CN106030355B - 相位差材形成用树脂组合物、取向材及相位差材 - Google Patents

相位差材形成用树脂组合物、取向材及相位差材 Download PDF

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Abstract

本发明提供可以用于提供具有优异的光反应效率，可以以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材的相位差材形成用树脂组合物。作为解决本发明课题的方法涉及一种能够热固化的相位差材形成用树脂组合物，以使用该组合物而得作为特征的取向材，以及使用由该组合物获得的固化膜而形成作为特征的相位差材，所述能够热固化的相位差材形成用树脂组合物的特征在于：含有树脂作为(A)成分，所述树脂具有热反应性部位直接结合或经由连接基团而连接的光取向性基团。

Description

相位差材形成用树脂组合物、取向材及相位差材
技术领域
本发明涉及相位差材形成用树脂组合物、取向材以及相位差材。
背景技术
近年来，在使用了液晶面板的电视等显示器领域中，作为针对高性能化的努力，能够欣赏3D图像的3D显示器的开发正在推进。在3D显示器方面，例如，可以通过使观察者的右眼辨认右眼用图像，使观察者的左眼辨认左眼用图像，从而显示具有立体感的图像。
在显示3D图像的3D显示器的方式中存在多种方式，作为不需要专用眼镜的方式，已知有双凸透镜方式以及视差屏障方式等。
然后，作为观察者佩戴眼镜观察3D图像的显示器的方式之一，已知有圆偏光眼镜方式等(例如，参照专利文献1。)。
在圆偏光眼镜方式的3D显示器的情况下，通常在液晶面板等形成图像的显示元件上配置有相位差材。该相位差材分别多个、规则地配置相位差特性不同的2种相位差区域，构成进行了图案形成的相位差材。此外，以下，在本说明书中，将以配置这样的相位差特性不同的多个相位差区域的方式图案化了的相位差材称为图案化相位差材。
图案化相位差材，例如，如专利文献2公开的那样，可以通过将包含聚合性液晶的相位差材料进行光学图案形成来制作。包含聚合性液晶的相位差材料的光学图案形成利用在液晶面板的取向材形成中已知的光取向技术。即，在基板上设置包含光取向性的材料的涂膜，对其照射偏光方向不同的2种偏光。然后，作为形成了液晶的取向控制方向不同的2种液晶取向区域的取向材，获得光取向膜。在该光取向膜上涂布包含聚合性液晶的溶液状的相位差材料，实现聚合性液晶的取向。然后，将取向了的聚合性液晶固化而形成图案化相位差材。
在利用液晶面板的光取向技术的取向材形成中，作为能够利用的光取向性的材料，已知侧链具有肉桂酰基和查耳酮基等光二聚化部位的丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂等。据报道，这些树脂显示出通过偏光UV照射来控制液晶的取向的性能(以下也称为液晶取向性。)(参照专利文献3～专利文献5。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-232365号公报
专利文献2：日本特开2005-49865号公报
专利文献3：日本特许第3611342号公报
专利文献4：日本特开2009-058584号公报
专利文献5：日本特表2001-517719号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，根据本发明人的研究，可知在将这样的侧链具有肉桂酰基、查耳酮基等光二聚化部位的丙烯酸树脂适用于相位差材的形成的情况下，不能获得充分的特性。特别是，为了对这些树脂照射偏光UV而形成取向材，利用该取向材进行包含聚合性液晶的相位差材料的光学图案形成，需要大的偏光UV曝光量。该偏光UV曝光量，与通常的对于使液晶面板用液晶进行取向而言充分的偏光UV曝光量(例如，30mJ/cm2左右。)相比显著地变多。
作为偏光UV曝光量变多的理由，可举出：在相位差材形成的情况下，与液晶面板用的液晶不同，聚合性液晶在溶液的状态下使用，涂布于取向材之上。
在要使用侧链具有肉桂酰基等光二聚化部位的丙烯酸树脂等来形成取向材，使聚合性液晶进行取向的情况下，使该丙烯酸树脂等通过光二聚化反应进行光交联。于是，直到对聚合性液晶溶液表现耐性为止，需要进行大的曝光量的偏光照射。为了使液晶面板的液晶进行取向，通常，只要仅在光取向性的取向材的表面进行二聚化反应即可。但是，如果要使用上述丙烯酸树脂等现有材料来使取向材表现耐溶剂性，则需要反应直到取向材的内部，需要更多的曝光量。其结果是，存在现有材料的取向灵敏度变得非常小的问题。
此外，为了使上述作为现有材料的树脂表现这样的耐溶剂性，已知添加交联剂的技术。然而可知，通过交联剂进行了热固化反应后，在所形成的涂膜内部形成三维结构，光反应性下降。即，取向灵敏度大幅下降，即使向现有材料中添加交联剂来使用，也不能获得所期望的效果。
根据以上，要求能够提高取向材的取向灵敏度、减少偏光UV曝光量的光取向技术，和用于形成该取向材的相位差材形成用树脂组合物。然后，要求能够高效率地提供图案化相位差材的技术。
本发明基于以上的认识、研究结果而成。即，本发明的目的在于，提供用于提供具有优异的光反应效率，可以以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材的相位差材形成用树脂组合物。
而且，本发明的其它目的在于，提供使用该相位差材形成用树脂组合物而形成的、具有优异的光反应效率并且具备耐溶剂性和密合耐久性，可以以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材以及使用该取向材而形成的相位差材。
本发明的其它目的和优点能够由以下的记载变得明确。
用于解决课题的方法
本发明的第1方案涉及一种能够热固化的相位差材形成用树脂组合物，其特征在于，含有树脂作为(A)成分，所述树脂具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团。
本发明的第1方案中，优选上述光取向性基团为包含下述式(1)所示的结构的有机基团。
(式中，R表示羟基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亚苯基。)
本发明的第1方案中，优选上述(A)成分的树脂为丙烯酸系共聚物。
本发明的第1方案中，优选上述(A)成分的树脂进一步具有自交联性基团，或者进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在上述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]进行反应的基团。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
本发明的第1方案中，优选上述(A)成分的树脂进一步具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在上述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]，并且上述组合物进一步含有与该至少1个基团A进行反应的交联剂(B)。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
本发明的第1方案中，优选上述(A)成分的树脂进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在上述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]进行反应的基团、以及该至少1个基团A。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
本发明的第1方案中，优选进一步含有具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的基团A的化合物作为(C)成分。
本发明的第1方案中，优选进一步含有交联催化剂作为(D)成分。
本发明的第1方案中，优选进一步含有具有1个以上聚合性基团、以及选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A或者与该至少1个基团A进行反应的1个以上基团的化合物作为(E)成分。
本发明的第1方案中，优选进一步含有具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团、以及1个以上聚合性基团的单体作为(F)成分。
本发明的第2方案涉及一种取向材，其特征在于，是使用本发明的第1方案的相位差材形成用树脂组合物而获得的。
本发明的第3方案涉及一种相位差材，其特征在于，是使用由本发明的第1方案的相位差材形成用树脂组合物获得的固化膜而形成的。
本发明的第4方案涉及一种热固化膜形成用组合物，其特征在于，含有树脂作为(A)成分，所述树脂具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团。
本发明的第4方案中，优选上述光取向性基团为包含下述式(1)所示的结构的有机基团。
(式中，R表示羟基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亚苯基。)
本发明的第4方案中，优选上述(A)成分的树脂为丙烯酸系共聚物。
本发明的第4方案中，优选上述(A)成分的树脂进一步具有自交联性基团，或者进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在上述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]进行反应的基团。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
本发明的第4方案中，优选上述(A)成分的树脂进一步具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在上述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]，并且上述组合物进一步含有与该至少1个基团A进行反应的交联剂(B)。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
本发明的第4方案中，优选上述(A)成分的树脂进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在上述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]进行反应的基团、以及该至少1个基团A。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
本发明的第4方案中，优选进一步含有具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的基团A的化合物作为(C)成分。
本发明的第5方案涉及一种固化膜，其特征在于，是使用本发明的第4方案的热固化膜形成用组合物而获得的。
发明的效果
根据本发明的第1方案，可以提供可以形成具备优异的密合性、取向灵敏度、图案形成性和密合耐久性，即使在树脂膜上也可以以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材的相位差材形成用树脂组合物。
根据本发明的第2方案，可以提供具备优异的密合性、取向灵敏度、图案形成性和密合耐久性，可以以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材。
根据本发明的第3方案，可以提供即使在树脂膜上也可以以高效率形成而能够进行光学图案形成的相位差材。
根据本发明的第4方案，可以提供可以形成除了高透明性、高耐溶剂性、高耐热性以外，还具有光照射时的液晶取向能力(光取向性)的固化膜的热固化膜形成用组合物。
根据本发明的第5方案，可以提供除了高透明性、高耐溶剂性、高耐热性以外，还具有光照射时的液晶取向能力(光取向性)的固化膜。
具体实施方式
＜相位差材形成用树脂组合物＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物的特征在于，是用于形成具有光取向性的热固化膜的相位差材形成用树脂组合物，其含有具有光取向性部位和用于热交联的部位的成分。而且，光取向性基团为特定的光取向性基团，即，热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团。
关于特定的光取向性基团，例如，在光取向性基团为肉桂酸残基的情况下，肉桂酸残基具有作为热交联性基团的羧基作为其一部分。这样，在热交联性基团形成光反应性基团的一部分的情况下，也可以包含于本发明的组合物中的特定的光取向性基团。
在本发明中，作为用于热交联的部位，只要组合物中的任一成分具有上述基团A和与该基团A进行反应的基团这两者即可；或者只要包含(A)成分的树脂的组合物中的任一成分具有通过热进行自交联的部位即可。因此，本发明的相位差材形成用树脂组合物含有树脂作为(A)成分，进一步含有热交联体系，所述树脂具有特定的光取向性基团，即，热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团。
作为本发明的方案之一，可举出含有作为(A)成分的具有特定的光取向性基团的树脂、作为(B)成分的与和特定的光取向性基团连接的热反应性部位进行反应的交联剂的组合物。此时，(A)成分的树脂只要具有特定的光取向性基团中的热反应性部位作为热反应性部位即可。
作为本发明的方案之一，可举出(A)成分的树脂是与具有上述基团A的单体的共聚物，并且作为(B)成分含有与上述基团A进行热反应的交联剂的组合物。
作为本发明的方案之一，可举出作为热交联体系，在上述(A)成分的树脂中进一步包含自交联性基团的组合物。
此外，作为本发明的方案之一，可举出作为热交联体系，在上述(A)成分的树脂中进一步包含与和特定的光取向性基团连接的热反应性部位进行反应的基团的组合物。
此外，本发明的相位差材形成用树脂组合物除了(A)成分以外，可以含有交联剂作为(B)成分。进一步，本发明的相位差材形成用树脂组合物中，除了(A)成分、(B)成分以外，可以进一步含有：作为(C)成分的具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的基团A的化合物；作为(D)成分的交联催化剂；作为(E)成分的具有1个以上聚合性基团、以及选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A或者与该至少1个基团A进行反应的1个以上基团的化合物；以及作为(F)成分的具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团、以及1个以上聚合性基团的单体。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
