JP2005314433A - ピリピロペン誘導体 - Google Patents
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Abstract
【課題】 ピリピロペンのアシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素阻害活性を高めた誘導体の提供。
【解決手段】 下記式で表される化合物
〔式中、Ｒ1 はＯＨ、−ＯＣＯＲ5 、または−ＯＳＯ2 Ｒ6 等を示し、Ｒ2 はＨ、ＯＨ、−Ｏ−アルキル基、複素環式基、糖残基、−ＯＣＯＲ7 、または−ＯＳＯ2 Ｒ8 等を示し、Ｒ3 はＯＨ、−ＯＣＯＲ9 、複素環式基、または−ＯＳＯ2 Ｒ10、を示し、Ｒ4 はＯＨ、−Ｏ−アルキル基または−Ｏ−アシル基等を示す〕。
【選択図】 なし
【解決手段】 下記式で表される化合物
〔式中、Ｒ1 はＯＨ、−ＯＣＯＲ5 、または−ＯＳＯ2 Ｒ6 等を示し、Ｒ2 はＨ、ＯＨ、−Ｏ−アルキル基、複素環式基、糖残基、−ＯＣＯＲ7 、または−ＯＳＯ2 Ｒ8 等を示し、Ｒ3 はＯＨ、−ＯＣＯＲ9 、複素環式基、または−ＯＳＯ2 Ｒ10、を示し、Ｒ4 はＯＨ、−Ｏ−アルキル基または−Ｏ−アシル基等を示す〕。
【選択図】 なし
Description
本発明はピリピロペン誘導体に関する。
従来、いくつかの高脂血症治療のための薬物が知られている。高脂血症の治療薬としては、（１）コレステロールの生合成阻害、（２）コレステロールの吸収阻害、（３）コレステロールの異化促進、（４）リポ蛋白の合成の抑制などの作用を有する薬物が知られている。
近年、食生活の向上に伴い成人の高脂血症や動脈硬化などコレステロール蓄積に起因する症状が現代病として問題視されている。高脂血症は、動脈硬化の進行を促進する因子のひとつとして知られており、血中コレステロールを低下させることで虚血性心疾患の減少をもたらすことができる。又、高脂血症になると心筋硬塞の発症率も高くなるなど高脂血症、特に高コレステロール血症のより有効で安全な治療薬の出現が望まれている。
コレステロールはアシルコエンザイムＡからアシル基転移によりコレステロールエステルとなり、細胞内および血中リポ蛋白に蓄積される。このアシル基転移反応を触媒する酵素がアシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素であり、コレステロールの腸管からの吸収および冠動脈における泡沫細胞の形成に深く係わっている。従って、アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素を阻害する物質は、かかる疾病に有効であることが推定される。かかる実情において、アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素阻害活性を有する物質を提供することは、高脂血症やそれに基く動脈硬化などの成人病の治療上有用なことである。
本発明者らは、微生物の生産する代謝産物につて研究を続けた結果、新たな土壌から分離したＦＯ−１２８９菌株の培養物中にアシルコエンザイムＡコレステロール転移酵素阻害活性を有する物質が産生されることを見出した。次いで、該培養物からアシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素阻害活性物質を分離、精製した結果、後記の理化学的性質を有する各物質を得た。これらの物質は従来全く知られていないことから、本物質をピリピロペン（ＦＯ−１２８９物質）と命名した。（特開平６−１８４１５８号）
本発明者らは、このピリピロペンのアシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素阻害活性（以下、ＡＣＡＴ阻害活性という）をより高めることを目的としてピリピロペンの種々の誘導体を合成した。
本発明はかかる知見に基いて完成されたものであって、下記式で表されるピリピロペン誘導体を提供するものである。
本発明はかかる知見に基いて完成されたものであって、下記式で表されるピリピロペン誘導体を提供するものである。
本発明のピリピロペン誘導体の原料物質であるピリピロペンは、特開平６−１８４１５８号明細書に記載されているように微生物アスペルギルス エスピー ＦＯ−１２８９の培養産物として得ることができる。
以下、各グループの化合物の製造法について述べる。
（１）グループ１−１化合物：
１）グループ１−１化合物の式において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか１つないし２つがＯＨで、他がアシル化された化合物
ピリピロペンＡ（化２において、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝ＯＡｃの化合物）を脱アシル化（脱アセチル化）することによって得られる。脱アシル化含水系溶媒中でアルカリあるいは酸触媒を用いて加水分解を行う通常の方法により行われる。
（１）グループ１−１化合物：
１）グループ１−１化合物の式において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれか１つないし２つがＯＨで、他がアシル化された化合物
ピリピロペンＡ（化２において、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝ＯＡｃの化合物）を脱アシル化（脱アセチル化）することによって得られる。脱アシル化含水系溶媒中でアルカリあるいは酸触媒を用いて加水分解を行う通常の方法により行われる。
アルカリ加水分解の場合は、溶媒として例えばメタノール、水−メタノール混合溶媒（含水系低級アルコール）、水−テトラヒドロフラン混合溶媒が用いられ、反応温度としては室温、０℃氷冷あるいは加熱還流など、反応の条件に応じて変更し得る。用いられる試薬としては、例えばナトリウムメトキシド、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン等が挙げられる。
酸加水分解の場合は、溶媒として、例えばメタノール、エタノール、水−メタノール混合溶媒（含水系低級アルコール）等が用いられる。反応温度としては、通常は室温で行われるが、反応条件によっては冷却あるいは加熱条件による場合もあり得る。使用される試薬としては、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸などを挙げることができる。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の置換基のいずれかがアセチル基以外のアシル基である場合は、アシル基導入部以外の水酸基を保護しておいて、所望の位置をアシル化すればよい、水酸基の保護基は後に除去することにより目的物を得ることができる。例えばＲ1 、Ｒ3 がＯＨ、Ｒ2 がアシル基である化合物を得るには、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 の基がＯＨである化合物のＲ1 、Ｒ3 の基をアセタール保護しておき、Ｒ2 をアシル化した後、Ｒ1 、Ｒ3 の脱アセタール化すればよい。アセタールの脱保護は酸を用いる通常の方法により行い得る。
２）グループ１−１化合物の式において、Ｒ1 がアシル基である化合物
グループ１−１化合物の式においてＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝ＯＨである化合物の水酸基をアシル化することにより得られる。アシル化は、酸無水物あるいは酸ハライド（酸クロライド）と塩基を用いてアシル化を行う通常の方法により行われる。あるいはカルボン酸を縮合剤を用いて縮合させる通常の方法によっても行うことができる。
グループ１−１化合物の式においてＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝ＯＨである化合物の水酸基をアシル化することにより得られる。アシル化は、酸無水物あるいは酸ハライド（酸クロライド）と塩基を用いてアシル化を行う通常の方法により行われる。あるいはカルボン酸を縮合剤を用いて縮合させる通常の方法によっても行うことができる。
酸無水物あるいは酸ハライドを用いたアシル化反応においては、溶媒として例えばピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等を用い、反応温度として通常室温、必要により冷却、あるいは加熱条件下で反応を行う。酸ハライドを用いる場合には、脱酸剤として塩基、例えばピリジン、トリエチルアミン等が用いられ、更にジメチルアミノピリジンを必要により加える。カルボン酸との縮合反応によるアシル化反応においては、溶媒としてジクロロメタン、クロロホルム等無水系の有機溶媒が用いられ、反応温度としては室温、必要により冷却あるいは加熱条件下で反応がとられる。
縮合剤としては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフイニッククロライド等が用いられる。反応において使用される塩基としては、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等である。
３）Ｒ1 、Ｒ2 のいずれかが、アルキルスルホン酸化された化合物
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨである化合物の水酸基をアルキルスルホン酸化することにより得ることができる。アルキルスルホン酸化は、例えばアルキルスルホン酸クロライド、あるいはアルキルスルホン酸無水物と塩基を用いる通常の方法により行われる。用いられる溶媒としては、ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。反応温度は、室温あるいは、反応条件によっては、冷却あるいは加熱により行われる。用いられる塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン等である。
以上のようにして得られた各化合物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等のクロマトグラフ法などにより精製することができる。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨである化合物の水酸基をアルキルスルホン酸化することにより得ることができる。アルキルスルホン酸化は、例えばアルキルスルホン酸クロライド、あるいはアルキルスルホン酸無水物と塩基を用いる通常の方法により行われる。用いられる溶媒としては、ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。反応温度は、室温あるいは、反応条件によっては、冷却あるいは加熱により行われる。用いられる塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン等である。
以上のようにして得られた各化合物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等のクロマトグラフ法などにより精製することができる。
（２）グループ１−２化合物：
Ｒ3 がアシル基、Ｒ1 、Ｒ2 がＯ−アセチル基の化合物
これらの化合物は、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨで、Ｒ1 がＲ3 に導入しようとする所望のアシル基を有する化合物をアシル化することにより得られる。アシル化の方法としては、酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行うことができる。
Ｒ3 がアシル基、Ｒ1 、Ｒ2 がＯ−アセチル基の化合物
これらの化合物は、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨで、Ｒ1 がＲ3 に導入しようとする所望のアシル基を有する化合物をアシル化することにより得られる。アシル化の方法としては、酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行うことができる。
酸無水物あるいは酸クロライドを用いたアシル化は、次のような条件で行い得る。
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等が用いられ、更にジメチルアミノピリジンを必要により加える。
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等が用いられ、更にジメチルアミノピリジンを必要により加える。
カルボン酸との縮合反応によるアシル化は、次のような条件で行うことができる。
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、例えばクロロホルムが使用される）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件下もありえる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ、Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフイニッククロライド等が用いられ得る。
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等である。
以上のようにして得られた各化合物は、シリカゲル等を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製することにより純品を得ることができる。
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、例えばクロロホルムが使用される）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件下もありえる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ、Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフイニッククロライド等が用いられ得る。
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等である。
以上のようにして得られた各化合物は、シリカゲル等を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製することにより純品を得ることができる。
（３）グループ１−３化合物：
Ｒ2 がＯ−アシル化され、Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル化されているこのグループの化合物は、Ｒ2 がＯＨ、Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル基である化合物をＯ−アシル化することにより得られる。アシル化の方法としては、グループ１−２の化合物と同様の反応により行うことができる。
Ｒ2 がＯ−アシル化され、Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル化されているこのグループの化合物は、Ｒ2 がＯＨ、Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル基である化合物をＯ−アシル化することにより得られる。アシル化の方法としては、グループ１−２の化合物と同様の反応により行うことができる。
（４）グループ１−４化合物：
Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル化され、Ｒ2 に種々の置換基を有するこのグループの化合物は、Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル基であり、Ｒ2 がＯＨである化合物のＲ2 の水酸基に相当する置換基を導入することにより得られる。導入の方法は導入される置換基によりそれぞれ異なるが、主な導入方法を述べると以下のとおりである。
Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル化され、Ｒ2 に種々の置換基を有するこのグループの化合物は、Ｒ1 、Ｒ3 がＯ−アセチル基であり、Ｒ2 がＯＨである化合物のＲ2 の水酸基に相当する置換基を導入することにより得られる。導入の方法は導入される置換基によりそれぞれ異なるが、主な導入方法を述べると以下のとおりである。
水酸基のアルキル（またアリール）スルホン酸化
アルキル（またはアリール）スルホン酸クロライドあるいはアルキル（またはアリール）スルホン酸無水物と塩基を用いる通常の方法により行われる。
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等が用いられる。
アルキル（またはアリール）スルホン酸クロライドあるいはアルキル（またはアリール）スルホン酸無水物と塩基を用いる通常の方法により行われる。
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等が用いられる。
水酸基のカルバメート化
アルキルイソシアネートを用いる通常の方法により行われる。
塩基：トリエチルアミン、ピリジン等
溶媒：ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
アルキルイソシアネートを用いる通常の方法により行われる。
塩基：トリエチルアミン、ピリジン等
溶媒：ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
水酸基のカルボネート化
カルボアルキルクロライドを用いる通常の方法により行われる。
塩基：トリエチルアミン
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
カルボアルキルクロライドを用いる通常の方法により行われる。
塩基：トリエチルアミン
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
水酸基の置換メチルエーテル化
クロロ置換エーテルを用いる通常の方法により行われる。
試薬：メトキシメチルクロライド、エトキシメトキシメチルクロライド等
溶媒：ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
塩基：トリエチルアミン、ピリジン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
クロロ置換エーテルを用いる通常の方法により行われる。
試薬：メトキシメチルクロライド、エトキシメトキシメチルクロライド等
溶媒：ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
塩基：トリエチルアミン、ピリジン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
水酸基のメチルチオメチル化
ハロゲン化物試薬を用いる通常の方法、あるいはジメチルスルホキシドを用いる通常の方法により行われる。
ハロゲン化物試薬を用いる
試薬：メチルチオメチルクロライド
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
ジメチルスルホキサイドを用いる
試薬：ジメチルスルホキサイド、及び無水酢酸あるいは酢酸
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
ハロゲン化物試薬を用いる通常の方法、あるいはジメチルスルホキシドを用いる通常の方法により行われる。
ハロゲン化物試薬を用いる
試薬：メチルチオメチルクロライド
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
ジメチルスルホキサイドを用いる
試薬：ジメチルスルホキサイド、及び無水酢酸あるいは酢酸
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
水酸基のテトラヒドロピラニル化
ジヒドロピランと酸を用いる通常の方法により行える。
試薬：ジヒドロピラン
酸触媒：ピリジン塩酸塩、ピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
ジヒドロピランと酸を用いる通常の方法により行える。
試薬：ジヒドロピラン
酸触媒：ピリジン塩酸塩、ピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
水酸基のグリコシル化
鈴木等による、テトラヘドロンレター（３０）４９、１９８９年、６８７９ページに記載の方法により行われる。
糖：テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノシルフルオライド
試薬：ジルコノセンクロライドとシルバートリフレート
乾燥剤：モレキュラーシーブス４Ａ
溶媒：ベンゼン
反応温度：室温、冷却
鈴木等による、テトラヘドロンレター（３０）４９、１９８９年、６８７９ページに記載の方法により行われる。
糖：テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノシルフルオライド
試薬：ジルコノセンクロライドとシルバートリフレート
乾燥剤：モレキュラーシーブス４Ａ
溶媒：ベンゼン
反応温度：室温、冷却
水酸基のチオカルボニルイミダゾール化
チオカルボニルジイミダゾールを用いる通常の方法により行われる。
試薬：チオカルボニルジイミダゾール
溶媒：トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温、加熱還流
チオカルボニルジイミダゾールを用いる通常の方法により行われる。
試薬：チオカルボニルジイミダゾール
溶媒：トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温、加熱還流
水酸基の脱酸素化反応
水酸基をチオカルボニルイミダゾール化した後にこれを脱酸素化する通常の方法により行われる。
試薬：トリｎ−ブチル水素スズ
ラジカル反応開始剤：ＡＩＢＮ
溶媒：トルエン
反応温度：加熱還流（室温あるいは冷却条件もありえる）
水酸基をチオカルボニルイミダゾール化した後にこれを脱酸素化する通常の方法により行われる。
試薬：トリｎ−ブチル水素スズ
ラジカル反応開始剤：ＡＩＢＮ
溶媒：トルエン
反応温度：加熱還流（室温あるいは冷却条件もありえる）
ピリジンＮ−オキシドの脱保護
アルキルリン酸と光を用いる方法により行われる。
試薬：亜リン酸トリエチル
溶媒：クロロホルム、重クロロホルム等
光源：高圧水銀ランプ
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
以上のようにして得られた化合物はシリカゲル等を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製され純品を得ることができる。
アルキルリン酸と光を用いる方法により行われる。
試薬：亜リン酸トリエチル
溶媒：クロロホルム、重クロロホルム等
光源：高圧水銀ランプ
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
以上のようにして得られた化合物はシリカゲル等を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製され純品を得ることができる。
（５）グループ１−５化合物：
Ｒ2 、Ｒ3 が−Ｏ−アセチル基であり、Ｒ1 がアシル基またはアルキルスルホニル基である、このグループの化合物はＲ1 が所望のアシル基またはアルキルスルホニル基である、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨである化合物の水酸基をアセチル化することにより得ることができる。アセチル化の方法としては以下のアシル化法により行うことができる。
Ｒ2 、Ｒ3 が−Ｏ−アセチル基であり、Ｒ1 がアシル基またはアルキルスルホニル基である、このグループの化合物はＲ1 が所望のアシル基またはアルキルスルホニル基である、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨである化合物の水酸基をアセチル化することにより得ることができる。アセチル化の方法としては以下のアシル化法により行うことができる。
水酸基のアシル化
酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行われる。
酸無水物あるいは酸クロライドを用いたアシル化
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等、さらにジメチルアミノピリジンを加えることもある。
酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行われる。
酸無水物あるいは酸クロライドを用いたアシル化
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等、さらにジメチルアミノピリジンを加えることもある。
カルボン酸との縮合反応によるアシル化
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、たとえばクロロホルム）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキソゾリジニル）ホスフィニッククロライド等
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、たとえばクロロホルム）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキソゾリジニル）ホスフィニッククロライド等
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等
（６）グループ１−６化合物：
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が−Ｏ−アセチル基であり、Ｒ4 がＯ−アシル基またはＯ−アルキル基であるこのグループの化合物は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が−Ｏ−アセチル基であるピリピロペンＡのＲ4 に置換基を導入することにより得られる。Ｒ4 の水酸基のアシル化は以下の方法により行うことができる。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が−Ｏ−アセチル基であり、Ｒ4 がＯ−アシル基またはＯ−アルキル基であるこのグループの化合物は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が−Ｏ−アセチル基であるピリピロペンＡのＲ4 に置換基を導入することにより得られる。Ｒ4 の水酸基のアシル化は以下の方法により行うことができる。
水酸基のアシル化
酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行われる。
酸無水物あるいは酸クロライドを用いたアシル化
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等、さらにジメチルアミノピリジンを加えることもある。
酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行われる。
酸無水物あるいは酸クロライドを用いたアシル化
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等、さらにジメチルアミノピリジンを加えることもある。
カルボン酸との縮合反応によるアシル化
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、たとえばクロロホルム）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありうる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィニッククロライド等
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、たとえばクロロホルム）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありうる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィニッククロライド等
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等
Ｒ4 のＯ−アルキル化法は、ピリピロペンＡのピリジン環をＮ−オキシド保護した後、Ｒ4 基の位置をＯ−アルキル化する。しかる後にピリジンＮ−オキシドの脱保護を行うことにより所望の化合物を得ることができる。これらの反応、ピリジンのＮ−オキシド化、ピリジンのＮ−オキシドの脱保護、Ｏ−アルキル化は以下のように行われる。
ピリジンのＮ−オキシド化
過酸化物を用いる通常の方法により行われる。
試薬：ｍ−クロロ過安息香酸、過酸化水素等
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
過酸化物を用いる通常の方法により行われる。
試薬：ｍ−クロロ過安息香酸、過酸化水素等
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
ピリジンＮ−オキシドの脱保護
アルキルリン酸と光を用いる方法により行われる。
試薬：亜リン酸トリエチル
溶媒：クロロホルム、重クロロホルム等
光源：高圧水銀ランプ
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
アルキルリン酸と光を用いる方法により行われる。
試薬：亜リン酸トリエチル
溶媒：クロロホルム、重クロロホルム等
光源：高圧水銀ランプ
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
アルキル化
アルキルハライドと塩基を用いる通常の方法により行われる。
試薬：よう化メチル、ベンジルブロミド等のアルキルハライド
塩基：水素化ナトリウム
溶媒：テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメチルスルホキサイド等、あるいはこれらの混合溶媒
反応温度：室温、冷却（氷冷、−４０℃等）あるいは加熱条件もありえる。
得られた化合物はシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィーの高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等により単離純品とすることができる。
アルキルハライドと塩基を用いる通常の方法により行われる。
試薬：よう化メチル、ベンジルブロミド等のアルキルハライド
塩基：水素化ナトリウム
溶媒：テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメチルスルホキサイド等、あるいはこれらの混合溶媒
反応温度：室温、冷却（氷冷、−４０℃等）あるいは加熱条件もありえる。
得られた化合物はシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィーの高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等により単離純品とすることができる。
（７）グループ１−７化合物：
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 がＯ−アシル基等であり、Ｒ4 がＯＨないしはＯ−アシル基であるこのグループの化合物は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨである化合物、即ちピロピリペンＡの脱アシル化合物に所望の置換基を導入することにより得られる。また、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 がＯ−アシル基およびＯＨ基である化合物は夫々の所定の位置に所望の置換基を導入することにより得ることができる。水酸基のアシル化、水酸基のアルキルスルホン酸化、水酸基のテトラヒドロピラニル化は、例えば以下のような方法により行うことができる。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 がＯ−アシル基等であり、Ｒ4 がＯＨないしはＯ−アシル基であるこのグループの化合物は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 がＯＨである化合物、即ちピロピリペンＡの脱アシル化合物に所望の置換基を導入することにより得られる。また、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 がＯ−アシル基およびＯＨ基である化合物は夫々の所定の位置に所望の置換基を導入することにより得ることができる。水酸基のアシル化、水酸基のアルキルスルホン酸化、水酸基のテトラヒドロピラニル化は、例えば以下のような方法により行うことができる。
水酸基のアシル化
酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行われる。
酸無水物あるいは酸クロライドを用いたアシル化
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等、さらにジメチルアミノピリジンを加えることもある。
酸無水物あるいは酸クロライドと塩基を用いてアシル化を行う通常の方法、あるいはカルボン酸と縮合させる通常の方法により行われる。
酸無水物あるいは酸クロライドを用いたアシル化
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等、さらにジメチルアミノピリジンを加えることもある。
カルボン酸との縮合反応によるアシル化
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、たとえばクロロホルム）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィニッククロライド等
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等
溶媒：ジクロロメタン（その他の無水系の溶媒でもよい、たとえばクロロホルム）
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
縮合剤：ジサイクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィニッククロライド等
塩基：ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等
水酸基のアルキルスルホン酸化
アルキル（またはアリール）スルホン酸クロライドあるいはアルキルスルホン酸無水物と塩基を用いる通常の方法により行われる。
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等
アルキル（またはアリール）スルホン酸クロライドあるいはアルキルスルホン酸無水物と塩基を用いる通常の方法により行われる。
溶媒：ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
塩基：ピリジン、トリエチルアミン等
水酸基のテトラヒドロピラニル化
ジヒドロピランと酸を用いる通常の方法により行われる。
試薬：ジヒドロピラン
