CN106457881A - 转印膜及使用了该转印膜的转印成型品 - Google Patents

转印膜及使用了该转印膜的转印成型品 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够以稳定的光泽度生产、并且可以在维持成型品表面的荧光灯等的难以映像性(非映像性)的同时控制被转印体的表面光泽度的转印膜及使用了该转印膜的转印成型品。本发明的转印膜(200)是在基材膜(1)的一个面上依次层叠至少哑光层(2)、哑光脱模层(3)、硬涂层(4)、粘接层(7)而成的转印膜。另外，哑光层(2)中含有相对于构成哑光层(2)的材料100质量份为4.0质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料。另外，哑光脱模层(3)中含有相对于构成哑光脱模层(3)的树脂100质量份为0.5质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料。

Description

转印膜及使用了该转印膜的转印成型品
技术领域
本发明涉及转印膜及使用了该转印膜的转印成型品。
背景技术
作为能够对被转印体的表面赋予哑光调外观的转印膜，例如有专利文献1所记载的转印膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-108594号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，现有技术的转印膜难以以稳定的光泽度进行生产，而且具有难以在维持良好的非映像性的同时控制被转印体的表面光泽度的课题。
本发明要解决这种问题，其目的在于提供能够以稳定的光泽度进行生产、而且可以在维持良好的非映像性的同时控制被转印体的表面光泽度的转印膜及使用了该转印膜的转印成型品。
用于解决课题的方法
本发明为了解决上述课题进行了深入研究，通过以下的手段得以达成。
本发明一个方式的转印膜的特征在于，其是在基材膜的一个面上至少依次层叠哑光层、哑光脱模层、硬涂层、粘接层而成的转印膜，其中，所述哑光层含有相对于构成该哑光层的树脂100质量份为4.0质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料，所述哑光脱模层含有相对于构成该哑光脱模层的树脂100质量份为0.5质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料。
另外，本发明的另一方式是使用上述一个方式的转印膜获得的转印成型品。
发明效果
根据本发明一个方式的转印膜，由于在哑光层的面上形成有哑光脱模层，因此可以对被转印体的表面赋予哑光调外观。另外，通过调整哑光层或哑光脱模层的填料含量(填料添加量)，可以容易地控制被转印体的表面光泽度。此时，通过使哑光层的填料的添加量相对于构成该哑光层的树脂100质量份为4.0质量份以上且20.0质量份以下的范围内，即便是在高的光泽度下也可维持非映像性。进而，通过使哑光脱模层的填料的添加量相对于构成该哑光脱模层的树脂100质量份为0.5质量份以上且20.0质量份的范围内，可以将哑光脱模层的膜厚变动对被转印体的表面光泽度造成的影响抑制得较低。
由以上可知，根据本发明一个方式的转印膜，能够以稳定的光泽度进行生产，而且可以在维持良好的非映像性的同时控制被转印体的表面光泽度。
附图说明
图1为表示本发明实施方式的转印膜的结构的概略截面图。
图2为表示使用本发明实施方式的转印膜获得的转印成型品的结构的概略截面图。
具体实施方式
以下一边参照附图一边详细地说明本发明的实施方式。其中，各图中发挥相同或类似功能的构成要素带有相同的参照符号，且省略重复的说明。另外，本实施方式中，所添加的各粒子的平均粒径是利用激光衍射法测定的值。另外，以下的详细说明中，为了提供本发明实施方式的完整的理解，对多个特定的细微部分进行记载。但是应当清楚的是，即便没有这些特定的细微部分，也可以实施1个以上的实施方式。另外，为了简化附图，公知的结构及装置以略图表示。
本实施方式的哑光调转印膜(以下也仅称作“转印膜”)200如图1所示，是依次层叠至少基材膜1、哑光层2、哑光脱模层3、硬涂层4、粘接层7而成的层叠体。
