CN107207641A - 固化膜形成用组合物、取向材料和相位差材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供一种固化膜形成用组合物，所述固化膜形成用组合物用于提供具备优异的垂直取向性和密合性、即使在树脂膜上也能够使聚合性液晶以高灵敏度垂直地取向的取向材料、以及使用这样的取向材料的相位差材料。本发明的解决方法是含有(A)具有垂直取向性基团和能够热交联的官能团的低分子化合物、和(B)交联剂的固化膜形成用组合物、以使用该组合物而获得为特征的取向材料、以使用该组合物而获得为特征的相位差材料。

Description

固化膜形成用组合物、取向材料和相位差材料
技术领域
本发明涉及适合于使液晶分子垂直进行取向的垂直取向材料的固化膜形成用组合物。特别是本发明涉及用于改善液晶显示装置(liquid crystal display；LCD)的视角特性的、具体而言是用于改善填充有具有正介电各向异性的液晶(△ε>0)的IPS液晶显示装置(In-plane Switching LCD；面内取向转换LCD)的视角特性的、对制作+C板(正C板)有用的固化膜形成用组合物、取向材料以及相位差材料。
背景技术
IPS-LCD的特征在于，由于不发生液晶分子垂直方向的倾斜，所以视角引起的亮度变化/色彩变化少；但是作为弱点可举出难以提高对比率和亮度、响应速度。例如，如专利文献1公开的那样，在提案初期的IPS-LCD中没有使用视角补偿膜，在这样不使用视角补偿膜的IPS-LCD中，由于在倾斜角的暗状态中相对大的漏光，因此存在显示对比率的值低的缺点。
专利文献2中公开了使用+C板和+A板(正A板)的IPS-LCD补偿膜。本文献中，关于所记载的液晶显示元件，显示有以下的构成。
1)在由能够对液晶层面施加平行电场的电极提供的两基板之间夹着具有水平取向的液晶层。
2)两偏光板间夹着一张以上+A板与+C板。
3)+A板的主光轴与液晶层的主光轴垂直。
4)液晶层的相位差值RLC、+C板的相位差值R+C、+A板的相位差值R+A按照满足下式那样来确定。
RLC:R+C:R+A≒1:0.5:0.25
5)未显示偏光板的保护膜的厚度方向的相位差值相对于+A板与+C板的相位差值的关系(TAC、COP、PNB)。
此外，公开了具有+A板和+C板的IPS-LCD，其目的在于提供通过使倾斜角下的暗状态的漏光最小化，从而在正面和倾斜角下具有高对比率特性、低色彩偏移(Color Shift)的IPS-LCD(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-256023号公报
专利文献2：日本特开平11-133408号公报
专利文献3：日本特开2009-122715号公报
专利文献4：日本特开2001-281669号公报
发明内容
发明所要解决的课题
正如以往提出的那样，由于+C板能够补偿偏光板的视角大时的漏光，因此作为IPS-LCD的光学补偿膜非常有用。然而，通过以往通常已知的基于拉伸处理的方法，难以使其表现垂直取向(正C板)性。
此外，关于以往提出的使用聚酰亚胺的垂直取向膜，在制作膜时需要使用N-甲基-2-吡咯烷酮等聚酰亚胺的溶剂。因此，虽然对于玻璃基材不成问题，但是在基材为膜的情况下，存在在形成取向膜时对基材造成损坏的问题。而且，对于使用聚酰亚胺的垂直取向膜，需要高温下的烧成，存在膜基材不能耐受高温这样的问题。
进而，还提出了通过利用具有长链烷基的硅烷偶联剂等对基材进行直接处理，从而形成垂直取向膜的方法，但是在基材表面不存在羟基的情况下，存在难以处理、基材受到限制这样的问题(专利文献4)。
此外，在使用光取向技术制造3D显示器的图案化相位差材料的情况下，一直以来在玻璃基板上形成。然而，近年来，随着降低制造成本的需求，要求在TAC(三乙酰纤维素)膜、COP(环烯烃聚合物)膜等廉价的树脂膜上通过所谓的卷对卷(roll to roll)进行生产。
然而，对于由上述那样的现有材料形成的光取向膜而言，对树脂膜的密合性弱，难以在树脂膜上制造可靠性高的图案化相位差材料。
因此，需求密合性优异、即使在TAC膜等树脂膜上也能够形成可靠性高的相位差材料、可适用于光取向技术的取向材料、以及用于形成这样的取向材料的固化膜形成用组合物。
本发明是基于以上的见解、研究结果而提出的，其所要解决的课题是提供一种固化膜形成用组合物，该固化膜形成用组合物用于提供具有优异的垂直取向性、并且具备光学补偿膜所要求的透明性、耐溶剂性、即使在树脂膜上也能够在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶进行垂直地取向的取向材料。
而且，本发明的另一目的在于提供取向材料和使用该取向材料形成的对+C板有用的相位差材料，所述取向材料是由上述固化膜形成用组合物获得的、在具备优异的垂直取向性的同时具备耐溶剂性、即使在树脂膜上也能够在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶进行垂直地取向。
