WO2005051334A1

WO2005051334A1 - 水中油型乳化化粧料及びその製造方法

Info

Publication number: WO2005051334A1
Application number: PCT/JP2004/017459
Authority: WO
Inventors: Jin Fujino; Keiichi Ooyama; Kazuhito Uchida; Yasuhiro Okubo
Original assignee: The Nisshin Oillio Group, Ltd.; Taiyo Kagaku Co., Ltd.
Priority date: 2003-11-28
Filing date: 2004-11-25
Publication date: 2005-06-09
Also published as: US20070128146A1; US20100022665A1; KR20070029638A; JP4397286B2; US8501823B2; EP1704846A1; EP1704846B1; JP2005179335A; EP1704846A4; KR101191606B1

Abstract

　界面活性剤として、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた水中油型乳化化粧料において、対温度安定性が高く、使用感に優れた水中油型乳化化粧料、及びその製造方法を提供することを目的とする。本発明は、１）界面活性剤として、水酸基価が４５０～７００で、全構成脂肪酸残基の５０～１００質量％が炭素数１６～１８の脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、グリセリンの重合度が特定の分布を有するポリグリセリン脂肪酸エステルと、２）油性成分と、３）水を配合した水中油型乳化化粧料を提供する。

Description

明細書

水中油型乳化化粧料及びその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、 1)界面活性剤 (若しくは乳化剤)であるポリグリセリン脂肪酸エステル、 2 )油性成分、及び 3)水を成分とした水中油型乳化化粧料並びにその製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する水中油型乳化化粧料であって、各種温度条件における安定性 (以下、「対温度安定性」という。 ) 等の乳化安定性が優れており、さらに使用感にも優れた水中油型乳化化粧料及びその製造方法に関するものである。

背景技術

[0002] 従来より、軟膏、クリーム、乳液、美容液等といった水中油型乳化化粧料においては、界面活性剤としてポリオキシエチレン系界面活性剤がよく利用されてきた。ポリオキシエチレン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。

これらのポリオキシエチレン系界面活性剤が汎用されている理由は、これらの界面活性剤においては、様々な HLB値をもつものが存在するため、それらを組み合せることで幅広い HLB値の調整が可能となり、界面活性剤用途が広がるからである。

[0003] し力しながら、このポリオキシエチレン系界面活性剤は人体への安全性の点で懸念があり、濃度が高い場合には皮膚に対する刺激があることが従来力知られている。また、ポリオキシエチレン系の界面活性剤は、温度によって親水性、親油性が変動しやすぐこれを使用して得られた水中油型乳化化粧料は、温度変化に弱い性質をもつ。

そこで、近年においては、ポリオキシエチレン系界面活性剤よりも安全性が高ぐ風味ゃ臭ヽの不快感がな、界面活性剤として、食品にも広く使用されてヽるポリグリセリン脂肪酸エステルが、化粧料に使用されてきた (特許文献 1)。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、温度によって親水性、親油性が変動しにくいため、これを使用して得られた水中油型乳化化粧料も温度変化に対して安定であることが一般的に知られている。

[0004] こうした、水中油型乳化化粧料の種々の安定性は、化粧料の乳化の (状態の)安定性 (以下、適宜「乳化安定性」という。）に依存すると考えられる。

一方、乳化安定性が低い水中油型乳化化粧料は、流通過程や消費者が使用する場合に、苛酷な条件下に置かれると、増粘や固化、分離や凝集等を生じやすぐ商品価値が失われやすいという問題がある。特に、商品の保存中の温度変化や輸送中の振とうによって、乳化化粧料が増粘又は固化し、さらには分離や凝集をしてしまうこともあった。

[0005] このように、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた水中油型乳化化粧料においては、 V、かにして乳化安定性を高めるかと、うことが課題となって!/、た。

そこで、力かる乳化安定性を高めるために、水中油型乳化化粧料の界面活性剤を改良するアプローチと共に、水中油型乳化化粧料の乳化方法を改善するアプローチがとられ、現在まで様々な乳化方法が開発されてきた。

[0006] 旧来より、最も一般的に利用されている乳化方法としては、水相中に界面活性剤を含有した油相を添加して、ホモミキサー等の乳化機の機械的なせん断力により、乳化させる方法 (以下、「分散乳化法」という。）がある。しかし、この方法では、界面活性剤の機能が油と水との界面に効率的に作用しない。また、化粧品の品質の要求レベルが高くなるにつれて、化粧料における様々な処方が開発され、乳化粒子を微細化するには十分ではなくなつてきた。また、乳化機の発達にも限度があり、新たな乳化方法の開発が試みられていた。そこで、機械力による手法ではなぐ界面化学的な手法を取り入れた乳化方法として転相乳化法 (反転乳化法)等が開発された。

[0007] 転相乳化法とは、配合する油性成分の要求 HLB値に、配合する界面活性剤の HL B値を合わせることが必要とされる乳化方法で、詳しくは、油相に、油性成分の要求 HLB値とほぼ同じ HLB値の界面活性剤を溶解又は分散させ、水相を添加して油中水型乳化化粧料 (WZO型乳化化粧料)をつくり、さらに水相を添加して水中油型 (O ZW型）に転相させることにより水中油型乳化化粧料 (OZW型乳化化粧料)を調製する方法である。転相乳化法では、通常 2種以上を混合した界面活性剤が使用される。

[0008] 転相乳化法を用いると、水相に油相を添加して水中油型乳化化粧料を調製するという分散乳化法に比較して、乳化粒子径が小さい水中油型乳化化粧料を得ることができる。そのため、化粧料の製造において一般に用いられている。

[0009] 乳化粒子径が小さい水中油型乳化化粧料を調製することができるのは、油性成分の要求 HLB値と界面活性剤の HLB値とがほぼ同じ値に調整されることで、転相する際にラメラ液晶相を経由して乳化粒子が生成されるためであると報告されている (非特許文献 1参照)。詳しい機構としては、油相に水相を加えていく過程で、 WZO型乳化化粧料→ラメラ液晶相→0 (油相) /Ό (界面活性剤相)→OZW型乳化化粧料のステップを経ることにより、サブミクロンサイズの乳化粒子が生成されることが明らかにされて!ヽる (非特許文献 1参照)。

[0010] また、この転相乳化法の他、界面化学的手法を利用した乳化法としては、 D相乳化法又は液晶乳化法などといった乳化方法が挙げられる。し力しながら、これら界面化学的手法を用いた乳化方法では、乳化をする際の必須成分として、例えば、多価ァルコールを配合しなければならず、官能的にできる製品が制約されたり、つまり外観および処方が制約されたり、相図による予備検討に時間を要する。また、製造面にお V、ての負荷にっ、て述べると、多価アルコールゲルを生成させなければならな!/、ことや、乳化する際に長時間を要する他、乳化する前の油相や多価アルコールを、攪拌機で均一分散できるだけの量を加えることのできない処方、つまり、油相や多価アルコールが少な、処方では、製造できな、と!/、う欠点もあった。

[0011] そこで、油相を水相に添加し機械力で乳化する分散乳化の方法に、先に説明した転相乳化のステップを利用した界面化学的手法を取り入れることにより、前述した乳化をする際の必須成分の配合や手間をかけずに乳化粒子を微細化する方法、即ち、自己乳化を利用した分散乳化法 (以下、適宜「自己乳化法」という。 )がある。これは、自己乳化特性を有する界面活性剤を配合した油性成分を水に接触させると速やかに転相乳化のステップを踏まえた自己乳化がおこり、乳化粒子径が小さい水中油型乳化化粧料を製造できる方法である。このような自己乳化法を用いた水中油型乳化化粧料であれば、開発段階や製造面での欠点を克服することができ、非常に汎用性が高いという利点を有する。

[0012] このような、界面活性剤の自己乳化特性を利用した乳化方法は、ポリオキシェチレン系の界面活性剤においては適用できることが一般に知られている。しかし、この場合、水と接触したときに速やかに自己乳化させるために、油性成分 100質量％に対して、 100質量％—120質量％という高濃度のポリオキシエチレン系界面活性剤を配合する必要がある。しかしながらこのポリオキシエチレン系界面活性剤は、前述の通り、人体への安全性の点で懸念があり、濃度が高い場合には皮膚に対する刺激があることが従来力も知られている。また、この方法で得たこのポリオキシエチレン系の界面活性剤を用いた水中油型乳化化粧料は、使用感が悪!、と、う欠点も有する。

[0013] ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた水中油型乳化化粧料を乳化する方法としては、旧来の分散乳化法のほかに、 D相乳化法や液晶乳化法も用いられるようになつてきており、最近では、従来できな力つた転相乳化法についても用いられるようになつてきた。しかし、これらの分散乳化法以外の方法では、製品の制約や製造面での問題があることは、前記の通りである。

[0014] これに対し、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた水中油型乳化化粧料に自己乳化法を適用した場合は、これまでは、ポリグリセリン脂肪酸エステルが油性成分中に溶解しにくぐまた、油性成分中へ溶解しても、その組成物は自己乳化せず、ホモミキサ一等の機械力のみで乳化されるため、得られた水中油型乳化化粧料の乳化安定性が悪いという問題があった。したがって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用し、自己乳化を利用した分散乳化法を利用して製造した水中油型乳化化粧料は市場に流通することはなかった。ジグリセリンモノ脂肪酸エステルで、自己乳化特性を有するものも流通している力その自己乳化特性は弱ぐ良好なエマルシヨンを得るまでには至らなかった。

