CN107429082A - 固化膜形成用组合物、取向材料和相位差材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供能够形成在作为取向材料使用、并且在其上配置聚合性液晶层时、显示优异的液晶取向性和透光性的固化膜的固化膜形成用组合物。为此，本发明提供了含有(A)作为由下述式(1)所表示的肉桂酸化合物和一分子中具有1个以上环氧基的化合物的反应物的化合物(式中，R1、R2、R3、R4以及R5分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的卤代烷氧基、氰基以及硝基中的取代基。)以及(B)交联剂的固化膜形成用组合物，以及使用该组合物得到的取向材料和相位差材料。

Description

固化膜形成用组合物、取向材料和相位差材料
技术领域
本发明涉及固化膜形成用组合物、取向材料和相位差材料。
背景技术
近年来，在使用液晶面板的电视等的显示器的领域中，作为高性能化的对策已经开发出了能够欣赏3D图像的3D显示器。3D显示器，能够通过例如使观察者的右眼识别右眼用图像，使观察者的左眼识别左眼用图像来显示具有立体感的图像。
显示3D图像的3D显示器的方式有多种多样的，作为不需要专用眼镜的方式，已知有双凸透镜方式和视差屏障方式等。
而且，作为观察者戴着眼镜观察3D图像的显示器的方式之一，已知有圆偏光眼镜方式等(参照例如、专利文献1。)。
圆偏光眼镜方式的3D显示器，通常在形成液晶面板等图像的显示元件上配置相位差材料。该相位差材料，相位差特性不同的2类相位差区域各多个、有规则性的配置而构成图案化了的相位差材料。再者，在下面的说明书中将这种配置相位差特性不同的多个相位差区域而图案化了的相位差材料称作图案化相位差材料。
图案化相位差材料，可以如例如专利文献2公开的那样，将由聚合性液晶构成的相位差材料进行光学构图而制作。由聚合性液晶构成的相位差材料的光学构图，利用在液晶面板的取向材料形成中已知的光取向技术。即、在基板上设置由光取向性的材料构成的涂膜，对其照射偏光方向不同的2类偏光。于是，作为形成了液晶取向控制方向不同的2类液晶取向区域的取向材料而获得光取向膜。在该光取向膜上涂布含有聚合性液晶的溶液状的相位差材料，而实现聚合性液晶的取向。之后，将取向了的聚合性液晶固化而形成图案化相位差材料。
在使用液晶面板的光取向技术的取向材料形成中，作为能够使用的光取向性的材料，已知侧链具有肉桂酰基和查耳酮基等光二聚化部位的丙烯酸类树脂或聚酰亚胺树脂等。已经报告了，这些树脂通过偏光UV照射而显示能够控制液晶取向的性能(在下文中，也称作液晶取向性。)(参照专利文献3～专利文献5。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-232365号公报
专利文献2:日本特开2005-49865号公报
专利文献3:日本特许第3611342号说明书
专利文献4:日本特开2009-058584号公报
专利文献5:日本特表2001-517719号公报
发明内容
发明要解决的课题
如上所述，图案化相位差材料，在作为取向材料的光取向膜上层叠固化了的聚合性液晶层而构成。而且，具有这种层叠结构的图案化相位差材料可以以该层叠状态直接用于3D显示器的构建。
因此，能够作为兼有优异的液晶取向性和透光特性的取向材料使用的固化膜、以及用于形成该固化膜的固化膜形成用组合物的开发是必要的。
本发明的目的是基于以上的认识和研究结果才获得的。即、本发明的目的是提供适合形成具有优异的液晶取向性和透光特性的固化膜的、固化膜形成用组合物。尤其是，本发明的目的是提供能够形成在作为取向材料使用、并且在其上配置聚合性液晶层时、显示优异的液晶取向性和透光性的固化膜的固化膜形成用组合物。
本发明的目的是提供液晶取向性和透光特性优异的取向材料。
本发明的目的提供能够高精度进行光学构图的相位差材料。
本发明的其它目的和优点可以由以下的记载清楚知道。
解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过选择以作为成分(A)的、由特定肉桂酸化合物和一分子中具有1个以上环氧基的化合物反应得到的化合物作为基料的固化膜形成材料，无论基材的种类如何，都可以形成具有优异的取向性的固化膜，从而完成本发明。
即、作为本发明的观点1涉及一种固化膜形成用组合物，含有作为(A)成分的化合物和作为(B)成分的交联剂，
所述作为(A)成分的化合物是下式(1)所示的肉桂酸化合物与一分子中具有1个以上环氧基的化合物的反应物，
式中，R1、R2、R3、R4和R5分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C3～C8环烷基、C3～C8卤代环烷基、C2～C6烯基、C2～C6卤代烯基、C3～C8环烯基、C3～C8卤代环烯基、C2～C6炔基、C2～C6卤代炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、(C1～C6烷基)羰基、(C1～C6卤代烷基)羰基、(C1～C6烷氧基)羰基、(C1～C6卤代烷氧基)羰基、(C1～C6烷基氨基)羰基、(C1～C6卤代烷基)氨基羰基、二(C1～C6烷基)氨基羰基、氰基和硝基中的取代基。
作为本发明的观点2涉及观点1所述的固化膜形成用组合物，作为(B)成分的交联剂是具有羟甲基或烷氧基甲基的交联剂。
作为本发明的观点3涉及观点1或2所述的固化膜形成用组合物，还含有作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物。
作为本发明的观点4涉及观点1～3的任一项所述的固化膜形成用组合物，还含有作为(D)成分的交联催化剂。
作为本发明的观点5涉及观点1～4的任一项所述的固化膜形成用组合物，基于(A)成分100质量份含有1～600质量份的(B)成分。
作为本发明的观点6涉及观点3～5的任一项所述的固化膜形成用组合物，相对于(A)成分和作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份含有1～400质量份的(C)成分。
作为本发明的观点7涉及观点4～6的任一项所述的固化膜形成用组合物，相对于(A)成分和作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份含有0.01～20质量份的(D)成分。
作为本发明的观点8涉及一种固化膜，其特征在于，是观点1～7的任一项所述的固化膜形成用组合物的固化物。
作为本发明的观点9涉及一种取向材料，其特征在于，是观点1～7的任一项所述的固化膜形成用组合物的固化物。
作为本发明的观点10涉及一种相位差材料，是使用由观点1～7的任一项所述的固化膜形成用组合物得到的固化膜制成的。
发明效果
通过本发明，能够提供具有优异的液晶取向性和透光性的固化膜和适合形成该固化膜的固化膜形成用组合物。
通过本发明，能够提供液晶取向性和透光性优异的取向材料。
通过本发明，能够提供能够高精度光学构图的相位差材料。
具体实施方式
＜固化膜形成用组合物＞
本发明的固化膜形成用组合物含有作为(A)成分的化合物和作为(B)成分的交联剂，所述作为(A)成分的化合物是特定的肉桂酸化合物与一分子中具有1个以上环氧基的化合物的反应物。本发明的固化膜形成用组合物中，除了前述(A)成分以及(B)成分以外，进而还可以含有作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物。此外，还可以含有作为(D)成分的交联催化剂。进而还可以含有作为(E)成分的、提高所形成的固化膜的粘接性的成分(在下文中，也称作密合提高成分。)。而且，在不破坏本发明的效果的限度内，可以含有溶剂、或其它的添加剂。
下文中，对各成分的具体情况予以说明。
＜(A)成分＞
本发明的固化膜形成用组合物中含有的(A)成分是下述式(1)所表示的肉桂酸化合物和一分子中具有1个以上环氧基的化合物反应得到的化合物。
(式中，R1、R2、R3、R4以及R5分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C3～C8环烷基、C3～C8卤代环烷基、C2～C6烯基、C2～C6卤代烯基、C3～C8环烯基、C3～C8卤代环烯基、C2～C6炔基、C2～C6卤代炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、(C1～C6烷基)羰基、(C1～C6卤代烷基)羰基、(C1～C6烷氧基)羰基、(C1～C6卤代烷氧基)羰基、(C1～C6烷基氨基)羰基、(C1～C6卤代烷基)氨基羰基、二(C1～C6烷基)氨基羰基、氰基以及硝基中的取代基。)
作为本说明书中的卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。再者，本说明书中“卤”的词语也表示这些卤素原子。
本说明书中“Ca～Cb烷基”的词语，表示碳原子数为a～b个的直链状或支链状的烃基，作为具体例可以列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb卤代烷基”的词语，表示碳原子上结合的氢原子被卤素原子任意取代了的、碳原子数为a～b个的直链状或支链状的烃基，在被2个以上的卤素原子取代时，这些卤素原子既可以相同，也可以不同。作为具体例可以列举出例如氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、氯氟甲基、二氯甲基、溴氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氯甲基、溴二氟甲基、溴氯氟甲基、二溴氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2,2-二氯乙基、2-溴-2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2-溴-2,2-二氟乙基、2-溴-2-氯-2-氟乙基、2-溴-2,2-二氯乙基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基、1-氯-1,2,2,2-四氟乙基、2-氯-1,1,2,2-四氟乙基、1,2-二氯-1,2,2-三氟乙基、2-溴-1,1,2,2-四氟乙基、2-氟丙基、2-氯丙基、2-溴丙基、2-氯-2-氟丙基、2,3-二氯丙基、2-溴-3-氟丙基、3-溴-2-氯丙基、2,3-二溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3-溴-3,3-二氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2-氯-3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、七氟丙基、2,3-二氯-1,1,2,3,3-五氟丙基、2-氟-1-甲基乙基、2-氯-1-甲基乙基、2-溴-1-甲基乙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基、2,2,3,3,4,4-六氟丁基、2,2,3,4,4,4-六氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、九氟丁基、4-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、2-氟-2-甲基丙基、2-氯-1,1-二甲基乙基、2-溴-1,1-二甲基乙基、5-氯-2,2,3,4,4,5,5-七氟戊基、十三氟己基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb环烷基”的词语，表示碳原子数为a～b个的环状烃基，能够形成3～6元环的单环或复合环结构。