本发明的其他目的和优势由以下的记载表明。
用于解决课题的方法
本发明人等为了实现上述目的，进行了深入研究，结果发现，通过选择含有侧链具有长链烷基的低分子化合物的固化膜形成用材料，无论基材的种类，均能够形成具有优异的垂直取向性固化膜，从而完成了本发明。
即，作为本发明的第1观点，涉及一种固化膜形成用组合物，含有：
(A)具有垂直取向性基团和能够热交联的官能团的低分子化合物，以及
(B)交联剂，
其特征在于，所述垂直取向性基团是下述式[1]所示的基团，
(式[1]中，Y1表示单键或结合基团，
Y2表示单键、碳原子数为1～15的亚烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-，或者表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，
Y3表示单键或碳原子数为1～15的亚烷基，
Y4表示单键、或表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，或者表示碳原子数为17～30的具有类固醇骨架的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，
Y5表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，
n表示0～4的整数，在n为2以上的情况下，Y5彼此可以相同也可以不同，
Y6表示氢原子、碳原子数为1～18烷基、碳原子数为1～18的含氟烷基、碳原子数为1～18的烷氧基或碳原子数为1～18的含氟烷氧基，
Y2和Y3中的亚烷基、以及所述环状基团上的取代基或Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基，可以是直链状、分支状或环状中的任一种或它们的组合，
此外，Y2和Y3中的亚烷基以及Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以被1～3个结合基团中断，且所述结合基团彼此不相邻，
此外，在Y2、Y4或Y5表示2价环状基团、或Y4表示具有类固醇骨架的2价有机基团、或Y2表示-CH2-CH(OH)-CH2-、或Y2或Y3表示亚烷基、或Y6表示烷基或含氟烷基时，该2价环状基团、该具有类固醇骨架的2价有机基团、该-CH2-CH(OH)-CH2-、该亚烷基、该烷基和该含氟烷基可以经由结合基团而与它们相邻的基团结合，
而且，上述结合基团表示选自-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-NH-CO-O-和-NH-CO-NH-中的基团，
其中，在Y2～Y6分别表示碳原子数为1～15的亚烷基、苯环、环己烷环、杂环、具有类固醇骨架的2价有机基团、-CH2-CH(OH)-CH2-、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为1～18的含氟烷基、碳原子数为1～18的烷氧基和碳原子数为1～18的含氟烷氧基的情况下，Y2～Y6的碳原子数的合计为6～30。
作为第2观点，涉及第1观点所述的固化膜形成用组合物，(A)成分的能够热交联的官能团是羟基、羧基、氨基或烷氧基甲硅烷基。
作为第3观点，涉及第1观点或第2观点所述的固化膜形成用组合物，(B)成分的交联剂是具有羟甲基或烷氧基甲基的交联剂。
作为第4观点，涉及第1观点～第3观点中任一项所述的固化膜形成用组合物，其还含有与所述(B)成分的交联剂不同的具有热交联性基团的聚合物作为(C)成分。
作为第5观点，涉及第1观点～第4观点中任一项所述的固化膜形成用组合物，其还含有密合促进剂作为(D)成分。
作为第6观点，涉及第1观点～第5观点中任一项所述的固化膜形成用组合物，其还含有交联催化剂作为(E)成分。
作为第7观点，涉及第1观点～第6观点中任一项所述的固化膜形成用组合物，基于100质量份的(A)成分，其含有1质量份～500质量份的(B)成分。
作为第8观点，涉及第4观点～第7观点中任一项所述的固化膜形成用组合物，其含有相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份为1质量份～400质量份的(C)成分。
作为第9观点，涉及第5观点～第8观点中任一项所述的固化膜形成用组合物，其含有相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份为0.1质量份～100质量份的(D)成分。
作为第10观点，涉及第6观点～第9观点中任一项所述的固化膜形成用组合物，其含有相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份为0.01质量份～20质量份的(E)成分。