想要对转印膜200赋予图案时，还可以在硬涂层4与粘接层7之间设计装饰层6。这里，装饰层6多为多个层。另外，装饰层6中例如还可以加入压花加工或添加珠光颜料等具有光学效果的装饰材料。另外，设置装饰层6时，当装饰层6对成型树脂8具有充分粘接性时，装饰层6还可兼作粘接层7。
(基材膜)
作为基材膜1，例如可以使用聚对苯甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、三乙酰纤维素膜、聚碳酸酯膜、尼龙膜、赛璐玢膜、丙烯酸膜、氯乙烯膜等基材。作为基材膜1的厚度，优选为25μm以上且250μm以下的范围内，若为38μm以上且150μm以下的范围内时，则在成本或膜成型性的平衡方面也是有利的，因此基材膜1更优选地使用。
(哑光层)
哑光层2是在表面上形成有微细凹凸的层。作为添加在哑光层2中的填料并无特别限定，可以使用各种无机粒子或有机粒子。
填料的平均粒径优选0.01μm以上且50μm以下的范围内，更优选使用1μm以上且30μm以下的范围内者。填料的平均粒径不足0.01μm时，对成型品表面的哑光感的赋予变得不足，超过50μm时，成为各印刷工序中的针孔的要因，因而不优选。哑光层2的厚度需要是保持所含有的填料程度的厚度，因此需要根据填料的粒径适当地设定。例如，当使用2μm左右的粒径的填料时，优选哑光层2的厚度为3～4μm左右。
添加在哑光层2中的填料的量由于会对非映像性造成很大影响，因此需要严密地确定。当哑光层2中所含填料的量少时，有成型品的非映像性恶化的倾向，因而需要相对于成为构成哑光层2的涂膜主成分的树脂100质量份为4.0质量份以上。其原因在于，当哑光层2所含填料的量少时，哑光脱模膜100表面的凹凸变少。另一方面，哑光层2的填料的添加量相对于成为构成哑光层2的涂膜主成分的树脂100质量份超过20.0质量份时，会发生填料的沉降、凝集，无法制作哑光层形成用油墨。另外，上述哑光脱模膜100是指依次层叠至少基材膜1、哑光层2、哑光脱模层3而成的层叠体。
成为构成哑光层2的涂膜主成分的树脂材料需要与基材膜1的密合性或耐热性、及与后述哑光脱模层3的密合性，因此优选含有例如双组分固化型丙烯酸聚氨酯树脂、双组分固化型聚酯聚氨酯树脂、或它们的混合物。为这种双组分固化型聚氨酯树脂时，由于在室温(20℃)～50℃左右的低温下固化反应结束，因而可以减少形成哑光层2时的对基材膜1的热负荷。
另外，哑光层2以提高脱模性为目的，例如还可以含有具有碳数为10以上且30以下的长链烷基及羟基的丙烯酸树脂、或含羟基的丙烯酸有机硅树脂。
另外，哑光层2为了提高耐热性，例如还可以含有含羟基的纤维素衍生物。这样提高耐热性的理由是因为，当在被转印体上转印转印层101时，会有极度施加热量的情况。例如，在与注塑成型的同时进行转印的方法(模内成型)中会对转印膜200表面施加160℃左右的热量。因而，在转印膜200的哑光层2中，优选配合含羟基的纤维素衍生物以预先提高耐热性。作为含羟基的纤维素衍生物，例如可举出硝基纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素等。作为纤维素衍生物的配合量，相对于成为构成哑光层2的涂膜主成分的树脂材料100质量份，优选为20质量份以上且100质量份以下的范围内。为该范围内时，可以对哑光层2赋予充分的耐热性。另外，上述转印层101是指依次层叠至少硬涂层4、粘接层7而成的层叠体。
(哑光脱模层)
哑光脱模层3是在其表面形成微细的凹凸且具有脱模性的层。作为添加在哑光脱模层3中的填料，与为哑光层2时同样，并无特别限定，可以使用各种无机粒子或有机粒子。
填料的平均粒径优选为0.01μm以上且50μm以下的范围、更优选使用1μm以上且30μm以下的范围内者。填料的平均粒径小于0.01μm时，对成型品表面的哑光感的赋予变得不足，当超过50μm时，成为各印刷工序中的针孔的要因，因而不优选。哑光脱模层3的厚度只要考虑所用填料的平均粒径和转印后的被转印体的表面光泽度来决定即可。但是，当哑光脱模层3的厚度超过5μm时，因哑光层2所含的填料带来的哑光感的赋予变得不足。
