CN106117231A

CN106117231A - 含有啶南平杀虫剂和助剂的组合物

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Publication number: CN106117231A
Application number: CN201610444399.1A
Authority: CN
Inventors: W·徐; P·尼斯; W·M·弗莱彻; D·D·安斯帕夫; H·E·萨克塞尔; C·迪勒曼; W·魏沙尔; P·C·凯尔库斯; K·本顿; T·利维; R·贝格豪斯
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2010-09-14
Filing date: 2011-09-13
Publication date: 2016-11-16
Anticipated expiration: 2031-09-13
Also published as: CN106117231B; JP2013541516A; AR085979A1; EP2615919A2; BR112013006073B1; US20130190360A1; ES2534745T3; CN103153066A; EA201300335A1; MX2013002830A; CA2810384A1; US9888689B2; PE20131355A1; CR20130100A; KR101898920B1; KR20130103746A; MX358477B; EP2615919B1; ZA201302569B; AU2011303970B2

Abstract

含有啶南平杀虫剂和助剂的组合物。本发明涉及一种包含如下所定义的式(I)或(II)的啶南平杀虫剂和助剂的组合物。本发明还涉及制备和施用该类组合物的方法以及几种其用途，最后涉及包含所述组合物的种子。本发明还涉及以悬浮于含水液体中的细颗粒形式包含如权利要求1中所定义的式I的杀虫剂化合物的含水杀虫剂配制剂。

Description

含有啶南平杀虫剂和助剂的组合物

本申请是申请日为2011年9月13日，申请号为201180044224.7，发明名称为“含有啶南平杀虫剂和助剂的组合物”的发明专利申请的分案申请。

本发明涉及一种包含如下所定义的式I或II的啶南平(pyripyropene)杀虫剂和助剂的组合物。本发明还涉及一种悬浮浓缩物形式的杀虫剂配制剂。本发明还涉及如下所定义的式I的啶南平杀虫剂的结晶水合物。

当制备农药化合物的农业化学配制剂时，可能遇到不同的问题。一个问题可能是农药活性化合物的农药活性在农业化学配制剂中可能受一定的影响。因此，农药的已知农业化学配制剂的一个缺点是农药活性成分在该类农业化学配制剂中的受影响且潜在更低的农药活性，例如杀虫活性。

式(I)的啶南平杀虫剂：

(在下文中也称为“杀虫剂A”)由WO 2009/081851(实施例，化合物4)已知且属于啶南平衍生物类别。

WO 2009/081851公开了杀虫剂A的各种农业化学配制剂和用于它的农业化学配制剂的有用添加剂。

EP 2 119 361和EP 1 889 540公开了啶南平衍生物的各种农业化学配制剂和用于它的农业化学配制剂的有用添加剂。

式(I)的啶南平杀虫剂可以通过WO 2006/129714或EP 2 186 815中所述的方法制备。

例如通过Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry，Japan(1998)，第56卷，第6期，第478-488页或WO 94/09417中所述的方法生产的啶南平A(下文为式II的啶南平杀虫剂)例如可以用作制备其他啶南平衍生物的原料。

啶南平A(在下文中也称为“杀虫剂B”)对ACAT(酰基-CoA：胆固醇酰基转移酶)具有抑制活性且预期例如用于治疗由胆固醇蓄积诱发的疾病，如日本专利2993767(日本专利公开号360895/1992)和Journal of Antibiotics(1993)，46(7)，1168-9所述。

此外，Applied and Environmental Microbiology(1995)，61(12)，4429-35描述了啶南平A(“杀虫剂B”)本身对谷实夜蛾(Helicoverpa zea)的幼虫具有杀虫活性。此外，WO2004/060065描述了啶南平A对菜蛾(Plutella xylostella L)幼虫和黄粉虫(Tenebriomolitor L)具有杀虫活性。

当试图提供啶南平衍生物，尤其是式I或II的啶南平衍生物的农业化学配制剂时，人们面临几个问题。与式I和II的啶南平衍生物相关的一个问题是它们在含水配制剂中的不良配制稳定性和配制剂的不良稀释稳定性，这可能导致活性成分颗粒的沉降或团聚。可能遇到的另一问题是该杀虫活性化合物的杀虫活性可能在农业化学配制剂中受一定的不利影响。因此，式I或II的啶南平衍生物的农业化学配制剂和组合物的另一缺点是式I或II的啶南平衍生物的受影响且潜在更低的杀虫活性。

因此，本发明的一个目的是要找到一种在农业化学配制剂中稳定、改善、提高和/或延长式I和II的啶南平衍生物的杀虫活性的方式。本发明的另一目的是要提供啶南平衍生物在含水配制剂中，特别是在含水悬浮浓缩物配制剂中的优异配制稳定性。

改善式I的啶南平在农业化学配制剂中的杀虫活性是本发明的另一方面。开发包含本身具有有效的杀虫活性的式I的啶南平的新型害虫防治组合物是合乎需要的。因此，本发明的目的是要找到一种稳定、改善、提高和/或延长杀虫剂A的杀虫活性的方式。

改善杀虫剂B在农业化学配制剂中的杀虫活性是本发明的另一方面。开发包含作为本身具有有效的杀虫活性的天然衍生杀虫剂的杀虫剂B的新型害虫防治组合物是合乎需要的。因此，本发明的目的是还要找到一种稳定、改善、提高和/或延长杀虫剂B的杀虫活性的方式。

这些和其他目的由一种包含式I或II的啶南平杀虫剂和至少一种助剂的农业化学组合物实现。

本发明还涉及制备和施用该类组合物的方法及其几种用途。具体而言，本发明还涉及一种制备所述组合物的方法，该方法包括使式I或II的啶南平杀虫剂或其农业配制剂与助剂接触，尤其是混合。

本发明还涉及一种制备含水桶混物的方法，该方法包括如下步骤：a)提供含有式I或II的啶南平杀虫剂的组合物；b)提供含有助剂的组合物；以及c)使步骤a)和b)的组合物与水接触而得到含水桶混物。

此外，本发明涉及助剂在提高式I或II的啶南平杀虫剂的效力的用途；以及一种成套包装，其作为分开组分包含组合使用的a)式I或II的啶南平和b)助剂。

其他主题是一种保护植物以防止昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染的方法，包括使植物或其中植物生长的土壤或水体与所述组合物以杀虫有效量接触；一种防治昆虫、蜘蛛或线虫的方法，包括使昆虫、螨虫或线虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与所述组合物以杀虫有效量接触；一种保护植物繁殖材料的方法，包括使植物繁殖材料，优选种子与所述组合物以杀虫有效量接触；最后涉及包含所述组合物的种子。

还发现现有技术中所述式I的啶南平杀虫剂化合物难以配制成稳定的含水配制剂，因为它倾向于形成聚集体或倾向于由该配制剂沉降的粗颗粒。除此以外，在用水稀释该类含水配制剂时，杀虫剂化合物可能作为粗颗粒由该稀释液沉降、分离，这可能导致喷雾设备堵塞或导致投料问题。

惊人地发现这些问题可以通过式I的啶南平杀虫剂化合物的如下悬浮浓缩物克服。这些浓缩物具有优异的配制稳定性，特别是对粗颗粒的形成和活性成分由该配制剂或含水稀释液沉降而言。

本发明还涉及一种以悬浮于含水液体中的细颗粒形式包含如上所定义的式I的啶南平杀虫剂化合物的含水杀虫剂配制剂，其包含：

a)基于该配制剂的总重量为5-30wt%，特别是6-20wt%，尤其是8-15wt%的式I的杀虫剂化合物；

b)基于该配制剂的总重量为6-20wt%，特别是8-17wt%，尤其是9-15wt%的具有多个SO^3-基团的阴离子聚合物表面活性剂，

c)基于该配制剂的总重量为0.1-10wt%，特别是0.5-8wt%，尤其是1-5wt%的非离子表面活性剂，

d)基于该配制剂的总重量为40-88.9%，特别是55-85.5wt%，尤其是65-82wt%的水。

本文所用术语wt%必须理解为重量%。

还发现与式I化合物的含水配制剂相关的问题可以通过如下所定义的某些结晶水合物克服。

因此，本发明的另一方面涉及式I化合物的水合物A，其在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射图中显示出下列反射(以2θ值给出)中的至少4个，特别是至少5个或所有：9.7±0.2°，10.3±0.2°，11.3±0.2°，14.0±0.2°，15.5±0.2°，16.4±0.2°，17.6±0.2°。

本发明的再一方面涉及式I化合物的水合物B，其在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射图中显示出下列反射(以2θ值给出)中的至少4个，特别是至少5个或至少7个或至少9个或所有：8.0±0.2°，9.5±0.2°，10.7±0.2°，11.0±0.2°，11.2±0.2°，11.7±0.2°，14.2±0.2°，15.6±0.2°，16.5±0.2°，17.7±0.2°，21.5±0.2°。

本发明的再一方面涉及式I化合物的水合物C，其在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射图中显示出下列反射(以2θ值给出)中的至少4个，特别是至少5个或至少7个或至少9个或所有：7.5±0.2°，9.6±0.2°，11.0±0.2°，11.7±0.2°，12.1±0.2°，12.5±0.2°，15.8±0.2°，16.3±0.2°，17.4±0.2°，19.3±0.2°和19.6±0.2°。

优选实施方案与其他优选实施方案的组合在本发明范围内。

该杀虫剂可以以任何形式，如溶解、悬浮或乳化形式存在于本发明组合物中。式I或II的杀虫剂化合物优选以溶解形式或悬浮形式存在于该组合物中。具体而言，包含该助剂和式I或II的杀虫剂化合物的组合物为悬浮液或乳液形式的含水组合物，其中式I或II的杀虫剂化合物以悬浮颗粒形式或含有溶解形式的杀虫剂化合物的乳化液滴形式存在。

合适的助剂是所有这类已知材料且对专家而言例如由Hazen，Weed Technology，2000，14，773-784“Adjuvants-terminology，classification and chemistry”已知。实例是润湿-铺展助剂，粘着剂助剂，湿润剂(humectant)，或渗透剂。其他实例是表面活性剂(例如非离子性、阴离子性、阳离子性或两性)、润湿剂(wetting agent)、铺展剂、粘着剂、湿润剂、渗透剂(penetration agent)(例如石蜡或植物衍生的作物油浓缩物，phytobland油，可乳化作物油，植物油浓缩物，改性植物油)。上述术语的定义和实例给于Hazen(2000)中。

助剂的优选实例基于其牌号名称(包括其主要功能组分)列于表1中。

表1：由牌号名称列举的助剂

助剂的其他优选实例是下列物质和组合物：

-磺基琥珀酸二辛酯钠，例如以产品系列市购；

-包含磺基琥珀酸二辛酯钠和苯甲酸钠的组合物，例如以产品系列市购；磺基琥珀酸二辛酯钠:苯甲酸钠的重量比优选为5:1-6:1；

-封端的烷氧基化脂肪醇和封端的烷氧基化直链醇，例如以产品系列市购；优选乙氧基化和/或丁氧基化脂肪醇和封端的乙氧基化和/或丁氧基化直链醇；

-具有10-15个EO单元(其中EO是指氧化乙烯)的三丁基苯酚聚乙二醇醚，例如以市购；

-聚氧化烯改性的聚甲基硅氧烷，例如以产品系列市购；

-式C_tH_2t+5(-CH₂-CH₂-O-)_u-H的支化链烷醇烷氧基化物，其中t表示11-13.5的数且u表示6-25(优选8-12)的数以及t和u为平均值，例如以产品系列市购；

-内铵盐；

-聚烷氧基化甘油三酯，其中甘油三酯优选来源于植物，例如以产品系列市购；

-烷氧基化脂肪胺，例如以产品系列市购；

-月桂醇聚醚硫酸钠，例如以产品系列市购；

-PEG-10椰油醇，例如以产品系列市购；

-包含玉米糖浆、石油油料和非离子乳化剂的组合物，例如以产品系列市购；

-92，包含平均具有2摩尔乙氧基化物的油醇乙氧基化物；

-320，包含油醇；

-6910，包含油酸；

-包含油和短链乙氧基化物的专用共混物；

-L77，包含乙氧基化聚硅氧烷；

-S12，包含短链乙氧基化脂肪胺；

-9018，包含硬脂酸。

合适的表面活性剂是芳族磺酸如木素磺酸(类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(类型，Akzo Nobel，USA)和二丁基萘磺酸(类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基-和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(类型，德国BASF)，聚乙烯亚胺(类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。

