JP3667046B2 - 微細エマルション組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ポリグリセリル脂肪酸エステルと、ベタイン類と油を特定量含有して成る、安全性が高く、かつ低温及び高温での温度変化に対しても安定性の高い微細エマルション組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、医薬品，化粧品，食品などの分野において、エマルション製剤は非常によく用いられており、特にその外観の透明性或いは半透明性や、粒子の微細さによりマイクロエマルションなどの微細なエマルションが求められている。
【０００３】
かかる微細エマルションとしては、安定な二相領域のマイクロエマルションとして、親水性の非イオン性界面活性剤と、一定範囲の炭素数及び有機概念図上の無機性値を有する油の１種又は２種以上と、水とを特定の重量比で含有して成るマイクロエマルションが開示されている（特公平６−６１４５４）。
【０００４】
さらに、ポリグリセリル脂肪酸エステル、炭素数１０〜２２の2-ヒドロキシ脂肪酸、油及び水を特定量含有する微細エマルション組成物が開示されている（特開平９−１１０６３５）。
【０００５】
しかしながら、非イオン性界面活性剤の中には、配合量によって皮膚刺激性や眼粘膜刺激性が認められたり、感作性が認められたりするといった安全性上問題のあるものが存在する。この点、ポリグリセリル脂肪酸エステルは、安全性の高い非イオン性界面活性剤として幅広い分野で使用されてきたが、乳化力が弱く、微細エマルションを調製するにはかなり多量を配合する必要があった。また、油に対してポリグリセリル脂肪酸エステルの配合量が少ないと、エマルションの粒子径が大きくなり、クリーミングなどが起こりやすく、特に低温，高温での温度変化によるエマルションの合一が観察され、安定性に問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来の微細エマルション組成物における問題点を解決し、安全性が高く、かつ特に低粘度でも低温，高温での温度変化に対して安定な微細エマルション組成物を得ることを目的とした。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために研究を重ねた結果、ポリグリセリル脂肪酸エステルを界面活性剤として用い、さらに乳化助剤としてベタイン類を含有させて、油を乳化することにより、目的の微細エマルションを得ることができた。
【０００８】
本発明において用いるベタイン類は、従来よりその高い保湿能から、肌荒れの防止，改善を目的として、皮膚化粧料や外用剤，入浴剤に配合され、用いられている（特開昭６０−１５２４１５号，特開平１−２７５５１１号，特開平７−２３８０１２号，特開平８−９９８１８号，米国特許第３,６６６,８６３号等）。今回本発明者等は、ベタイン類にエマルションの安定性向上効果、特にポリグリセリル脂肪酸エステルを乳化剤として用いた微細エマルションの凍結融解安定性向上効果が認められることを初めて見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１０】
本発明においては、ポリグリセリル脂肪酸エステル０．１〜１０重量％，ベタイン類０．１〜２０重量％，油０．１〜２０重量％，及び水を含有する。ここで、ベタイン類の配合量は、保湿効果の点から１から２０重量％配合することが好ましい。
【００１１】
本発明において用いるポリグリセリル脂肪酸エステルとしては、ＨＬＢ値が７〜１５のものが好ましく、分子量も大きい方が好ましい。例えば、ヘキサグリセリルモノラウリン酸エステル，ヘキサグリセリルモノミリスチン酸エステル，ヘキサグリセリルモノパルミチン酸エステル，デカグリセリルモノラウリン酸エステル，デカグリセリルモノミリスチン酸エステル，デカグリセリルモノステアリン酸エステル，デカグリセリルモノイソステアリン酸エステル，デカグリセリルモノオレイン酸エステル，デカグリセリルモノリノール酸エステル，デカグリセリルジステアリン酸エステル，デカグリセリルジオレイン酸エステル，デカグリセリルジイソステアリン酸エステル等が挙げられ、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【００１２】