本实施方式的哑光脱模层3的填料添加量需要相对于成为构成哑光脱模层3的涂膜主成分的树脂100质量份为0.5质量份以上且20.0质量份以下。哑光脱模层3的填料的添加量相对于成为构成哑光脱模层3的涂膜主成分的树脂100质量份少于0.5质量份时，因哑光脱模层3的膜厚变动导致的光泽度变化大、涂饰时易于发生光泽度的不均，因而会显著地损害转印成型品201的外观。另一方面，哑光脱模层3的填料添加量相对于成为构成哑光脱模层3的涂膜主成分的树脂100质量份超过20.0质量份时，引起填料的沉降、凝集，无法制作哑光脱模层形成用油墨。另外，转印成型品201如图2所示，是指在成型树脂8上转印转印层101后进行成型而成的物品。
哑光脱模层3是以含有碳数为10以上且30以下的长链烷基的丙烯酸聚氨酯树脂为主成分的层。另外，该丙烯酸聚氨酯树脂是以下述点为特征的树脂：其是由至少丙烯酸多元醇树脂、含羟基及碳数为10以上且30以下的长链烷基的丙烯酸树脂、和异氰酸酯化合物的交联反应所生成的。通过使用具有处于这种碳数范围的长链烷基的丙烯酸聚氨酯树脂，在热转印时呈现优异的脱模性，且不会引起涂布在该哑光脱模层3上的硬涂层形成用油墨的涂膜凹陷现象，可以形成均匀的硬涂层4。另外，当上述烷基的碳数小于10时，热转印时的脱模性不足、在被转印体的表面上发生转印不均、变成品质缺陷。另外，上述烷基的碳数超过30时，上述硬涂层形成用油墨在涂布时发生涂膜凹陷、无法形成均匀的硬涂层4。
形成哑光脱模层3的丙烯酸聚氨酯树脂例如可以由丙烯酸多元醇树脂和具有长链烷基的烷基异氰酸酯所构成的油墨组合物、或者具有长链烷基及羟基的丙烯酸树脂和异氰酸酯化合物所构成的油墨组合物来获得。另外，哑光脱模层3要求具有脱模性、拉伸性、耐热性等性能，但有根据被转印体的形状或转印时的加工条件而需要微调的情况。例如，可以通过在上述具有长链烷基及羟基的丙烯酸树脂和异氰酸酯化合物所构成的油墨组合物中配合例如丙烯酸多元醇树脂或丙烯酸聚氨酯树脂，从而进行油墨组合物的调整来形成哑光脱模层3。通过如此地进行油墨组合物的调整，可以调整哑光脱模层3的脱模性或拉伸性、耐热性等性能。另外，具有长链烷基及羟基的丙烯酸树脂的推荐配合量优选相对于丙烯酸多元醇树脂100质量份为2质量份以上且30质量份以下的范围内，但并无特别限定。
本实施方式的哑光脱模层3以至少由丙烯酸多元醇树脂、具有长链烷基及羟基的丙烯酸树脂和异氰酸酯化合物所构成的油墨组合物的固化物为主成分。为了使该油墨组合物固化，不需要像三聚氰胺树脂那样经过高温下的烧结工序(180～200℃左右)，在室温(20℃)～50℃左右的温度下固化反应结束。如此，根据本实施方式，利用低温固化即可形成哑光脱模层3。因而，即便是在利用三聚氰胺树脂形成脱模层时的固化条件下无法使用的、耐热性低的基材膜，也可在不会发生皱褶、热收缩或结晶化等问题的情况下进行使用。作为这种基材膜，例如可举出无拉伸PET膜、氯乙烯膜、PET-G膜等。由于其伸长率高，可期待对于成型物的立体形状显示出优异的随动性。本实施方式中，即便是这些基材膜也可优选地使用。
哑光脱模层3以提高在模内成型中使用转印膜200时的耐热性为目的，可以与哑光层2同样地配合含羟基的纤维素衍生物。作为含羟基的纤维素衍生物，例如可举出硝基纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素等。作为纤维素衍生物的配合量，优选相对于成为构成哑光脱模层3的涂膜主成分的树脂材料的丙烯酸多元醇树脂100质量份为20质量份以上且100质量份以下的范围内。为该范围内时，可以对哑光脱模层3赋予充分的耐热性。
另外，当层叠分子中含有氨基甲酸酯键等极性高的官能团的硬涂层4时，或者进行剥离时的高速化时，要求哑光脱模层3的剥离更轻。此时，通过配合含羟基的丙烯酸有机硅树脂，可以在不降低再涂性的情况下轻轻地剥离。作为含羟基的丙烯酸有机硅树脂的配合量，相对于成为构成哑光脱模层3的涂膜主成分的树脂材料的丙烯酸多元醇树脂100质量份为0.5质量份以上且15质量份以下的范围内即合适，由此可以提高哑光脱模层3的脱模性。
(硬涂层)