作为第11观点，涉及一种取向材料，其特征在于，是使第1观点～第10观点中任一项所述的固化膜形成用组合物固化而得的。
作为第12观点，涉及一种相位差材料，其特征在于，是使用由第1观点～第10观点中任一项所述的固化膜形成用组合物获得的固化膜而形成的。
发明效果
根据本发明，能够提供对用于提供取向材料有用的固化膜形成用组合物，所述取向材料具备优异的垂直取向性、且即使在树脂膜上也能够在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶进行垂直地取向。
根据本发明，能够提供具备优异的垂直取向性、且能够在低温短时间的烧成条件下稳定地使聚合性液晶进行垂直地取向的取向材料。
根据本发明，能够提供即使在树脂膜上也能高效率地形成、高度透明且具有高耐溶剂性和与基板和液晶膜的密合性的相位差材料。
具体实施方式
<固化膜形成用组合物>
本发明的固化膜形成用组合物含有(A)具有垂直取向性基团和能够热交联的官能团的低分子化合物、和(B)交联剂。除了上述(A)成分和(B)成分以外，本发明的固化膜形成用组合物还可以含有具有热交联性基团的聚合物作为(C)成分。此外，还可以含有密合促进剂作为(D)成分。此外，还可以含有交联催化剂作为(E)成分。而且，只要在不损害本发明的效果的范围，可以含有其他添加剂。
以下说明各成分的详细内容。
<(A)成分>
本发明的固化膜形成用组合物中含有的(A)成分是具有垂直取向性基团和能够热交联的官能团(以下也称为热交联性基团)的低分子化合物。
在本说明书中，垂直取向性基团表示例如包含碳原子数为6～20程度的烃基的基团，具体地是指下述式[1]所示的基团。
式[1]中，Y1表示单键或结合基团。上述结合基团表示选自-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-NH-CO-O-和-NH-CO-NH-中的基团。
式[1]中，Y2表示单键、碳原子数为1～15的亚烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-。
此外，作为Y2，可举出选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。
作为上述杂环，可举出吡咯环、咪唑环、唑环、噻唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、吡唑啉环、异喹啉环、咔唑环、嘌呤环、噻二唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环、噌啉环、菲咯啉环、吲哚环、喹喔啉环、苯并噻唑环、吩噻嗪环、二唑环、吖啶环等，更优选的是吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、吡唑啉环、咔唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环。
作为上述取代基例举的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基，作为上述烷氧基，可举出在作为前述烷基的具体例子例举的基团上结合氧原子-O-而得的基团。此外，作为上述含氟烷基、含氟烷氧基，可举出，前述烷基和烷氧基中任意的氢原子被氟原子取代而得的基团。
这些选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团中，从合成的容易度的观点出发，优选选自苯环和环己烷环中的2价环状基团。
上述式[1]中，Y3表示单键或碳原子数为1～15的亚烷基。
上述式[1]中，Y4表示单键、或者表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。
上述杂环和作为取代基例举的烷基等可以是在前述Y2例举的基团。
进而，作为Y4，也可以是碳原子数为17～30的具有类固醇骨架的2价有机基团。其优选例子是具有从选自胆甾烯、雄甾烯、β-胆甾烯、表雄甾酮、麦角甾烯、雌甾酮、11α-羟基甲基甾醇、11α-孕甾酮、羊毛甾烯、炔雌醇甲醚、甲基睾酮、炔诺酮、孕烯醇酮(プレグレノロニル)、β-谷甾烯、豆甾烯、睾酮以及乙酸胆甾醇酯等的结构中去掉2个氢原子而成的结构的2价基团。更具体而言，例如如下所述。
(式中，*表示结合位置。)
其中，从合成的容易度的观点出发，Y4优选为选自苯环和环己烷环中的2价环状基团、以及碳原子数为17～30的具有类固醇骨架的2价有机基团。
式[1]中，Y5表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。可以使上述杂环和作为取代基例举的烷基等为在前述的Y4例举的杂环和烷基。
