JPS58185537A - ポリグリセロ−ルエステル型化合物及びそれを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非イオン界面活性剤として有用な新規ポリグリ
セロールエステル型化合物及びこｎを配きした化粧料に
関するもので、分解によるホルマ＋）／１ｇ出やｐＨの
変化がほとんどなく、抗酸化能が向上さｎ、防腐剤の効
果を高め、可烙化系での消泡時間が短かく、かつ皮膚刺
激のない安全で、安定な非イオン界面活性剤と化粧料を
提供することケ目的とする。

従来より一般的に公知の乳化剤として多用さｎている非
イオン界面活性剤には、グリセリン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエナレ７アルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レン硬化ヒマシ油誘導体等がある。こｎらの乳化剤は、
ポリオキシエチレン鎖を含まない、又は短い製油性界面
話性剤とポリオキシエチレン鎖の長い親水性界面活性剤
に分けらｎる。こ扛らのうち親水性界面活性剤を多く混
合して、　ＨＬＢを１０〜１５にすると水中油（ｏ／ｗ
）型エマルジョンが％親油性界面活性剤の割合を多くし
て、ＨＬＢが４〜６にすると油中水（ｗｌｏ）型エマル
ジョンが得らｎる。このように安定な乳化物を作るには
微妙な親水性および親油性バランスの調整が必要である
。非イオン界面活性剤の場合、ポリオキシエチレン鎖を
利用してこの１ｉ１６１１１ｔ行っている。こｎｈエチ
レンオキサイド鎖長のコントロールが容易で、微妙なＨ
ＬＢの要求に十分答えることができるからである。しか
しエチレ／オキシドを付加し次界面活性剤は合成時にジ
オキサンが発生したり、経時で融化を受はホルマリンが
浴出したり、ｐＨが酸性にずｎていく等の欠点を持つ。

その友め酸化防止剤を添加して解決金図っているが、そ
れ、らの使用祉安全性面からは好ましくないものである
。

一方、公知の可溶化剤として汎用さｎている非イオン界
面活性剤には、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチ
レンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエー
ト、硬化ヒマシ油ポリオキシエチレン付加物、ポリオキ
シプロピレン・ホリオキシェチレ７セチルエーテル、ポ
リオキシエチレン−２−へキシルデシルエーテル等カあ
る。こｎらの可溶化剤はいずＣも、水にミセル爵購し、
そζに油分、香料、油浴性成分等を可溶化させるようＫ
　ＨＬＢが１２以上で比較的親水性になるようＫＩＡ整
さｎている。そのためとｔらの非イオン界面活性剤Ｋｌ
ｆｉすべてエチレンオキサイドが付加さｔている。しか
しエチレンオキサイドを付加した界面活性剤水治液は経
時でエチレンオキ賃イド鎖が酸化を受は上記した乳化剤
と同様に。

ホルマリンが浴出したり％浴沿のｐＨが酸性にず扛てい
ってしまう欠点がある。そのため酸化防止剤ｆｒ添加し
几り、緩価液を入ｎてｐＨの調整を行っているが、安全
性面からも％製品の安定性面からも酸化を受けにくい可
溶化剤が望まｎている。そｆに加え、こｒｌ、ら従来の
可溶化剤が１史用さｆＬｆｃ場合、消泡時間が一般的に
長い傾向があり、容器の中や。

皮膚に製ｄｌ」として塗布し次際に、泡が表面に残イｆ
し、外観的にも感触的にも望ましくないものである０ 父、−ヒ虻乳化剤と可溶化剤に共通して挙けられる欠点
がある。１几まで化粧品に使用さｆている防腐斉１１と
してはメチルパラベンなどのパラベン類があるが、パラ
ベン類は界面活性剤のエチレンオキサイド鎖の部分に吸
看し、その効果が十分に発揮さｎていないことが知られ
ている。

本発明者ら（１、上記欠点を解決するため、鋭意研究し
た結果、過醜な温度条件の下でも、ホルマリン浴出やｐ
ｔ＋の変化がほとんどなく、抗酸化能が向上さｉ％ｓ防
腐剤の効果が高めらｔ１可溶化系での消泡時間が短かく
、皮膚刺激のない安全で、安定な新規な非イオン界面活
性剤と、こｎを乳化剤又は可溶化剤として応用した化粧
料を開発し几のであ６つ 本発明に係る新規非イオン界面活性剤に、下記一般式（
１）で示さｎるポリグリセロールエステル型化合物であ
る。