特别合适的表面活性剂是阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂以及聚电解质(其中优选非离子表面活性剂)。合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸或羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基烷基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂是嵌段聚合物、烷氧基化物、N-烷基化脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯或糖基表面活性剂。烷氧基化物的实例是已经被烷基化的化合物如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。氧化乙烯和/或氧化丙烯可以用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-烷基化脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类嵌段聚合物或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类嵌段聚合物。合适阳离子表面活性剂的实例是季表面活性剂，例如具有1或2个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基内铵盐和咪唑啉类。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的渗透剂是所有能够改善农业化学物质在植物中的渗透的常规物质。优选合适的是下列：矿物油、植物油、植物油的酯、在酸结构部分中具有10-20个碳原子且在醇结构部分中具有1-10个碳原子的脂肪酸酯、在酸结构部分中具有4-12个碳原子且在各醇结构部分中具有1-8个碳原子的饱和或不饱和二羧酸的酯、在各醇结构部分中具有1-8个碳原子的芳族二羧酸的酯以及此外还有链烷醇烷氧基化物。可以提到的渗透剂实例是：

-矿物油，

-菜籽油、向日葵油、玉米油、亚麻子油、芜菁油菜油、橄榄油、棉籽油，

-菜籽油甲基酯、菜籽油乙基酯、芜菁油菜油甲基酯、芜菁油菜油乙基酯，

-月桂酸乙基己基酯，

-琥珀酸二丁酯、己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯，以及

-式R--O--(AO)_m--R¹的链烷醇烷氧基化物，其中R表示具有4-20个碳原子的直链或支化烷基或链烯基，AO表示C₂-C₄氧化烯基团，即氧化乙烯基团(CH₂-CH₂-O)、氧化丙烯基团(CH(CH₃)-CH₂-O或CH₂-CH(CH₃)-O)、氧化丁烯基团(CH(C₂H₅)-CH₂-O、C(CH₃)₂-CH₂-O、CH₂-C(CH₃)₂-O或CH₂-CH(C₂CH₅)-O)或氧化乙烯基团和氧化丙烯基团或氧化丁烯基团的混合物，m表示1-30，特别是2-20的数且R¹表示氢或具有1-4个碳原子的烷基。

在本发明的特殊实施方案中，该助剂包括至少一种非离子表面活性剂。为了作为助剂，该非离子表面活性剂可以直接使用或者作为在合适溶剂中，例如在水或非极性溶剂中的溶液使用。合适的非极性溶剂包括上述矿物油、植物油、植物油的酯、在酸结构部分中具有10-20个碳原子且在醇结构部分中具有1-10个碳原子的脂肪酸酯、在酸结构部分中具有4-12个碳原子且在各醇结构部分中具有1-8个碳原子的饱和或不饱和二羧酸的酯、在各醇结构部分中具有1-8个碳原子的芳族二羧酸的酯。非离子表面活性剂在这些溶液中的量可以在10-80重量%，特别是15-50重量%内变化。

在本发明的这些特殊实施方案中，该助剂可以含有至少一种非离子表面活性剂作为唯一的表面活性剂或者含有其与一种或多种阴离子或阳离子表面活性剂的组合。在该特殊实施方案中，非离子表面活性剂基于该助剂中表面活性剂的总量优选以至少50重量%的量存在于该助剂中。

在该组非离子表面活性剂中，优选带有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的那些。聚-C₂-C₄氧化烯结构部分为具有式O--(AO)_k--R^x的基团，其中R^x为氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷基羰基或苄基，特别是氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷基羰基，k为3-250，特别是3-100，尤其是5-50的整数且其中基团(AO)_k中的AO可以相同或不同且选自氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯，特别是选自氧化乙烯和氧化乙烯与氧化丙烯的混合物。在带有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的该组非离子表面活性剂中，优选该聚-C₂-C₄氧化烯结构部分包含一个或多个氧化乙烯结构部分和任选一个或多个氧化丙烯结构部分和/或氧化丁烯结构部分的那些。

带有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的合适非离子表面活性剂包括但不限于醇的烷氧基化物，特别是C₆-C₂₂链烷醇的C₂-C₄烷氧基化物，烷基酚的烷氧基化物，特别是C₆-C₂₂烷基酚的C₂-C₄烷氧基化物，胺的烷氧基化物，特别是C₆-C₂₂烷基胺的C₂-C₄烷氧基化物，酰胺的烷氧基化物，特别是C₆-C₂₂烷基酰胺的C₂-C₄烷氧基化物，芳基酚的烷氧基化物，特别是单-、二-或三苯乙烯基酚的C₂-C₄烷氧基化物，脂肪酸或脂肪酸酯的烷氧基化物，特别是C₆-C₂₂脂肪酸的C₂-C₄烷氧基化物，C₆-C₂₂脂肪酸甘油单酯或甘油二酯的C₂-C₄烷氧基化物以及C₆-C₂₂脂肪酸脱水山梨醇酯的C₂-C₄烷氧基化物，以及嵌段聚合物，特别是聚(C₂-C₄氧化烯)嵌段共聚物。

带有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的合适非离子表面活性剂的实例包括但不限于：

-聚氧化烯改性的聚甲基硅氧烷，例如以产品系列市购；

-烷氧基化脂肪胺，例如以产品系列市购；

-PEG-10椰油醇，例如以产品系列市购；

-92，包含平均具有2摩尔乙氧基化物的油醇乙氧基化物；

-包含油和短链乙氧基化物的专用共混物；

-L77，包含乙氧基化聚硅氧烷；

-S12，包含短链乙氧基化脂肪胺；

-如上所定义的式R--O--(AO)_m--R¹的链烷醇烷氧基化物，

-来自Dow Corning的309(3-(3-羟基丙基)七甲基三硅氧烷，乙氧基化乙酸酯(CAS 125997-17-3)>60%；烯丙氧基聚乙二醇单烯丙基乙酸酯(CAS 27252-87-5)，15-40%聚乙二醇二乙酸酯1-5%)；

-(Loveland Products，Inc.，聚硅氧烷-聚醚共聚物，线性醇乙氧基化物，丙二醇，二甲基聚硅氧烷)；

-L-77(Helena Chemical Company，聚氧化烯改性的七甲基三硅氧烷(CAS 27306-78-1)84%，烯丙氧基聚乙二醇甲基醚(CAS 27252-80-8)16%)；

-Molecular Zippering Action(聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷，聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(CAS 9003-11-6)，聚氧丙烯油酸酯丁基醚(CAS 37281-78-0))。

带有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的非离子表面活性剂优选选自聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯，聚(氧乙烯-co-氧丙烯)共聚物，特别是烷基封端的聚(氧乙烯-co-氧丙烯)二嵌段聚合物或聚(氧乙烯-co-氧丙烯)三嵌段聚合物，以及聚-C₂-C₄氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷，特别是聚氧化乙烯改性的聚二甲基二硅氧烷，以及它们的混合物。

在本发明的该特别优选实施方案中，带有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的非离子表面活性剂可以是该助剂的唯一非离子表面活性剂或者该助剂含有其与一种或多种非离子表面活性剂的组合。在该特殊实施方案中，带有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的非离子表面活性剂优选基于该助剂中表面活性剂的总量以至少50重量%的量存在于该助剂中。

在本发明的特殊实施方案中，该助剂包括至少一种聚硅氧烷基助剂。为了作为助剂，该聚硅氧烷基助剂可以直接使用或者作为其与一种或多种其他助剂，特别是与一种或多种非离子表面活性剂的组合使用。

典型的聚硅氧烷基助剂含有至少一种非离子聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷，特别是至少一种具有至少一个低聚-或聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷结构部分，特别是至少一个低聚-或聚二甲基聚硅氧烷结构部分的聚二甲基硅氧烷。聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷结构部分为由下式的重复单元构成的基团：

-Si(R^Si)₂-O-

其中R^Si为C₁-C₄烷基，特别是甲基(=聚二甲基硅氧烷)。低聚-或聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷结构部分可以是环状或无环的。低聚-或聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷结构部分通常具有至少3个硅原子，例如3-100个Si原子(数均)。低聚-或聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷结构部分可以具有不同于甲基的非离子端基，例如OH或更长链烷基(例如C₂-C₁₀烷基)或被1或2个OH基团取代的C₂-C₁₀烷基。

除了至少一个低聚-或聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷结构部分外，该非离子聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷可以具有一个或多个极性基团，特别是一个或多个非离子极性基团。合适的非离子极性基团包括但不限于具有两个或更多个，例如2、3、4或5个羟基的烷基和环烷基，单糖或低聚糖基团以及聚-C₂-C₄氧化烯结构部分，特别是聚氧乙烯结构部分。

在特别优选的实施方案中，该聚硅氧烷基助剂包括聚-C₂-C₄氧化烯改性的聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷，特别是聚-C₂-C₄氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷，尤其是聚氧乙烯改性的聚二甲基硅氧烷。在该聚-C₂-C₄氧化烯改性的聚二-C₁-C₄烷基硅氧烷中，聚-C₂-C₄氧化烯结构部分，特别是聚氧乙烯结构部分通常具有5-200个，特别是10-100个C₂-C₄氧化烯重复单元，特别是5-200个，尤其是10-100个氧化乙烯重复单元。

在该特殊实施方案中，该聚硅氧烷基助剂优选基于该助剂的总量以至少30重量%的量存在于该助剂中。

聚硅氧烷基助剂的实例是：

在另一尤其优选的实施方案中，该助剂包括聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷和聚(氧化乙烯-嵌段-氧化丙烯)。实例可市购，例如Helena的Molecular ZipperingAction。

在本发明的另一特殊实施方案中，该助剂包括至少一种作物油浓缩物。为了作为助剂，该作物油浓缩物可以直接使用或作为其与一种或多种其他助剂，特别是一种或多种非离子表面活性剂的组合使用。

作物油浓缩物通常为包含非极性高沸点有机液体和至少一种表面活性剂，特别是至少一种非离子表面活性剂或至少一种非离子表面活性剂和至少一种阴离子表面活性剂的混合物的混合物。适合作物油浓缩物的非极性高沸点有机液体包括烃溶剂，特别是非芳族烃溶剂，如脂族矿物油、脂族石油油料、白油以及轻质和重质石蜡油，脂肪酸甘油三酯，例如植物油。在特殊实施方案中，该作物油浓缩物含有至少一种烃溶剂，非芳族烃溶剂和至少一种非离子表面活性剂。在作物油浓缩物的特殊实施方案中，非离子表面活性剂选自多元醇脂肪酸酯，聚氧乙基化多元醇脂肪酸酯，烷基酚乙氧基化物和脂肪酸及其混合物。在作物油浓缩物的尤其优选实施方案中，非离子表面活性剂选自脱水山梨醇脂肪酸酯如脱水山梨醇单-或二月桂酸酯或脱水山梨醇单-或二油酸酯，聚氧乙基化脱水山梨醇脂肪酸酯如聚乙氧基化脱水山梨醇单-或二月桂酸酯或聚乙氧基化脱水山梨醇单-或二油酸酯，以及它们的混合物。

合适作物油浓缩物的实例是：

-(Helena Chemical Co.)，重质和轻质石蜡基石油油料的混合物(CAS 64741-88-4，64741-89-5)82%，多元醇脂肪酸酯和聚氧乙基化多元醇脂肪酸酯17%)；

-Red-Top助剂(Wilbur-Ellis Co.，非植物毒性石蜡基石油油料83%，CAS 8012-95-1，多元醇脂肪酸酯及其聚乙氧基化衍生物15%)；

-石油油料-表面活性剂助剂(Loveland Products，Inc.，石油烃83%(CAS 64741-50-0)，无臭脂族石油溶剂(CAS 64742-89-8)，烷基酚乙氧基化物，浮油脂肪酸)