其中，Y5优选为选自苯环和环己烷环中的2价环状基团。
此外，式[1]中，n表示0～4的整数，在n为2以上的情况下，Y5彼此可以是相同的基团，也可以是不同的基团。其中，从原料的获得性、合成的容易度的观点出发，n优选为0～3。更优选为0～2。
式[1]中，Y6表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为1～18的含氟烷基、碳原子数为1～18的烷氧基或碳原子数为1～18的含氟烷氧基。
其中，Y6优选为碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为1～10的含氟烷基、碳原子数为1～18的烷氧基和碳原子数为1～10的含氟烷氧基。Y6更优选为碳原子数为1～12的烷基和碳原子数为1～12的烷氧基。Y6特别优选为碳原子数为1～9的烷基和碳原子数为1～9的烷氧基。
需要说明的是，在Y4是具有类固醇骨架的2价有机基团的情况下，Y6优选为氢原子。
在上述式[1]中的定义中例举的亚烷基、烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基是直链状、分支状、或环状中的任一种或它们的组合。
上述烷基可举出例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基等。
作为上述亚烷基，可举出从前述烷基中除去任意1个氢原子而得的二价基团。
作为上述烷氧基，可举出在作为前述烷基的具体例子例举的基团上结合氧原子-O-而得的基团。
此外，作为上述含氟烷基、含氟烷氧基，可举出前述烷基和烷氧基中任意的氢原子被氟原子取代而得的基团。
上述Y2和Y3中的亚烷基、以及上述环状基团上的取代基或Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以是直链状、分支状、或环状中的任一种或它们的组合。
此外，Y2和Y3中的亚烷基、以及Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以被1～3个结合基团中断，所述结合基团彼此不相邻。
此外，在Y2、Y4或Y5表示2价环状基团、或Y4表示具有类固醇骨架的2价有机基团、或Y2表示-CH2-CH(OH)-CH2-、或Y2或Y3表示亚烷基、或Y6表示烷基或含氟烷基时，该2价环状基团、该具有类固醇骨架的2价有机基团、该-CH2-CH(OH)-CH2-、该亚烷基、该烷基和该含氟烷基可以经由结合基团而与它们相邻的基团结合。
此外，上述结合基团表示选自-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-NH-CO-O-和-NH-CO-NH-中的基团。
需要说明的是，在Y2～Y6分别表示碳原子数1～15的亚烷基、苯环、环己烷环、杂环、具有类固醇骨架的2价有机基团、-CH2-CH(OH)-CH2-、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的含氟烷基、碳原子数1～18的烷氧基和碳原子数1～18的含氟烷氧基的情况下，Y2～Y6的碳原子数的合计是6～30，例如是6～20。
其中，如果考虑垂直取向性和聚合性液晶的涂布性，则垂直取向性基团优选为包含碳原子数7～18、特别是8～15的烷基的基团。
作为优选的垂直取向性基团，可举出例如碳原子数为6～20程度的烃基。作为碳原子数为6～20的烃基，可举出直链状、分支状或环状的碳原子数为6～20的烷基或包含芳香族基团的碳原子数为6～20的烃基。
作为垂直取向性基团，例如，优选上述Y1、Y2和Y4为单键、Y3为单键或碳原子数为1～15的亚烷基、n为0、Y6为碳原子数为1～18的烷基、Y3与Y6的碳原子数的合计为6～20的烷基。作为这样的烷基，可举出前述的烷基中、碳原子数的合计为6～20的烷基(a-1)。
作为垂直取向性基团，除了上述以外，例如，优选上述Y1～Y4为单键、n为2～3、Y5为选自苯环和环己烷环中的2价环状基团、Y6为碳原子数为1～18的烷基的垂直取向性基团(a-2)。作为这样的基团(a-2)，优选下述(a-2-1)～(a-2-7)等。
(式中、Y6是碳原子数为1～18的烷基。)
作为垂直取向性基团，除了上述以外，例如，优选上述Y1～Y3为单键、Y4为碳原子数为17～30的具有类固醇骨架的2价有机基团、n为0、Y6为氢原子的垂直取向性基团(a-3)。作为这样的基团(a-3)，可举出例如，下述式所示的垂直取向性基团(a-3-1)～(a-3-8)。
(式中，*表示结合位置。)
作为热交联性基团，可举出羟基、羧基、氨基、封端型异氰酸酯基、乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烷氧基甲硅烷基。从以低温短时间形成热固化膜这样的观点出发，作为优选的热交联性基团是羟基、羧基、氨基、烷氧基甲硅烷基。