一般式印 （上記一般式＋１１中、Ｒは炭素数７〜５５の分岐脂肪
酸残基、ｎ−４〜６０１に表わす。）本発明のもう一つ
の目的は、上記一般式（１１で示さｎるポリグリセロー
ルエステル型化合物のうち少なくとも一種又は二種以上
を配合することを物像とする化粧料を提供することにあ
る。

本発明ポリグリセロール化合物を構造的に詳述すると、
一般式中のポリグリセロールエステル型化合物の場合、
炭素数８〜３６の高級分岐脂肪酸にグリシドールを４〜
６０モル付加した化合物又は重合度４〜６０のポリグリ
セロールを炭糸数８〜５６の高級分岐脂肪酸でエステル
化し良化合物である。上記一般式（１）の構造中、ｎは
４〜６０の範囲であるが、好ましくは、ｎは６〜ろＯの
範囲がよい、この一般式（１１においてはｎが６０を超
える場合、界面活性能が著しく低下し、目的とする望ま
しい乳化もしくは可溶化作用のある非イオン界面活性剤
は得らｎない。（６０以下で３０を超えるｊｉ）ｌ１１
１では界面活性Ｕは弱い。）本発明の一般式ｔｅｌで示
さｎるポリグリセロールエステル型化合物において、高
級分岐脂肪ｅＩｉ、に２−エチルヘキサン酸、２−へキ
シルテカン酸、２−へブチルウンデカン酸、２−オクチ
ルドデカン酸、オレフイ／と一酸化戻素からの反応によ
って祷らｎるネオデカン酸等のうち炭素数が８〜５６の
高級分岐脂肪酸や５，７．７−ドリメチルー２−（１′
、ｓ：３’−トリメチルブデル）オクタンｅｋ％か利用
される。

−８式（１１のポリグリセロールエステル型化合物の合
ｂｙ法としては、通常の方法で合成さｎるポリグリセリ
／と上記脂肪酸をＱ、１〜１０ｍｏ１％の水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウ
ム、水酸化カリウムナトリウムエチラート等の塩基性触
媒の存在下又は、無触媒で１３０℃〜２４０℃に加熱す
る！＃により得らｎる。

その他に、ポリグリセリンのピリジン俗解に上記１１１
１肪酸の酸ハロゲン化物を加え、反応終了後精製如埋す
る拳により得ら扛る。又、１訃ｉ脂肪酸に氷結化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラート輯の塩基
性触媒又は塩化アルミニウム三フッ化ホウ素エーテル鉛
体、過塩素酸ｌ鉛、塩化※鉛轡のルイス酸触媒の存在下
で５０〜１５０℃でグリシドールを４〜６０モル滴下す
るＩＮｃより得らｆる。しかし本発明のポリグリセロー
ルエステル型化合物は、かかる合成法をかならずしも用
いなくともよい。

とｆらの合成法のうちでルイス酸触媒とグリシドールを
用いて合成さ扛るエステルはポリグリセロールの末端水
酸基がエステル化さ１．タモノ体が傷らｎる。（か＼る
合成法により得らする本発明化合物はＨＬＢの親水性が
向上する特性を持つ傾向がある。）ｔた他の方法では末
端水酸基だけで彦く他の水酸基もエステル化さｎたジ、
トリエステル等が混在する。

本発明に係る一般式ｉｌｌのポリグリセロールエステル
澹化合物を具体的に挙けると、ポリグリセロール（４）
２−エチルヘキサ／酸エステル、ポリグリセロール（１
２）２−へキシルテヵ／ｌ！１！エステル、ポリグリセ
ロール（１６）２−へキシルデカ／＃エステル、ポリグ
リセロール（６）２−へブチルウンデカン酸エステル、
ポリグリセロール（３０）２−ヘプチルウンデカノ酸エ
ステル、ポリグリセロール（１０）２−オクチルドテカ
ノ酸エステル、ポリグリセロール（６０）２−オクチル
ドデカン酸エステル、ポリグリセロール（３０）２−デ
カンテトラデカン酸エステル、ポリグリセロールＣｌ０
）５．７７−　）リメチル−２−（１′、１′、３’　
−）リメチルブチル）オクタン酸エステル等である。