此外，关于本发明的相位差材形成用树脂组合物，只要不损害本发明的效果，就可以含有其它添加剂。
以下，说明各成分的详细情况。
＜(A)成分＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物所含有的(A)成分为具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团(以下，也简称为“光取向性基团”)的树脂。
作为(A)成分的树脂可以作为热反应性部位具有的结构部位，可举出羧基、酰胺基、N-取代酰胺基、羟基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团等。其中，优选为羧基或酰胺基。
所谓光取向性基团，是指进行光二聚化或光异构化的结构部位的官能团。
所谓(A)成分的树脂可以作为光取向性基团具有的进行光二聚化的结构部位，是指通过光照射而形成二聚体的部位，作为其具体例，可举出肉桂酰基、查耳酮基、香豆素基、蒽基等。其中，从可见光区域中的透明性的高度、光二聚化反应性的高度出发，优选为肉桂酰基。
所谓(A)成分的树脂可以作为光取向性基团具有的进行光异构化的结构部位，是指通过光照射而转化为顺式体和反式体的结构部位，作为其具体例，可举出包含偶氮苯结构、茋结构等的部位。其中，从反应性的高度出发，优选为偶氮苯结构。
热反应性部位直接结合或经由连接基团而与光取向性基团连接，作为这样的连接基团，为选自碳原子数1～15的直链状亚烷基、碳原子数3～20的支链状亚烷基、碳原子数3～20的环状亚烷基和亚苯基中的二价基团，或者该二价基团多个结合而成的基团。在该情况下，作为构成连接基团的二价基团彼此的键、和连接基团与热反应性部位的键，可举出单键、酯键、酰胺键、脲键或醚键。在上述二价基团为多个的情况下，二价基团彼此可以相同也可以不同，在上述键为多个的情况下，键彼此可以相同也可以不同。
作为上述碳原子数1～15的直链状亚烷基，可举出亚甲基、亚乙基、正亚丙基、正亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基、正亚辛基、正亚壬基、正亚癸基、正亚十一烷基、正亚十二烷基、正亚十三烷基、正亚十四烷基、正亚十五烷基。
作为上述碳原子数3～20的支链状亚烷基，可举出例如，异亚丙基、异亚丁基、仲亚丁基、叔亚丁基、1-甲基-正亚丁基、2-甲基-正亚丁基、3-甲基-正亚丁基、1,1-二甲基-正亚丙基、1,2-二甲基-正亚丙基、2,2-二甲基-正亚丙基、1-乙基-正亚丙基、1-甲基-正亚戊基、2-甲基-正亚戊基、3-甲基-正亚戊基、4-甲基-正亚戊基、1,1-二甲基-正亚丁基、1,2-二甲基-正亚丁基、1,3-二甲基-正亚丁基、2,2-二甲基-正亚丁基、2,3-二甲基-正亚丁基、3,3-二甲基-正亚丁基、1-乙基-正亚丁基、2-乙基-正亚丁基、1,1,2-三甲基-正亚丙基、1,2,2-三甲基-正亚丙基、1-乙基-1-甲基-正亚丙基和1-乙基-2-甲基-正亚丙基等，除此以外还可举出碳原子数直至20的范围且在任意位置分支了的亚烷基等。
作为上述碳原子数3～20的环状亚烷基，可举出例如，环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基、环亚己基、环亚庚基和环亚辛基等单环式亚烷基、以及亚降冰片基、三环亚癸基、四环亚十二烷基和亚金刚烷基等多环式亚烷基。
此外，(A)成分的树脂优选为丙烯酸系共聚物。
作为(A)成分，作为热反应性部位直接结合或经由连接基团而连接的光取向性基团，例如，优选为包含下述式(1)所示的结构的有机基团。
(式中，R表示羟基、氨基、羟基苯氧基、羧基苯氧基、氨基苯氧基、氨基羰基苯氧基、苯基氨基、羟基苯基氨基、羧基苯基氨基、氨基苯基氨基、羟基烷基氨基或双(羟基烷基)氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亚苯基，这些取代基的定义中的苯环可以被取代基取代。)
作为上述任意的取代基，没有特别限定，可举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基等烷基；三氟甲基等卤代烷基；甲氧基、乙氧基等烷氧基；碘、溴、氯、氟等卤原子；氰基；硝基等。
作为苯环可以被取代基取代的情况下的取代基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基等烷基；三氟甲基等卤代烷基；甲氧基、乙氧基等烷氧基；碘、溴、氯、氟等卤原子；氰基；硝基等。
在上述R中，优选为羟基和氨基，特别优选为羟基。
作为(A)成分，优选为包含上述式(1)所示的结构的有机基团经由间隔基(spacer)而与主链结合的树脂。作为间隔基，表示选自碳原子数1～15的直链状亚烷基、碳原子数3～20的支链状亚烷基、碳原子数3～20的环状亚烷基和亚苯基中的二价基团；或者该二价基团多个结合而成的基团。在该情况下，作为构成间隔基的二价基团彼此的键、间隔基与聚合性基团的键、以及间隔基与上述式(1)所示的基团的键，可举出单键、酯键、酰胺键、脲键或醚键。上述二价基团为多个的情况下，二价基团彼此可以相同也可以不同，上述键为多个的情况下，键彼此可以相同也可以不同。
另外，上述碳原子数1～15的直链状亚烷基、碳原子数3～20的支链状亚烷基和碳原子数3～20的环状亚烷基各自的具体例如第10页第16行～第11页第5行中所记载的那样。
其中，作为(A)成分，优选为具有在上述式(1)中，R表示羟基或氨基，X1由可以被任意的取代基取代的亚苯基表示的光取向性基团的树脂，更优选为具有该光取向性基团的丙烯酸系共聚物。
在本发明中，所谓丙烯酸系共聚物，是指使用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等具有不饱和双键的单体进行均聚或共聚而得的聚合物。因此，本发明中的“丙烯酸系共聚物”中，除了丙烯酸系共聚物以外，丙烯酸系聚合物也适合。
具有光取向性基团的丙烯酸系共聚物(以下，也称为特定共聚物)只要是具有这样的结构的丙烯酸系共聚物即可，关于构成丙烯酸系共聚物的高分子的主链的骨架和侧链的种类等，没有特别限定。
(A)成分的丙烯酸系共聚物的重均分子量优选为1,000～200,000，更优选为2,000～150,000，进一步优选为3,000～100,000。如果是重均分子量超过200,000而过大的丙烯酸系共聚物，则有时在溶剂中的溶解性降低，操作性降低，如果是重均分子量小于1,000而过小的丙烯酸系共聚物，则有时热固化时变得固化不足，耐溶剂性和耐热性降低。另外，重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)，使用聚苯乙烯作为标准试样而获得的值。以下，本说明书中也同样。
作为(A)成分的具有光取向性基团的丙烯酸系共聚物的合成方法，将具有光取向性基团的单体，例如，具有上述式(1)所示的光取向性基团的单体进行聚合的方法是简便的。
作为具有上述式(1)所示的光取向性基团的单体，可举出例如，4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酸、4-(6-丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酸、4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基)肉桂酸、4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酰胺、4-(6-丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酰胺、4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基)肉桂酰胺、4-(4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基)丙烯酰氧基)苯甲酸、4-(4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)苯甲酰氧基)肉桂酸、4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)-N-(4-氰基苯基)肉桂酰胺和4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)-N-双羟基乙基肉桂酰胺等。
此外，本发明的相位差材形成用树脂组合物所含有的(A)成分优选为除了光取向性基团以外，进一步具有自交联性基团，或者进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]进行反应的基团(以下，也称为交联性基团)的丙烯酸系共聚物。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
上述式(2)中，作为R5所表示的烷基，可举出例如，碳原子数1～20的烷基，优选为碳原子数1～5的烷基。
作为这样的烷基，可举出例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基等。
其中，优选为甲基、乙基、正丙基、正丁基和异丁基等。
上述式(2)中，作为R5所表示的烷氧基，可举出例如，碳原子数1～20的烷氧基，优选为碳原子数1～5的烷氧基。
作为这样的烷氧基，可举出例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、1-甲基-正丁氧基、2-甲基-正丁氧基、3-甲基-正丁氧基、1,1-二甲基-正丙氧基、1,2-二甲基-正丙氧基、2,2-二甲基-正丙氧基、1-乙基-正丙氧基、正己基氧基、1-甲基-正戊基氧基、2-甲基-正戊基氧基、3-甲基-正戊基氧基、4-甲基-正戊基氧基、1,1-二甲基-正丁氧基、1,2-二甲基-正丁氧基、1,3-二甲基-正丁氧基、2,2-二甲基-正丁氧基、2,3-二甲基-正丁氧基、3,3-二甲基-正丁氧基、1-乙基-正丁氧基、2-乙基-正丁氧基、1,1,2-三甲基-正丙氧基、1,2,2,-三甲基-正丙氧基、1-乙基-1-甲基-正丙氧基、1-乙基-2-甲基-正丙氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、正壬基氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基、正二十烷氧基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基和环庚氧基等。
其中，优选为甲氧基、乙氧基和正丙氧基等。
作为除了光取向性基团以外，进一步具有自交联性基团，或者进一步具有交联性基团的丙烯酸系共聚物的合成方法，将具有光取向性基团的单体、与具有自交联性基团的单体或具有交联性基团的单体进行聚合的方法是简便的。
作为上述自交联性基团和交联性基团，可举出烷氧基甲基酰胺基、羟基甲基酰胺基、烷氧基甲硅烷基、缩水甘油基、环氧环己基、乙烯基和封端异氰酸酯基等。使(A)成分的树脂含有这样的自交联性基团或交联性基团的情况下的含量相对于(A)成分的树脂中的重复单元每1单元，优选为0.1～0.9个，从取向材的取向性与耐溶剂性的平衡的观点出发，进一步优选为0.1～0.8个。
作为具有自交联性基团和交联性基团的单体，可举出例如，N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等被羟基甲基或烷氧基甲基取代了的(甲基)丙烯酰胺化合物；3-三甲氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯等具有三烷氧基甲硅烷基的单体；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯等具有缩水甘油基或环氧环己基的单体；1,2-环氧-5-己烯、1,7-辛二烯单环氧化物等具有乙烯基的单体；甲基丙烯酸2-(0-(1’-甲基亚丙基氨基)羧基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基)乙酯等具有封端异氰酸酯基的单体等。另外，所谓(甲基)丙烯酰胺，是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺这两者。
此外，本发明的相位差材形成用树脂组合物所含有的(A)成分优选为除了光取向性基团以外，进一步具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]的丙烯酸系共聚物。
作为上述式(2)所示的基团，可举出例如，以下的结构等。
作为除了光取向性基团以外，进一步具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A的丙烯酸系共聚物的合成方法，将具有光取向性基团的单体、与具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A的单体进行聚合的方法是简便的。
作为具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A的单体，可举出例如，丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、己内酯2-(丙烯酰氧基)乙基酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙基酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯等具有羟基的单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、单-(2-(丙烯酰氧基)乙基)邻苯二甲酸酯、单-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)邻苯二甲酸酯、N-(羧基苯基)马来酰亚胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羧基苯基)丙烯酰胺等具有羧基的单体；羟基苯乙烯、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(羟基苯基)丙烯酰胺、N-(羟基苯基)马来酰亚胺和N-(羟基苯基)马来酰亚胺等具有酚性羟基的单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺等具有酰胺基的单体；氨基乙基丙烯酸酯、氨基乙基甲基丙烯酸酯、氨基丙基丙烯酸酯和氨基丙基甲基丙烯酸酯等具有氨基的单体；3-丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的单体；2-乙酰乙酰氧基乙基丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯(乙二醇单乙酰乙酸酯单甲基丙烯酸酯)等具有上述式(2)所示的基团的单体等。
