CN106456516B - 纳米乳液或微乳液形式的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及纳米乳液或微乳液形式的组合物,其包含:(a)至少一种油;(b)至少一种具有8.0‑14.0、优选9.0‑13.5、并且更优选10.0‑13.0的HLB值的非离子表面活性剂;(c)至少一种神经酰胺化合物;(d)至少一种阴离子表面活性剂;和(e)水。所述组合物可以用作化妆品组合物并在使用过程中提供优异的感觉,并且可以是透明的或略微半透明的,并且随着时间的推移是稳定的,即使在升高的温度下。
Description
技术领域
本发明涉及包含神经酰胺化合物的纳米乳液或微乳液形式的组合物。在一个具体的实施方案中,本发明涉及包含神经酰胺化合物的纳米乳液或微乳液形式的化妆品组合物。
背景技术
存在于皮肤的角质层中的神经酰胺形成保留水分所必需的脂质屏障并在保持皮肤中的水分方面发挥着重要作用。角质层中的神经酰胺是由脑苷脂通过被称为脑苷脂酶的酶分解产生。所述神经酰胺通过被称为神经酰胺酶的酶被部分转化成植物鞘氨醇和鞘氨醇。植物鞘氨醇及鞘氨醇在控制细胞的生长和分化中发挥着重要作用。六种不同类型的具有不同功能的神经酰胺存在于人类皮肤中。
然而,由于神经酰胺是高度结晶的,其在其他油组分中具有低的溶解度,而且在低温下产生晶体,因此难以保证包含神经酰胺的化妆品的长期稳定性。
水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液在化妆品和皮肤病学领域中是众所周知的,特别是用于化妆品产品,例如乳状物(milk)、膏霜(cream)、滋补剂(tonics)、精华液(serum)或花露水的制备。
特别地,诸如O/W纳米乳液或微乳液的细乳液由于其透明或略微半透明外观而在化妆品产品中是特别令人感兴趣的。
例如,JP-A-H09-110635公开了通过使用作为表面活性剂的聚甘油基脂肪酸酯和C10-C22 2-羟基脂肪酸的组合形成的细乳液。另外,JP-A-H11-71256公开了通过使用聚甘油基脂肪酸酯和内铵盐的组合形成的细乳液。
然而,为了制备包含神经酰胺的细乳液,通常,需要大量的表面活性剂,这损害了安全性和在使用过程中的感觉。
如果为了在使用过程中获得优异的感觉而降低表面活性剂的量,则神经酰胺不会溶解至透明,这在许多情况下产生混浊或不透明的乳液。在这些情况下,随着时间的推移出现了分离和分层(creaming),并且难以获得足够的长期稳定性(特别是在升高的温度下)。
发明内容
本发明的一个目的是提供包含神经酰胺化合物的纳米乳液或微乳液形式的稳定组合物,其具有透明或略微半透明、优选透明的乳液外观,即使在相对低量的表面活性剂的情况下和/或在升高的温度下。
本发明的上述目的可通过纳米乳液或微乳液形式的组合物来实现,所述组合物包含:
(a)至少一种油;
(b)至少一种具有8.0-14.0、优选9.0-13.5、并且更优选10.0-13.0的HLB值的非离子表面活性剂;
(c)至少一种神经酰胺化合物;
(d)至少一种阴离子表面活性剂;和
(e)水。
所述(a)油可以选自植物来源的油、矿物油、合成油、硅油和烃油。优选地,所述(a)油可以选自在室温下为液体形式的酯油或烃油。可优选所述(a)油选自具有小于600g/mol的分子量的油。
所述(a)油的量可以为相对于所述组合物的总重量的0.1-30wt%,优选0.5-20wt%,并且更优选1-10wt%。
所述(b)非离子表面活性剂可以选自:
-在小于或等于45℃的温度下是流体的表面活性剂,其选自至少一种多元醇和至少一种包含至少一个饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C22烷基链的脂肪酸的酯,所述多元醇选自包含1-60个环氧乙烷单元的聚乙二醇、脱水山梨糖醇、包含2-30个环氧乙烷单元的甘油、包含2-12个甘油单元的聚甘油,
-脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯,
-糖的脂肪酸酯和糖的脂肪醇醚,
-在小于或等于45℃的温度下是固体的表面活性剂,其选自甘油的脂肪酯、脱水山梨糖醇的脂肪酯和脱水山梨糖醇的氧乙烯化的脂肪酯、乙氧基化的脂肪醚和乙氧基化的脂肪酯,
-环氧乙烷(A)和环氧丙烷(B)的嵌段共聚物,
-聚氧乙烯化(1-40 EO)和聚氧丙烯化(1-30 PO)烷基(C16-C30)醚,以及
-硅酮表面活性剂。
优选所述(b)非离子表面活性剂选自:
-聚乙二醇异硬脂酸酯或聚乙二醇油酸酯(8-10mol的环氧乙烷),
-聚乙二醇异鲸蜡基醚、聚乙二醇山嵛基醚或聚乙二醇异硬脂基醚(8-10mol的环氧乙烷),
-包含3-6个甘油单元的单月桂酸聚甘油酯或二月桂酸聚甘油酯,
-包含3-6个甘油单元的单(异)硬脂酸聚甘油酯,
-包含3-6个甘油单元的单油酸聚甘油酯,和
-包含3-6个甘油单元的二油酸聚甘油酯。
所述(b)非离子表面活性剂可以选自聚甘油基脂肪酸酯,优选脂肪酸和包含70%或更多的聚合度为4或更大的聚甘油的聚甘油的酯,优选脂肪酸和包含等于或大于60%的聚合度为4-11的聚甘油的聚甘油的酯,并且更优选脂肪酸和包含等于或大于30%的聚合度为5的聚甘油的聚甘油的酯。
所述(b)非离子表面活性剂的量可以为相对于所述组合物的总重量的0.1-30wt%,优选0.5-20wt%,更优选按1-10wt%。
所述(b)非离子表面活性剂对所述(a)油的重量比可以为2或更小,优选1.5或更小,更优选1.0或更小。
所述(c)神经酰胺化合物可以由式(I)表示:
其中,
R1表示:
-饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C50、优选C5-C50烃基,该基团可被一个或多个羟基取代,所述羟基任选被酸R7COOH酯化,R7是任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35烃基,R7基团的一个或多个羟基可被任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35脂肪酸酯化;
-或R''-(NR-CO)-R'基团,其中R表示氢原子或单或多羟基化的、优选单羟基化的C1-C20烃基,R'和R''为烃基,其碳原子的总和为9-30,R'是二价基团;
-或R8-O-CO-(CH2)p基团,其中R8表示C1-C20烃基,并且p是1-12的整数;
R2选自氢原子、糖类型的基团,特别是(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基,硫酸酯或磷酸酯残基、磷酰基乙基胺基团(phosphorylethylamine radical)和磷酰基乙基铵基团(phosphorylethylammonium),其中n是1-4的整数且m是1-8的整数;
R3表示氢原子或羟基化或非羟基化的以及饱和或不饱和的C1-C33烃基,一个或多个羟基可以被无机酸或酸R7COOH酯化,R7具有与上文相同的含义,并且所述一个或多个羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化,其中n是1-4的整数且m是1-8的整数,R3也可以被一个或多个C1-C14烷基取代;
R4表示氢原子、甲基或乙基、任选羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C3-C50烃基或-CH2-CHOH-CH2-O-R6基团,其中R6表示C10-C26烃基,或R8-O-CO-(CH2)p基团,其中R8表示C1-C20烃基,并且p是1-12的整数;
R5表示氢原子或任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C30烃基,一个或多个羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化,其中n是1-4的整数且m是1-8的整数;条件是当R3和R5表示氢时,或当R3表示氢且R5表示甲基时,则R4不表示氢原子或甲基或乙基。
优选地,在上述式(I)中,R3表示C15-C26α-羟基烷基,所述羟基任选地被C16-C30α-羟基酸酯化。
优选所述(c)神经酰胺化合物选自2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇、2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇及其混合物。
还优选所述(c)神经酰胺化合物选自双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺、软脂酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟丙基)酰胺和N-二十二碳酰基-N-甲基-D-葡糖胺。
所述(c)神经酰胺化合物的量可以为相对于所述组合物的总重量的0.01-20wt%,优选0.1-15wt%,并且更优选0.1-10wt%。
所述(b)非离子表面活性剂对所述(c)神经酰胺化合物的重量比可以是15或更小,优选10或更小,更优选6或更小。
所述(d)阴离子表面活性剂可以选自植物来源的蛋白质或丝蛋白的阴离子衍生物、磷酸盐和烷基磷酸酯盐、羧酸盐、磺基琥珀酸盐、氨基酸衍生物、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磺基乙酸烷基酯盐、多肽、烷基多葡糖苷的阴离子衍生物,及其混合物。
优选所述(d)阴离子表面活性剂选自牛磺酸盐或谷氨酸盐,并优选N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠。
所述(d)阴离子表面活性剂的量可以为相对于所述组合物的总重量的0.01-20wt%,优选0.05-10wt%,更优选0.1-5wt%。
所述(e)水的量可以为相对于所述组合物的总重量的40wt%-90wt%或更大,优选50-85wt%,并且更优选60-80wt%。
可优选的是根据本发明的组合物还包含至少一种阳离子表面活性剂或两性表面活性剂。
优选根据本发明的组合物具有300或更小、优选200或更小、更优选100或更小的浊度。
进一步地,本发明还涉及用于处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的非治疗方法,其特征在于将根据本发明的组合物施用于皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮。
更进一步地,本发明还涉及根据本发明的组合物以其原样或在护理产品和/或洗涤产品和/或化妆产品和/或卸妆产品中用于身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的用途。
实施本发明的最佳方式
在用心研究之后,本发明人已发现可以提供包含神经酰胺化合物的纳米乳液或微乳液形式的稳定组合物,其具有透明或略微半透明、优选透明的乳液外观,即使在相对低量的表面活性剂的情况下和/或在升高的温度下。
因此,本发明的第一个方面是纳米乳液或微乳液形式的组合物,所述组合物包含:
(a)至少一种油;
(b)至少一种具有8.0-14.0、优选9.0-13.5、并且更优选10.0-13.0的HLB值的非离子表面活性剂;
(c)至少一种神经酰胺化合物;
(d)至少一种阴离子表面活性剂;和
(e)水。
根据本发明的组合物具有分散相,所述分散相由于所述一种或多种具有8.0-14.0的HLB值的非离子表面活性剂和所述一种或多种阴离子表面活性剂的组合而具有较小的直径,即使在相对低量的各表面活性剂的情况下。