本発明において用いるベタイン類は、アミノ酸のＮ−トリアルキル置換体であり、例えばトリメチルグリシン，γ−ブチロベタイン，ホマリン，トリゴネリン，β−アラニンベタイン，カルニチン，アトリニン，ホモセリンベタイン，アントプレウリン，バリンベタイン，リジンベタイン，オルニチンベタイン，アラニンベタイン，タウロベタイン，スタキドリン，グルタミン酸ベタイン，フェニルアラニンベタイン等が例示され、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。これらの内、特にトリメチルグリシンが好ましい。
【００１３】
本発明において用いる油としては、アボカド油，アルモンド油，オリーブ油，マカデミアンナッツ油，ヒマシ油，ツバキ油，ホホバ油，ゴマ油，サフラワー油，大豆油，パーシック油，綿実油，ヒマワリ油，アマニ油，カカオ脂，ヤシ脂，モクロウ，カルナウバロウ，キャンデリラロウ等の植物性油脂類、卵黄油，タートル油，ミンク油，タラ肝油，サメ肝油，オレンジラフィー油，牛脂，豚脂，羊脂，ミツロウ，鯨ロウ，ラノリン等の動物性油脂類、硬化油類、流動パラフィン，ワセリン，イソパラフィン，セレシン，スクワラン，スクワレン，パラフィン，マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、ラウリン酸，ミリスチン酸，ステアリン酸，オレイン酸，ベヘニン酸，ウンデシレン酸，ラノリン脂肪酸，イソステアリン酸，リノール酸，リノレン酸，エイコサペンタエン酸，ドコサヘキサエン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール，セタノール，ステアリルアルコール，オレイルアルコール，ラノリンアルコール，水添ラノリンアルコール，ヘキシルデカノール，オクチルドデカノール等の高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸ミリスチル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ラウリン酸ヘキシル，ジオレイン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，モノステアリン酸エチレングリコール，トリミリスチン酸グリセリン，酢酸ラノリン，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，リンゴ酸イソステアリル等のエステル類、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられ、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【００１４】
また本発明において、ポリオール類を配合することにより、乳化安定性を更に向上させることができる。かかるポリオール類としては、プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，エチレングリコール，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコール，イソプレングリコール，1,3-ブタンジオール，2,3-ブタンジオール，1,4-ブタンジオール，2-ブテン-1,4-ジオール，1,3-ブチレングリコール，1,5-ペンタンジオール，グリセリン，ジグリセリン，トリグリセリン，ポリグリセリン，トリメチロールプロパン，エリスリトール，ペンタエリスリトール，ソルビトール，マビット，マルチトール，ラクトース，フラクトース，マルトース，ソルビタン，グルコース，アラビトール，キシリトール，マンニトール等が例示される。
【００１５】
本発明における微細エマルション組成物において、油相には更に酢酸トコフェロール等の抗酸化剤、紫外線吸収剤などの油溶性の添加成分を加えることができ、水相にもアスコルビン酸などの水溶性ビタミン類、アミノ酸、多価アルコール，ムコ多糖類，コラーゲン等の保湿剤、防腐剤等を添加することができる。
【００１６】
本発明にかかる微細エマルション組成物は、乳剤，乳剤型軟膏等の医薬品製剤における基剤、乳液，クリーム等の化粧料、食品用乳剤といった形態で利用される。特に、粘度の低い液状或いはペースト状の製剤に好適である。
【００１７】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００１８】
まず、ポリグリセリル脂肪酸エステル３．０重量％，油１０．０重量％，トリメチルグリシン５．０重量％，及び精製水８２．０重量％を含有する微細エマルションとして、実施例１〜実施例１０を表１に示す。
【００１９】
【表１】