此外，本发明的相位差材形成用树脂组合物所含有的(A)成分优选为除了光取向性基团以外，进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A[其中，在光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A。]进行反应的基团(交联性基团)、以及该至少1个基团A的丙烯酸系共聚物。
作为除了光取向性基团以外，进一步具有交联性基团、以及选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A的丙烯酸系共聚物的合成方法，将具有光取向性基团的单体、具有交联性基团的单体、以及具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A的单体进行聚合的方法是简便的。
另外，具有光取向性基团的单体、具有交联性基团的单体、以及具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A的单体如上所述。
此外，在本发明中，在获得特定共聚物时，除了具有光取向性基团的单体、具有自交联性基团的单体或具有交联性基团的单体、以及具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A的单体(以下，将光取向性基团、自交联性基团、交联性基团、以及羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团也称为特定官能团1)以外，还可以并用能够与这些单体进行共聚的不具有特定官能团1的单体。
作为这样的单体的具体例，可举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。
以下，举出上述单体的具体例，但不限定于此。
作为上述丙烯酸酯化合物，可举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯和丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为上述甲基丙烯酸酯化合物，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、γ-丁内酯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯和甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为上述乙烯基化合物，可举出例如，甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油基醚和3-乙烯基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷等。
作为上述苯乙烯化合物，可举出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯和溴苯乙烯等。
作为上述马来酰亚胺化合物，可举出例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺等。
为了获得特定共聚物而使用的各单体的使用量基于全部单体的合计量，优选具有光取向性基团的单体为10～90摩尔％，具有选自自交联性基团、基团A和交联性基团中的取代基(将它们也归纳称为特定交联性基团1。它们也包含光取向性基团的末端的取代基。)的单体为10～90摩尔％。如果具有特定交联性基团1的单体的含量少于10摩尔％，则难以赋予充分的热固性，难以维持高灵敏度和良好的液晶取向性。
此外，在获得特定共聚物时，并用不具有特定官能团1的单体的情况下，其使用量基于全部单体的合计量，优选为90摩尔％以下。
获得本发明所使用的特定共聚物的方法没有特别限定，例如，在使具有特定官能团1的单体、根据需要的不具有特定官能团1的单体和聚合引发剂等共存的溶剂中，在50～110℃的温度下通过聚合反应而获得。此时，所使用的溶剂只要是将具有特定官能团1的单体、根据需要使用的不具有特定官能团1的单体和聚合引发剂等溶解的溶剂，就没有特别限定。作为具体例，记载于后述的＜溶剂＞。
通过上述方法获得的特定共聚物通常是溶解于溶剂的溶液的状态。
此外，可以将由上述方法获得的特定共聚物的溶液投入至搅拌下的乙醚、水等使其再沉淀，将生成的沉淀物进行过滤、洗涤之后，在常压或减压下，进行常温干燥或加热干燥，制成特定共聚物的粉体。通过上述操作，可以除去与特定共聚物共存的聚合引发剂和未反应的单体，其结果是获得精制了的特定共聚物的粉体。在不能以一次操作充分地精制的情况下，只要使所得的粉体再溶解于溶剂，重复进行上述操作即可。
在本发明中，特定共聚物可以以粉体形态，或将精制了的粉末再溶解于后述的溶剂的溶液形态来使用。
此外，在本发明中，(A)成分的特定共聚物可以为多种特定共聚物的混合物。
＜(B)成分＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物中，可以含有交联剂作为(B)成分。作为(B)成分，可举出与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A进行反应的交联剂。
作为(B)成分的交联剂，可举出环氧化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、苯酚醛塑料化合物、具有2个以上三烷氧基甲硅烷基的化合物、具有氨基的烷氧基硅烷化合物等化合物、具有烷氧基和/或螯合配位体的有机金属化合物、N-烷氧基甲基丙烯酰胺的聚合物、具有环氧基的化合物的聚合物、具有烷氧基甲硅烷基的化合物的聚合物、具有异氰酸酯基的化合物的聚合物和三聚氰胺甲醛树脂等聚合物。
作为上述环氧化合物的具体例，可举出乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、三丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油基醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷和N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。
作为上述羟甲基化合物的具体例，可举出烷氧基甲基化甘脲、烷氧基甲基化苯胍胺和烷氧基甲基化三聚氰胺等化合物。
作为烷氧基甲基化甘脲的具体例，可举出例如，1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(羟基甲基)甘脲、1,3-双(羟基甲基)脲、1,1,3,3-四(丁氧基甲基)脲、1,1,3,3-四(甲氧基甲基)脲、1,3-双(羟基甲基)-4,5-二羟基-2-咪唑啉酮和1,3-双(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑啉酮等。作为市售品，可举出三井サイテック(株)制甘脲化合物(商品名：サイメル(注册商标)1170、パウダーリンク(注册商标)1174)等化合物、甲基化脲树脂(商品名：UFR(注册商标)65)、丁基化脲树脂(商品名：UFR(注册商标)300、U-VAN10S60、U-VAN10R、U-VAN11HV)、DIC(株)制脲/甲醛系树脂(高缩合型，商品名：ベッカミン(注册商标)J-300S、ベッカミンP-955、ベッカミンN)等。
作为烷氧基甲基化苯胍胺的具体例，可举出例如，四甲氧基甲基苯胍胺等。作为市售品，可举出三井サイテック(株)制(商品名：サイメル(注册商标)1123)、(株)三和ケミカル制(商品名：ニカラック(注册商标)BX-4000、ニカラックBX-37、ニカラックBL-60、ニカラックBX-55H)等。
作为烷氧基甲基化三聚氰胺的具体例，可举出例如，六甲氧基甲基三聚氰胺等。作为市售品，可举出三井サイテック(株)制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：サイメル(注册商标)300、サイメル301、サイメル303、サイメル350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：マイコート(注册商标)506、マイコート508)、三和ケミカル制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：ニカラック(注册商标)MW-30、ニカラックMW-22、ニカラックMW-11、ニカラックMS-001、ニカラックMX-002、ニカラックMX-730、ニカラックMX-750、ニカラックMX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：ニカラック(注册商标)MX-45、ニカラックMX-410、ニカラックMX-302)等。
此外，可以为使这样的氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基取代了的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物和苯胍胺化合物缩合而得的化合物。可举出例如，由美国专利第6323310号所记载的三聚氰胺化合物和苯胍胺化合物制造的高分子量的化合物。作为上述三聚氰胺化合物的市售品，可举出商品名：サイメル(注册商标)303(三井サイテック(株)制)等，作为上述苯胍胺化合物的市售品，可举出商品名：サイメル(注册商标)1123(三井サイテック(株)制)等。
作为上述异氰酸酯化合物的具体例，可举出例如，VESTANAT B1358/100、VESTAGONBF 1540(以上，异氰脲酸酯型改性多异氰酸酯，デグサジャパン(株)制)、タケネート(注册商标)B-882N、タケネートB-7075(以上，异氰脲酸酯型改性多异氰酸酯，三井化学(株)制)等。
作为上述苯酚醛塑料化合物的具体例，可举出以下的化合物，苯酚醛塑料化合物不限定于以下的化合物例。
作为具有2个以上三烷氧基甲硅烷基的化合物的具体例，可举出例如，1,4-双(三甲氧基甲硅烷基)苯、1,4-双(三乙氧基甲硅烷基)苯、4,4’-双(三甲氧基甲硅烷基)联苯、4,4’-双(三乙氧基甲硅烷基)联苯、双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、双(三甲氧基甲硅烷基)甲烷、双(三乙氧基甲硅烷基)甲烷、双(三甲氧基甲硅烷基)乙烯、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烯、1,3-双(三甲氧基甲硅烷基乙基)四甲基二硅氧烷、1,3-双(三乙氧基甲硅烷基乙基)四甲基二硅氧烷、双(三乙氧基甲硅烷基甲基)胺、双(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)碳酸酯、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)碳酸酯、双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]二硫醚、双[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]二硫醚、双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]硫脲、双[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]硫脲、双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲、双[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲、1,4-双(三甲氧基甲硅烷基甲基)苯、1,4-双(三乙氧基甲硅烷基甲基)苯、三(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、三(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、1,1,2-三(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,1,2-三(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯和三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等化合物。
作为具有氨基的烷氧基硅烷化合物的具体例，可举出例如，N,N’‐双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙烷二胺、N,N’‐双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙烷二胺、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙烷二胺、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙烷二胺、双-{3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基}胺、双-{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}胺、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三甲氧基{3-(甲基氨基)丙基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷和3-(苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷等化合物。
作为具有烷氧基和/或螯合配位体的有机金属化合物的具体例，可举出例如，二异丙氧基乙基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基乙酰丙酮根合铝、三乙酰丙酮根合铝、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四辛基钛酸酯、二异丙氧基双(乙酰丙酮根)合钛、四乙酰丙酮根合钛、四(正丙氧基)锆、四(正丁氧基)锆、四(乙酰丙酮根)合锆等化合物。
进一步，作为上述N-烷氧基甲基丙烯酰胺的聚合物，可举出例如，使用N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等被羟基甲基或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物而制造的聚合物。