酸触媒：ピリジン塩酸塩、ピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
以上のようにして得られた化合物はシリカゲル等を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して純品を得ることができる。
ジヒドロピランと酸を用いる通常の方法により行われる。
試薬：ジヒドロピラン
酸触媒：ピリジン塩酸塩、ピリジニウムｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等
溶媒：ジクロロメタン
反応温度：室温（冷却あるいは加熱条件もありえる）
以上のようにして得られた化合物はシリカゲル等を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して純品を得ることができる。
以上、各方法により得られた化合物の物理化学的性質ならびに生物学的性質を以下に示す。なお、生物学的性質としては、以下に述べるｉｎ ｖｉｔｒｏ活性測定法による、ラット由来アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素に対する阻害作用を５０％阻害値（ＩＣ50）で示す。
ｉｎ ｖｉｔｒｏ活性測定法：
ラット由来アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素に対する阻害作用
アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素活性に対する影響は供田等の方法（ザ・ジャーナル・オブ・アンティバイオティックス、４５巻、１６２６ページ、１９９２年）に従い、ラット肝ミクロソーム画分より調製した粗酵素を用い、１００ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）中３００μＭ牛血清アルブミン、３０μＭ［１−14Ｃ］オレオイル−ＣｏＡ（０．０２μＣｉ）、３０μＭコレステロール（３０分の１重量のトリトンＷＲ−１３３９で溶解させたもの）を添加して全量２００μl とし、３７℃で３０分間反応させ、クロロホルム：メタノール（１：２）混合液で反応を停止させ、総脂質をホルシュらの方法（ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー、２２６巻、４９７ページ、１９５７年）で抽出後、ＴＬＣ（キーゼルゲルＧＦ254 、展開溶媒として石油エーテル：ジエチルエーテル：酢酸＝９０：１０：１）で各脂質を分離後、コレステロールエステル画分に取り込まれた放射活性をＲＩスキャナー（アンビス社製）で分析し、アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素活性を測定した。本酵素活性を５０％阻害する濃度を算定した。その結果を以下に示す。
ラット由来アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素に対する阻害作用
アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素活性に対する影響は供田等の方法（ザ・ジャーナル・オブ・アンティバイオティックス、４５巻、１６２６ページ、１９９２年）に従い、ラット肝ミクロソーム画分より調製した粗酵素を用い、１００ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）中３００μＭ牛血清アルブミン、３０μＭ［１−14Ｃ］オレオイル−ＣｏＡ（０．０２μＣｉ）、３０μＭコレステロール（３０分の１重量のトリトンＷＲ−１３３９で溶解させたもの）を添加して全量２００μl とし、３７℃で３０分間反応させ、クロロホルム：メタノール（１：２）混合液で反応を停止させ、総脂質をホルシュらの方法（ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー、２２６巻、４９７ページ、１９５７年）で抽出後、ＴＬＣ（キーゼルゲルＧＦ254 、展開溶媒として石油エーテル：ジエチルエーテル：酢酸＝９０：１０：１）で各脂質を分離後、コレステロールエステル画分に取り込まれた放射活性をＲＩスキャナー（アンビス社製）で分析し、アシルコエンザイムＡコレステロールアシル転移酵素活性を測定した。本酵素活性を５０％阻害する濃度を算定した。その結果を以下に示す。
グループ１−１化合物：
化合物番号 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＡＣＡＴ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−３ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＞２２０
ＰＲ−４ ＯＣＯＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＞２００
ＰＲ−３５ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−２９ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−５２ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−３２ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−119 OCO-p-Br-C6H4 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−８５ ＯＳＯ2 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−９６ OSO2-p-CH3-C6H4 ＯＨ ＯＨ ＞１６０
ＰＲ−５ ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ＯＨ １００
ＰＲ−８２ ＯＨ OCO(CH2)3CH3 ＯＨ ８１
ＰＲ−６ ＯＨ ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ３８
ＰＲ−７ ＯＣＯＣＨ3 ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ５７
ＰＲ−４２ ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ＯＣＯＣＨ3 ３．３
ＰＲ−129 ＯＳＯ2 ＣＨ3 OSO2CH3 ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−154 ＯＳＯ2 ＣＨ3 OCO(CH2)3CH3 ＯＨ ４．７
化合物番号 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＡＣＡＴ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−３ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＞２２０
ＰＲ−４ ＯＣＯＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＞２００
ＰＲ−３５ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−２９ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−５２ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−３２ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−119 OCO-p-Br-C6H4 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−８５ ＯＳＯ2 ＣＨ3 ＯＨ ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−９６ OSO2-p-CH3-C6H4 ＯＨ ＯＨ ＞１６０
ＰＲ−５ ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ＯＨ １００
ＰＲ−８２ ＯＨ OCO(CH2)3CH3 ＯＨ ８１
ＰＲ−６ ＯＨ ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ３８
ＰＲ−７ ＯＣＯＣＨ3 ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ５７
ＰＲ−４２ ＯＨ ＯＣＯＣＨ3 ＯＣＯＣＨ3 ３．３
ＰＲ−129 ＯＳＯ2 ＣＨ3 OSO2CH3 ＯＨ ＮＴ
ＰＲ−154 ＯＳＯ2 ＣＨ3 OCO(CH2)3CH3 ＯＨ ４．７
グループ１−２化合物：
化合物番号 Ｒ ＡＣＡＴ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−５７ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 （ピリピロペンＤ） ０．１４
ＰＲ−５５ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ０．２０
ＰＲ−７５ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ０．６２
ＰＲ−５６ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ０．１３
化合物番号 Ｒ ＡＣＡＴ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−５７ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 （ピリピロペンＤ） ０．１４
ＰＲ−５５ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ０．２０
ＰＲ−７５ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ０．６２
ＰＲ−５６ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ０．１３
グループ１−３化合物：
化合物番号 Ｒ2 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−２４ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 （ピリピロペンＣ） ０．０６７
ＰＲ−２５ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ０．０３８
ＰＲ−４５ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ０．０１３
ＰＲ−６０ ＯＣＯ（ＣＨ2)4 ＣＨ3 ０．０１９
ＰＲ−７０ ＯＣＯ（ＣＨ2)5 ＣＨ3 ０．１７
ＰＲ−６１ ＯＣＯ（ＣＨ2)6 ＣＨ3 ０．１２
ＰＲ−１５ ＯＣＯ（ＣＨ2)16ＣＨ3 ７．７
ＰＲ−２６ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ０．１３
ＰＲ−５８ ＯＣＯＣ（ＣＨ3)3 ０．１３
ＰＲ−５９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)2 ０．２１
ＰＲ−７１ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ（ＣＨ3)2 ０．０３９
ＰＲ−１１８ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ＝ＣＨ2 ０．０８０
ＰＲ−７２ OCO-trans-CH=CHCH2CH3 ０．０３０
ＰＲ−１１３ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 Ｃ≡ＣＨ ０．０４５
ＰＲ−１０６ ＯＣＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＣＨ3 ０．３７
ＰＲ−１４８ ＯＣＯＣＣＣＨ2 ＣＨ3 ０．５５
ＰＲ−６９ ＯＣＯＣ6 Ｈ5 ０．１４
ＰＲ−１２１ ＯＣＯ（ＣＨ2)Ｃ6 Ｈ5 ０．０５０
化合物番号 Ｒ2 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−２４ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 （ピリピロペンＣ） ０．０６７
ＰＲ−２５ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ０．０３８
ＰＲ−４５ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ０．０１３
ＰＲ−６０ ＯＣＯ（ＣＨ2)4 ＣＨ3 ０．０１９
ＰＲ−７０ ＯＣＯ（ＣＨ2)5 ＣＨ3 ０．１７
ＰＲ−６１ ＯＣＯ（ＣＨ2)6 ＣＨ3 ０．１２
ＰＲ−１５ ＯＣＯ（ＣＨ2)16ＣＨ3 ７．７
ＰＲ−２６ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ０．１３
ＰＲ−５８ ＯＣＯＣ（ＣＨ3)3 ０．１３
ＰＲ−５９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)2 ０．２１
ＰＲ−７１ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ（ＣＨ3)2 ０．０３９
ＰＲ−１１８ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ＝ＣＨ2 ０．０８０
ＰＲ−７２ OCO-trans-CH=CHCH2CH3 ０．０３０
ＰＲ−１１３ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 Ｃ≡ＣＨ ０．０４５
ＰＲ−１０６ ＯＣＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＣＨ3 ０．３７
ＰＲ−１４８ ＯＣＯＣＣＣＨ2 ＣＨ3 ０．５５
ＰＲ−６９ ＯＣＯＣ6 Ｈ5 ０．１４
ＰＲ−１２１ ＯＣＯ（ＣＨ2)Ｃ6 Ｈ5 ０．０５０
グループ１−４化合物：
化合物番号 Ｒ2 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−４１ ＯＣＳ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ０．１４
ＰＲ−９９ ＯＳＯ2 ＣＨ3 １．７
ＰＲ−１０７ ＯＳＯ2 Ｃ6 Ｈ5 ３．１
ＰＲ−９０ ＯＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ3 １．２
ＰＲ−９１ ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ０．５９
ＰＲ−９２ ＯＣＯＮＨＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 １．２
ＰＲ−１００ ＯＣＯＯＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ０．４１
ＰＲ−１０３ ＯＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ７．４
ＰＲ−２７ ＯＣＨ2 ＯＣＨ3 ０．１９
ＰＲ−２０ ＯＣＨ2 ＳＣＨ3 ２．８
ＰＲ−８７ ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ７．０
ＰＲ−４４ Ｏ−ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｙｒａｎ １．０
ＰＲ−６６ Ｏ−ｔｅｔｒａ−ｂｅｎｚｙｌ−ｍａｎｎｏｓｅ ４８
ＰＲ−７３ Ｈ １．４
化合物番号 Ｒ2 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−４１ ＯＣＳ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ０．１４
ＰＲ−９９ ＯＳＯ2 ＣＨ3 １．７
ＰＲ−１０７ ＯＳＯ2 Ｃ6 Ｈ5 ３．１
ＰＲ−９０ ＯＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ3 １．２
ＰＲ−９１ ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ０．５９
ＰＲ−９２ ＯＣＯＮＨＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 １．２
ＰＲ−１００ ＯＣＯＯＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ０．４１
ＰＲ−１０３ ＯＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ７．４
ＰＲ−２７ ＯＣＨ2 ＯＣＨ3 ０．１９
ＰＲ−２０ ＯＣＨ2 ＳＣＨ3 ２．８
ＰＲ−８７ ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ７．０
ＰＲ−４４ Ｏ−ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｙｒａｎ １．０
ＰＲ−６６ Ｏ−ｔｅｔｒａ−ｂｅｎｚｙｌ−ｍａｎｎｏｓｅ ４８
ＰＲ−７３ Ｈ １．４
グループ１−５化合物：
化合物番号 Ｒ1 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−４９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 （ピリピロペンＢ） ０．２７
ＰＲ−４７ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ４．２
ＰＲ−７４ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ＞８．０
ＰＲ−４８ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ５．９
ＰＲ−８６ ＯＳＯ2 ＣＨ3 ０．０１９
化合物番号 Ｒ1 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−４９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 （ピリピロペンＢ） ０．２７
ＰＲ−４７ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ４．２
ＰＲ−７４ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ＞８．０
ＰＲ−４８ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ５．９
ＰＲ−８６ ＯＳＯ2 ＣＨ3 ０．０１９
グループ１−６化合物：
化合物番号 Ｒ4 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−８ ＯＣＯＣＨ3 ５．１
ＰＲ−２１ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ２３
ＰＲ−２２ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ２．４
ＰＲ−４６ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 １６
ＰＲ−９７ ＯＣＨ3 ３８
化合物番号 Ｒ4 ＡＣＴＡ阻害活性(IC50,μM)
ＰＲ−８ ＯＣＯＣＨ3 ５．１
ＰＲ−２１ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ２３
ＰＲ−２２ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ２．４
ＰＲ−４６ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 １６
ＰＲ−９７ ＯＣＨ3 ３８
グループ１−７化合物：
化合物番号 Ｒ1=Ｒ2=Ｒ3 Ｒ4 ＡＣＴＡ阻害活性（IC50, μM)ＰＲ−１０ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ＯＨ ０．７８
ＰＲ−３１ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ＯＨ ０．６２
ＰＲ−５４ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ＯＨ ０．８４
ＰＲ−１２ ＯＣＯ（ＣＨ2)16ＣＨ3 ＯＨ ＞８０
ＰＲ−３４ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ＯＨ ０．３４
ＰＲ−１４ ＯＣＯＣ（ＣＨ3)3 ＯＨ ９．６
ＰＲ−１１ OCO-ｐ-Br-C6H4 ＯＨ ＞９９
ＰＲ−１３ Ｏ−tetrahydropyran ＯＨ ４３
ＰＲ−１３２ ＯＳＯ2 ＣＨ3 ＯＨ ４８
ＰＲ−９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ２６
化合物番号 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4
PR-80 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 ２．７
PR-130 OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 ＮＴ
PR-155 OSO2CH3 OCO(CH2)3CH3 OCO(CH2)3CH3 OH ０．４７
化合物番号 Ｒ1=Ｒ2=Ｒ3 Ｒ4 ＡＣＴＡ阻害活性（IC50, μM)ＰＲ−１０ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ＯＨ ０．７８
ＰＲ−３１ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ＯＨ ０．６２
ＰＲ−５４ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ＯＨ ０．８４
ＰＲ−１２ ＯＣＯ（ＣＨ2)16ＣＨ3 ＯＨ ＞８０
ＰＲ−３４ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ＯＨ ０．３４
ＰＲ−１４ ＯＣＯＣ（ＣＨ3)3 ＯＨ ９．６
ＰＲ−１１ OCO-ｐ-Br-C6H4 ＯＨ ＞９９
ＰＲ−１３ Ｏ−tetrahydropyran ＯＨ ４３
ＰＲ−１３２ ＯＳＯ2 ＣＨ3 ＯＨ ４８
ＰＲ−９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ２６
化合物番号 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4
PR-80 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 ２．７
PR-130 OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3 ＮＴ
PR-155 OSO2CH3 OCO(CH2)3CH3 OCO(CH2)3CH3 OH ０．４７
次に本発明のピリピロペン誘導体の質量分析データについて以下に述べる。
グループ１−１化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-3 C25H31O7N1 457.523 EI (+) 457.2090 457.2100
PR-4 C27H33O8N1 499.560 FAB(+) 500.2290(M+1) 500.2284
PR-35 C28H35O8N1 513.587 FAB(+) 514.2411(M+1) 514.2440
PR-29 C29H37O8N1 527.614 FAB(+) 528.2608(M+1) 528.2597
PR-52 C30H39O8N1 541.641 FAB(+) 542.2762(M+1) 542.2753
PR-32 C29H37O8N1 527.614 FAB(+) 528.2609(M+1) 528.2597
PR-119 C32H34O8N1Br1 639.909 FAB(+) 640.1555(M+1) 640.1546
PR-85 C26H33O9N1S1 535.612 FAB(+) 536.1969(M+1) 536.1954
PR-96 C32H37O9N1S1 611.710 FAB(+) 612.2264(M+1) 612.2267
PR-5 C27H33O8N1 499.560 FAB(+) 500.2278(M+1) 500.2284
PR-82 C30H39O8N1 541.641 EI (+) 541.2675 541.2675
PR-6 C27H33O8N1 499.560 FAB(+) 500.2268(M+1) 500.2284
PR-7 C29H35O9N1 541.597 EI (+) 541.2288 541.2311
PR-42 C29H35O9N1 541.597 FAB(+) 542.2394(M+1) 542.2390
PR-129 C27H35O11N1S2 613.701 FAB(+) 614.1746(M+1) 614.1729
PR-154 C31H41O10N1S1 619.730 FAB(+) 620.2528(M+1) 620.2529
グループ１−１化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-3 C25H31O7N1 457.523 EI (+) 457.2090 457.2100
PR-4 C27H33O8N1 499.560 FAB(+) 500.2290(M+1) 500.2284
PR-35 C28H35O8N1 513.587 FAB(+) 514.2411(M+1) 514.2440
PR-29 C29H37O8N1 527.614 FAB(+) 528.2608(M+1) 528.2597
PR-52 C30H39O8N1 541.641 FAB(+) 542.2762(M+1) 542.2753
PR-32 C29H37O8N1 527.614 FAB(+) 528.2609(M+1) 528.2597
PR-119 C32H34O8N1Br1 639.909 FAB(+) 640.1555(M+1) 640.1546
PR-85 C26H33O9N1S1 535.612 FAB(+) 536.1969(M+1) 536.1954
PR-96 C32H37O9N1S1 611.710 FAB(+) 612.2264(M+1) 612.2267
PR-5 C27H33O8N1 499.560 FAB(+) 500.2278(M+1) 500.2284
PR-82 C30H39O8N1 541.641 EI (+) 541.2675 541.2675
PR-6 C27H33O8N1 499.560 FAB(+) 500.2268(M+1) 500.2284
PR-7 C29H35O9N1 541.597 EI (+) 541.2288 541.2311
PR-42 C29H35O9N1 541.597 FAB(+) 542.2394(M+1) 542.2390
PR-129 C27H35O11N1S2 613.701 FAB(+) 614.1746(M+1) 614.1729
PR-154 C31H41O10N1S1 619.730 FAB(+) 620.2528(M+1) 620.2529
グループ１−２化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-57 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2681(M+1) 598.2652
PR-55 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2814(M+1) 612.2808
PR-75 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2981(M+1) 626.2965
PR-56 C33H41O10N1 611.688 EI (+) 611.2702 611.2730
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-57 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2681(M+1) 598.2652
PR-55 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2814(M+1) 612.2808
PR-75 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2981(M+1) 626.2965
PR-56 C33H41O10N1 611.688 EI (+) 611.2702 611.2730
グループ１−３化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-24 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2670(M+1) 598.2652
PR-25 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2817(M+1) 612.2809
PR-45 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2945(M+1) 626.2965
PR-60 C35H45O10N1 639.742 FAB(+) 640.3123(M+1) 640.3121
PR-70 C36H47O10N1 653.769 FAB(+) 654.3262(M+1) 654.3278
PR-61 C37H49O10N1 667.796
PR-15 C47H69O10N1 808.066 FAB(+) 808.5010(M+1) 808.4999
PR-26 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2806(M+1) 612.2809
PR-58 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2962(M+1) 626.2965
PR-59 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2957(M+1) 626.2965
PR-71 C35H45O10N1 639.742 FAB(+) 640.3115(M+1) 640.3121
PR-118 C34H41O10N1 623.699 FAB(+) 624.2787(M+1) 624.2808
PR-72 C34H41O10N1 623.699 FAB(+) 624.2791(M+1) 624.2808
PR-113 C34H39O10N1 621.683 FAB(+) 622.2628(M+1) 622.2652
PR-106 C34H39O10N1 621.683 FAB(+) 622.2673(M+1) 622.2652
PR-148 C34H39O10N1 621.683 FAB(+) 622.2653(M+1) 622.2652
PR-69 C36H39O10N1 645.705 FAB(+) 646.2662(M+1) 646.2652
PR-121 C38H43O10N1 673.759 FAB(+) 674.2976(M+1) 674.2965
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-24 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2670(M+1) 598.2652
PR-25 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2817(M+1) 612.2809
PR-45 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2945(M+1) 626.2965
PR-60 C35H45O10N1 639.742 FAB(+) 640.3123(M+1) 640.3121
PR-70 C36H47O10N1 653.769 FAB(+) 654.3262(M+1) 654.3278
PR-61 C37H49O10N1 667.796
PR-15 C47H69O10N1 808.066 FAB(+) 808.5010(M+1) 808.4999
PR-26 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2806(M+1) 612.2809
PR-58 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2962(M+1) 626.2965
PR-59 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2957(M+1) 626.2965
PR-71 C35H45O10N1 639.742 FAB(+) 640.3115(M+1) 640.3121
PR-118 C34H41O10N1 623.699 FAB(+) 624.2787(M+1) 624.2808
PR-72 C34H41O10N1 623.699 FAB(+) 624.2791(M+1) 624.2808
PR-113 C34H39O10N1 621.683 FAB(+) 622.2628(M+1) 622.2652
PR-106 C34H39O10N1 621.683 FAB(+) 622.2673(M+1) 622.2652
PR-148 C34H39O10N1 621.683 FAB(+) 622.2653(M+1) 622.2652
PR-69 C36H39O10N1 645.705 FAB(+) 646.2662(M+1) 646.2652
PR-121 C38H43O10N1 673.759 FAB(+) 674.2976(M+1) 674.2965
グループ１−４化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-41 C33H37O9N3S1 651.735 FAB(+) 652.2349(M+1) 652.2328
PR-99 C30H37O11N1S1 619.686 FAB(+) 620.2147(M+1) 620.2166
PR-107 C35H39O11N1S1 681.757 FAB(+) 704.2134(M+Na) 704.2142
PR-90 C33H42O10N2 626.703 FAB(+) 627.2911(M+1) 627.2918
PR-91 C34H44O10N2 640.730 FAB(+) 663.2908(M+Na) 663.2967
PR-92 C37H42O10N2 674.747 FAB(+) 697.2721(M+Na) 697.2737
PR-100 C37H41O11N1 675.731 FAB(+) 698.2573(M+Na) 698.2577