非特許文献 1 : 1981年，「油化学」，第 30卷， 1号， p38-43

特許文献 1：特開昭 58— 185537号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0015] そこで、本発明の解決しょうとする課題は、界面活性剤として、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた水中油型乳化化粧料において、対温度安定性が高ぐ使用感に優れた水中油型乳化化粧料、及びその製造方法を提供することである。なお、本発明における対温度安定性とは、高温安定性、低温安定性、温度変化安定性、及び高温振とう安定性のことを、う。

課題を解決するための手段

[0016] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、 1)界面活性剤として、水酸基価力 50— 700で、全構成脂肪酸残基の 50— 100質量％が炭素数 16 一 18の脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、ポリグリセリンの重合度が特定の分布を有するポリグリセリン脂肪酸エステルと、 2)油性成分と、 3)水とを成分とした水中油型乳化化粧料であれば、上記課題を解決できることを見出し、以下に記載の本発明を完成するに至った。

[0017] [1]成分 A:水酸基価力 50— 700で、全構成脂肪酸残基の 50— 100質量％が炭素数 16— 18の脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成して、るポリグリセリン 100質量％中、 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合が 0— 3質量％、 11量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合が 10— 30質量％、そして 4一 10量体のポリグリセリンの各組成割合力一 20質量％であるポリグリセリン脂肪酸エステル、

成分 B:油性成分、および

成分 C :水

を配合してなり、

上記成分 Aの配合量が 0. 001— 25質量％、成分 Bの配合量が 0. 001— 60質量 %、そして成分 Cの配合量が 10— 99質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。

[0018] [2]前記水中油型乳化化粧料においては、前記成分 Aの配合量が 0. 01— 15質量％、成分 Bの配合量が 0. 01— 50質量％、そして成分 Cの配合量が 30— 95質量 %である [1]に記載の水中油型乳化化粧料。

[0019] [3]前記水中油型乳化化粧料においては、前記成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価力 50— 700であり、さらに成分 Dとして水酸基価が 100— 500の多価アルコール脂肪酸エステル (成分 Aを除く）及び水酸基価が 100— 500の多価ァルコールアルキルエーテルの少なくとも一方を配合し、その成分 Dの配合量が上記成分 Aの配合量に対して 1一 100質量％である [ 1 ]に記載の水中油型乳化化粧料。

[0020] [4]前記水中油型乳化化粧料においては、前記成分 Aの配合量が 0. 01— 15質量％、成分 Bの配合量が 0. 01— 50質量％、成分 Cの配合量が 30— 95質量％、そして成分 Dの配合量が前記成分 Aの配合量に対して 1一 100質量％である [3]に記載の水中油型乳化化粧料。

[0021] [5]前記水中油型乳化化粧料においては、前記成分 Aの炭素数 16— 18の脂肪酸残基力 Sイソステアリン酸残基、ォレイン酸残基、パルミチン酸残基、およびステアリン酸残基力選ばれる少なくとも 1種である [ 1 ]に記載の水中油型乳化化粧料。

[0022] [6]前記水中油型乳化化粧料は、増粘剤を配合した [1]に記載の水中油型乳化化粧料。

[0023] [7]前記水中油型乳化化粧料が、一般クリーム '乳液、日焼け'日焼け止めクリーム、ひげそり用クリーム、クレンジングクリーム、洗顔クリーム、一般化粧水、日焼け'日焼け止めローション、ひげそり用ローション、美容液、口紅、ジエル、クレンジングジェル、モイスチャージエル、ノック、乳化型ファンデーション、乳化アイシャドー、ネイルトリートメント、シャンプー、リンス、ヘアトリートメントから選ばれる 1種である [1]に記載の水中油型乳化化粧料。

[0024] [8] [1]に記載の水中油型乳化化粧料の製造方法であって、成分 A及び成分 Bを配合した油相を、成分 Cを配合した水相に添加して乳化させることを特徴とする水中油型乳化化粧料の製造方法を提供する。

[0025] [9]乳化温度が 10— 90°Cである [8]に記載の水中油型乳化化粧料。

[0026] [10] [3]に記載の水中油型乳化化粧料の製造方法であって、成分 A、成分 B、及び成分 Dを配合した油相を、成分 Cを配合した水相に添加して乳化させることを特徴とする水中油型乳化化粧料の製造方法。

[0027] [11]乳化温度が 10— 90°Cである [10]に記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。

発明の効果 [0028] 本発明の水中油型乳化化粧料は、乳化安定性に優れており、即ち、 1)高温安定性 (例えば 50°Cでの乳化安定性)、 2)低温安定性、 3)温度変化安定性、 4)高温振とう安定性等の対温度安定性に優れており、また、使用感に優れている。即ち、 1)外観上、きめがあり、 2)皮膚に塗布した際、ベたつき感がなぐ 3)透明感に優れ、 4)収まりが良い（素早く肌になじむ）、という効果がある。

[0029] 本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、上記効果を奏する水中油型乳化化粧料を製造することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0030] まず、成分 Aについて説明する。

本発明に使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価は 450— 700であり、好ましくは 550— 700、より好ましくは 500— 650、特に好ましくは 550— 650である。水酸基価力 50より小さい場合は、自己乳化性が低いために得られた水中油型乳化化粧料の乳化安定性が悪ぐ 700より大きい場合は、油性成分に溶解せず水中油型乳化化粧料が調製できな、。

[0031] 特に、ポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価が 550— 700である場合には、以下に詳述する成分 Dをともに配合することが好ましい。成分 Aの水酸基価を 550— 70 0の範囲とし、かつ成分 Dを添加することにより、得られる水中油型乳化化粧料の乳化安定性および耐温度安定性をより改善することができる。

[0032] 本発明に記載した水酸基価の測定は、基準油脂分析試験法に基づき、 lgの試料に含まれる遊離の水酸基をァセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸ィ匕カリウムの mg数を求めることにより測定できる。

[0033] 成分 Aであるポリグリセリン脂肪酸エステルが有する炭素数 16— 18の脂肪酸残基の割合は、全構成脂肪酸残基 100質量％に対して、 50— 100質量％である力好ましくは 55— 100質量⁰ /₀、特に好ましくは 60— 100質量％である。炭素数 16— 18の脂肪酸残基が 50質量％未満であると、得られる水中油型乳化化粧料の乳化安定性が不良であり、きめや透明性が悪くなるからである。

[0034] 脂肪酸残基は、直鎖脂肪酸残基、分岐脂肪酸残基の!/ヽずれでもよ!ヽ。直鎖脂肪酸残基は、直鎖飽和脂肪酸残基、直鎖不飽和脂肪酸残基のどちらでも良い。分岐脂肪酸残基は分岐飽和脂肪酸残基又は分岐不飽和脂肪酸残基のどちらでも良いが、ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造における脂肪酸の原料入手の容易さを考慮すると、分岐飽和脂肪酸残基の方が好ましい。

[0035] 炭素数 16— 18の直鎖飽和脂肪酸残基としては、パルミチン酸残基、マルガリン酸残基、ステアリン酸残基が挙げられ、特にノルミチン酸残基、ステアリン酸残基が好ましい。

炭素数 16— 18の直鎖不飽和脂肪酸残基としては、ォレイン酸残基、パルミトォレイン酸残基、リシノール酸残基等の不飽和のモノヒドロキシ酸残基等が挙げられ、特にォレイン酸残基が好ましい。ォレイン酸残基を 50質量％以上含むパーム油等由来の混合脂肪酸残基もこれに含まれる。

炭素数 16— 18の分岐脂肪酸残基としては、イソステアリン酸残基（ 16—メチルヘプタデカノィル基、 15—メチルヘプタデカノィル基、 10—メチルヘプタデカノィル基、多分岐のイソステアリン酸残基）、イソパルミチン酸残基（14ーメチルペンタデカノィル基 )等が挙げられ、イソステアリン酸残基が好ましぐ特に 16—メチルヘプタデカノィル基が好ましい。

[0036] 成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンにおける 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合は 0— 3質量％であることが必要で、好ましくは 0— 2質量％であり、特に好ましいのは 0— 1質量％である。 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物が 3質量％より多い場合、得られる水中油型乳化化粧料の乳化安定性が悪ぐ保存時に分離を起こしてしまうからである。

なお、 2量体又は 3量体のポリグリセリンは環状物の他に、非環状物、および環状部分と非環状部分との両方を具備する物もある。

[0037] また、成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンにおける 11量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合は 10— 30質量％であることが必要で、好ましくは 12— 28質量％、より好ましくは 15— 26質量％である。 10— 30質量％の範囲外であると、得られる水中油型乳化化粧料の乳化安定性が悪くなるため不適当である。

[0038] さらに、成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンにおける 4一 10量体ポリグリセリンの各組成割合は 4一 20質量％であることが必要で、好ましくは 4 一 15質量％、特に好ましくは 4一 12質量％である。なぜなら、 4一 10量体ポリグリセリンの各組成割合が 4一 20質量％の範囲外であると、得られる水中油型乳化化粧料の乳化安定性が悪、ために保存時に分離を起こしてしまうからである。

[0039] 成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルをなすポリグリセリンは、グリセリン (単量体）を含んでいてもよい。