根据本发明的包含神经酰胺化合物的组合物可以具有极好的在使用过程中的感觉,并且可以为透明或略微半透明的纳米乳液或微乳液形式,并且随着时间的推移是稳定的,即使在升高的温度下。
因为根据本发明的组合物可以为透明或略微半透明的,所以所述组合物可以优选用于护肤液(lotion)等。进一步地,由于所述分散相被精细地分散,因此根据本发明的组合物可以提供独特的质感、保湿和湿润感觉,以及增加的柔软度(suppleness)。此外,如果所述分散相是油相并且包含一种或多种神经酰胺化合物,所述分散的油相可起到所述一种或多种神经酰胺化合物的载体的作用并且加速所述一种或多种神经酰胺化合物渗入皮肤中,或可以使所述一种或多种神经酰胺化合物分布于皮肤上。
下面将各自以详细的方式描述根据本发明的组合物和根据本发明的美容方法。
[组合物]
(油)
根据本发明的组合物包含至少一种油。在本文中,“油”是指在室温(25℃)下、在大气压 (760mmHg)下为液体形式的脂肪化合物或物质。作为所述(a)一种或多种油,通常用于化妆品的那些可单独或以其组合使用。所述一种或多种油可以是挥发性或非挥发性的,优选非挥发性的。
所述(a)油可以是非极性油,例如烃油、硅油等;极性油,例如植物油或动物油和酯油或醚油;或其混合物。
优选所述(a)油选自植物或动物来源的油、合成油、硅油和烃油。
作为植物油的实例,可提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油(mink oil)、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、霍霍巴油、向日葵油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。
作为动物油的实例,可提及例如角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例,可提及烷烃油(例如异十二烷和异十六烷)、酯油、醚油和人工甘油三酯。
所述酯油优选是饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯,所述酯的碳原子的总数大于或等于10。
优选地,对于一元醇的酯而言,本发明的酯所衍生自的所述醇和所述酸中的至少一个是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中,可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯(例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯)、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
还可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖的C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可以特别提及的是:癸二酸二乙酯;月桂酰肌氨酸异丙酯(isopropyl lauroylsarcosinate);癸二酸二异丙酯;癸二酸二(2-乙基己基)酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二(2-乙基己基)酯;己二酸二异硬脂酯;马来酸二(2-乙基己基)酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异鲸蜡酯;柠檬酸三异硬脂酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二甘醇酯。
作为酯油,可以使用糖酯和C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的二酯。应当指出,术语“糖”是指含有若干个醇官能、有或没有醛或酮官能、并且包含至少4个碳原子的携带氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、低聚糖或多糖。
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、海藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物,特别是烷基衍生物,例如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
所述脂肪酸的糖酯可尤其选自前文描述的糖和直链或支链的、饱和或不饱和的C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据该变型的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物,例如,特别是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯,以及季戊四醇四乙基己酸酯(pentaerythrityl tetraethyl hexanoate)。
更特别地,使用单酯和二酯,特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可提及的实例是由Amerchol公司以名称Glucate®DO出售的产品,其为甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选的酯油的实例,可提及,例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己基酯、癸二酸二乙酯及其混合物。
作为醚油的实例,可提及,例如二辛基醚和二异鲸蜡基醚。
人工甘油三酯的实例,可提及,例如三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
硅油的实例,可提及,例如直链有机聚硅氧烷,例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷(methylhydrogenpolysiloxane)等;环状有机聚硅氧烷,例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等;和其混合物。
优选地,硅油选自液体聚二烷基硅氧烷,特别是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅油还可以是有机改性的。可以按照本发明使用的有机改性的硅酮是如上所定义并且在其结构中包含一个或多个经由基于烃的基团连接的有机官能团的硅油。
有机聚硅氧烷更详细地定义在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press中。它们可以是挥发性或非挥发性的。
可以使用挥发性或非挥发性的硅油,例如含有直链或环状硅酮链的挥发性或非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS),其在环境温度下为液体或糊剂,特别是环聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)),诸如环己硅氧烷;含有为硅酮链的侧基或在其末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团具有2-24个碳原子;苯基硅酮,例如聚苯基三甲基硅氧烷(phenyl trimethicone)、聚苯基二甲基硅氧烷(phenyldimethicone)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷(diphenyldimethicone)、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基三甲酯和聚甲基苯基硅氧烷。
烃油可以选自:
-直链或支链的、任选环状的C6-C16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃,例如异十六烷、异十二烷和异癸烷;和
-含有大于16个碳原子的直链或支链烃,例如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯,例如Parleam®和角鲨烷。
作为烃油的优选实例,可提及例如直链或支链烃,例如矿物油(例如,液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等;氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物;和其混合物。
所述(a)油可以是脂肪醇。本文中的术语“脂肪醇”是指任何饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30醇,其任选地被、特别是被一个或多个羟基(特别是1-4个)取代。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
例如,可使用C8-C30脂肪醇、C12-C30脂肪醇中的醇。在这些之中,可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、山萮醇、亚油醇、十一碳烯醇、棕榈油醇、亚麻醇、肉豆蔻醇、花生醇、瓢儿菜醇、辛基十二烷醇和其混合物。
优选所述(a)油选自在室温下为液体形式的酯油或烃油。
进一步优选所述(a)油选自具有低于600g/mol的分子量的油。
优选地,所述(a)油具有低分子量,例如低于600g/mol的分子量,选自具有短烃链或链(C1-C12)的酯油 (例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸乙基己酯)、烃油(例如异十二烷、异十六烷和角鲨烷)、支链和/或不饱和的脂肪醇(C12-C30)型油(例如辛基十二烷醇和油醇)、和醚油(例如二辛基醚)。
对根据本发明的组合物中的所述(a)油的量不受限制,并且可以为相对于所述组合物的总重量的0.1-30wt%、优选0.5-20wt%,并且更优选1-10wt%。
(非离子表面活性剂)
根据本发明的组合物包含至少一种特定的非离子表面活性剂。可以使用单一类型的特定的非离子表面活性剂,但也可以将两种或更多种不同类型的特定的非离子表面活性剂组合使用。
所述特定的非离子表面活性剂具有8.0-14、优选9.0-13.5、更优选10.0-13.0的HLB(亲水亲油平衡)值。如果使用两种或多种非离子表面活性剂,则所述HLB值由所有非离子表面活性剂的HLB值的重均值确定。
具有8.0-14、优选9.0-13.5、更优选10.0-13.0的HLB值的所述(b)非离子表面活性剂可以选自:
(1)在小于或等于45℃的温度下是流体的表面活性剂,其选自至少一种多元醇和至少一种包含至少一个饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C22烷基链的脂肪酸的酯,所述多元醇选自包含1-60个环氧乙烷单元的聚乙二醇、脱水山梨糖醇、包含2-30个环氧乙烷单元的甘油、包含2-12个甘油单元的聚甘油,
(2)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯,
(3)糖的脂肪酸酯和糖的脂肪醇醚,
(4)在小于或等于45℃的温度下是固体的表面活性剂,其选自甘油的脂肪酯、脱水山梨糖醇的脂肪酯和脱水山梨糖醇的氧乙烯化的脂肪酯、乙氧基化的脂肪醚和乙氧基化的脂肪酯,