PR-103 C36H41O9N1 631.722 FAB(+) 632.2864(M+1) 632.2860
PR-27 C31H39O10N1 585.650 FAB(+) 586.2656(M+1) 586.2652
PR-20 C31H39O9N1S1 601.715
PR-87 C33H43O11N1 629.703 FAB(+) 630.2913(M+1) 630.2914
PR-44 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2972(M+1) 626.2965
PR-66 C63H69O14N1 1064.238 FAB(+) 1064.4840(M+1) 1064.4795
PR-73 C29H35O8N1 525.598 FAB(+) 526.2441(M+1) 526.2440
PR-163 C35H38O10N2 646.703 FAB(+) 647.2601(M+1) 647.2605
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-41 C33H37O9N3S1 651.735 FAB(+) 652.2349(M+1) 652.2328
PR-99 C30H37O11N1S1 619.686 FAB(+) 620.2147(M+1) 620.2166
PR-107 C35H39O11N1S1 681.757 FAB(+) 704.2134(M+Na) 704.2142
PR-90 C33H42O10N2 626.703 FAB(+) 627.2911(M+1) 627.2918
PR-91 C34H44O10N2 640.730 FAB(+) 663.2908(M+Na) 663.2967
PR-92 C37H42O10N2 674.747 FAB(+) 697.2721(M+Na) 697.2737
PR-100 C37H41O11N1 675.731 FAB(+) 698.2573(M+Na) 698.2577
PR-103 C36H41O9N1 631.722 FAB(+) 632.2864(M+1) 632.2860
PR-27 C31H39O10N1 585.650 FAB(+) 586.2656(M+1) 586.2652
PR-20 C31H39O9N1S1 601.715
PR-87 C33H43O11N1 629.703 FAB(+) 630.2913(M+1) 630.2914
PR-44 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2972(M+1) 626.2965
PR-66 C63H69O14N1 1064.238 FAB(+) 1064.4840(M+1) 1064.4795
PR-73 C29H35O8N1 525.598 FAB(+) 526.2441(M+1) 526.2440
PR-163 C35H38O10N2 646.703 FAB(+) 647.2601(M+1) 647.2605
グループ１−５化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-49 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2642(M+1) 598.2652
PR-47 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2799(M+1) 612.2808
PR-74 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2971(M+1) 626.2965
PR-48 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2806(M+1) 612.2808
PR-86 C30H37O11N1S1 619.686 FAB(+) 620.2173(M+1) 620.2166
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-49 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2642(M+1) 598.2652
PR-47 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2799(M+1) 612.2808
PR-74 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2971(M+1) 626.2965
PR-48 C33H41O10N1 611.688 FAB(+) 612.2806(M+1) 612.2808
PR-86 C30H37O11N1S1 619.686 FAB(+) 620.2173(M+1) 620.2166
グループ１−６化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-8 C33H39O11N1 625.671 FAB(+) 626.2609(M+1) 626.2601
PR-21 C34H41O11N1 639.698 FAB(+) 640.2744(M+1) 640.2758
PR-22 C35H43O11N1 653.725 FAB(+) 654.2892(M+1) 654.2914
PR-46 C36H45O11N1 667.752 FAB(+) 668.3065(M+1) 668.3071
PR-97 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2652(M+1) 598.2652
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-8 C33H39O11N1 625.671 FAB(+) 626.2609(M+1) 626.2601
PR-21 C34H41O11N1 639.698 FAB(+) 640.2744(M+1) 640.2758
PR-22 C35H43O11N1 653.725 FAB(+) 654.2892(M+1) 654.2914
PR-46 C36H45O11N1 667.752 FAB(+) 668.3065(M+1) 668.3071
PR-97 C32H39O10N1 597.661 FAB(+) 598.2652(M+1) 598.2652
グループ１−７化合物：
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-10 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2946(M+1) 626.2965
PR-31 C37H49O10N1 667.796 FAB(+) 668.3422(M+1) 668.3434
PR-54 C40H55O10N1 709.877 FAB(+) 710.3888(M+1) 710.3904
PR-12 C79H133O10N1 1256.930 FAB(+) 1257.0062(M+1) 1257.0006
PR-34 C37H49O10N1 667.796 FAB(+) 668.3442(M+1) 668.3434
PR-14 C40H55O10N1 709.877 FAB(+) 710.3932(M+1) 710.3904
PR-11 C46H40O10N1Br3 1006.550
PR-13 C40H56O10N1 710.885
PR-132 C28H37O13N1S3 691.790 FAB(+) 692.1615(M+1) 692.1505
PR-9 C37H47O11N1 681.779 FAB(+) 682.3259(M+1) 682.3227
PR-80 C39H51O11N1 709.833 FAB(+) 710.3553(M+1) 710.3540
PR-130 C35H43O11N1 653.725
PR-155 C36H49O11N1S1 703.848 FAB(+) 704.3095(M+1) 704.3104
化合物番号 組成式 分子量 測定値 理論値
PR-10 C34H43O10N1 625.715 FAB(+) 626.2946(M+1) 626.2965
PR-31 C37H49O10N1 667.796 FAB(+) 668.3422(M+1) 668.3434
PR-54 C40H55O10N1 709.877 FAB(+) 710.3888(M+1) 710.3904
PR-12 C79H133O10N1 1256.930 FAB(+) 1257.0062(M+1) 1257.0006
PR-34 C37H49O10N1 667.796 FAB(+) 668.3442(M+1) 668.3434
PR-14 C40H55O10N1 709.877 FAB(+) 710.3932(M+1) 710.3904
PR-11 C46H40O10N1Br3 1006.550
PR-13 C40H56O10N1 710.885
PR-132 C28H37O13N1S3 691.790 FAB(+) 692.1615(M+1) 692.1505
PR-9 C37H47O11N1 681.779 FAB(+) 682.3259(M+1) 682.3227
PR-80 C39H51O11N1 709.833 FAB(+) 710.3553(M+1) 710.3540
PR-130 C35H43O11N1 653.725
PR-155 C36H49O11N1S1 703.848 FAB(+) 704.3095(M+1) 704.3104
次に、本発明ピリピロペン誘導体におけるグループ１−１化合物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）および質量分析（ＭＳ）を下記に示す。
化合物３
ＭＳ（ＥＩ）：４５７（Ｍ+ ）、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）； 0.73(3H,s),1.40(3H,s), 1.64(3H,s), 3.31(1H,d,J=11.9Hz), 3.61(1H,d,J=10.9Hz), 3.65(1H,dd, J=5.3,12.2Hz), 3.78(1H,dd,J=4.6,11.2Hz), 4.96(1H,d,J=3.6Hz), 6.82(1H,s), 7.57(1H,dd,J=4.5,7.8Hz), 8.27(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.64(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.02(1H,d, J=1.7Hz)
ＭＳ（ＥＩ）：４５７（Ｍ+ ）、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）； 0.73(3H,s),1.40(3H,s), 1.64(3H,s), 3.31(1H,d,J=11.9Hz), 3.61(1H,d,J=10.9Hz), 3.65(1H,dd, J=5.3,12.2Hz), 3.78(1H,dd,J=4.6,11.2Hz), 4.96(1H,d,J=3.6Hz), 6.82(1H,s), 7.57(1H,dd,J=4.5,7.8Hz), 8.27(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.64(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.02(1H,d, J=1.7Hz)
化合物４
ＭＳ（ＦＡＢ）：５００（ＭＨ+ ）、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 1.39(3H,s), 1.66(3H,s), 2.08(3H,s), 3.43(1H,dd,J=5.9,10.2Hz), 3.76(1H,d, J=11.9Hz), 3.80(1H,m), 4.24(1H,d,J=11.5Hz), 4.98(1H,d,J=4.0 Hz), 6.51(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,d,J=8.3Hz), 8.68(1H,s), 8.99(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５００（ＭＨ+ ）、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 1.39(3H,s), 1.66(3H,s), 2.08(3H,s), 3.43(1H,dd,J=5.9,10.2Hz), 3.76(1H,d, J=11.9Hz), 3.80(1H,m), 4.24(1H,d,J=11.5Hz), 4.98(1H,d,J=4.0 Hz), 6.51(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,d,J=8.3Hz), 8.68(1H,s), 8.99(1H,s)
化合物３５
ＭＳ（ＦＡＢ）：５１４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 1.41(3H,s), 1.41(3H,t,J=7.6Hz), 1.66(3H,s), 2.35(2H,q,J=7.6Hz), 3.47(1H,m),3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.77(1H,m), 4.18(1H,d,J=11.9Hz), 4.99(1H,s), 6.52(1H,s),7.40(1H,m), 8.10(1H,m), 8.69(1H,d,J=4.0Hz), 9.01(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５１４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 1.41(3H,s), 1.41(3H,t,J=7.6Hz), 1.66(3H,s), 2.35(2H,q,J=7.6Hz), 3.47(1H,m),3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.77(1H,m), 4.18(1H,d,J=11.9Hz), 4.99(1H,s), 6.52(1H,s),7.40(1H,m), 8.10(1H,m), 8.69(1H,d,J=4.0Hz), 9.01(1H,s)
化合物２９
ＭＳ（ＦＡＢ）：５２８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 0.94(3H,t,J=7.4Hz), 1.39(3H,s), 1.65(3H,s), 2.31(2H,m), 3.41(1H,dd,J=5.9,10.6Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 3.77(1H,m), 4.25(1H,d,J=11.5Hz), 4.98(1H,d,J=4.0 Hz),6.52(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd, J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５２８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 0.94(3H,t,J=7.4Hz), 1.39(3H,s), 1.65(3H,s), 2.31(2H,m), 3.41(1H,dd,J=5.9,10.6Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 3.77(1H,m), 4.25(1H,d,J=11.5Hz), 4.98(1H,d,J=4.0 Hz),6.52(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd, J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物５２
ＭＳ（ＦＡＢ）：５４２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 0.91(3H,t,J=7.6Hz), 1.39(3H,s), 1.65(3H,s), 2.34(2H,m), 3.41(1H,dd,J=5.9,10.6Hz), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.78(1H,dd,J=4.6,11.9Hz), 4.25(1H,d,J=11.9Hz),4.98(1H,d,J=4.3Hz), 6.52(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５４２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 0.91(3H,t,J=7.6Hz), 1.39(3H,s), 1.65(3H,s), 2.34(2H,m), 3.41(1H,dd,J=5.9,10.6Hz), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.78(1H,dd,J=4.6,11.9Hz), 4.25(1H,d,J=11.9Hz),4.98(1H,d,J=4.3Hz), 6.52(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
化合物３２
ＭＳ（ＦＡＢ）：５２８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 1.16(6H,d,J=6.9Hz), 1.39(3H,s), 1.66(3H,s), 2.56(1H,quint,J=6.9Hz), 3.37(1H,dd,J=4.3,10.6Hz), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,m), 4.24(1H,d,J=11.9Hz), 4.98(1H,d,J=4.0Hz), 6.49(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.09(1H,d,J=8.2 Hz), 8.63(1H,d,J=4.6Hz), 8.98(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５２８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.83(3H,s), 1.16(6H,d,J=6.9Hz), 1.39(3H,s), 1.66(3H,s), 2.56(1H,quint,J=6.9Hz), 3.37(1H,dd,J=4.3,10.6Hz), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,m), 4.24(1H,d,J=11.9Hz), 4.98(1H,d,J=4.0Hz), 6.49(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.09(1H,d,J=8.2 Hz), 8.63(1H,d,J=4.6Hz), 8.98(1H,s)
化合物１１９
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.42(3H,s), 1.67(3H,s), 3.50(1H,m), 3.77(1H,m), 4.04(1H,d,J=11.9 Hz), 4.50(1H,d,J=11.9Hz), 4.98(1H,s), 6.50(1H,s), 7.42(1H,ddd,J=0.8,4.8,8.3 Hz), 7.59(2H,d,J=8.6Hz),7.86(2H,d,J=8.6Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,4.6Hz),8.99(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.42(3H,s), 1.67(3H,s), 3.50(1H,m), 3.77(1H,m), 4.04(1H,d,J=11.9 Hz), 4.50(1H,d,J=11.9Hz), 4.98(1H,s), 6.50(1H,s), 7.42(1H,ddd,J=0.8,4.8,8.3 Hz), 7.59(2H,d,J=8.6Hz),7.86(2H,d,J=8.6Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,4.6Hz),8.99(1H,d,J=2.0Hz)
化合物８５
ＭＳ（ＦＡＢ）：５３６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.82(3H,s), 1.39(3H,s), 1.65(3H,s), 3.04(3H,s), 3.65(1H,t,J=8.4Hz), 3.88(1H,dd,J=5.0,11.6Hz), 3.96(1H,d,J=10.2Hz), 4.22(1H,d,J=10.2Hz), 4.97(1H,d,J=4.3Hz), 6.50(1H,s),7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d, J=3.6Hz), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５３６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.82(3H,s), 1.39(3H,s), 1.65(3H,s), 3.04(3H,s), 3.65(1H,t,J=8.4Hz), 3.88(1H,dd,J=5.0,11.6Hz), 3.96(1H,d,J=10.2Hz), 4.22(1H,d,J=10.2Hz), 4.97(1H,d,J=4.3Hz), 6.50(1H,s),7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d, J=3.6Hz), 9.00(1H,s)
化合物９６
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.73(3H,s), 1.36(3H,s), 1.63(3H,s), 2.47(3H,s), 3.66(1H,m), 3.67(1H,d,J=9.6Hz), 3.82(1H,m), 4.00(1H,d,J=10.2Hz), 4.97(1H,d,J=3.0Hz), 6.52(1H,s), 7.38(2H,d,J=8.3Hz),7.42(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 7.80(2H,d,J=7.9Hz), 8.12(1H,d,J=8.3Hz), 8.70(1H,d,J=5.0Hz),9.02(1H,d,J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.73(3H,s), 1.36(3H,s), 1.63(3H,s), 2.47(3H,s), 3.66(1H,m), 3.67(1H,d,J=9.6Hz), 3.82(1H,m), 4.00(1H,d,J=10.2Hz), 4.97(1H,d,J=3.0Hz), 6.52(1H,s), 7.38(2H,d,J=8.3Hz),7.42(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 7.80(2H,d,J=7.9Hz), 8.12(1H,d,J=8.3Hz), 8.70(1H,d,J=5.0Hz),9.02(1H,d,J=2.3Hz)
化合物５
ＭＳ（ＦＡＢ）：５００（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.42(3H,s), 1.70(3H,s), 2.17(3H,s), 3.41(1H,d,J=10.6Hz), 3.65(1H,d,J=10.6Hz),3.67(1H,m), 4.99(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,m), 6.46(1H,s), 7.41(1H,m), 8.09(1H,m),8.69(1H,s), 9.01(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５００（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.42(3H,s), 1.70(3H,s), 2.17(3H,s), 3.41(1H,d,J=10.6Hz), 3.65(1H,d,J=10.6Hz),3.67(1H,m), 4.99(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,m), 6.46(1H,s), 7.41(1H,m), 8.09(1H,m),8.69(1H,s), 9.01(1H,s)
化合物８２
ＭＳ（ＦＡＢ）：５４１（Ｍ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 0.97(3H,t,J=7.3Hz), 1.42(3H,s), 1.70(3H,s), 3.42(1H,d,J=10.2Hz), 3.67(1H,d, J=10.6Hz), 3.69(1H,m), 4.99(1H,d,J=5.0Hz), 5.01(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 6.41(1H,s),7.41(1H,dd,J=5.6,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５４１（Ｍ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 0.97(3H,t,J=7.3Hz), 1.42(3H,s), 1.70(3H,s), 3.42(1H,d,J=10.2Hz), 3.67(1H,d, J=10.6Hz), 3.69(1H,m), 4.99(1H,d,J=5.0Hz), 5.01(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 6.41(1H,s),7.41(1H,dd,J=5.6,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
化合物６
ＭＳ（ＦＡＢ）：５００（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.73(3H,s), 1.40(3H,s), 1.64(3H,s), 2.10(3H,s), 2.95(1H,d,J=12.9Hz),3.34(1H,d,J=12.5Hz),3.89(1H,dd,J=4.6,12.2Hz), 4.89(1H,dd,J=4.8,10.7Hz), 4.95(1H,d,J=4.0Hz), 6.55(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.9,7.5Hz), 8.10(1H,d,J=8.3Hz), 8.67(1H,s), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５００（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.73(3H,s), 1.40(3H,s), 1.64(3H,s), 2.10(3H,s), 2.95(1H,d,J=12.9Hz),3.34(1H,d,J=12.5Hz),3.89(1H,dd,J=4.6,12.2Hz), 4.89(1H,dd,J=4.8,10.7Hz), 4.95(1H,d,J=4.0Hz), 6.55(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.9,7.5Hz), 8.10(1H,d,J=8.3Hz), 8.67(1H,s), 9.00(1H,s)
化合物７
ＭＳ（ＥＩ）：５４１（Ｍ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）； 0.90(3H,s),1.41(3H,s), 1.65(3H,s), 2.04(6H,s), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,m), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 4.98(1H,d,J=4.0Hz), 6.50(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＥＩ）：５４１（Ｍ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）； 0.90(3H,s),1.41(3H,s), 1.65(3H,s), 2.04(6H,s), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,m), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 4.98(1H,d,J=4.0Hz), 6.50(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物４２
ＭＳ（ＦＡＢ）：５４２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.96(3H,s), 1.49(3H,s), 1.72(3H,s), 2.09(3H,s), 2.16(3H,s), 3.69(1H,d,J=10.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.2Hz), 4.79(1H,m), 4.97(1H,s), 5.05(1H,m), 6.45(1H,s), 7.40(1H,m), 8.09(1H,d,J=9.4Hz), 8.68(1H,d,J=5.6Hz), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５４２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.96(3H,s), 1.49(3H,s), 1.72(3H,s), 2.09(3H,s), 2.16(3H,s), 3.69(1H,d,J=10.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.2Hz), 4.79(1H,m), 4.97(1H,s), 5.05(1H,m), 6.45(1H,s), 7.40(1H,m), 8.09(1H,d,J=9.4Hz), 8.68(1H,d,J=5.6Hz), 9.00(1H,s)
化合物１２９
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.42(3H,s), 1.65(3H,s), 3.08(6H,s), 3.89(1H,m), 3.92(1H,d,J=10.6Hz), 4.07(1H,d,J=10.2Hz), 4.76(1H,t,J=8Hz), 4.95(1H,d,J=4.0Hz), 6.54(1H,s), 7.46(1H,dd,J=5.1,7.8Hz), 8.14(1H,dt,J=1.8,8.3Hz), 8.70(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.04(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.42(3H,s), 1.65(3H,s), 3.08(6H,s), 3.89(1H,m), 3.92(1H,d,J=10.6Hz), 4.07(1H,d,J=10.2Hz), 4.76(1H,t,J=8Hz), 4.95(1H,d,J=4.0Hz), 6.54(1H,s), 7.46(1H,dd,J=5.1,7.8Hz), 8.14(1H,dt,J=1.8,8.3Hz), 8.70(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.04(1H,s)
化合物１５４
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.82(3H,s), 0.96(3H,t,J=7.3Hz), 1.42(3H,s), 1.70(3H,s), 3.09(3H,s), 3.68(1H,t,J=8.3Hz),3.81(1H,d,J=10.2Hz), 4.27(1H,d,J=10.2Hz), 4.98(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,dd,J=5.0,10.6Hz), 6.41(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.9,7.3Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=4.3Hz), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.82(3H,s), 0.96(3H,t,J=7.3Hz), 1.42(3H,s), 1.70(3H,s), 3.09(3H,s), 3.68(1H,t,J=8.3Hz),3.81(1H,d,J=10.2Hz), 4.27(1H,d,J=10.2Hz), 4.98(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,dd,J=5.0,10.6Hz), 6.41(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.9,7.3Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=4.3Hz), 9.00(1H,s)
次に、本発明ピリピロペン誘導体におけるグループ１−２化合物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）および質量分析（ＭＳ）を下記に示す。
化合物５７
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.13(3H,t,J=7.6Hz), 1.44(3H,s), 2.09(3H,s), 2.16(3H,s), 2.32(1H,q,J=7.6Hz),3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.77(1H,d,J=11.9Hz), 4.81(1H,dd,J=5.1,11.7Hz), 5.00(1H,s),6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,7.8Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.01(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.13(3H,t,J=7.6Hz), 1.44(3H,s), 2.09(3H,s), 2.16(3H,s), 2.32(1H,q,J=7.6Hz),3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.77(1H,d,J=11.9Hz), 4.81(1H,dd,J=5.1,11.7Hz), 5.00(1H,s),6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,7.8Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.01(1H,d,J=2.0Hz)