次に本発明の新規ポリグリセロールエステル型化合物の
合成例を示す。

合成例　１ ポリグリセロール（１０）−２−オクチルドデカン酸エ
ステル テカグリセリノ７５１と２−オフ千ルドデ力ンｆ１１１
．５１ｆを窒素気流下、２５０℃で４時間攪拌して、生
成する水を除い友。反応混合物は９０℃で１時間放置し
、上層を分取する拳により上記化合も１をＩｋ＊色固体
として祷几。収ｔ９０Ｆであっ友。

元素分析’　Ｃ３０Ｈ１０００２２として計１ｉ４値：
炭素５７：０３％水木９．５１　％実ｌ１ｌＩｉＩＩＬ
＝炭素５６．７１　％水Ｘ９．８０％　。

合成例　２ ポリグリセロール（１４）２−ヘキシルデカン酸エステ
ル ２−へキシルデカン酸２５ｆｔＦ１三フッ化ホウ素０、
５　ｆを加え５０℃にする。窒素気流下攪拌しなからグ
リシドール１００Ｆを約２時間で滴下する。

滴下終了後３０分間８０℃で加熱攪拌して反応を児結さ
せる。この温度で炭酸ナトリウム３０９を）Ｊｌｌえ５
時間攪拌し、不溶物ｔＰ別する上記化合物を淡黄色固体
として得た。収量１０８ｔであった。

丸木分析’　０５８Ｈ１１６０５Ｑとして計算ｈ：炭＆
５３．８７％水素＆９８％実１ｉ１１１麺：炭巣：ｓｓ
、ｂａ％水隼ａ８１％　。

合成例　３ ポリグリセロール（１２）２−へキシルデカン酸エスチ
ル ドデカグリセロール９０ｔと２−へキシルテヵン酸２５
２、水酸化す）　ＩＪウム０．１ｆ１’ｙ窒素気流−Ｆ
　１８０℃で３時間攪拌して、生成する水を除いた。反
応終了後９［１℃でα１ｇ！定塩酸でｐＨ７に中和後前
ひ１３０℃で水を除き上記化合物を！展色の固体として
侍た。収量１１３ｆであった。元素分析：Ｃ５２Ｈ１ｏ
４０２６として計算値：炭素５４．５５％水木９、０９
　％Ｊ測測値：炭素５４．５１水水＄９．０１　％。

合成例　４ ポリグリセロール（２５）　２−デヵンテトラテヵン醸
エステル ベノタエイコサグリセロール１８！Ｍ、２−１カンテト
ラデカン鈑３７ｔｆ窒素気流下２３０Ｕ：で５時間攪拌
して、生成する水を除く事により上記化合物を、黄色固
体として得た。収１ｉ２１９Ｆであった。元素分析：Ｃ
９９Ｈ１６８ｏ５２として計舞幼：炭木５４．５０％水
Ｘ　７．６８　％　実１１１１１ｆｌ　：炭ｉ５４．０
５％水素７．　６　９　　％。

合ｂｙ、例　５ ポリグリセロール（１０）５，７．７−　）リメテル−
２−（１：１’、３’−）リメデルブテル）オクタン酸
エステルゲカグリセロール７６　ｆ、　　５，７．７−
　トリメチル−２−（ｔ’：１’、５’−）リメチルプ
チル）オクタン酸、２８９と水酸化カリウム［１１９を
窒素気流下１７０℃で３時間攪拌して、生成する水を除
いた。反応終了後９０℃で［１１規定塩酸でｐＨ７に中
和後前ひ１３０℃で水を除き、上記化合物を淡黄色の固
体として得た。収量１１２ｔであった。元素分析：Ｃ４
８Ｈ９６０２２として計算値：炭素５６．２５％水＄　
９．５８％実ＩＩＩ甑：炭ＢＳ＆２１％水＄３４．５１
％。