[0040] ポリグリセリンの組成は、ポリグリセリンをポリグリセリン誘導体とし、該ポリグリセリン誘導体を GC法 (ガスクロマトグラフィー）にて分離定量を行、求める方法により得られる。 GC法による分析は、例えばメチルシリコンなど低極性液相をィ匕学結合せしめたフユーズドシリカキヤビラリ一管を用いて 100— 250°Cまで 10°C/分の昇温分析を行えば、容易に実施することができる。

また、ガスクロマトグラフを二重収束マススペクトログラフに導入し、ケミカルアイォ- ゼーシヨンなどの方法によりイオンィ匕して測定し、次にその親イオンの分子量よりガスクロマトグラム上のピークの分子量を求め、更に化学式よりグリセリンの重合度を求めることにより簡単に行うことができる。ただし、これらの方法に限るものではない。

[0041] 成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、前述した組成割合のものであれば良ぐ脱水縮合や公知のェピクロルヒドリンゃグリシドールを出発物質とした合成及び精製方法により製造したものでよぐ市販品を用いることができる。市販品として、例えば太陽ィ匕学 (株)製の商品（グレートオイル D— 10、グレートオイル

D— 11、グレートオイル D— 12等）が挙げられる。

[0042] 本発明の成分 Aであるポリグリセリン脂肪酸エステルは、公知のポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法を採用し、上記の通り仕込みの原料を特定することにより製造することができる。

例えば、特定のポリグリセリン、すなわち、ポリグリセリン 100質量％中、 2量体及び 3 量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合が 0— 3質量％、 11量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合が 10— 30質量％、及び 4一 10量体のポリグリセリンの各組成割合力一 20質量％含まれるポリグリセリン (例えば太陽ィ匕学 (株)製の商品：グレートオイル D - 10)、炭素数 16— 18の脂肪酸、並びに触媒を反応容器に入れ、 20 0— 250°Cで加熱し、窒素ガス気流中で攪拌しながらエステルイ匕反応を行うことにより得ることができる。

なお、成分 Aの水酸基価は、ポリグリセリンと脂肪酸の仕込み割合により調整することがでさる。

[0043] 次に、成分 Bについて説明する。

本発明に使用される成分 Bは、通常化粧料で使用される油性成分であれば何でもあっても良い。力かる油性成分について例示すると、動植物油脂類、半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、エステル油、シリコーン油、脂溶性ビタミン、飽和直鎖ァルコール及び直鎖モノアルキルグリセリルエーテル等が挙げられ、これらの 1種又は

2種以上のものを使用することができる。

本発明に使用される成分 Bを具体的に例示すると以下のものが挙げられ、これらの 1種又は 2種以上のものを使用することができる力これらに限定されるものではない

[0044] 動植物油脂類及び半合成油脂として、アポガド油、アマ-油、アーモンド油、オリーブ油、カルナウパロウ、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米糠油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、菜種油、馬脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマヮリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が挙げられる。

[0045] 炭化水素油としては、スクヮラン、オリーブスクヮラン、スクワレン、セレシン、ノラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、 α—ォレフィンオリゴマー等が挙げられる。流動パラフィンの市販品としては Witco社製の商品（CARNATION(R))が挙げられる。

[0046] 高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

[0047] エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸 2—へキシルデシル、イソノナン酸イソノエル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、アジピン酸ジ— 2—へプチルゥンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、 2—ェチルへキサン酸セチル、ジー 2—ェチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、トリー 2—ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、テトラー 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、ォレイン酸ォレイル、ォレイン酸ォクチルドデシル、ォレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸 2—ェチルへキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸プチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸 2—ェチルへキシル、パルミチン酸 2—へキシルデシル、パルミチン酸 2—へプチルゥンデシル、 12—ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ォレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケィ皮酸エステル、パラメトキシケィ皮酸 2—ェチルへキシル、テトラロジン酸ペンタエリスリット、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ 2—ェチルへキサン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ジパラメトキシケィ皮酸 ·モノイソォクチル酸グリセリル、トリ（力プリル 'カブリン酸)グリセリン等が挙げられる。

[0048] シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ-ルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、オタタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変成シリコーン、アルキル変成シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン等が挙げられる。

[0049] 脂溶性ビタミン類としては、各種脂溶性ビタミンとその誘導体が挙げられ、例えばトコフロールやその誘導体、レチノールやその誘導体、ァスコルビン酸誘導体等が挙げられる。

[0050] 飽和直鎖アルコールとしては、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルァルコール、ベへ-ルアルコール等が挙げられ、直鎖モノアルキルグリセリルエーテルとしては、モノセチルダリセリルエーテル（キミルアルコール）、モノステアリルグリセリルエーテル（バチルアルコール）、モノべへ-ルグリセリルエーテル等が挙げられる。

[0051] 次に、成分 Cについて説明する。本発明に使用される成分 cは、一般に化粧料に使用することのできる水であれば特に制限はないが、精製水を用いるのが好ましい。なお、増粘剤水溶液や pH調整用水溶液中の水、又は水中油型乳化化粧料に配合される成分に由来する水についても、本発明に用いる成分 Cに含まれるものとする。

[0052] 次に、成分 Dについて説明する。

本発明に使用される成分 Dは、水酸基価が 100— 500の多価アルコール脂肪酸ェステル（成分 Aおよびを除く）及び Z又は水酸基価が 100— 500の多価アルコールァルキルエーテルである。この成分 Dを使用する場合には、成分 Aとして、水酸基価が 550— 700のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることが好ましい。

さらに、成分 Dは、水酸基価が 150— 500の多価アルコール脂肪酸エステル (成分 Aを除く）および水酸基価が 150— 500の多価アルコールアルキルエーテルの少なくとも一方であることがより好ましぐ水酸基価が 200— 500の多価アルコール脂肪酸エステル（成分 Aを除く）および水酸基価が 200— 500の多価アルコールアルキルェ一テルの少なくとも一方であることが最も好ま、。

多価アルコール脂肪酸エステル (成分 Aを除く）及び多価アルコールアルキルエーテルの水酸基価が 100— 500の範囲内のものを、水酸基価が 550— 700のポリグリセリン脂肪酸エステルの成分 Aと併用することで、水中油型乳化化粧料の乳化安定性がさらに向上し、対温度安定性がより優れたものとなる。

[0053] 前述の水酸基価が 100— 500の多価アルコール脂肪酸エステル (成分 Aを除く）、及び 100— 500多価アルコールアルキルエーテルは市販されているものが利用できる。例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル (成分 Aを除く）、平均重合度 3— 10のポリグリセリン脂肪酸エステル (成分 A を除く）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルダルコシド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。なかでも、とりわけグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル (成分 Aを除く）、平均重合度 3— 10のポリグリセリン脂肪酸エステル (成分 Aを除く）が好ましぐ特にモノォレイン酸ジグリセリル (成分 Aを除く）が最も好ましい。市販されているモノォレイン酸ジグリセリルとしては、例えば太陽ィ匕学株式会社製の商品（サンソフト (R)Q— 17D)が挙げられる。 [0054] 次に、本発明に用いる成分 A、成分 B、成分 C、及び成分 Dの水中油型乳化化粧料中の配合量について説明する。

本発明の水中油型乳化化粧料中の成分 Aの配合量は、 0. 001— 25質量％であり、好ましくは 0. 01— 15質量％であり、特に最も好ましくは 1一 10質量％である。成分 Aの配合量が 0. 001%未満であると、成分 Aが界面活性剤としての機能を果たすことができないために、水中油型乳化化粧料を得ることができない。また、 25質量％より多いと、水中油型乳化化粧料の界面活性剤自体の官能基の特性が強く現れ、全体としてべとっき感の強いものとなってしまうので好ましくない。

[0055] 本発明の水中油型乳化化粧料中の成分 Bの配合量は、 0. 001— 60質量％であり、好ましくは 0. 01— 50質量％であり、特に好ましくは 1一 30質量％である。成分 Bの配合量が 0. 001質量％未満であると、得られる水中油型乳化化粧料の油性成分固有の官能基の特性や効果が得られず、また、 60質量％より多いと、得られる水中油型乳化化粧料の乳化安定性が悪くなるだけでなぐ油性成分のベとつき感が強くなつてしまう。

[0056] 成分 Bの一部または全部として炭化水素油を使用する場合、炭化水素油の配合量は、成分 B100質量％中、 10— 100質量％、より好ましくは 15— 100質量％、最も好ましくは 35— 100質量％である。この範囲内であると乳ィ匕粒子をより細力べすることができる。

[0057] 本発明の水中油型乳化化粧料中の成分 Cの配合量は、 10— 99質量％であり、好ましくは 30— 95質量％であり、特に好ましくは 50— 90質量％である。なぜなら、成分 Cの配合量が 10質量％未満であると乳化安定性が不良となり、 99質量％より多いと油性成分の機能が発揮されなく商品としての価値が無いためである。

[0058] 水中油型乳化化粧料に成分 Dを配合させる場合、成分 Dの配合量は、水酸基価が 550— 700のポリグリセリン脂肪酸エステルである成分 Aの配合量に対して好ましくは 1一 100質量⁰ /₀、より好ましくは 5— 90質量⁰ /₀、最も好ましくは 10— 80質量％である