作为(A)成分的、具有垂直取向性基团和热交联性基团的低分子化合物，可举出选自在上述式(1)所示的垂直取向性基团上结合了羟基而得的醇化合物A-1、酚化合物A-2、结合了羧基而得的羧酸化合物A-3、结合了氨基而得的胺化合物A-4和结合了烷氧基甲硅烷基而得的烷氧基硅烷化合物A-5中的结合了热交联性基团而得的化合物。
作为(A)成分优选的化合物如下所示。
作为醇化合物A-1，可举出在上述烷基(a-1)上结合了羟基而得的化合物，具体地可举出辛醇、1-癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、花生醇等。
作为醇化合物A-1，可举出在上述(a-3-1)～(a-3-8)上结合了羟基而得的醇。具体地可举出例如胆固醇、羊毛甾醇、麦角甾醇等。
此外，作为醇化合物A-1，可举出在上述(a-2-3)、(a-2-6)或(a-2-7)上结合了羟基而得的化合物。
作为酚化合物A-2，可举出在上述(a-2-1)、(a-2-2)、(a-2-4)或(a-2-5)上结合了羟基而得的化合物。
作为羧酸化合物A-3，可举出在上述烷基(a-1)上结合了羧基而得的化合物。作为这样的化合物，可举出庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸等长链羧酸。
此外，作为羧酸化合物A-3，可举出在上述(a-2-1)～(a-2-7)上结合了羧基而得的化合物。
作为胺化合物A-4，可举出在上述烷基(a-1)上结合了氨基而得的化合物。作为这样的化合物，可举出CH3(CH2)5NH2、CH3(CH2)6NH2、CH3(CH2)7NH2、CH3(CH2)8NH2、CH3(CH2)9NH2、CH3(CH2)10NH2、CH3(CH2)11NH2、CH3(CH2)12NH2、CH3(CH2)13NH2、CH3(CH2)14NH2、CH3(CH2)15NH2、CH3(CH2)16NH2、CH3(CH2)17NH2、CH3(CH2)18NH2、CH3(CH2)19NH2等长链胺。
此外，作为胺化合物A-4，可举出在上述(a-2-1)～(a-2-7)上结合了氨基而得的化合物。
作为烷氧基硅烷化合物A-5，可举出在上述烷基(a-1)上结合了烷氧基甲硅烷基而得的化合物。作为这样的化合物，可举出CH3(CH2)5NHSi(OCH3)3、CH3(CH2)6Si(OCH3)3、CH3(CH2)7Si(OCH3)3、CH3(CH2)8Si(OCH3)3、CH3(CH2)9Si(OCH3)3、CH3(CH2)10Si(OCH3)3、CH3(CH2)11Si(OCH3)3、CH3(CH2)12Si(OCH3)3、CH3(CH2)13Si(OCH3)3、CH3(CH2)14Si(OCH3)3、CH3(CH2)15Si(OCH3)3、CH3(CH2)16Si(OCH3)3、CH3(CH2)17Si(OCH3)3、CH3(CH2)18Si(OCH3)3、CH3(CH2)19Si(OCH3)3、CH3(CH2)5Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)6Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)7Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)8Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)9Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)10Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)11Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)12Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)13Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)14Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)15Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)16Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)17Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)18Si(OCH2CH3)3、CH3(CH2)19Si(OCH2CH3)3等。