(5)环氧乙烷(A)和环氧丙烷(B)的嵌段共聚物,
(6)聚氧乙烯化(1-40 EO)和聚氧丙烯化(1-30 PO)烷基(C16-C30)醚,以及
(7)硅酮表面活性剂。
所述在小于或等于45℃的温度下为流体的表面活性剂(1)可以特别是:
-由Unichema公司以名称PEG-400出售的分子量为400的聚乙二醇的异硬脂酸酯;
-由Solvay公司出售的异硬脂酸二甘油酯;
-由Solvay公司出售的包含2个甘油单元的月桂酸甘油酯;
-由ICI公司以名称Span 80出售的脱水山梨糖醇油酸酯;
-由Nikko公司以名称Nikkol SI 10R出售的脱水山梨糖醇异硬脂酸酯;和
-由Ulice公司出售的椰油酸α-丁基葡糖苷酯或癸酸α-丁基葡糖苷酯。
可用作上述非离子表面活性剂的所述(2)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯可特别选自具有含8-22个碳原子的烷基链的脂肪酸或脂肪醇和α-羟基酸和/或琥珀酸与甘油的混合酯。所述α-羟基酸可以是例如柠檬酸、乳酸、乙醇酸或苹果酸和其混合物。
可用于本发明的纳米乳液中的所述混合酯所衍生自的所述脂肪酸或醇的烷基链可以是直链或支链的以及饱和或不饱和的。它们可特别是硬脂酸酯、异硬脂酸酯、亚油酸酯、油酸酯、山萮酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯、异硬脂基、硬脂基、亚油基、油基、山嵛基、肉豆蔻基、月桂基或辛基链及其混合物。
作为能够在本发明的纳米乳液中使用的混合酯的实例,可提及由Hüls公司以名称Imwitor 375出售的甘油与柠檬酸、乳酸、亚油酸和油酸的混合物的混合酯(CTFA名称:柠檬酸/乳酸/亚油酸/油酸甘油酯);由Hüls公司以名称Imwitor 780 K出售的琥珀酸和异硬脂醇与甘油的混合酯(CTFA名称:异硬脂醇二聚甘油琥珀酸酯;由Hüls公司以名称Imwitor370出售的柠檬酸和硬脂酸与甘油的混合酯(CTFA名称:柠檬酸硬脂酸甘油酯);由Danisco公司以名称Lactodan B30或Rylo LA30出售的乳酸和硬脂酸与甘油的混合酯 (CTFA名称:乳酸硬脂酸甘油酯)。
可用作上述非离子表面活性剂的所述(3)糖的脂肪酸酯可优选在小于或等于45℃的温度下为固体,并且可以特别选自C8-C22脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物,和C14-C22脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物。
形成可用于本发明中的所述酯的脂肪单元的C8-C22或C14-C22脂肪酸包含分别含有8-22或14-22个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链。所述酯的脂肪单元可特别选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和癸酸酯及其混合物。优选使用硬脂酸酯。
作为脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的实例,可提及蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯和其混合物,例如由Croda公司以名称Crodesta F50、F70、F110和F160出售的产品;并且可提及的脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物的实例是甲基葡萄糖聚甘油-3二硬脂酸酯,由Goldschmidt公司以名称Tego-care450出售。还可提及葡萄糖单酯或麦芽糖单酯,例如甲基邻-十六碳酰基-6-D-葡糖苷(methyl o-hexadecanoyl-6-D-glucoside)和邻-十六碳酰基-6-D-麦芽糖苷(o-hexadecanoyl-6-D-maltoside)。
可用作上述非离子表面活性剂的所述(3)糖的脂肪醇醚在小于或等于45℃的温度下可以是固体,并且可以特别选自C8-C22脂肪醇和葡萄糖、麦芽糖、蔗糖或果糖的醚或醚的混合物,以及C14-C22脂肪醇和甲基葡萄糖的醚或醚的混合物。这些特别是烷基多葡糖苷。
形成可用于本发明的纳米乳液中的所述醚的脂肪单元的C8-C22或C14-C22脂肪醇包含分别含有8-22或14-22个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链。所述醚的脂肪单元可特别选自癸基、鲸蜡基、山嵛基、花生基(arachidyl)、硬脂基、棕榈基、肉豆蔻基、月桂基、辛基和十六碳酰基单元及其混合物,例如鲸蜡硬脂基。
作为糖的脂肪醇醚的实例,可提及烷基多葡糖苷,例如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷,其例如由Henkel公司以各自名称Plantaren 2000和Plantaren 1200出售,任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物的鲸蜡硬脂基葡糖苷,例如由SEPPIC公司以名称Montanov 68出售、由Goldschmidt公司以名称Tego-care CG90出售以及由Henkel公司以名称EmulgadeKE3302出售,以及花生基葡糖苷,例如以花生醇和山嵛醇和花生基葡糖苷的混合物的形式,由SEPPIC公司以名称Montanov 202出售。
更特别使用的表面活性剂为蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯或蔗糖三硬脂酸酯和其混合物、甲基葡萄糖聚甘油-3二硬脂酸酯和烷基多葡糖苷。
可用作上述非离子表面活性剂的所述(4)甘油的脂肪酯,其在小于或等于45℃的温度下为固体,可特别选自由至少一种包含含有12-22个碳原子的饱和直链烷基链的酸和1-12个甘油单元形成的酯。这些甘油的脂肪酯中的一种或多种可用于本发明中。
这些酯可特别选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯及其混合物。优选使用硬脂酸酯和棕榈酸酯。
作为能够在本发明中使用的表面活性剂的实例,可提及单硬脂酸十甘油酯、二硬脂酸十甘油酯、三硬脂酸十甘油酯和五硬脂酸十甘油酯(CTFA名称:硬脂酸聚甘油-10酯、二硬脂酸聚甘油-10酯、三硬脂酸聚甘油-10酯、五硬脂酸聚甘油-10酯),例如由Nikko公司以各自的名称Nikkol Decaglyn 1-S、2-S、3-S和5-S出售的产品,和单硬脂酸二甘油酯(CTFA名称:硬脂酸聚甘油-2酯),例如由Nikko公司以名称Nikkol DGMS出售的产品。
可用作上述非离子表面活性剂的所述(4)脱水山梨糖醇的脂肪酯,其在小于或等于45℃的温度下为固体,可选自脱水山梨糖醇的C16-C22脂肪酸酯和脱水山梨糖醇的氧乙烯化的C16-C22脂肪酸酯。它们是由至少一种包含至少一个分别含有16-22个碳原子的饱和直链烷基链的脂肪酸与山梨醇或乙氧基化的山梨醇形成。所述氧乙烯化的酯通常包含1-100个乙二醇单元和优选2-40个环氧乙烷(EO)单元。
这些酯可特别选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、花生酸酯、棕榈酸酯及其混合物。优选使用硬脂酸酯和棕榈酸酯。
作为可以在本发明中使用的上述非离子表面活性剂的实例,可提及脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(CTFA名称:脱水山梨糖醇硬脂酸酯),由ICI公司以名称Span 60出售,脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(CTFA名称:脱水山梨糖醇棕榈酸酯),由ICI公司以名称Span 40出售,和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯20 EO(CTFA名称:聚山梨醇酯65),由ICI公司以名称Tween 65出售。
可以用作上述非离子表面活性剂的在小于或等于45℃的温度下是固体的所述(4)乙氧基化的脂肪醚,优选为由1-100个环氧乙烷单元和至少一个含有16-22个碳原子的脂肪醇链形成的醚。所述醚的脂肪链可特别选自山嵛基、花生基、硬脂基和鲸蜡基单元及其混合物,例如鲸蜡硬脂基。可提及的乙氧基化的脂肪醚的实例是包含5、10、20和30个环氧乙烷单元的山嵛醇醚(CTFA名:聚氧乙烯(5)山萮醇醚,聚氧乙烯(10)山萮醇醚,聚氧乙烯(20)山萮醇醚,聚氧乙烯(30)山萮醇醚),例如由Nikko公司以名称Nikkol BB5、BB10、BB20和BB30出售的产品,和包含2个环氧乙烷单元的硬脂醇醚(CTFA名称:硬脂基聚氧乙烯(2)),例如由ICI公司以名称Brij 72出售的产品。
可以用作上述非离子表面活性剂的在小于或等于45℃的温度下是固体的所述(4)乙氧基化的脂肪酯,是由1-100个环氧乙烷单元和至少一个含有16-22个碳原子的脂肪酸链形成的酯。所述酯中的脂肪链可特别选自硬脂酸酯、山萮酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯单元及其混合物。可提及的乙氧基化的脂肪酯的实例是含40个环氧乙烷单元的硬脂酸的酯,例如由ICI公司以名称Myrj 52出售的产品(CTFA名称:PEG-40硬脂酸酯),以及包含8个环氧乙烷单元的山嵛酸的酯(CTFA名称:PEG-8山嵛酸酯),例如由Gattefosse公司以名称CompritolHD5 ATO出售的产品。
可以用作根据本发明的纳米乳液中的表面活性剂的所述(5)环氧乙烷(A)和环氧丙烷(B)的嵌段共聚物,可以特别选自具有式(I)的嵌段共聚物及其混合物:
HO(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zH (I)
其中x、y和z是使得x + z为2-100且y为14-60的整数,并且特别选自具有8.0-14的HLB值的具有式(I)的嵌段共聚物。
可以用作根据本发明的纳米乳液中的表面活性剂的所述(6)聚氧乙烯化(1-40EO)和聚氧丙烯化(1-30 PO)烷基(C16-C30)醚可以选自:
PPG-6 癸基十四醇聚醚-30;聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)十四烷基醚,例如由NikkoChemicals Co.作为Nikkol PEN-4630出售的那些,
PPG-6癸基十四醇聚醚-12;聚氧乙烯(12)聚氧丙烯(6)十四烷基醚,例如由NikkoChemicals Co.作为Nikkol PEN-4612出售的那些,
PPG-13癸基十四醇聚醚-24;聚氧乙烯(24)聚氧丙烯(13)癸基十四烷基醚,例如由NOF Corporation作为UNILUBE 50MT-2200B出售的那些,
PPG-6癸基十四醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚,例如作为Nikkol PEN-4620由Nikko Chemicals Co.出售的那些,
PPG-4鲸蜡醇聚醚-1;聚氧乙烯(1)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚,例如作为Nikkol PBC-31由Nikko Chemicals Co.出售的那些,