作为这样的聚合物的具体例，可举出例如，聚(N-丁氧基甲基丙烯酰胺)、N-丁氧基甲基丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物、N-羟基甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、N-乙氧基甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯的共聚物、和N-丁氧基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯与甲基丙烯酸2-羟基丙酯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量为1,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。
作为具有环氧基的化合物的聚合物，可举出例如，使用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等具有环氧基的化合物而制造的聚合物。
作为这样的聚合物的具体例，可举出例如，聚(甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯)、聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)、甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量为1,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。
作为上述具有烷氧基甲硅烷基的化合物的聚合物，可举出例如，使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的化合物而制造的聚合物。
作为这样的聚合物的具体例，可举出例如，聚(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与苯乙烯的共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与甲基丙烯酸甲酯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量为1,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。另外，在本说明书中，上述“聚((甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)”是指具有烷氧基甲硅烷基的聚(甲基)丙烯酸酯。
作为上述具有异氰酸酯基的化合物的聚合物，可举出例如，使用甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯(カレンズMOI[注册商标]，昭和电工(株)制)、丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯(カレンズAOI[注册商标]，昭和电工(株)制)等具有异氰酸酯基的化合物、或2-(0-[1’-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(カレンズMOI-BM[注册商标]，昭和电工(株)制)、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯(カレンズMOI-BP[注册商标]，昭和电工(株)制)等具有封端异氰酸酯基的化合物而制造的聚合物。
作为这样的聚合物的具体例，可举出例如，聚(丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯)、聚(2-(0-[1’-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)乙基甲基丙烯酸酯)、甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯与苯乙烯的共聚物、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量为1,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。
作为上述三聚氰胺甲醛树脂的具体例，可举出将三聚氰胺与甲醛进行缩聚而得的下述式所示的树脂。
(式中，R21表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，n为表示重复单元的数目的自然数。)
关于(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂，从保存稳定性的观点出发，优选三聚氰胺与甲醛的缩聚时所生成的羟甲基被烷基化了。
获得(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂的方法没有特别限定，一般而言，将三聚氰胺与甲醛进行混合，使用碳酸钠、氨等使其为弱碱性之后，在60℃～100℃进行加热从而合成。可以通过进一步使其与醇进行反应从而将羟甲基进行烷氧基化。
(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量优选为250～5,000，更优选为300～4,000，进一步优选为350～3,500。如果是重均分子量超过5000而过大的三聚氰胺甲醛树脂，则有时在溶剂中的溶解性降低，操作性降低，如果是重均分子量小于250而过小的三聚氰胺甲醛树脂，则有时热固化时变得固化不足，没有充分地表现耐溶剂性和耐热性的提高效果。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中，(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂可以以液体形态，或将精制了的液体再溶解于后述的溶剂的溶液形态来使用。
这些交联剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中的(B)成分的交联剂的含量基于作为(A)成分的树脂、与作为任意成分的(C)成分、(E)成分、(F)成分的合计量100质量份，优选为0质量份～100质量份，更优选为0质量份～80质量份。在交联剂的含量过大的情况下，有时光取向性和保存稳定性降低。
＜(C)成分＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物中，可以含有具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的基团A(以下，也称为特定官能团2。)的化合物作为(C)成分。(C)成分可以为低分子化合物也可以为高分子化合物。
作为(C)成分的低分子化合物，可举出例如，季戊四醇、二季戊四醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、己二酸、己二酰二胺、1,6-己二胺、1,4-双(乙酰乙酰氨基乙基)环己烷、1-(4-(2-(4-(3-氧代-丁基)-苯氧基)-乙氧基)-苯基)-丁烷-1,3-二酮和1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯等。
作为(C)成分的高分子化合物，可举出例如，丙烯酸系聚合物、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚酯多元羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚亚烷基亚胺、聚烯丙基胺、纤维素类(纤维素或其衍生物)、苯酚酚醛清漆树脂等具有直链结构或支链结构的聚合物和环糊精类等环状聚合物等。
作为(C)成分的高分子化合物，优选可举出丙烯酸系聚合物、环糊精类、纤维素类、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇和苯酚酚醛清漆树脂。
作为(C)成分的高分子化合物的优选的一例的丙烯酸系聚合物，是将丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基化合物等具有不饱和双键的单体进行聚合而得的聚合物，只要是通过使包含基团A的单体或其混合物进行聚合而得的聚合物即可，对于构成丙烯酸系聚合物的高分子的主链的骨架和侧链的种类等，没有特别限定。
作为包含基团A的单体，可举出包含聚乙二醇酯基的单体、具有碳原子数2～5的羟基烷基酯基的单体、具有酚性羟基的单体、具有羧基的单体、具有酰胺基的单体、具有氨基的单体和具有上述式(2)所示的基团的单体等。
作为上述具有聚乙二醇酯基的单体，可举出例如，H-(OCH2CH2)n-OH的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯。该n的值为2～50，优选为2～10。
作为上述具有碳原子数2～5的羟基烷基酯基的单体，可举出例如，甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为上述具有酚性羟基的单体，可举出例如，对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯和邻羟基苯乙烯等。
作为上述具有羧基的单体，可举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸和乙烯基苯甲酸等。
作为上述具有酰胺基的单体，可举出例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。
作为上述具有氨基的单体，可举出例如，丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯和甲基丙烯酸氨基丙酯等。
作为上述具有烷氧基甲硅烷基的单体，可举出例如，3-丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷等。
作为上述具有上述式(2)所示的基团的单体，可举出丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯等。
此外，在本发明中，在合成作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物时，只要不损害本发明的效果，就可以并用不具有特定官能团2的单体。
作为这样的单体的具体例，可举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。
作为丙烯酸酯化合物，可举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯和丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为甲基丙烯酸酯化合物，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯和甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为马来酰亚胺化合物，可举出例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺等。
作为苯乙烯化合物，可举出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
作为乙烯基化合物，可举出例如，乙烯基醚、甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、苯基乙烯基醚和丙基乙烯基醚等。
为了获得作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物而使用的具有特定官能团2的单体的使用量基于为了获得作为(C)成分的丙烯酸系聚合物而使用的全部单体的合计量，优选为2摩尔％～100摩尔％。在具有特定官能团2的单体过小的情况下，所得的固化膜的液晶取向性变得不充分。
此外，在获得丙烯酸系聚合物时并用不具有特定官能团2的单体的情况下，其使用量基于全部单体的合计量优选为98摩尔％以下。
获得作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定，例如，在使具有特定官能团2的单体、根据需要的不具有特定官能团2的单体以及聚合引发剂等共存的溶剂中，在50℃～110℃的温度下通过聚合反应而获得。此时，所使用的溶剂只要是将具有特定官能团2的单体、根据需要所使用的不具有特定官能团2的单体和聚合引发剂等溶解的溶剂，就没有特别限定。作为具体例，记载于后述的＜溶剂＞项中。
通过以上的方法获得的作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物通常是溶解于溶剂的溶液的状态。
此外，可以将由上述方法获得的作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的溶液投入至搅拌下的乙醚、水等使其再沉淀，将生成的沉淀物进行过滤、洗涤之后，在常压或减压下，进行常温干燥或加热干燥，制成作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉体。通过上述操作，可以除去与作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物共存的聚合引发剂和未反应的单体，其结果是获得精制了的作为(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉体。在不能以一次操作充分地精制的情况下，只要使所得的粉体再溶解于溶剂，重复进行上述操作即可。
作为(C)成分的优选例的丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为3,000～200,000，更优选为4,000～150,000，进一步优选为5,000～100,000。如果是重均分子量超过200,000而过大的丙烯酸系聚合物，则有时在溶剂中的溶解性降低，操作性降低，如果是重均分子量小于3,000而过小的丙烯酸系聚合物，则有时热固化时变得固化不足，耐溶剂性和耐热性降低。
作为(C)成分的高分子化合物的优选一例的环糊精类，可举出α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精等环糊精；甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精和甲基-γ-环糊精等甲基化环糊精；羟基甲基-α-环糊精、羟基甲基-β-环糊精、羟基甲基-γ-环糊精、2-羟基乙基-α-环糊精、2-羟基乙基-β-环糊精、2-羟基乙基-γ-环糊精、2-羟基丙基-α-环糊精、2-羟基丙基-β-环糊精、2-羟基丙基-γ-环糊精、3-羟基丙基-α-环糊精、3-羟基丙基-β-环糊精、3-羟基丙基-γ-环糊精、2,3-二羟基丙基-α-环糊精、2,3-二羟基丙基-β-环糊精和2,3-二羟基丙基-γ-环糊精等羟基烷基环糊精等，例如，优选为羟基烷基环糊精。