此外，各环在指定的碳原子数的范围内也可以被烷基任意取代。作为具体例可以列举出例如环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2,2,3,3-四甲基环丙基、环丁基、环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、双环[2.2.1]庚烷-2-基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb卤代环烷基”的词语，表示碳原子上结合的氢原子被卤素原子任意取代了的、碳原子数为a～b个的环状烃基，能够形成3～6元环的单环或复合环结构。此外，各环在指定的碳原子数的范围内可以被烷基任意取代，卤素原子取代既可以在环结构部分，也可以在侧链部分，也可以是这两者，进而在被2个以上的卤素原子取代时，这些卤素原子既可以相同，也可以不同。作为具体例可以列举出例如2,2-二氟环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二溴环丙基、2,2-二氟-1-甲基环丙基、2,2-二氯-1-甲基环丙基、2,2-二溴-1-甲基环丙基、2,2,3,3-四氟环丁基、2-(三氟甲基)环己基、3-(三氟甲基)环己基、4-(三氟甲基)环己基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb烯基”的词语，表示碳原子数为a～b个的直链状或支链状的、并且分子内具有1个或2个以上双键的不饱和烃基，作为具体例可以列举出例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-戊烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、2-乙基-2-丙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、2-己烯基、2-甲基-2-戊烯基、2,4-二甲基-2,6-庚二烯基、3,7-二甲基-2,6-辛二烯基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb卤代烯基”的词语，表示碳原子上结合的氢原子被卤素原子任意取代了的、碳原子数为a～b个的直链状或支链状、并且分子内具有1个或2个以上双键的不饱和烃基。在被2个以上的卤素原子取代时，这些卤素原子既可以相同，也可以不同。作为具体例可以列举出例如2,2-二氯乙烯基、2-氟-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、3-溴-2-丙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2,3-二氯-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、2,3-二溴-2-丙烯基、2,3,3-三氟-2-丙烯基、2,3,3-三氯-2-丙烯基、1-(三氟甲基)乙烯基、3-氯-2-丁烯基、3-溴-2-丁烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、3,4,4-三氟-3-丁烯基、3-氯-4,4,4-三氟-2-丁烯基、3-溴-2-甲基-2-丙烯基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb环烯基”的词语，表示碳原子数为a～b个的环状、并且具有1个或2个以上双键的不饱和烃基，能够形成3～6元环的单环或复合环结构。此外，各环在指定的碳原子数的范围内可以被烷基任意取代，进而双键也可以是endo-或exo-任一形式。作为具体例可以列举出例如2-环戊烯-1-基、3-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、双环[2.2.1]-5-庚烯-2-基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb卤代环烯基”的词语，表示碳原子上结合的氢原子被卤素原子任意取代了的、碳原子数为a～b个的环状、并且具有1个或2个以上双键的不饱和烃基，能够形成3～6元环的单环或复合环结构。此外，各环在指定的碳原子数的范围内可以被烷基任意取代，进而双键可以是endo-或exo-任一形式。此外，卤素原子取代既可以在环结构部分，也可以在侧链部分，也可以是在这两者，在被2个以上的卤素原子取代时，这些卤素原子既可以相同，或也可以彼此不同。作为具体例可以列举出例如2-氯双环[2.2.1]-5-庚烯-2-基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb炔基”的词语，表示碳原子数为a～b个的直链状或支链状、并且分子内具有1个或2个以上炔键的不饱和烃基，作为具体例可以列举出例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、2-己炔基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb卤代炔基”的词语，表示碳原子上结合的氢原子被卤素原子任意取代了的、碳原子数为a～b个的直链状或支链状、并且分子内具有1个或2个以上炔键的不饱和烃基。此时，在被2个以上的卤素原子取代时，这些卤素原子既可以相同，或也可以彼此不同。作为具体例可以列举出例如2-氯乙炔基、2-溴乙炔基、2-碘乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb烷氧基”的词语，表示碳原子数为a～b个的前述意思的烷基-O-基，作为具体例可以列举出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“Ca～Cb卤代烷氧基”的词语，表示碳原子数为a～b个的前述意思的卤代烷基-O-基，作为具体例可以列举出例如二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2,-四氟乙氧基、2-氯-1,1,2-三氟乙氧基、2-溴-1,1,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、2,2-二氯-1,1,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氯-1,1-二氟乙氧基、2-溴-1,1,2,2-四氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙氧基、七氟丙氧基、2-溴-1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“(Ca～Cb烷基)羰基”的词语，表示碳原子数为a～b个的前述意思的烷基-C(O)-基，作为具体例可以列举出例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、2-甲基丁酰基、新戊酰基、己酰基、庚酰基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“(Ca～Cb卤代烷基)羰基”的词语，表示碳原子数为a～b个的前述意思的卤代烷基-C(O)-基，作为具体例可以列举出例如氟乙酰基、氯乙酰基、二氟乙酰基、二氯乙酰基、三氟乙酰基、氯二氟乙酰基、溴二氟乙酰基、三氯乙酰基、五氟丙酰基、七氟丁酰基、3-氯-2,2-二甲基丙酰基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“(Ca～Cb烷氧基)羰基”的词语表示碳原子数为a～b个的前述意思的烷基-O-C(O)-基，作为具体例可以列举出例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“(Ca～Cb卤代烷氧基)羰基”的词语表示碳原子数为a～b个的前述意思的卤代烷基-O-C(O)-基，作为具体例可以列举出例如2-氯乙氧基羰基、2,2-二氟乙氧基羰基、2,2,2-三氟乙氧基羰基、2,2,2-三氯乙氧基羰基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“(Ca～Cb烷基氨基)羰基”的词语，表示氢原子中的一个被碳原子数为a～b个的前述意思的烷基取代了的氨基甲酰基，作为具体例可以列举出例如甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、正丙基氨基甲酰基、异丙基氨基甲酰基、正丁基氨基甲酰基、异丁基氨基甲酰基、仲丁基氨基甲酰基、叔丁基氨基甲酰基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“(Ca～Cb卤代烷基氨基)羰基”的词语，表示氢原子中的一个被碳原子数a～b个的前述意思的卤代烷基取代了的氨基甲酰基，作为具体例可以列举出例如2-氟乙基氨基甲酰基、2-氯乙基氨基甲酰基、2,2-二氟乙基氨基甲酰基、2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
本说明书中“二(Ca～Cb烷基)氨基羰基”的词语，表示两个氢原子都被、相同或不同的碳原子数a～b个的前述意思的烷基取代了的氨基甲酰基，作为具体例可以列举出例如N,N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基-N-甲基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N,N-二正丙基氨基甲酰基、N,N-二正丁基氨基甲酰基等，在各指定的碳原子数范围内选择。
式(1)所表示的肉桂酸化合物的取代基R1、R2、R3、R4以及R5，尤其优选分别独立地是选自氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、氰基以及硝基中的取代基。
此外，作为R3，是前述定义中氢原子以外的取代基，这从取向灵敏度方面考虑优选，进而优选是选自卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、氰基以及硝基的取代基。
作为一分子中具有1个以上环氧基的化合物，可以列举出例如分子量为100～5000的化合物。