このようＫして得らｎる新規ポリグリセロールエステル
型化合物であるグリセロール分岐脂肪酸エステル化合物
＃′ｉ、−ｍ又は二種以上混合し、又１Ｊエチレンオキ
シド鎖を持たない非イオン界面活性剤ＨＬＢ　７以下の
例えばソルビタンモノステアレート、グリセリルモノオ
レエート尋と混合して乳化剤として用いることかでをる
。本乳化剤の特長は分子中にエチレンオキサイド鎖を含
まないことであり、そのため酸化によるホルマリンの掻
出やｐＨの変化が非常に少ないことＫよる安全性や安定
性の向ト、無勢なために賦香率の低減化、／々ラベ７類
の界面活性剤への吸着の減少による防ｆ４剤の低減化等
があけらｎるＯ 以上の乳化剤としての特長を証明する友めに、υ下に示
す実験全行った。

１）ホルマリン浴出量テスト 本発明に係る新規乳化剤化合物（ポリグリセロール（１
０）　２−へキシルデカン酸エステル）及び公知の親水
性非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタンモノステアレート、ポリオキシエナレ／（２０
）ソルビタンモノオレエート）の各１％水浴液を調製し
、４０℃で１夕月間放置した場合のホルマリンｔ’ｔア
セチルアセト７法より定量測定し友。その結果を図−１
に示す。図１−１より明らかなように本発明品は４０℃
という過酷条件の下でもホルマリン溶出はほとんどない
ことが触かぁ。

２）　　ｐＨ震化テスト 上記ホルマリン浴出量テストと同様”の本発明品及び公
知親水性非イオン界面活性剤を用いて、そｎらの各１％
水溶液を４０℃１ケ月間放置しｐＨの変化を測定した。

その結果を図−２を以って示す。

図−２より明らかなように、本発明品は公知非イオン界
面活性剤よりｐＨの変化が小さいことが理解さｎる− とｎらの結果は本発明品に係る新規化合物が親水基部分
に水酸基が散在しているためである。こｎｔて界面活性
剤それ自体の酸化に基づ＜ｐＨの変化により分解さｎや
すいものであったが、本発明のｆｒ＊化合物は従来にな
くその点をかなり抑制できる。％に１アスコルビン酸各
ａｌ＋ｇ導体やグルタチオン銹導体叫の如き薬効成分を
用い次系では、界面活性剤の酸化Ｋｊ＆づいて薬効成分
の分解が助長さｎるものであったが、本発明においては
このような弊害も低減化さｎる口 その他事発明ポリグリセロールエステル型化合物は化粧
料乳化剤として以下に示す％長を有する。

すなわち、本発明品は非結晶性固体・半固体であるため
、クリームのような半固型乳化物を作っ次場合、低湿か
ら高温までの変化率が非常圧小さい。こｆに比らべ、公
知の乳化剤例えばポリオキシエチレンステアリルエーテ
ルは結晶性が高＜融漬付近で硬度が突然変化するため、
低温でに固化、高温流動してしまう傾向があり、又、従
来のポリオキシエテレ７ソルビタ／モノステアレートｈ
ａ点が低くクリームとして十分な硬度が鞠にくいという
欠点を持つものであった。以上示すように、本発明に係
るポリグリセリンは、こｎｔでのポリエチレンオキシド
に比らべ結晶性が低く、温度および酸化に対する安定性
が高く、硬度変化が少ないという化粧料として理想的な
乳化系を与える。

一般に化粧料には二次汚染を防ぐ目的で、Ｊラベノ類に
代表さする防腐剤が使わｎている。パラベン類が乳化系
に添加さｎると界面活性剤のエチレンオキシド鎖に吸着
してその効果が、減少してしまうことが報告さｎている
。本発明品はエチレンオキサイド鎖を持たない交めこの
ような失活現象が少ないと考えら′ｔ′Ｌる。そこで本
発明品（ポリグリセロール（１０）２−オクチルドデカ
ン酸エステル）および、従来品であるソルビタンモノス
テアレート及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
モノステ７レー）ｌＩＬ化剤として５　ｗｔ％、パラベ
ン（メチルパラベンとブチルパラベン混合物）を０．３
ｗｔ％含んだ実施例１のエモリエントクリーム（（１／
Ｗエマルジヨン）と対照品エモリエントクリームを―製
し、防腐力の差を数種のカビおよび細菌でテストした。