硬涂层4优选由下述树脂构成：该树脂在用于转印之前的转印膜200中处于不发粘状态(仅通过使溶剂部分蒸发、发粘感即消失的状态)、而在转印至被转印体之后、通过照射紫外线或电子束等活性能量射线即可进行交联。作为转印后照射活性能量射线使其交联的理由是因为，如果使用具备预先进行了交联的状态的硬涂层4的转印膜200来进行转印加工，则转印膜200要随动于被转印体表面而进行拉伸时，在硬涂层4中易于产生裂纹，成为外观不良的原因。作为用来使在用于转印之前的转印膜200中硬涂层4为不发粘状态的方法，主要有以下3个方法。第1方法是作为构成硬涂层4的树脂、使用高分子型的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的方法。第2方法是作为构成硬涂层4的树脂、除了液态或半液态的活性能量射线固化型树脂之外还含有异氰酸酯/多元醇树脂或环氧树脂/胺类等的交联反应物、通过适当地使其固化而变得不发粘的方法。第3方法是作为构成硬涂层4的树脂、使用活性能量射线固化型树脂、在不损害对被转印体的形状随动性的范围内适量地照射活性能量射线、使活性能量射线固化型树脂形成半固化状态的方法。本实施方式中，可以使用任何一个方法。
另外，为第1方法时，除了高分子型的丙烯酸树脂之外，为了加强表面硬度还可添加纳米二氧化硅粒子。纳米二氧化硅粒子的添加量相对于所述丙烯酸树脂100质量份为10质量份以上且小于40质量份的范围内是最佳的。另外，纳米二氧化硅粒子的添加量小于10质量份时，由于缺乏提高表面硬度的效果，因此不优选。另一方面，当纳米二氧化硅粒子的添加量为40质量份以上时，固化涂膜会变得过脆、耐磨耗性恶化。另外，纳米二氧化硅粒子为了维持硬涂层4的透明性，宜使用粒径为10nm以上且小于100nm的范围内的粒子。另外，该纳米二氧化硅粒子可以优选地使用利用含有丙酰基/甲基丙烯酰基的硅烷偶联剂等进行了表面处理的粒子，但也可以是单纯的未处理的纳米二氧化硅粒子。
另外，一般来说活性能量射线固化型树脂有缺乏耐磨耗性的倾向。因此，为了增强耐磨耗性，还可将聚四氟乙烯粉末或聚乙烯蜡、金属皂等作为润滑剂少量地添加在上述活性能量射线固化型树脂中。
作为硬涂层4的厚度，考虑到表面硬度的体现和固化收缩、成本等的平衡时，优选是2μm以上且10μm以下的范围内，但并无特别限定。
(底涂层)
底涂层5是用于保持硬涂层4与装饰层6的密合的层，可以使用由聚酯多元醇树脂或丙烯酸多元醇树脂等多元醇树脂及/或、含羟基的氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂(氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物)等含羟基的树脂与异氰酸酯化合物所构成的树脂。底涂层5的厚度并无特别限定，最佳的是0.5μm以上且10μm以下的范围内。
(装饰层)
装饰层6是用于对被转印体赋予设计性的层。作为装饰层6形成印刷层时，可以使用作为着色剂含有适当颜色的颜料或染料的着色油墨，利用例如胶印法、凹版印刷法、丝网印刷法、喷墨法等公知的印刷法来形成。另外，作为其他可以采用的装饰技术，例如可以应用珠光或荧光、镜子、逆反射、磁性印刷等特殊印刷、利用热或紫外线形成凹凸结构(各种透镜效果或全息图)的压花加工、利用真空蒸镀或溅射形成铝或银、铬、氧化钛、硫化锌等的薄膜形成技术等。
(粘接层)
作为粘接层7，可以使用公知的热密封性粘接剂或粘合剂。作为粘接层7，例如可举出乙酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、丁缩醛树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂等。作为粘接层7的厚度并无特别限定，最佳的是0.5μm以上且10μm以下的范围内。
(本实施方式的效果)
(1)转印膜200是在基材膜1的一个面上依次层叠至少哑光层2、哑光脱模层3、硬涂层4、粘接层7而成。进而，哑光层2含有相对于构成哑光层2的树脂100质量份为4.0质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料。另外，哑光脱模层3含有相对于构成哑光脱模层3的树脂100质量份为0.5质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料。
根据该构成的转印膜200，由于在哑光层2的面上形成有哑光脱模层3，因此可以对被转印体的表面赋予哑光调外观，通过调整哑光层2或哑光脱模层3的填料含量(填料添加量)，可以容易地控制被转印体的表面光泽度。
