1.0MPa，特别是0.2-1.0MPa，更优选0.3-0.6MPa变化。对于固定床反应器，温度和压力的值是指在反应器顶部中的条件。
合适的淤浆反应器是本领域已知的，并且包括例如机械搅拌或者借助也可驱动喷射器的外部淤浆循环搅拌的反应器(正如例如在CN 101528657中所提及)。
优选使用固定催化剂床。在一个实施方案中，将液体进料供至固定床反应器的顶部，其中氢气流是并流或逆流的。在另一实施方案中，将液体进料供至固定床反应器的底部，其中氢气流是并流的。
在一个优选的实施方案中，使用以滴流床模式操作的固定床，这意味着将液体进料供至反应器的顶部并向下滴流至反应器的底部。在该实施方案中，认为并流提供氢气进料是优选的。
在一个实施方案中，使用在固定床(有时也表示为催化剂颗粒的固定床)中包含如上所述的固体非均相加氢催化剂的垂直管式反应器进行加氢脱氯步骤。在该实施方案中，将经受本发明的催化加氢脱氯方法的液体进料供至垂直管式反应器的顶部。优选将氢气或氢气与至多50摩尔％惰性气体的混合物供至垂直管式反应器的顶部(导致与液体进料并流向下流动)。氢气或氢气与至多50摩尔％惰性气体的混合物也可以从垂直管式反应器的底部(即与液体进料逆流)进料；然而，随着操作窗口更小(即反应器的产量受溢流限制)，并流向下流动的实施方案是优选的。
如上所述，将液体进料优选供至所述垂直管式反应器的顶部，优选以每平方米所述反应器的水平横截面1-10kg/s的表观质量速度(术语表观质量速度(kg/m2/s)是指质量流量除以所述反应器的水平横截面积)。优选其以每平方米所述反应器的水平横截面至少2kg/s的表观质量速度，更优选以每平方米所述反应器的水平横截面至少2.5kg/s的表观质量速度，最优选以每平方米所述反应器的水平横截面至少3kg/s的表观质量速度供至所述垂直管式反应器的顶部。优选液体进料以每平方米所述反应器的水平横截面至多8kg/s的表观质量速度，更优选以每平方米所述反应器的水平横截面至多7kg/s的表观质量速度，最优选以每平方米所述反应器的水平横截面至多6kg/s的表观质量速度供至所述垂直管式反应器的顶部。
优选将氢气来源以每平方米垂直管式反应器的水平横截面至少0.025Nm3/s的表观气体速度，更优选以每平方米垂直管式反应器的水平横截面至少0.035Nm3/s的表观气体速度，最优选以每平方米垂直管式反应器的水平横截面至少0.04Nm3/s的表观气体速度供至垂直管式反应器的顶部或底部，优选供至顶部。
优选其以每平方米垂直管式反应器的水平横截面至多0.25Nm3/s的表观气体速度，更优选以每平方米垂直管式反应器的水平横截面至多0.20Nm3/s的表观气体速度，最优选以每平方米垂直管式反应器的水平横截面至多0.15Nm3/s的表观气体速度供入。
垂直管式反应器顶部的温度优选保持在100-200℃，更优选145-175℃。垂直管式反应器顶部的压力优选保持在0.2-1.0MPa，优选0.3-0.6MPa。在一个实施方案中，固定床反应器具有超过0.4m的直径。
为了使滴流床反应器中液体分布不均(参见例如Saroha&Nigam，“Trickle-bedreactors，”Reviews in Chemical Engineering，12，3-4，207-347，1996)的风险最小化，非均相加氢催化剂位于其中的固定床优选通过使用致密负载技术将垂直管式反应器负载非均相加氢催化剂而制备。已知催化剂床中的分布不均显著降低反应器的性能和运行时间。致密负载技术是常规负载技术，其中垂直管式反应器在所述反应器的整个横截面上同时负载催化剂颗粒。结果是得到均匀负载的催化剂床，并且其中与其他反应器负载技术相比，密度增加。当与袜带式负载(公知的负载技术)相比时，催化剂床的密度平均提高至少10％，如在Gert Griffioen和Michel Wijbrands，“Caring for Catalysts”，HydrocarbonEngineering，June 2010中可找到。本发明的具有致密负载催化剂的固定床可以例如使用公知的或CatapacTM技术制备。合适的致密负载方法和设备描述于EP 769,462、US 4,051,019、US 4,159,785、EP 0727250、WO 2008/109671和US 5,449,501中。