在尤其优选的实施方案中，该助剂包含石油油料和表面活性剂，如脱水山梨醇脂肪酸酯和聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯。更优选该助剂(作物油浓缩物)包含基于该助剂的总重量为至少50wt%，例如50-99wt%或60-95wt%的石油油料和基于该助剂的总重量为至多50wt%，例如1-50wt%或5-40wt%的至少一种表面活性剂。实例可市购，例如Bayer CropScience的

在本发明的另一实施方案中，该组合物除了式I或II化合物还包含至少一种烷氧基化脂族醇，下文也称为烷氧基化物。烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇可以是线性或支化的。烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇可以具有5-36个碳原子，优选10-32个碳原子，更优选14-26个碳原子，特别是15-20个碳原子。还可以使用在烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇的脂族基团中具有不同碳原子数的烷氧基化脂族醇的混合物。烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇优选为线性脂族醇，尤其是具有14-22个碳原子或16-20个碳原子的线性脂族醇。

就烷氧基化脂族醇而言的烷氧基化是指脂族醇的OH结构部分已经被为同义词的聚氧化烯或聚氧化烯结构部分替代。就本发明而言，聚氧化烯为由氧化烯重复单元A-O构成的脂族聚醚基团，其中A为亚烷基，尤其是C₂-C₅亚烷基。就本发明而言，聚氧化烯优选为聚-C₂-C₅氧化烯结构部分，更优选聚-C₂-C₄氧化烯结构部分，尤其是聚-C₂-C₃氧化烯结构部分，例如聚氧乙烯结构部分、聚氧丙烯结构部分、聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)结构部分、聚(氧化乙烯-co-氧化丁烯)结构部分或聚(氧化乙烯-co-氧化戊烯)结构部分。聚氧化烯基团中的氧化烯重复单元的数目通常为1-100或2-100，优选5-40，更优选10-30，尤其是12-20。

在优选的实施方案中，烷氧基化脂族醇(烷氧基化物)选自式(A)的烷氧基化醇：

R^a-O-(C_mH_2mO)_x-(C_nH_2nO)_y-(C_pH_2pO)_z-R^b (A)

其中

R^a表示C₅-C₃₆烷基、C₅-C₃₆链烯基，或其混合物，优选线性C₅-C₃₆烷基、C₅-C₃₆链烯基，或其混合物，尤其是线性C₁₄-C₃₆烷基、C₁₄-C₃₆链烯基，或其混合物，或线性C₁₄-C₂₆烷基、C₁₄-C₂₆链烯基，或其混合物，更优选线性C₁₄-C₂₂烷基，或其混合物，尤其是线性C₁₆-C₂₀烷基，或其混合物；

R^b表示H或C₁-C₁₂烷基，特别是H或C₁-C₄烷基，优选H或甲基，尤其是H；

m、n、p相互独立地表示2-16，优选2-5，更优选2、3或2和3的整数(尤其是2和3)；

x、y、z相互独立地表示0-100，优选0-30，更优选0-20的数；以及

x+y+z对应于1-100，优选5-40，更优选10-30，尤其是12-20的值。

R^a可以为线性或支化的，优选它为线性的。R^a可以是饱和的或不饱和的，优选它是饱和的。R^a可以被取代或未被取代，优选它未被取代。优选R^a表示线性C₅-C₃₆烷基、C₅-C₃₆链烯基，或其混合物。具体而言，R^a表示线性C₁₄-C₃₆烷基、C₁₄-C₃₆链烯基，或其混合物，尤其是线性C₁₄-C₂₆烷基、C₁₄-C₂₆链烯基，或其混合物。更优选R^a表示线性C₁₄-C₂₂烷基，或其混合物。尤其优选R^a表示线性C₁₆-C₂₀烷基，或其混合物。

R^b优选表示H或甲基，尤其是H。

优选m、n、p相互独立地表示2-5的整数，更优选2、3或2和3(尤其是2和3)。

优选x、y、z相互独立地表示0-30，更优选0-20的数。优选x+y+z对应于5-40，更优选10-30，尤其是12-20的值。

根据特殊实施方案，使用其中m=2且x的值大于0的式(A)的醇烷氧基化物。此时这涉及属于EO类型的醇烷氧基化物，尤其是醇乙氧基化物(m=2；x>0；y，z=0)和EO嵌段键合于醇部分的醇烷氧基化物(m=2；x>0；y和/或z>0)。在EO嵌段键合于醇部分的醇烷氧基化物中，尤其可以提及EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2；x>0；y>0；n=3；z=0)，EO-PeO嵌段烷氧基化物(m=2；x>0；y>0；n=5；z=0)和EO-PO-EO嵌段烷氧基化物(m，p=2；x，z>0；y>0；n=3)。尤其优选EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2；x>0；y>0；n=3；z=0)。

这里和下文中，EO表示CH₂CH₂O。PO表示CH(CH₃)CH₂O或CH₂CH(CH₃)O。BuO表示CH(C₂H₅)CH₂O、C(CH₃)₂CH₂O、CH₂C(CH₃)₂O，CH(CH₃)CH(CH₃)O或CH₂CH(C₂H₅)O且PeO表示(C₅H₁₀O)。

优选其中EO与PO(x与y)之比为10:1-1:10，优选1:1-1:12，尤其是1:2-1:8的EO-PO嵌段烷氧基化物。就此而言，乙氧基化程度(x的值)通常为1-20，优选2-15，尤其是2-10，并且丙氧基化程度(y的值)通常为1-30，优选4-20，尤其是8-16。总的烷氧基化程度，即EO和PO单元的总和通常为2-50，优选4-30，尤其是6-20。

此外，优选其中EO与PeO(x与y)之比为2:1-25:1，尤其是4:1-15:1的EO-PeO嵌段烷氧基化物。就此而言，乙氧基化程度(x的值)通常为1-50，优选4-25，尤其是6-15，并且戊氧基化程度(y的值)通常为0.5-20，优选0.5-4，尤其是0.5-2。总的烷氧基化程度，即EO和PeO单元的总和通常为1.5-70，优选4.5-29，尤其是6.5-17。

根据另一特殊实施方案，使用其中n=2，x和y的值均大于0且z=0的式(A)的醇烷氧基化物。此时这些也为EO类型的醇烷氧基化物，但其中EO嵌段键合在端部。这些尤其包括PO-EO嵌段烷氧基化物(n=2；x>0；y>0；m=3；z=0)和PeO-EO嵌段烷氧基化物(n=2；x>0；y>0；m=5；z=0)。

优选其中PO与EO(x与y)之比为1:10-10:1，优选12:1-1:1，尤其是2:1-8:1的PO-EO嵌段烷氧基化物。就此而言，乙氧基化程度(y的值)通常为1-20，优选2-15，尤其是2-10。丙氧基化程度(x的值)通常为0.5-30，优选4-20，尤其是6-16。总的烷氧基化程度，即EO和PO单元的总和通常为1.5-50，优选2.5-30，尤其是8-20。

此外，优选其中PeO与EO(x与y)之比为1:50-1:3，尤其是1:25-1:5的PeO-EO嵌段烷氧基化物。就此而言，戊氧基化程度(x的值)通常为0.5-20，优选0.5-4，尤其是0.5-2，并且乙氧基化程度(y的值)通常为3-50，优选4-25，尤其是5-15。总的烷氧基化程度，即EO和PeO单元的总和通常为3.5-70，优选4.5-45，尤其是5.5-17。

根据另一特殊实施方案，使用其中x、y和z的值全部大于0的式(A)的醇烷氧基化物。这些尤其包括PeO-EO-PO嵌段烷氧基化物(m=5；x>0；n=2；y>0；m=3；z>0)。

在尤其优选的实施方案中，该烷氧基化物选自式(A)的烷氧基化醇，其中

R^a表示线性C₁₂-C₂₂烷基，尤其是线性C₁₀-C₂₀烷基，或其混合物；

R^b表示H或C₁-C₄烷基、优选H或甲基，尤其是H；

m、n、p相互独立地表示2-5，优选2-3的整数；

x、y、z相互独立地表示0-50的数；以及

x+y+z对应于5-50，优选8-25的值。

该烷氧基化物的浸渍润湿力通常为至少120秒，优选至少180s，尤其是至少220s。该润湿力通常根据DIN 1772在室温和1g/l下在2g/l碳酸钠中分析。

该烷氧基化物的表面张力通常为至少30mN/m，优选至少31mN/m，尤其是至少32mN/m。进一步地，表面张力优选为30-40mN/m，尤其是30-35mN/m。表面张力可以根据DIN 14370在室温和1g/L下分析。

优选该烷氧基化物的浸渍润湿力为至少120s且表面张力为至少30mN/m。更优选该烷氧基化物的浸渍润湿力为至少180s且表面张力为30-40mN/m。

烷氧基化物是已知的且可以通过已知方法如WO 98/35553、WO 00/35278或EP 0681 865制备。许多烷氧基化物可市购，例如由Croda市购的242、245、MBA 1303，由BASF SE市购的LF类型，由Cognis市购的BP 24-24、BP 24-36、BP 24-45、BP 24-54、BP24-52R。

优选的本发明组合物(优选呈乳液浓缩物形式)基于该组合物通常包含至少10重量%，例如10-70重量%，优选至少15重量%，尤其是15-50重量%烷氧基化物。

在本发明的优选组合物中，烷氧基化脂族醇(烷氧基化物)或不同烷氧基化醇的混合物可以为唯一助剂。然而，还优选将烷氧基化脂族醇，尤其是式A的烷氧基化脂族醇与不同助剂组合。在包含至少一种烷氧基化脂族醇和至少一种与其不同的助剂的本发明优选组合物(优选呈乳液浓缩物形式)中，助剂的总量基于该组合物通常为至少10重量%，例如10-70重量%，优选至少15重量%，尤其是15-50重量%。

在包含至少一种烷氧基化脂族醇和至少一种与其不同的助剂的本发明优选组合物(例如呈乳液浓缩物或桶混物形式)中，该烷氧基化脂族醇与该至少一种与其不同的助剂的重量比通常为1:10-10:1，特别是5:1-1:5或3:1-1:3。

本发明组合物还可以包含农业化学配制剂中常见的助剂。所用助剂取决于特定施用形式和活性物质。合适的助剂实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，合适的话着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。

合适的溶剂是水，有机溶剂如中至高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二醇，酮如环己酮和γ-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。

固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。

合适的表面活性剂(润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(类型，Akzo Nobel，USA)和二丁基萘磺酸(类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。

增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(CP Kelco，USA)，23(法国Rhodia)，(R.T.Vanderbilt，USA)或(Engelhard Corp.，NJ，USA)。可以加入杀菌剂来保存和稳定该配制剂。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的或Thor Chemie的RS和Rohm&Haas的MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如SRE，德国Wacker或法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知的那些：若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(日本Shin-Etsu)。

粉末、撒播材料和粉剂可以通过将各化合物-本发明混合物中存在的相应活性化合物以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。

配制剂类型的实例是：

1.用水稀释的组合物类型

i)水溶性浓缩物(SL，LS)

将10重量份活性物质(例如杀虫剂A)溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重量%的配制剂。

ii)分散性浓缩物(DC)

将20重量份活性物质(例如杀虫剂A)溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量%。

iii)可乳化浓缩物(EC)

将15重量份活性物质(例如杀虫剂A)溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量%。

iv)乳液(EW，EO，ES)

将25重量份活性物质(例如杀虫剂A)溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该组合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量%。

v)悬浮液(SC，OD，FS)

在搅拌的球磨机中将20重量份活性物质(例如杀虫剂A)粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量%。

vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)

将50重量份活性物质(例如杀虫剂A)细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量%。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)

将75重量份活性物质(例如杀虫剂A)在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量%。

viii)凝胶(GF)

在搅拌的球磨机中研磨20重量份活性物质(例如杀虫剂A)并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到活性物质含量为20%(重量)的组合物。

2.不经稀释施用的组合物类型

ix)可撒粉粉末(DP，DS)

将5重量份活性物质(例如杀虫剂A)细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量%的可撒粉组合物。

x)颗粒(GR，FG，GG，MG)

将0.5重量份活性物质(例如杀虫剂A)细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量%的不经稀释施用的颗粒。

xi)ULV溶液(UL)