作为(C)成分的高分子化合物的优选一例的纤维素类，可举出羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素等羟基烷基纤维素类、羟基乙基甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基乙基纤维素等羟基烷基烷基纤维素类和纤维素等，例如，优选为羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素等羟基烷基纤维素类。
接下来，作为(C)成分的高分子化合物的优选一例的聚醚多元醇，可举出在聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、双酚A、三甘醇、山梨糖醇等多元醇上加成氧化丙烯、聚乙二醇、聚丙二醇等而得的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇的具体例，可举出ADEKA制アデカポリエーテルP系列、G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列、日油制ユニオックス(注册商标)HC-40、HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、ユニオール(注册商标)TG-330、TG-1000、TG-3000、TG-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、ノニオン(注册商标)LT-221、ST-221、OT-221等。
作为(C)成分的高分子化合物的优选一例的聚酯多元醇，可举出使乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇，聚丙二醇等二醇与己二酸、癸二酸、间苯二甲酸等多元羧酸反应而得的聚酯多元醇。作为聚酯多元醇的具体例，可举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-286、OD-X-102、OD-X-355、OD-X-2330、OD-X-240、OD-X-668、OD-X-2108、OD-X-2376、OD-X-2044、OD-X-688、OD-X-2068、OD-X-2547、OD-X-2420、OD-X-2523、OD-X-2555、OD-X-2560、クラレ制ポリオールP-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016等。
作为(C)成分的高分子化合物的优选一例的聚碳酸酯多元醇，可举出使碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等与三羟甲基丙烷、乙二醇等多元醇反应而得的聚碳酸酯多元醇。作为聚碳酸酯多元醇的具体例，可举出ダイセル化学制プラクセル(注册商标)CD205、CD205PL、CD210、CD220、クラレ制ポリカーボネートジオールC-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090等。
作为(C)成分的高分子化合物的优选一例的聚己内酯多元醇，可举出以三羟甲基丙烷、乙二醇等多元醇作为引发剂将ε-己内酯进行开环聚合而得的聚己内酯多元醇。作为聚己内酯多元醇的具体例，可举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-2155、OD-X-640、OD-X-2568、ダイセル化学制プラクセル(注册商标)205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、220、230、240、303、305、308、312、320等。
作为(C)成分的高分子化合物的优选一例的苯酚酚醛清漆树脂，可举出例如，苯酚-甲醛缩聚物等。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中，(C)成分的化合物可以以粉体形态，或将精制了的粉末再溶解于后述的溶剂的溶液形态来使用。
此外，本发明的相位差材形成用树脂组合物中，(C)成分可以为单独一种，也可以为作为(C)成分所例示的多种化合物的混合物。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中的(C)成分的含量基于(A)成分的树脂、(B)成分的交联剂、后述的(E)成分的化合物和(F)成分的单体的合计100质量份，优选为0质量份～200质量份，更优选为0质量份～150质量份。在(C)成分的含量过大的情况下，有时光取向性降低。
＜(D)成分＞
本实施方式的相位差材用形成用组合物除了(A)成分、(B)成分和(C)成分以外，可以进一步含有交联催化剂作为(D)成分。
作为(D)成分的交联催化剂，可举出例如，酸或热产酸剂。该(D)成分在使用本发明的相位差材形成用树脂组合物而形成的固化膜中，对于热固化反应的促进变得有效。
在使用酸或热产酸剂作为(D)成分的情况下，(D)成分只要是含有磺酸基的化合物、盐酸或其盐、以及预烘烤或后烘烤时进行热分解而产生酸的化合物，即在温度80℃～250℃进行热分解而产生酸的化合物，就没有特别限定。
作为这样的化合物，可举出例如，盐酸、甲磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、戊烷磺酸、辛烷磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸、对苯酚磺酸、2-萘磺酸、均三甲苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、间二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙烷磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等磺酸或其水合物、盐等。
作为由于热而产生酸的化合物，可举出例如，双(甲苯磺酰基氧基)乙烷、双(甲苯磺酰基氧基)丙烷、双(甲苯磺酰基氧基)丁烷、对硝基苄基甲苯磺酸酯、邻硝基苄基甲苯磺酸酯、1,2,3-亚苯基三(甲基磺酸酯)、对甲苯磺酸吡啶盐、对甲苯磺酸吗啉盐、对甲苯磺酸乙基酯、对甲苯磺酸丙基酯、对甲苯磺酸丁基酯、对甲苯磺酸异丁基酯、对甲苯磺酸甲基酯、对甲苯磺酸苯乙基酯、氰基甲基对甲苯磺酸酯、2,2,2-三氟乙基对甲苯磺酸酯、2-羟基丁基对甲苯磺酸酯、N-乙基-对甲苯磺酰胺，
等。
此外，作为由于热而产生酸的化合物的市售品，可举出TA100、TA120、TA160(以上，サンアプロ(株)制)、K-PURE〔注册商标〕TAG2689、K-PURE TAG2690、K-PURE CXC1614、K-PURE CXC1738(以上，King Industries Inc.制)、サンエイドSI-100L、サンエイドSI-180L(以上，三新化学工业(株)制)等。
此外，作为(D)成分的交联催化剂，可举出例如，金属螯合物、硅烷醇化合物。(D)成分的金属螯合物与硅烷醇化合物通过组合使用，从而在使用本发明的相位差材形成用树脂组合物而形成的固化膜中，对于热固化反应的促进变得有效。
作为金属螯合物，可举出例如，锆化合物、钛化合物、铝化合物，更具体而言，可举出二异丙基二乙酰丙酮根合钛、四乙酰丙酮根合钛、四乙酰丙酮根合锆、二异丙氧基乙基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基乙酰丙酮根合铝、异丙氧基双(乙基乙酰乙酸根)合铝、异丙氧基双(乙酰丙酮根)合铝、三(乙基乙酰乙酸根)合铝、三(乙酰丙酮根)合铝[三(2,4-戊烷二酮根)合铝(III)]、单乙酰丙酮根双(乙基乙酰乙酸根)合铝等。
作为硅烷醇化合物，可举出例如，三苯基硅烷醇、三甲基硅烷醇、三乙基硅烷醇、1,1,3,3-四苯基-1,3-二硅氧烷二醇、1,4-双(羟基二甲基甲硅烷基)苯等。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中的(D)成分的含量相对于(A)成分的树脂、(B)成分的交联剂、(C)成分的化合物、后述的(E)成分的化合物和(F)成分的单体的合计量100质量份，优选为0质量份～20质量份，更优选为0质量份～15质量份，进一步优选为0质量份～10质量份。在(D)成分的含量多于20质量份的情况下，有时组合物的保存稳定性降低。
＜(E)成分＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物可以含有具有能够与(A)成分、(B)成分和(C)成分中的任一成分进行热交联的基团和聚合性基团的化合物，即，具有1个以上聚合性基团、以及选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A或与该至少1个基团A进行反应的1个以上基团的化合物作为(E)成分。
在使用由含有(E)成分的本发明的相位差材形成用树脂组合物形成的固化膜作为取向材的情况下，(E)成分的化合物作为强化与固化膜上所形成的被固化了的聚合性液晶的层之间的密合性，即密合性提高成分起作用。
作为(E)成分的化合物，优选为具有包含C＝C双键的聚合性基团和羟基的化合物、以及具有包含C＝C双键的聚合性基团和N-烷氧基甲基的化合物。作为包含C＝C双键的聚合性基团，可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和马来酰亚胺基等。
以下，举出(E)成分的具有包含C＝C双键的聚合性基团和羟基的化合物的优选例。另外，(E)成分的化合物不限定于以下的化合物例。
(式中，R41表示氢原子或甲基，m表示1～10的整数。)
在(E)成分的具有包含C＝C双键的聚合性基团和N-烷氧基甲基的化合物中，作为N-烷氧基甲基的N，即氮原子，可举出酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮杂环的氮原子的相邻位所结合的氮原子等。因此，作为N-烷氧基甲基，可举出在选自酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮杂环的氮原子的相邻位所结合的氮原子等中的氮原子上结合有烷氧基甲基的结构。
作为(E)成分的具有包含C＝C双键的聚合性基团和N-烷氧基甲基的化合物，只要是具有上述基团的化合物即可，优选可举出例如下述式(x)所示的化合物。
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示氢原子、或碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基)
作为上述烷基，可举出例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基和正癸基等。
作为上述式(x)所示的化合物的具体例，可举出N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺等。
作为(E)成分的具有包含C＝C双键的聚合性基团和N-烷氧基甲基的化合物的其它方式，优选可举出例如下述式(X2)所示的化合物。
(式中，R11表示氢原子或甲基。R13和R14各自独立地表示碳原子数2～20的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数5～6的脂肪族环基、或包含碳原子数5～6的脂肪族环的脂肪族基，这些基团的一个亚甲基或不相邻的多个亚甲基可以被置换成醚键。R12表示碳原子数1～20的直链状或支链状的烷基、碳原子数5～6的脂肪族环基、或包含碳原子数5～6的脂肪族环的脂肪族基，这些基团的一个亚甲基或不相邻的多个亚甲基可以被置换成醚键。Z表示＞NCOO-、或-OCON＜(这里“-”表示结合键为1个。此外，“＞”“＜”表示结合键为2个，并且表示任一个结合键与-CH2OR12结合。)。r为2以上9以下的自然数。)
作为R13和R14的定义中的碳原子数2～20的亚烷基的具体例，可举出从碳原子数2～20的烷基中进一步除去了1～8个氢原子的2价～9价的基团。
作为该碳原子数2～20的烷基的具体例，可举出乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、环戊基、环己基、它们中的一种或多种在直至碳原子数20的范围内结合而成的基团、这些基团的一个亚甲基或不相邻的多个亚甲基被置换成醚键的基团等作为一例。
其中，优选为碳原子数2～10的亚烷基，从原料的获得性等方面出发，特别优选R13为亚乙基，R14为亚己基。
作为R12的定义中的碳原子数1～20的烷基的具体例，可举出上述碳原子数2～20的烷基的具体例和甲基。其中，优选为碳原子数1～6的烷基，特别优选为甲基、乙基、正丙基或正丁基。
作为r，可举出2以上9以下的自然数，其中，优选为2～6。
化合物(X2)通过下述反应式所示的制造方法而获得。即，使下述式(X2-1)所示的具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的氨基甲酸酯化合物(以下，也称为化合物(X2-1))在添加有三甲基氯硅烷和低聚甲醛的溶剂中进行反应来合成下述式(X2-2)所示的中间体，在该反应液中添加R12-OH所示的醇使其反应来制造。
式中，R11、R12、R13、R14、Z和r表示上述含义，X表示-NHCOO-或-OCONH-。
三甲基氯硅烷和低聚甲醛的使用量相对于化合物(X2-1)没有特别限定，为了使反应结束，优选为相对于分子中的氨基甲酸酯键1个，三甲基氯硅烷使用1.0～6.0当量倍，低聚甲醛使用1.0～3.0当量倍，更优选三甲基氯硅烷的使用当量多于低聚甲醛的使用当量。
作为反应溶剂，只要是对反应为非活性的反应溶剂，就没有特别限定，可举出例如，己烷、环己烷、苯、甲苯等烃类；二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、1,2-二氯乙烷等卤素系烃类；乙醚、二异丙基醚、1,4-二烷、四氢呋喃等醚类；乙腈、丙腈等腈类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等含氮非质子性极性溶剂；吡啶、皮考啉等吡啶类等。这些溶剂可以单独使用，也可以将其中的2种以上混合使用。优选为二氯甲烷、氯仿，进一步优选为二氯甲烷。
溶剂的使用量(反应浓度)没有特别限定，可以不使用溶剂而实施反应，此外在使用溶剂的情况下，可以相对于化合物(X2-1)使用0.1～100质量倍的溶剂。优选为1～30质量倍，进一步优选为2～20质量倍。
反应温度没有特别限定，例如为-90～200℃，优选为-20～100℃，进一步优选为-10～50℃。
反应时间通常为0.05～200小时，优选为0.5～100小时。
反应可以在常压或加压下进行，此外可以为间歇式也可以为连续式。
反应时，可以添加阻聚剂。作为这样的阻聚剂，可以使用BHT(2,6-二-叔丁基-对-甲酚)、氢醌、对-甲氧基苯酚等，只要是阻碍丙烯酰基、甲基丙烯酰基的聚合的阻聚剂，就没有特别限定。