[0059] 本発明の水中油型乳化化粧料は、 50°Cという高温での乳化安定性を長期間持続させるためには、さらに増粘剤を配合させると良い。増粘剤としては、キサンタンガム、グァーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、カノレボキシメチルセルロース、カルボキシビュルポリマー、アルキル付カ卩カルボキシビ二ルポリマ一、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上を配合することができる。増粘剤の配合量としては、水中油型乳化化粧料 100質量％中、 0. 1-0. 8質量％が好ましぐより好ましくは、 0. 1-0. 7質量％、最も好ましくは、 0. 1-0. 6質量％である。

カルボキシビ二ルポリマー等の酸性物質を使用する場合は、水中油型乳化化粧料を調製後、アルカリ溶液 (例えば 1質量％水酸ィ匕ナトリウム）を添加し、その後 1一 2質量％カルボキシビ二ルポリマー水溶液を添加することにより、水中油型乳化化粧料を増粘させることができる。場合によっては、先にカルボキシビュルポリマー水溶液を添加し、その後、アルカリ溶液を添カ卩しても良い。

[0060] 本発明の水中油型乳化化粧料は、本発明の特性を損なわない範囲で、通常化粧料で使用される既知の成分、例えば保湿剤、粉末成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、美容成分、レシチン、糖脂質、植物抽出液、防腐剤、香料、 pH調整剤、色素等を配合することができる。

[0061] 保湿剤としては、プロピレングリコール、イソプレングリコール、 1. 2—ペンタンジォール、 1, 3—ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキサンジオール、ポリェチレングリコーノレグリセリン、グリセリン、ジグリセリン、卜!;グリセリン、ポジグリセリン、ネオペンチノレグリコーノレ、ソノレビトーノレ、エリスリトーノレ、ペンタエリスリトーノレ、グノレコース、ガラクトース等のグリコール類、フルクトース、シュクロース、マルトース、キシロース、キシロビオース、オリゴ糖の還元物、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、トリエタノールァミン等が挙げられる。

[0062] 粉末成分としては、酸化チタン、シリコーン処理酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリゥム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン'酸化チタン焼結物、群青等の有色無機顔料、タルク、シリコーン処理タルク、白雲母、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケィ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコ-ゥム、珪ソゥ土、ケィ酸カルシウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸マグネシウム、炭酸力ルシゥム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄雲母チタン、シリコーン処理雲母チタン、魚鱗箔、ポリエチレン系榭脂、フッ素系榭脂、セルロース系榭脂、シリコーン榭脂等の有機高分子榭脂粉体、ステアリン酸亜鉛、 N—ァシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色 201号、赤色 202号、橙色 203 号、橙色 204号、青色 404号、黄色 401号等の有機顔料粉体、赤色 3号、赤色 104 号、赤色 106号、橙色 205号、黄色 4号、黄色 5号、緑色 3号、青色 1号等のジルコ二ゥム、ノリウム又はアルミニウムレーキ等の有機粉体顔料、マイ力、金粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン等の複合粉体等が挙げられる。

[0063] 紫外線吸収剤としては、ベンゾフヱノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシケィ皮酸誘導体、ゥロカニン酸等が挙げられる。

酸ィ匕防止剤としては、 BHT、 BHA、ビタミン C類およびそれらの誘導体並びにそれらの塩、ビタミン E類およびそれらの誘導体並びにそれらの塩等が挙げられる。

[0064] 美容成分としては、上記ビタミンを含めたビタミン類およびそれらの誘導体並びにそれらの塩、消炎剤、生薬等が挙げられる。

レシチンとしては、大豆リン脂質、水素添加大豆リン脂質等が挙げられ、また、糖脂質としては、スフインゴ糖脂質等が挙げられる。

植物抽出液としては、アロエベラ、ウイツチヘーゼル、ハマメリス、キユウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等が挙げられる。

防腐剤としては、パラォキシ安息香酸メチル、パラォキシ安息香酸ェチル、ノラオキシ安息香酸ブチル、パラォキシ安息香酸プロピル、フエノキシエタノール、エタノール等が挙げられる。

[0065] 香料としては、カンファーオイル、ミカンオイル、ペパーミントオイル、ジャスミンアブソリュート、パインオイル、ライムオイル、ラベンダーオイル、ローズオイル、ムスクチンキ等が挙げられる。

pH調整剤としては、ェデト酸、ェデト酸ニナトリウム、塩ィ匕ナトリウム、クェン酸、タエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、トリエタノールァミン等が挙げられる。

色素としては、青色 1号、青色 204号、赤色 3号、黄色 201号等が挙げられる。なお、本発明の水中油型乳化化粧料には、必要に応じてポリオキシエチレン基を有する多価アルコール脂肪酸エステルやポリオキシエチレン基を有する多価アルコールアルキルエーテルを配合しても良!、。

[0066] 本発明の水中油型乳化化粧料は、水中乳化型乳化化粧料であれば化粧料の種類については特に制限しない。水中油型乳化化粧料として、例えば一般クリーム '乳液、日焼け'日焼け止めクリーム、ひげそり用クリーム、クレンジングクリーム、洗顔タリーム、一般化粧水、日焼け'日焼け止めローション、ひげそり用ローション、美容液、口紅、ジエル、クレンジングジエル等の化粧料、モイスチャージエル、パック剤等のスキンケア化粧料、乳化型ファンデーション、乳化アイシャドー、ネイルトリートメント等のメイクアップィ匕粧品、シャンプー、リンス、ヘアトリートメントのヘアケア製品等を挙げることができ、粒子径 lOOnm以下のマイクロエマルシヨンもこれに含む。

[0067] 本発明の水中油型乳化化粧料の製造に用いる乳化装置は、羽根型撹拌機、ホモミキサー撹拌機、デイスパー撹拌機、高圧ホモジナイザー等の通常乳化に使用される乳化装置を使用すれば良い。

乳化方法としては、自己乳化法および分散乳化法の他、転相温度乳化法、転相乳化法、液晶乳化法、 D相乳化法等の公知の乳化方法を用いることができるが、より簡便に乳化粒子径が小さく保存安定性の高い乳化化粧料が得られる点で、自己乳化法を用いるのが最も好ましい。し力しながら、本発明によればいずれの乳化方法を用 V、ても乳化安定性の高、水中油型乳化化粧料が製造できるため、汎用性の高!、発明である。

[0068] 次に、本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法について説明するが、この方法に限定するものではない。

まず、成分 A及び成分 Bを配合した油相を容器に入れて均一混合し、デイスパー撹拌機で均一攪拌したものを、成分 Cを配合した水相へ添加し、デイスパー撹拌機（10 0— 500rpm)で攪拌することにより自己乳化させて水中油型乳化化粧料を製造することができる。また、成分 Dを配合する場合には、成分 Dを油相に添加することにより製造することができる。

この方法においては、水相に対して Aおよび B両成分がラメラ液晶を形成して、速やかに転相するため、転相乳化法と同様に、乳化粒子を微細化させることができる。このため、得られた水中油型乳化化粧料の乳化安定性が向上するものと推測される乳化させるときの温度は、好ましくは 10— 90°Cであり、より好ましくは 15— 85°Cであり、最も好ましくは 20— 80°Cである。

なお、この方法においては、通常は攪拌機を使用するが、手回し等の軽い攪拌によっても、容易に水中油型乳化化粧料を製造できる。

[0069] 増粘剤は、水中油型乳化化粧料に調製した後に添加するのが好ましい。また、保湿剤、粉末成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、美容成分、レシチン、糖脂質、植物抽出液、防腐剤、香料、 pH調整剤、色素等は、油相に溶解するものは成分 A及び成分 Bを配合した油相に溶解して添加することができ、成分 Cを配合した水相に溶解するものは水相に溶解して添加することができる力乳化後の乳化化粧料に添加をしても良い。

実施例 1

[0070] 以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する力本発明はこれらに限定されるものではない。

〔原料ポリグリセリンの組成分析〕

本発明の成分 Aの原料として使用する 3種類のポリグリセリン (太陽ィ匕学 (株)製の商品：グレートオイル D— 10、グレートオイル D— 11、グレートオイル D— 12)、及び比較として使用するポリグリセリン脂肪酸エステルの原料として使用する 4種類のポリダリセリン (太陽ィ匕学 (株)製の商品：グレートオイル S— 10、グレートオイル S— 11、グレートオイル S— 12、グレートオイル S— 13)のポリグリセリン組成をガスクロマトグラフ法により測定した分析結果を表 1に示す。各組成分析値は、面積百分率法により算出した。また、ポリグリセリン中に 2量体又は 3量体の環状物を含む場合、 2量体及び 3量体のポリグリセリン組成分析値は、それぞれ非環状物と環状物を合わせた値を示す。

[0071] [表 1]

[0072] 表 1中の分析実施例 1一 3、及び分析比較例 1一 4のポリグリセリンは、それぞれ表 2 に示す太陽化学 (株)社製のポリグリセリンである。

[0073] [表 2] 分析し ' Γリク'リセリソ（商品名）

分析実施例 1 ク'レ-トオイ/!/ 0-10

分析実施例 2 ク'レ-トオイル D~1 1

分析実施例 3 ク'レ-トオイル D 12

分析比較例 1 ク^,レ-ト S - 10

分析 t画 2 ゥ'レ-トオイル S- 1 1

分析比較例 3 ク'レ-はィル S-12

分析比較例 4 レ-ト S-13

[0074] 〔ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造〕

表 1に示した 7種のポリグリセリンをそれぞれ原料として、水酸基価の異なる各種ポリグリセリン脂肪酸エステルを合成した。以下に、グレートオイル D— 10 (分析実施例 1 の原料ポリグリセリン)を原料としたポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法を示す。攪拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取付けた 500ミリリットルの四ッロフラスコに、ポリグリセリン (太陽ィ匕学 (株)社製、商品：グレートオイル D— 10) 220g、イソステアリン酸 80g、及びリン酸三カリウム 0. lgを入れ、それらを窒素ガス気流中で攪拌しながら 200— 250。Cに加熱し、エステル化反応を行った。反応後、 0. 3mlのリン酸を加え、実施例 1に使用するポリグリセリンイソステアリン酸エステル 243gを得た。得られたポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価は、 462であった。