作为一分子中具有1个以上环氧基的化合物的单环氧化合物，没有特殊限定，可以列举出例如，丁基缩水甘油基醚、己基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、对二甲苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、对叔丁基苯基缩水甘油基醚、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧戊烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、缩水甘油醇(即、环氧乙烷基甲醇)、乙酸缩水甘油基酯、丁酸缩水甘油基酯、己酸缩水甘油基酯、苯甲酸缩水甘油基酯、四氢吡喃、环氧环戊烷、环氧环己烷等。
一分子中具有1个以上环氧基的化合物中，作为具有2个以上环氧基的环氧化合物，可以列举出例如，三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,2-环氧-4-(环氧乙基)环己烷、甘油三缩水甘油基醚、二乙二醇二缩水甘油基醚、2,6-二缩水甘油基苯基缩水甘油基醚、1,1,3-三[对(2,3-环氧丙氧基)苯基]丙烷、1,2-环己烷二甲酸二缩水甘油基酯、4,4'-亚甲基双(N,N-二缩水甘油基苯胺)、3,4-环氧环己烷羧酸3,4-环氧环己基甲基酯、三羟甲基乙烷三缩水甘油基醚以及双酚-A-二缩水甘油基醚、以及季戊四醇多缩水甘油基醚等。
此外，从容易获得方面考虑，可以使用市售化合物。下面列举出其具体例(商品名)，但不局限于这些：YH-434、YH434L(东都化成(株)制)等具有氨基的环氧树脂；エポリードGT-401、エポリードGT-403、エポリードGT-301、エポリードGT-302、セロキサイド2021、セロキサイド3000(ダイセル化学工业(株)制)等具有氧化环己烯结构的环氧树脂；jER(注册商标)1001、jER 1002、jER 1003、jER 1004、jER 1007、jER 828(以上为三菱化学(株)制)等双酚A型环氧树脂；エピコート807(油化シェルエポキシ(株)(现ジャパンエポキシレジン(株))制)等双酚F型环氧树脂；デナコールEX-252(ナガセケムテックス(株)制)、CY175、CY177、CY179、アラルダイトCY-182、アラルダイトCY-192、アラルダイトCY-184(以上为CIBA-GEIGYA.G制)、エピクロン200、エピクロン400(以上为大日本インキ化学工业(株)(现DIC(株))制)、jER(注册商标)871、jER 872(以上为ジャパンエポキシレジン(株)制)、ED-5661、ED-5662(以上为セラニーズコーティング(株)制)等脂环式环氧树脂；デナコールEX-611、デナコールEX-612、デナコールEX-614、デナコールEX-622、デナコールEX-411、デナコールEX-512、デナコールEX-522、デナコールEX-421、デナコールEX-313、デナコールEX-314、デナコールEX-321(ナガセケムテックス(株)制)等脂肪族聚缩水甘油基醚、TEPIC(注册商标)(日产化学工业株式会社制)等。
作为一分子中具有1个以上环氧基的化合物，从形成交联方面考虑优选分子内有2个以上环氧基的化合物。
在使前述式(1)所表示的肉桂酸化合物和前述环氧化合物反应来获得作为(A)成分的化合物之时，相对于环氧化合物的环氧基使1～1.2当量的前述式(1)所表示的肉桂酸化合物在有机溶剂中、室温下反应较好。作为此时的有机溶剂，可以列举出后述的＜溶剂＞中记载的溶剂。
此外，作为本发明中(A)成分使用的一分子中具有1个以上环氧基的化合物，也可以是多种该化合物的混合物。
＜(B)成分＞
本发明的固化膜形成用组合物中的(B)成分是交联剂。
交联剂(B)成分，优选具有能够与前述(A)成分的能够热交联的官能基进行交联的基团，例如羟甲基或烷氧基甲基。
作为具有这些基团的化合物，可以列举出例如，烷氧基甲基化甘脲、烷氧基甲基化苯胍胺和烷氧基甲基化三聚氰胺等羟甲基化合物。
再者，前述(A)成分的能够热交联的官能基主要是指羟基。
作为烷氧基甲基化甘脲的具体例，可以列举出例如1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(羟甲基)甘脲、1,3-双(羟甲基)脲、1,1,3,3-四(丁氧基甲基)脲、1,1,3,3-四(甲氧基甲基)脲、1,3-双(羟甲基)-4,5-二羟基-2-咪唑啉酮、和1,3-双(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑啉酮等。作为市售品可以列举出日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制甘脲化合物(商品名：サイメル(注册商标)1170、パウダーリンク(注册商标)1174)等化合物、甲基化尿素树脂(商品名：UFR(注册商标)65)、丁基化尿素树脂(商品名：UFR(注册商标)300、U-VAN10S60、U-VAN10R、U-VAN11HV)、DIC(株)(旧大日本インキ化学工业(株))制尿素/甲醛系树脂(高缩合型、商品名：ベッカミン(注册商标)J-300S、ベッカミンP-955、ベッカミンN)等。
作为烷氧基甲基化苯胍胺的具体例，可以列举出四甲氧基甲基苯胍胺等。作为市售品，可以列举出日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制(商品名：サイメル(注册商标)1123)、(株)三和ケミカル制(商品名：ニカラック(注册商标)BX-4000、ニカラックBX-37、ニカラックBL-60、ニカラックBX-55H)等。
作为烷氧基甲基化三聚氰胺的具体例，可以列举出例如，六甲氧基甲基三聚氰胺等。作为市售品，可以列举出日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：サイメル(注册商标)300、サイメル301、サイメル303、サイメル350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：マイコート(注册商标)506、マイコート508)、(株)三和ケミカル制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：ニカラック(注册商标)MW-30、ニカラックMW-22、ニカラックMW-11、ニカラックMS-001、ニカラックMX-002、ニカラックMX-730、ニカラックMX-750、同MX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：ニカラック(注册商标)MX-45、ニカラックMX-410、ニカラックMX-302)等。
此外，也可以是由这种氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基取代了的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物以及苯胍胺化合物缩合而得到的化合物。可以列举出例如，美国专利第6323310号记载的由三聚氰胺化合物和苯胍胺化合物制造的高分子量化合物。作为前述三聚氰胺化合物的市售品，可以列举出商品名：サイメル(注册商标)303等，作为前述苯胍胺化合物的市售品，可以列举出商品名：サイメル(注册商标)1123(以上为日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制)等。
进而作为(B)成分的交联剂，还可以使用采用N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基丙烯酰胺)、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基丙烯酰胺)等被羟甲基(即羟基甲基)或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物而制造的聚合物。
作为这种聚合物，可以列举出例如，聚(N-丁氧基甲基丙烯酰胺)、N-丁氧基甲基丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物、N-羟甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、N-乙氧基甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄基酯的共聚物、以及N-丁氧基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄基酯与甲基丙烯酸2-羟基丙基酯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量(聚苯乙烯换算值)为1,000～500,000，优选2,000～200,000，进而优选3,000～150,000，更优选3,000～50,000。
这些交联剂，可以单独使用，或2种以上组合使用。此外，作为(B)成分的一例，可以列举出作为单元结构具有N-烷氧基甲基和含有聚合性C＝C双键的侧链基的聚合物(以下也称作特定共聚物2)。
作为前述N-烷氧基甲基的N、即氮原子，可以列举出酰胺的氮原子、硫酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、与含氮杂环的氮原子的邻位结合的氮原子等。因此，作为N-烷氧基甲基，可以列举出在选自酰胺的氮原子、硫酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、与含氮杂环的氮原子的邻位结合的氮原子等中的氮原子上结合烷氧基甲基的结构。
对特定共聚物2赋予N-烷氧基甲基，这可以通过在聚合时使用能够赋予N-烷氧基甲基的单体(在下文中，也称作特定单体X1)来实现。
作为前述能够赋予N-烷氧基甲基的单体，只要是具有N-烷氧基甲基的单体就没有特殊限定，优选列举出例如下述式(X1)所表示的化合物。
(式中，R31表示氢原子或甲基，R32表示氢原子、或者直链或支链的碳原子数1～10的烷基)
作为前述烷基，可以列举出例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基等。
作为前述式(X1)所表示的化合物的具体例，可以列举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等被羟甲基或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物。再者，(甲基)丙烯酰胺是指甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺这两者。
作为前述含有聚合性C＝C双键的侧链基，可以列举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、马来酰亚胺基等。
作为前述含有聚合性C＝C双键的侧链基，可以列举出末端具有聚合性C＝C双键的碳原子数3～16的有机基团，特别优选式(b2)所示那样的侧链基。式(b2)所表示的侧链基，如式(b2-1)所示那样，结合在丙烯酸类聚合物的酯基部分。
式(b2)中R41的碳原子数为1～14，是选自脂肪族基、含有环式结构的脂肪族基和芳香族基中的有机基团、或是该组中的多种有机基团组合而成的有机基团。R41也可以含有酯基、醚基、酰胺基或氨基甲酸酯基等。