将10重量份活性物质(例如杀虫剂A)溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量%的不经稀释施用的组合物。

农业化学配制剂通常包含0.01-95重量%，优选0.1-90重量%，最优选0.5-90重量%活性物质。杀虫剂A以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。

本发明组合物可以直接使用或者以其农业化学配制剂形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、涂敷、浸渍或浇灌来施用。施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明组合物中存在的化合物的最佳可能分布。

含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油构成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。

即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%，优选0.001-1重量%本发明组合物的化合物。

本发明组合物的各化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。

可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其他杀虫剂或杀菌剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物的化合物混合。

本发明组合物还可以含有肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和和过磷酸钙，植物毒素和植物生长调节剂及安全剂。这些可以与上述组合物依次或结合使用，合适的话还在紧临使用前加入(桶混物)。例如可以在用肥料处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。

本发明组合物的各化合物可以单独使用或者已经部分或完全相互混合以制备本发明组合物。还可以将它们作为结合组合物如成套包装来包装和进一步使用。在本发明的一个实施方案中，成套包装作为分开组分包含组合使用的a)杀虫剂和b)助剂。该成套包装可以包括一种或多种(包括所有)可以用于制备本发明农业化学组合物的组分。在其中两种以上组分提供在成套包装中的那些实施方案中，各组分可能已经相互组合并直接包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中，成套包装的两种或更多种组分可以分开包装，即不预配制。这样，成套包装可以包含一个或多个分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱，其中各容器含有农业化学组合物的单独组分。在两种形式中，成套包装的某一组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明结合组合物的组分用于制备本发明组合物。

用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机。这里将农业化学组合物用水和/或缓冲剂配成所需施用浓度，其中合适的话可以加入其他助剂，从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用50-500升，优选100-400升即用喷雾液。

本发明进一步涉及一种保护植物以防昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染的方法，该方法包括使植物或者其中植物生长的土壤或水体与本发明组合物以杀虫有效量接触。

本发明进一步涉及一种防治昆虫、蜘蛛或线虫的方法，该方法包括使昆虫、螨虫或线虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与本发明组合物以杀虫有效量接触。

本发明组合物对选自下列目的动物害虫(例如昆虫、螨虫或线虫)显示出显著的作用：

鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographa gamma)、树尺蠖(Bupaluspiniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphisunipuncta)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphanianitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothis zea)、菜螟(Hellulaundalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantria cunea)、苹果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucopterascitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridromasaucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusiani)和Zeiraphera canadensis；

甲虫(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallus solstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomuspomorum)、Aphthona euphoridae、Athous haemorrhoidalis、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotoma trifurcata、金花金龟(Cetonia aurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicera ssp.、长角叶甲(Diabrotica longicornis)、Diabrotica semipunctata、Diabrotica 12-punctata、南美叶甲(Diabrotica speciosa)、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lema melanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchusovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、Phyllotretachrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phylloperthahorticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)，蝇、蚊(双翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anophelesalbimanus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、Anopheles freeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anophelesquadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyiahominivorax)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobiaanthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culexnigripalpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culisetainornata、Culiseta melanura、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum)、Dermatobia hominis、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、Geomyza Tripunctata、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates spp.)、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyzatrifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、Mansonia titillanus、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Opomyzaflorum、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、葱蝇(Phorbiaantiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbia coarctata)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes)、Psorophora columbiae、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、赤尾麻蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simulium vittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanusbovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)、Tabanus similis、Tipulaoleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa)，

蓟马(缨翅目(Thysanoptera))，例如兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、Dichromothrips ssp.、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔梗蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci)，

白蚁(等翅目(Isoptera))，例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)，

蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea)，例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplaneta fuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blatta orientalis)，

蝽象(半翅目(Hemiptera))，例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercuscingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygaster integriceps)、烟草蝽(Euschistus impictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis、Thyanta perditor、Acyrthosiphononobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphisfabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、希奈德蚜(Aphis schneideri)、卷叶蚜(Aphisspiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、飞廉短尾蚜(Brachycauduscardui)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、桃短尾蚜(Brachycaudus persicae)、Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosipha gossypii、草莓中瘤钉毛蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、茶镳隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)、梨西圆尾蚜(Dysaphis pyri)、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、巢莱修尾蚜(Megoura viciae)、Melanaphis pyrarius、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、黑茶镳子衲长管蚜(Nasonovia ribis-nigri)、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psyllapiri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum insertum)、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、桔二叉蚜(Toxopteraaurantiiand)、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)、Reduvius senilis、Triatoma属和Arilus critatus，

蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta capiguara、Atta cephalotes、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、举腹蚁属(Crematogaster)、Hoplocampaminuta、Hoplocampa testudinea、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmexcalifornicus、Pheidole megacephala、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespula squamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Campodontus floridanus和阿根廷蚁(Linepithema humile)，

蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplusbivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplusmexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)、塞纳加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、Zonozerusvariegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、Kraussaria angulifera、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳洲草栖蝗(Chortoicetes terminifera)和褐色拟飞蝗(Locustana pardalina)，

蜘蛛纲(Arachnoidea)，如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)，如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、Ambryomma maculatum、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentorvariabilis)、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus)、Ornithodorus moubata、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus sanguineus、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，瘿螨(Eriophyidae)属，如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni；细螨(Tarsonemidae)属，如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；细须螨(Tenuipalpidae)属，如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis)；叶螨(Tetranychidae)属，如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychustelarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae)，苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和草地小爪螨(Oligonychus pratensis)；蜘蛛目(Araneida)，例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxosceles reclusa)，

跳蚤(蚤目(Siphonaptera))，例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus)，

衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura))，例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica)，

百足虫(唇足纲(Chilopoda))，例如家蚰蜒(Scutigera coleoptrata)，

千足虫(倍足纲(Diplopoda))，例如Narceus属，

蠼蛸(革翅目(Dermaptera))，例如欧洲球螋(forficula auricularia)，

虱(毛虱目(Phthiraptera))，例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、Bovicolabovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus；

植物寄生线虫如根结线虫，花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、奇氏根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、短小根结线虫(Meloidogyne exigua)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne)；胞囊线虫，马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、马铃薯白线虫(Globodera pallida)、烟草胞囊线虫(Globodera tabacum)和其他球胞囊属(Globodera)；禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera)；种子肿瘿线虫，剪股颖粒线虫(Anguina funesta)、小麦粒线虫(Anguina tritici)和其他粒线虫属(Anguina)；茎叶线虫，水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoidesfragariae)、菊花滑刃线虫(Aphelenchoides ritzemabosi)和其他滑刃线虫属(Aphelenchoides)；刺线虫，杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus)；松线虫，松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus)；环形线虫，环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)和中环线虫属(Mesocriconema)；球茎线虫，腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、食菌茎线虫(Ditylenchus myceliophagus)和其他茎线虫属(Ditylenchus)；锥线虫，锥线虫属(Dolichodorus)；螺旋形线虫，双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、多带螺旋线虫(Heliocotylenchus multicinctus)和其他螺旋线虫属(Helicotylenchus)，强壮盘旋线虫(Rotylenchus robustus)和其他盘旋线虫属(Rotylenchus)；鞘线虫，鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属；Hirshmanniella属；冠线虫，哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimus Columbus)、帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)和其他纽带线虫属(Hoploaimus)；伪根结线虫，异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)和其他珍珠线虫属(Nacobbus)；针线虫，伸展长针线虫(Longidorus elongates)和其他长针线虫属(Longidorus)；鞘线虫，针线虫属(Paratylenchus)；根腐线虫，矮尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、Pratylenchuscurvitatus、古迪短体线虫(Pratylenchus goodeyi)、疏忽短体线虫(Pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、斯氏短体线虫(Pratylenchusscribneri)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)和其他短体线虫属(Pratylenchus)；Radinaphelenchus cocophilus和其他Radinaphelenchus属；穿孔线虫，香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus)；肾形线虫，肾形肾脏线虫(Rotylenchulus reniformis)和其他肾状线虫属(Rotylenchulus)；盾线虫属(Scutellonema)；残根线虫，原始毛刺线虫(Trichodorusprimitivus)和其他毛刺线虫属(Trichodorus)；较小类毛刺线虫(Paratrichodorusminor)和其他类毛刺属(Paratrichodorus)；阻长线虫，克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、不定矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus)和节纹线虫属(Merlinius)；柑桔线虫，柑桔半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)和其他小垫刃线虫属(Tylenchulus)；剑线虫，美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、标准剑线虫(Xiphinema index)、裂尾剑线虫(Xiphinemadiversicaudatum)和其他剑线虫属(Xiphinema)；以及其他植物寄生线虫。

本发明组合物可以在害虫的任何及所有发育阶段，如卵、幼虫、蛹和成虫阶段施用。可以通过使目标害虫、其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的本发明组合物接触而防治害虫。“场所”是指其中害虫生长或可能生长的植物、植物繁殖材料(优选种子)、土壤、区域、材料或环境。

通常而言，“杀虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的本发明组合物的量，所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果，破坏效果或减少动物害虫的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种组合物，杀虫有效量可以变化。组合物的杀虫有效量也会根据主要条件如所需杀虫效果及持续时间、气候、目标物种、场所、施用方式等而变化。

本发明组合物通过用杀虫有效量的活性化合物处理动物害虫或者要防止害虫侵袭的植物、植物繁殖材料(优选种子)、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或植物繁殖材料(优选种子)被害虫侵染之前和之后进行。

优选通过用杀虫有效量的活性化合物经由叶面施用处理动物害虫或者要防止害虫侵袭的植物或土壤而使用本发明组合物。此时施用也可以在植物被害虫侵染之前和之后进行。

在防治动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)的方法中，取决于化合物类型和所需效果，本发明组合物的施用率为0.1-10000g/ha，优选1-5000g/ha，更优选20-1000g/ha，最优选10-750g/ha，尤其是20-500g/ha。

在本发明上下文中，术语植物是指整个植物、植物部分或植物的繁殖材料。

可以用本发明组合物处理的植物以及所述植物的繁殖材料包括所有基因修饰植物或转基因植物，例如由于育种(包括基因工程方法)而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂的作用的作物，或与现有植物相比具有修饰过的特性的植物，它们例如可以通过传统育种方法和/或产生突变体或通过重组程序产生。

例如，本发明组合物还可以(作为种子处理、喷雾处理、犁沟内或通过任何其他方式)施用于已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。

通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如已经因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类(例如见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/014357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦(glufosinate)(例如见EP-A-0242236、EP-A 242246)或oxynil除草剂(例如见US5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂，例如夏播油菜(Canola，德国BASF SE)耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)。基因工程方法已经用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦，它们中的一些可以以商品名(耐受草甘膦Monsanto，U.S.A.)和(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物，该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些，特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些，例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素，植物凝集素如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅昆虫(双翅目(Diptera))、蛾(鳞翅目(Lepidoptera))和线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，(产生毒素Cry9c的玉米品种)，RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；(产生VIP毒素的棉花品种)；(产生毒素Cry3A的土豆品种)； Bt11(例如CB)和法国SyngentaSeeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时MonsantoEurope S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer OverseasCorporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性或抗性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora的耐受性增强的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高这些植物的产量(例如生物质生产、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的植物。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆，德国BASF SE)。

本发明组合物通过通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和摄取(诱饵或植物部分)以及通过交哺和转移而有效。

优选的施用方法是经由土壤、裂纹和裂缝施用于水体，施用于牧场、粪堆、下水道，施用于水中、地板、墙壁上，或者通过周边喷雾施用和诱饵施用。

根据本发明的另一优选实施方案，为了用于对抗非植物病原性害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀、蝗虫或蟑螂，将本发明组合物制成诱饵制剂。

诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。用于该组合物中的诱饵是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀等的昆虫或蟑螂食用它的产品。该引诱剂可以选自进食刺激剂或易于在本领域中已知的拟信息素和/或性信息素。

用本发明组合物及其相应组合物控制由非植物病原性昆虫传递的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病，淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、床品、采采蝇网等。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括本发明组合物、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的组合物。

本发明组合物可以用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等，以及建筑物如房子、附属建筑、工厂，还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁，并防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。