添加阻聚剂的情况下的添加量没有特别限定，相对于化合物(X2-1)的总使用量(质量)为0.0001～10wt％，优选为0.01～1wt％。在本说明书中wt％是指质量％。
在使醇与中间体(X2-2)反应的工序中，为了抑制酸性条件下的水解，可以添加碱。作为碱的例子，可举出吡啶、皮考啉等吡啶类、三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、三丁胺等叔胺等。优选为三乙胺、二异丙基乙基胺，更优选为三乙胺。添加碱的情况下的添加量没有特别限定，只要相对于反应时所使用的三甲基氯硅烷的添加量，使用0.01～2.0当量倍即可，更优选为0.5～1.0当量。
此外，由化合物(X2-1)获得中间体(X2-2)之后，可以不将中间体(X2-2)进行离析，而添加醇使其反应。
化合物(X2-1)的合成法没有特别限定，可以通过使(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯与多元醇化合物进行反应，或者使(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物与多异氰酸酯化合物进行反应，从而进行制造。
作为(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的具体例，可举出例如，2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(昭和电工(株)制，商品名：カレンズMOI[注册商标])、2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(昭和电工(株)制，商品名：カレンズAOI[注册商标])等。
作为多元醇化合物的具体例，可举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇等二醇化合物、甘油、三羟甲基丙烷等三醇化合物、季戊四醇、二季戊四醇、双甘油等。
作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物的具体例，可举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯等具有羟基的单体等。
作为多异氰酸酯化合物的具体例，可举出1,6-己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、ω,ω’-二异氰酸酯二甲基环己烷等脂环族二异氰酸酯、赖氨酸酯三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯等三异氰酸酯等。
这些(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯化合物、多元醇化合物、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物和多异氰酸酯化合物一般被市售，此外，可以通过公知的方法来合成。
此外，本发明的相位差材形成用树脂组合物中，(E)成分可以为(E)成分的多种化合物的混合物。
在使用由含有(E)成分的本发明的相位差材形成用树脂组合物形成的固化膜作为液晶取向膜的情况下，关于(E)成分的化合物，为了使液晶取向膜(固化膜)与其上所形成的聚合性液晶的层的密合性提高，可以使聚合性液晶的聚合性官能团与液晶取向膜所包含的交联反应部位通过共价键连接。其结果是将本实施方式的取向材上固化了的聚合性液晶叠层而成的本实施方式的相位差材即使在高温高质的条件下，也可以维持强密合性，可以对剥离等显示高耐久性。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中的(E)成分的含量相对于(A)成分的树脂、(B)成分的交联剂、(C)成分的化合物、(D)成分的交联催化剂和后述的(F)成分的单体的合计100质量份，优选为0质量份～80质量份，进一步优选为0质量份～50质量份。在(E)成分的含量多于80质量份的情况下，有时固化膜的光取向性、耐溶剂性降低。
＜(F)成分＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物可以含有具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团、以及1个以上聚合性基团的单体作为(F)成分。
在使用由本发明的相位差材形成用树脂组合物形成的固化膜作为取向材的情况下，(F)成分的单体作为强化与其上所形成的固化了的聚合性液晶的层之间的密合性，即密合性提高成分起作用。
(F)成分的单体中的、热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团如第9页倒数第6行～第11页第5行中所记载的那样。
作为(F)成分的单体，优选为具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团、以及包含C＝C双键的聚合性基团的单体。
作为热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团，优选为包含下述式(1)所示的结构的有机基团。
(式中，R表示羟基、氨基、羟基苯氧基、羧基苯氧基、氨基苯氧基、氨基羰基苯氧基、苯基氨基、羟基苯基氨基、羧基苯基氨基、氨基苯基氨基、羟基烷基氨基或双(羟基烷基)氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亚苯基，这些取代基的定义中的苯环可以被取代基取代。)
上述任意的取代基如第11页倒数第11～13行所记载的那样，此外，上述苯环可以被取代基取代情况下的取代基如第11页倒数第8～10行中所记载的那样。
其中，优选包含在式(1)中，R表示羟基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亚苯基的结构的有机基团。
此外，作为包含C＝C双键的聚合性基团，可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和马来酰亚胺基等。
作为(F)成分的单体，可举出例如，4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酸、4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基)肉桂酸和4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酰胺等。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中的(F)成分的含量相对于(A)成分的树脂、(B)成分的交联剂、(C)成分的化合物和(D)成分的交联催化剂100质量份，优选为0质量份～40质量份，进一步优选为0质量份～30质量份。在(F)成分的含量多于40质量份的情况下，有时固化膜的耐溶剂性降低。
＜溶剂＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物主要以溶解于溶剂的溶液状态来使用。此时所使用的溶剂只要可以溶解(A)成分和(B)成分、根据需要的(C)成分、(D)成分、(E)成分、(F)成分和/或后述的其它添加剂即可，其种类和结构等没有特别限定。
作为溶剂的具体例，可举出例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、2-甲基-1-丁醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丙二醇、二甘醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁内酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、环戊基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
在使用本发明的相位差材形成用树脂组合物，在膜上形成固化膜来制造取向材的情况下，从为膜显示耐性的溶剂这样的方面出发，优选为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-庚酮、甲基异丁基酮、丙二醇单甲基醚、丙二醇、二甘醇和丙二醇单甲基醚乙酸酯等。
这些溶剂可以1种单独使用或2种以上组合使用。
＜其它添加剂＞
进一步，关于本发明的相位差材形成用树脂组合物，只要不损害本发明的效果，可以根据需要含有敏化剂、密合改进剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流变调节剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂等。
例如，敏化剂对于在使用本发明的相位差材形成用树脂组合物而形成热固化膜之后，促进光反应而言是有效的。
作为其它添加剂的一例的敏化剂，可举出二苯甲酮、蒽、蒽醌、噻吨酮等及其衍生物、以及硝基苯基化合物等。其中，优选为二苯甲酮衍生物和硝基苯基化合物。作为优选的化合物的具体例，可举出N,N-二乙基氨基二苯甲酮、2-硝基芴、2-硝基芴酮、5-硝基苊、4-硝基联苯、4-硝基肉桂酸、4-硝基茋、4-硝基二苯甲酮和5-硝基吲哚等。特别优选为作为二苯甲酮的衍生物的N,N-二乙基氨基二苯甲酮。
这些敏化剂不限定于上述化合物。此外，敏化剂能够单独使用或将2种以上化合物组合并用。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中的敏化剂的使用比例相对于成分(A)～成分(F)的合计100质量份优选为0.1质量份～20质量份，更优选为0.2质量份～10质量份。在该比例过小的情况下，有时未充分地获得作为敏化剂的效果，在过大的情况下，有时产生透射率的降低和涂膜的粗糙。
＜相位差材形成用树脂组合物的调制＞
本发明的相位差材形成用树脂组合物含有作为(A)成分的树脂和作为(B)成分的交联剂。本发明的相位差材形成用树脂组合物除了(A)成分、(B)成分以外，还可以进一步含有：作为(C)成分的具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的基团A的化合物；作为(D)成分的交联催化剂；作为(E)成分的具有1个以上聚合性基团、以及选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的至少1个基团A或者与该至少1个基团A进行反应的1个以上基团的化合物；以及作为(F)成分的具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团、以及1个以上聚合性基团的单体。而且，关于本发明的相位差材形成用树脂组合物，只要不损害本发明的效果，就可以含有其它添加剂。
(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计优选为20:80～100:0。在(B)成分的含量过大的情况下，液晶取向性易于降低。
本发明的相位差材形成用树脂组合物的优选例如以下所述。
[1]：一种相位差材形成用树脂组合物，其含有(A)成分。
[2]：一种相位差材形成用树脂组合物，其基于(A)成分100质量份，含有0质量份～100质量份的(C)成分。
[3]：一种相位差材形成用树脂组合物，(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计为20:80～100:0，基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份，含有0质量份～100质量份的(C)成分。
[4]：一种相位差材形成用树脂组合物，基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份，含有0质量份～100质量份的(C)成分、溶剂。
[5]：一种相位差材形成用树脂组合物，基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份，含有0质量份～100质量份的(C)成分、0质量份～10质量份的(D)成分、溶剂。
[6]：一种相位差材形成用树脂组合物，基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份，含有0质量份～100质量份的(C)成分、0质量份～10质量份的(D)成分、0质量份～50质量份的(E)成分、溶剂。
[7]：一种相位差材形成用树脂组合物，基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份，含有0质量份～100质量份的(C)成分、0质量份～10质量份的(D)成分、0质量份～50质量份的(E)成分、0质量份～40质量份的(F)成分、溶剂。
以下详述将本发明的相位差材形成用树脂组合物以溶液的方式使用的情况下的配合比例、调制方法等。
本发明的相位差材形成用树脂组合物中的固体成分的比例只要各成分均匀地溶解于溶剂，就没有特别限定，为1质量％～80质量％，优选为2质量％～60质量％，更优选为3质量％～40质量％。这里，所谓固体成分，是指从相位差材形成用树脂组合物的全部成分中除去溶剂后的成分。
本发明的相位差材形成用树脂组合物的调制方法没有特别限定。作为调制方法，可举出例如，在溶解于溶剂的(A)成分的溶液中将(B)成分、(C)成分和(D)成分，进一步(E)成分和(F)成分等以规定的比例进行混合，制成均匀的溶液的方法；或者在该调制方法的适当的阶段，根据需要进一步添加其它添加剂并进行混合的方法。
在本发明的相位差材形成用树脂组合物的调制时，可以将通过溶剂中的聚合反应获得的特定共聚物的溶液直接使用。在该情况下，例如，在(A)成分的溶液中与上述同样地加入(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分和(F)成分等制成均匀的溶液。此时，可以以浓度调整为目的进一步追加投入溶剂。此时，(A)成分的生成过程中所使用的溶剂与相位差材形成用树脂组合物的浓度调整所使用的溶剂可以相同，也可以不同。
此外，调制的相位差材形成用树脂组合物的溶液优选使用孔径为0.2μm左右的过滤器等进行过滤之后使用。
＜固化膜、取向材和相位差材＞
通过在基板(例如，硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被覆有金属例如铝、钼、铬等的基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)、膜(例如，三乙酰纤维素(TAC)膜、环烯烃聚合物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸类膜等树脂膜)等之上，通过棒涂、旋转涂布、流涂、辊涂、狭缝涂布、狭缝涂布之后旋转涂布、喷墨涂布、印刷等涂布本发明的相位差材形成用树脂组合物的溶液而形成涂膜，然后，利用热板或烘箱等进行加热干燥，从而可以形成固化膜。