本发明将通过以下实施例进行说明，但不限制于此。
一般实验程序
具有底部出口阀和加热夹套的1.1升加钽(tantalized)不锈钢Büchi高压釜配备有钽气体诱导的中空轴平六叶开放式涡轮叶轮和三个挡板。叶轮的直径为45mm，并且叶轮直径与反应器直径的比为0.54。将由钽丝网制成的十字形篮连接到搅拌器轴。此外，反应器配备有玻璃浸管以从反应器中取样，以及用于热电偶以控制反应温度的钽管。将两个气体进料管线连接到反应器，一个用于引入氮气，另一个用于将氢气引入反应器的顶部空间。每个气体进料管线配备有Brooks质量流量计。将两个钽回流冷凝器(使用自来水作为冷却介质)串联放置以冷却离开反应器的气体并将可冷凝物回流到反应器中。反应器中的压力由安装在两个冷凝器下游的背压阀控制。在背压阀的下游，将废气引导通过一系列洗涤瓶(填充有淡水)。
利用来自二氯乙酸加氢脱氯的滴流床反应器中所用的一氯乙酸生产设备的用过的活性炭载钯催化剂。催化剂从催化剂床的中部取出，并且对于所有实验可以足够量获得。
用于实验的不同起始混合物取自在一氯乙酸生产设备中的二氯乙酸加氢脱氯的加氢段上游的加氢进料罐中的粗一氯乙酸中取得的大样品(即，对于所有实验是足够的)。用来自Acros的纯DCA(99+％)将该样品中的二氯乙酸的量增加至约6％。
将来自Aldrich的无水氯化铁(II)(10目；99.99％)(产品编号450936)作为在乙酸中的溶液(每升乙酸10克无水氯化Fe(II))加入反应混合物中。
当将用过的催化剂负载在钽篮中时开始实验。然后在环境温度和压力下用氮气冲洗反应器以除去氧气。随后，关闭氮气进料，并在环境温度和压力下以1.8Nl/h(Nl是在1atm和0℃下的气体体积)的速率过夜供入氢气。第二天将反应器加热至80℃的温度。当达到该温度时，将反应混合物加入反应器中。随后，将反应混合物的温度升至150℃，同时缓慢搅拌。当达到该温度时，氢气流量增加至46Nl/h，压力调节至2.5巴，搅拌器速度增加至1,000rpm。从反应混合物中取样以分析二氯乙酸浓度随时间的变化。
实施例1.0-对比例
钽篮填充有12.02克催化剂，反应器填充有725克起始混合物，并如上所述操作。不加入氯化铁。
实施例1.1
钽篮填充有13.37克催化剂，反应器填充有716克起始混合物，并如上所述操作。在溶液中加入氯化铁(II)至每kg起始混合物4.9mg FeCl2(2.2mg/kg Fe)的量。
实施例1.2
钽篮填充有14.27克催化剂，反应器填充有723克起始混合物，并如上所述操作。在溶液中加入氯化铁(II)至每kg起始混合物14.5mg FeCl2(6.4mg/kg Fe)的量。
实施例1.3
钽篮填充有13.97克催化剂，反应器填充有724克起始混合物，并如上所述操作。在溶液中加入氯化铁(II)至每kg起始混合物27.7mg FeCl2(12.2mg/kg Fe)的量。
实施例1.4
钽篮填充有14.00克催化剂，反应器填充有729克起始混合物，并如上所述操作。在溶液中加入氯化铁(II)至每kg起始混合物55.2mg FeCl2(24.3mg/kg Fe)的量。
实施例1.5
钽篮填充有14.00克催化剂，反应器填充有735克起始混合物，并如上所述操作。加入氯化铁(II)至每kg起始混合物110mg FeCl2(48.4mg/kg Fe)的量。
结果
各实验以摩尔/m3计的DCA浓度示于图1中。从图中可以看出，加入氯化铁(II)导致提高的DCA转化率(这从降低的DCA浓度可以看出)。当加入更多氯化铁(II)时，DCA转化率进一步提高。

Claims (39)

1.一种用于纯化包含一氯乙酸和二氯乙酸的进料的方法，其中使进料通过使其在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触以使二氯乙酸转化成一氯乙酸而经受催化加氢脱氯步骤，其中所述反应在包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂存在下进行，其中所述催化剂增强剂包含铁的一种或多种盐。
2.根据权利要求1的方法，其中所述非均相催化剂包含基于非均相催化剂的总重量为0.1-3重量％的一种或多种元素周期表第VIII族贵金属。