式(b2)中，优选R42为氢原子或甲基、R42为氢原子时的侧链基，进而优选末端为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或苯乙烯基的侧链基。
式(b2-1)中，R43为氢原子或甲基。
获得具有前述侧链基的聚合物的方法，没有特殊限定。若列举一例，则可以列举出，预先通过自由基聚合等聚合方法生成具有特定官能基的丙烯酸类聚合物。接下来，使该特定官能基与末端具有聚合性C＝C双键并且具有能够与前述特定官能基反应而生成化学键的官能基的化合物(在下文中，称作特定化合物。)反应而生成侧链基，由此在特定共聚物2中导入含有聚合性C＝C双键的侧链基。
这里，特定官能基是指羧基、缩水甘油基、羟基、具有活性氢的氨基、酚性羟基或者异氰酸酯基等官能基、或选自它们的多种官能基。
生成上述侧链基的反应中，特定官能基与能够和特定化合物所具有的特定官能基反应而生成化学键的官能基的优选组合有：羧基和环氧基、羟基和异氰酸酯基、酚性羟基和环氧基、羧基和异氰酸酯基、氨基和异氰酸酯基、或羟基和酰氯等。进而更优选组合是羧基和甲基丙烯酸缩水甘油基酯、或、羟基和甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯。
此外，在生成上述侧链基的反应中，具有特定官能基的聚合物优选是由能够赋予N-烷氧基甲基的单体(即、特定单体X1)、以及具有特定官能基的单体、即具有羧基、缩水甘油基、羟基、有活性氢的氨基、酚性羟基或异氰酸酯基等的单体(在下文中，也称作特定单体X3)聚合而得到的共聚物，其数均分子量优选为2,000～25,000。这里，聚合中使用的具有特定官能基的单体，可以单独使用，如果是在聚合中不发生反应的组合，也可以多种并用。
下文中列举出了要获得具有特定官能基的聚合物所需要使用的单体、即、特定单体X3的具体例。但不局限于这些。
作为具有羧基的单体，可以列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、单-(2-(丙烯酰氧基)乙基)邻苯二甲酸酯、单-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)邻苯二甲酸酯、N-(羧基苯基)马来酰亚胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羧基苯基)丙烯酰胺等。
作为具有缩水甘油基的单体，可以列举出例如，甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯和1,7-辛二烯单环氧化物等。
作为具有羟基的单体，可以列举出例如，丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸4-羟基丁基酯、丙烯酸2,3-二羟基丙基酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙基酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、己内酯2-(丙烯酰氧基)乙基酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙基酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-甲酸-6-内酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-甲酸-6-内酯等。
作为具有氨基的单体，可以列举出例如，丙烯酸2-氨基乙酯和甲基丙烯酸2-氨基甲基酯等。
作为具有酚性羟基的单体，可以列举出例如，羟基苯乙烯、N-(羟基苯基)丙烯酰胺、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羟基苯基)马来酰亚胺等。
作为具有异氰酸酯基的单体，可以列举出例如，丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和间四甲基二甲苯二异氰酸酯等。
如此得到的式(b2)所表示的侧链中，作为R51的具体例，可以列举出下述式(B-1)～式(B-11)等。
此外，本发明中在要获得作为1例(B)成分的聚合物(特定共聚物2)时，除了特定单体X1和特定单体X3以外，还可以并用能够与该单体共聚的、不具有前述能够热交联的取代基的单体。
作为这种单体的具体例，可以列举出与特定单体X1、以及特定单体X3结构不同的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物以及乙烯基化合物等(在下文中，也称作单体X4)。
下文中，列举出前述单体X4的具体例，但不局限于这些。
作为前述单体X4例子的丙烯酸酯化合物，可以列举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸正丙基酯、丙烯酸异丙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸萘基酯、丙烯酸蒽基酯、丙烯酸蒽甲基酯、丙烯酸苯基酯、丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷基酯、8-甲基-8-三环癸基丙烯酸酯、以及8-乙基-8-三环癸基丙烯酸酯等。
作为前述单体X4例子的甲基丙烯酸酯化合物，可以列举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸萘基酯、甲基丙烯酸蒽基酯、甲基丙烯酸蒽甲基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、2-乙氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁基酯、2-甲基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯、γ-丁内酯甲基丙烯酸酯、2-丙基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯、8-甲基-8-三环癸基甲基丙烯酸酯、以及8-乙基-8-三环癸基甲基丙烯酸酯等。
作为前述单体X4例子的乙烯基化合物，可以列举出例如，甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧-5-己烯、以及、1,7-辛二烯单环氧化物等。
作为前述单体X4例子的苯乙烯化合物，可以列举出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
作为前述单体X4例子的马来酰亚胺化合物，可以列举出例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、以及N-环己基马来酰亚胺等。
在作为(B)成分1例的聚合物(特定共聚物2)中、N-烷氧基烷基的存在比例在该聚合物的全部重复单元100摩尔中优选占40摩尔％～90摩尔％、进而优选50摩尔％～85摩尔％。
即、为了获得作为(B)成分1例的特定共聚物2而使用的特定单体X1的使用量，基于为了获得作为(B)成分1例的特定共聚物2而使用的全部单体的合计量优选为40摩尔％～90摩尔％、进而优选为50摩尔％～85摩尔％。
在小于合计的40摩尔％时与(A)成分的热交联固化有时变得不充分，在比90摩尔％过大时、有时对基材的密合性造成恶劣影响。
在作为(B)成分1例的聚合物(特定共聚物2)中、含有聚合性C＝C双键的侧链基的存在比例是，在该聚合物的全部重复单元100摩尔中优选占据10摩尔％～60摩尔％、进而优选15摩尔％～50摩尔％。
即、为了获得作为(B)成分1例的特定共聚物2而使用的特定单体X3的使用量，基于为了获得作为(B)成分1例的特定共聚物2而使用的全部单体的合计量优选为10摩尔％～60摩尔％、进而优选15摩尔％～50摩尔％。
在小于合计的10摩尔％时，液晶层的密合性有时不充分，在比60摩尔％过大时、与(A)成分的热交联固化有时不充分。
获得作为(B)成分1例的特定共聚物2的方法，没有特殊限定，可以列举出例如，通过在特定单体X1、特定单体X3以及根据需要而使用的其它单体例如单体X4和聚合引发剂等共存的溶剂中，在50℃～110℃的温度下使它们发生聚合反应而得到。此时使用的溶剂，只要是能够将前述式X所示的单体、根据希望而使用的其它单体以及聚合引发剂等溶解就没有特殊限定。作为具体例，有后述的＜溶剂＞的项目中记载的。
作为通过以上方法得到的特定共聚物2的例子的丙烯酸类聚合物，通常是溶解在溶剂中的溶液状态，能够作为本发明中(B)成分的溶液直接使用。
此外，将通过前述方法得到的作为特定共聚物2例子的丙烯酸类聚合物的溶液投入到搅拌着的乙醚、或水等中再沉淀，将生成的沉淀物过滤·洗涤，然后在常压或减压下常温干燥或加热干燥，就能够得到作为(B)成分1例的特定共聚物2的粉末。通过上述操作，能够除去与作为(B)成分1例的特定共聚物2共存的聚合引发剂以及未反应的单体，结果、得到纯化后的作为(B)成分1例的特定共聚物2的粉末。在用1次操作不能充分纯化时，将得到的粉末在溶剂中再溶解、重复进行上述操作即可。
在用于形成本发明的光学膜的表面固化膜的组合物中，作为(B)成分1例的特定共聚物2，可以以粉末形态、或将纯化了的粉末再溶解在后述的溶剂中的溶液形态使用。
此外，形成本发明的光学膜的表面固化膜的组合物中，作为(B)成分1例的特定共聚物2也可以是多种的混合物。
这种聚合物的重均分子量为1,000～500,000，优选为2,000～200,000、进而优选为3,000～150,000，更进而优选为3,000～50,000。
本发明的固化膜形成用组合物中作为(B)成分的交联剂的含量，基于作为(A)成分的化合物100质量份优选为1质量份～600质量份、进而优选为5质量份～400质量份。交联剂的含量过小时，由固化膜形成用组合物得到的固化膜的耐溶剂性降低、垂直取向性降低。另一方面，含量过大时垂直取向性和保存稳定性有时降低。
＜(C)成分＞
本发明的固化膜形成用组合物，可以含有作为(C)成分的、具有热交联性基的聚合物。这里，热交联性基是指羧基、羟基、具有活性氢的氨基、酚性羟基、羟甲基、酯、酰亚胺等。
作为(C)成分的聚合物，可以列举出例如，丙烯酸类聚合物、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚酯多元羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚亚烷基亚胺、聚烯丙基胺、纤维素类(纤维素或其衍生物)、苯酚酚醛清漆树脂、三聚氰胺甲醛树脂等具有直链结构或支链结构的聚合物、环糊精类等环状聚合物等。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物，优选列举出丙烯酸类聚合物、羟基烷基环糊精类、纤维素类、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇以及聚己内酯多元醇。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例的丙烯酸类聚合物，是使丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基化合物等具有不饱和双键的单体聚合而得到的聚合物，只要是由具有热交联性基的单体或含有该单体的混合物聚合而得到的聚合物即可，对于构成丙烯酸类聚合物的高分子的主链骨架和侧链的种类等没有特殊限定。