作为加热干燥的条件，只要以由固化膜形成的取向材的成分不溶出于涂布于其上的聚合性液晶溶液的程度，通过交联剂进行交联反应即可，例如，采用从温度60℃～230℃、时间0.4分钟～60分钟的范围中适当选择的加热温度以及加热时间。加热温度以及加热时间优选为70℃～230℃、0.5分钟～10分钟。
使用本发明的相位差材形成用树脂组合物而形成的固化膜的膜厚为例如，0.05μm～5μm，可以考虑所使用的基板的高低差、光学性质、电性质而适当选择。
这样形成的固化膜，可以通过进行偏光UV照射而作为取向材，即，使液晶等具有液晶性的化合物进行取向的构件发挥功能。
作为偏光UV的照射方法，通常使用150nm～450nm的波长的紫外光～可见光，通过在室温或加热了的状态下从垂直或倾斜方向照射直线偏光而进行。
由于由本发明的相位差材形成用树脂组合物形成的取向材具有耐溶剂性和耐热性，因此在该取向材上涂布包含聚合性液晶溶液的相位差材料后，通过加热直至液晶的相转变温度而使相位差材料为液晶状态，使其在取向材上进行取向。然后，使成为取向状态的相位差材料直接固化，可以以具有光学各向异性的层的方式形成相位差材。
作为相位差材料，例如，可以使用具有聚合性基团的液晶单体以及含有该液晶单体的组合物等。而且，在形成取向材的基板为膜的情况下，具有本实施方式的相位差材的膜作为相位差膜是有用的。形成这样的相位差材的相位差材料变为液晶状态，在取向材上采用水平取向、胆甾醇型取向、垂直取向、混合取向等取向状态的情况，可以分别根据需要的相位差而分开使用。
此外，在制造3D显示器所使用的图案化相位差材的情况下，对由本实施方式的相位差材形成用树脂组合物通过上述方法形成的固化膜，经由线与间隙图案的掩模按照规定的基准，例如，以+45度的方向进行偏光UV曝光，接着，除去掩模后以-45度的方向曝光偏光UV，获得形成了液晶的取向控制方向不同的2种液晶取向区域的取向材。然后，涂布包含聚合性液晶溶液的相位差材料后，加热至液晶的相转变温度从而使相位差材料成为液晶状态，在取向材上使其取向。然后，使变成取向状态的相位差材料直接固化，可以获得分别多个、规则地配置了相位差特性不同的2种相位差区域的图案化相位差材。
此外，使用具有如上所述那样的方式形成的本发明的取向材的2片基板，经由隔离物以两基板上的取向材互相面对的方式粘合，然后，在这些基板之间注入液晶，也可以制成液晶进行了取向的液晶显示元件。
因此，本发明的相位差材形成用树脂组合物可以适合用于各种相位差材(相位差膜)、液晶显示元件等的制造。
[固化膜形成用组合物]
本发明还涉及含有具有特定的光取向性基团的树脂作为(A)成分的固化膜形成用组合物。本发明的固化膜形成用组合物除了(A)成分以外，可以含有交联剂作为(B)成分。进一步，本发明的固化膜形成用组合物除了(A)成分、(B)成分以外，可以进一步含有具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的基团A的化合物作为(C)成分。
(式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。)
此外，关于本发明的固化膜形成用组合物，只要不损害本发明的效果，可以含有其它添加剂。
另外，(A)成分～(C)成分、和固化膜形成用组合物的调制方法等与上述相位差材形成用树脂组合物相同。
实施例
以下，举出实施例，进一步详细地说明本实施方式。然而，本发明不限定于这些实施例。
[实施例等中使用的组成成分及其简称]
以下的实施例和比较例中使用的各组成成分如下所述。
＜成分(A)、成分(B)、成分(C)：聚合物原料＞
M6CA：4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酸
M3CA：4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基)肉桂酸
M6CAm：4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酰胺
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯
MAA：甲基丙烯酸
MMA：甲基丙烯酸甲酯
カレンズMOI-BM(注册商标)：甲基丙烯酸2-(0-(1’-甲基亚丙基氨基)羧基氨基)乙酯(昭和电工株式会社制)
BMAA：N-丁氧基甲基丙烯酰胺
St：苯乙烯
EGAMA：乙二醇单乙酰乙酸酯单甲基丙烯酸酯(2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯)
M100：サイクロマー(注册商标)M100(株)ダイセル制
AIBN：α,α’-偶氮二异丁腈
＜成分(B)：交联剂＞
HMM：下述的结构式所示的三聚氰胺交联剂[サイメル(CYMEL)(注册商标)303(三井サイテック(株)制)]
TC-401：四乙酰丙酮根合钛(包含作为溶剂的IPA[异丙醇]35％)オルガチックス(注册商标)TC-401マツモトファインケミカル(株)制
＜成分(D)：交联催化剂成分＞
PTSA：对甲苯磺酸
TPDA：三(2,4-戊烷二酮根)合铝(III)
TPS：三苯基硅烷醇
TAG-2689：K-PURE(注册商标)TAG2689(King Industries Inc.制)
＜成分(E)：密合成分＞
80MFA：环氧酯80MFA(共荣社化学株式会社制)
BMAA：N-丁氧基甲基丙烯酰胺
DM-1：
DM-2：
＜成分(F)：密合成分＞
M6CA：4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)肉桂酸
＜溶剂＞
实施例和比较例的各相位差材形成用树脂组合物含有溶剂，作为该溶剂，使用了丙二醇单甲基醚(PM)和异丙醇(IPA)。
＜聚合物的分子量的测定＞
聚合例中的丙烯酸系共聚物的分子量是使用(株)Shodex社制常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)，Shodex社制柱(KD―803，KD-805)，如以下那样操作而测定的。
另外，下述数均分子量(以下，称为Mn。)和重均分子量(以下，称为Mw。)以聚苯乙烯换算值表示。
柱温度：50℃
洗脱液：N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂-水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L，磷酸·无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L，四氢呋喃(THF)为10mL/L)
流速：1.0mL/分钟
标准曲线制作用标准样品：东ソー社制TSK标准聚氧化乙烯(分子量约900,000、150,000、100,000、30,000)，和ポリマーラボラトリー社制聚乙二醇(分子量约12,000、4,000、1,000)。
＜1H-NMR的测定＞
1H-NMR分析所使用的分析装置和分析条件如下所述。
核磁共振装置：Varian NMR System 400NB(400MHz)
测定溶剂：CDCl3
基准物质：四甲基硅烷(TMS)(对于1H，δ0.0ppm)
＜聚合例1＞
将M6CA 4.0g、MMA 4.0g、HEMA 2.0g、作为聚合催化剂的AIBN0.3g溶解于PM41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P1)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为9,300，Mw为29,000。
＜聚合例2＞
将M6CA 9.0g、HEMA 1.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P2)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为14,000，Mw为33,000。
＜聚合例3＞
将M6CA 7.0g、HEMA 3.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P3)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为12,000，Mw为26,200。
＜聚合例4＞
将M6CA 3.0g、HEMA 7.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P4)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为14,100，Mw为28,600。
＜聚合例5＞
将M3CA 5.0g、HEMA 5.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P5)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为10,800，Mw为34,900。
＜聚合例6＞
将M6CA 7.0g、カレンズMOI-BM 3.0g、作为聚合催化剂的AIBN0.3g溶解于PM41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P6)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为13,000，Mw为43,000。
＜聚合例7＞
将M6CAm 7.0g、HEMA 3.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P7)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为12,000，Mw为37,000。
＜聚合例8＞
将MMA 7.0g、HEMA 7.0g、MAA 3.5g、作为聚合催化剂的AIBN0.5g溶解于PM 53.9g，在70℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度25质量％)(P8)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为10,300，Mw为24,600。
＜聚合例9＞
将BMAA100.0g、作为聚合催化剂的AIBN 4.2g溶解于PM 193.5g，在90℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系聚合物溶液(固体成分浓度35质量％)(P9)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为2,700，Mw为3,900。
＜聚合例10＞
将M6CA 5.0g、MMA 5.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.5g溶解于PM 42.0g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P10)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为7,300，Mw为16,200。
＜聚合例11＞
将M6CA 4.0g、St 4.0g、HEMA 2.0g、作为聚合催化剂的AIBN0.1g溶解于PM 90.9g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度10质量％)(P11)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为17,100，Mw为55,300。
＜聚合例12＞
将MMA 9.0g、HEMA 1.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.1g溶解于PM 40.4g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P12)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为15,900，Mw为29,900。
＜聚合例13＞
将M6CA 6.0g、EGAMA 4.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P13)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为9,900，Mw为21,500。
＜聚合例14＞
将M6CAm 7.0g、M100 3.0g、作为聚合催化剂的AIBN 0.3g溶解于PM 92.7g，在80℃反应20小时，从而获得了丙烯酸系共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(P14)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn为13,200，Mw为27,000。
＜(E)成分的合成＞
合成例1：化合物[DM-1]的合成
在氮气气流下，在室温下在2L的四口烧瓶中加入乙酸乙酯500g、1,6-己二醇35.5g(0.300mol)、1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)1.80g(11.8mmol)、2,6-二-叔丁基-对-甲酚(BHT)0.45g(2.04mmol)，在电磁搅拌器搅拌下升温至55℃。向反应液滴加丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯95.9g(0.679mol)，搅拌2小时之后，利用高效液相色谱分析反应液，中间体以面积百分率计变为1％以下时使反应完成。添加己烷328g，使其冷却至室温后，将析出的固体用己烷229g洗涤2次，使其干燥，获得了化合物[A-a](104g，0.260mol，收率86.7％)。
在氮气气流下，在2L的四口烧瓶中加入二氯甲烷1330g、化合物[A-a]100g(0.250mol)、低聚甲醛22.5g(0.749mol)，冰浴中，滴加三甲基氯硅烷122g(1.12mol)。搅拌2小时后，滴加三乙胺63.2g(0.625mol)和甲醇240g的混合液。搅拌30分钟后，转移至5L的分液漏斗，添加水1500g进行分液操作。将所得的有机层用硫酸镁干燥，通过过滤除去硫酸镁，将所得的滤液进行浓缩、干燥，获得了化合物[DM-1](110g，0.226mol，收率90.3％)。化合物[DM-1]的结构通过1H-NMR分析获得以下的光谱数据来确认。
1H-NMR(CDCl3)：δ6.42(d，2H J＝17.2)，6.17-6.08(m，2H)，5.86(d，2H J＝10.0)，4.77(d，4H J＝19.6)，4.30(m，4H)，4.12(t，4H J＝6.4)，3.61(m，4H)，3.30(d，6H J＝12.8)，1.67(m，4H)，1.40(m，4H).