此外，作为(A)成分的低分子化合物，可举出使上述酚化合物A-2或羧酸化合物A-3、与具有选自环氧基和环硫基中的基团的化合物发生反应而得的化合物A-6。
作为分子内具有1个环氧基的化合物，可举出2-乙基己基缩水甘油醚、月桂醇的缩水甘油醚、脂肪族醇的环氧烷烃(alkylene oxide)改性缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对(叔丁基)苯基缩水甘油醚、苯酚的环氧烷烃改性缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、烯丙醇的环氧烷烃改性缩水甘油醚等。
作为分子内具有2个以上环氧基的化合物，可举出例如，乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
上述具有环氧基的化合物中，作为市售的化合物，可举出例如，エピコート828EL、エピコート1004(均为ジャパンエポキシレジン社制)等双酚A型环氧树脂、エピコート806、エピコート4004(均为ジャパンエポキシレジン社制)等双酚F型环氧树脂、R-710等双酚E型环氧树脂(三井石油化学工业(株)社制)、エピクロンEXA1514(大日本インキ社制)等双酚S型环氧树脂、RE-810NM(日本化药社制)等2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、エピクロンEXA7015(大日本インキ社制)等氢化双酚型环氧树脂、EP-4000S(旭电化社制)等环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、EX-201(ナガセケムテックス社制)等间苯二酚型环氧树脂、エピコートYX-4000H(ジャパンエポキシレジン社制)等联苯型环氧树脂、YSLV-50TE(东都化成社制)等硫化物型环氧树脂、YSLV-80DE(东都化成社制)等联苯基醚型环氧树脂、EP-4088S(旭电化社制)等二环戊二烯型环氧树脂、エピクロンHP4032、エピクロンEXA-4700(均为大日本インキ社制)等萘型环氧树脂、エピコート630(ジャパンエポキシレジン社制)、エピクロン430(大日本インキ社制)、TETRAD-X(三菱ガス化学社制)等缩水甘油胺型环氧树脂、ZX-1542(东都化成社制)、エピクロン726(大日本インキ社制)、エポライト80MFA(共荣社化学社制)、デナコールEX-611(ナガセケムテックス社制)等烷基多元醇型环氧树脂、デナコールEX-147(ナガセケムテックス社制)等缩水甘油酯化合物、其他YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为东都化成社制)、XAC4151(旭化成社制)、エピコート1031、エピコート1032(均为ジャパンエポキシレジン社制)、EXA-7120(大日本インキ社制)、TEPIC(日产化学社制)等。
此外，也可以使用将这些具有环氧基的化合物的氧原子置换成硫原子而得的环硫化物。
这些具有环氧基的化合物中，优选エピコート828EL(ジャパンエポキシレジン社制)、TEPIC(日产化学社制)等具有多个环氧基的低分子的化合物。
在使上述羧酸化合物A-2或酚化合物A-3与上述具有环氧基的化合物发生反应而获得上述化合物A-6时，在使相对于具有环氧基的化合物的环氧基为1～1.2等量的羧酸化合物A-2或酚化合物A-3与反应催化剂等共存的溶剂中，在50～150℃的温度下使其进行反应而得到。此时，所使用的溶剂只要溶解羧酸化合物A-2、酚化合物A-3、具有环氧基的化合物、和反应催化剂等就不受特别限定。作为其具体例子，可以优选使用后述的<溶剂>中例举的溶剂。作为反应催化剂，可举出苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三丙基氯化铵、苄基三丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵等季铵盐；四苯基氯化四苯基溴化苄基三苯基氯化苄基三苯基溴化乙基三苯基氯化、乙基三苯基溴化等季盐等。
此外，在本发明中，(A)成分的低分子化合物可以是多种低分子化合物的混合物。
<(B)成分>
本发明的固化膜形成用组合物中的(B)成分是交联剂。
作为(B)成分的交联剂优选是具有能与前述(A)成分的能够热交联的官能团形成交联的基团的交联剂，例如，具有羟甲基或烷氧基甲基的交联剂。
作为具有这些基团的化合物，可举出例如，烷氧基甲基化甘脲、烷氧基甲基化苯胍胺以及烷氧基甲基化三聚氰胺等羟甲基化合物。