3.根据权利要求1的方法，其中所述非均相催化剂包含基于非均相催化剂的总重量为0.5-2重量％的一种或多种元素周期表第VIII族贵金属。
4.根据权利要求1的方法，其中所述载体选自活性炭、二氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛，并且任选包含硫或者一种或多种含硫组分。
5.根据权利要求2的方法，其中所述载体选自活性炭、二氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛，并且任选包含硫或者一种或多种含硫组分。
6.根据权利要求3的方法，其中所述载体选自活性炭、二氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛，并且任选包含硫或者一种或多种含硫组分。
7.根据权利要求1的方法，其中所述非均相催化剂包含作为元素周期表第VIII族贵金属的钯和/或铂。
8.根据权利要求2的方法，其中所述非均相催化剂包含作为元素周期表第VIII族贵金属的钯和/或铂。
9.根据权利要求3的方法，其中所述非均相催化剂包含作为元素周期表第VIII族贵金属的钯和/或铂。
10.根据权利要求4的方法，其中所述非均相催化剂包含作为元素周期表第VIII族贵金属的钯和/或铂。
11.根据权利要求5的方法，其中所述非均相催化剂包含作为元素周期表第VIII族贵金属的钯和/或铂。
12.根据权利要求6的方法，其中所述非均相催化剂包含作为元素周期表第VIII族贵金属的钯和/或铂。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中所述盐包含一种或多种氯化物盐和乙酸盐。
14.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中将催化剂增强剂通过在反应期间加入进料而提供给所述方法。
15.根据权利要求13的方法，其中将催化剂增强剂通过在反应期间加入进料而提供给所述方法。
16.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中将催化剂增强剂通过不在反应条件下加入催化剂而提供给所述方法。
17.根据权利要求15的方法，其中将催化剂增强剂通过不在反应条件下加入催化剂而提供给所述方法。
18.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中
在第一步中，使进料通过使其在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触而经受催化加氢脱氯步骤，
在第二步中，使催化剂与包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂接触以将所述盐掺入其中，在第三步中，使进料通过使其在加氢脱氯条件下包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂和包含选自第VIII族、第VIB族，第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂存在下与氢气来源接触而经受催化加氢脱氯步骤，其中可以根据需要重复第二和第三步。
19.根据权利要求17的方法，其中
在第一步中，使进料通过使其在加氢脱氯条件下在包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触而经受催化加氢脱氯步骤，
在第二步中，使催化剂与包含选自第VIII族、第VIB族、第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂接触以将所述盐掺入其中，在第三步中，使进料通过使其在加氢脱氯条件下包含载体上的第VIII族贵金属的固体非均相加氢催化剂和包含选自第VIII族、第VIB族，第VIIB族和第IIB族非贵金属的金属的盐的催化剂增强剂存在下与氢气来源接触而经受催化加氢脱氯步骤，其中可以根据需要重复第二和第三步。
20.根据权利要求18的方法，其中催化剂增强剂也存在于第一步中。