此时，通过使哑光层2的填料添加量相对于构成的树脂100质量份为4.0质量份以上且20.0质量份以下，在高的光泽度下也可维持非映像性。进而，通过使哑光脱模层3的填料的添加量相对于构成的树脂100质量份为0.5质量份以上且20.0质量份，可以将哑光脱模层3的膜厚变动对被转印体的表面光泽度造成的影响抑制得较低。
由以上可知，本实施方式的转印膜200能够以稳定的光泽度进行生产，进而可以在维持良好的非映像性的同时控制被转印体的表面光泽度。
(2)另外，构成哑光层2的树脂还可以是双组分固化型聚氨酯树脂。进而，构成哑光脱模层3的树脂还可以是以丙烯酸聚氨酯树脂为主成分、该丙烯酸聚氨酯树脂由至少丙烯酸多元醇树脂、具有羟基及碳数为10以上且30以下的长链烷基的丙烯酸树脂与异氰酸酯化合物的交联反应所生成的树脂。
根据该构成，哑光层2由于由双组分固化型聚氨酯树脂形成，因此在提高凹版印刷适应性的同时，在室温～50℃左右的低温下固化反应结束，可以形成对基材膜1的热负荷少的哑光层2。
另外，哑光脱模层3由于由具有碳数为10以上且30以下的长链烷基的丙烯酸聚氨酯树脂形成，因此可以在提高凹版印刷适应性的同时，哑光脱模层3在热转印时呈现优异的脱模性且抑制涂布在哑光脱模层3上的硬涂层形成用油墨的涂膜凹陷现象，可以形成均匀的硬涂层4。进而，还可以确保哑光层2与哑光脱模层3之间的密合性。
另外，转印膜200中，通过哑光脱模层3含有具有羟基及碳数为10以上且30以下的长链烷基的丙烯酸树脂，可以提高脱模性和拉伸性。进而，由于哑光脱模层涂饰时的流平性提高，因此可以形成均匀的哑光脱模层3。
(3)另外，构成哑光层2的树脂还可以含有含羟基的丙烯酸有机硅树脂。
根据该构成，由于哑光脱模层3含有含羟基的丙烯酸有机硅树脂，可以赋予对于热转印的高速化也可充分应对的优异的脱模性。
(4)另外，构成哑光脱模层3的树脂还可以含有含羟基的丙烯酸有机硅树脂。
根据该构成，可以在不降低再涂性的情况下轻轻地进行哑光脱模层3的剥离。
(5)另外，还可以在硬涂层4与粘接层7之间设置装饰层6。
根据该构成，可以对被转印体赋予设计性。
(6)另外，还可以在硬涂层4与装饰层6之间设置底涂层5。
根据该构成，可以提高硬涂层4与装饰层6的密合性。
实施例
以下，利用实施例详细地说明本发明。另外，本发明并不受本实施例的任何限定。
＜实施例1＞
以厚度为50μm的双轴拉伸聚酯膜(三菱树脂公司制：G440E50)作为基材膜，在其一个面上利用凹版法涂布下述组成的哑光层形成用油墨，使得干燥后的膜厚达到4.5μm厚。如此，形成实施例1的哑光层。
(哑光层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制：LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：6.6重量份
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制：CORONATE HL)：10重量份
在上述哑光层上，使用微凹版法涂布下述组成的哑光脱模层形成用油墨，使得干燥后的膜厚达到2.5μm，进行干燥形成哑光脱模层，之后在50℃下老化5天。如此，制作实施例1的哑光脱模膜。
(哑光脱模层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：2.7重量份
丙烯酸树脂：5重量份
(是丙烯酸6-羟基己酯和甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物且具有羟基和长链烷基(碳数为18))
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制CORONATE L)：20重量份
接着，在上述哑光脱模膜的一个面上利用微凹版法涂布下述组成的硬涂层形成用油墨，使得干燥后的膜厚达到5.0μm，并进行干燥。如此，形成实施例1的硬涂层。
(硬涂层形成用油墨的组成)
紫外线固化树脂：100重量份
(DIC公司制RC29-117：加有紫外线聚合引发剂、固体成分为30％)
二氧化硅：20重量份
(日产化学公司制：粒径为10～20nm、MEK分散液、固体成分为30％)