[0075] 以下の実施例 1一 14及び比較例 1一 15で使用したポリグリセリン脂肪酸エステルは、表 1中のポリグリセリン 1種と脂肪酸とを、得られるポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価の値を考慮した割合で仕込む以外は、実施例 1に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法と同様の方法で製造した。なお、実施例 1一 14及び比較例 1一 15で使用したポリグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸のうち、炭素数 16— 18の脂肪酸の占める割合をそれぞれ表 3及び表 4に示す。

[0076] [表 3] 実施例に使用し;^'リク'リセリリ脂肪酸!^ 1

4]

比較例に使用しホ°リク' リン脂肪酸: テル

[0078] 実施例 1一 14〔水中油型乳化化粧料〕

成分 A (分析実施例 1一 3のいずれかのポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステル）、成分 B、及び成分 Cを配合した水中油型乳化化粧料を調製した。ここで、実施例 1、 2、 6、 9、 10以外のものは、成分 Dも配合した。調製した各水中油型乳化化粧料の配合を表 5—表 10に示す。なお、表 5—表 10において、原料ポリダリセリン:分析実施例 1、 2、 3とは、ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料として使用したポリグリセリンがそれぞれ分析実施例 1、 2、 3の原料ポリグリセリンであることを示す。

[0079] [表 5] 配合 (9)

実施例実施例実施例実施例実施例原材料

1 2 3 4 5 水酸基価： 462 2. 0

原料ホ。リウ'り]リソ：分析実施例 1

ホ'リグリセリリス Ϊァリソ酸；テ n

水酸基価： 540 2. 0

原料ホ'リク ' Ufeリソ：分析実施例 1

ホ'リク'リセリ/ォレイソ酸 Iス亍ル

水酸基価： 608 1. 6

原料ホ'リク 'リゼリソ：分析実施例 1

^リク'リ t?リンォレイソ酸

水酸基価： 586 1. 6

原料 ίΤリク' ' Jfeリ'ゾ：分析実施例 2

ホ°リク'リせリソ才レイ：/酸エステル

成分 A 水酸基価： 592 1 . 6 原料ホ "リク'リ I：リソ：分析実施例 3

ホ°リク" リソォレイソ酸: ラル

水酸基価： 485

原料ホ°リク' Lifeリソ：分析実施例 1

ifリク'リせリソイソ八' ミチ酸 I； (ラル

水酸基価： 622

原料ホ°リク' ½リン：分析実施例 1

ホ°リク'リ t?リソイソステアリン酸: Uラル

水酸基価： 631

原料ホ°リク'リセリソ：分析魏例 1

ホ°リグリ t?リソステアリソ酸: 1 51/

水酸基価： 610

原料 'リリせリソ：分析実施例 1 ]

実施例実施例実施例麵例実施例原材料

1 2 3 4 5 流動 ^ラフィン 20 10 20 20 20 成分 B

トリ 2-ェチ歸酸グ鶴 10

シ'ク 'リぉリソ才レイソ酸テル

0.4 0.4 0.4 水酸基価： 410

成分 D

ホ°リク'リセリソシ 'ステ？リソ酸 I； (ラル

水酸基価： 430

1,3—フ'チレソク 'リコ-ル 10 10 10 10 成分 c 精製水 56 78 56 56 56 增粘剤

1質量 ¾カ11 'おビコ 'リ？- (成分 c 10 10 10 10

水溶液

含む）

(成分 c

1質量水酸化ナトリ水溶液 2 2 2 2 3む）

100 100 100 100 100 ]

配合 (g)

実施例実施例実施例実施例実施例原材料

6 7 8 9 10 ϊΓリゲリセリソイソステアリソ酸 Iステル

水酸基価： 462 8.0 原料 iPJク'リセリソ：分析実施例 1

ホ 'リク'リセリソステアリソ酸 Πΐル

水酸基価： 540 4.0 原料 °リク' IJ ソ：分析実施例 1

水酸基価： 608

原料' リク'リ tzリソ：分析実施例 1

リゲリ t?リソォレイジ酸 mル

水酸基価： 586

原料ホ 'リク' m ：分析実施例 2

°リク' ' リソオレ^酸 Iス亍ル

成分 A 水醒価： 592

原料ホ'リク 'リ¾リリ：分析実施例 3

ホ'リク'リ tlリソォレイソ酸 Πテル

水酸基価： 485 2.0

原料ホ 'リク'リセリン：分析 ¾5S例 1

ΐ>°リウ'リせリンイソ Λ°ルミチン酸テ II

水酸基価： 622 1.3

原料 ίί°リク' Ut'J ：分析実施例 1

ホ》リク'リセリソイソアリン酸 Πテ 1レ

水酸基価： 631 1.8

原料 'リク'リセリン：分析実施例 1

°リリせリソスラアリン酸: テル

水酸基価： 610

原料 'リク'リ izリソ：分析実施例 1 ]

K合 (9)

実施例実施例実施例実施例実施例謝料

6 7 8 9 10 流動/ Γラフィン 20 20 20 40 30 成分 B

トリ 2— Iチ ΚΛキ》}ン 'リル

0.7 0.2

水酸基価： 10

成分。

i Jゲリセリァステアリソ酸エステル

水酸基価： 430

1,3—フ'チレソク'リ] -ル 10 10 10 成分 c 精製水 56 56 56 56 62 增粘剤

1質星 ;W！'キシピニルリマ- (成分 C 10 10 10

水溶液

含む）

(成分 C

1質量! 4水酸化ナトリ％水溶液 2 2

含む）

100 100 100 100 100 ]

配合 (g)

実施冽実麵例実施例原材料

11 12 13 14 ホ°リク'リ t2リソイソス亍ァリソ酸エステル

水酸基価： 462

原料ホ'リク'リセリソ：分析 »例 1

リク'リ iリソァリソ酸ラル

水酸基価： 540

原料 H°リク'リセリ：分析実施例 1

ホ 'リク'リ」リオレイン酸！^テル

水酸基価： 608 1.4 1.6 3. 2 原料ホ'リグリセリソ：分析実施洌 1

リク'リセリ^レイソ酸 ΠΪル

水酸基価： 586

原料ホ 'リク 'リセリン：分析実施例 2

ίΤリク'リセリン才レイソ酸？テル

成分 A 水酸基価： 592

原料 iTリク'リセリン：分析実施例 3

Vリク'リ tリリオしイソ酸 Iステ)レ

水酸基価： 485

原料 'Γリク 'リセリソ：分析実施例 1

ϊΓリク'リゼリソイソ/ \Ί チソ酸 1ス亍11/

水酸基価： 622

原料 ϊΡ」リセリソ：分析実施例 1

j jク ' IJfeリンイソステリソ酸 I (テル i

水酸基価： 631

原料ホ'リク' U†?リソ：分析実施例 1

ίί°リク'リ feリンステアリソ酸 Elテル

水酸基価： 610 1.6 原料 i Jク *リリソ：分析実施例 1

配合〔g)

実施例実施例

原材料

1 1 12 13

流動 ίΓラフイソ 10 20 18 20 成分 B

トリ 2—ェチル Λキン酸グリ 10 18

シ'ク' ¹ lソォレイソ酸 Iステル

0. 4 0.8 0. 4 水酸基価： 410

成分 D

ホ°リク' ¹ Jtzリソシ' ァリソ酸 I ル

0. 6

水酸基価： 430

1 , 3—ァチレリグリコ-ル 10 10 10 ：成分 C 精製水 56 56 60 56 增粘剤 1質量ホ 'キビ：: Wリマ-

10 1 G 10 (成分 C含む）水溶液

(成分 C aむ） 1質量 ¾水酸化ナトリウム水溶液 2 2

100 100 100 ) 00

[0085] 〔実施例 1の水中油型乳化化粧料の製造（自己乳化法)〕

表 5及び表 6に示す配合で、以下の製造方法により水中油型乳化化粧料を製造し成分 A及び成分 Bを 100ミリリットルのステンレス容器に入れ、 70°Cでデイスパー攪拌（1, OOOirpm)により混合溶解し、油相を得た。また、 300ミリリットルのステンレス容器に成分 Cである精製水と 1 3—ブチレングリコールを 70°Cでデイスパー攪拌（1, 0 OOrpm)により混合溶解し、水相を得た。その後、 70°Cでデイスパー撹拌機（1, 000 rpm)で攪拌してレ、る水相へ、 70°Cの油相を添カ卩した。

さらに、デイスパー攪拌を続けながら 1質量％の水酸ィ匕ナトリウム水溶液 (成分 Cを含む）を添加し、さらに 1質量％カルボキシビ二ルポリマー水溶液 (成分 Cを含む）を添加後、 10分間デイスパー攪拌した。攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料 98gを得た。