テスト結果を下配第１表を以って示す。

上記第１表より、本発明品による乳化物がポリオキシエ
チレンソルビクン系より優ｒｔた防腐力を持つという結
果を得た。パラベン類が界面活性剤に吸着すると螢光光
度が増すことが報告（第３４Ｕ・１コロイド討論会）さ
ｎているが、そこで４　ＰＰＭメデルノソラベン水溶液
に同量の本発明ポリグリセロール系界面活性剤（ポリグ
リセロール（１２）２−ヘキシルデカン酸エステル）と
従来のポリエチレノオキシド系界面活性剤（ポリオキシ
エチレン（４［］）硬化ヒマシ油誘導体＞を溶解した時
の螢光強度を島津製作所社製ＲＦ５１０螢光強度針で測
定した。

その結果、ポリグリセロール系界面活性剤水溶液の螢光
強度は、ポリエチレンオキシド系よリモ低く、パラベン
の吸着が少ないことを示し、より少倉の防腐剤で同じ効
果會得ることが明らかになつ友　Ｏ 次に、本発明ポリグリ七ロールエステル型化合物の可亀
化剤としての応用について述べる。上記一般式（１）Ｋ
示さ【るポリグリセロール分岐脂肪酸エステルは水にば
セル溶解し、香料、および油分を可溶化す６゜本可溶化
剤の特長にエナレ／オギサイドを含まないため、１Ｆし
友乳１Ｆ剤とｌｉ−’ｌしく、ホルマリンの浴■および
ｐＨｆ化がほとんどない、無色無臭である等があげらｒ
しる。本発明品（ポリグリセロール（１２）２−へキシ
ルデカ／酸エステル）及び公知可溶化剤（ポリオキシエ
チレン（４０）硬化ヒマシ油部導体）を用いた化粧水（
実施例４）と対照品化粧水をそ扛ぞｔ″Ｌｙ４製し、−
上記既述の乳化）剤と同様の方法で溶出ホルマリン量と
ｐＨ変化を測定し皮＠ その結果を図−５、図−４に示す。こ１らの図より明ら
かなようにホルマリン溶出およびｐＨ変化の少ないもの
は本発明品が非イオン界面活性剤の中では変化の少ない
と云わ庇ているおよび硬化ヒマシ油エチレ７オキサイド
付加物よりもさらに少ないことがわかる。

この他事発明新規化合物ポリグリセロール分岐脂肪酸エ
ステルは化粧料用司溶化剤として以下ＶＣ示す％像を不
すゐ。

公知の非イオン界面活性剤の多くは母核アルキル基か比
較的に短い鎖長であつ皮り、二重結合を有している。こ
ｆ′ＬＦｉ非イオン界面活性剤のクラフト点に起因し、
長鎖アルキル基の場合パール状結りが析出し、製品の不
安定化に繁かるためである〇本発明品はポリグリセロー
ルのために融点が低く、結晶の析出が起こらないと共に
、分岐アルキルが長い脂肪酸を用いても可溶化系を作る
ことが可能と彦り、より安全性、酸化安定性の優ｎた商
品設計ができるものである＠ 一般的に可溶化型化粧水は泡立ちがあり、そｎかなかな
か消えない。泡は見た目上からも、手にのばす時の感触
からも少ない方がよいとさｎている。本兆明品は泡の消
失速度がきわめて速い特長かある。こｎｉ実証するため
、香料をポリグリセロール（１２）２−へキシルデカン
酸で可溶化した化粧水（実織例４）と公知の可溶化剤（
ポリオキシエチレン系界面活性剤）で可溶化した従来の
化粧水を作り、２０℃における泡の消える状態を観察し
た。５０ＴＩｔ試験管に１０−の各化粧水を入ｎ１ｈＴ
Ｋ５０回はけしく振盪し友。泡の容積を時間の変化と共
に測定し、泡の残存量を求めた。