作为烷氧基甲基化甘脲的具体例子，可举出例如，1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(羟基甲基)甘脲、1,3-双(羟甲基)脲、1,1,3,3-四(丁氧基甲基)脲、1,1,3,3-四(甲氧基甲基)脲、1,3-双(羟基甲基)-4,5-二羟基-2-咪唑啉酮以及1,3-双(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑啉酮等。作为市售品，可举出日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制甘脲化合物(商品名：サイメル(注册商标)1170、パウダーリンク(注册商标)1174)等化合物、甲基化脲树脂(商品名：UFR(注册商标)65)、丁基化脲树脂(商品名：UFR(注册商标)300、U-VAN10S60、U-VAN10R、U-VAN11HV)、DIC(株)(旧大日本インキ化学工业(株))制脲/甲醛系树脂(高缩合型，商品名：ベッカミン(注册商标)J-300S、ベッカミンP-955、ベッカミンN)等。
作为烷氧基甲基化苯胍胺的具体例子，可举出四甲氧基甲基苯胍胺等。作为市售品，可举出日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制(商品名：サイメル(注册商标)1123)、(株)三和ケミカル制(商品名：ニカラック(注册商标)BX-4000、ニカラックBX-37、ニカラックBL-60、ニカラックBX-55H)等。
作为烷氧基甲基化三聚氰胺的具体例子，可举出例如，六甲氧基甲基三聚氰胺等。作为市售品，可举出日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：サイメル(注册商标)300、サイメル301、サイメル303、サイメル350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：マイコート(注册商标)506、マイコート508)、(株)三和ケミカル制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：ニカラック(注册商标)MW-30、ニカラックMW-22、ニカラックMW-11、ニカラックMS-001、ニカラックMX-002、ニカラックMX-730、ニカラックMX-750、ニカラックMX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：ニカラック(注册商标)MX-45、ニカラックMX-410、ニカラックMX-302)等。
此外，也可以是使这种氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基取代的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物和苯胍胺化合物缩合而获得的化合物。可举出例如，美国专利第6323310号记载的由三聚氰胺化合物和苯胍胺化合物制造的高分子量的化合物。作为前述三聚氰胺化合物的市售品，可举出商品名：サイメル(注册商标)303等，作为前述苯胍胺化合物的市售品，可举出商品名：サイメル(注册商标)1123(以上、日本サイテック·インダストリーズ(株)(旧三井サイテック(株))制)等。
进而，作为(B)成分的交联剂，也可以使用N-羟基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺等被羟基甲基(即羟甲基)或烷氧基甲基取代的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物制造的聚合物。
作为这样的聚合物，可举出例如，聚(N-丁氧基甲基丙烯酰胺)、N-丁氧基甲基丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物、N-羟基甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、N-乙氧基甲基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯的共聚物、以及N-丁氧基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸苄酯与甲基丙烯酸2-羟丙酯的共聚物等。这样的聚合物的重均分子量(聚苯乙烯换算值)是1,000～500,000，优选为2,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。
这些交联剂可以单独使用或组合2种以上使用。此外，还可以使用兼为(B)成分的交联剂、在后述的(D)成分中例示的具有N-烷氧基甲基和包含C＝C双键的聚合性基团作为单元结构的聚合物(特定共聚物)。
关于本发明的固化膜形成用组合物中的(B)成分的交联剂的含量，基于作为(A)成分的低分子化合物100质量份优选为1质量份～500质量份，更优选为1质量份～300质量份，进一步优选为5质量份～200质量份。在交联剂的含量过小的情况下，由固化膜形成用组合物获得的固化膜的耐溶剂性降低、垂直取向性降低。另一方面，在交联剂的含量过大的情况下，有时垂直取向性和保存稳定性降低。