作为具有热交联性基的单体，可以列举出具有聚乙二醇酯基的单体、具有碳原子数2～5的羟基烷基酯基的单体、具有酚性羟基的单体、具有羧基的单体、具有氨基的单体、具有烷氧基甲硅烷基和前述式2所表示的基团的单体。
作为上述具有聚乙二醇酯基的单体，可以列举出H-(OCH2CH2)n-OH的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯。该n值为2～50、优选2～10。
作为上述具有碳原子数2～5的羟基烷基酯基的单体，可以列举出例如，甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸4-羟基丁基酯。
作为上述具有酚性羟基的单体，可以列举出例如，对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、邻羟基苯乙烯。
作为上述具有羧基的单体，可以列举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸。
作为上述侧链具有氨基的单体，可以列举出例如，丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸氨基丙基酯以及甲基丙烯酸氨基丙基酯。
作为侧链具有上述烷氧基甲硅烷基的单体，可以列举出例如，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷以及烯丙基三乙氧基硅烷等。
作为上述侧链具有前述式2所表示的基团的单体，可以列举出例如，2-乙酰乙酰氧基乙基丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧基乙基(甲基丙烯酸)酯等。
此外，本实施方式中在合成作为(C)成分例子的丙烯酸类聚合物时，在不破坏本发明的效果的限度内，可以并用羟基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和前述式2所表示的基团这些基团都不具有的单体。
作为这种单体的具体例，可以列举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物以及乙烯基化合物等。
作为丙烯酸酯化合物，可以列举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸异丙基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸萘基酯、丙烯酸蒽基酯、丙烯酸蒽甲基酯、丙烯酸苯基酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、2-甲基-2-金刚烷基丙烯酸酯、2-丙基-2-金刚烷基丙烯酸酯、8-甲基-8-三环癸基丙烯酸酯、以及、8-乙基-8-三环癸基丙烯酸酯等。
作为甲基丙烯酸酯化合物，可以列举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸萘基酯、甲基丙烯酸蒽基酯、甲基丙烯酸蒽甲基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、2-甲氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁基酯、2-甲基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯、2-丙基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯、8-甲基-8-三环癸基甲基丙烯酸酯、以及、8-乙基-8-三环癸基甲基丙烯酸酯等。
作为马来酰亚胺化合物，可以列举出例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、以及N-环己基马来酰亚胺等。
作为苯乙烯化合物，可以列举出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
作为乙烯基化合物，可以列举出例如，乙烯基醚、甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、以及、丙基乙烯基醚等。
为了获得作为(C)成分例子的丙烯酸类聚合物而使用的具有热交联性基的单体的使用量，基于为了获得作为(C)成分的丙烯酸类聚合物而使用的全部单体的合计量优选为2摩尔％～98摩尔％。在具有热交联性基的单体过小时，所得到的固化膜的液晶取向性容易不充分，过大时与(A)成分的相容性容易降低。
获得作为(C)成分例子的丙烯酸类聚合物的方法，没有特殊限定，可以列举出例如，在具有热交联性基的单体、根据希望而使用的不具有热交联性基的单体、以及聚合引发剂等共存的溶剂中，在50℃～110℃的温度下使它们发生聚合反应而得到。此时使用的溶剂，只要是能够使具有热交联性基的单体、根据希望而使用的不具有热交联性基的单体和聚合引发剂等溶解，就没有特殊限定。作为具体例，记载在后述的＜溶剂＞的项目中。
作为通过以上的方法得到的(C)成分例子的丙烯酸类聚合物，通常、是溶解在溶剂中的溶液状态。
此外，将通过前述方法得到的作为(C)成分例子的丙烯酸类聚合物的溶液投入到搅拌着的乙醚、或水等中再沉淀，将生成的沉淀物过滤·洗涤，然后在常压或减压下常温干燥或加热干燥，就能够制成作为(C)成分例子的丙烯酸类聚合物的粉末。通过上述操作，能够除去与作为(C)成分例子的丙烯酸类聚合物共存的聚合引发剂和未反应的单体，结果、得到纯化了的作为(C)成分例子的丙烯酸类聚合物的粉末。在用1次操作不能充分纯化时，将得到的粉末在溶剂中再溶解、重复进行上述操作即可。
(C)成分的优选例丙烯酸类聚合物，重均分子量优选为3000～200000、更优选4000～150000、进而优选5000～100000。在重均分子量远大于200000时，有时对溶剂的溶解性降低、操作性降低，在重均分子量远小于3000时，热固化时变得固化不足，耐溶剂性和耐热性有时降低。再者，重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)，使用聚苯乙烯作为标准试样而得到的值。在下面的说明书中也同样。
接下来，作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例的聚醚多元醇，可以列举出聚乙二醇、聚丙二醇，或由丙二醇、双酚A、三乙二醇、山梨糖醇等多价醇与环氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇等加成而成的化合物。作为聚醚多元醇的具体例，可以列举出ADEKA制アデカポリエーテルP系列、G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列、日油制ユニオックス(注册商标)HC-40、HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、ユニオール(注册商标)TG-330、TG-1000、TG-3000、TG-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、ノニオン(注册商标)LT-221、ST-221、OT-221等。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例的聚酯多元醇，可以列举出由己二酸、癸二酸、间苯二甲酸等多元羧酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇反应而成的。作为聚酯多元醇的具体例可以列举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-286、OD-X-102、OD-X-355、OD-X-2330、OD-X-240、OD-X-668、OD-X-2108、OD-X-2376、OD-X-2044、OD-X-688、OD-X-2068、OD-X-2547、OD-X-2420、OD-X-2523、OD-X-2555、OD-X-2560、クラレ制多元醇P-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016等。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例的聚己内酯多元醇，可以列举出以三羟甲基丙烷、或乙二醇等多价醇作为引发剂使ε-己内酯开环聚合而成的聚合物。作为聚己内酯多元醇的具体例可以列举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-2155、OD-X-640、OD-X-2568、ダイセル化学制プラクセル(注册商标)205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、220、230、240、303、305、308、312、320等。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例聚碳酸酯多元醇，可以列举出由三羟甲基丙烷或乙二醇等多价醇与碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等反应而得的聚合物。作为聚碳酸酯多元醇的具体例可以列举出ダイセル化学制プラクセル(注册商标)CD205、CD205PL、CD210、CD220、クラレ制的C-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090等。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例纤维素，可以列举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟烷基纤维素类、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素等羟烷基烷基纤维素类和纤维素等，优选例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟烷基纤维素类。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例环糊精，可以列举出α-环糊精、β-环糊精和γ环糊精等环糊精、甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精以及甲基-γ-环糊精等甲基化环糊精、羟甲基-α-环糊精、羟甲基-β-环糊精、羟甲基-γ-环糊精、2-羟基乙基-α-环糊精、2-羟基乙基-β-环糊精、2-羟基乙基-γ-环糊精、2-羟基丙基-α-环糊精、2-羟基丙基-β-环糊精、2-羟基丙基-γ-环糊精、3-羟基丙基-α-环糊精、3-羟基丙基-β-环糊精、3-羟基丙基-γ-环糊精、2,3-二羟基丙基-α-环糊精、2,3-二羟基丙基-β-环糊精、2,3-二羟基丙基-γ-环糊精等羟基烷基环糊精等。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例三聚氰胺甲醛树脂，是由三聚氰胺和甲醛缩聚而得到的树脂，由下述式表示。