PPG-8鲸蜡醇聚醚-1;聚氧乙烯(1)聚氧丙烯(8)鲸蜡基醚,例如作为Nikkol PBC-41由Nikko Chemicals Co.出售的那些,
PPG-4鲸蜡醇聚醚-10;聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚,例如作为NikkolPBC-33由Nikko Chemicals Co.出售的那些,
PPG-4鲸蜡醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚,例如作为NikkolPBC-34由Nikko Chemicals Co.出售的那些,
PPG-5鲸蜡醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(5)鲸蜡基醚,例如作为ProcetylAWS由Croda Inc.出售的那些,
PPG-8鲸蜡醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)鲸蜡基醚,例如作为NikkolPBC-44由Nikko Chemicals Co.出售的那些,和
PPG-23硬脂醇聚醚-34;聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂基醚(34 EO)(23 PO),例如作为Unisafe 34S-23由Pola Chemical Industries出售的那些。它们可提供长时间具有稳定性的组合物,即使在相对较短的时间段内所述组合物的温度升高和降低。
更优选所述聚氧乙烯化(1-40 EO)和聚氧丙烯化(1-30 PO)烷基(C16-C30)醚是(15-40 EO)和聚氧丙烯化(5-30 PO)烷基(C16-C24)醚,这可选自PPG-6癸基十四醇聚醚-30、PPG-13癸基十四醇聚醚-24、PPG-6癸基十四醇聚醚-20、PPG-5鲸蜡醇聚醚-20、PPG-8鲸蜡醇聚醚-20和PPG-23硬脂醇聚醚-34。
最优选所述聚氧乙烯化(1-40 EO)和聚氧丙烯化(1-30 PO)烷基(C16-C30)醚是(15-40 EO)和聚氧丙烯化(5-30 PO)烷基(C16-C24)醚,这可选自PPG-6癸基十四醇聚醚-30、PPG-13癸基十四醇聚醚-24、PPG-5鲸蜡醇聚醚-20和PPG-8鲸蜡醇聚醚-20。它们还可以提供长时间具有透明性的组合物。
作为可以根据本发明使用的所述(7)硅酮表面活性剂,可提及在文献US-A-5364633和US-A-5411744中公开的那些。
作为上述非离子表面活性剂的所述(7)硅酮表面活性剂可以优选为具有式(I)的化合物:
其中:
R1、R2和R3彼此独立地表示C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,R1、R2和R3中的至少一个基团不是烷基;R4是氢、烷基或酰基;
A是0-200的整数;
B是0-50的整数;条件是A和B不同时等于零;
x是1-6的整数;
y是1-30的整数;
z是0-5的整数。
根据本发明的一个优选实施方案,在具有式(I)的化合物中,所述烷基是甲基,x为2-6的整数且y为4-30的整数。
作为具有式(I)的硅酮表面活性剂的实例,可提及具有式(II)的化合物:
其中A为20-105的整数,B为2-10的整数,并且y为10-20的整数。
作为具有式(I)的硅酮表面活性剂的实例,还可提及具有式(III)的化合物:
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)
其中A'和y是10-20的整数。
可使用的本发明的化合物是由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC2-5695和Q4-3667出售的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是具有式(II)的化合物,其中,分别地,A为22,B为2,且y为12;A为103,B为10,且y为12;A为27,B为3,且y为12。
所述化合物Q4-3667是具有式(III)的化合物,其中A为15且y为13。
优选具有8.0-14、优选9.0-13.5、并且更优选10.0-13.0的HLB值的所述(b)非离子表面活性剂选自:
-聚乙二醇异硬脂酸酯或聚乙二醇油酸酯(8-10mol的环氧乙烷),
-聚乙二醇异鲸蜡基醚、聚乙二醇山嵛基醚或聚乙二醇异硬脂基醚(8-10mol的环氧乙烷),
-包含3-6个甘油单元的单月桂酸聚甘油酯或二月桂酸聚甘油酯,
-包含3-6个甘油单元的单(异)硬脂酸聚甘油酯,
-包含3-6个甘油单元的单油酸聚甘油酯,和
-包含3-6个甘油单元的二油酸聚甘油酯。
根据本发明的一个优选实施方案,具有8.0-14、优选9.0-13.5、并且更优选10.0-13.0的HLB值的所述(b)非离子表面活性剂选自聚甘油基脂肪酸酯和单或聚氧烯化的脂肪酸酯。
优选所述聚甘油基脂肪酸酯包括脂肪酸和含有70%或更多的聚合度为4或更大的聚甘油的聚甘油的酯,优选脂肪酸和含有等于或大于60%的聚合度为4-11的聚甘油的聚甘油的酯,并且更优选脂肪酸和含有等于或大于30%的聚合度为5的聚甘油的聚甘油的酯。
所述聚甘油基脂肪酸酯可以选自包含2-30个碳原子、优选6-30个碳原子,更优选8-30个碳原子的饱和或不饱和酸、优选饱和酸(例如月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、癸酸、辛酸和肉豆蔻酸)的单酯、二酯和三酯。
优选所述聚甘油基脂肪酸酯选自月桂酸聚甘油(PG)-4酯、月桂酸PG-5酯、二月桂酸PG5酯、油酸PG-5酯、二油酸PG-5酯、三辛酸PG-6酯、肉豆蔻酸PG-5酯、三肉豆蔻酸PG-5酯、硬脂酸PG-5酯、异硬脂酸PG-5酯、三油酸PG-5酯、辛酸PG-6酯和三辛酸PG-6酯。
优选所述单或聚氧烯化的脂肪酸酯具有衍生自1-20个氧化烯、优选3-15个氧化烯、并且更优选8-10个氧化烯的(聚)氧化烯部分。
所述氧化烯部分可以衍生自亚烷基二醇,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等。所述氧化烯部分可包含1-100、优选2-50的摩尔数的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利的是,所述非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。
所述单或聚氧烯化的脂肪酸酯可以选自包含2-30个碳原子、优选6-30个碳原子、更优选8-30个碳原子的饱和或不饱和酸、优选饱和酸(例如月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、癸酸、辛酸和肉豆蔻酸)的单酯和二酯。
可以提到的单或聚氧烯化的脂肪酸酯的实例包括饱和或不饱和的、直链或支链的C2-C30、优选C6-C30、更优选C8-C22酸和聚乙二醇的酯。
可以提到的单或聚氧烯化的脂肪酸酯的实例包括环氧乙烷与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸或山嵛酸的酯及其混合物的加成物,特别是含有8-20个氧乙烯基团的那些,例如PEG-8至PEG-20月桂酸酯(作为CTFA名称:PEG-8月桂酸酯至PEG-20月桂酸酯)载;PEG-8至PEG-20肉豆蔻酸酯(作为CTFA名称:PEG-8肉豆蔻酸酯至PEG-20肉豆蔻酸酯);PEG-8至PEG-20棕榈酸酯(作为CTFA名称:PEG-8棕榈酸酯至PEG-20棕榈酸酯);PEG-8至PEG-20硬脂酸酯(作为CTFA名称:PEG-8硬脂酸酯至PEG-20硬脂酸酯);PEG-8至PEG-20异硬脂酸酯(作为CTFA名称:PEG-8异硬脂酸酯至PEG-20异硬脂酸酯); PEG-8至PEG-20油酸酯(作为CTFA名称:PEG-8油酸酯至PEG-20油酸酯);PEG-8至PEG-20山嵛酸酯(作为CTFA名称:PEG-8山嵛酸酯至PEG-20山嵛酸酯);和其混合物。
优选聚乙二醇脂肪酸酯选自PEG-8异硬脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-10异硬脂酸酯、PEG-10油酸酯、PEG-10异鲸蜡基醚、PEG-10山嵛基醚或PEG-10异硬脂基醚和其混合物。
优选的非离子表面活性剂是聚甘油基脂肪酸酯。
对根据本发明组合物中的具有从8.0-14、优选9.0-13.5、更优选10.0-13.0的HLB值的所述(b)非离子表面活性剂的量没有限制,并且可以为相对于所述组合物的总重量的0.1-30wt%,优选0.5-20wt%,并且更优选1-10wt%。
所述(b)非离子表面活性剂对所述(a)油的重量比可以为2或更小,优选1.5或更小,并且更优选1.0或更小。
(神经酰胺化合物)
根据本发明的组合物包含至少一种神经酰胺化合物。可以使用单一类型的神经酰胺化合物,但可以将两种或更多种不同类型的神经酰胺化合物组合使用。
根据本发明,将术语“神经酰胺化合物”理解为是指天然或合成的神经酰胺和/或神经酰胺葡糖苷(glycoceramides)和/或假神经酰胺和/或新神经酰胺(neoceramides)。
神经酰胺化合物公开在例如专利申请DE 4424530、DE 4424533、DE 4402929、DE4420736、WO95/23807、WO 94/07844、EP-A-0 646 572、WO95/16665、FR-2 673 179、EP-A-0227 994、WO 94/07844、WO 94/24097和WO 94/10131中,其教导通过引用的方式包括在本文中。
可根据本发明使用的神经酰胺化合物包括并且事实上优选对应于通式(I):
其中,
R1表示:
-饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C50、优选C5-C50烃基,该基团可被一个或多个羟基取代,所述羟基任选被酸R7COOH酯化,R7是任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35烃基,R7基团的一个或多个羟基可被任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35脂肪酸酯化;
-或R''-(NR-CO)-R'基团,其中R表示氢原子或单或多羟基化的、优选单羟基化的C1-C20烃基,R'和R''为烃基,其碳原子的总和为9-30,R'是二价基团;
-或R8-O-CO-(CH2)p基团,其中R8表示C1-C20烃基,并且p是1-12的整数;
R2选自氢原子、糖类型的基团,特别是(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基,硫酸酯或磷酸酯残基、磷酰基乙基胺基团和磷酰基乙基铵基团,其中n是1-4的整数且m是1-8的整数;
R3表示氢原子或羟基化或非羟基化的以及饱和或不饱和的C1-C33烃基,一个或多个羟基可以被无机酸或酸R7COOH酯化,R7具有与上文相同的含义,并且所述一个或多个羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化,其中n是1-4的整数且m是1-8的整数,R3也可以被一个或多个C1-C14烷基取代;
R4表示氢原子、甲基或乙基、任选羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C3-C50烃基或-CH2-CHOH-CH2-O-R6基团,其中R6表示C10-C26烃基,或R8-O-CO-(CH2)p基团,其中R8表示C1-C20烃基,并且p是1-12的整数;