化合物５５
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.94(3H,t,J=7.3Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.09(3H,s), 2.17(3H,s), 3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 4.81(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 5.00(1H,d,J=3.6 Hz),5.01(1H,m), 6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.09(1H,d,J=8.3Hz), 8.69(1H,d,J=3.6Hz), 9.01(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.94(3H,t,J=7.3Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.09(3H,s), 2.17(3H,s), 3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 4.81(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 5.00(1H,d,J=3.6 Hz),5.01(1H,m), 6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.09(1H,d,J=8.3Hz), 8.69(1H,d,J=3.6Hz), 9.01(1H,s)
化合物７５
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.92(3H,t,J=7.3Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.09(3H,s), 2.16(3H,s), 3.74(2H,s), 4.81(1H,dd,J=5.1,11.1Hz), 5.00(1H,d,J=5.3Hz), 5.01(1H,m), 6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.10(1H,dd,J=2.2,6.4Hz), 8.68(1H,d,J=5.3Hz), 9.01(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.92(3H,t,J=7.3Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.09(3H,s), 2.16(3H,s), 3.74(2H,s), 4.81(1H,dd,J=5.1,11.1Hz), 5.00(1H,d,J=5.3Hz), 5.01(1H,m), 6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.10(1H,dd,J=2.2,6.4Hz), 8.68(1H,d,J=5.3Hz), 9.01(1H,s)
化合物５６
ＭＳ（ＥＩ）：６１１（Ｍ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）； 0.90(3H,s),1.15(3H,d,J=6.9Hz), 1.17(3H,d,J=6.9Hz), 1.45(3H,s), 1.70(3H,s), 2.09(3H,s), 2.17(3H,s), 2.53(1H,quint,J=6.9Hz), 3.74(2H,s), 4.79(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 5.00(1H,br,s), 5.00(1H,m), 6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.4Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz),8.68(1H,d,J=4.3Hz), 9.01(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＥＩ）：６１１（Ｍ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）； 0.90(3H,s),1.15(3H,d,J=6.9Hz), 1.17(3H,d,J=6.9Hz), 1.45(3H,s), 1.70(3H,s), 2.09(3H,s), 2.17(3H,s), 2.53(1H,quint,J=6.9Hz), 3.74(2H,s), 4.79(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 5.00(1H,br,s), 5.00(1H,m), 6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.4Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz),8.68(1H,d,J=4.3Hz), 9.01(1H,d,J=1.7Hz)
次に、本発明ピリピロペン誘導体におけるグループ１−３化合物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）および質量分析（ＭＳ）を下記に示す。
化合物２４
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.22(3H,t,J=7.6Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.09(3H,s), 2.44(2H,dq,J=1.8,7.6Hz), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd, J=5.3,11.2Hz), 5.00(1H,s), 5.01(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 6.43(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz),8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,s), 9.01(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.22(3H,t,J=7.6Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.09(3H,s), 2.44(2H,dq,J=1.8,7.6Hz), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd, J=5.3,11.2Hz), 5.00(1H,s), 5.01(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 6.43(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz),8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,s), 9.01(1H,s)
化合物２５
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.99(3H,t,J=7.6Hz), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 2.36(2H,m), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,dd,J=5.9,7.9Hz), 6.40(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=3.6Hz), 8.99(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.99(3H,t,J=7.6Hz), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 2.36(2H,m), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,dd,J=5.9,7.9Hz), 6.40(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=3.6Hz), 8.99(1H,s)
化合物４５
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.97(3H,t,J=7.4Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,10.9Hz), 5.00(1H,d,J=3.0 Hz),5.02(1H,m), 6.40(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,7.6Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.00(1H,d,J=1.7 Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.97(3H,t,J=7.4Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,10.9Hz), 5.00(1H,d,J=3.0 Hz),5.02(1H,m), 6.40(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,7.6Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.00(1H,d,J=1.7 Hz)
化合物６０
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.92(3H,m), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 2.40(2H,dt, J=2.0,7.6Hz), 3.67(1H,d,J=10.9Hz), 3.80(1H,d,J=12.2Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.1Hz),4.99(1H,s), 5.01(1H,dd,J=5.6,14.1Hz), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.2Hz), 8.68(1H,d,J=3.6Hz), 8.98(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.92(3H,m), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 2.40(2H,dt, J=2.0,7.6Hz), 3.67(1H,d,J=10.9Hz), 3.80(1H,d,J=12.2Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.1Hz),4.99(1H,s), 5.01(1H,dd,J=5.6,14.1Hz), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.2Hz), 8.68(1H,d,J=3.6Hz), 8.98(1H,s)
化合物７０
ＭＳ（ＦＡＢ）：６５４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.89(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.08(3H,s), 2.37(2H,m), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H,d, J=4.0Hz), 5.01(1H,m), 6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.1,8.1Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz),8.68(1H,d,J=4.6Hz), 8.99(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６５４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.89(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.08(3H,s), 2.37(2H,m), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H,d, J=4.0Hz), 5.01(1H,m), 6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.1,8.1Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz),8.68(1H,d,J=4.6Hz), 8.99(1H,s)
化合物６１
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,m), 0.88(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.08(3H,s), 2.40(2H,t,J=7.4Hz), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.0,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.0 Hz), 5.01(1H,m), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.08(1H,d,J=7.1Hz), 8.68(1H,d,J=4.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,m), 0.88(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.08(3H,s), 2.40(2H,t,J=7.4Hz), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.0,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.0 Hz), 5.01(1H,m), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.08(1H,d,J=7.1Hz), 8.68(1H,d,J=4.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物１５
ＭＳ（ＦＡＢ）：８０８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 0.88(3H,s), 1.24(30H,br,s), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.04(3H,s), 2.08(3H,s),2.40(1H,dt,J=1.7,7.6Hz), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,10.9Hz), 4.99(1H,s), 5.01(1H,m), 6.40(1H,s),7.40(1H,br,s), 8.08(1H,d,J=7.6 Hz), 8.69(1H,s), 9.01(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：８０８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 0.88(3H,s), 1.24(30H,br,s), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.04(3H,s), 2.08(3H,s),2.40(1H,dt,J=1.7,7.6Hz), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,10.9Hz), 4.99(1H,s), 5.01(1H,m), 6.40(1H,s),7.40(1H,br,s), 8.08(1H,d,J=7.6 Hz), 8.69(1H,s), 9.01(1H,s)
化合物２６
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.24(6H,d,J=6.9Hz), 1.44(3H,s), 1.70(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 2.58(1H,quint,J=6.9Hz), 3.66(1H,d,J=12.2Hz), 3.82(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,m), 6.37(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8 Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.24(6H,d,J=6.9Hz), 1.44(3H,s), 1.70(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 2.58(1H,quint,J=6.9Hz), 3.66(1H,d,J=12.2Hz), 3.82(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.0Hz), 5.00(1H,m), 6.37(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8 Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物５８
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.28(9H,s), 1.45(3H,s), 1.71(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.66(1H,d,J=11.9Hz), 3.85(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=4.9,10.2Hz), 4.98(1H,m), 5.00(1H,d,J=4.3Hz), 6.35(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.2Hz), 8.10(1H,dd,J=2.0,8.2Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.28(9H,s), 1.45(3H,s), 1.71(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.66(1H,d,J=11.9Hz), 3.85(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=4.9,10.2Hz), 4.98(1H,m), 5.00(1H,d,J=4.3Hz), 6.35(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.2Hz), 8.10(1H,dd,J=2.0,8.2Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
化合物５９
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.98(6H,d,J=6.6Hz), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.05(3H,s), 3.69(1H,d, J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.1Hz),4.99(1H,d,J=4.3 Hz),5.01(1H,dd,J=5.0,11.2Hz), 6.38(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.9,7.9Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz), 8.69(1H,d,J=3.3Hz), 8.98(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.98(6H,d,J=6.6Hz), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.05(3H,s), 3.69(1H,d, J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.1Hz),4.99(1H,d,J=4.3 Hz),5.01(1H,dd,J=5.0,11.2Hz), 6.38(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.9,7.9Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz), 8.69(1H,d,J=3.3Hz), 8.98(1H,s)
化合物７１
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.94(6H,d,J=5.8Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,s), 5.01(1H,dd,J=5.6,10.6Hz), 6.39(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz),8.68(1H,dd,J=1.3,5.0Hz), 8.98(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.94(6H,d,J=5.8Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.67(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,s), 5.01(1H,dd,J=5.6,10.6Hz), 6.39(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz),8.68(1H,dd,J=1.3,5.0Hz), 8.98(1H,d,J=2.0Hz)
化合物１１８
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 3.67(1H,d,J=11.9Hz),3.80(1H,d,J=11.9Hz),4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=3.3Hz), 5.00(1H,m), 5.04(1H,dd,J=1.3,10.2Hz), 5.11(1H,dd,J=1.7,17.2Hz), 5.87(1H,m), 6.41(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1 Hz),8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=3.6 Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 3.67(1H,d,J=11.9Hz),3.80(1H,d,J=11.9Hz),4.78(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=3.3Hz), 5.00(1H,m), 5.04(1H,dd,J=1.3,10.2Hz), 5.11(1H,dd,J=1.7,17.2Hz), 5.87(1H,m), 6.41(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1 Hz),8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=3.6 Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物７２
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.11(3H,t,J=7.4Hz), 1.44(3H,s), 1.72(3H,s), 2.03(3H,s), 2.09(3H,s), 3.66(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.0,11.3Hz), 5.00(1H,d,J=2.0 Hz),5.08(1H,dd,J=5.1,11.1Hz), 5.89(1H,dt,J=1.7,15.8Hz), 6.45(1H,s), 7.11(1H,dt,J=6.3,15.8Hz), 7.39(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.67(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.99(1H,d,J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.11(3H,t,J=7.4Hz), 1.44(3H,s), 1.72(3H,s), 2.03(3H,s), 2.09(3H,s), 3.66(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.0,11.3Hz), 5.00(1H,d,J=2.0 Hz),5.08(1H,dd,J=5.1,11.1Hz), 5.89(1H,dt,J=1.7,15.8Hz), 6.45(1H,s), 7.11(1H,dt,J=6.3,15.8Hz), 7.39(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.67(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.99(1H,d,J=2.3Hz)
化合物１１３
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.96(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.67(1H,d,J=11.9Hz),3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2 Hz), 4.99(1H,d,J=2.0Hz), 5.03(1H,m), 6.43(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,8.1Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.68(1H,dd,J=1.3,5.0 Hz),8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.96(3H,s), 1.43(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.67(1H,d,J=11.9Hz),3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.3,11.2 Hz), 4.99(1H,d,J=2.0Hz), 5.03(1H,m), 6.43(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,8.1Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.68(1H,dd,J=1.3,5.0 Hz),8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物１０６
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.44(3H,s), 1.70(3H,s), 1.86(3H,t,J=2.3Hz), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.35(2H,quint,J=2.3Hz), 3.65(1H,d,J=11.9Hz), 3.84(1H,d,J=12.2Hz), 4.78(1H,dd, J=5.1,11.4Hz), 5.01(1H,s), 5.03(1H,m), 6.47(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt, J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.01(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.44(3H,s), 1.70(3H,s), 1.86(3H,t,J=2.3Hz), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.35(2H,quint,J=2.3Hz), 3.65(1H,d,J=11.9Hz), 3.84(1H,d,J=12.2Hz), 4.78(1H,dd, J=5.1,11.4Hz), 5.01(1H,s), 5.03(1H,m), 6.47(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt, J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.01(1H,d,J=1.7Hz)
化合物１４８
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.24(3H,t,J=7.4Hz), 1.43(3H,s), 1.72(3H,s), 2.04(3H,s), 2.07(3H,s), 2.39(1H,quint,J=7.4Hz), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H,d,J=1.7Hz), 5.09(1H,m), 6.48(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.8,8.2Hz), 8.11(1H,dd,J=2.0,8.2Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.02(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.24(3H,t,J=7.4Hz), 1.43(3H,s), 1.72(3H,s), 2.04(3H,s), 2.07(3H,s), 2.39(1H,quint,J=7.4Hz), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H,d,J=1.7Hz), 5.09(1H,m), 6.48(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.8,8.2Hz), 8.11(1H,dd,J=2.0,8.2Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.02(1H,d,J=1.7Hz)
化合物６９
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.50(3H,s), 1.86(3H,s), 2.05(3H,s), 2.14(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.85(1H,d,J=12.2 Hz), 4.64(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 5.04(1H,d,J=4.3Hz), 5.28(1H,dd,J=4.8,11.1Hz), 6.45(1H,s), 7.41(1H,m), 7.47(3H,m), 8.10(1H,m), 8.70(1H,d,J=3.3Hz),9.00(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.50(3H,s), 1.86(3H,s), 2.05(3H,s), 2.14(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.85(1H,d,J=12.2 Hz), 4.64(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 5.04(1H,d,J=4.3Hz), 5.28(1H,dd,J=4.8,11.1Hz), 6.45(1H,s), 7.41(1H,m), 7.47(3H,m), 8.10(1H,m), 8.70(1H,d,J=3.3Hz),9.00(1H,d,J=1.7Hz)
化合物１２１
ＭＳ（ＦＡＢ）：６７４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.42(3H,s), 1.64(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 2.69(2H,m), 2.97(2H,m), 3.65(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,m), 4.98(1H,d,J=4.0Hz),4.99(1H,m),6.32(1H,s), 7.27(5H,m), 7.32(1H,m), 8.10(1H,d,J=7.9Hz), 8.69(1H,d,J=5.0Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６７４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.42(3H,s), 1.64(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 2.69(2H,m), 2.97(2H,m), 3.65(1H,d,J=11.9Hz), 3.80(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,m), 4.98(1H,d,J=4.0Hz),4.99(1H,m),6.32(1H,s), 7.27(5H,m), 7.32(1H,m), 8.10(1H,d,J=7.9Hz), 8.69(1H,d,J=5.0Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