前述式中，R21表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，n是表示重复单元的数量的自然数。
(C)成分的优选一例三聚氰胺甲醛树脂，从保存稳定性的观点优选三聚氰胺和甲醛缩聚时生成的羟甲基被O-烷基化了的树脂。
获得(C)成分的优选一例三聚氰胺甲醛树脂的方法，没有特殊限定，通常将三聚氰胺和甲醛混合，使用碳酸钠或氨等使其变为弱碱性后，在60℃～100℃加热来合成。进而可以通过与醇发生反应而使羟甲基发生烷氧基化。
(C)成分的优选一例三聚氰胺甲醛树脂，重均分子量优选为250～5000、更优选300～4000、进而优选350～3500。重均分子量远远大于5000时，有时对溶剂的溶解性降低，操作性降低，重均分子量小于250、过小时，热固化时变得固化不足，有时耐溶剂性和耐热性的提高效果不能充分体现。
本发明的实施方式中(C)成分的优选一例三聚氰胺甲醛树脂，可以以液体形态、或以将纯化了的液体再溶解在后述的溶剂中的溶液形态使用。
作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物的优选一例苯酚酚醛清漆树脂，可以列举出例如，苯酚-甲醛缩聚物等。
本实施方式的固化膜形成用组合物中，作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物可以以粉末形态、或以将纯化了的粉末再溶解在后述的溶剂中的溶液形态使用。
本发明的固化膜形成用组合物中(C)成分的含量，相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份，优选为400质量份以下、进而优选为10质量份～380质量份、更优选为40质量份～360质量份。(C)成分的含量过大时液晶取向性容易降低，过小时密合性容易降低。
此外，本实施的方式的固化膜形成用组合物中，(C)成分可以是将作为(C)成分例示的聚合物多种混合而成的混合物。
＜(D)成分＞
本发明的固化膜形成用组合物，除了含有前述(A)成分以及(B)成分以外，进而可以含有作为(D)成分的交联催化剂。
作为(D)成分的交联催化剂，可以很好地使用例如、酸或热产酸剂。该(D)成分能够有效促进本发明的固化膜形成用组合物的热固化反应。
作为(D)成分，具体可以列举出作为前述酸的含有磺酸基的化合物、盐酸或其盐。而且作为前述热产酸剂，只要是能够在加热处理时热分解而产生酸的化合物、即在温度80～250℃下热分解而产生酸的化合物，就没有特殊限定。
作为前述酸的具体例，可以列举出例如，盐酸或其盐；甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、戊磺酸、辛磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸、对羟基苯磺酸、2-萘磺酸、1,3,5-三甲基苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、间二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛磺酸、全氟(2-乙氧基乙)磺酸、五氟乙磺酸、九氟丁-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等含磺酸基化合物或其水和物、或盐等。
此外，作为能够通过热而产生酸的化合物，可以列举出例如，双(甲苯磺酰氧基)乙烷、双(甲苯磺酰氧基)丙烷、双(甲苯磺酰氧基)丁烷、对硝基苄基甲苯磺酸酯、邻硝基苄基甲苯磺酸酯、1,2,3-苯三(甲基磺酸酯)、对甲苯磺酸吡啶盐、对甲苯磺酸吗啉盐、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸异丁酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸苯乙酯、氰基甲基对甲苯磺酸酯、2,2,2-三氟乙基对甲苯磺酸酯、2-羟基丁基对甲苯磺酸酯、N-乙基对甲苯磺酰胺、以及下述式所表示的化合物等。
本发明的固化膜形成用组合物中(D)成分的含量，相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份优选为0.01质量份～20质量份、进而优选为0.1质量份～15质量份、更优选为0.5质量份～10质量份。通过使(D)成分的含量为0.01质量份以上，能够赋予充分的热固化性和耐溶剂性。但在大于20质量份时、有时组合物的保存稳定性降低。
＜(E)成分＞本发明还可以含有作为(E)成分的、用于提高所形成的固化膜的粘接性的成分(密合提高成分)。
由含有(E)成分的本实施方式的固化膜形成用组合物形成的固化膜在作为取向材料使用时，能够将聚合性液晶的聚合性官能基和取向材料的交联反应部位通过共价键连接起来，从而使取向材料和聚合性液晶的层之间的密合性提高。结果、在本实施方式的取向材料上层叠固化了的聚合性液晶的本实施方式的相位差材料，即使在高温高湿的条件下也能够保持强密合性，对剥离等显示高耐久性。
作为(E)成分，优选是具有选自羟基以及N-烷氧基甲基中的基团、以及聚合性基的化合物。
作为这种(E)成分，可以列举出具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物、具有N-烷氧基甲基和(甲基)丙烯酰基的化合物、具有N-烷氧基甲基和(甲基)丙烯酰基的聚合物等。在下文中，对它们分别示出了具体例。
作为(E)成分的一例，可以列举出含有羟基的多官能丙烯酸酯(在下文中，也称作含有羟基的多官能丙烯酸酯。)。
作为(E)成分例子的含有羟基的多官能丙烯酸酯，可以列举出例如，季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯等。
作为(E)成分的一例，可以列举出具有1个丙烯酰基和1个以上羟基的化合物。可以列举出这种具有1个丙烯酰基和1个以上羟基的化合物的优选例。再者，(E)成分的化合物不局限于以下的化合物例。
(前述式中，R11表示氢原子或甲基，m表示1～10的整数。)
此外，作为(E)成分的化合物，可以列举出1分子中具有至少1个含有聚合性C＝C双键的基团和至少1个N-烷氧基甲基的化合物。
作为含有聚合性C＝C双键的基团，可以列举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、马来酰亚胺基等。
作为N-烷氧基甲基的N、即氮原子，可以列举出酰胺的氮原子、硫酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮杂环的氮原子的邻位上结合的氮原子等。因此，作为N-烷氧基甲基，可以列举出在选自酰胺的氮原子、硫酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮杂环的氮原子的邻位上结合着的氮原子等中的氮原子上结合烷氧基甲基的结构。
作为(E)成分，只要是具有前述基团即可，但优选列举出例如前述式(X1)所表示的化合物。
作为(E)成分的具有含有聚合性C＝C双键的基团和N-烷氧基甲基的化合物的其它形态，优选列举出例如下述式(X2)所表示的化合物。
式中，R51表示氢原子或甲基。
R52表示碳原子数2～20的烷基、碳原子数5～6的1价脂肪族环基、或者含有碳原子数5～6的脂肪族环的1价脂肪族基，结构中也可以含有醚键。
R53表示直链或支链的碳原子数2～20的亚烷基、碳原子数5～6的2价脂肪族环基、或者含有碳原子数5～6的脂肪族环的2价脂肪族基，结构中也可以含有醚键。
R54表示直链或支链的碳原子数1～20的2价～9价脂肪族基、碳原子数5～6的2价～9价脂肪族环基、或者含有碳原子数5～6的脂肪族环的2价～9价脂肪族基，这些基团的一个亚甲基或不相邻的多个亚甲基也可以被醚键置换。
Z表示＞NCOO-、或-OCON＜(这里“-”表示1个连接键。此外，“＞”、“＜”表示连接键是2个，并且表示其中的1个连接键上结合了烷氧基甲基(即-OR52基)。)。
r是2以上9以下的自然数。
作为R53的定义中的碳原子数2～20的亚烷基的具体例，可以列举出从碳原子数2～20的烷基进而去掉1个氢原子后所得的2价基。
此外作为R54的定义中的碳原子数1～20的2价～9价脂肪族基的具体例，可以列举出从碳原子数1～20的烷基进而去掉1～8个的氢原子后所得的2价～9价基。
碳原子数为1的烷基是甲基，此外作为碳原子数2～20的烷基的具体例，作为一例可以列举出乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、环戊基、环己基，以及这些中的一种或多种在碳原子数20以内的范围内结合而成的基团、和这些基团的一个亚甲基或不相邻的多个亚甲基被醚键置换了的基团等。
在这些之中，优选碳原子数为2～10的亚烷基，从原料的入手性等方面考虑，特别优选R53为亚乙基、R54亚己基。
作为R52的定义中碳原子数1～20的烷基的具体例，可以列举出R53的定义中碳原子数2～20的烷基的具体例以及甲基。在这些之中，优选碳原子数1～6的烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基或正丁基。
作为r，可以列举出2以上9以下的自然数，在这些之中，优选2～6。
化合物(X2)可以通过下述反应式所表示的制造方法得到。即、使下述式(X2-1)所表示的具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的氨基甲酸酯化合物(在下文中，也称作化合物(X2-1))在加入了三甲基氯硅烷和多聚甲醛的溶剂中反应而合成下述式(X2-2)所表示中间体，向该反应液中加入R52-OH所表示的醇进行反应，从而制造。
式中，R51、R52、R53、R54、Z以及r表示前述意思，X表示-NHCOO-或-OCONH-。
对于三甲基氯硅烷和多聚甲醛相对于化合物(X2-1)的使用量，没有特殊限定，为了使反应完全，相对于分子中的1个氨基甲酸酯键，优选三甲基氯硅烷为1.0～6.0当量倍、多聚甲醛为1.0～3.0当量倍而使用，更优选三甲基氯硅烷的使用当量比多聚甲醛的使用当量多。
作为反应溶剂，只要是对反应惰性即可，没有特别限定，可以列举出例如，己烷、环己烷、苯、甲苯等烃类；二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、1,2-二氯乙烷等卤代烃类；乙醚、二异丙基醚、1,4-二氧杂环己烷、四氢呋喃等醚类；乙腈、丙腈等腈类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等含氮非质子性极性溶剂；吡啶、甲基吡啶等吡啶类等。这些溶剂既可以单独使用，也可以将这些中的2种以上混合使用。优选二氯甲烷、氯仿，进而优选二氯甲烷。
对于溶剂的使用量(反应浓度)，没有特殊限定，也可以不使用溶剂就实施反应，此外在使用溶剂时可以相对于化合物(X2-1)使用0.1～100质量倍的溶剂。优选1～30质量倍、进而优选2～20质量倍。
对于反应温度没有特殊限定，可以列举出例如-90～200℃、优选-20～100℃、进而优选-10～50℃。