接着，在上述硬涂层上使用凹版法涂布丙烯酸多元醇/异氰酸酯系油墨(东洋油墨公司制：V425锚固剂)作为底涂层，使得干燥后的膜厚达到1μm，形成底涂层。在其上使用黑色油墨(东洋油墨公司制：V428UR92墨)作为装饰层形成用油墨、利用凹版法进行涂布，使得干燥后的膜厚达到3μm，形成装饰层。进而，在其上使用粘接层形成用油墨(东洋油墨公司制：K539HP粘接清漆)利用凹版法进行涂布，使得干燥后的膜厚达到1μm，形成粘接层。如此，制作实施例1的转印膜。
将上述获得的转印膜安装在注塑成型机的金属模具内部，对聚碳酸酯ABS合金树脂(日本A&L制Technoace T-105)进行注塑成型，与成型同时地进行转印。如此，获得实施例1的成型品。
＜实施例2＞
除了使用下述组成的哑光层形成用油墨和哑光脱模层形成用油墨以外，与实施例1同样地操作，制作实施例2的哑光脱模膜。
(哑光层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制：LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：8.7重量份
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制：CORONATE HL)：10重量份
(哑光脱模层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：0.6重量份
丙烯酸树脂：5重量份
(是丙烯酸6-羟基己酯和甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物且具有羟基和长链烷基(碳数为18))
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制CORONATE L)：20重量份
接着，在上述哑光脱模膜的一个面上与实施例1同样地操作，制作转印膜之后，与注塑成型同时地进行转印。如此，获得实施例2的成型品。
＜实施例3＞
除了使用下述组成的哑光层形成用油墨和哑光脱模层形成用油墨以外，与实施例1同样地操作，制作实施例3的哑光脱模膜。
(哑光层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制：LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：4.7重量份
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制：CORONATE HL)：10重量份
(哑光脱模层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：4.8重量份
丙烯酸树脂：5重量份
(是丙烯酸6-羟基己酯和甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物且具有羟基和长链烷基(碳数为18))
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制CORONATE L)：20重量份
接着，在上述哑光脱模膜的一个面上与实施例1同样地操作，制作转印膜之后，与注塑成型同时地进行转印。如此，获得实施例3的成型品。
＜比较例1＞
除了使用下述组成的哑光层形成用油墨和哑光脱模层形成用油墨以外，与实施例1同样地操作，制作比较例1的哑光脱模膜。
(哑光层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制：LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：9.2重量份
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制：CORONATE HL)：10重量份
(哑光脱模层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：0.1重量份
丙烯酸树脂：5重量份
(是丙烯酸6-羟基己酯和甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物且具有羟基和长链烷基(碳数为18))