次に、本発明ピリピロペン誘導体におけるグループ１−４化合物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）および質量分析（ＭＳ）を下記に示す。
化合物４１
ＭＳ（ＦＡＢ）：６５２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.50(3H,s), 1.86(3H,s), 2.05(3H,s), 2.11(3H,s), 3.74(1H,s), 3.74(1H,s), 4.82(1H,dd,J=5.0,11.6Hz), 5.04(1H,d,J=4.3Hz), 5.66(1H,dd,J=4.6,10.9Hz), 6.46(1H, s),7.08(1H,dd,J=0.7,1.7Hz), 7.38(1H,ddd,J=0.7,5.0,8.3Hz), 7.67(1H,t,J=1.5 Hz), 8.06(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.38(1H,d,J=1.0Hz), 8.67(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.98(1H,d, J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６５２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.50(3H,s), 1.86(3H,s), 2.05(3H,s), 2.11(3H,s), 3.74(1H,s), 3.74(1H,s), 4.82(1H,dd,J=5.0,11.6Hz), 5.04(1H,d,J=4.3Hz), 5.66(1H,dd,J=4.6,10.9Hz), 6.46(1H, s),7.08(1H,dd,J=0.7,1.7Hz), 7.38(1H,ddd,J=0.7,5.0,8.3Hz), 7.67(1H,t,J=1.5 Hz), 8.06(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.38(1H,d,J=1.0Hz), 8.67(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.98(1H,d, J=1.7Hz)
化合物９９
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.44(3H,s), 1.71(3H,s), 2.04(3H,s), 2.07(3H,s), 3.18(3H,s), 3.76(1H,d,J=12.2Hz), 3.82(1H,d,J=12.2Hz), 4.68(1H,dd,J=5.3,11.9Hz), 4.76(1H,dd,J=5.1, 11.4 Hz),5.00(1H,d,J=2.3Hz), 6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.44(3H,s), 1.71(3H,s), 2.04(3H,s), 2.07(3H,s), 3.18(3H,s), 3.76(1H,d,J=12.2Hz), 3.82(1H,d,J=12.2Hz), 4.68(1H,dd,J=5.3,11.9Hz), 4.76(1H,dd,J=5.1, 11.4 Hz),5.00(1H,d,J=2.3Hz), 6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
化合物１０７
ＭＳ（ＦＡＢ）：７０４（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 1.39(3H,s), 1.63(3H, s), 2.03(3H,s), 2.12(3H,s), 3.52(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=12.2Hz), 4.61(1H,dd,J=6.3,10.9Hz), 4.72(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.92(1H, d,J=2.3Hz), 5.86(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.9,7.9Hz), 8.06(1H,dt,J=2.0,8.2Hz), 8.70(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.91(1H,d,J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：７０４（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 1.39(3H,s), 1.63(3H, s), 2.03(3H,s), 2.12(3H,s), 3.52(1H,d,J=11.9Hz), 3.81(1H,d,J=12.2Hz), 4.61(1H,dd,J=6.3,10.9Hz), 4.72(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.92(1H, d,J=2.3Hz), 5.86(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.9,7.9Hz), 8.06(1H,dt,J=2.0,8.2Hz), 8.70(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.91(1H,d,J=2.3Hz)
化合物９０
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.42(3H,s), 1.62(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.20(2H,dd,J=5.9,13.2Hz),3.65(1H,d,J=11.6Hz), 3.85(1H,d,J=11.9Hz), 4.75(1H,t,J=5.6Hz), 4.77(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.92(1H,m), 4.98(1H,s), 6.45(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,7.9 Hz), 8.08(1H, dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,4.6Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.42(3H,s), 1.62(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.20(2H,dd,J=5.9,13.2Hz),3.65(1H,d,J=11.6Hz), 3.85(1H,d,J=11.9Hz), 4.75(1H,t,J=5.6Hz), 4.77(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.92(1H,m), 4.98(1H,s), 6.45(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,7.9 Hz), 8.08(1H, dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,4.6Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物９１
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６３（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.96(3H,t,J=7.1Hz), 1.62(3H,s), 1.65(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.24(2H,dd,J=6.4,13.0Hz), 3.64(1H,d,J=11.5Hz), 3.85(1H,d,J=11.9Hz),4.73(1H,t,J=5.3Hz),4.77(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.92(1H,m), 4.98(1H,s), 6.45(1H,s), 7.40(1H,ddd,J=0.7,5.0,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,4.6Hz), 8.99(1H,dd, J=0.7,2.3 Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６３（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.96(3H,t,J=7.1Hz), 1.62(3H,s), 1.65(3H,s), 2.03(3H,s), 2.08(3H,s), 3.24(2H,dd,J=6.4,13.0Hz), 3.64(1H,d,J=11.5Hz), 3.85(1H,d,J=11.9Hz),4.73(1H,t,J=5.3Hz),4.77(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.92(1H,m), 4.98(1H,s), 6.45(1H,s), 7.40(1H,ddd,J=0.7,5.0,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,4.6Hz), 8.99(1H,dd, J=0.7,2.3 Hz)
化合物９２
ＭＳ（ＦＡＢ）：６９７（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.43(3H,s), 1.65(3H,s), 2.05(3H,s), 2.10(3H,s), 3.68(1H,d,J=11.9 Hz), 3.86(1H,d,J=12.2Hz), 4.44(2H,t,J=5.1Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.96(1H, m), 4.98(1H,s), 5.09(1H,t,J=5.9Hz), 6.43(1H,s), 7.37(5H,m), 7.41(1H,m), 8.09(1H,d, J=8.3Hz), 8.70(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６９７（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.43(3H,s), 1.65(3H,s), 2.05(3H,s), 2.10(3H,s), 3.68(1H,d,J=11.9 Hz), 3.86(1H,d,J=12.2Hz), 4.44(2H,t,J=5.1Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.96(1H, m), 4.98(1H,s), 5.09(1H,t,J=5.9Hz), 6.43(1H,s), 7.37(5H,m), 7.41(1H,m), 8.09(1H,d, J=8.3Hz), 8.70(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物１００
ＭＳ（ＦＡＢ）：６９８（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.43(3H,s), 1.70(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.82(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.4,11.4Hz), 4.86(1H,dd,J=5.3,11.5Hz), 4.99(1H, d,J=3.0Hz), 6.38(1H,s), 7.37(5H,m), 7.42(1H,m), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.70(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６９８（ＭＮａ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.43(3H,s), 1.70(3H,s), 2.05(3H,s), 2.09(3H,s), 3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.82(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.4,11.4Hz), 4.86(1H,dd,J=5.3,11.5Hz), 4.99(1H, d,J=3.0Hz), 6.38(1H,s), 7.37(5H,m), 7.42(1H,m), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.70(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物１０３
ＭＳ（ＦＡＢ）：６３２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.36(3H,s), 1.75(3H,s), 2.04(6H,s), 3.74(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,m),3.81(1H,d,J=11.9Hz),4.74(1H,dd,J=4.6,11.5Hz), 4.80(1H,d,J=11.6Hz), 4.97(1H, d,J=2.6 Hz),5.04(1H,d,J=11.2Hz), 6.48(1H,s), 7.34(5H,m), 7.42(1H,dd,J=5.0, 8.3 Hz), 8.12(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.01(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６３２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.36(3H,s), 1.75(3H,s), 2.04(6H,s), 3.74(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,m),3.81(1H,d,J=11.9Hz),4.74(1H,dd,J=4.6,11.5Hz), 4.80(1H,d,J=11.6Hz), 4.97(1H, d,J=2.6 Hz),5.04(1H,d,J=11.2Hz), 6.48(1H,s), 7.34(5H,m), 7.42(1H,dd,J=5.0, 8.3 Hz), 8.12(1H,dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.01(1H,d,J=1.7Hz)
化合物２７
ＭＳ（ＦＡＢ）：５８６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.42(3H,s), 1.66(3H,s), 2.05(3H,s), 2.07(3H,s), 3.47(3H,s) 3.69(1H, m), 3.71(1H,d,J=12.2Hz), 3.91(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,d,J=6.3Hz), 4.80(1H,m), 4.86(1H,d,J=6.9Hz), 4.97(1H,d,J=3.6Hz), 6.43(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1 Hz), 8.09(1H, dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,d,J=4.6Hz), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５８６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.42(3H,s), 1.66(3H,s), 2.05(3H,s), 2.07(3H,s), 3.47(3H,s) 3.69(1H, m), 3.71(1H,d,J=12.2Hz), 3.91(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,d,J=6.3Hz), 4.80(1H,m), 4.86(1H,d,J=6.9Hz), 4.97(1H,d,J=3.6Hz), 6.43(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1 Hz), 8.09(1H, dt,J=2.0,8.6Hz), 8.69(1H,d,J=4.6Hz), 9.00(1H,s)
化合物２０
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.74(3H,s), 1.37(3H,s), 1.63(3H,s), 2.03(3H,s), 2.06(3H,s), 2.62(3H,s), 2.78(1H,t,J=14.8Hz), 3.67(1H,d,J=12.2Hz), 3.87(1H,d,J=12.2Hz), 4.87(1H,dd,J=5.3,10.9 Hz),5.05(1H,d,J=2.6Hz), 6.70(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.71(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.02(1H,d, J=2.0Hz)
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.74(3H,s), 1.37(3H,s), 1.63(3H,s), 2.03(3H,s), 2.06(3H,s), 2.62(3H,s), 2.78(1H,t,J=14.8Hz), 3.67(1H,d,J=12.2Hz), 3.87(1H,d,J=12.2Hz), 4.87(1H,dd,J=5.3,10.9 Hz),5.05(1H,d,J=2.6Hz), 6.70(1H,s), 7.42(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.71(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 9.02(1H,d, J=2.0Hz)
化合物８７
ＭＳ（ＦＡＢ）：６３０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.40(3H,s), 1.64(3H,s), 2.04(3H,s), 2.06(3H,s), 3.41(3H,s), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,m), 3.83(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.6,11.2Hz),4.90(2H,dd,J=6.9,16.8Hz),4.97(1H,s),6.55(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz),8.68(1H,dd,J=1.5,4.6Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６３０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.40(3H,s), 1.64(3H,s), 2.04(3H,s), 2.06(3H,s), 3.41(3H,s), 3.75(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,m), 3.83(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.6,11.2Hz),4.90(2H,dd,J=6.9,16.8Hz),4.97(1H,s),6.55(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz),8.68(1H,dd,J=1.5,4.6Hz), 8.99(1H,d,J=1.7Hz)
化合物４４
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.40(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.05(3H,s), 3.68(1H,d,J=11.9Hz),3.76(1H,m), 3.85(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.6,11.2Hz), 4.97(1H,d,J=2.0 Hz), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9 Hz), 8.09(1H,m), 8.67(1H,d, J=5.0Hz), 8.99(1H,d, J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.40(3H,s), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.05(3H,s), 3.68(1H,d,J=11.9Hz),3.76(1H,m), 3.85(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.6,11.2Hz), 4.97(1H,d,J=2.0 Hz), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.0,7.9 Hz), 8.09(1H,m), 8.67(1H,d, J=5.0Hz), 8.99(1H,d, J=2.0Hz)
化合物６６
ＭＳ（ＦＡＢ）：１０６４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.38(3H,s), 1.54(3H,s), 2.07(3H,s), 2.08(3H,s), 3.77(1H,m), 3.80(1H,s), 3.80(1H,s), 4.67(8H,m), 4.77(1H,m), 4.95(1H,s), 6.40(1H,s), 7.27(20H,m), 7.42(1H,m), 7.85(1H,d,J=8.6Hz), 8.66(1H,s), 8.89(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：１０６４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.38(3H,s), 1.54(3H,s), 2.07(3H,s), 2.08(3H,s), 3.77(1H,m), 3.80(1H,s), 3.80(1H,s), 4.67(8H,m), 4.77(1H,m), 4.95(1H,s), 6.40(1H,s), 7.27(20H,m), 7.42(1H,m), 7.85(1H,d,J=8.6Hz), 8.66(1H,s), 8.89(1H,s)
化合物７３
ＭＳ（ＦＡＢ）：５２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.41(3H,s), 1.66(3H,s), 2.05(3H,s), 2.07(3H,s), 3.75(1H, d, J=11.9 Hz), 3.83(1H,d,J=11.9Hz), 4.81(1H,dd,J=5.6,10.6Hz), 4.99(1H,s), 6.46(1H, s), 7.41(1H, dd,J=5.1,7.8Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d, J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 1.41(3H,s), 1.66(3H,s), 2.05(3H,s), 2.07(3H,s), 3.75(1H, d, J=11.9 Hz), 3.83(1H,d,J=11.9Hz), 4.81(1H,dd,J=5.6,10.6Hz), 4.99(1H,s), 6.46(1H, s), 7.41(1H, dd,J=5.1,7.8Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d, J=1.7Hz)
化合物１６３
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.49(3H,s), 1.85(3H,s), 3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.82(1H,d, J=11.9 Hz), 4.82(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 5.03(1H,d,J=4.0Hz), 5.28(1H,dd,J=4.8,11.3Hz), 6.42(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 7.47(1H,dd,J=5.0,7.6Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz), 8.38(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.66(1H,d,J=3.6Hz), 8.83(1H,d, J=3.3Hz), 8.97(1H,s), 9.30(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.49(3H,s), 1.85(3H,s), 3.71(1H,d,J=11.9Hz), 3.82(1H,d, J=11.9 Hz), 4.82(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 5.03(1H,d,J=4.0Hz), 5.28(1H,dd,J=4.8,11.3Hz), 6.42(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 7.47(1H,dd,J=5.0,7.6Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz), 8.38(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.66(1H,d,J=3.6Hz), 8.83(1H,d, J=3.3Hz), 8.97(1H,s), 9.30(1H,s)
次に、本発明ピリピロペン誘導体におけるグループ１−５化合物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）および質量分析（ＭＳ）を下記に示す。
化合物４９
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.16(3H,t,J=7.6Hz), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.16(3H,s), 2.37(2H,q, J=7.6Hz),3.70(1H,d,J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H, m),5.00(1H,d,J=3.0Hz), 6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H, dt, J=2.0, 8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.01(1H,d,J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.16(3H,t,J=7.6Hz), 1.69(3H,s), 2.04(3H,s), 2.16(3H,s), 2.37(2H,q, J=7.6Hz),3.70(1H,d,J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H, m),5.00(1H,d,J=3.0Hz), 6.46(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H, dt, J=2.0, 8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.01(1H,d,J=2.3Hz)
化合物４７
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.94(3H,t,J=7.4Hz), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.03(3H,s), 2.15(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.6 Hz),4.99(1H,m), 6.45(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0, 8.3 Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.94(3H,t,J=7.4Hz), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.03(3H,s), 2.15(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.99(1H,d,J=4.6 Hz),4.99(1H,m), 6.45(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0, 8.3 Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=1.7Hz)
化合物７４
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.90(3H,t,J=7.3Hz), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.03(3H,s), 2.15(3H,s), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H,d,J=3.3 Hz),4.99(1H,m), 6.45(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0, 8.3 Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,3.3Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 0.90(3H,t,J=7.3Hz), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.03(3H,s), 2.15(3H,s), 3.68(1H,d,J=11.9Hz), 3.79(1H,d,J=11.9Hz), 4.77(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 4.99(1H,d,J=3.3 Hz),4.99(1H,m), 6.45(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0, 8.3 Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,3.3Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
化合物４８
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.19(3H,d,J=6.9Hz), 1.19(3H,d,J=6.9Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H, s),2.15(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=11.9 Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.97(1H,m), 4.99(1H,d,J=5.3Hz), 6.46(1H,s), 7.40(1H,dd, J=5.0,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=4.3Hz), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６１２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 1.19(3H,d,J=6.9Hz), 1.19(3H,d,J=6.9Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H, s),2.15(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=11.9 Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 4.97(1H,m), 4.99(1H,d,J=5.3Hz), 6.46(1H,s), 7.40(1H,dd, J=5.0,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,d,J=4.3Hz), 9.00(1H,s)
化合物８６
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.42(3H,s), 1.68(3H,s), 2.03(3H,s), 2.13(3H,s), 3.04(3H,s), 3.80(1H,s), 3.84(1H,s), 4.78(1H,s), 4.96(1H,s), 4.99(1H,m), 6.44(1H,s), 7.39(1H,m), 8.07(1H,d,J=7.9Hz), 8.66(1H,s), 8.98(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.42(3H,s), 1.68(3H,s), 2.03(3H,s), 2.13(3H,s), 3.04(3H,s), 3.80(1H,s), 3.84(1H,s), 4.78(1H,s), 4.96(1H,s), 4.99(1H,m), 6.44(1H,s), 7.39(1H,m), 8.07(1H,d,J=7.9Hz), 8.66(1H,s), 8.98(1H,s)
次に、本発明ピリピロペン誘導体におけるグループ１−６化合物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）および質量分析（ＭＳ）を下記に示す。
化合物８