R5表示氢原子或任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C30烃基,一个或多个羟基可以被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化,其中n是1-4的整数且m是1-8的整数;条件是当R3和R5表示氢时,或当R3表示氢且R5表示甲基时,则R4不表示氢原子或甲基或乙基。
在具有式(I)的化合物中,优选具有由Downing在Journal of Lipid Research,第35卷, 2060-2068, 1994中描述的结构的神经酰胺和/或神经酰胺葡糖苷或在法国专利申请FR-2 673 179中公开的那些,其教导通过引用并入本文。
优选地,在上述式(I)中,R3表示C15-C26α-羟基烷基,所述羟基任选被C16-C30α-羟基酸酯化。
根据本发明的更特别优选的神经酰胺化合物是具有式(I)的化合物,其中R1表示衍生自C14-C22脂肪酸的任选羟基化的以及饱和或不饱和的烷基;R2表示氢原子;并且R3表示任选羟基化的和直链的C11-C17基团,优选C13-C15基团。R3优选表示α-羟基鲸蜡基并且R2、R4和R5表示氢原子。
优选所述(c)神经酰胺化合物可以选自:2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇、2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇及其混合物。
还优选地,所述(c)神经酰胺化合物选自双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺、软脂酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟丙基)酰胺和N-二十二碳酰基-N-甲基-D-葡糖胺。
还可以使用神经酰胺化合物的混合物,例如根据Downing分类的一种或多种神经酰胺2和一种或多种神经酰胺5的混合物。
还可以特别使用具有式(I)的化合物,其中R1表示衍生自C12-C22脂肪酸的饱和或不饱和的烷基;R2表示半乳糖基或磺基半乳糖基;并且R3表示的饱和或不饱和的C12-C22烃基,优选-CH=CH-(CH2)12-CH3基团。
可提及例如由Waitaki International Biosciences以商品名Glycocer出售的神经酰胺葡糖苷的混合物组成的产品。
还可以使用在专利申请EP-A-0 227 994、EP-A-0 647 617、EP-A-0 736 522和WO94/07844中公开的具有式(I)的化合物。
这样的化合物包括,例如,由Quest 出售的Questamide H(双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺)或软脂酸的N(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟基-丙基)酰胺。
还可以使用在专利申请WO94/24097中公开的N-二十二碳酰基-N-甲基-D-葡糖胺。
当然还可以在本发明组合物中使用各种神经酰胺化合物的混合物。
所述(c)神经酰胺化合物的量可以为相对于所述组合物的总重量的0.01-20wt%,优选0.1-15wt%,并且更优选0.1-10wt%。
所述(b)非离子表面活性剂对所述(c)神经酰胺化合物的重量比可以是15或更小,优选10或更小,且更优选6或更小。
(阴离子表面活性剂)
根据本发明的组合物包含至少一种(d)阴离子表面活性剂。可以使用单一类型的(d)阴离子表面活性剂,但也可以将两种或更多种不同类型的(d)阴离子表面活性剂组合使用。
对所述(d)阴离子表面活性剂没有限制。所述(d)阴离子表面活性剂可以特别选自植物来源的蛋白质或丝蛋白的阴离子衍生物、磷酸盐和烷基磷酸酯盐、羧酸盐、磺基琥珀酸盐、氨基酸衍生物、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磺基乙酸烷基酯盐、多肽、烷基多葡糖苷的阴离子衍生物及其混合物。
1)植物来源的蛋白质的阴离子衍生物是包含疏水基团的蛋白水解物,所述疏水基团可以天然存在于该蛋白质中或可以通过蛋白质和/或蛋白水解物与疏水化合物的反应添加。该蛋白质是植物来源的或衍生自丝,且疏水基团可特别是脂肪链,例如包含10至22个碳原子的烷基链。可以更特别提到包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白水解物和它们的盐作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物。该烷基链特别可以是月桂基链,该盐可以是钠、钾和/或铵盐。
因此,作为包含疏水基团的蛋白水解物,可以提到例如其中蛋白质是月桂酸改性的丝蛋白的蛋白水解物的盐,如Kawaken以Kawa Silk为名出售的产品;其中蛋白质是月桂酸改性的小麦蛋白的蛋白水解物的盐,如Croda以Aminofoam W OR为名出售的钾盐(CTFA名:月桂酰小麦氨基酸钾盐)和Seppic以Proteol LW 30为名出售的钠盐(CTFA名:月桂酰小麦氨基酸钠盐);其中蛋白质是包含具有10至22个碳原子的烷基链的燕麦蛋白的蛋白水解物的盐,更尤其是其中蛋白质是月桂酸改性的燕麦蛋白的蛋白水解物的盐,如Seppic以Proteol OAT为名出售的钠盐(30%水溶液)(CTFA名:月桂酰燕麦氨基酸钠盐);或包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果蛋白水解物的盐,如Seppic以Proteol APL为名出售的钠盐(30%水/二醇溶液)(CTFA名:椰油酰苹果氨基酸钠盐)。也可以提到Seppic以Proteol SAV50 S为名出售的用N-甲基甘氨酸钠中和的月桂酰氨基酸混合物(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸)(CTFA名:椰油酰氨基酸钠盐)。
2)作为磷酸盐和烷基磷酸酯盐,可以提到例如单烷基磷酸酯盐和二烷基磷酸酯盐,如Kao Chemicals以MAP 20®为名出售的月桂基单磷酸酯盐,十二烷基磷酸酯钾盐、Cognis以Crafol AP-31®为名出售的单酯和二酯(主要为二酯)的混合物、Cognis以CrafolAP-20®为名出售的辛基磷酸单酯盐和二酯盐的混合物、Condea以Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester®为名出售的乙氧基化(7摩尔EO)2-丁基辛基磷酸单酯盐和二酯盐的混合物、Uniqema以Arlatone MAP 230K-40®和Arlatone MAP 230T-60®为名出售的单(C12-C13)烷基磷酸酯钾盐或三乙醇胺盐、Rhodia Chimie以Dermalcare MAP XC-99/09®为名出售的月桂基磷酸酯钾盐和Uniqema以Arlatone MAP 160K为名出售的鲸蜡基磷酸酯钾盐。
3)作为羧酸盐,可以提到:
- 酰胺基醚羧酸盐(AEC),如Kao Chemicals以Akypo Foam 30®为名出售的月桂基酰胺基醚羧酸钠(3 EO);
- 聚氧乙烯化羧酸盐,如Kao Chemicals以Akypo Soft 45 NV®为名出售的氧乙烯化(6 EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10 C12-C14-C16)、Biologia E Tecnologia以Olivem400®为名出售的源自橄榄油的聚氧乙烯化和羧甲基化脂肪酸或Nikkol以Nikkol ECTD-6NEX®为名出售的氧乙烯化(6 EO)十三烷基醚羧酸钠;和
- 用有机或无机碱,如氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸中和的具有C6至C22烷基链的脂肪酸的盐(皂)。
4)作为氨基酸衍生物,特别可提到氨基酸的碱金属盐,如:
- 肌氨酸盐,如Ciba以Sarkosyl NL 97®为名出售或Seppic以Oramix L30®为名出售的月桂酰肌氨酸钠,Nikkol以Nikkol Sarcosinate MN®为名出售的肉豆蔻酰肌氨酸钠或Nikkol以Nikkol Sarcosinate PN®为名出售的棕榈酰肌氨酸钠;
- 丙氨酸盐,如Nikkol以 Sodium Nikkol Alaninate LN30®为名出售或Kawaken以Alanone ALE®为名出售的N-月桂酰基-N-甲基酰胺基丙酸钠,或Kawaken以AlanoneALTA®为名出售的N-月桂酰-N-甲基丙氨酸三乙醇胺盐;
- 谷氨酸盐,如Ajinomoto以Acylglutamate CT-12®为名出售的单椰油酰谷氨酸三乙醇胺盐、Ajinomoto以Acylglutamate LT-12®为名出售的月桂酰谷氨酸三乙醇胺盐;
- 天冬氨酸盐,如Mitsubishi以Asparack®为名出售的N-月桂酰天冬氨酸三乙醇胺盐和 N-肉豆蔻酰天冬氨酸三乙醇胺盐的混合物;
- 甘氨酸衍生物(甘氨酸盐),如Ajinomoto以Amilite GCS-12®和Amilite GCK12为名出售的N-椰油酰甘氨酸钠;
- 柠檬酸盐,如Goldschmidt以Witconol EC 1129为名出售的氧乙烯化(9摩尔)椰油醇的柠檬酸单酯盐;和
- 半乳糖醛酸盐,如Soliance出售的十二烷基-D-半乳糖醛酸钠(sodium dodecylD-galactoside uronate)。
5)作为磺基琥珀酸盐,可以提到例如Witco以Setacin 103 Special®和RewopolSB-FA 30 K 4®为名出售的氧乙烯化(3 EO)月桂醇(70/30 C12/C14)单磺基琥珀酸酯盐、Zschimmer Schwarz以Setacin F Special Paste®为名出售的C12-C14醇的半磺基琥珀酸酯的二钠盐、Cognis以Standapol SH 135®为名出售的氧乙烯化(2 EO)油酰胺基磺基琥珀酸酯二钠、Sanyo以Lebon A-5000®为名出售的氧乙烯化(5 EO)月桂酰胺单磺基琥珀酸酯盐、Witco以Rewopol SB CS 50®为名出售的氧乙烯化(10 EO)月桂醇柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯二钠盐或Witco以Rewoderm S 1333®为名出售的蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸酯盐。也可以使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯盐,如MacIntyre以Mackanate-DC30为名出售的PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠。
6)作为烷基硫酸盐,可以提到例如月桂基硫酸三乙醇胺盐(CTFA名:月桂基硫酸TEA盐),如Huntsman以Empicol TL40 FL为名出售的产品或Cognis以Texapon T42为名出售的产品,所述产品为40%水溶液。也可以提到月桂基硫酸铵(CTFA名:月桂基硫酸铵),如Huntsman以Empicol AL 30FL为名出售的产品,其是30%水溶液。