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制CORONATE L)：20重量份
接着，在上述哑光脱模膜的一个面上与实施例1同样地操作，制作转印膜之后，与注塑成型同时地进行转印。如此，获得比较例1的成型品。
＜比较例2＞
除了使用下述组成的哑光层形成用油墨和哑光脱模层形成用油墨以外，与实施例1同样地操作，制作比较例2的哑光脱模膜。
(哑光层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制：LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：3.8重量份
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制：CORONATE HL)：10重量份
在上述哑光层上，使用微凹版法涂布下述组成的哑光脱膜层形成用油墨，使得干燥后的膜厚达到2.5μm，进行干燥形成哑光脱模层。之后，在50℃下老化5日。如此，获得比较例2的哑光脱模膜。
(哑光脱模层形成用油墨的组成)
丙烯酸多元醇树脂(东荣化成公司制LC#6560)：100重量份
二氧化硅填料(Evonik Degussa公司制：粒径为6μm)：5.9重量份
丙烯酸树脂：5重量份
(是丙烯酸6-羟基己酯和甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物且具有羟基和长链烷基(碳数为18))
异氰酸酯化合物(日本Polyurethane公司制CORONATE L)：20重量份
接着，在上述哑光脱模膜的一个面上与实施例1同样地操作，制作转印膜之后，与注塑成型同时地进行转印。如此，获得比较例2的成型品。
＜评价及方法＞
对于使用了实施例1、2及比较例1中制作的转印膜的成型品，进行光泽度(60°)的测定，评价光泽度变化时的哑光脱模层的膜厚变化的情况。具体地说，在实施例1、2及比较例1中，分别制作哑光脱模层的膜厚不同的转印膜，将哑光脱模层的膜厚变化设为Δd、光泽度的变动设为ΔGr，分别计算光泽度变化时的哑光脱模层的膜厚变化的大小(Δd/ΔGr)，进行比较。
另外，对于实施例1、2、3及比较例1、2中制作的成型品，进行表面的非映像性的评价。具体地说，在荧光灯的约2m正下方放置成型品，不能确认到荧光灯的轮廓的情况(实用上没有问题的水平)评价为○、可以确认到的情况(实用上有问题)评价为×。
[表1]
＜比较结果＞
如表1所示确认了，当哑光脱模层的填料添加量增加时，因膜厚变动导致的光泽度的变化减小。如果工序内假设的膜厚变动为1μm以内、光泽度变化为5％以内时，观察不到对成型品外观的影响，由此，如果哑光脱模层的填料添加量相对于所构成的材料树脂100质量份为0.5质量份以上时，不会损害成型品的外观。
另一方面，当哑光层的填料添加量少时，确认到非映像性恶化。如果哑光层的填料添加量相对于所构成的材料树脂100质量份为4.0质量份以上时，可获得成型品表面的映像性低、为良好的哑光调外观的成型品。
以上参照特定的实施方式说明了本发明，但并非是为了通过这些说明来限定发明。通过参照本发明的说明，本领域技术人员了解所公开的实施方式的同时也可知晓本发明的其他实施方式。因而，权利要求书应该理解为还包罗了本发明的范围及要旨所包含的这些变形例或实施方式。
如本实施方式及本实施例中说明的那样，为本申请发明一个方式的转印膜及使用了该转印膜的转印成型品时，可解决本发明要解决的课题。以下，对于本申请发明一个方式的转印膜及使用了该转印膜的转印成型品所解决了的课题的详细内容进行说明。
一直以来，当对塑料成型品施加装饰时，作为涂饰等直接的装饰方法的替代，经常进行的是利用使用了转印膜的热转印法来施加装饰。这种转印膜多要求以塑料成型品的表面保护为目的的硬涂功能。
一般来说，转印膜由以下构成形成。
首先，在基材膜的一个面上形成脱膜层，制作脱模膜。接着，在所述脱模层的面上依次层叠硬涂层、装饰层、粘接层等转印层，从而制作能够进行所希望的装饰的转印膜。