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 1.11(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.09(6H,s), 2.17(3H,s), 3.72(1H,s), 4.79(1H,dd,J=4.6,11.6Hz), 5.00(1H,dd,J=5.1,10.7Hz), 6.37(1H,d,J=3.3Hz), 6.41(1H, s),7.39(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8 Hz), 8.99(1H,d,J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 1.11(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.09(6H,s), 2.17(3H,s), 3.72(1H,s), 4.79(1H,dd,J=4.6,11.6Hz), 5.00(1H,dd,J=5.1,10.7Hz), 6.37(1H,d,J=3.3Hz), 6.41(1H, s),7.39(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8 Hz), 8.99(1H,d,J=2.3Hz)
化合物２１
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 1.10(3H,s), 1.17(3H,t,J=7.6Hz), 1.70(3H,s), 2.03(3H,s), 2.10(3H,s), 2.17(3H,s), 3.72(1H,s), 3.72(1H,s), 4.79(1H,dd, J=4.8,11.6Hz), 5.00(1H,dd,J=5.0,10.9Hz),6.38(1H,d,J=3.6Hz), 6.41(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.3,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.6Hz),8.67(1H,dd,J=1.5,3.1Hz), 8.99(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６４０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 1.10(3H,s), 1.17(3H,t,J=7.6Hz), 1.70(3H,s), 2.03(3H,s), 2.10(3H,s), 2.17(3H,s), 3.72(1H,s), 3.72(1H,s), 4.79(1H,dd, J=4.8,11.6Hz), 5.00(1H,dd,J=5.0,10.9Hz),6.38(1H,d,J=3.6Hz), 6.41(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.3,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.6Hz),8.67(1H,dd,J=1.5,3.1Hz), 8.99(1H,d,J=2.0Hz)
化合物２２
ＭＳ（ＦＡＢ）：６５４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 0.97(3H,t,J=7.4Hz), 1.09(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.09(3H,s), 2.17(3H,s), 3.72(2H,s), 4.79(1H,dd,J=4.6,11.6Hz), 5.00(1H,dd,J=4.3,10.2Hz), 6.37(1H,d,J=3.3Hz), 6.42(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.1,7.8Hz), 8.12(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz), 8.67 (1H,d,J=3.3Hz), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６５４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.84(3H,s), 0.97(3H,t,J=7.4Hz), 1.09(3H,s), 1.69(3H,s), 2.03(3H,s), 2.09(3H,s), 2.17(3H,s), 3.72(2H,s), 4.79(1H,dd,J=4.6,11.6Hz), 5.00(1H,dd,J=4.3,10.2Hz), 6.37(1H,d,J=3.3Hz), 6.42(1H,s), 7.41(1H,dd,J=5.1,7.8Hz), 8.12(1H,dt,J=2.0,8.6 Hz), 8.67 (1H,d,J=3.3Hz), 9.00(1H,s)
化合物４６
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,t,J=7.3Hz), 1.11(3H,s), 1.70(3H,s), 2.04(3H,s), 2.10(3H,s), 2.17(3H,s), 2.33(3H,s), 3.73(1H,s), 3.73(1H,s), 4.80(1H,dd,J=4.8,11.7Hz), 5.01(1H,dd,J=4.8,10.4 Hz),6.38(1H,d,J=3.3Hz), 6.41(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0, 8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,t,J=7.3Hz), 1.11(3H,s), 1.70(3H,s), 2.04(3H,s), 2.10(3H,s), 2.17(3H,s), 2.33(3H,s), 3.73(1H,s), 3.73(1H,s), 4.80(1H,dd,J=4.8,11.7Hz), 5.01(1H,dd,J=4.8,10.4 Hz),6.38(1H,d,J=3.3Hz), 6.41(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0, 8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
化合物９７
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.37(3H,s), 1.71(3H,s), 2.05(3H,s), 2.08(3H,s), 2.16(3H,s), 3.61(3H,s), 3.71(1H,s), 3.76(1H,s), 4.68(1H,d,J=3.3Hz), 4.78(1H,m), 4.92(1H,m), 6.39(1H,s), 7.39(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,4.6 Hz), 9.00(1H, d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：５９８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.88(3H,s), 1.37(3H,s), 1.71(3H,s), 2.05(3H,s), 2.08(3H,s), 2.16(3H,s), 3.61(3H,s), 3.71(1H,s), 3.76(1H,s), 4.68(1H,d,J=3.3Hz), 4.78(1H,m), 4.92(1H,m), 6.39(1H,s), 7.39(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.68(1H,dd,J=1.7,4.6 Hz), 9.00(1H, d,J=1.7Hz)
次に、本発明ピリピロペン誘導体におけるグループ１−７化合物の核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）および質量分析（ＭＳ）を下記に示す。
化合物１０
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.82(3H,s), 1.17(9H,m), 1.37(3H,s), 1.62(3H,s), 2.37(6H,m), 3.63(1H, d, J=11.9 Hz), 3.72(1H,d,J=11.9Hz), 4.73(1H,dd,J=5.0,11.2Hz), 4.94(1H,d,J=4.0Hz), 4.94(1H, m), 6.39(1H,s), 7.34(1H,dd,J=4.1,8.1Hz), 8.03(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.62(1H,dd, J=1.5,4.8Hz), 8.94(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６２６（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.82(3H,s), 1.17(9H,m), 1.37(3H,s), 1.62(3H,s), 2.37(6H,m), 3.63(1H, d, J=11.9 Hz), 3.72(1H,d,J=11.9Hz), 4.73(1H,dd,J=5.0,11.2Hz), 4.94(1H,d,J=4.0Hz), 4.94(1H, m), 6.39(1H,s), 7.34(1H,dd,J=4.1,8.1Hz), 8.03(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.62(1H,dd, J=1.5,4.8Hz), 8.94(1H,d,J=1.7Hz)
化合物３１
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.96(9H,m), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.31(6H,m), 3.67(1H,d, J=11.9 Hz), 3.78(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,11.2 Hz), 4.99(1H,d,J=4.3Hz), 5.01(1H,m), 6.39(1H,s), 7.39(1H,ddd,J=0.7,5.0,7.9Hz), 8.07(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz), 8.67(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.98(1H,d,J=1.7Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.89(3H,s), 0.96(9H,m), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.31(6H,m), 3.67(1H,d, J=11.9 Hz), 3.78(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.3,11.2 Hz), 4.99(1H,d,J=4.3Hz), 5.01(1H,m), 6.39(1H,s), 7.39(1H,ddd,J=0.7,5.0,7.9Hz), 8.07(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz), 8.67(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.98(1H,d,J=1.7Hz)
化合物５４
ＭＳ（ＦＡＢ）：７１０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 0.92(9H,m), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.32(6H,m), 3.68(1H, d, J=11.9 Hz), 3.78(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 5.00(1H,d,J=4.0Hz), 5.02(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.99(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：７１０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.90(3H,s), 0.92(9H,m), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 2.32(6H,m), 3.68(1H, d, J=11.9 Hz), 3.78(1H,d,J=11.9Hz), 4.79(1H,dd,J=5.1,11.4Hz), 5.00(1H,d,J=4.0Hz), 5.02(1H,dd,J=5.3,11.2Hz), 6.40(1H,s), 7.40(1H,dd,J=4.6,7.9Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz), 8.69(1H,dd,J=1.5,4.8Hz), 8.99(1H,d,J=2.0Hz)
化合物１２
ＭＳ（ＦＡＢ）：１２５７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(9H,s), 1.25(3H,s), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.34(90H,br,s), 3.67(1H,d, J=11.6 Hz),3.78(1H,d,J=12.2Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.1Hz), 4.99(1H,d,J=3.6 Hz), 5.01(1H, m),6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.09(1H,d,J=8.3Hz), 8.68(1H, d, J=4.6 Hz),9.00(1H,d,J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：１２５７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(9H,s), 1.25(3H,s), 1.43(3H,s), 1.68(3H,s), 2.34(90H,br,s), 3.67(1H,d, J=11.6 Hz),3.78(1H,d,J=12.2Hz), 4.78(1H,dd,J=5.1,11.1Hz), 4.99(1H,d,J=3.6 Hz), 5.01(1H, m),6.41(1H,s), 7.41(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.09(1H,d,J=8.3Hz), 8.68(1H, d, J=4.6 Hz),9.00(1H,d,J=2.3Hz)
化合物３４
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.18(18H,m), 1.44(3H,s), 1.70(3H,s), 2.58(3H,m), 3.67(1H,d, J=11.9 Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 4.97(1H,m), 4.99(1H,d,J=3.3 Hz), 6.37(1H,s), 7.39(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.07(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.67(1H,dd, J=1.7, 5.0 Hz), 8.99(1H,d,J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６６８（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 1.18(18H,m), 1.44(3H,s), 1.70(3H,s), 2.58(3H,m), 3.67(1H,d, J=11.9 Hz), 3.76(1H,d,J=11.9Hz), 4.78(1H,dd,J=5.6,10.9Hz), 4.97(1H,m), 4.99(1H,d,J=3.3 Hz), 6.37(1H,s), 7.39(1H,dd,J=4.8,8.1Hz), 8.07(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.67(1H,dd, J=1.7, 5.0 Hz), 8.99(1H,d,J=2.3Hz)
化合物１４
ＭＳ（ＦＡＢ）：７１０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.93 (3H,s), 1.19(9H,s), 1.24(9H,s), 1.28(9H,s), 1.46(3H,s), 1.72(3H,s), 3.76(1H,s), 3.76(1H,s), 4.76(1H,dd,J=5.5,10.7Hz), 4.95(1H,m), 5.01 (1H,d,J=4.3Hz), 6.35 (1H,s),7.41(1H,dd,J=5.0,7.6Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.3,5.0 Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：７１０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.93 (3H,s), 1.19(9H,s), 1.24(9H,s), 1.28(9H,s), 1.46(3H,s), 1.72(3H,s), 3.76(1H,s), 3.76(1H,s), 4.76(1H,dd,J=5.5,10.7Hz), 4.95(1H,m), 5.01 (1H,d,J=4.3Hz), 6.35 (1H,s),7.41(1H,dd,J=5.0,7.6Hz), 8.08(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,dd,J=1.3,5.0 Hz), 9.00(1H,d,J=2.0Hz)
化合物１１
ＭＳ（ＦＡＢ）：１００７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 1.24(3H,s), 1.55(3H,s), 3.76(1H,s), 3.76(1H,s), 4.68(1H,m), 5.02(1H,s),5.16(1H,m), 6.40(1H,s), 7.36(1H,m), 7.56(6H,m), 7.86(6H,m), 8.04(1H,m), 8.66(1H,s), 8.96(1H,d,J=3.0 Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：１００７（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 1.24(3H,s), 1.55(3H,s), 3.76(1H,s), 3.76(1H,s), 4.68(1H,m), 5.02(1H,s),5.16(1H,m), 6.40(1H,s), 7.36(1H,m), 7.56(6H,m), 7.86(6H,m), 8.04(1H,m), 8.66(1H,s), 8.96(1H,d,J=3.0 Hz)
化合物１３
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.23(3H, s), 1.57(3H, s), 3.71(1H,s), 3.77(1H,s), 4.07(1H,m), 4.78(1H,m), 5.29(1H,s), 6.35(1H,s), 7.39(1H, dd,J=5.0,7.9Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,6.3Hz), 8.67(1H,s), 9.01(1H,s)
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.87(3H,s), 1.23(3H, s), 1.57(3H, s), 3.71(1H,s), 3.77(1H,s), 4.07(1H,m), 4.78(1H,m), 5.29(1H,s), 6.35(1H,s), 7.39(1H, dd,J=5.0,7.9Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,6.3Hz), 8.67(1H,s), 9.01(1H,s)
化合物１３２
ＭＳ（ＦＡＢ）：６９２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.93(3H,s), 1.46(3H,s), 1.72(3H,s), 3.09(9H,s), 3.97(1H,m), 3.97(1H,s), 3.97(1H,s), 4.72(1H,m), 4.98(1H,s), 6.43(1H,s), 7.40(1H,m), 8.11(1H,d,J=8.3Hz), 8.70(1H,s), 9.02(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６９２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.93(3H,s), 1.46(3H,s), 1.72(3H,s), 3.09(9H,s), 3.97(1H,m), 3.97(1H,s), 3.97(1H,s), 4.72(1H,m), 4.98(1H,s), 6.43(1H,s), 7.40(1H,m), 8.11(1H,d,J=8.3Hz), 8.70(1H,s), 9.02(1H,s)
化合物９
ＭＳ（ＦＡＢ）：６８２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 1.10(3H,s), 1.10(3H,t,J=7.6Hz), 1.12(3H,t,J=7.6Hz), 1.16(3H,t,J=7.6Hz), 1.21(3H,t,J=7.6Hz), 1.70(3H,s), 2.30(8H,m), 3.67(1H,d,J=11.9 Hz), 3.75(1H, d, J=11.9Hz), 4.80(1H,dd,J=4.6,11.6Hz), 5.01(1H,m), 6.38(1H,s), 6.38(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.67(1H,dd,J=1.7,4.6Hz), 8.99(1H,d, J=2.3Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：６８２（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 1.10(3H,s), 1.10(3H,t,J=7.6Hz), 1.12(3H,t,J=7.6Hz), 1.16(3H,t,J=7.6Hz), 1.21(3H,t,J=7.6Hz), 1.70(3H,s), 2.30(8H,m), 3.67(1H,d,J=11.9 Hz), 3.75(1H, d, J=11.9Hz), 4.80(1H,dd,J=4.6,11.6Hz), 5.01(1H,m), 6.38(1H,s), 6.38(1H,s), 7.39(1H,dd,J=5.0,8.3Hz), 8.09(1H,dt,J=2.0,7.9Hz), 8.67(1H,dd,J=1.7,4.6Hz), 8.99(1H,d, J=2.3Hz)
化合物８０
ＭＳ（ＦＡＢ）：７１０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 0.91(3H,s,J=7.3Hz), 0.98(3H,t,J=7.3Hz), 1.11(3H,s), 1.70(3H,s), 2.04(3H, s),2.10(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=12.2Hz), 4.80(1H,dd,J=4.8, 12.1Hz),5.01(1H,d,J=3.6Hz), 5.03(1H,dd,J=4.8,10.4Hz), 6.36(1H,s), 7.40(1H,dd, J=4.8, 8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz),8.68(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=2.0Hz)
ＭＳ（ＦＡＢ）：７１０（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.85(3H,s), 0.91(3H,s,J=7.3Hz), 0.98(3H,t,J=7.3Hz), 1.11(3H,s), 1.70(3H,s), 2.04(3H, s),2.10(3H,s), 3.69(1H,d,J=11.9Hz), 3.76(1H,d,J=12.2Hz), 4.80(1H,dd,J=4.8, 12.1Hz),5.01(1H,d,J=3.6Hz), 5.03(1H,dd,J=4.8,10.4Hz), 6.36(1H,s), 7.40(1H,dd, J=4.8, 8.1Hz), 8.10(1H,dt,J=2.0,8.3 Hz),8.68(1H,dd,J=1.7,5.0Hz), 8.99(1H,d,J=2.0Hz)
化合物１３０
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.86(3H,s), 0.86(3H,t, J=7.4 Hz), 1.12(3H,s), 1.70(3H,s), 2.04(3H,s), 2.10(3H,s), 2.17(3H,s), 3.69(1H,d,J=12.2Hz), 3.76(1H,d,J=11.6Hz), 4.79(1H,dd,J=4.5,11.7Hz), 5.00(1H,m), 6.37(1H,d,J=3.6Hz), 6.42(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.1,7.8Hz), 8.10(1H,d,J=7.3Hz), 8.68(1H,d,J=5.0Hz), 9.00(1H, d,J=2.0Hz)
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.86(3H,s), 0.86(3H,t, J=7.4 Hz), 1.12(3H,s), 1.70(3H,s), 2.04(3H,s), 2.10(3H,s), 2.17(3H,s), 3.69(1H,d,J=12.2Hz), 3.76(1H,d,J=11.6Hz), 4.79(1H,dd,J=4.5,11.7Hz), 5.00(1H,m), 6.37(1H,d,J=3.6Hz), 6.42(1H,s), 7.40(1H,dd,J=5.1,7.8Hz), 8.10(1H,d,J=7.3Hz), 8.68(1H,d,J=5.0Hz), 9.00(1H, d,J=2.0Hz)
化合物１５５
ＭＳ（ＦＡＢ）：７０４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 0.91(3H,t,J=7.3Hz), 0.96(3H,t,J=7.3Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 3.06(3H, s),3.82(1H,d,J=11.9Hz), 3.86(1H,d,J=10.6Hz), 4.82(1H,dd,J=4.8,11.7Hz), 4.98(1H,d,J=4.3Hz), 5.02(1H,dd,J=10.2Hz), 6.40(1H,s), 7.42(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,d,J=4.0Hz), 9.00(1H,s)
ＭＳ（ＦＡＢ）：７０４（ＭＨ+ ) 、 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3) δ（ｐｐｍ）；0.91(3H,s), 0.91(3H,t,J=7.3Hz), 0.96(3H,t,J=7.3Hz), 1.44(3H,s), 1.69(3H,s), 3.06(3H, s),3.82(1H,d,J=11.9Hz), 3.86(1H,d,J=10.6Hz), 4.82(1H,dd,J=4.8,11.7Hz), 4.98(1H,d,J=4.3Hz), 5.02(1H,dd,J=10.2Hz), 6.40(1H,s), 7.42(1H,dd,J=5.0,7.9Hz), 8.11(1H,dt,J=2.0,8.3Hz), 8.69(1H,d,J=4.0Hz), 9.00(1H,s)
次に参考例および実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより制限されるものではないことは言うまでもない。
実施例１（グループ１−１化合物）：
化合物ＰＲ−３：
ピリピロペンＡ５８３ｍｇを８０％メタノール水溶液１０ｍｌに溶解し、ナトリウムメキシド１６６ｍｇを加え、室温で１時間攪拌した後に、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これに４０％メタノール水溶液１０ｍｌを加え、生じた沈澱物を桐山ロートを用いて濾過し、４０％メタノール水溶液で洗浄して目的化合物ＰＲ−３の無色粉末を３５０ｍｇ得た。また、濾液及び洗液を合わせて、溶媒を溜去し、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（９：１）混合溶媒）にて精製し、更に化合物ＰＲ−３の無色粉末を１１０ｍｇ得た。（収率１００％）
化合物ＰＲ−３：
ピリピロペンＡ５８３ｍｇを８０％メタノール水溶液１０ｍｌに溶解し、ナトリウムメキシド１６６ｍｇを加え、室温で１時間攪拌した後に、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これに４０％メタノール水溶液１０ｍｌを加え、生じた沈澱物を桐山ロートを用いて濾過し、４０％メタノール水溶液で洗浄して目的化合物ＰＲ−３の無色粉末を３５０ｍｇ得た。また、濾液及び洗液を合わせて、溶媒を溜去し、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（９：１）混合溶媒）にて精製し、更に化合物ＰＲ−３の無色粉末を１１０ｍｇ得た。（収率１００％）
実施例２
化合物ＰＲ−４、ＰＲ−５及びＰＲ−６：
実施例１で得た無色粉末の化合物１２ｍｇを乾燥ピリジン０．５ｍｌに溶解し、無水酢酸２μl を加え、室温で３日間攪拌した後に、酢酸エチル３ｍｌを加えた。この酢酸エチル溶液を水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。
化合物ＰＲ−４、ＰＲ−５及びＰＲ−６：
実施例１で得た無色粉末の化合物１２ｍｇを乾燥ピリジン０．５ｍｌに溶解し、無水酢酸２μl を加え、室温で３日間攪拌した後に、酢酸エチル３ｍｌを加えた。この酢酸エチル溶液を水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１〜９：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−４、ＰＲ−５およびＰＲ−６の混合物を得、これを更に高速液体クロマトグラフィー（カラム：ＳｅｎｓｈｕＰａｋ ＯＤＳ−４２５１−Ｎ、移動相：３０％アセトニトリル水溶液）にて精製して、目的化合物ＰＲ−４、ＰＲ−５及びＰＲ−６の無色粉末をそれぞれ０．２ｍｇ（収率２％）、０．１ｍｇ（収率１％）及び０．２ｍｇ（収率２％）ずつ得た。
実施例３
化合物ＰＲ−３５：
実施例１で得た無色粉末の化合物１９ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水プロピオン酸４０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え攪拌した後に、メタノールと共に溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−３５の無色粉末を７ｍｇ得た。（収率３２％）
化合物ＰＲ−３５：
実施例１で得た無色粉末の化合物１９ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水プロピオン酸４０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え攪拌した後に、メタノールと共に溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−３５の無色粉末を７ｍｇ得た。（収率３２％）
実施例４
化合物ＰＲ−２９：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水酪酸７０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２９の無色粉末を１４ｍｇ得た。（収率６１％）
化合物ＰＲ−２９：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水酪酸７０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２９の無色粉末を１４ｍｇ得た。（収率６１％）
実施例５
化合物ＰＲ−５２：
実施例１で得た無色粉末の化合物２２ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水吉草酸５４μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５２の無色粉末を１１．２ｍｇ得た。（収率４３％）
化合物ＰＲ−５２：
実施例１で得た無色粉末の化合物２２ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水吉草酸５４μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５２の無色粉末を１１．２ｍｇ得た。（収率４３％）
実施例６
化合物ＰＲ−３２：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水イソ酪酸３７μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−３２の無色粉末を４．５ｍｇ得た。（収率２０％）
化合物ＰＲ−３２：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水イソ酪酸３７μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−３２の無色粉末を４．５ｍｇ得た。（収率２０％）
実施例７
化合物ＰＲ−１１９：
実施例１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに懸濁し、ｐ−ブロムベンゾイルクロイライド３０ｍｇ、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン５ｍｇを加えて攪拌し、溶媒を溜去した後にジクロロメタンに溶解し、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１１９の無色粉末を０．８ｍｇ得た。（収率１１％）
化合物ＰＲ−１１９：