在土壤处理或施用于害虫居住地或巢穴的情况下，活性成分量为0.0001-500g/100m²，优选0.001-20g/100m²。

在材料保护中的常规施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m²被处理材料，理想的是0.1-50g/m²被处理材料。

用于材料浸渍中的杀虫组合物通常含有0.001-95重量%，优选0.1-45重量%，更优选1-25重量%至少一种驱除剂和/或杀虫剂。

为了用于诱饵组合物中，活性成分的典型含量为0.0001-15重量%，理想的是0.001-5重量%活性化合物。所用组合物还可以含有其他添加剂如活性物质的溶剂、调味剂、防腐剂、染料或苦味剂。其吸引力还可以通过特殊颜色、形状或结构而增强。

为了用于喷雾组合物中，活性成分的组合物含量为0.001-80重量%，优选0.01-50重量%，最优选0.01-15重量%。

本发明进一步涉及一种保护植物繁殖材料的方法，该方法包括使植物繁殖材料与本发明组合物以杀虫有效量接触。

如开头所述，在本发明的优选实施方案中，将本发明组合物用于保护种子以及秧苗的根和嫩枝，优选种子。

可以在种植于大田中之前在种子箱中进行种子处理。

对于种子处理，本发明组合物中的重量比通常取决于本发明组合物的各化合物性能。

尤其对种子处理有用的常规配制剂例如为：

A 可溶性浓缩物(SL，LS)

D 乳液(EW，EO，ES)

E 悬浮液(SC，OD，FS)

F 水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)

G 水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)

H 凝胶配制剂(GF)

I 可撒粉粉末(DP，DS)

这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料，特别是种子。这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料，特别是种子。所述组合物在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0.01-60重量%，优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或之中进行。

将本发明化合物及其组合物施用于植物繁殖材料，尤其是种子上的方法在本领域中是已知的且包括但不限于拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸润和种子造粒。

在优选实施方案中，通过一种不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物或其组合物施用于植物繁殖材料上。

在植物繁殖材料(优选种子)的处理中，本发明组合物的施用率通常对配制产品(通常包含10-750g/l活性物)而言。

本发明还涉及植物繁殖产品，尤其是种子，其包含，即涂敷有和/或含有如上所定义的本发明组合物。植物繁殖材料(优选种子)以0.1g-10kg/100kg植物繁殖材料(优选种子)，优选0.1g-1kg/100kg植物繁殖材料(优选种子)的量包含本发明组合物。

分开或联合施用本发明组合物的各化合物通过在植物的播种之前或之后或者在植物出苗之前或之后对种子、秧苗、植物或土壤喷雾或撒粉而进行。

按照土壤施用的一个方案，本发明的另一主题是犁沟内处理，这包括将包含本发明组合物的固体或液体配制剂加入已经播种有种子的敞开犁沟中或者将种子和配制剂同时施用于敞开犁沟。

在尤其优选的实施方案中，本发明组合物为乳液浓缩物(也称为可乳化浓缩物或EC)。该乳液浓缩物通常基于该乳液浓缩物的重量包含至少10wt%，例如10-70wt%助剂。优选该EC包含0.5-30wt%杀虫剂A，10-70wt%助剂和配成100%的配制助剂，配制助剂尤其包含至少一种有机溶剂，优选以20-70wt%的量，其中所有组分加起来为100wt%。

该EC尤其包含1-15wt%杀虫剂A，15-60wt%助剂，25-60wt%有机溶剂和任选配成100%的其他配制助剂，其中所有组分加起来为100wt%。

在同样优选的实施方案中，该EC包含0.5-30wt%杀虫剂B，10-70wt%助剂和配成100%的配制助剂，配制助剂尤其包含至少一种有机溶剂，优选以20-70wt%的量，其中所有组分加起来为100wt%。该EC尤其包含1-15wt%杀虫剂B，15-60wt%助剂，25-60wt%有机溶剂和任选配成100%的其他配制助剂，其中所有组分加起来为100wt%。

本发明进一步涉及一种制备本发明组合物的方法，该方法包括使该杀虫剂和该助剂接触。该接触通常在通过已知方法制备农业化学配制剂时进行。各组分的接触可以通过常规设备在任何温度如室温下实现。优选的混合方法是是用于制备农业化学组合物的那些。

本发明进一步涉及一种制备含水桶混物的方法，该方法包括如下步骤：

a)提供包含该杀虫剂的组合物；

b)提供包含该助剂的组合物；和

c)使步骤a)和b)的组合物接触。

优选步骤a)的组合物为乳液浓缩物(EC)、悬浮浓缩物(SC)或微乳液(ME)。步骤a)的组合物尤其为含水SC，其包含悬浮形式的杀虫剂。

在另一特殊实施方案中，步骤a)的组合物为含水ME，其包含乳化形式的杀虫剂。优选桶混物含有0.01-5wt%助剂。

在优选实施方案中，制备含水桶混物的方法包括如下步骤：

a)提供含有该杀虫剂的EC、SC或ME组合物，

b)提供包含该助剂的组合物；和

c)使步骤a)和b)的组合物接触，

其中该助剂为聚硅氧烷基助剂或作物油浓缩物。

本发明进一步涉及该助剂在提高该杀虫剂效力中的用途。

本发明的优点例如是本发明组合物具有提高的杀虫效力且该效力得以延长。

在尤其优选的实施方案中，本发明组合物为乳液浓缩物(EC)，其包含至少一种如上所定义的烷氧基化脂族醇。烷氧基化脂族醇的量基于该乳液浓缩物的重量通常为至少10wt%。优选该EC包含0.5-30wt%杀虫剂A，10-70wt%烷氧基化脂族醇，特别是式(A)的醇，以及配成100%的配制助剂，配制助剂尤其包含至少一种有机溶剂，优选以20-70wt%的量，其中所有组分加起来为100wt%。

该EC尤其包含1-15wt%杀虫剂A，15-60wt%式(A)的烷氧基化醇(其中R^a尤其表示线性C₁₂-C₂₂烷基或其混合物，R^b尤其表示H或C₁-C₄烷基(更优选H)，m、n、p优选相互独立地表示2-5(更优选2-3)的整数，x、y、z优选相互独立地表示0-50的数以及x+y+z优选对应于5-50，更优选8-25的值)，25-60wt%有机溶剂和配成100%的其他配制助剂，其中所有组分加起来为100wt%。

同样优选该EC包含0.5-30wt%杀虫剂A，10-70wt%烷氧基化脂族醇，特别是式(A)的醇和配成100%的配制助剂，配制助剂尤其包含至少一种有机溶剂，优选以20-70wt%的量，其中所有组分加起来为100wt%。该EC尤其包含1-15wt%杀虫剂B，15-60wt%式(A)的烷氧基化醇(其中R^a尤其表示线性C₁₂-C₂₂烷基或其混合物，R^b尤其表示H或C₁-C₄烷基(更优选H)，m、n、p优选相互独立地表示2-5(更优选2-3)的整数，x、y、z优选相互独立地表示0-50的数以及x+y+z优选对应于5-50，更优选8-25的值)，25-60wt%有机溶剂和配成100%的其他配制助剂，其中所有组分加起来为100wt%。

本发明的特殊实施方案进一步涉及一种制备包含该烷氧基化脂族醇的本发明组合物的方法。该方法包括使该杀虫剂和烷氧基化脂族醇接触。该接触通常在通过已知方法制备农业化学配制剂时进行。各组分的接触可以通过常规设备在任何温度如室温下实现。优选的混合方法是是用于制备农业化学组合物的那些。

a)提供包含该杀虫剂的组合物;

b)提供含有该烷氧基化脂族醇的组合物；和

c)使水与步骤a)和b)的组合物接触。

本发明还涉及一种含水杀虫剂配制剂，其以悬浮于含水液体中的细颗粒形式包含如上所定义的式I的杀虫剂化合物。

在本发明的含水杀虫剂配制剂中，式I的杀虫剂化合物以悬浮于含水液体中的细颗粒形式存在。细颗粒的平均粒径通常不超过10μm，优选1-5μm，尤其是1-3μm。本文所称平均粒径为体均粒径d(0.5)或d(v，0.5)，即50体积%的颗粒具有的直径在所述值之上且50体积%的颗粒具有的直径在所述值之下。因此，平均粒径也称为“体积平均直径”。该平均粒径可以通过动态光散射(通常对含有0.01-1重量%活性成分A的稀释悬浮液进行)测定。熟练技术人员熟知这些方法，它们例如描述于H.Wiese(D.Distler编辑)，Aqueous PolymerDispersions(Polymer-dispersionen)，Wiley-VCH 1999，第4.2.1章，第40页及随后各页以及其中引用的文献；H.Auweter，D.Horn，J.Colloid Interf.Sci.105(1985)，第399页；D.Lilge，D.Horn，Colloid Polym.Sci.269(1991)，第704页以及H.Wiese，D.Horn，J.Chem.Phys.94(1991)，第6429页中。优选悬浮颗粒具有的d₉₀值不超过20μm，特别是10μm，即不超过10体积%的颗粒具有的直径在所述d₉₀值之上且至少90体积%的颗粒具有的直径在所述d₉₀值之下。优选悬浮颗粒具有的d₁₀值不低于0.2μm，特别是0.3μm，即不超过10体积%的颗粒具有的直径低于所述d₁₀值且至少10体积%的颗粒具有的直径在所述d₁₀值之上。

式I的杀虫剂化合物在该含水配制剂中的量基于该配制剂的总重量为5-30wt%，特别是6-20wt%，尤其是8-15wt%。

该含水液体可以是水或水与水溶混性有机溶剂的混合物，所述有机溶剂例如为C₁-C₄链烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇或C₂-C₄多元醇如乙二醇、丙二醇或甘油。在该液体中，溶剂的量基于含水液体的量通常不超过20wt%或者基于该配制剂的量通常不超过10wt%。优选有机溶剂在该含水配制剂中的总量基于该配制剂的总重量不超过10wt%，特别是5wt%，尤其是1wt%。水的量基于该配制剂的总重量为40-88.9%，特别是55-85.5wt%，尤其是65-82wt%。

惊人地发现在该特殊含水杀虫剂配制剂中，式I化合物以至少部分结晶材料形式存在。至少部分结晶材料的特征在于如下事实：当在25℃下借助XRPD(X射线粉末衍射法)分析该材料时，它显示出在下表2中以2θ值和d间距给出的下列反射中的至少3个，特别是至少4个或至少5个或至少6个或者所有：

表2：晶形A的2θ值和d间距

式I化合物的该至少部分结晶形式在下文也称为水合物A或晶形Y。不受理论束缚，据信水合物A的形成是由于式I化合物和该含水配制剂中存在的表面活性剂体系的特殊相互作用。进一步据信该特殊表面活性剂体系防止了式I化合物的形成和结晶且因此允许制备式I化合物的稳定含水配制剂。

该含水杀虫剂配制剂基于该配制剂的总重量还含有6-20wt%，特别是8-17wt%，尤其是9-15wt%至少一种具有多个SO^3-基团的阴离子聚合物表面活性剂。合适的具有多个的阴离子聚合物表面活性剂包括但不限于：

i.芳基磺酸如苯磺酸、苯酚磺酸、烷基苯磺酸(例如甲苯磺酸)、萘或烷基萘磺酸如C₁-C₁₀烷基萘磺酸与甲醛和任选与脲的缩合物及其盐，例如碱土金属盐、碱金属盐或铵盐；

ii.木素磺酸盐；以及

iii.乙烯属不饱和磺酸如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-丙烯酰氧基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸或乙烯基磺酸的均聚物和共聚物，任选呈与单乙烯属不饱和单体的共聚物形式，所述单乙烯属不饱和单体例如选自C₃-C₅单乙烯属不饱和羧酸单体如丙烯酸或甲基丙烯酸，C₃-C₅单乙烯属不饱和羧酸单体的C₁-C₆烷基酯如丙烯酸C₁-C₆烷基酯和甲基丙烯酸C₁-C₆烷基酯，C₃-C₅单乙烯属不饱和羧酸单体的C₂-C₆羟烷基酯如丙烯酸C₂-C₆羟烷基酯和甲基丙烯酸C₂-C₆羟烷基酯，乙烯基芳族单体如苯乙烯和C₂-C₁₂单烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、己烯、2-乙基己烯、二异丁烯(异丁烯二聚体的混合物)、三丙烯、四丙烯、三异丁烯等。