这里，对脱模层要求在对塑料成型品等被转印体进行热转印时具有用于将转印层(特别是硬涂层)从脱模膜上剥离后使其转印到被转印体上的良好脱模性。另外，对硬涂层要求耐伤痕性或耐化学试剂性等表面性能。另外，对装饰层要求赋予对应于要求的设计性，对粘接层要求具有对被转印体的牢固粘接性。进而，在基材膜上形成为第一层的脱模层除了具有上述的转印层(特别是硬涂层)的良好脱模性之外，还要求形成硬涂层时不会发生硬涂层形成用油墨的涂膜凹陷(再涂性)或具有能够承受转印时所施加的热量的耐热性、与基材膜的密合强、进而可以追随被转印体的立体形状(拉伸性)等性能。
作为使用形成了上述各层的转印膜对被转印体热转印转印层的方法，例如可举出以下方法：与注塑成型同时地进行转印的方法(模内成型)、利用热轧辊的热压力进行转印的方法、或者利用真空及压缩空气、加热机进行转印的方法(真空压缩空气成型)等。
这里，脱模膜除了发挥作为转印层的支撑构件的作用之外，还具有另一个作用。其为作为控制被转印体表面外观的构件的作用。这是由于，在转印后，接触于转印层的脱模膜的面侧变成了被转印体的最表面。因此，例如当想要对被转印体的表面赋予哑光调外观时，只要预先对脱模膜的脱模层表面赋予微细的凹凸即可。具体地说，可以通过在脱膜层中添加填料来实现。在转印时，添加了填料的脱模层本身与脱模膜为一体，在此状态下仅转印转印层，将脱膜层表面的微细的凹凸图案转印到转印层的最表面。结果，可以对被转印体赋予哑光调外观(例如专利文献1)。
通过在形成于基材膜面上的脱模层中添加填料，在使成型品表面变为哑光调时，光泽度根据所添加的填料的量来决定。此时，所希望的外观如果是更高光泽度的哑光感，则减少填料的添加量。但是，当减少脱模层的填料的添加量时，有荧光灯等在成型品表面上的难以映像性(非映像性)恶化的倾向。其原因在于，由于填料的添加量变少，因此脱模层表面的凹凸数量减少。成型品表面为了获得良好的哑光感，由于需要非映像性，因而希望即便是高光泽度下也不会使非映像性恶化。
因此，使用在基材膜的一个面上形成添加有填料的哑光层、在该哑光层的与基材膜相反侧的面上形成脱模层的方法。该方法中，由于能够因脱模层的厚度使光泽度变化，因此不会减少脱模层表面的凹凸的数量。因而，即便是高光泽度下也可维持非映像性。
但是，上述现有技术的转印膜具有因脱模层的厚度导致的光泽度的变化大、工序内的光泽度控制难的课题。
本申请发明一个方式的转印膜及使用了该转印膜的转印成型品可解决上述课题。
产业上的可利用性
利用本发明获得的转印膜可以用于家电制品、住宅设备、办公设备、汽车部件等中利用的面板构件等的表面保护兼装饰。
符号说明
1 基材膜
2 哑光层
3 哑光脱模层
4 硬涂层
5 底涂层
6 装饰层
7 粘接层
8 成型树脂
100 哑光脱模膜
101 转印层
200 转印膜
201 转印成型品

Claims (7)

1.一种转印膜，其特征在于，其是在基材膜的一个面上依次层叠至少哑光层、哑光脱模层、硬涂层、粘接层而成的转印膜，其中，
所述哑光层含有相对于构成该哑光层的树脂100质量份为4.0质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料，
所述哑光脱模层含有相对于构成该哑光脱模层的树脂100质量份为0.5质量份以上且20.0质量份以下的范围内的填料。
2.根据权利要求1所述的转印膜，其特征在于，
构成所述哑光层的树脂是双组分固化型聚氨酯树脂，
构成所述哑光脱模层的树脂以丙烯酸聚氨酯树脂为主成分，
所述丙烯酸聚氨酯树脂是由至少丙烯酸多元醇树脂、具有羟基及碳数为10以上且30以下的长链烷基的丙烯酸树脂与异氰酸酯化合物的交联反应所生成的。
3.根据权利要求1或2所述的转印膜，其特征在于，构成所述哑光层的树脂含有含羟基的丙烯酸有机硅树脂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的转印膜，其特征在于，构成所述哑光脱模层的树脂含有含羟基的丙烯酸有机硅树脂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的转印膜，其特征在于，在所述硬涂层与所述粘接层之间设有装饰层。
6.根据权利要求5所述的转印膜，其特征在于，在所述硬涂层与所述装饰层之间设有底涂层。
7.一种转印成型品，其特征在于，其是使用权利要求1～6中任一项所述的转印膜获得的。
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