[0086] 〔実施例 2— 11 13— 14の水中油型乳化化粧料の製造〕

表 5 表 10に示す配合で、実施例 1の水中油型乳化化粧料と同様の自己乳化法により実施例 2— 11および 13— 14の水中油型乳化化粧料を製造した。なお、実施例 2— 11および 13— 14の水中油型乳化化粧料の中で、成分 Dを配合した水中油型乳化化粧料については、成分 A、成分 B、及び成分 Dを 100ミリリットルのステンレス容器に入れて油相を調製し、製造を行った。

[0087] 〔実施例 12の水中油型乳化化粧料の製造 (転相乳化法)〕

表 9及び表 10に示す配合で、以下の製造方法により水中油型乳化化粧料を製造した。

70°Cに加熱した成分 Cである精製水、 1, 3—ブチレングリコールを 300ミリリットルのステンレス容器に入れ、 70°Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。また、成分 A、成分 B、及び成分 Dを 70°Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm )により混合溶解し、油相を得た。

油相をデイスパー攪拌（3, OOOrpm)し、その中へ 70°Cの水相を添カ卩し、さらに 70 °Cで 20分間デイスパー攪拌を行った。

その後、デイスパー攪拌を続けながら 1質量％の水酸ィ匕ナトリウム水溶液 (成分 Cを含む）を添加し、さらに 1質量％カルボキシビ二ルポリマー水溶液 (成分 Cを含む）を添加後、 10分間デイスパー攪拌した。攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料 98gを得た。

[0088] 比較例 1一比較例 15〔水中油型乳化化粧料〕

分析比較例 1一 4のいずれかのポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステル、成分 B及び成分 Cを配合した水中油型乳化化粧料を調製した。ここで、比較例 2— 9のものは、成分 Dも配合した。調製した各水中油型乳化化粧料の配合を表 11 一表 16に示す。なお、表 11一表 16において、原料ポリグリセリン:分析比較例 1、 2、 3、 4とは、ポリグリセリン脂肪酸エステルの原料として使用したポリグリセリンがそれぞれ分析比較例 1、 2、 3、 4の原料ポリグリセリンであることを示す。

[0089] [表 11] 配合 (g)

比較例比較例比較例原材料

1 4 5 リク'リ t! レイ：;酸 Iス亍ル

水酸基価： 480 2.0

原料 ^リク'リせリソ：分析比較例 1

iPJク'リセリソルイソ酸エステル

水酸基価： 598 1. 5

原料ホ°リク'リ t?リソ：分析比較例 2

ホ'リク^{1 L}リセリンォレイソ酸 Iステル

水酸基価： 533 1. 6 原料ホ°リク ' Litリソ：分析比較例 3

ホ°リク'リセリソイソ八。ルミチリ酸: [スラル

水酸基価： 628 1.3 原料ホ°リク'リ teリ: :分析比較例 4

ホ-リク"リ feリソイソステアリソ酸 I万ル

水酸基偭： 423 1.8 原料ホ°リウ'リセリソ：分析実施例 1

i Jク'リ tリソステアリソ酸: [スラル

水酸基価： 710

m'リク'リセリソ：分析実施例 1

ホ'リク'リソミリス ίソ酸 Iス Ϊル

水酸基価： 604

原料ホ'リク'リソ：分析実施例 1

ホ°リク 'リ&リソ Λ' 酸 Iス?ル

水酸基価： 61 1

原料ホ'リク 'リセリ：分析実施例 1

$'リク'リセリソォレイ:;酸: テル

水酸基価： 462

原料ホ°リク'リせリ：分析実施例 1

^リク' ' リンォレイン酸: αテ

水酸基価： 85

原料ホ'リクセ| ：分析実施例 1

£合 (g)

比較例 tm 比較例例原材料

1 2 4 5 流動ラフイソ 20 10 20 20 20 成分 B

トリ 2—1チル Λキサン酸ク'' Jfeリル 10

-ァク 'リ feリソォレイソ酸 1 テル

0.5 0.4 0.7 0.2 水酸基価： 10

成分 D ホ"リゲリ feリソシ 'ステアリソ酸エスラル

水酸基価： 30

1，3—ァチレソク'リ]-ル 10 10 10 10 10 成分。精製水 56 56 5ら 56 56 増粘剤

1 ホ'キシホ'リ?

(成分 C 10 10 )0 10 10 水溶液

含む）

〔成分 C

1質量 ¾水酸化ナトリウム水溶液 2 2 2 2 2 含む）

口 B七 100 100 100 100 100 3]

配合 (g )

比較例比画比删比綱比較例原材料 6 7 8 9 10 ホ°リク'リセリソォレイソ酸 Πテ！ t

水酸基価： 480

原料ホ°リク'リセ IJV :分析比較例 I

ί°リク'リ feリンォレイソ酸 Iステル

水酸基価： 598 1. 4

原料 iPW tリン：分析比較例 2 ― .... ホ°リク'リセリソォレィソ酸1ステ1レ

水酸基価： 633

mm'リク'リリソ：分析比較例 3

°リク'リセリソイソ; Πレミチソ酸！^ 1レ

水酸基価： 628

原料ホ°リク'リソ：分析比較例 4

ホ°リク"リセリンイソステアリソ酸: Qテル

水酸基価： 423

原料ホ°リク ' リソ：分析実施例 1

リク'リリソステ?リソ酸エステ

水酸基価： 71 0 1.8

原料ホ。リク 'リセリソ：分桁実施例 1

ホ°リク'リリソミリスチン酸 Iスラル

水酸基価： 604 1. 2

原料ホ°リク'リセリン：分析実施例 1

水酸基価： 61 1 1 . 9 原料 ¾ リク'り tリソ：分析魏例 1

ホ'リク'リせリソォレイソ酸 Iス 5ル

水酸基価： 462

原料ホ'リク'リセリソ：分桁実施例 1

^リク 'リセリソォレイソ酸 Iステル

水酸基価： 85 30 原料ホ'リダリ tリソ：分析実施例 1

SB合 (g)

比較例比較冽比翻比翻比翻原材料

6 7 8 9 10 流動ハ。ラフイソ 20 20 10 20 20 成分 B

トリ 2 -ェチルへキサン^ j(zリル 10 ]0 10 シ'ク' utリソォレイソ酸!^ル

0.2 0.8 0.1 水酸基価： 410

成分。

ホ°リク'¹ Λリソシ 'ステアリン酸エスラル

0.6

水酸基価： 430

1,3—アルリク'リ: 1-1レ 10 10 10 10 成分 c 精製水 56 56 56 46 40 増粘剤

1質量? ί ίΙΓキシヒ '=1 」マ- (成分 C 10 10 10 10

水溶液

含む）

1質量水酸化ナトリウム水溶液 2 2 2 2 口。 1 100 100 100 100 100 5」

配合 (g)

比較例脈洌比較例比翩比較例原材料

1 1 12 13 14 15 水酸基価： 480

原料リク'リリソ：分析比較例 1

^リク'リ tリソォレイソ酸 1ス¾

水酸基価： 598

原料ホ°リク'リ feリソ：分析比較例 2

*°リク'リセリソォレイソ酸エステ 1レ

水酸基価： 533

原料ホ°リク'リソ：分析比較例 3

リク'リ tリソイソ A' jミチソ酸:

水酸基価： 528

原料リク' W ：分祈比較例 4

ホ°リク' ¹ Jtリンイソステァリソ酸 Iステル

水酸基価： 423

原料 °リク' ¹ Jfeリソ：分析実施例 1

$°リク'リリソステ?リン酸: αラル

水酸基価： 710

原料ホ°リク'リせ'」ソ：分析実施例 1

ホリ tリソミリスチソ酸 πラル

水酸基価： 604

原料ホ "リク'リセリソ：分桁実施例 1

ホ°リク'リ1!リソ酸1ステル

水酸基価： 61 1

原料ホ 'リク'リ tリン：分析例 1

$°リク'リ t?リソォレイリ酸： ϊル

水酸基価： 462 5.0 20 0. 0005

原料ホリク'リ feリソ：分析実施例 1

すリク jtリソ才レイン酸エステル

水酸基価： 485 0.005 0. 1 mm^aリク' v：分析実施例 2

配合 (g)

比較冽比薩比較冽比較例原材料

12 13 14 15 流動ハ。ラフイソ 65 55 0. 005 0. 0005 0. 5 成分 B

トリ 2— Iチキサリ酸ク'リル

シ'グリ tリソォレイソ酸 Iス亍ル

水酸基価： 410

成分 0

ホ°リク' ¹ Jtリソ 'アステアリソ酸： U

水酸基価： 30

1 , 3—ァチレソク'リ]-ル 20 10 10 成分 c 精製水 30 5 77.9945 77. 9945 99. 4

1質量ホ'キシヒリマ-

10 t o

水溶液室

1質量水酸化ナトリ水溶液 2 2 合計 100 100 100 130 100

〔比較例 1の水中油型乳化化粧料の製造（自己乳化法)〕

表 11及び表 12に示す配合で、以下の製造方法により水中油型乳化化粧料を製造した。

分析比較例 1のポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステル及び成分 B を 100ミリリットルのステンレス容器に入れ、 70°Cでデイスパー攪拌（1， OOOrpm)により混合溶解し、油相を得た。また、 300ミリリットルのステンレス容器に成分 Cである精製水と 1, 3—ブチレングリコールを 70°Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。