优选具有多个SO^3-基团的阴离子聚合物表面活性剂选自萘磺酸甲醛缩合物的盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物的盐和萘磺酸甲醛脲共缩合物的盐。在特别优选的实施方案中，具有多个SO^3-基团的阴离子聚合物表面活性剂为萘磺酸和甲醛的反应产物(缩合物)的碱金属盐或碱土金属盐；特别合适的实例是品级如D400、D425、D440、D450或D500(Akzo Nobel)，BASF SE的NN品级，A 1530N100或A 1543N100(Synthron)以及Huntsman的品级如2001、2020、2100或2425。

该含水杀虫剂配制剂还基于该配制剂的总重量含有0.1-10wt%，特别是0.5-8wt%，尤其是1-5wt%非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括上述非离子表面活性剂。特别优选具有至少一个聚-C₂-C₄氧化烯结构部分的聚合物非离子表面活性剂，其在下文也称为聚-C₂-C₄氧化烯聚合物。聚-C₂-C₄氧化烯聚合物的实例是包含氧化乙烯重复单元和C₃-C₁₀氧化烯重复单元的非离子共聚物，特别是具有至少一个聚氧乙烯结构部分PEO和至少一个衍生于C₃-C₄氧化烯的聚醚结构部分PAO的嵌段共聚物，特别是聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。聚-C₂-C₄氧化烯聚合物的其他实例是含有接枝于非离子亲水性聚合物骨架上的聚氧乙烯结构部分PEO的非离子接枝共聚物。

在聚-C₂-C₄氧化烯聚合物中，特别优选聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)聚合物，特别是那些其中氧化乙烯和氧化丙烯重复单元嵌段排列的聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)聚合物。

在聚-C₂-C₄氧化烯聚合物中，特别优选HLB值(HLB=亲水-亲油平衡)为至少14，特别是至少15，例如15-19，特别是15-19的聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)聚合物，特别是那些其中氧化乙烯和氧化丙烯重复单元嵌段排列的聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)聚合物。本文所提到的HLB值是根据Griffin(W.C.Griffin，J.Soc.Cosmet.Chem.1，311(1950)；5，249(1954)–也参见H.Mollet等，“Formulation Technology”，第1版，Wiley-VCH Verlags GmbH，Weinheim2001，第70-73页及其中所引用的参考文献)的HLB值。

特别优选其中非离子表面活性剂选自非离子嵌段共聚物的含水配制剂。这些非离子嵌段共聚物包含至少一个聚氧乙烯结构部分PEO和至少一个疏水性聚醚结构部分PAO。PAO结构部分通常包含至少3个，优选至少5个，特别是10-100个衍生于C₃-C₄氧化烯如氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯或氧化异丁烯的重复单元(数均)。优选该PAO结构部分包含至少50重量%，更优选至少80重量%衍生于氧化丙烯的重复单元。PEO结构部分通常包含至少3个，优选至少5个，更优选至少10个衍生于氧化乙烯的重复单元(数均)。PEO结构部分与PAO结构部分的重量比(PEO:PAO)通常为1:10-10:1，优选1:2-5:1，更优选1:1-4:1，特别是1.1:1-3:1。优选数均分子量M_N为大于1000道尔顿至10000道尔顿，优选1100-30000道尔顿，更优选1200-20000道尔顿的那些。PEO结构部分和PAO结构部分通常占该非离子嵌段共聚物表面活性剂的至少80重量%，优选至少90重量%，例如90-99.5重量%。

合适的嵌段共聚物例如描述于WO 2006/002984中，特别是其中给出的具有式P1-P5的那些。本文的非离子嵌段共聚物表面活性剂例如可以以如下商品名市购：如P 65，P84，P 103，P 105，P 123以及L 31，L 43，L62，L 62LF，L 64，L 81，L 92和L 121，如L 860，L1030和L 1060；如WSB-125，如704，709，1104，1304，702，1102，1302，701，901，1101，1301(BASF SE)，AEC 167和AEC 178(Akcros Chemicals)，B/848(Rhodia)，370和374(AkzoNobel Surface Chemistry)，50C15，63N10，63N30，64N40和81N10(DowEurope)，PF(Clariant)，如PB，PC，PK(Akcros Chemicals)，PE(Pan Asian Chemical Corporation)，如PE/L，PE/F，PE/P，PE/T(ICI Surfactants)，XD，XH和XJ(Union Carbide)，CF-32(Union Carbide)，Teric PE Series(Huntsman)和如APEB，NS 500K等。同样特别优选C₁-C₁₀链烷醇的聚(乙氧基化物-co-丙氧基化物)，数均分子量M_N为1000-5000道尔顿。特别优选的实例包括G 5000(Akzo Nobel)，XD，P105和WSB-125等。

优选的非离子接枝共聚物以聚合形式含有(i)C₃-C₅单乙烯属不饱和羧酸单体的甲基酯或羟基-C₂-C₃-烷基酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙基酯和甲基丙烯酸羟乙基酯以及(ii)经由酯键合或醚键合与聚合物骨架连接的聚氧乙烯基团。在优选实施方案中，这些接枝共聚物的骨架以聚合形式含有甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的聚氧乙烯酯，特别合适的实例是4913(Akzo Nobel)，等等。

本发明的含水配制剂还可以含有常规添加剂，例如粘度改性添加剂(增稠剂)、消泡剂、杀菌剂和防冻剂。添加剂的量通常不超过该组合物总重量的5重量%，特别是2重量%。

合适的增稠剂是赋予该配制剂以假塑性流动行为，即静止时的高粘度和搅动阶段中的低粘度的化合物。就此而言例如可以提及基于多糖的市售增稠剂，如Xanthan(Kelco的Rhone Poulenc的23或R.T.Vanderbilt的)，或可以疏水化的页硅酸盐，如(来自Engelhardt)。Xanthan为优选的增稠剂。

适合本发明分散体的消泡剂例如为聚硅氧烷乳液(例如SRE，Wacker或Rhodia的)，长链醇，脂肪酸，有机氟化合物及其混合物。

可以加入杀菌剂来稳定本发明组合物以防微生物侵袭。合适的杀菌剂例如基于异噻唑啉酮类例如以Avecia(或Arch)的商标或Thor Chemie的商标RS和Rohm&Haas的商标MK销售的化合物。

本发明的含水杀虫剂配制剂可以通过一种包括如下步骤的方法制备：

(i)提供式I化合物在含水液体和表面活性剂的混合物中的悬浮液；

(ii)将步骤(i)的悬浮液中存在的式I化合物的粒度降低至所需粒度，

(iii)任选加入其他配制助剂和含水液体。

为了制备步骤(i)的悬浮液，将式I的杀虫剂化合物、至少一部分含水液体以及表面活性剂b)和c)在能够提供足够剪切力以形成所需悬浮液的任何常规混合装置中混合。合适的混合装置尤其包括高剪切混合机，如Ultra-Turrax设备，静态混合机，例如具有混合喷嘴的系统，搅拌球磨机，胶体磨，锥体磨(con mill)和其他均化机。

其中将各组分合并的顺序通常并不重要。然而，可能有利的是通过首先混合至少一部分含水液体和表面活性剂直到得到均匀混合物，然后在剪切下向所述均匀混合物中加入式I化合物而进行步骤(i)。因此，步骤(i)得到组分a)、b)、c)和d)的混合物，其中式I化合物以分散于由含水液体和表面活性剂形成的均匀相中的固体颗粒形式存在。组分a)、b)、c)和d)的混合物通常以式I化合物的含量基于淤浆的总重量为5-40wt%，特别是6-30wt%，尤其是8-25wt%的淤浆形式由步骤(i)得到。

用于制备步骤(i)的悬浮液的式I的固体化合物通常可以呈无定形、结晶或半结晶的且以颗粒状形式，例如作为粉末、晶体、粒料或碾碎的固化熔体使用。固体活性化合物的颗粒可以具有规则或不规则形状，例如球形或基本球形或呈针形式。通常而言，在引入步骤(i)中之前，固体杀虫剂化合物颗粒基本具有大于1μm，例如1.5-1000μm，特别是2-100μm，更特别的是2.5-50μm的平均尺寸，这由动态光散射测定。

使由步骤(i)得到的混合物，即悬浮液形式的混合物经历适合将该混合物中存在的活性成分颗粒的粒度降至所需粒度的措施。步骤(ii)可以通过任何物理摩擦方法如研磨、粉碎或碾磨，特别是湿研磨或湿碾磨，例如包括珠磨、锤磨、喷射研磨、空气分类研磨、销磨、低温研磨方法等进行。步骤(i)和(ii)通常依次进行。然而，还可以一起进行这些步骤。

在本发明的优选实施方案中，步骤(ii)通过珠磨进行。具体而言，已经发现0.05-5mm，更特别的是0.2-2.5mm，最特别的是0.5-1.5mm的珠粒尺寸是合适的。通常可以使用40-99%，特别是70-97%，更具体的是65-95%的珠粒负载。

步骤(ii)在适合该目的的设备，特别是适合必须存在溶剂b的湿研磨或湿碾磨方法的设备中进行。该类设备通常是已知的。因此，步骤(ii)优选在磨机，如球磨机或珠磨机、搅拌球磨机、循环磨机(具有销磨系统的搅拌球磨机)、盘磨机、环形室磨机、双锥磨机、三辊磨机、间歇磨机、胶体磨和介质磨如砂磨机中进行。为了消散在研磨工艺过程中引入的热能，优选对研磨室装备冷却系统。特别合适的是来自DRAISWERKE，INC.40WhitneyRoad.Mahwah，NJ 07430USA的球磨机Drais Superflow DCP SF 12，来自DRAISWERKE，INC.的Drais Perl Mill PMC，来自Netzsch-Feinmahltechnik GmbH的循环磨机系统ZETA，来自Netzsch Feinmahltechnik GmbH，德国Selb的盘磨机，来自Eiger Machinery，Inc.，888East Belvidere Rd.，Grayslake，IL 60030USA的珠磨机Eiger Mini 50和来自瑞士WABachofen AG的珠磨机DYNO-Mill KDL。

降低粒度所需时间以本身已知的方式取决于活性化合物颗粒的所需细度等级或所需粒度且可以由本领域熟练技术人员在标准试验中确定。已经发现例如1-48小时的研磨时间是合适的，但也可以使用更长的时间。优选2-24小时的研磨时间。

在粉碎过程中的压力和温度条件通常并不重要；因此，例如发现大气压力是合适的。例如已经发现10-100℃范围内的温度是合适的；选择的温度通常是活性化合物a)在其下以固体存在的温度。

可以向由步骤ii得到的含水配制剂中加入其他配制添加剂，例如增稠剂，若需要的话任选与其他水/含水液体一起。

该含水配制剂显示出提高的储存稳定性，特别是悬浮颗粒的粒度不因不希望的Ostwald熟化而增加或者不因其显著增加。

如上所指出的，本发明还涉及如上所定义的水合物A。水合物A为式I化合物的至少部分结晶的非化学计量水合物。据信它在如上所述的含水杀虫剂配制剂中稳定，但在不存在含水液体和表面活性剂下似乎不稳定。

如上所指出的，本发明的另一方面涉及式I化合物的水合物B。晶形B为式I化合物的非化学计量水合物。典型的水含量为7.5-9wt%，尤其是约8.5wt%，即8.5±0.2wt%。该水含量可以通过热解重量分析法(TGA)测定。晶形B在65-70℃，特别是66-68℃的温度下呈现去溶剂化，这得到式I的无定形化合物。在母液或水的存在下，晶形B在室温下稳定，但当除去母液时缓慢转化成下文所述的晶形C，或者若干燥晶形B则转化成无定形材料。