21.根据权利要求19的方法，其中催化剂增强剂也存在于第一步中。
22.根据权利要求18的方法，其中催化剂增强剂不存在于第一步中。
23.根据权利要求19的方法，其中催化剂增强剂不存在于第一步中。
24.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中催化剂悬浮于液体进料中。
25.根据权利要求19-23中任一项的方法，其中催化剂悬浮于液体进料中。
26.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中使包含一氯乙酸和二氯乙酸的液体进料通过使其在包含沉积在载体上的一种或多种元素周期表第VIII族金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触以使二氯乙酸转化成一氯乙酸而经受催化加氢脱氯步骤，其中所述催化加氢脱氯步骤在垂直管式反应器中进行，所述固体非均相加氢催化剂位于固定催化剂床中，其中使液体进料以每立方米垂直管式反应器的水平横截面1-10kg/s的表观质量速度和每m3所述催化剂床250-3,000kg/h的速率供至所述垂直管式反应器的顶部，其中将氢气来源以每平方米垂直管式反应器的水平横截面0.025-0.25Nm3/s的表观气体速度供至垂直管式反应器的顶部或底部，以得到每米所述催化剂床至少2kPa的平均轴向压力梯度，并且其中垂直管式反应器顶部中的温度为100-200℃，并且其中垂直管式反应器顶部中的压力为0.2-1.0MPa。
27.根据权利要求25的方法，其中使包含一氯乙酸和二氯乙酸的液体进料通过使其在包含沉积在载体上的一种或多种元素周期表第VIII族金属的固体非均相加氢催化剂存在下与氢气来源接触以使二氯乙酸转化成一氯乙酸而经受催化加氢脱氯步骤，其中所述催化加氢脱氯步骤在垂直管式反应器中进行，所述固体非均相加氢催化剂位于固定催化剂床中，其中使液体进料以每立方米垂直管式反应器的水平横截面1-10kg/s的表观质量速度和每m3所述催化剂床250-3,000kg/h的速率供至所述垂直管式反应器的顶部，其中将氢气来源以每平方米垂直管式反应器的水平横截面0.025-0.25Nm3/s的表观气体速度供至垂直管式反应器的顶部或底部，以得到每米所述催化剂床至少2kPa的平均轴向压力梯度，并且其中垂直管式反应器顶部中的温度为100-200℃，并且其中垂直管式反应器顶部中的压力为0.2-1.0MPa。
28.根据权利要求26的方法，其中表观质量速度为每平方米垂直管式反应器的水平横截面2.5-6kg/s。
29.根据权利要求27的方法，其中表观质量速度为每平方米垂直管式反应器的水平横截面2.5-6kg/s。
30.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中进料包含以下组分：
·30-99.5重量％的一氯乙酸，
·0.05-70重量％的二氯乙酸，
·0-30重量％的乙酸，
·0-20重量％的水，和
●0-5重量％的其他组分，
至多总和为100％，基于液体进料的总重量。
31.根据权利要求29的方法，其中进料包含以下组分：
·30-99.5重量％的一氯乙酸，
·0.05-70重量％的二氯乙酸，
·0-30重量％的乙酸，
·0-20重量％的水，和
●0-5重量％的其他组分，
至多总和为100％，基于液体进料的总重量。
32.根据权利要求31的方法，其中进料包含60-99.5重量％的一氯乙酸。
33.根据权利要求31的方法，其中进料包含0.05-50重量％的二氯乙酸。
34.根据权利要求31的方法，其中进料包含0.05-20重量％的二氯乙酸。
35.根据权利要求31的方法，其中进料包含1-12重量％的二氯乙酸。
36.根据权利要求31的方法，其中进料包含0.1-10重量％的水。
37.根据权利要求31的方法，其中进料包含0.1-5重量％的水。
38.根据权利要求31的方法，其中进料包含0.1-1重量％的水。
39.根据权利要求31的方法，其中进料包含0.1-0.5重量％的水。
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