7)作为烷基醚硫酸盐,可以提到例如月桂基醚硫酸钠(CTFA名:月桂醇聚醚硫酸钠),如Cognis以Texapon N40和Texapon AOS 225 UP为名出售的产品,或月桂基醚硫酸铵(CTFA名:月桂醇聚醚硫酸铵),如Cognis以Standapol EA-2为名出售的产品。
8)作为磺酸盐,可以提到例如α-烯烃磺酸盐,如Stepan以Bio-Terge AS 40®为名出售、Witco以Witconate AOS Protégé®和Sulframine AOS PH 12®为名出售或Stepan以Bio-Terge AS 40 CG®为名出售的α-烯烃磺酸钠(C14-16),Clariant以Hostapur SAS 30®为名出售的仲烯烃磺酸钠(secondary sodium olefinsulphonate);或直链烷基芳基磺酸盐,如Manro以Manrosol SXS30®、Manrosol SXS40®和Manrosol SXS93®为名出售的二甲苯磺酸钠。
9)作为羟乙基磺酸盐,可以提到酰基羟乙基磺酸盐,如椰油酰羟乙基磺酸钠,如Jordan以Jordapon CI P®为名出售的产品。
10)作为牛磺酸盐,可以提到Clariant以Hostapon CT Paté®为名出售的棕榈仁油甲基牛磺酸的钠盐;N-酰基-N-甲基牛磺酸盐,如Clariant以Hostapon LT-SF®为名出售或Nikkol以Nikkol CMT-30-T®为名出售的N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠,或Nikkol以Nikkol PMT®为名出售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠,或Taiyo Kagaku以Sunsoft O-30S为名出售的硬脂酰基甲基牛磺酸钠。
11)烷基多葡糖苷的阴离子衍生物特别可以是由烷基多葡糖苷获得的柠檬酸盐、酒石酸盐、磺基琥珀酸盐、碳酸盐和甘油醚。可以提到例如Cesalpinia以Eucarol AGE-ET®为名出售的椰油酰聚葡糖苷(1,4)酒石酸酯的钠盐、Seppic以Essai 512 MP®为名出售的椰油酰基多葡糖苷(cocoylpolyglucoside)(1,4)磺基琥珀酸酯的二钠盐,或Cesalpinia以Eucarol AGE-EC®为名出售的椰油酰多葡糖苷(1,4)柠檬酸酯的钠盐。
优选所述(d)阴离子表面活性剂选自牛磺酸盐或谷氨酸盐,更优选选自N-酰基-N-甲基牛磺酸盐,并且甚至更优选N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠。
优选所述氨基酸衍生物是酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物,特别是酰基甘氨酸盐。
所述酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物可选自酰基甘氨酸盐(glycine salts)(或酰基甘氨酸盐类(acyl glycinates))或甘氨酸盐(或甘氨酸盐类),并且特别选自以下。
i)具有式(I)的酰基甘氨酸盐:
R-HNCH2COOX (I)
其中
-R表示酰基R'C=O,其中R'表示饱和或不饱和的、直链或支链的烃链,优选包含10-30个碳原子、优选12-22个碳原子、优选14-22个碳原子,并且还更好为16-20个碳原子,并且
-X表示选自例如碱金属(例如Na、Li或K,优选Na或K)的离子、或碱土金属(例如Mg)的离子、铵基和其混合物的阳离子。
所述酰基可特别选自月桂酰基、肉豆蔻酰基、山萮酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、橄榄油酰基(olivoyl)、椰油酰基或油酰基和其混合物。
优选地,R是椰油酰基。
ii)具有下式(II)的甘氨酸盐:
其中:
-R1表示饱和或不饱和的、直链或支链的烃链,包含10-30个碳原子、优选12-22个碳原子、还更好为16-20个碳原子;R1有利地选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、鲸蜡基、鲸蜡硬脂基或油基和其混合物,优选选自硬脂基和油基,
-R2基团,其相同或不同,表示R''OH基团,R''为包含2-10个碳原子、优选2-5个碳原子的烷基。
作为具有式(I)的化合物,可提及例如具有INCI名称椰油酰基甘氨酸钠(例如由Ajinomoto出售的Amilite GCS-12)或椰油酰基甘氨酸钾(例如来自Ajinomoto的AmiliteGCK-12)的化合物。
作为具有式(II)的化合物,可以使用二羟乙基油基甘氨酸盐或二羟乙基硬脂基甘氨酸盐。
所述(d)阴离子表面活性剂的量可以为相对于所述组合物的总重量的0.01-20wt%,优选0.05-10wt%,并且更优选0.1-5wt%。
(水)
根据本发明的组合物包含水。
对水的量没有限制,且可以是相对于所述组合物的总重量的40-90wt%,优选50-85wt%,更优选60-80wt%。
(其他表面活性剂)
根据本发明的组合物可进一步包含至少一种不同于上述(b)的非离子表面活性剂/或至少一种其他的离子表面活性剂。可以使用单一类型的其他表面活性剂,但也可以将两种或更多种不同类型的其他表面活性剂组合使用。
作为所述其他表面活性剂,可以使用至少一种具有小于8.0或大于14的HLB值的非离子表面活性剂。
作为所述其他非离子表面活性剂,可提及针对上述(b)列出的那些,除了所述其他非离子表面活性剂具有小于8.0、优选小于9.0、更优选小于10.0和大于14、优选大于13.5、更优选大于13.0的HLB值之外。
作为一种或多种其他表面活性剂,可以使用阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。
(阳离子表面活性剂)
对所述阳离子表面活性剂没有限制。所述阳离子表面活性剂可以选自任选聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。
可提及的季铵盐的实例包括但不限于:
具有以下通式(I)的那些:
其中,
R1、R2、R3和R4,其可以相同或不同,选自包含1-30个碳原子并且任选包含杂原子诸如氧、氮、硫和卤素的直链和支链的脂族基团。所述脂族基团可选自例如烷基、烷氧基、C2-C6聚氧化烯、烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、乙酸(C12-C22)烷基酯基团和羟基烷基;和芳族基团,例如芳基和烷基芳基;并且X-选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C2-C6)烷基硫酸根和烷基磺酸酯根或烷基芳基磺酸酯根;
咪唑啉的季铵盐;
二季铵盐;和
包含至少一个酯官能的季铵盐。
在可用于根据本发明的组合物中的上面所提到的季铵盐中,包括但不限于四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵,其中所述烷基包含约12-22个碳原子,例如山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵;棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵;和硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯基)氯化铵(stearamidopropyldimethyl(myristyl acetate)ammonium chloride),由VanDyk公司以名称“Ceraphyl® 70”出售。
根据一个实施方案,可在本发明的组合物中使用的所述阳离子表面活性剂选自季铵盐,例如,选自山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、季铵盐-83、季铵盐-87、季铵盐-22、山嵛基酰胺基丙基-2,3-二羟基丙基二甲基氯化铵、棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵和硬脂酰胺基丙基二甲基胺。
(两性表面活性剂)
对所述两性表面活性剂没有限制。两性表面活性剂或两性离子表面活性剂可以是例如(非限制性名单)胺衍生物,例如脂族仲胺或叔胺,以及任选季铵化的胺衍生物,其中所述脂族基团是包含8-22个碳原子并且含有至少一个水增溶性阴离子基团(例如,羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或支链。
在酰胺基胺羧酸化衍生物中,可以提到如美国专利No. 2,528,378和No. 2,781,354中描述并在CTFA词典,第3版,1982(其公开内容通过引用并入本文中)中分类在两性基羧基甘氨酸盐(amphocarboxyglycinate)和两性基羧基丙酸盐(amphocarboxypropionate)名下的以Miranol为名出售的产品,各自结构为:
R1-CONHCH2CH2-N+(R2)(R3)(CH2COO-)
其中:
R1表示存在于水解的椰油中的酸R1-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基,
R2表示β-羟乙基,并且
R3表示羧甲基;和
R1'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中:
B表示-CH2CH2OX',
C表示-(CH2)Z-Y',其中z=1或2,
X'表示-CH2CH2-COOH基团、-CH2-COOZ'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ'或氢原子,
Y'表示-COOH、-COOZ'、CH2-CHOH-SO3Z'或-CH2-CHOH-SO3H基团,
Z'表示碱金属或碱土金属,如钠的离子、铵离子或衍生自有机胺的离子,并且
R1'表示存在于椰油中或水解的亚麻籽油中的酸R1'-COOH的烷基、烷基诸如C7、C9、C11或C13烷基、C17烷基及其异构形式,或不饱和的C17基团。
优选所述两性表面活性剂选自(C8-C24)-烷基两性基单乙酸盐、(C8-C24)烷基两性基二乙酸盐、(C8-C24)烷基两性基单丙酸盐和(C8-C24)烷基两性基二丙酸盐。
这些化合物在CTFA词典,第5版,1993中分类在椰油基两性基二乙酸二钠、月桂基两性基二乙酸二钠、辛基两性基二乙酸二钠(disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰两性基二乙酸二钠(disodium Capryloamphodiacetate)、椰油基两性基二丙酸二钠、月桂基两性基二丙酸二钠、辛基两性基二丙酸二钠、辛基两性基二丙酸二钠、月桂基两性基二丙酸和椰油基两性基二丙酸名下。
例如,可以提到Rhodia Chimie公司以商品名Miranol® C2M浓缩物出售的椰油基两性基二乙酸盐。
优选地,所述两性表面活性剂可以是内铵盐(betaine)。
该内铵盐型的两性表面活性剂优选选自烷基内铵盐、烷基酰胺基烷基内铵盐、烷基磺基内铵盐、烷基磷酸内铵盐(phosphobetaine)和烷基酰胺基烷基磺基内铵盐,特别是(C8-C24)烷基内铵盐、(C8-C24)烷基酰胺基(C1-C8)烷基内铵盐、(C8-C24)烷基磺基内铵盐和(C8-C24)烷基酰胺基(C1-C8)烷基磺基内铵盐。在一个实施方案中,内铵盐型的两性表面活性剂选自(C8-C24)烷基内铵盐、(C8-C24)烷基酰胺基(C1-C8)烷基磺基内铵盐、(C8-C24)烷基磺基内铵盐和烷基(C8-C24)磷酸内铵盐。