【００２０】
上記実施例について、平均粒子径を測定し、−５℃〜３０℃２４時間反復恒温槽における保存安定性、使用感の官能評価、及び皮膚刺激性を調べた。同時にとりメチルグリシンを精製水に代替した比較例１から比較例１０についても同様に調査した。保存安定性は、−５℃２４時間，３０℃２４時間を１サイクルとし、エマルションの状態の変化が認められ始めるまでのサイクル数を評価し、５サイクル以上を○，２〜４サイクルを△，１サイクル以下を×とした。官能評価は、女性パネル１０名を一群として表２に示した評価項目により使用感を評価させ、その平均点を算出した。皮膚刺激性は、男性パネラー２０名による４８時間の閉塞貼付試験を行い、その結果を表３に示す判定基準に従って判定し、２０名の皮膚刺激指数の平均値にて示した。以上の結果を表４及び表５にまとめて示した。
【００２１】
【表２】

【００２２】
【表３】

【００２３】
【表４】

【００２４】
【表５】

【００２５】
表４より、本発明の実施例１〜実施例１０では、平均粒子径が１０２〜１３３nmの均一な微細エマルションが得られており、いずれも良好な保存安定性を示した。また使用感についても、べたつかないにもかかわらず、高いしっとり感を有することが示された。これに対し、表５に示した比較例１〜比較例１０では、平均粒子径は実施例に比べて大きく、保存安定性も良くなかった。さらに使用感に関してはしっとり感，べたつき感共にないという評価であった。また、皮膚刺激性については、実施例，比較例の全てにおいて殆ど認められなかった。
【００２６】
［実施例１１］ 保湿液
(１)デカグリセリルモノラウリン酸エステル ２．０(重量％)
(２)ホホバ油 ５．０
(３)マカダミアンナッツ油 ５．０
(４)トリメチルグリシン ７．０
(５)1,3-ブチレングリコール ５．０
(６)ピロリドンカルボン酸ナトリウム液 ０．５
(７)パラオキシ安息香酸メチル ０．２
(８)精製水 ７５．３
製法：(１)〜(３)の油相成分を混合，均一とし、７５℃に加熱する。一方(４)〜(８)の水相成分を混合し、加熱して均一とし７５℃に保つ。これを前記油相成分に攪拌しながら徐々に添加して乳化後、冷却する。
【００２７】
［実施例１２］乳液
(１)デカグリセリルジステアリン酸エステル ３．０(重量％)
(２)流動パラフィン １０．０
(３)リンゴ酸ジイソステアリル ５．０
(４)トリメチルグリシン ７．０
(５)パラオキシ安息香酸エステル ０．２
(６)精製水 ７４．８
製法：(１)〜(３)の油相成分を混合，均一とし、７５℃に加熱する。一方(４)〜(６)の水相成分を混合し、加熱して均一とし７５℃に保つ。これを前記油相成分に攪拌しながら徐々に添加して乳化後、冷却する。
【００２８】
［実施例１３］日焼け止め用ローション
(１)デカグリセリルジイソステアリン酸エステル ３．０(重量％)
(２)オクタメチルシクロテトラポリシロキサン ８．０
(３)パラメトキシ桂皮酸-2-エチルヘキシル ６．０
(４)酢酸トコフェロール ０．２
(５)トリメチルグリシン ４．０
(６)パラオキシ安息香酸メチル ０．２
(７)精製水 ７８．６
製法：(１)〜(４)の油相成分を混合，均一とし、７５℃に加熱する。一方(５)〜(７)の水相成分を混合し、加熱して均一とし７５℃に保つ。これを前記油相成分に攪拌しながら徐々に添加して乳化後、冷却する。
【００２９】
［実施例１４］マッサージ剤
(１)デカグリセリルモノミリスチン酸エステル ２．５(重量％)
(２)デカグリセリルモノステアリン酸エステル １．０
(３)ミツロウ ２．０
(４)スクワラン １０．０
(５)ミリスチン酸オクチルドデシル ５．０
(６)トリメチルグリシン ５．０
(７)1,3-ブチレングリコール ５．０
(８)パラオキシ安息香酸メチル ０．２
(９)精製水 ６９．３
製法：(１)〜(５)の油相成分を混合，均一とし、７５℃に加熱する。一方(６)〜(９)の水相成分を混合し、加熱して均一とし７５℃に保つ。これを前記油相成分に攪拌しながら徐々に添加して乳化後、冷却する。
【００３０】
実施例１１〜実施例１４について、平均粒子径を測定し、−５℃２４時間〜３０℃２４時間反復恒温槽における保存安定性、及び皮膚刺激性を上記の方法により評価した。さらに、２５℃及び４０℃で３ヶ月間保存した試料のエマルション状態を観察し、「○；透明性及び状態の変化を認めない」，「△；濁度の増加が認められる」，「×；濁度の増加が顕著であるか、相分離が認められる」として安定性を評価した。
【００３１】
【表６】

【００３２】
表６に示した結果より、本発明の実施例はいずれも平均粒子径が２００nm以下の微細なエマルションが得られており、反復恒温槽における凍結融解及び２５℃，４０℃での保存安定性も良好であった。さらに、皮膚刺激指数も０．５５以下であり、皮膚刺激性も認められなかった。
【００３３】
【発明の効果】
以上詳述したように、ポリグリセリル脂肪酸エステルと、ベタイン類と油を特定量含有させることにより、安全性が高く、かつ低温及び高温での温度変化に対しても安定性の高い微細エマルションを得ることができた

Claims (2)

1. ＨＬＢ値が７〜１５のポリグリセリル脂肪酸エステルを０．１〜１０重量％，ベタイン類を０．１〜２０重量％，油を０．１〜２０重量％，及び水を含有してなり、平均粒子径が１０〜５００nmであることを特徴とする温度変化に対して安定な水中油型微細エマルション組成物（脂肪酸を含有する微細エマルション組成物を除く）。
2. ベタイン類がトリメチルグリシンである、請求項１に記載の微細エマルション組成物。