図−５に示すように、公知の非イオン界面活性剤（ホリ
オキシエチレ／（５０）２−へキシルデカンエート、ポ
リオキシエチレン（２０）オレイルエーテル、ポリオキ
シエチレン（５０）硬化ヒマシ油）’ｒＪｈいた各化粧
水の中では硬化ヒマシ油エチレノオキサイド付加物が泡
の消失速度が速いか、本発明品はこｎより史に優ｎてい
ることがわかる。

上記の利点の他、本発明ポリグリセロールエステル型化
合物の場合、乳化剤及び可溶化剤に共通して、従来にな
く皮膚刺激のない安全な界面活性剤が提供さ扛る。

化粧料のごとく直接人間の皮膚に塗布さｎるものは、安
全なものでなくてはならない。こｆＬが非イオン界面活
性剤が多く便わｎる理由でもある。

この中で特にソルビタン系非イオノ界面活性剤祉安全性
の高い界面活性剤として利用さｎている。

そこで本発明者は本発明品（ポリグリセロ−Ａ＜１ｏ）
２−オクチルラフデカ／酸エステル）とソルビタン系非
イオン界面活性剤（ポリオキシェチレ７（２１ＪＪソル
ビタノモノステアレート）を２０重量％含有した流動、
６ラフイノー水からなる単純エマルジョンを試料として
そｎ−ｔ′ｎ作製し、そｎをウサギの皮膚へ塗布して、
その刺激の差を比較する経皮−次刺激テストを試み友。

実験はアンゴラウサギを使用し、２４時間々隅で試料を
各α１１ＩＩＩｇづつ３回投与した４日後の経皮刺激會
釦定し几。その結果１第２表を以って示す。

ｃｎＫより、本発明品は安全性の高いと云わｎるソルビ
タノ脂肪酸エステルよりも尚刺激が少なく、安全性の良
い点が実証さｎ、ｆｃ。

第　２７ｔＲ 秦　計漬Ｖｉｙ（刺激なし）〜五〇（強刺激）を２０段
階に分け、２０検体測定による平均価を表わす０ 以上の如く、本発明ポリグリセロールエステル型化合物
は非イオン界面活性剤として安定性、安全性の極めて優
ｎＬ界面活性剤であり、化粧料の各補剤型に応じて所要
量配合さｎｌ例えば化粧水においては可溶化剤として０
．１〜１０重量％、クリーム類においては乳化剤として
α５〜６０重蓋、→が至適の範囲で用いらｎる。又、界
面活性剤の有する利点において洗浄料、石ケン医薬品等
も指用途に使用することができる。

次に本発明ポリグリセロールエーテル型化合物を配合し
た６也の用途例を述べる。配合割合は重量％である。

実施例１　エモリエントクリーム （１）　　ポリグリセロ−５ＩＯ）２−オクチルドブ　
　　　　５．０力／叡エステル ステアリン酸　　　　　　　　　　　５．０セタノール
　　　　　　　　　　　　　五〇スクワラ：ｙ　　　　
　　　　　　　　１（１０ミツロウ　　　　　　　　　
　　　　２・０鯨。ウ　　　　　　　　　　　　　　１
．０ラノリン　　　　　　　　　　　　　２・０酸化防
止剤　　　　　　　　　　　　　〃香　　　料　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〃（２１プロピレ
ングリコール　　　　　　　　　　　　　７．０グリセ
リン　　　　　　　　　　　４．０糟製水　　　　　　
　　　　　　　６［１７裂法　（１１、１２１を加熱し
７０℃とする。（１）中Ｋ（２１を攪拌しながら添加す
る。反応後ホモばキサ−で均一に乳化して、熱交換器で
３０℃まで冷却する。