反应时间通常为0.05～200小时、优选0.5～100小时。
反应能够在常压或加压下进行，此外可以是分批式，也可以是连续式。
反应时可以添加阻聚剂。作为这种阻聚剂可以使用BHT(2,6-二叔丁基-对甲酚)、或氢醌、对甲氧基苯酚等，只要是能够阻止丙烯酰基、甲基丙烯酰基的聚合即可，没有特别限定。
添加阻聚剂时的添加量，没有特殊限定，相对于化合物(X2-1)的总使用量(质量)为0.0001～10wt％、优选0.01～1wt％。本说明书中wt％是指质量％。
在使中间体(X2-2)与醇反应的工序中为了抑制酸性条件下的水解，也可以加入碱。作为碱的例子，可以列举出吡啶、甲基吡啶等吡啶类、或、三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、三丁胺等叔胺等。优选三乙胺、二异丙基乙基胺、进而优选三乙胺。添加碱时的添加量，没有特别限定，但是相对于反应时中使用的三甲基氯硅烷的添加量使用0.01～2.0当量倍较好，进而优选0.5～1.0当量。
此外，从化合物(X2-1)得到中间体(X2-2)后，可以不分离出中间体(X2-2)就添加醇进行反应。
化合物(X2-1)的合成法没有特殊限定，可以通过使(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯和多元醇化合物反应，或者使(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物和多异氰酸酯化合物反应来制造。
作为(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的具体例，可以列举出例如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(昭和电工(株)制，商品名：カレンズMOI[注册商标])、2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(昭和电工(株)制，商品名：カレンズAOI[注册商标])等。
作为多元醇化合物的具体例，可以列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇等二醇化合物、甘油、三羟甲基丙烷等三元醇化合物、季戊四醇、二季戊四醇、二甘油等。
作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物的具体例，可以列举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸4-羟基丁基酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯等具有羟基的单体等。
作为多异氰酸酯化合物的具体例，可以列举出六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、ω,ω′-二异氰酸酯二甲基环己烷等脂环族二异氰酸酯、赖二酸酯三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯等三异氰酸酯化合物等。
这些(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯化合物、多元醇化合物、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物和多异氰酸酯化合物通常有市售，此外，可以通过公知的方法合成。
本发明的实施方式的固化膜形成用组合物中(E)成分的含量，相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份，优选0.1质量份～100质量份、更优选5质量份～70质量份。通过使(E)成分的含量为0.1质量份以上，能够赋予所形成的固化膜充分的密合性。但如果大于100质量份，则液晶取向性容易降低。
此外，本实施方式的固化膜形成用组合物中，(E)成分也可以是(E)成分的化合物多种混合而成的混合物。
＜溶剂＞
本发明的固化膜形成用组合物，主要是以溶解在溶剂中的溶液状态使用。此时使用的溶剂，只要是能够将(A)成分、(B)成分和根据需要而使用的(C)成分、(D)成分、(E)成分和/或后述的其它添加剂溶解即可，对其种类和结构等没有特别限定。
作为溶剂的具体例，可以列举出例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、丁酮、异丁基甲基甲酮、环戊酮、环己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁内酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、环戊基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、和N-甲基-2-吡咯烷酮等。
在使用本发明的固化膜形成用组合物，在树脂膜上形成固化膜来制造取向材料时，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-庚酮、异丁基甲基甲酮、二乙二醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等是树脂膜显示出耐性的溶剂，从这点来看优选。
这些溶剂可以1种单独使用或2种以上组合使用。
＜其它添加剂＞
进而本发明的固化膜形成用组合物，在不破坏本发明的效果的限度内，可以根据需要而含有敏化剂、密合提高剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流变调整剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂等作为其它添加剂。
例如、敏化剂，在使用本发明的相位差材料形成用树脂组合物形成热固化膜后，对于促进光反应有效。
作为其它添加剂的一例敏化剂，可以列举出可举出二苯甲酮、蒽、蒽醌、噻吨酮等及它们的衍生物、以及硝基苯基化合物等。其中，优选为二苯甲酮衍生物和硝基苯基化合物。作为优选的化合物的具体例，可举出N,N-二乙基氨基二苯甲酮、2-硝基芴、2-硝基芴酮、5-硝基二氢苊、4-硝基联苯、4-硝基肉桂酸、4-硝基茋、4-硝基二苯甲酮、5-硝基吲哚等。特别优选为作为二苯甲酮的衍生物的N,N-二乙基氨基二苯甲酮。
敏化剂不局限于前述的这些。此外，敏化剂可以单独使用，或2种以上化合物组合并用。
本发明的相位差材料形成用树脂组合物中敏化剂的使用比例，相对于成分(A)～成分(E)的合计100质量份优选为0.1质量份～20质量份、进而优选为0.2质量份～10质量份。该比例过小时，有时得不到作为敏化剂的充分效果，在过大时有时会发生透过率降低和涂膜粗糙。
＜固化膜形成用组合物的调制＞
本发明的固化膜形成用组合物，含有作为(A)成分的化合物和作为(B)成分的交联剂，根据希望可以含有作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物、作为(D)成分的交联催化剂和作为(E)成分的密合提高成分，而且还可以在不破坏本发明的效果的限度内含有其他添加剂。通常它们以溶解在溶剂中的溶液的形式使用。
本发明的固化膜形成用组合物的优选例如下。
[1]：含有(A)成分、基于(A)成分100质量份为1质量份～300质量份的(B)成分、以及、相对于(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分的固化膜形成用组合物。
[2]：含有(A)成分、基于(A)成分100质量份为1质量份～600质量份的(B)成分、相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分、以及溶剂的固化膜形成用组合物。
[3]：含有(A)成分、基于(A)成分100质量份为1质量份～600质量份的(B)成分、相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分、相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份为0.01质量份～20质量份的(D)成分、以及溶剂的固化膜形成用组合物。
[4]：含有(A)成分、基于(A)成分100质量份为1质量份～600质量份的(B)成分、相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分、相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份为0.01质量份～20质量份的(D)成分、相对于作为(A)成分的化合物以及作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份为0.1质量份～100质量份的(E)成分、以及溶剂的固化膜形成用组合物。
关于本发明的固化膜形成用组合物作为溶液使用时的配合比例、调制方法等，将在下文中进行具体说明。
本发明的固化膜形成用组合物中固体成分的比例，只要是各成分均匀地溶解在溶剂中即可，没有特殊限定，可以是1质量％～60质量％、优选2质量％～50质量％、进而优选2质量％～20质量％。这里，固体成分是指从固化膜形成用组合物的所有成分中除去溶剂后剩下的成分。
本发明的固化膜形成用组合物的调制方法，没有特殊限定。作为调制法，可以列举出例如，向溶解在溶剂中的(A)成分的溶液中以规定的比例混合(B)成分、并进而根据需要而以规定的比例混合(C)成分、(D)成分、(E)成分等，形成均匀溶液的方法，或在该调制法的适当阶段进而根据需要而添加混合其它添加剂的方法。
本发明的固化膜形成用组合物的调制中，可以将通过溶剂中的聚合反应而得到的特定共聚物(聚合物)的溶液直接使用。这种情况下可以例如，向(A)成分的溶液中与前述同样地加入(B)成分、进而根据需要而添加(C)成分、(D)成分、(E)成分等，形成均匀溶液。此时，为了调整浓度，还可以进而追加投入溶剂。此时，(A)成分的生成过程中使用的溶剂、和固化膜形成用组合物的浓度调整中使用的溶剂可以相同，也可以不同。
此外，调制的固化膜形成用组合物的溶液，优选在使用孔径0.2μm左右的过滤器等过滤后再用。
＜固化膜、取向材料和相位差材料＞
可以将本发明的固化膜形成用组合物的溶液在基板(例如、硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被金属例如铝、钼、铬等被覆着的基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)、或膜基板(例如、三乙酰纤维素(TAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、环烯烃共聚物(COC)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、丙烯酸类膜、聚乙烯膜等树脂膜)等上通过棒涂、旋涂、流涂、辊涂、狭缝涂布、狭缝之后接着旋涂、喷墨涂布、印刷等方式进行涂布而形成涂膜，之后通过电热板或烘箱等进行加热干燥而形成固化膜。该固化膜可以直接作为取向材料使用。