晶形B可以通过常规结晶技术，例如由含水有机溶剂，特别是至少与水部分溶混(在25℃下溶混性为至少20wt%)或优选完全与水溶混(在25℃下)的含水有机溶剂结晶而制备。合适的有机溶剂是C₁-C₄链烷醇，如乙醇或异丙醇，丙酮，二甲亚砜，乙腈或环醚如四氢呋喃。为了得到晶形B，含水有机溶剂中的水含量为20-90wt%。

结晶可以通过常规技术如蒸发结晶或沉淀结晶实现。对于沉淀结晶或蒸发结晶，将式I化合物溶于含有水的含水有机溶剂中或者溶于无水有机溶剂中，然后加入水。结晶可以通过冷却或加入进一步的水以降低式I化合物在含有水的有机溶剂中的溶解性而进行。或者，结晶可以通过除去溶剂，例如通过蒸发而进行。加入晶形B的晶种有助于实现化合物I向晶形B的定量转化。优选沉淀结晶或蒸发结晶在0-60℃，特别是5-50℃的温度下进行。

晶形B也可以通过淤浆结晶制备，后者包括提供式I化合物在水或含水的有机溶剂中的淤浆。此时式I的固体化合物转化成晶形B。对于淤浆结晶，可以使用含水有机溶剂或水。在用于淤浆结晶的溶剂中的水量可以为10-100wt%。合适的有机溶剂是C₁-C₄链烷醇，如乙醇或异丙醇，乙二醇，甘油，丙酮，二甲亚砜，乙腈或环醚如四氢呋喃。优选淤浆结晶在0-60℃，特别是5-50℃的温度下进行。向晶形B转化所需时间可以为1小时至10天，这取决于温度和溶剂。向晶形B转化可以通过对该淤浆施加机械剪切，例如通过研磨而加速。加入晶形B的晶种有助于实现化合物I向晶形B的定量转化。

作为结晶用原料，可以使用式I化合物的任何结晶或无定形形式。

当与含水溶剂或水接触或者在高湿度，例如90%下时，晶形B在室温下稳定，但当除去母液或者降低湿度时缓慢转化成下文所述的晶形C。若在升高的温度，例如>50℃下干燥晶形B，则晶形B缓慢转化成无定形材料。晶形B可以为含水配制剂提供优异的配制稳定性。

本发明的再一方面涉及式I化合物的水合物C。晶形C是式I化合物的另一非化学计量水合物。典型的水含量为6.5-8wt%，尤其是约7.6wt%，即7.6±0.2wt%。该水含量可以通过热解重量分析法(TGA)测定。晶形C在55-60℃，特别是56-58℃的温度下呈现去溶剂化，这得到式I的无定形化合物。

晶形C可以通过由晶形B的结晶材料除去母液并将如此得到的固体在环境条件(例如5-30℃，湿度10%至<90%)下储存而由晶形B得到。晶形C也可以作为中间体在生产晶形B的淤浆试验中得到。

晶形C在环境条件下稳定数周和数月且因此尤其可以用于制备式I化合物的固体配制剂。

下列附图和实施例进一步说明本发明：

图1：由实施例1的悬浮浓缩物得到的晶形A的X射线粉末衍射图(XRPD)。

图2：晶形B的X射线粉末衍射图(XRPD)。

图3：晶形C的X射线粉末衍射图(XRPD)。

实施例

原料：

杀虫剂A：式(I)的杀虫剂。

杀虫剂B：式(II)的杀虫剂。

助剂A： 83%石蜡基石油油料，17%脱水山梨醇脂肪酸酯和聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯，由Bayer Crop Science以市购。

助剂B：聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷，聚(氧化乙烯-嵌段-氧化丙烯)，以及作为次要消泡剂的聚氧丙烯油酸酯丁基醚，由Helena以MolecularZippering Action市购。

助剂C：乙氧基化和丙氧基化线性C₁₆/C₁₈醇，在室温下为液体，浸渍润湿力：>240s(根据DIN 1772，在室温和1g/L下，在2g/l碳酸钠中)，水含量5-10wt%，表面张力：30-35mN/m(根据DIN 14370，在室温和1g/L下)，在水中pH约7。

表面活性剂1：萘磺酸甲醛缩合物的钠盐—D425(Akzo Nobel)。

表面活性剂2：聚-C₂-C₃亚烷基二醇的C₁-C₉烷基醚(M_N 2900)—G5000(Croda)，HLB 17。

表面活性剂3：聚氧乙烯接枝共聚物4913，Croda。

消泡剂：硅基消泡剂。

防腐剂： Acticide MBS(Thor)。

增稠剂：黄原胶。

分析：

本文所记录且在图1、2和3中所显示的X射线粉末衍射图(XRPD)使用PanalyticalX′Pert Pro衍射仪(制造商：Panalytical)在2θ=3°-35℃范围内的反射几何中以0.0167℃的增量使用Cu-Kα辐射(在25℃下)记录。记录的2θ值用于计算所述晶面间距d。峰的强度(y轴：线性强度计数)对2θ角(x轴，2θ度数)作图。

DSC在Mettler Toledo DSC 822e组件上进行。将样品放入有波纹但排空的铝盘中。在每种情况下样品量为5-10mg。在30-250℃的范围内分析热行为。加热速率为5℃/min。在试验过程中将样品用以150ml/流动的氮气流吹扫。

熔点值由与光学显微镜组合的Mettler热台证实。

粒度分布通过使用Malvern Mastersizer 2000测定。

实施例1—稳定的悬浮浓缩物

通过湿珠磨制备具有下列组成的悬浮浓缩物(SC A)：9.4wt%杀虫剂A，3wt%表面活性剂2，10wt%表面活性剂1，0.2wt%黄原胶，0.4wt%消泡剂，0.16wt%防腐剂和配成100wt%的水。平均粒度为约1-2μm。

该配制剂按如下制备：使用Silverson高剪切混合机将杀虫剂A、表面活性剂1、表面活性剂2、部分水、部分消泡剂和防腐剂在合适的容器中一起混合。然后将该混合物在球磨机中以足以确保有效研磨效率的球负载研磨。研磨头的温度控制为5℃。当得到所需粒度分布(用Malvern Mastersizer 2000测量)时停止研磨。最后在搅拌下将增稠剂、剩余的消泡剂加入上述样品中以确保各组分的均匀分布。

在不同储存条件下将如此得到的含水配制剂的样品储存3个月并在之前和之后分析悬浮颗粒的粒度。结果总结于表3中：

表3：储存条件和粒度分布

1)由-5℃循环至30℃，各24小时

将另外两个样品分别在-20℃以及60℃下储存1个月。在储存前/后通过XRPD表征晶形。在储存之前在25℃和Cu-K_α辐射下测量的X射线粉末衍射图示作图1且显示下列反射(以2θ值给出)：9.7±0.2°，10.3±0.2°，11.3±0.2°，14.0±0.2°，15.5±0.2°，16.4±0.2°，17.6±0.2°。在储存之后发现具有相同反射的类似XRPD，这表明晶形A在储存之前和之后存在于该配制剂中。

对比例C1

通过湿珠磨制备具有下列组成的悬浮浓缩物(SC B)：9.4wt%杀虫剂A，3wt%表面活性剂2，10wt%表面活性剂3，0.2wt%黄原胶，0.4wt%消泡剂，0.15wt%防腐剂，10wt%脲和配成100wt%的水。平均粒度(d₅₀)为约1-2μm。

在54℃下储存2周时，观察到粒度显著提高。d₅₀值的提高大于初始值的50%。

实施例2—用桶混物助剂改善SC配制剂的效力

通过湿珠磨制备具有下列组成的悬浮浓缩物(SC A)：9.4wt%杀虫剂A，3wt%聚(乙二醇-嵌段-丙二醇)，10wt%萘磺酸缩合物盐，0.2%黄原胶，0.4wt%消泡剂，0.16wt%防腐剂和配成100wt%的水。平均粒度为约1-2μm。在施用之前将SC A与水混合，得到具有所需浓度杀虫剂A的喷雾混合物。然后在所需浓度下将助剂A或B加入上述组合物中。使用下列条件：喷雾体积300l/ha，杀虫剂A使用率10g/ha，助剂A或B在喷雾混合物中的浓度分别为1wt%或0.25wt%，或者0.25%或0.1%。

喷雾施用和生物学测试：喷雾施用在喷雾室中使用所述喷雾混合物进行。使用装备有三个喷雾叶子上下表面的喷嘴的‘U’形喷杆喷雾栽培品种为California Wonder的胡椒植株。每次处理重复4次，一次重复代表一颗胡椒植株。被处理的胡椒植株在允许UV渗透的温室中保持。然后将植株用绿桃蚜在处理之后的各种间隔(2，7和15天；DAT)下侵染。将随后侵染的被处理植株在27℃的保持室中保持在恒定的荧光下6天，然后通过相对于对照植株比较活蚜虫数评价防治百分数。结果总结于表4中。发现含有助剂的组合物与不含助剂的组合物相比效力显著改进。

表4：悬浮浓缩物的蚜虫防治[%]

助剂	2DAT	7DAT	15DAT
				___^a)	49	70	9
1wt%助剂A	99	100	99
				0.25wt%助剂B	68	100	82

a)不含助剂。

实施例3—用内置助剂改善EC配制剂的效力

由5.0wt%杀虫剂A、6wt%十二烷基苯磺酸钙盐、11.5wt%乙氧基化异-C₁₃醇(表面张力根据DIN 53914为27-29mN/m，在1g/l和23℃下在蒸馏水中)、8wt%聚(乙二醇-嵌段-丙二醇)、30wt%助剂B、10.5wt%2-庚酮和29wt%重质芳族溶剂石脑油(初始沸点240℃)制备具有如上组成的乳液浓缩物(EC A)。作为EC A制备对比EC Comp1，其中助剂B被相应量的重质芳族溶剂石脑油替代。

在施用之前将EC A与水混合，得到具有所需浓度杀虫剂A的喷雾混合物。使用下列条件：喷雾体积300l/ha，杀虫剂A使用率10g/ha。如实施例2所述进行喷雾施用和生物学测试。结果总结于表5中。发现与不含助剂B的配制剂相比，助剂B显著改善配制剂的效力。

表5：乳液浓缩物的蚜虫防治[%]

配制剂	2DAT	7DAT	15DAT
				EC Comp1^a)	95	95	22
EC A	100	100	100

a)对比，不是根据本发明。

实施例4—用桶混物助剂改善ME配制剂的效力

由5.0wt%杀虫剂A、6wt%十二烷基苯磺酸钙盐、13wt%乙氧基化异-C₁₃醇(表面张力根据DIN 53914为27-29mN/m，在1g/l和23℃下在蒸馏水中)、4wt%三嵌段聚合物EO/PO/EO、12wt%2-庚酮、18wt%重质芳族溶剂石脑油(初始沸点240℃)、20wt%丙二醇、0.02wt%一水合柠檬酸、0.2wt%生物杀伤剂和配成100wt%的水制备具有如上组成的微乳液/微粒乳状液(MEA)。

在施用之前将ME A与水混合，得到具有所需浓度杀虫剂A的喷雾混合物。使用下列条件：喷雾体积300l/ha，杀虫剂A使用率10g/ha，助剂A 1wt%。如实施例2所述进行喷雾施用和生物学测试。结果总结于表6中。发现与不含助剂A的配制剂相比，助剂A显著改善配制剂的效力。

表6：微乳液的蚜虫防治[%]

助剂	2DAT	7DAT	15DAT
				___^a)	100	93	73
1wt%助剂A	100	100	98

a)对比，不是根据本发明。

实施例5—用桶混物助剂改善SC配制剂的效力

在施用之前将实施例2的悬浮浓缩物SC A与水混合，得到具有所需浓度杀虫剂A的喷雾混合物。然后在所需浓度下将助剂C加入上述混合物中。使用下列条件：喷雾体积300l/ha，杀虫剂A使用率10g/ha，助剂C在喷雾混合物中的浓度分别为1%，0.25%或0.1%。

喷雾施用和生物学测试：喷雾施用在喷雾室中使用所述喷雾混合物进行。使用装备有三个喷雾叶子上下表面的喷嘴的‘U’形喷杆喷雾栽培品种为California Wonder的胡椒植株。每次处理重复4次，一次重复代表一颗胡椒植株。被处理的胡椒植株在允许UV渗透的温室中保持。然后将植株用绿桃蚜在处理之后的各种间隔(2，7和15天；DAT)下侵染。将随后侵染的被处理植株在27℃的保持室中保持在恒定的荧光下6天，然后通过相对于对照植株比较活蚜虫数评价防治百分数。