合成例2：化合物[DM-2]的合成
在氮气气流下，在室温下在500mL的四口烧瓶中加入乙酸乙酯35.0g、甲苯87.0g、1,6-己二异氰酸酯8.41g(50.0mmol)、1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)0.345g(2.27mmol)、2,6-二-叔丁基-对-甲酚(BHT)70.0mg(0.318mmol)，在电磁搅拌器搅拌下升温至60℃。向反应液滴加丙烯酸2-羟基乙酯12.8g(111mmol)和甲苯26.0g的混合液，搅拌1小时后，在室温搅拌24小时。添加131g的己烷，浸渍于冰浴中使其冷却后，使析出的结晶过滤、干燥，获得了化合物[A-b](15.0g，37.4mmol，收率74.8％)。
在氮气气流下，在300mL的四口烧瓶中加入二氯甲烷200g、化合物[A-b]14.6g(36.4mmol)、低聚甲醛3.28g(109mmol)，冰浴中，滴加三甲基氯硅烷23.7g(218mmol)。搅拌1小时后，滴加甲醇35.6g，搅拌1小时。用饱和碳酸氢钠水溶液300mL洗涤有机层，所得的水层用二氯甲烷200g进一步进行了洗涤。将混合了这2种有机层的溶液进一步用盐水170g进行洗涤，使所得的有机层用硫酸镁干燥。将硫酸镁通过过滤而除去，使所得的二氯甲烷溶液浓缩、干燥，获得了目标的[DM-2](16.2g，33.1mmol，收率91.0％)。化合物[DM-2]的结构通过1H-NMR分析获得以下的光谱数据来确认。
1H-NMR(CDCl3)：δ6.33(d，2H J＝17.2)，6.20-6.14(m，2H)，5.96(d，2H J＝10.4)，4.63(s，4H)，4.33(m，4H)，4.27(m，4H)，3.16-3.14(br，10H)，1.47(m，4H)，1.20(m，4H).
＜实施例1～22＞和＜比较例1～4＞
以表1所示的组成调制出实施例1～22和比较例1～4的各相位差材形成用树脂组合物。接下来，使用各相位差材形成用树脂组合物来形成固化膜，关于各个所得的固化膜，进行了取向性的评价。
[表1]
[取向性的评价]
在无碱玻璃上使用旋转涂布机以2000rpm将实施例和比较例的各相位差材形成用树脂组合物旋涂30秒，然后在温度100℃进行加热干燥60秒，在电热板上进行加热干燥，形成了固化膜。对该固化膜以10mJ/cm2的曝光量垂直地照射313nm的直线偏光。在曝光后的基板上使用旋转涂布机涂布メルク株式会社制的水平取向用聚合性液晶溶液RMS03-013C，接着，在60℃在电热板上进行预烘烤60秒，形成了膜厚1.0μm的涂膜。将该膜以300mJ/cm2进行曝光，制作出相位差材。将制作的基板上的相位差材用一对偏振板夹入，观察相位差材的相位差特性的表现状况，将相位差没有缺陷地表现的情况以○的方式，相位差表现但观察到缺陷的情况以△的方式，相位差未表现的情况以×的方式记载于“干燥条件1”的栏中。关于其结果为△或×的情况，将各相位差材形成用树脂组合物的上述加热干燥的条件设为在电热板上在100℃加热干燥60秒，接着在150℃加热干燥300秒，进行与“干燥条件1”同样的评价，记载于“干燥条件2”的栏中。关于“干燥条件2”中的结果为△或×的情况，将各相位差材形成用树脂组合物的上述加热干燥的条件设为在电热板上在100℃加热干燥60秒，接着在200℃加热干燥300秒，进行与“干燥条件1”同样的评价，记载于“干燥条件3”的栏中。
[评价的结果]
将进行了以上的评价得到的结果示于表2中。
[表2]
实施例1～22中，通过进行在适合的干燥条件下的干燥，从而能够以低至10mJ/cm2的曝光量形成相位差材。涂膜不具有热固性的比较例1～4中，任一干燥条件下都得不到液晶取向性，此外即使提高曝光量至30mJ/cm2，也得不到液晶取向性。
如以上那样，本发明的相位差材形成用树脂组合物用于形成具有光取向性的热固化膜，包含具有光取向性部位和用于热交联的部位的成分。而且，其特征在于，光取向性基团为特定的光取向性基团，即，热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团。关于特定的光取向性基团，例如，在光取向性基团为肉桂酸残基的情况下，肉桂酸残基具有作为热交联性基团的羧基作为其一部分。这样，在热交联性基团形成光反应性基团的一部分的情况下，也可以包含于本发明的组合物中的特定的光取向性基团。
此外，在本发明中，作为用于热交联的部位，只要组合物中的任一成分具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基团中的基团A、与该基团A进行反应的基团这两者即可，或者只要组合物中的任一成分具有通过热进行自交联的部位即可。
因此，本发明的组合物含有具有特定的光取向性基团，即，热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团的树脂作为(A)成分。
作为本发明的方案之一，可举出含有作为(A)成分的具有特定的光取向性基团的树脂、以及作为(B)成分的与和特定的光取向性基团连接的热反应性部位进行反应的交联剂的组合物。此时，(A)成分的树脂只要具有特定的光取向性基团中的热反应性部位作为热反应性部位即可，含有M6CA与MMA的共聚物、和交联剂的实施例16为该例。
作为本发明的方案之一，可举出作为热交联体系，上述(A)成分的树脂中进一步包含与和特定的光取向性基团连接的热反应性部位进行反应的基团的组合物。实施例9和13为该例，实施例13为进一步含有具有基团A的共聚物的例。
此外，还优选(A)成分的树脂为与具有上述基团A的单体的共聚物，作为(B)成分含有与上述基团A进行热反应的交联剂的组合物。实施例1～8、10～12、14、15、17～20为该例。此外，其中，实施例7、14、15、17、18为进一步含有具有上述基团A的共聚物的例，实施例11、12、14、15、17和18为进一步具有密合促进成分的例。
作为本发明的方案之一，可举出作为热交联体系，上述(A)成分的树脂中进一步包含自交联性基团的组合物。实施例21和22为该例。
产业可利用性
本发明的相位差材形成用树脂组合物作为用于形成液晶显示元件的液晶取向膜、液晶显示元件的内部、外部所设置的光学各向异性膜的取向材是非常有用的，特别适合作为3D显示器的图案化相位差材的形成材料。进一步，作为形成薄膜晶体管(TFT)型液晶显示元件、有机EL元件等各种显示器中的保护膜、平坦膜和绝缘膜等固化膜的材料，特别是作为形成TFT型液晶显示元件的层间绝缘膜、滤色器的保护膜或有机EL元件的绝缘膜等的材料也是适合的。

Claims (16)

1.一种能够热固化的相位差材形成用树脂组合物，其特征在于，含有树脂作为(A)成分，所述树脂具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团，所述光取向性基团为包含下述式(1)所示的结构的有机基团，
并且，组合物中的任一成分具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A和与该基团A进行反应的基团这两者，或者包含(A)成分的树脂的组合物中的任一成分具有通过热进行自交联的部位，
其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R表示羟基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亚苯基，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
2.根据权利要求1所述的相位差材形成用树脂组合物，所述(A)成分的树脂为丙烯酸系共聚物。
3.根据权利要求1所述的相位差材形成用树脂组合物，所述(A)成分的树脂进一步具有自交联性基团，或者进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A进行反应的基团，其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
4.根据权利要求1所述的相位差材形成用树脂组合物，所述(A)成分的树脂进一步具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A，并且所述组合物进一步含有与该至少1个基团A进行反应的交联剂(B)，其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
5.根据权利要求1～3的任一项所述的相位差材形成用树脂组合物，所述(A)成分的树脂进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A进行反应的基团、以及该至少1个基团A，其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
6.根据权利要求1～4的任一项所述的相位差材形成用树脂组合物，其进一步含有具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和所述式(2)所示的基团中的基团A的化合物作为(C)成分。
7.根据权利要求1～4的任一项所述的相位差材形成用树脂组合物，其进一步含有交联催化剂作为(D)成分。
8.一种取向材，其特征在于，是使用权利要求1～7的任一项所述的相位差材形成用树脂组合物而获得的。
9.一种相位差材，其特征在于，是使用由权利要求1～7的任一项所述的相位差材形成用树脂组合物获得的固化膜而形成的。
10.一种热固化膜形成用组合物，其特征在于，含有树脂作为(A)成分，所述树脂具有热反应性部位直接结合的光取向性基团或热反应性部位经由连接基团而连接的光取向性基团，所述光取向性基团为包含下述式(1)所示的结构的有机基团，
并且，组合物中的任一成分具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A和与该基团A进行反应的基团这两者，或者包含(A)成分的树脂的组合物中的任一成分具有通过热进行自交联的部位，
其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R表示羟基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亚苯基，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
11.根据权利要求10所述的热固化膜形成用组合物，所述(A)成分的树脂为丙烯酸系共聚物。
12.根据权利要求10所述的热固化膜形成用组合物，所述(A)成分的树脂进一步具有自交联性基团，或者进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A进行反应的基团，其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
13.根据权利要求10所述的热固化膜形成用组合物，所述(A)成分的树脂进一步具有选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A，并且所述组合物进一步含有与该至少1个基团A进行反应的交联剂(B)，其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
14.根据权利要求10所述的热固化膜形成用组合物，所述(A)成分的树脂进一步具有与选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基团中的至少1个基团A进行反应的基团、以及该至少1个基团A，其中，在所述树脂中的光取向性基团的末端部为羧基或酰胺基的情况下，该末端部也包含于基团A，
式中，R5表示烷基、烷氧基或苯基。
15.根据权利要求10所述的热固化膜形成用组合物，其进一步含有具有至少2个选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和所述式(2)所示的基团中的基团A的化合物作为(C)成分。
16.一种固化膜，其特征在于，是使用权利要求10～15的任一项所述的热固化膜形成用组合物而获得的。
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