その後、 70。Cでデイスパー撹拌機（1, OOOrpm)で攪拌している水相へ、 70°Cの油相を添加した。

その後、デイスパー攪拌を続けながら 1質量％の水酸化ナトリゥム水溶液 (成分 Cを含む）を添加し、さらに 1質量％カルボキシビュルポリマー水溶液 (成分 Cを含む）を添加後、 10分間デイスパー攪拌した。攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料 98gを得た。

[0096] 〔比較例 2— 15の水中油型乳化化粧料の製造（自己乳化法)〕

表 11一表 16に示す配合で、比較例 1の水中油型乳化化粧料と同様の自己乳化法により比較例 2— 12の水中油型乳化化粧料を製造した。なお、比較例 2— 15の水中油型乳化化粧料の中で、成分 Dを配合した水中油型乳化化粧料については、成分 B、及び成分 Dを 100ミリリットルのステンレス容器に入れて油相を調製し、製造を行つた o

[0097] 得られた水中油型乳化化粧料について対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価を行った。各評価について詳細に説明する。

〔対温度安定性評価〕

(1) 高温安定性：

水中油型乳化化粧料を 50°Cで 1ヶ月間静置保存後、油相の分離やタリーミングが無いかどうか観察した。その結果、安定であったものを〇、タリーミングをしていたものを Δ、油相分離をして!/、たものを Xとした。

この評価で安定であると、保管及び流通時の高温状態に対しても乳化が安定な乳化化粧料であると判断できる。

(2) 低温安定性：

水中油型乳化化粧料を 5°Cで 6ヶ月間静置保存後、油相の分離やタリーミングが無いかどうか観察した。その結果、安定であったものを〇、タリーミングをしていたものを Δ、油相分離をしていたものを Xとした。

この評価で安定であると、保管及び流通時の低温状態に対しても乳化が安定な乳化化粧料であると判断できる。

(3) 温度変化安定性：

水中油型乳化化粧料を- 10°Cと 40°Cに 24時間ごとに変化させる保存を 1ヶ月間行つた後、油相の分離やタリーミングが無いかどうか観察した。その結果、安定であったものを〇、タリーミングをしていたものを Δ、油相分離をしていたものを Xとした。この評価で安定であると、保管及び流通時の温度変化に対しても乳化が安定な乳化化粧料であると判断できる。 (4) 高温振とう安定性：

ャマト科学 (株)製のシエイキングバスに、水中油型乳化化粧料 10mlを充填した 20 ml蓋付き試験管をセットし、 50。Cで 3cmの距離を 60回分の速さで 24時間往復振とうさせた後、油相の分離やタリーミングが無いかどうか観察した。その結果、安定であったものを〇、クリーミングをしていたものを Δ、油相分離をしていたものを Xとした

この評価で安定であると、流通時の衝撃に対しても乳ィヒが安定な季しィヒ化粧料であると判断できる。

[0098] 〔官能評価〕

水中油型乳化化粧料の官能評価は、 20名の評価パネラーに対して、きめ、ベたつき感、透明感、収まり（素早く肌になじむ）の 4つの項目を評価することによって行った。具体的には、 20名の評価パネラー力水中油型乳化化粧料を上腕内側部に塗布したときの 4つの項目について、官能評価基準にもとづいて評価点をつけてもらい、得られた 20名の評価点の平均値を算出することによって行った。評価点の平均値が 4に近いほど官能の評価結果が良いことから使用感が優れたものであり、⁰に近いほど官能の評価結果が悪、ことから使用感が悪、ものと判断できる。官能評価の表示は◎〇 Δ□ Xの 5つで行った。

4つの評価項目の官能評価基準について、表 11一表 14に示す。ただし、きめや粘度については、得られた水中油型乳化化粧料が通常の水とほとんど同等であるものについては、測定または評価をしなかった。

[0099] [表 17]

(1 )きめについての官能評価基準及び表

官能評価基準― 官能評価の表示

評価点 [_評価点の平均値官能評価

非常にきめが有る

きめが有る 3, 0~3.4 * ！ O

少しきめ; ^ある

ほとんどきめが無いし 0~1.9点 □

まっくきめが無い [0100] [表 18]

(2)ベつき感についての官能評価基準及び表示

[0101] [表 19]

[0102] [表 20]

( 収まりについての官能評価基準及び表示

[0103] 〔物性評価〕 (1) 平均乳ィ匕粒子径 (nm又は μ m)

得られた水中油型乳化化粧料を精製水で希釈し、株式会社堀場製作所製の粒度分布測定装置 LA— 300を用いて測定した。ただし、平均乳化粒子径が 0. 1 β m以下のものについては、ベックマンコールター株式会社製の粒度分布測定装置 ^N4PL USを用いて測定した。

(2) 粘度 (単位: mPa' s)

株式会社東京計器製の B型粘度計を使用し、 25°C、ローター No.3、 6rpm、 lmin の条件で、水中油型乳化化粧料の粘度を測定した。

(3) pH値：

株式会社堀場製作所社製の PHメーターを使用し、 25°Cでの水中油型乳ィ匕化粧料の pHを測定した。

[0104] 得られた実施例 1一実施例 14及び比較例 1一比較例 15の水中油型し化化被料の対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価の結果について、表 21 表 26に示す。

[0105] [表 21]

[0106] [表 22] 厂実施例実施例実施例実施例実施例実施例評価項目

7 8 9 10 11 12

Π=Β 女 ΐ性〇〇〇〇〇 0 低湿安定性〇〇〇〇〇 o 溫度変化安定性〇 O 〇〇〇〇高溫振とラ安定性〇〇 O 〇 o o きめ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ベだつき感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 透明感 ◎ ◎ ◎ ¹ ◎ 収まり〇 ◎ © ® ◎ © 平均乳ィ t¾子径（ΛίΠΙ) 0.71 0.59 0.51 0.78 0.73 0.90 粘度（mPa's) 8300 9600 2600 2900 9100 7000

PH値 6.24 6.32 5.85 6.01 6.64 6.32」

[0107] [表 23]

[0108] [表 24] 比較例比較例比較例比較例比較例評価項

1 2 3 5 6 问/ 女 ΛΕΊェ X X X X X 低温安定性厶厶厶 Δ 厶 Δ 湿度変化安定性 X X X X X X 高溫振とラ安定性 X X X X X X きめ ◎ ◎ © ® ◎ ◎ ベつき憨 ◎ ◎ © ^Ί ◎ ◎ ◎ 透明感 © 〇 ◎ 〇 ◎ ο 収まり @ ◎ © ® ◎ 〇平均乳化粒子径 ill) 1.84 1,95 1.72 1.95 1.91 2.01 粘度 (mPa's) 8300 7600 7500 8200 8600 8200

PH値 6.54 6.13 5.32 6.66 5.98 6.02

[0109] [表 25]

[0110] [表 26] W

一は定できす

[0111] 表 21—表 26に示した結果力もわ力るように、実施例 1一 14の水中油型乳化化粧料は高温安定性、低温安定性、温度変化安定性、高温振とう安定性に優れ、きめ、透明感があり、ベたつき感がなぐ収まりが良いのに対し、比較例 1一 15の水中油型乳化化粧料ではこれら乳化安定性が、実施例 1一 14の水中油型乳化化粧料に比べ劣っていた。

[0112] 実施例 15〔ェモリエントクリーム〕

表 27に示す配合の水中油型乳化化粧料であるェモリエントクリームを調製した。まず、原料（1)一（7)を 100ミリリットルのステンレス容器に入れ、 70°Cに加熱しながらデイスパー攪拌 (3， OOOrpm)により混合溶解し、油相を得た。また、原料 (8) （1 1)を 70。Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。その後、 70°Cでデイスパー撹拌機（1， OOOrpm)で攪拌している水相へ、 70°Cの油相を添加した。

さらに、デイスパー攪拌を続けながら原料（12)を添加し、さらに原料（13)を添加後、 10分間デイスパー攪拌した。攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料であるェモリエントクリーム 96gを得た。得られたェモリエントクリームについて対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価を行った。各評価結果を表 28に示す。なお、各評価の評価方法は、先に説明した実施例 1一 14の水中油型乳化化粧料の評価と同じ方法で行った。評価結果力もわ力るように実施例 15のェモリエントクリームは、安定性に優れ、使用感にもすぐれた水中油型乳化化粧料であることが確認された。

[0113] [表 27]

[0114] [表 28] 実施例

評価項目 15

高温安定性〇

低温安定性〇

温度変化安定性〇

高温振とう安定性〇

きめ ◎

ベつぎ感 ◎

透明感 ◎

収まし」 ©

平均 ¾_J化粒子径（ i m) 0. 84

粘度 (mPa's) 22000

pH値 6. 52 実施例 16〔乳液 1〕

表 29に示す配合の水中油型乳化化粧料である乳液を調製した。

まず、原料（1)一（5)を 100ミリリットルのステンレス容器に入れ、 70°Cに加熱しながらデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、油相を得た。また、原料 (6)及び (7)を 75°Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。その後、 70°Cでデイスパー撹拌機（1, OOOrpm)で攪拌している水相へ、 70°Cの油相を添カロした。

さらに、デイスパー攪拌を続けながら原料 (8)を添加し、さらに原料 (9)を添加後、 1 0分間デイスパー攪拌した。攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料である乳液 97gを得た。

得られた乳液について対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価を行った。各評価結果を表 30に示す。なお、各評価の評価方法は、先に説明した実施例 1一 14 の水中油型乳化化粧料の評価と同じ方法で行った。