结果总结于表7中。发现与不含助剂C的配制剂相比，助剂C在所有浓度下显著改善该配制剂的效力。

表7：使用SC A的蚜虫防治[%]

助剂C	2DAT	7DAT	15DAT
				___^a)	49	70	9
1wt%	90	100	100
				0.25wt%	83	100	99
0.1wt%	78	100	97

a)不含助剂。

实施例6—用内置助剂改善EC配制剂的效力

由5.0wt%杀虫剂A、6wt%聚芳基苯基醚硫酸铵盐、11.5wt%平均用5mol EO乙氧基化的脂族醇(HLB值为10-11)、8wt%聚(乙二醇-嵌段-丙二醇)、20wt%助剂C、10.5wt%2-庚酮和39wt%重质芳族溶剂石脑油(初始沸点240℃)制备具有如上组成的乳液浓缩物(EC B)。作为EC B制备对比配制剂“EC Comp2”，其中助剂C被相应量的重质芳族溶剂石脑油替代。

在施用之前将EC A与水混合，得到具有所需浓度杀虫剂A的喷雾混合物。使用下列条件：喷雾体积300l/ha或1500l/ha；杀虫剂A使用率10g/ha。如实施例5所述进行喷雾施用和生物学测试。结果总结于表8中。发现与不含助剂C的配制剂相比，助剂C显著改善配制剂的效力。

表8：乳液浓缩物的蚜虫防治[%]

配制剂	2DAT	7DAT	15DAT
				EC Comp2(300l/ha)^a)	95	95	22
EC B(300l/ha)	99	100	91
				EC Comp2(1500l/ha)^a)	92	76	50
EC B(1500l/ha)	96	99	85

a)不含助剂

实施例7—用桶混物助剂改善SC配制剂的效力

通过混合50wt%助剂C、10wt%300F-SP(来自Croda，十二烷基苯磺酸钙和脱水山梨醇三油酸酯的低水分共混物以及聚氧乙基脱水山梨醇脂肪酸酯)和40wt%低分子量石蜡油(CAS 64741-89-5)制备助剂混合物D。

通过混合50wt%助剂C、10wt%300F-SP和40wt%低分子量石蜡油(沸点270-320℃)制备助剂混合物E。

在施用之前将SC A(来自实施例2)与水混合，得到具有所需浓度活性成分的喷雾混合物物。然后以所需浓度将助剂混合物D或助剂混合物E加入上述混合物中。在该试验中，使用下列条件：喷雾体积300l/ha，活性成分使用率10g/ha，助剂混合物A或B的浓度为0.2wt%。

如实施例5所述进行喷雾施用和生物学测试。结果总结于表9中。发现与不含助剂的组合物相比，含有助剂的组合物的效力显著改善。

表9：SC A的蚜虫防治[%]

配制剂	2DAT	7DAT	15DAT
				SC A ^a)	49	70	9
SC A+助剂混合物D	99	100	100
				SC A+助剂混合物E	100	99	100

a)不含助剂

实施例8—用桶混物助剂改善SC配制剂的效力

通过混合50wt%助剂C和50wt%线性脂肪醇烷氧基化物(润湿22-32s，根据EN 1772在室温和1g/L下)制备助剂混合物F。通过混合90wt%助剂C和10wt%脂肪醇烷氧基化物(与混合物F中相同)制备助剂混合物G。通过混合75wt%醇烷氧基化物A和25wt%脂肪醇烷氧基化物(与混合物F中相同)制备助剂混合物H。

在施用之前将SC A(来自实施例2)与水混合，得到具有所需浓度活性成分的喷雾混合物。然后以所需浓度将助剂混合物F、G或H加入上述混合物中。在该试验中，使用下列条件：喷雾体积300l/ha，活性成分使用率10g/ha，助剂混合物F、G或H的浓度为0.1wt%。

如实施例5所述进行喷雾施用和生物学测试。结果总结于表10中。发现与不含助剂的组合物相比，含有少量助剂的组合物的效力显著改善。

表10：SC A的蚜虫防治[%]

配制剂	2DAT	7DAT	15DAT
				SC A^a)	49	70	9
SC A+助剂混合物F	100	99	97
				SC A+助剂混合物G	100	99	99
SC A+助剂混合物H	100	99	100

a)不含助剂

实施例9—用内置助剂改善EC配制剂的效力

由5.5wt%杀虫剂A、14wt%聚芳基苯基醚硫酸铵盐、8wt%聚(乙二醇-嵌段-丙二醇)、40wt%支化脂肪醇烷氧基化物(浸渍润湿力根据DIN 1772在室温和1g/L下在2g/l碳酸钠中为10-100s；表面张力：20-29mN/m(根据DIN 14370在室温和1g/L下))、14wt%2-庚酮和19wt%重质芳族溶剂石脑油(初始沸点240℃)制备具有如上组成的乳液浓缩物(EC C)。

作为EC C制备对比EC Comp3，其中支化脂肪醇烷氧基化物被相应量的重质芳族溶剂石脑油替代。

在施用之前将EC C与水混合，得到具有所需浓度杀虫剂A的喷雾混合物。使用下列条件：喷雾体积300l/ha，杀虫剂A使用率10g/ha。如实施例2所述进行喷雾施用和生物学测试。结果总结于表11中。

表11：乳液浓缩物的蚜虫防治[%]

配制剂	2DAT	7DAT	15DAT
				EC Comp3	95	95	22
EC B^a)	99	100	91
				EC C	96	95	35

a)见实施例6

实施例9—用内置助剂改善EC配制剂的效力

由5wt%杀虫剂B、14wt%聚芳基苯基醚硫酸铵盐、8wt%聚(乙二醇-嵌段-丙二醇)、14wt%2-庚酮和59wt%重质芳族溶剂石脑油(初始沸点240℃)制备具有如上组成的乳液浓缩物(EC D)。

在施用之前将EC D与水混合(对比)或与含有0.5体积%助剂A或助剂C的水混合，得到具有所需浓度杀虫剂A的喷雾混合物。使用下列条件：喷雾体积300l/ha，杀虫剂A使用率0.3g/h或10g/ha。如实施例2所述进行喷雾施用和生物学测试。结果总结于表11中。

表11：乳液浓缩物的蚜虫防治[%]

a)对比

实施例10—通过淤浆试验制备晶形B

在搅拌下将式I的无定形化合物或无定形和部分结晶材料的混合物形式的式I化合物悬浮于水或下表12所给含水溶剂中。在表12所给时间之后，将该淤浆过滤并立即将所得材料通过在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射法进行分析。在每种情况下得到晶形B。在实施例10-L中对该悬浮液进行如实施例1所述研磨。

表12.

实施例10	溶剂	T[℃]	试验
				A	水/四氢呋喃(95:5v/v)	22	淤浆，6d
B	乙二醇/水(1:1v/v)	22	淤浆，1d
				C	丙酮/水(1:1v/v)	22	淤浆，7d
D	乙二醇/水(1:1v/v)	22	淤浆，1周
				E	甘油/水(1:1v/v)	22	淤浆，1周
F	乙二醇/水(1:1v/v)	22	淤浆，5周
				G	甘油/水(1:1v/v)	22	淤浆，5周
H	异丙醇/水(1:1v/v)	22	淤浆，1d
				J	水	22	淤浆，1d
K	水	40	淤浆，1h
				L	水/EtOH(9:1v/v)	22	研磨淤浆，1h
M	水/MeOH(3:7v/v)	22	淤浆，1d

如此得到的水合物晶形B具有图2所示X射线粉末衍射图。该XRPD(在25℃和Cu-K_α辐射下)显示出下列反射(以2θ值给出)：8.0±0.2°，9.5±0.2°，10.7±0.2°，11.0±0.2°，11.2±0.2°，11.7±0.2°，14.2±0.2°，15.6±0.2°，16.5±0.2°，17.7±0.2°，21.5±0.2°。

实施例11—通过沉淀试验制备晶形B

在搅拌下将无定形和部分结晶材料的混合物形式的式I化合物在22℃下溶于在下表13中所给有机溶剂中。然后在搅拌下滴加水，直到发生沉淀。将沉淀的材料滤出并立即通过在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射法进行分析。在每种情况下得到晶形B。

表13.

实施例11	溶剂	T[℃]
			A	异丙醇	22
B	二甲亚砜	22

实施例12—通过干燥晶形B制备晶形C

将由实施例11得到的晶形B在环境条件下在滤纸上放置16小时。将如此得到的材料通过在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射法进行分析。如此得到的XRPD显示出下列反射(以2θ值给出)：7.5±0.2°，9.6±0.2°，11.0±0.2°，11.7±0.2°，12.1±0.2°，12.5±0.2°，15.8±0.2°，16.3±0.2°，17.4±0.2°，19.3±0.2°和19.6±0.2°。

实施例13—通过淤浆试验并随后干燥制备晶形C

在搅拌下将式I的无定形化合物或无定形和部分结晶材料的混合物形式的式I化合物在水或下表14所给含水溶剂中悬浮至少2天。然后将该淤浆过滤并将所得材料在环境条件下在滤纸上放置16小时。然后将如此得到的材料通过在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射法进行分析。在每种情况下得到晶形C。

表14.

实施例13	溶剂	T[℃]
			A	水	22
B	水/四氢呋喃(95:5v/v)	22

Claims

1.一种以悬浮于含水液体中的细颗粒形式包含式I的杀虫剂化合物的含水杀虫剂配制剂，其包含

a)基于所述配制剂的总重量为5-30wt％的式I的杀虫剂化合物；

b)基于所述配制剂的总重量为6-20wt％的至少一种具有多个SO^3-基团的阴离子聚合物表面活性剂，

c)基于所述配制剂的总重量为0.1-10wt％的至少一种非离子表面活性剂，

d)基于所述配制剂的总重量为40-88.9重量％的水

2.如权利要求1所要求的含水杀虫剂配制剂，其中所述杀虫剂颗粒的体均直径为1-5μm。

3.如权利要求1或2所要求的含水杀虫剂配制剂，其中所述杀虫剂化合物以如下材料形式存在，所述材料在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射图中显示出以2θ值给出的下列反射中的至少3个：9.7±0.2°，10.3±0.2°，11.3±0.2°，14.0±0.2°，15.5±0.2°，16.4±0.2°，17.6±0.2°。

4.如权利要求1-3中任一项所要求的含水杀虫剂配制剂，其中具有多个SO^3-基团的阴离子聚合物表面活性剂选自萘磺酸甲醛缩合物的盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物的盐和萘磺酸甲醛脲共缩合物的盐。

5.如权利要求1-4中任一项所要求的含水杀虫剂配制剂，其中所述非离子表面活性剂选自聚-C₂-C₄氧化烯聚合物。

6.如权利要求1-5中任一项所要求的含水杀虫剂配制剂，其中所述非离子表面活性剂选自HLB为至少12的聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)聚合物。

7.一种式I化合物的结晶水合物，其在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射图显示出以2θ值给出的下列反射中的至少4个：9.7±0.2°，10.3±0.2°，11.3±0.2°，14.0±0.2°，15.5±0.2°，16.4±0.2°，17.6±0.2°，

8.一种式I化合物的结晶水合物，其在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射图显示出以2θ值给出的下列反射中的至少4个：8.0±0.2°，9.5±0.2°，10.7±0.2°，11.0±0.2°，11.2±0.2°，11.7±0.2°，14.2±0.2°，15.6±0.2°，16.5±0.2°，17.7±0.2°，21.5±0.2°，

9.一种式I化合物的结晶水合物，其在25℃和Cu-K_α辐射下的X射线粉末衍射图显示出以2θ值给出的下列反射中的至少4个：7.5±0.2°，9.6±0.2°，11.0±0.2°，11.7±0.2°，12.1±0.2°，12.5±0.2°，15.8±0.2°，16.3±0.2°，17.4±0.2°，19.3±0.2°和19.6±0.2°，