実施例１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに懸濁し、ｐ−ブロムベンゾイルクロイライド３０ｍｇ、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン５ｍｇを加えて攪拌し、溶媒を溜去した後にジクロロメタンに溶解し、実施例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１１９の無色粉末を０．８ｍｇ得た。（収率１１％）
実施例８
化合物ＰＲ−８５：
実施例１で得た無色粉末の化合物１５８ｍｇを乾燥ピリジン２ｍｌに溶解し、塩化メタンスルホニル６μl を加え、０℃で３０分攪拌した後にＯＤＳカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：２０〜５０％メタノール−水溶液）にて精製して粗生成物を得、これを更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２５：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−８５の無色粉末を８５．１ｍｇ得た。（収率４９％）
化合物ＰＲ−８５：
実施例１で得た無色粉末の化合物１５８ｍｇを乾燥ピリジン２ｍｌに溶解し、塩化メタンスルホニル６μl を加え、０℃で３０分攪拌した後にＯＤＳカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：２０〜５０％メタノール−水溶液）にて精製して粗生成物を得、これを更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２５：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−８５の無色粉末を８５．１ｍｇ得た。（収率４９％）
実施例９
化合物ＰＲ−９６：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ピリジン０．４４ｍｌに溶解し、無水トシル酸９３．２ｍｇ及びジメチルアミノピリジン１７ｍｇを加え攪拌した後にジクロロメタンを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２５：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−９６の無色粉末を１ｍｇ得た。（収率４％）
化合物ＰＲ−９６：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ピリジン０．４４ｍｌに溶解し、無水トシル酸９３．２ｍｇ及びジメチルアミノピリジン１７ｍｇを加え攪拌した後にジクロロメタンを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２５：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−９６の無色粉末を１ｍｇ得た。（収率４％）
参考例１
実施例１で得た無色粉末の化合物２４ｍｇを乾燥ジメチルフォルムアミド０．５ｍｌに溶解し、イソプロペニルメチルエーテル５０μl 及びピリジン塩酸塩４ｍｇを加え攪拌した後にジクロロメタンを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、化合物の無色粉末を１６．８ｍｇ得た。
実施例１で得た無色粉末の化合物２４ｍｇを乾燥ジメチルフォルムアミド０．５ｍｌに溶解し、イソプロペニルメチルエーテル５０μl 及びピリジン塩酸塩４ｍｇを加え攪拌した後にジクロロメタンを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、化合物の無色粉末を１６．８ｍｇ得た。
実施例１０
化合物ＰＲ−８２：
参考例１で得た無色粉末の化合物１３ｍｇを６０％酢酸水溶液２ｍｌに溶解し、室温で４時間攪拌した後に酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−８２の無色粉末を９．９ｍｇ得た。（収率８２％）
化合物ＰＲ−８２：
参考例１で得た無色粉末の化合物１３ｍｇを６０％酢酸水溶液２ｍｌに溶解し、室温で４時間攪拌した後に酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−８２の無色粉末を９．９ｍｇ得た。（収率８２％）
実施例１１
化合物ＰＲ−７：
ピリピロペンＡ２９１ｍｇを８０％メタノール水溶液１０ｍｌに溶解し、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７エン７５μl を加え、室温で１０分間攪拌した後に酢酸０．１ｍｌを加え、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（５０：１〜７：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−７の無色粉末を１４０．６ｍｇ得た。（収率５２％）
化合物ＰＲ−７：
ピリピロペンＡ２９１ｍｇを８０％メタノール水溶液１０ｍｌに溶解し、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７エン７５μl を加え、室温で１０分間攪拌した後に酢酸０．１ｍｌを加え、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（５０：１〜７：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−７の無色粉末を１４０．６ｍｇ得た。（収率５２％）
実施例１２
化合物ＰＲ−４２：
ピリピロペンＡ２４０ｍｇを８０％メタノール水溶液６ｍｌに溶解し、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカー７エン６０μl を加え、室温で２０分間攪拌した後に実施例１１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−４２の無色粉末を３．３ｍｇ得た。（収率１％）
化合物ＰＲ−４２：
ピリピロペンＡ２４０ｍｇを８０％メタノール水溶液６ｍｌに溶解し、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカー７エン６０μl を加え、室温で２０分間攪拌した後に実施例１１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−４２の無色粉末を３．３ｍｇ得た。（収率１％）
実施例１３
化合物ＰＲ−１２９：
実施例１で得た無色粉末の化合物４５ｍｇを乾燥ピリジン２ｍｌに溶解し、塩化メタンスルホニル２μl を加えて室温で２６時間攪拌した後に実施例８と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１２９の無色粉末を１．１ｍｇ得た。（収率２％）
化合物ＰＲ−１２９：
実施例１で得た無色粉末の化合物４５ｍｇを乾燥ピリジン２ｍｌに溶解し、塩化メタンスルホニル２μl を加えて室温で２６時間攪拌した後に実施例８と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１２９の無色粉末を１．１ｍｇ得た。（収率２％）
実施例１４
化合物ＰＲ−１５４：
実施例１０で得た無色粉末の化合物１２ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１０μl 及び塩化メタンスルホニル１８μl を加え攪拌し、水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグイラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製し目的化合物ＰＲ−１５４の無色粉末を３．２ｍｇ得た。（収率２３％）
化合物ＰＲ−１５４：
実施例１０で得た無色粉末の化合物１２ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１０μl 及び塩化メタンスルホニル１８μl を加え攪拌し、水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグイラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製し目的化合物ＰＲ−１５４の無色粉末を３．２ｍｇ得た。（収率２３％）
参考例２
化合物ＰＲ−５７及び４９：
実施例３で得た無色粉末の化合物７ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、無水酢酸３μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加えて２０時間攪拌し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグイラフィーにて精製して、目的化合物ＰＲ−５７及び４９の混合物を得、これを更に高速液体クロマトグラフィー（カラム：ＳｅｎｓｈｕＰａｋ ＯＤＳ−４２５１−Ｎ、移動相：４０％アセトニトリル水溶液）にて分離して化合物ＰＲ−５７およびＰＲ−４９の無色粉末を夫々１．２ｍｇ（収率１５％）及び２．３ｍｇ（収率１５％）得た。
化合物ＰＲ−５７及び４９：
実施例３で得た無色粉末の化合物７ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、無水酢酸３μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加えて２０時間攪拌し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグイラフィーにて精製して、目的化合物ＰＲ−５７及び４９の混合物を得、これを更に高速液体クロマトグラフィー（カラム：ＳｅｎｓｈｕＰａｋ ＯＤＳ−４２５１−Ｎ、移動相：４０％アセトニトリル水溶液）にて分離して化合物ＰＲ−５７およびＰＲ−４９の無色粉末を夫々１．２ｍｇ（収率１５％）及び２．３ｍｇ（収率１５％）得た。
実施例１５（グループ１−２及び５化合物）
化合物ＰＲ−５５及び４７：
実施例４で得た無色粉末の化合物１４ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン２ｍｌに溶解し、無水酢酸５μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え攪拌し、溶媒を溜去した後にジクロロメタンを加え、参考例１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５５及びＰＲ−４７の無色粉末を夫々１．２ｍｇ（収率７％）及び９．８ｍｇ（収率６０％）得た。
化合物ＰＲ−５５及び４７：
実施例４で得た無色粉末の化合物１４ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン２ｍｌに溶解し、無水酢酸５μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え攪拌し、溶媒を溜去した後にジクロロメタンを加え、参考例１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５５及びＰＲ−４７の無色粉末を夫々１．２ｍｇ（収率７％）及び９．８ｍｇ（収率６０％）得た。
実施例１６
化合物ＰＲ−７５及び７４：
実施例５で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン３ｍｌに溶解し、無水酢酸５μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−７５及びＰＲ−７４の無色粉末を夫々３ｍｇ（収率１７％）及び５ｍｇ（収率２８％）得た。
化合物ＰＲ−７５及び７４：
実施例５で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン３ｍｌに溶解し、無水酢酸５μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−７５及びＰＲ−７４の無色粉末を夫々３ｍｇ（収率１７％）及び５ｍｇ（収率２８％）得た。
実施例１７
化合物ＰＲ−５６及び４８：
実施例６で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水酢酸５μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５６及びＰＲ−４８の無色粉末を夫々３．４ｍｇ（収率２９％）及び５．１ｍｇ（収率４３％）得た。
化合物ＰＲ−５６及び４８：
実施例６で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水酢酸５μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５６及びＰＲ−４８の無色粉末を夫々３．４ｍｇ（収率２９％）及び５．１ｍｇ（収率４３％）得た。
実施例１８（グループ１−５化合物）
化合物ＰＲ−８６：
実施例８で得た無色粉末の化合物１１３ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水酢酸０．１ｍｌを加え、実施例２３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−８６の無色粉末を１２９．４ｍｇ得た。（収率９９％）
化合物ＰＲ−８６：
実施例８で得た無色粉末の化合物１１３ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水酢酸０．１ｍｌを加え、実施例２３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−８６の無色粉末を１２９．４ｍｇ得た。（収率９９％）
参考例３
化合物ＰＲ−２４：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水プロピオン酸８０μl 、トリエチルアミン６０μl 及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え攪拌し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（５０：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−２４の無色粉末を４ｍｇ得た。（収率４４％）
化合物ＰＲ−２４：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水プロピオン酸８０μl 、トリエチルアミン６０μl 及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え攪拌し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（５０：１）混合溶媒）にて精製して、目的化合物ＰＲ−２４の無色粉末を４ｍｇ得た。（収率４４％）
実施例１９（グループ１−３化合物）
化合物ＰＲ−２５：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水酪酸７０μl 、トリエチルアミン４０μl 及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−２５の無色粉末を１０ｍｇ得た。（収率９８％）
化合物ＰＲ−２５：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水酪酸７０μl 、トリエチルアミン４０μl 及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−２５の無色粉末を１０ｍｇ得た。（収率９８％）
実施例２０
化合物ＰＲ−４５：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し無水吉草酸５０μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−４５の無色粉末を１０ｍｇ得た。（収率８７％）
化合物ＰＲ−４５：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し無水吉草酸５０μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−４５の無色粉末を１０ｍｇ得た。（収率８７％）
実施例２１
化合物ＰＲ−６０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水カプロン酸２５μl 、トリエチルアミン３０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−６０の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率１００％）
化合物ＰＲ−６０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水カプロン酸２５μl 、トリエチルアミン３０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−６０の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率１００％）
実施例２２
化合物ＰＲ−７０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水エナント酸５０μl 、トリエチルアミン５０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−７０の無色粉末を８．２ｍｇ得た。（収率６８％）
化合物ＰＲ−７０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水エナント酸５０μl 、トリエチルアミン５０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−７０の無色粉末を８．２ｍｇ得た。（収率６８％）
実施例２３
化合物ＰＲ−６１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水カプリン酸４５μl 、トリエチルアミン３０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−６１の無色粉末を１２．４ｍｇ得た。（収率１００％）
化合物ＰＲ−６１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水カプリン酸４５μl 、トリエチルアミン３０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−６１の無色粉末を１２．４ｍｇ得た。（収率１００％）
実施例２４
化合物ＰＲ−１５：
実施例１１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水ステアリン酸１５ｍｇ及びジメチルアミノピリジン５ｍｇを加え攪拌した後、ジクロロメタンを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１５の無色粉末を２．７ｍｇ得た。（収率３６％）
化合物ＰＲ−１５：
実施例１１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、無水ステアリン酸１５ｍｇ及びジメチルアミノピリジン５ｍｇを加え攪拌した後、ジクロロメタンを加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１５の無色粉末を２．７ｍｇ得た。（収率３６％）
実施例２５
化合物ＰＲ−２６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン２ｍｌに溶解し、無水イソ酪酸５０μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え攪拌後、溶媒を溜去した後にジクロロメタンを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２６の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率１００％）
化合物ＰＲ−２６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン２ｍｌに溶解し、無水イソ酪酸５０μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え攪拌後、溶媒を溜去した後にジクロロメタンを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２６の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率１００％）
実施例２６
化合物ＰＲ−５８：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ピバリン酸クロライド０．４ｍｌ及びトリエチルアミン２０μl を加え、参考例２と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５８の無色粉末を５ｍｇ得た。（収率４３％）
化合物ＰＲ−５８：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ピバリン酸クロライド０．４ｍｌ及びトリエチルアミン２０μl を加え、参考例２と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５８の無色粉末を５ｍｇ得た。（収率４３％）
実施例２７
化合物ＰＲ−５９：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水イソ吉草酸５０μl 及びトリエチルアミン２０μl を加え、参考例２と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５９の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率１００％）
化合物ＰＲ−５９：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水イソ吉草酸５０μl 及びトリエチルアミン２０μl を加え、参考例２と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−５９の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率１００％）
実施例２８
化合物ＰＲ−７１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１６ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、イソカプロン酸４μl 、ジサイクロヘキシルカルボジイミド１０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．２ｍｇを加え６時間反応させた後に溶媒を溜去した。これに酢酸エチルを加え、不溶物を濾別洗浄した後に濾液と洗液を合わせて、水および濃食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を溜去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（５０：１）混合溶媒）を用いて精製して目的化合物ＰＲ−７１の無色粉末を１９ｍｇ得た。（収率１００％）
化合物ＰＲ−７１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１６ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、イソカプロン酸４μl 、ジサイクロヘキシルカルボジイミド１０ｍｇおよびジメチルアミノピリジン１．２ｍｇを加え６時間反応させた後に溶媒を溜去した。これに酢酸エチルを加え、不溶物を濾別洗浄した後に濾液と洗液を合わせて、水および濃食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を溜去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（５０：１）混合溶媒）を用いて精製して目的化合物ＰＲ−７１の無色粉末を１９ｍｇ得た。（収率１００％）
実施例２９
化合物ＰＲ−１１８：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、４−ペンテノイック酸５μl 、ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン３ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１１８の無色粉末を１１．１ｍｇ得た。（収率８７％）
化合物ＰＲ−１１８：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、４−ペンテノイック酸５μl 、ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン３ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１１８の無色粉末を１１．１ｍｇ得た。（収率８７％）
実施例３０
化合物ＰＲ−７２：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、トランス−２−ペンテノイック酸３μl 、ジシクロヘキシルカルボジイミド９．６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−７２の無色粉末を７．８ｍｇ得た。（収率６２％）
化合物ＰＲ−７２：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、トランス−２−ペンテノイック酸３μl 、ジシクロヘキシルカルボジイミド９．６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−７２の無色粉末を７．８ｍｇ得た。（収率６２％）
実施例３１
化合物ＰＲ−１１３：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、４−ペンチノイック酸４ｍｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド４ｍｇ及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１１３の無色粉末を１０．６ｍｇ得た。（収率９２％）
化合物ＰＲ−１１３：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、４−ペンチノイック酸４ｍｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド４ｍｇ及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１１３の無色粉末を１０．６ｍｇ得た。（収率９２％）
実施例３２
化合物ＰＲ−１０６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、３−ペンチノイック酸３ｍｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１０６の無色粉末を０．９ｍｇ得た。（収率８％）
化合物ＰＲ−１０６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、３−ペンチノイック酸３ｍｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１０６の無色粉末を０．９ｍｇ得た。（収率８％）
実施例３３
化合物ＰＲ−１４８：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、２−ペンチノイック酸３ｍｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド１６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１４８の無色粉末を５．４ｍｇ得た。（収率４７％）
化合物ＰＲ−１４８：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、２−ペンチノイック酸３ｍｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド１６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１４８の無色粉末を５．４ｍｇ得た。（収率４７％）
実施例３４
化合物ＰＲ−６９：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン２ｍｌに溶解し、無水安息香酸２０ｍｇ、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−６９の無色粉末を１１ｍｇ得た。（収率９２％）
化合物ＰＲ−６９：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン２ｍｌに溶解し、無水安息香酸２０ｍｇ、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−６９の無色粉末を１１ｍｇ得た。（収率９２％）
実施例３５
化合物ＰＲ−１２１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、ハイドロシンナモイルクロライド５０μl 及びトリエチルアミン８μl を加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１２１の無色粉末を２．５ｍｇ得た。（収率１８％）
化合物ＰＲ−１２１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、ハイドロシンナモイルクロライド５０μl 及びトリエチルアミン８μl を加え、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１２１の無色粉末を２．５ｍｇ得た。（収率１８％）
実施例３６（グループ１−４化合物）
化合物ＰＲ−４１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１６ｍｇをトルエン２ｍｌに溶解し、チオカルボニルジイミダゾール１６ｍｌを加え１時間加熱還流した後、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−４１の無色粉末を１３．３ｍｇ得た。（収率６９％）
化合物ＰＲ−４１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１６ｍｇをトルエン２ｍｌに溶解し、チオカルボニルジイミダゾール１６ｍｌを加え１時間加熱還流した後、参考例２と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−４１の無色粉末を１３．３ｍｇ得た。（収率６９％）
実施例３７
化合物ＰＲ−９９：
実施例１１で得た無色粉末の化合物３２ｍｇを乾燥ピリジン０．５９ｍｌに溶解し、メシルクロライド６．８μl を加え、実施例２４と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−９９の無色粉末を２１．３ｍｇ得た。（収率５８％）
化合物ＰＲ−９９：
実施例１１で得た無色粉末の化合物３２ｍｇを乾燥ピリジン０．５９ｍｌに溶解し、メシルクロライド６．８μl を加え、実施例２４と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−９９の無色粉末を２１．３ｍｇ得た。（収率５８％）
実施例３８
化合物ＰＲ−１０７：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ピリジン０．１８ｍｌに溶解し、ベンゼンスルホン酸クロライド７．２μl を加え、実施例３７と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１０７の無色粉末を５．３ｍｇ得た。（収率４６％）
化合物ＰＲ−１０７：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ピリジン０．１８ｍｌに溶解し、ベンゼンスルホン酸クロライド７．２μl を加え、実施例３７と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１０７の無色粉末を５．３ｍｇ得た。（収率４６％）
実施例３９
化合物ＰＲ−９０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０．８ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２ｍｌに溶解し、プロピルイソシアネート２．５μl 及びトリエチルアミン４μl を加え攪拌し、２０時間後に飽和塩化アンモニウム水を加えて反応を停止した。クロロホルムで抽出し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム−メタノール（５０：１）混合溶媒）にて精製して目的化合物ＰＲ−９０の無色粉末を４．２ｍｇ得た。（収率３３％）
化合物ＰＲ−９０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０．８ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２ｍｌに溶解し、プロピルイソシアネート２．５μl 及びトリエチルアミン４μl を加え攪拌し、２０時間後に飽和塩化アンモニウム水を加えて反応を停止した。クロロホルムで抽出し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム−メタノール（５０：１）混合溶媒）にて精製して目的化合物ＰＲ−９０の無色粉末を４．２ｍｇ得た。（収率３３％）
実施例４０
化合物ＰＲ−９１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０．８ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２ｍｌに溶解し、ｎ−ブチルイソシアネート３μl 及びトリエチルアミン４μl を加え、実施例３９と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−９１の無色粉末を３．０ｍｇ得た。（収率２３％）
化合物ＰＲ−９１：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０．８ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２ｍｌに溶解し、ｎ−ブチルイソシアネート３μl 及びトリエチルアミン４μl を加え、実施例３９と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−９１の無色粉末を３．０ｍｇ得た。（収率２３％）
実施例４１
化合物ＰＲ−９２：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１２．３ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２３ｍｌに溶解し、ベンジルイソシアネート７．６７ｍｇ、トリエチルアミン８．４μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例３９と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−９２の無色粉末を３．８ｍｇ得た。（収率２５％）