可提到的非限制性实例包括在CTFA词典,第9版,2002中分类在椰油基内铵盐、月桂基内铵盐、鲸蜡基内铵盐、椰油基/油酰胺基丙基内铵盐、椰油酰胺基丙基内铵盐、棕榈酰胺基丙基内铵盐、硬脂酰胺基丙基内铵盐、椰油酰胺基乙基内铵盐、椰油酰胺基丙基羟基磺基内铵盐(cocamidopropylhydroxysultaine)、油酰胺基丙基羟基磺基内铵盐、椰油羟基磺基内铵盐、月桂基羟基磺基内铵盐和椰油基磺基内铵盐名下的化合物(单独或以混合物形式)。
内铵盐型的两性表面活性剂优选是烷基内铵盐和烷基酰胺基烷基内铵盐,特别是椰油基内铵盐和椰油酰胺基丙基内铵盐。
一种或多种其他表面活性剂的量可以为相对于所述组合物的总重量的0.01-20wt%,优选0.10-10wt%,并且更优选1-5wt%。
(多元醇)
根据本发明的组合物还可包含至少一种多元醇。可以使用单一类型的多元醇,但也可以将两种或更多种不同类型的多元醇组合使用。
本文中的术语“多元醇”是指具有两个或更多个羟基的醇,并且不涵盖糖或其衍生物。所述糖的衍生物包括通过将糖的一个或多个羰基还原获得的糖醇,以及糖或其中在其一个或多个羟基中的一个或多个氢原子已经被至少一个诸如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基的取代基取代的糖醇。
所述多元醇可以是C2-C12多元醇,优选C2-9多元醇,其包含至少2个羟基、优选2-5个羟基。
所述多元醇可以是天然的或合成的多元醇。所述多元醇可具有直链、支链或环状分子结构。
所述多元醇可选自甘油和其衍生物,以及二醇和其衍生物。所述多元醇可以选自甘油、二甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、聚乙二醇(5-50个环氧乙烷基团)和糖诸如山梨醇。
所述多元醇可以按相对于所述组合物的总重量的0.01-30wt%、优选0.1-20wt%、例如1-10wt%的量存在。
(增稠剂)
根据本发明的组合物还可包含至少一种增稠剂。可以使用单一类型的增稠剂,但也可以将两种或更多种不同类型的增稠剂组合使用。
所述增稠剂可选自有机增稠剂和无机增稠剂。
所述有机增稠剂可选自以下中的至少一种:
(i)缔合型增稠剂;
(ii)交联的丙烯酸均聚物;
(iii)(甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交联共聚物;
(iv)包含烯键式不饱和酯单体和烯键式不饱和酰胺单体中的至少一种的非离子均聚物和共聚物;
(v)丙烯酸铵均聚物和丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物;
(vi)多糖;和
(vii)C12-C30脂肪醇。
所述增稠剂优选选自缔合型增稠剂和多糖诸如淀粉和黄原胶。
如本文所用,表述“缔合型增稠剂”是指同时包含亲水单元和疏水单元的两亲增稠剂,例如,其包含至少一个C8-C30脂肪链和至少一个亲水单元。
对根据本发明的组合物的粘度没有特别限制。所述粘度可以在25℃下采用优选具有锥面(coneplan)几何结构的粘度计或流变仪进行测量。优选地,根据本发明的组合物在25℃和1s-1下的粘度可以为例如1-2000Pa.s、优选1-1000Pa.s。
所述增稠剂可以按相对于所述组合物的总重量的0.001-10wt%、优选0.01-10wt%、例如0.1-5wt%的量存在。
(其他成分)
根据本发明的组合物还可以包含有效量的先前在别处组合物中已知的其他成分,例如各种常见的辅助剂、抗老化剂、美白剂、抗皮肤油腻剂(anti-greasy skin agent)、螯合剂(诸如EDTA和羟基亚乙基二膦酸)、UV遮蔽剂、防腐剂、维生素或维生素原(例如泛醇)、不透明剂、香料、植物提取物、阳离子聚合物等。
根据本发明的组合物还可包含至少一种有机溶剂。因此所述有机溶剂优选为水可混溶的。作为所述有机溶剂,可提及例如C1-C4烷醇,例如乙醇和异丙醇;芳族醇,例如苄醇和苯氧乙醇;类似的产品;和其混合物。
该有机水溶性溶剂可以按相对于所述组合物的总重量的小于10wt%、优选5wt%或更小、更优选1wt%或更小的量存在。
[制备与性能]
根据本发明的组合物可按照常规方法通过将上述基本的和任选的成分混合来制备。所述常规方法包括采用高压均化器混合(高能量方法)。或者,所述组合物可以通过低能量方法,例如相变型温度方法(PIT)、相变型浓度(PIC)、自乳化等制备。优选地,所述组合物通过低能量方法制备。
所述(b)非离子表面活性剂对所述(a)油的重量比可以为0.01-2,优选0.1-1.5,并且更优选0.5-1.0。特别地,所述(b)非离子表面活性剂/所述(a)油的重量比可以是1或更小,例如0.5-1.0,优选0.4-0.9,并且更优选0.3-0.8。
根据本发明的组合物是纳米乳液或微乳液形式。
所述“微乳液”可按两种方式定义,即较广泛的意义和较狭窄的意义。也就是说,存在其中所述微乳液是指含有具有油性组分、水性组分及表面活性剂的三种成分的三元体系的热力学稳定的各向同性的单一液相的一种情况(“狭义上的微乳液”),以及其中在热力学不稳定的典型乳液体系中所述微乳液另外包括由于其较小的粒度而呈现出透明或半透明的外观的那些这样的乳液的另一种情况(“广义上的微乳液”(Satoshi Tomomasa等人,OilChemistry,第37卷,第11期(1988),第48-53页)。如本文所用的“微乳液”是指“狭义上的微乳液”,即,热力学稳定的各向同性的单一液相。
所述微乳液是指其中油通过胶束溶解的O/W(水包油)型微乳液、其中水通过反胶束溶解的W/O型(油包水)型微乳液中的任一状态或其中表面活性剂分子的关联数呈现无限大从而使得水相和油相两者都具有连续结构的双连续微乳液。
所述微乳液可以含有具有通过激光粒度仪测量的100nm或更小、优选50nm或更小、更优选20nm或更小的数均粒径的分散相。
本文中的“纳米乳液”是指其特征在于具有小于350nm的尺寸的分散相的乳液,所述分散相通过可以在分散相/连续相的界面处任选形成层状类型的液晶相的所述(b)非离子表面活性剂的冠(crown)稳定。在没有特定的不透明剂下,所述纳米乳液的透明性源于所述分散相的小尺寸,该小尺寸借助于使用机械能、且尤其是高压均化器获得。
纳米乳液可以通过其结构与微乳液区别开来。具体地,微乳液是由例如利用(a)油膨胀的(b)非离子表面活性剂胶束形成的热力学稳定的分散体。此外,微乳液不需要大量的机械能用于制备。
所述纳米乳液可具有分散相,所述分散相具有通过激光粒度仪测量的300nm或更小、优选200nm或更小、更优选100nm或更小的数均直径。
根据本发明的组合物可以是O/W纳米乳液或微乳液形式、W/O纳米乳液或微乳液形式或双连续乳液形式。优选地,根据本发明的组合物是O/W纳米乳液或微乳液形式。
优选地,根据本发明的组合物是O/W乳液形式。所述(a)油可以是具有优选300nm或更小、更优选200nm或更小、更优选为100nm或更小的数均粒径的液滴形式。
根据本发明的组合物可以具有透明或略微半透明的外观,优选透明的外观。
组合物
透明度可以通过采用例如配有圆形室(直径25mm×高度60mm)和钨丝灯(tungstenfilament lump)的2100Q(HACH)测量浊度来确定。
根据本发明的组合物可具有小于300、并且优选200或更小的浊度。
[方法和用途]
根据本发明的组合物可用于非治疗方法,例如作为美容方法,用于处理皮肤、毛发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮,所述方法通过将所述组合物施用于皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮来进行。
因此,在一个特定实施方案中,根据本发明的组合物是化妆品组合物。
本发明还涉及根据本发明的组合物以其原样或在护理产品和/或洗涤产品和/或化妆产品和/或卸妆产品中用于身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的用途。
换句话说,根据本发明的组合物可按其原样用作上述产品。或者,根据本发明的组合物可以用作上述产品的一个元素。例如,可以将根据本发明的组合物加入任何其它元素或将其与任何其他元素组合以形成上述产品。
所述护理产品可以是护肤液、膏霜、精华液、头发滋补剂、头发调理剂、防晒剂等。所述洗涤产品可以是洗发水、洗面剂、洗手剂等。所述化妆产品可以是粉底、睫毛膏、唇膏、唇彩、腮红、眼影、指甲油等。所述卸妆产品可以是化妆品清洁剂等。
实施例
将以更详细的方式通过实施例来描述本发明。然而,这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。
[实施例1-2和对比例1-4]
示于表1中的按照实施例(Ex.)1-2和对比例(Comp.)1-4的下列组合物通过将下表1中所示的组分混合制备:
(A)实施例1和2
(1)将2-油酰胺基-1,3-辛二醇、棕榈酸乙基己酯和月桂酸PG-5酯或油酸PG-5酯混合,以形成油相;
(2)将所述油相加热至约80℃;
(3)将水、甲基硬脂酰基牛磺酸钠、苯氧乙醇、氯苯甘醚和丁二醇混合,以形成水相;
(4)将所述水相加热至约80℃;
(5)将所述水相加入到所述油相中,然后将它们混合以得到O/W乳液;和
(6)将黄原胶、甘油和水混合至所述乳液,然后将混合物冷却到室温。
(B)对比例1
(1)将2-油酰胺基-1,3-辛二醇和棕榈酸乙基己酯混合,以形成油相;
(2)将所述油相加热至约80℃;
(3)将水、甲基硬脂酰基牛磺酸钠、苯氧乙醇、氯苯甘醚、丁二醇混合,以形成水相;
(4)将所述水相加热至约80℃;
(5)将所述水相加入到所述油相中,然后将它们混合以得到O/W乳液;和
(6)将黄原胶、甘油和水混合至所述乳液,然后将混合物冷却到室温。
(C)对比例2
(1)将2-油酰胺基-1,3-辛二醇、棕榈酸乙基己酯和月桂酸PG-5酯混合,以形成油相;
(2)将所述油相加热至约80℃;
(3)将水、苯氧乙醇、氯苯甘醚和丁二醇混合以形成水相;
(4)将所述水相加热至约80℃;
(5)将所述水相加入到所述油相中,然后将它们混合以得到O/W乳液;和
(6)将黄原胶、甘油和水混合至所述乳液,然后将混合物冷却到室温。
(D)对比例3-4
(1)将2-油酰胺基-1,3-辛二醇、棕榈酸乙基己酯、油酸PG-5酯和油酸单甘油酯混合,以形成油相;
(2)将所述油相加热至约80℃;
(3)将水和丙二醇混合,以形成水相;
(4)将所述水相加热至约80℃;
(5)将所述水相加入到所述油相中,然后将它们混合以得到O/W乳液;和
(6)将所述混合物冷却至室温。
对于表1中所示的组分的量的数值都基于作为活性原料的“wt%”。
表1
实施例1 | 实施例2 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | |
2-油酰胺基-1,3-辛二醇<sup>*1</sup> | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
棕榈酸乙基己酯 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
月桂酸PG-5酯<sup>*2</sup> | 1 | - | - | 1.1 | - | - |
油酸PG-5酯<sup>*3</sup> | - | 1 | - | - | 1.75 | 1.75 |
油酸单甘油酯<sup>*4</sup> | - | - | - | - | 0.5 | 0.5 |
N-硬脂酰基-N-甲基-牛磺酸钠 | 0.1 | 0.1 | 1.1 | - | - | - |