作为加热干燥的条件，只要是以不会在其上涂布的聚合性液晶溶液中溶出的程度使固化膜(取向材料)的成分通过交联剂进行交联反应即可，例如可以采用从温度60℃～200℃、时间0.4分钟～60分钟的范围中适当选择的加热温度和加热时间。加热温度和加热时间优选为70℃～160℃、0.5分钟～10分钟。
使用本发明的固化膜形成用组合物形成的固化膜(取向材料)的膜厚，为例如0.05μm～5μm，可以考虑所使用基板的高低差或光学、电气性质而适当选择。
由于由本发明的固化膜形成用组合物形成的取向材料具有耐溶剂性和耐热性，所以在该取向材料上涂布具有垂直取向性的聚合性液晶溶液等相位差材料，能够使其在取向材料上取向。而且，通过使呈取向状态的相位差材料直接固化，能够形成光学各向异性层作为相位差材料。而且，在形成取向材料的基板是膜时，能够作为相位差膜使用。
此外，使用前述那样形成的、具有本发明的取向材料的2片基板，使两基板上的取向材料隔着垫片彼此相对那样进行贴合，然后向这些基板之间注入液晶，就能够形成液晶取向了的液晶显示元件。
这样的本发明的固化膜形成用组合物，能够很好地用于制造各种相位差材料(相位差膜)、或液晶显示元件等。
实施例
下文中，通过列举出例子来对本发明进而更具体地予以说明，但本发明不受这些实施例限定。
[实施例使用的缩写符号]
以下的实施例使用的缩写符号的含义如下。
＜各成分的原料＞
jER-828：三菱化学(株)制双酚A型环氧树脂，分子量370
jER-1001：三菱化学(株)制双酚A型环氧树脂，分子量900
TEPIC-L：日产化学工业(株)制3官能环氧化合物
MCA：对甲氧基肉桂酸
PCA：对丙氧基肉桂酸
MeCA：对甲基肉桂酸
FCA：对氟肉桂酸
CA：肉桂酸
BMAA：N-丁氧基甲基丙烯酰胺
BTEAC：苄基三乙基氯化铵
AIBN：α,α’-偶氮二异丁腈
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
＜(B)成分＞
HMM：下述结构式所表示的三聚氰胺交联剂[サイメル(CYMEL)(注册商标)303(三井サイテック(株)制)]
＜(D)成分＞
PTSA：1水和对甲苯磺酸
＜溶剂＞
PM：丙二醇单甲基醚
依照以下的合成例得到的丙烯酸类共聚物的数均分子量以及重均分子量，是在使用日本分光(株)制GPC装置(Shodex(注册商标)柱KF803L和KF804L)，将溶出溶剂四氢呋喃以流量1mL/分在柱中(柱温40℃)流动洗脱的条件下测定的。再者，下述数均分子量(在下文中称作Mn。)和重均分子量(在下文中称作Mw。)表示聚苯乙烯换算值。
＜(A)成分的合成＞
＜合成例1＞
将jER-828 20.9g、MCA 20.0g、BTEAC 0.26g溶解在PM 96.0g中，在120℃反应20小时而得到光取向化合物(固体成分浓度30质量％)(PA1)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使MCA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜合成例2＞
将jER-1001 53.2g、MCA 20.0g、BTEAC 0.26g溶解在PM171.1g中，在120℃反应20小时，得到光取向化合物(固体成分浓度30质量％)(PA2)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使MCA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜合成例3＞
将jER-828 18.0g、PCA 20.0g、BTEAC 0.22g溶解在PM 89.3g中，在120℃反应20小时，得到光取向化合物(固体成分浓度为30质量％)(PA3)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使PCA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜合成例4＞
将jER-828 20.9g、MeCA 20.0g、BTEAC 0.28g溶解在PM 96.3g中，在120℃反应20小时而得到光取向化合物(固体成分浓度30质量％)(PA4)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使MeCA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜合成例5＞
将jER-828 20.5g、FCA 20.0g、BTEAC 0.27g溶解在PM 95.1g中，在120℃反应20小时而得到光取向化合物(固体成分浓度30质量％)(PA5)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使FCA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜合成例6＞
将TEPIC-L 11.1g、MCA 20.0g、BTEAC 0.26g溶解在PM 73.2g中，在120℃反应20小时而得到光取向化合物(固体成分浓度30质量％)(PA6)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使MCA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜合成例7＞
将jER-828 23.0g、CA 20.0g、BTEAC 0.31g溶解在PM 101.0g中，在120℃反应20小时而得到光取向化合物(固体成分浓度30质量％)(PA7)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使CA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜合成例8＞
将TEPIC-L 13.4g、CA 20.0g、BTEAC 0.31g溶解在PM 78.6g中，在120℃反应20小时而得到光取向化合物(固体成分浓度30质量％)(PA8)。测定得到的化合物的环氧价，结果确认了，使CA全部都反应完的量的环氧基消失了。
＜(B)成分的合成＞
＜合成例9＞
将BMAA 25.0g、作为聚合催化剂的AIBN 1.04g溶解在PM 48.4g中，在85℃反应20小时而得到丙烯酸类共聚物溶液(固体成分浓度35质量％)(PB1)。得到的丙烯酸类共聚物的Mn为4,800、Mw为3,100。
＜(C)成分的合成＞
＜合成例10＞
将MMA 100.0g、HEMA 11.1g、聚合催化剂作为AIBN 5.6g溶解在PM 450.0g中，在80℃反应20小时而得到丙烯酸类共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(PC1)。得到的丙烯酸类共聚物的Mn为4,200、Mw为7,600。
＜实施例、比较例＞
以表1所示组成调制实施例以及比较例的各固化膜形成用组合物。接下来，使用各相位差材料形成用组合物形成固化膜，对得到的固化膜都评价取向性。
表1
[取向性的评价]
＜实施例1～7、16＞
使用棒涂机在TAC膜上涂布实施例1～7以及比较例2的各固化膜形成用组合物、使湿膜厚为4μm。然后将它们分别在温度110℃下热循环式烘箱中加热干燥60秒钟，在基材上形成各固化膜。向该各固化膜以5mJ/cm2或20mJ/cm2的曝光量垂直地照射313nm的直线偏光，形成取向材料。在基板上的取向材料上使用棒涂机涂布水平取向用聚合性液晶溶液，接下来，在70℃电热板上预烘烤60秒钟，形成膜厚1.0μm的涂膜。将该基板上的涂膜以300mJ/cm2曝光，制作相位差材料。将制作出的基板上的相位差材料夹在一对偏光板之间，观察相位差材料的相位差特性的表现状况，在“取向性”的栏目中将相位差表现得没有缺陷的记作○、将没有表现出相位差的记作×。将评价结果总结在后表2中示出。
＜实施例8～15、17～18、比较例1＞
使用旋转涂布机在无碱玻璃上涂布实施例8～15、17～18以及比较例1的各固化膜形成用组合物使膜厚为200nm。然后将它们分别在电热板上温度100℃加热干燥60秒钟，在基材上形成各固化膜。对该各固化膜以5mJ/cm2或20mJ/cm2的曝光量垂直地照射313nm的直线偏光，形成取向材料。使用旋转涂布机在基板上的取向材料上涂布水平取向用聚合性液晶溶液，接下来，在电热板上65℃预烘烤60秒钟形成膜厚1.0μm的涂膜。使该基板上的涂膜以300mJ/cm2曝光而制作相位差材料。将制作出的基板上的相位差材料夹在一对偏光板之间，观察相位差材料的相位差特性的表现状况，在“取向性”的栏目中将相位差表现得没有缺陷的记作○、将没有表现出相位差的记作×。将评价结果总结在后表2中示出。
表2
实施例1～15，能够以5mJ/cm2这样低的曝光量形成相位差材料。实施例16～18能够以20mJ/cm2的曝光量形成相位差材料。另一方面，比较例1得不到液晶取向性。

Claims (10)

1.一种固化膜形成用组合物，含有作为(A)成分的化合物和作为(B)成分的交联剂，
所述作为(A)成分的化合物是下式(1)所示的肉桂酸化合物与一分子中具有1个以上环氧基的化合物的反应物，
式中，R1、R2、R3、R4和R5分别独立地表示选自氢原子、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C3～C8环烷基、C3～C8卤代环烷基、C2～C6烯基、C2～C6卤代烯基、C3～C8环烯基、C3～C8卤代环烯基、C2～C6炔基、C2～C6卤代炔基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、(C1～C6烷基)羰基、(C1～C6卤代烷基)羰基、(C1～C6烷氧基)羰基、(C1～C6卤代烷氧基)羰基、(C1～C6烷基氨基)羰基、(C1～C6卤代烷基)氨基羰基、二(C1～C6烷基)氨基羰基、氰基和硝基中的取代基。
2.如权利要求1所述的固化膜形成用组合物，作为(B)成分的交联剂是具有羟甲基或烷氧基甲基的交联剂。
3.如权利要求1或2所述的固化膜形成用组合物，还含有作为(C)成分的具有热交联性基的聚合物。
4.如权利要求1～3的任一项所述的固化膜形成用组合物，还含有作为(D)成分的交联催化剂。
5.如权利要求1～4的任一项所述的固化膜形成用组合物，基于(A)成分100质量份含有1～600质量份的(B)成分。
6.如权利要求3～5的任一项所述的固化膜形成用组合物，相对于(A)成分和作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份含有1～400质量份的(C)成分。
7.如权利要求4～6的任一项所述的固化膜形成用组合物，相对于(A)成分和作为(B)成分的交联剂的合计量100质量份含有0.01～20质量份的(D)成分。
8.一种固化膜，其特征在于，是权利要求1～7的任一项所述的固化膜形成用组合物的固化物。
9.一种取向材料，其特征在于，是权利要求1～7的任一项所述的固化膜形成用组合物的固化物。
10.一种相位差材料，是使用由权利要求1～7的任一项所述的固化膜形成用组合物得到的固化膜制成的。
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