実ｍＮ２　　エモリエントローション ステアリン＠　、　　　　　　　　　　　２．０セタノ
ール　　　　　　　　　　　　１．５ラノリン　　　　
　　　　　　　　　２・０スクワラン　　　　　　　　
　　　１０．０防　　謁　　剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　適鎚酸化防止剤　　　　　　　　　
　　　　／ｌ香　　　料　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　〃（２）　　プロピレノグリコール　　
　　　　　　　　　　　４０ソルビトール　　　　　　
　　　　　４０カルホキジビニルポリマー　　　　　　
　　　　　〇、１′ｎＩ　　　製　　水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６！Ｌ４Ｔ３１１０％トリエタ
ノ−ルアばノ水浴液　　　　　　１０．０製法　（１１
、（２）を加熱し７０℃とする。（１）中に＋２１　′
４を攪拌しながら加える。終了後ホモミキサーで均一に
乳化する。（３）をこの溶液中に攪拌しながらゆっくり
加えて中和を行う。反応後熱交換器で６０℃まで冷却す
る◎ 実施例５　クリーム状ファンチージョンステアリ／酸　
　　　　　　　　　　４．ログリセリ７モノステアレー
ト　　　　　　　　　五〇セタノール　　　　　　　　
　　　　１．０流動バラフイノ　　　　　　　　　　　
Ｚ０グリセリノトリ２エチルヘキすン酸エステル　　７
．０防　　腐　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　適量（２）　　　槽　　製　　水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５５．０トリエタノールアミン　
　　　　　　　１．０ソルビトール　　　　　　　　　
　′５．０（３）　　酸化チタンＢ、０ カオリン　　　　　　　　　　　　　　＆０タルク　　
　　　　　　　　　　　　２・０ベントナイト　　　　
　　　　　　　　　１．０着色顔料　　　　　　　　　
　　　　　　　適量（４）　　香　　　料　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〃製法　顔料（３）を混
合し粉砕する。水相（２を８０℃に加熱い５）を加え分
散させる。（１１’ｔ８０℃に加熱浴解し、徐々Ｋ（２
１中に加え、乳化する。攪拌しながら冷却い４１を加え
る。さらに冷却し３０℃とするＯ 実施例４　化粧水 （２）　　　香　　　科　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ａ４＋３１　１．３−ブチン／グリコー
ル　　　　　２５（４１ノルヒトール　　　　　　　　
　　　　２．５（５１エタノール　　　　　　　　　　
　　　５．０（６１蒸　　留　　水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８９４（７）　　メチルノξラ
ベノ　　　　　　　　　　　適瀘（１）、（２）、（３
；、（７）を均一に溶解したものに（６）會￥温で清拌
しながら加える−０さらに＋４１　、　＋５１　’に加
え岨整する。この化粧水は５〜４０℃で６ケ月安定であ
った。

【図面の簡単な説明】

図−１及び図−２は非イオ／界面活性剤水浴沿のホルマ
リノ浴出量テストとｐＨ変化テストの結果を示したもの
であり、ムはポリグリセロール（１０）２−へキシルデ
カ７敗エステル（本発明品）％Ｂはポリオキシエチレン
（２０）ソルビタ７モノステ了レート、Ｃはポリオキシ
エチレン（２０）フルビタ７モノオレエートである。図
−５及び図−４ｔｊ可沁化剤を用いた化粧水のホルマリ
／沁出量とｐＨｆ化テストの結果を示し次ものであり、
Ｘはポリグリセロール（１２）２−へキシルテカ／酸−
１−スｆル、Ｙはポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマ
シ油銹導体である。図−５は可溶化淑化粧水の振盪後に
おける時間変化に基づく泡容積を示したものて、（ａ）
はポリグリセロール（１２）−２−ヘキシルテヵン飯エ
ステル、（ｂｌｔ！ポリオキシエチレン（３０）　２−
ヘキシルデカノエート、（ｃｌｔ＝ｉポリオキシエチレ
ン（２ｏ）オレイルエーテル、（ｄ）はポリオキシエチ
レン（２ｏ）オレイルエーテル、（ｄ）はポリオキシエ
チレン（５０）ｍ化ヒマシ油である。 ポーラ化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記一般式（１）で示さｎるポリグリセロールエ
   ステル型化合物。 一般式＋Ｉ＋ （上記一般式（１１中、ＲＦｉ炭素数７〜３５の分岐脂
   肪酸残基、ｎ−４〜６０を表わす。）２、　下記一般式
   ＋１１で示さｎるポリグリセロールエステル型化合物の
   うち少なくとも一極又は二種以上配合することを％倣と
   する化粧料〇−一般式Ｉ＋ （上記一般式＋１１中、Ｒは炭素数７〜３５の分岐脂肪
   酸残基、ｎ−４〜６０會表わす。）