防腐剂 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | - | - |
黄原胶 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | - | - |
甘油 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | - | - |
丁二醇 | 8.5 | 8.5 | 8.5 | 8.5 | - | - |
丙二醇 | - | - | - | - | 0.75 | 0.75 |
水 | 适量至100 | 适量至00 | 适量至100 | 适量至100 | 适量至100 | 适量至100 |
*1 Mexanzyl GZ(Chimex)
*2 SunSoft A-121-E(Taiyo Kagaku)
*3 SunSoft A-171E-C(Taiyo Kagaku)
*4 SunSoft O-30S(Taiyo Kagaku)。
根据实施例1-2和对比例1-4获得的O/W乳液的外观、浊度和pH示于表2中。
所述外观基于视觉观察。
所述浊度基于采用具有圆形室(直径25mm×高度60mm)和钨丝灯的2100Q(HACH)的测量。
表2
实施例1 | 实施例2 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | |
外观 | 透明液体 | 透明液体 | 白色液体 | 半透明白色液体 | 白色混浊液体 | 白色混浊液体 |
浊度(NTU) | 72.0 | 128 | 不可测量 | 不可测量 | 不可测量 | 不可测量 |
[实施例3-4和对比例5-6]
示于表3中的根据实施例3-4和对比例5-6的以下组合物通过将下表3中所示的组分混合制备:
(E)实施例3和4
(1)将2-油酰胺基-1,3-辛二醇、棕榈酸乙基己酯、月桂酸PG-5酯和PPG-6癸基十四醇聚醚-30混合,以形成油相;
(2)将所述油相加热至约80℃;
(3)将水、甲基硬脂酰基牛磺酸钠、苯氧乙醇、丁二醇和柠檬酸混合,以形成水相;
(4)将所述水相加热至约80℃;
(5)将所述水相加入到所述油相中,然后将它们混合以得到O/W乳液;和
(6)将黄原胶、甘油和水混合至所述乳液,然后将混合物冷却到室温。
(F)对比例5和6
(1)将2-油酰胺基-1,3-辛二醇、棕榈酸乙基己酯或异硬脂酸和PEG-60氢化蓖麻油混合,以形成油相;
(2)将所述油相加热至约80℃;
(3)除了柠檬酸或乙醇之外(如果使用的话),将水和丁二醇混合,以形成水相;
(4)将所述水相加热至约80℃;
(5)将所述水相加入到所述油相中,然后将它们混合以得到O/W乳液;和
(6)将所述混合物冷却至室温。
对于表3中所示的组分的量的数值都基于作为活性原料的“wt%”。
表3
实施例3 | 实施例4 | 对比例5 | 对比例6 | |
2-油酰胺基-1,3-辛二醇<sup>*1</sup> | 0.1 | 0.5 | 0.1 | 0.5 |
棕榈酸乙基己酯 | 1 | 3 | 1 | - |
月桂酸PG-5酯<sup>*2</sup> | 1 | 3 | - | - |
N-硬脂酰基-N-甲基-牛磺酸钠 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | - |
异硬脂酸 | - | - | - | 0.7 |
PPG-6癸基十四醇聚醚-30 | 0.1 | 0.3 | - | - |
PEG-60氢化蓖麻油 | - | - | 1 | 1 |
防腐剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
黄原胶 | 0.1 | 0.1 | - | |
甘油 | 10.0 | 10.0 | - | |
丁二醇 | 8.5 | 8.5 | 8.5 | 10.0 |
乙醇 | - | - | - | 7.0 |
柠檬酸 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - |
水 | 适量至100 | 适量至100 | 适量至100 | 适量至100 |
*1 Mexanzyl GZ(Chimex)
*2 SunSoft A-121-E(Taiyo Kagaku)。
根据实施例1、实施例3和实施例4以及对比例3和4获得的O/W乳液的外观、浊度、pH和稳定性示于表4中。
所述外观基于所述乳液的视觉观察。
所述浊度基于采用配有圆形室(直径25mm×高度60mm)和钨丝灯的2100Q(HACH)对所述乳液的测量。
所述稳定性基于将所述乳液在4℃、室温(RT:25℃)和45℃下保持1周后对所述乳液的外观的视觉观察。
表4
实施例1 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例5 | 对比例6 | |
外观 | 透明的液体 | 透明的液体 | 透明的液体 | 混浊的液体 | 混浊的液体 |
浊度(NTU) | 72.0 | 54.0 | 70.6 | 不可测量 | 325 |
pH | 4.5 | 4.5 | 4.5 | 4 | 5 |
4℃稳定性 | 良好 | 良好 | 良好 | 良好 | 一般 |
RT稳定性 | 良好 | 良好 | 良好 | 差 | 差 |
45℃稳定性 | 一般 | 良好 | 一般 | 差 | 差 |
良好:没有变化
一般:略微模糊和/或壁上有白线(while line)
差:模糊和/或乳脂状。
认识到的是根据实施例1-4的组合物具有透明的外观,而根据对比例5-6的组合物具有白色或半透明的外观。
还认识到的是随着时间的推移根据实施例1、实施例3和实施例4的组合物比根据对比例5和对比例6的组合物更稳定,特别是即使在室温或更高的温度下。
Claims (18)
1.O/W纳米乳液或微乳液形式的组合物,其包含:
(a)至少一种油;
(b)至少一种具有8.0-14.0的HLB值的非离子表面活性剂;
(c)至少一种神经酰胺化合物;
(d)至少一种选自牛磺酸盐或谷氨酸盐的阴离子表面活性剂;和
(e)水,
其中
所述(b)非离子表面活性剂选自:
-包含3-6个甘油单元的单月桂酸聚甘油酯或二月桂酸聚甘油酯,
-包含3-6个甘油单元的单硬脂酸聚甘油酯或异硬脂酸聚甘油酯,
-包含3-6个甘油单元的单油酸聚甘油酯,和
-包含3-6个甘油单元的二油酸聚甘油酯。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述(a)油选自植物来源的油、矿物油和合成油。
3.根据权利要求1的组合物,其中所述(a)油选自在室温下为液体形式的酯油或烃油。
4.根据权利要求1的组合物,其中所述(a)油选自具有低于600g/mol的分子量的油。
5.根据权利要求1的组合物,其中所述(a)油的量为相对于所述组合物的总重量的0.1-30wt%。
6.根据权利要求1的组合物,其中所述(b)非离子表面活性剂的量为相对于所述组合物的总重量的0.1-30wt%。
7.根据权利要求1的组合物,其中所述(c)神经酰胺化合物由式(I)表示:
其中,
R1表示:
-饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C50烃基,其任选被一个或多个羟基取代,所述羟基任选被酸R7COOH酯化,R7是任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35烃基,其中R7基团的一个或多个羟基任选被任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35脂肪酸酯化;
-或R''-(NR-CO)-R'基团,其中R表示氢原子或单或多羟基化的C1-C20烃基,R'和R''为烃基,其碳原子的总和为9-30,R'是二价基团;
-或R8-O-CO-(CH2)p基团,其中R8表示C1-C20烃基,并且p是1-12的整数;
R2选自氢原子和糖类型的基团;
R3表示氢原子或羟基化或非羟基化的以及饱和或不饱和的C1-C33烃基,其中一个或多个羟基任选被无机酸或酸R7COOH酯化,R7是任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35烃基,其中R7基团的一个或多个羟基任选被任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C35脂肪酸酯化,并且所述一个或多个羟基任选被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化,其中n是1-4的整数且m是1-8的整数,其中R3任选被一个或多个C1-C14烷基取代;
R4表示氢原子、甲基或乙基、任选羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C3-C50烃基或-CH2-CHOH-CH2-O-R6基团,其中R6表示C10-C26烃基或R8-O-CO-(CH2)p基团,其中R8表示C1-C20烃基,并且p是1-12的整数;
R5表示氢原子或任选单或多羟基化的、饱和或不饱和的以及直链或支链的C1-C30烃基,其中一个或多个羟基任选被(糖基)n、(半乳糖基)m、磺基半乳糖基、磷酰基乙基胺基团或磷酰基乙基铵基团醚化,其中n是1-4的整数且m是1-8的整数;条件是当R3和R5表示氢时,或当R3表示氢且R5表示甲基时,则R4不表示氢原子或甲基或乙基。
8.根据权利要求7的组合物,其中R3表示C15-C26 α-羟基烷基,所述羟基任选地被C16-C30 α-羟基酸酯化。
9.根据权利要求1的组合物,其中所述(c)神经酰胺化合物选自2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇、2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇及其混合物。
10.根据权利要求1的组合物,其中所述(c)神经酰胺化合物选自双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺、软脂酸的N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟丙基)酰胺和N-二十二碳酰基-N-甲基-D-葡糖胺。
11.根据权利要求1的组合物,其中所述(c)神经酰胺化合物的量为相对于所述组合物的总重量的0.01-20wt%。
12.根据权利要求1的组合物,其中所述(d)阴离子表面活性剂选自N-酰基-N-甲基牛磺酸盐。
13.根据权利要求1的组合物,其中所述(d)阴离子表面活性剂是N-硬脂酰基-N-甲基-牛磺酸钠。
14.根据权利要求1的组合物,其中所述(d)阴离子表面活性剂的量为相对于所述组合物的总重量的0.01-20wt%。
15.根据权利要求1的组合物,其中所述(e)水的量为相对于所述组合物的总重量的40-90wt%。
16.根据权利要求1的组合物,其还包含至少一种阳离子表面活性剂或两性表面活性剂。
17.根据权利要求1的组合物,其中所述组合物是化妆品组合物。
18.用于处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛的非治疗性美容方法,其特征在于将根据权利要求1-17的任一项的组合物施用至皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛。
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