評価結果力もわ力るように実施例 16の乳液は、安定性に優れ、使用感にもすぐれた水中油型乳化化粧料であることが確認された。 [0116] [表 29]

[0117] [表 30]

評価項目

高温安定性〇

低溫安定性〇

温度変化安定性〇

高湿振とう安定性〇

きめ

ベつき感

透明感 ◎

収まり ©

平均乳化粒子径 m) 0. 48

粘度 (mPa 's) 10100

PH値 5. 56 実施例 17〔乳液 2〕

表 31に示す配合の水中油型乳化化粧料である乳液を調製した。

まず、原料（1)一（4)を 50ミリリットルのステンレス容器に入れ、 70°Cに加熱しながらデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、油相を得た。また、原料（5)—（7 )を 75°Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。その後、 7 0°Cでデイスパー撹拌機（1, OOOrpm)で攪拌している水相へ、 70°Cの油相を添カロした。

得られた乳液について対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価を行った。各評価結果を表 32に示す。なお、各評価の評価方法は、先に説明した実施例 1一 14 の水中油型乳化化粧料の評価と同じ方法で行った。

評価結果力もわ力るように実施例 17の乳液は、安定性に優れ、使用感にもすぐれた水中油型乳化化粧料であることが確認された。 [0119] [表 31]

[0120] [表 32]

実施例

評価項目

17

高溫安定性〇

低温安定性〇

溫度変化安定性〇

高温振とう安定性〇

きめ ◎

ベたつき感 ◎

透明感 ◎

収まり ◎

平均乳化粒子径（ 0. 54

粘度 (mPa 's) 6100

PH値 6. 54 実施例 18〔日焼け止めクリーム〕

表 33に示す配合の水中油型乳化化粧料である日焼け止めクリームを調製した。まず、原料（1)一（8)を 300ミリリットルのステンレス容器に入れ、 75°Cに加熱しながらデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、油相を得た。また、原料（9)一（1 2)を 70°Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。その後、 70°Cでホモミキサー撹拌機（1, OOOrpm)で攪拌している水相へ、 70°Cの油相を添加した。

さらに、ホモミキサー攪拌を続けながら原料（13)を添加後、 10分間デイスパー攪拌した。攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料である日焼け止めクリーム 397g を得た。

得られた日焼け止めクリームについて対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価を行った。各評価結果を表 34に示す。なお、各評価の評価方法は、先に説明した実施例 1一 14の水中油型乳化化粧料の評価と同じ方法で行った。

評価結果力もわ力るように実施例 18の日焼け止めクリームは、安定性に優れ、使用感にもすぐれた水中油型乳化化粧料であることが確認された。 122] [表 33]

[0123] [表 34] 実施例

評価項目

18

高温安定性〇

低溫安定性〇

温度変化安定性〇

高温振とラ安定性〇

きめ ◎

ベつき感

透明感 ◎

収まり ◎

平均乳化粒子径（ m) 0. 77

粘度 (mPa*s) 58200

H値 6. 03 実施例 19 (化粧水）

表 35に示す配合の水中油型乳化化粧料である化粧水を調製した。

まず、原料（1)一（4)を 100ミリリットルのステンレス容器に入れ、 75°Cに加熱しながらデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、油相を得た。また、原料（5)—（8 )を 70。Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。その後、 7 0°Cでデイスパー撹拌機（1， OOOrpm)で攪拌している水相へ、 70°Cの油相を添加した。

さらに、 10分間デイスパー攪拌した後、攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料である化粧水 499gを得た。

得られた化粧水について対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価を行った。各評価結果を表 36に示す。なお、各評価の評価方法は、先に説明した実施例 1一 1 4の水中油型乳化化粧料の評価と同じ方法で行ったが、きめ及び粘度については評価しなかった。

評価結果力もわ力るように実施例 19の化粧水は、安定性に優れ、使用感にもすぐれた水中油型乳化化粧料であることが確認された。 [0125] [表 35]

[0126] [表 36」

実施例

評価項目

19

高溫安定性〇

低溫安定性〇

溫度変化安定性 O

高温振とラ安定性〇

め ―

ベつき感

透明感 ◎

収まり ◎

平均乳化粒子径 (nm) 45

粘度（mPa's) ―

PH値 6. 13 実施例 20〔クレンジングクリーム〕

表 37に示す配合の水中油型乳化化粧料であるクレンジングクリームを調製した。まず、原料（1)一（4)を 100ミリリットルのステンレス容器に入れ、 75°Cに加熱しながらデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、油相を得た。また、原料（5)および (6)を 70°Cでデイスパー攪拌（1, OOOrpm)により混合溶解し、水相を得た。その後、 70。Cでデイスパー撹拌機（2, OOOrpm)で攪拌している水相へ、 70°Cの油相を添加した。

さらに、 10分間攪拌した後、攪拌を続けながら 30°Cまで冷却し、水中油型乳化化粧料を取出した。 25°C下で 24時間静置することにより、水中油型乳化化粧料であるクレンジングクリーム 499gを得た。

得られたクレンジングクリームについて対温度安定性評価、官能評価、及び物性評価を行った。各評価結果を表 38に示す。なお、各評価の評価方法は、先に説明した実施例 1一 14の水中油型乳化化粧料の評価と同じ方法で行ったが、クレンジングクリームでは必要としない官能である透明感と収まりについては評価しな力つた。評価結果力わ力るように実施例 20のクレンジングクリームは、安定性に優れ、使用感にもすぐれており、さらに化粧料に対するクレンジンダカも優れた水中油型乳化化粧料であることが確認された。

[0128] [表 37]

[0129] [表 38」実施例評価項目

20 高温安定性〇低温安定性〇温度変化安定性〇高温搌とラ安定性〇きめ ◎ べ^つき感 ◎ 透明感 ― 収まり ― 平均乳化粒子径（w in) 0. 4 粘度 (mPa's) 6500 pH値 6. 1 1 産業上の利用可能性

本発明の水中油型乳化化粧料は、化粧品の分野において、例えば一般クリーム · 乳液、日焼け'日焼け止めクリーム、ひげそり用クリーム、クレンジングクリーム、洗顔クリーム、一般化粧水、日焼け'日焼け止めローション、ひげそり用ローション、美容液、口紅、ジエル、クレンジングジエル、モイスチャージエル、ノック、乳化型ファンデーシヨン、乳化アイシャドー、ネイルトリートメント、シャンプー、リンス、ヘアトリートメント等として利用することができる。

Claims

請求の範囲

[1] 成分 A:水酸基価が 450— 700で、全構成脂肪酸残基の 50— 100質量％が炭素数 16— 18の脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成して、るポリグリセリン 100質量⁰ /₀中、 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計の組成割合カ^ー 3質量％、 11量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合が 10— 30質量％、そして 4一 10量体のポリグリセリンの各組成割合が 4一 20質量％であるポリグリセリン脂肪酸エステル、

成分 B:油性成分、および

成分 C :水

を配合してなり、

[2] 前記成分 Aの配合量が 0. 01— 15質量％、成分 Bの配合量が 0. 01— 50質量％、そして成分 Cの配合量が 30— 95質量％である請求項 1に記載の水中油型乳化化粧料。

[3] 前記成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価が 550— 700であり、さらに成分 Dとして水酸基価が 100— 500の多価アルコール脂肪酸エステル (成分 Aを除く )及び水酸基価が 100— 500の多価アルコールアルキルエーテルの少なくとも一方を配合し、その成分 Dの配合量が上記成分 Aの配合量に対して 1一 100質量％である請求項 1に記載の水中油型乳化化粧料。

[4] 前記成分 Aの配合量が 0. 01— 15質量％、成分 Bの配合量が 0. 01— 50質量％、成分 Cの配合量が 30— 95質量％、そして成分 Dの配合量が前記成分 Aの配合量に対して 1一 100質量％であることを特徴とする請求項 3に記載の水中油型乳化化粧料。

[5] 前記成分 Aの炭素数 16— 18の脂肪酸残基がイソステアリン酸残基、ォレイン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基カゝら選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする請求項 1に記載の水中油型乳化化粧料。

[6] 増粘剤を配合したことを特徴とする請求項 1項に記載の水中油型乳化化粧料。

[7] 前記水中油型乳化化粧料が、一般クリーム '乳液、日焼け'日焼け止めクリーム、ひげそり用クリーム、クレンジングクリーム、洗顔クリーム、一般化粧水、日焼け'日焼け止めローション、ひげそり用ローション、美容液、口紅、ジエル、クレンジングジエル、モイスチャージエル、ノック、乳化型ファンデーション、乳化アイシャドー、ネイルトリートメント、シャンプー、リンス、ヘアトリートメントから選ばれる 1種である請求項 1項に記載の水中油型乳化化粧料。

[8] 請求項 1項に記載の水中油型乳化化粧料の製造方法であって、成分 A及び成分 B を配合した油相を、成分 Cを配合した水相に添加して乳化させることを特徴とする水中油型乳化化粧料の製造方法。

[9] 乳化温度が 10— 90°Cであることを特徴とする請求項 8に記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。

[10] 請求項 3に記載の水中油型乳化化粧料の製造方法であって、成分 A、成分 B、及び成分 Dを配合した油相を、成分 Cを配合した水相に添加して乳化させることを特徴とする水中油型乳化化粧料の製造方法。

[11] 乳化温度が 10— 90°Cであることを特徴とする請求項 10に記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。