化合物ＰＲ−９２：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１２．３ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２３ｍｌに溶解し、ベンジルイソシアネート７．６７ｍｇ、トリエチルアミン８．４μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例３９と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−９２の無色粉末を３．８ｍｇ得た。（収率２５％）
実施例４２
化合物ＰＲ−１００：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０．８ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２ｍｌに溶解し、カルボベンジルクロライド４４．４ｍｇ、トリエチルアミン１２μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例３９と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１００の無色粉末を８．５ｍｇ得た。（収率６３％）
化合物ＰＲ−１００：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０．８ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．２ｍｌに溶解し、カルボベンジルクロライド４４．４ｍｇ、トリエチルアミン１２μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例３９と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１００の無色粉末を８．５ｍｇ得た。（収率６３％）
参考例４
化合物ＰＲ−７６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物８０ｍｇを乾燥ジクロロメタン５ｍｌに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸４０ｍｇを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して化合物ＰＲ−７６の無色粉末を８２ｇ得た。
化合物ＰＲ−７６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物８０ｍｇを乾燥ジクロロメタン５ｍｌに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸４０ｍｇを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して化合物ＰＲ−７６の無色粉末を８２ｇ得た。
参考例５
化合物ＰＲ−８３：
参考例４で得た無色粉末の化合物２２ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン及び乾燥ジメチルスルホキサイド混合溶媒（１：１：１ｍｌ）に溶解し、水素化ナトリウム５ｍｇを０℃にて加え、次にベンジルブロマイド５μl を加え攪拌した後に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止後、ジクロロメタンで抽出し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（１０：１）混合溶媒）にて精製して化合物ＰＲ−８３の無色粉末２．６ｍｇ得た。
化合物ＰＲ−８３：
参考例４で得た無色粉末の化合物２２ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン及び乾燥ジメチルスルホキサイド混合溶媒（１：１：１ｍｌ）に溶解し、水素化ナトリウム５ｍｇを０℃にて加え、次にベンジルブロマイド５μl を加え攪拌した後に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止後、ジクロロメタンで抽出し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（１０：１）混合溶媒）にて精製して化合物ＰＲ−８３の無色粉末２．６ｍｇ得た。
実施例４３
化合物ＰＲ−１０３：
参考例５で得た無色粉末の化合物９ｍｇを重クロロホルム０．５ｍｌに溶解し、亜りん酸トリエチル２０μl を加え、高圧水銀ランプを用いて６時間半照射した後、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１０３の無色粉末を０．２ｍｇ得た。（収率２％）
化合物ＰＲ−１０３：
参考例５で得た無色粉末の化合物９ｍｇを重クロロホルム０．５ｍｌに溶解し、亜りん酸トリエチル２０μl を加え、高圧水銀ランプを用いて６時間半照射した後、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１０３の無色粉末を０．２ｍｇ得た。（収率２％）
実施例４４
化合物ＰＲ−２７：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１．２ｍｌに溶解し、メトキシメチルクロライド３０μl を加え、実施例２５と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−２７の無色粉末を２．４ｍｇ得た。（収率２２％）
化合物ＰＲ−２７：
実施例１１で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１．２ｍｌに溶解し、メトキシメチルクロライド３０μl を加え、実施例２５と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−２７の無色粉末を２．４ｍｇ得た。（収率２２％）
実施例４５
化合物ＰＲ−２０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物７ｍｇをジメチルスルフォキサイド２５０μl に溶解し、無水酢酸１０μl を加え、実施例２４と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−２０の無色粉末を１．８ｍｇ得た。（収率２３％）
化合物ＰＲ−２０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物７ｍｇをジメチルスルフォキサイド２５０μl に溶解し、無水酢酸１０μl を加え、実施例２４と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−２０の無色粉末を１．８ｍｇ得た。（収率２３％）
実施例４６
化合物ＰＲ−８７：
実施例１１で得た無色粉末の化合物７ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、メトキシエトキシメチルクロライド２５μl 及びジイソプロピルエチルアミン２０μl を加え、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−８７の無色粉末を７．３ｍｇ得た。（収率６３％）
化合物ＰＲ−８７：
実施例１１で得た無色粉末の化合物７ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、メトキシエトキシメチルクロライド２５μl 及びジイソプロピルエチルアミン２０μl を加え、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−８７の無色粉末を７．３ｍｇ得た。（収率６３％）
実施例４７
化合物ＰＲ−４４：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ジヒドロピラン５０μl 及びピリジン塩酸塩５ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−４４の無色粉末を９．２ｍｇ得た。（収率８８％）
化合物ＰＲ−４４：
実施例１１で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ジヒドロピラン５０μl 及びピリジン塩酸塩５ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−４４の無色粉末を９．２ｍｇ得た。（収率８８％）
実施例４８
化合物ＰＲ−６６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物２２ｍｇをベンゼン０．５ｍｌに溶解し、テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノシルフルオライド４３．２ｍｇ、ジルコノセンクロライド１２ｍｇ、シルバートリフレート１８ｍｇ及びモレキュラーシーブス４Ａ１００ｍｇを加え、室温で５分間攪拌した後に飽和炭酸ナトリウム水１ｍｌを加えて反応を停止した。生じた沈澱をセライトを用いて濾別し、濾液を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール＝２５：１）にて精製し目的化合物ＰＲ−６６の無色粉末を９．３ｍｇ得た。（収率２２％）
化合物ＰＲ−６６：
実施例１１で得た無色粉末の化合物２２ｍｇをベンゼン０．５ｍｌに溶解し、テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノシルフルオライド４３．２ｍｇ、ジルコノセンクロライド１２ｍｇ、シルバートリフレート１８ｍｇ及びモレキュラーシーブス４Ａ１００ｍｇを加え、室温で５分間攪拌した後に飽和炭酸ナトリウム水１ｍｌを加えて反応を停止した。生じた沈澱をセライトを用いて濾別し、濾液を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を溜去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール＝２５：１）にて精製し目的化合物ＰＲ−６６の無色粉末を９．３ｍｇ得た。（収率２２％）
実施例４９
化合物ＰＲ−７３：
実施例３６で得た無色粉末の化合物７．５ｍｇをトルエン１ｍｌに溶解し、トリｎ−ブチル水素化スズ５μl を加え、１２０℃で３時間加熱還流し、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−７３の無色粉末を１ｍｇ得た。（収率１７％）
化合物ＰＲ−７３：
実施例３６で得た無色粉末の化合物７．５ｍｇをトルエン１ｍｌに溶解し、トリｎ−ブチル水素化スズ５μl を加え、１２０℃で３時間加熱還流し、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−７３の無色粉末を１ｍｇ得た。（収率１７％）
実施例５０
化合物ＰＲ−１６３：
実施例１１で得た無色粉末１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ニコチン酸４ｍｇ、ジサイクロヘキシルカルボジイミド６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、３時間反応させた後に実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１６３の無色粉末を１０．２ｍｇ得た。（収率８５％）
化合物ＰＲ−１６３：
実施例１１で得た無色粉末１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ニコチン酸４ｍｇ、ジサイクロヘキシルカルボジイミド６ｍｇ及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、３時間反応させた後に実施例２８と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１６３の無色粉末を１０．２ｍｇ得た。（収率８５％）
実施例５１（グループ１−６化合物）
化合物ＰＲ−８：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン０．１ｍｌに溶解し、無水酢酸１４μl 、トリエチルアミン１４μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理した後、更に高速液体クロマトグラフィー（カラム：ＳｅｎｓｈｕＰａｋ ＯＤＳ−４２５１−Ｎ、移動相：５０％アセトニトリル水溶液）にて精製し、目的化合物ＰＲ−８の無色粉末を４ｍｇ得た。（収率７５％）
化合物ＰＲ−８：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン０．１ｍｌに溶解し、無水酢酸１４μl 、トリエチルアミン１４μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理した後、更に高速液体クロマトグラフィー（カラム：ＳｅｎｓｈｕＰａｋ ＯＤＳ−４２５１−Ｎ、移動相：５０％アセトニトリル水溶液）にて精製し、目的化合物ＰＲ−８の無色粉末を４ｍｇ得た。（収率７５％）
実施例５２
化合物ＰＲ−２１：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに溶解し、無水プロピオン酸４０μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン３ｍｇを加え、実施例５１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２１の無色粉末を３．１ｍｇ得た。（収率５７％）
化合物ＰＲ−２１：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに溶解し、無水プロピオン酸４０μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン３ｍｇを加え、実施例５１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２１の無色粉末を３．１ｍｇ得た。（収率５７％）
実施例５３
化合物ＰＲ−２２：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに溶解し、無水酢酸４０μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン３ｍｇを加え、実施例５１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２２の無色粉末を５．２ｍｇ得た。（収率９３％）
化合物ＰＲ−２２：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに溶解し、無水酢酸４０μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン３ｍｇを加え、実施例５１と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−２２の無色粉末を５．２ｍｇ得た。（収率９３％）
実施例５４
化合物ＰＲ−４６：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、無水吉草酸４０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例５１と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−４６の無色粉末を５．３ｍｇ得た。（収率９３％）
化合物ＰＲ−４６：
ピリピロペンＡ５ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、無水吉草酸４０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例５１と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−４６の無色粉末を５．３ｍｇ得た。（収率９３％）
参考例６
化合物ＰＲ−２３：
ピリピロペンＡ２０ｍｇを乾燥ジクロロメタン３ｍｌに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸４０ｍｇを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、化合物ＰＲ−２３の無色粉末を２０ｇ得た。
化合物ＰＲ−２３：
ピリピロペンＡ２０ｍｇを乾燥ジクロロメタン３ｍｌに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸４０ｍｇを加え、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（２０：１）混合溶媒）にて精製して、化合物ＰＲ−２３の無色粉末を２０ｇ得た。
参考例７
化合物ＰＲ−７８：
参考例７で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジメチルフォルムアミド１ｍｌに溶解し、水素化ナトリウム４ｍｇ、次いでヨウ化メチル５０μl を加え攪拌した後に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止後ジクロロメタンで抽出し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（１０：１）混合溶媒）にて精製して、化合物７８の無色粉末２．３ｍｇを得た。
化合物ＰＲ−７８：
参考例７で得た無色粉末の化合物９ｍｇを乾燥ジメチルフォルムアミド１ｍｌに溶解し、水素化ナトリウム４ｍｇ、次いでヨウ化メチル５０μl を加え攪拌した後に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止後ジクロロメタンで抽出し、水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。これを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン−メタノール（１０：１）混合溶媒）にて精製して、化合物７８の無色粉末２．３ｍｇを得た。
実施例５５
化合物ＰＲ−９７：
参考例７で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを重クロロホルム０．４ｍｌに溶解し、亜リン酸トリエチル１０μl を加え、高圧水銀ランプを用いて２時間照射後、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−９７の無色粉末を３．５ｍｇ得た。（収率３６％）
化合物ＰＲ−９７：
参考例７で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを重クロロホルム０．４ｍｌに溶解し、亜リン酸トリエチル１０μl を加え、高圧水銀ランプを用いて２時間照射後、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−９７の無色粉末を３．５ｍｇ得た。（収率３６％）
実施例５６（グループ１−７化合物）
化合物ＰＲ−１０：
実施例１で得た無色粉末の化合物６．６ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン０．６ｍｌに懸濁し、無水プロピオン酸１０μl 及びトリエチルアミン１４ｍｌを加え、実施例２５と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１０の無色粉末を３．５ｍｇ得た。（収率３４％）
化合物ＰＲ−１０：
実施例１で得た無色粉末の化合物６．６ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン０．６ｍｌに懸濁し、無水プロピオン酸１０μl 及びトリエチルアミン１４ｍｌを加え、実施例２５と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１０の無色粉末を３．５ｍｇ得た。（収率３４％）
実施例５７
化合物ＰＲ−３１：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに懸濁し、無水酪酸２０μl 、トリエチルアミン１５μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−３１の無色粉末を３ｍｇ得た。（収率１０％）
化合物ＰＲ−３１：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに懸濁し、無水酪酸２０μl 、トリエチルアミン１５μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−３１の無色粉末を３ｍｇ得た。（収率１０％）
実施例５８
化合物ＰＲ−５４：
実施例１で得た無色粉末の化合物２２ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに懸濁し、無水吉草酸５４μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２４と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−５４の無色粉末を２．６ｍｇ得た。（収率８％）
化合物ＰＲ−５４：
実施例１で得た無色粉末の化合物２２ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに懸濁し、無水吉草酸５４μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２４と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−５４の無色粉末を２．６ｍｇ得た。（収率８％）
実施例５９
化合物ＰＲ−１２：
実施例１で得た無色粉末の化合物１８ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに懸濁し、無水ステアリン酸２０ｍｇ及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２４と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１２の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率２４％）
化合物ＰＲ−１２：
実施例１で得た無色粉末の化合物１８ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに懸濁し、無水ステアリン酸２０ｍｇ及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２４と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１２の無色粉末を１２ｍｇ得た。（収率２４％）
実施例６０
化合物ＰＲ−３４：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに懸濁し、無水イソ酪酸３７μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−３４の無色粉末を４．５ｍｇ得た。（収率１５％）
化合物ＰＲ−３４：
実施例１で得た無色粉末の化合物２０ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに懸濁し、無水イソ酪酸３７μl 、トリエチルアミン２０μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−３４の無色粉末を４．５ｍｇ得た。（収率１５％）
実施例６１
化合物ＰＲ−１４：
実施例１で得た無色粉末の化合物４ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、ピバリン酸クロライド３．３μl 及びジメチルアミノピリジン５ｍｇを加え、実施例２４と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１４の無色粉末を４．９ｍｇ得た。（収率７９％）
化合物ＰＲ−１４：
実施例１で得た無色粉末の化合物４ｍｇを乾燥ピリジン１ｍｌに溶解し、ピバリン酸クロライド３．３μl 及びジメチルアミノピリジン５ｍｇを加え、実施例２４と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１４の無色粉末を４．９ｍｇ得た。（収率７９％）
実施例６２
化合物ＰＲ−１１：
実施例１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに溶解し、ｐ−ブロムベンゾイルクロイライド３０ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１１の無色粉末を０．９ｍｇ得た。（収率８％）
化合物ＰＲ−１１：
実施例１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン１ｍｌに溶解し、ｐ−ブロムベンゾイルクロイライド３０ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１１の無色粉末を０．９ｍｇ得た。（収率８％）
実施例６３
化合物ＰＲ−１３：
実施例１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ジヒドロピラン１５０μl およびピリジン塩酸塩１７ｍｇを加えた後、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１３の無色粉末を６ｍｇ得た。（収率３５％）
化合物ＰＲ−１３：
実施例１で得た無色粉末の化合物１１ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、ジヒドロピラン１５０μl およびピリジン塩酸塩１７ｍｇを加えた後、参考例３と同様に処理をして目的化合物ＰＲ−１３の無色粉末を６ｍｇ得た。（収率３５％）
実施例６４
化合物ＰＲ−１３２：
実施例１で得た無色粉末の化合物５４ｍｇを乾燥ピリジン２ｍｌに溶解し、塩化メタンスルホニル３０μl を加え、０℃で１時間３０分攪拌した後、前記の実施例８と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１３２の無色粉末を２．６ｍｇ得た。（収率３％）
化合物ＰＲ−１３２：
実施例１で得た無色粉末の化合物５４ｍｇを乾燥ピリジン２ｍｌに溶解し、塩化メタンスルホニル３０μl を加え、０℃で１時間３０分攪拌した後、前記の実施例８と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１３２の無色粉末を２．６ｍｇ得た。（収率３％）
実施例６５
化合物ＰＲ−９：
実施例１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン０．１ｍｌに懸濁し、無水プロピオン酸４３μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−９の無色粉末を６．５ｍｇ得た。（収率８７％）
化合物ＰＲ−９：
実施例１で得た無色粉末の化合物５ｍｇを乾燥テトラヒドロフラン０．１ｍｌに懸濁し、無水プロピオン酸４３μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−９の無色粉末を６．５ｍｇ得た。（収率８７％）
実施例６６
化合物ＰＲ−８０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物５．５ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．３ｍｌに溶解し、無水吉草酸５μｌ、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−８０の無色粉末を２．６ｍｇ得た。（収率４３％）
化合物ＰＲ−８０：
実施例１１で得た無色粉末の化合物５．５ｍｇを乾燥ジクロロメタン０．３ｍｌに溶解し、無水吉草酸５μｌ、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン１ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−８０の無色粉末を２．６ｍｇ得た。（収率４３％）
実施例６７
化合物ＰＲ−１３０：
実施例４で得た無色粉末の化合物７ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水酢酸１９０μl 、トリエチルアミン１４μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１３０の無色粉末を１．４ｍｇ得た。（収率１６％）
化合物ＰＲ−１３０：
実施例４で得た無色粉末の化合物７ｍｇを乾燥ジクロロメタン１ｍｌに溶解し、無水酢酸１９０μl 、トリエチルアミン１４μl 及びジメチルアミノピリジン２ｍｇを加え、実施例２５と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１３０の無色粉末を１．４ｍｇ得た。（収率１６％）
実施例６８
化合物ＰＲ−１５５：
実施例８で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、無水吉草酸１０μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１５５の無色粉末を１０．４ｍｇ得た。（収率７９％）
化合物ＰＲ−１５５：
実施例８で得た無色粉末の化合物１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン２ｍｌに溶解し、無水吉草酸１０μl 、トリエチルアミン１０μl 及びジメチルアミノピリジン４ｍｇを加え、参考例３と同様に処理をして、目的化合物ＰＲ−１５５の無色粉末を１０．４ｍｇ得た。（収率７９％）
以上のように、ピリピロペン誘導体はアシルコエンザイムＡコレステロールに対して著しい阻害活性を示すことから、ヒトのコレステロール蓄積に起因する疾病の予防および治療に有用である。
Claims (3)
- 下記式
化合物番号 Ｒ2
ＰＲ−４１ ＯＣＳ−ｉｍｉｄａｚｏｌｅ
ＰＲ−９９ ＯＳＯ2 ＣＨ3
ＰＲ−１０７ ＯＳＯ2 Ｃ6 Ｈ5
ＰＲ−９０ ＯＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ3
ＰＲ−９１ ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2)2 ＣＨ3
ＰＲ−９２ ＯＣＯＮＨＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5
ＰＲ−１００ ＯＣＯＯＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5
ＰＲ−１０３ ＯＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5
ＰＲ−２７ ＯＣＨ2 ＯＣＨ3
ＰＲ−２０ ＯＣＨ2 ＳＣＨ3
ＰＲ−８７ ＯＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3
ＰＲ−４４ Ｏ−ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｙｒａｎ
ＰＲ−６６ Ｏ−ｔｅｔｒａ−Ｏ−ｂｅｎｚｙｌ−ｍａｎｎｏｓｅＰＲ−７３ Ｈ
- 下記式
化合物番号 Ｒ2
ＰＲ−２５ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3
ＰＲ−４５ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3
ＰＲ−６０ ＯＣＯ（ＣＨ2)4 ＣＨ3
ＰＲ−７０ ＯＣＯ（ＣＨ2)5 ＣＨ3
ＰＲ−６１ ＯＣＯ（ＣＨ2)6 ＣＨ3
ＰＲ−１５ ＯＣＯ（ＣＨ2)16ＣＨ3
ＰＲ−２６ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2
ＰＲ−５８ ＯＣＯＣ（ＣＨ3)3
ＰＲ−５９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)2
ＰＲ−７１ ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ3)2
ＰＲ−１１８ ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＨ＝ＣＨ2
ＰＲ−７２ ＯＣＯ−ｔｒａｎｓ−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 ＣＨ3
ＰＲ−１１３ ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 Ｃ≡ＣＨ
ＰＲ−１０６ ＯＣＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＣＨ3
ＰＲ−１４８ ＯＣＯＣ≡ＣＣＨ2 ＣＨ3
ＰＲ−６９ ＯＣＯＣ6 Ｈ5
ＰＲ−１２１ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 Ｃ6 Ｈ5 - 下記式
化合物番号 Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 Ｒ4
ＰＲ−３１ ＯＣＯ（ＣＨ2)2 ＣＨ3 ＯＨ
ＰＲ−５４ ＯＣＯ（ＣＨ2)3 ＣＨ3 ＯＨ
ＰＲ−１２ ＯＣＯ（ＣＨ2)16ＣＨ3 ＯＨ
ＰＲ−３４ ＯＣＯＣＨ（ＣＨ3)2 ＯＨ
ＰＲ−１４ ＯＣＯＣ（ＣＨ3)3 ＯＨ
ＰＲ−１１ ＯＣＯ−ｐ−Ｂｒ−Ｃ6 Ｈ4 ＯＨ
ＰＲ−１３ Ｏ−ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｙｒａｎ ＯＨ
ＰＲ−１３２ ＯＳＯ2 ＣＨ3 ＯＨ
ＰＲ−９ ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3 ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ3
Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4
ＰＲ−８０ OCOCH3 OCO(CH2)3CH3 OCOCH3 OCO(CH2)3CH3
ＰＲ−１３０ OCO(CH2)2CH3 OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3
ＰＲ−１５５ OSO2CH3 OCO(CH2)3CH3 OCO(CH2)3CH3 OH
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110294765A (zh) * | 2010-09-14 | 2019-10-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有啶南平杀虫剂和助剂的组合物 |
-
2005
- 2005-06-10 JP JP2005171145A patent/JP2005314433A/ja active Pending
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