<(C)成分>
本发明的固化膜形成用组合物可以含有与上述(B)成分的交联剂不同的具有热交联性基团的聚合物作为(C)成分。作为(C)成分的聚合物，可举出例如，丙烯酸类聚合物、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚酯多元羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚亚烷基亚胺、聚烯丙基胺、纤维素类(纤维素及其衍生物)、苯酚酚醛清漆树脂、三聚氰胺甲醛树脂等具有直链结构或分支结构的聚合物、以及环糊精类等环状聚合物等。
作为(C)成分的聚合物，优选的可举出丙烯酸类聚合物、环糊精类、纤维素类、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的丙烯酸类聚合物，只要是将丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯系化合物等具有不饱和双键的单体聚合而得的聚合物、通过使包含具有热交联性基团的单体的单体或其混合物聚合而得的聚合物即可，对构成丙烯酸类聚合物的高分子的主链的骨架和侧链的种类等不特别限定。
作为具有热交联性基团的单体，可举出具有聚乙二醇酯基的单体、具有碳原子数为2～5的羟基烷基酯基的单体、具有酚性羟基的单体、具有羧基的单体、具有氨基的单体、和具有烷氧基甲硅烷基的单体。
作为上述具有聚乙二醇酯基的单体，可举出H-(OCH2CH2)n-OH的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯。它的n值为2～50，优选为2～10。
作为上述具有碳原子数为2～5的羟基烷基酯基的单体，可举出例如，甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯。
作为上述具有酚性羟基的单体，可举出例如，对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、邻羟基苯乙烯。
作为上述具有羧基的单体，可举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸。
作为上述具有氨基的单体，可举出例如，丙烯酸2-氨基乙基酯、甲基丙烯酸2-氨基乙基酯、丙烯酸氨基丙基酯和甲基丙烯酸氨基丙基酯。
作为上述具有烷氧基甲硅烷基的单体，可举出例如，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷和烯丙基三乙氧基硅烷等。
此外，在本实施方式中，在合成作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物时，只要不损害本发明的效果，就可以并用不具有上述的热交联性基团、例如羟基、羧基、酰胺基、氨基、和烷氧基甲硅烷基等热交联性基团的单体。
作为这样的单体的具体例子，可举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯系化合物和乙烯系化合物等。
作为丙烯酸酯化合物，可举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽基甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯、和丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为甲基丙烯酸酯化合物，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯、和甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为马来酰亚胺化合物，可举出例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺等。
作为苯乙烯系化合物，可举出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
作为乙烯系化合物，可举出例如，乙烯基醚、甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、和丙基乙烯基醚等。
关于为了获得作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物而使用的具有热交联性基团的单体的使用量，基于为了获得作为(C)成分的丙烯酸类聚合物而使用的全部单体的合计量优选为2摩尔％～98摩尔％。在具有热交联性基团的单体过少的情况下，所得的固化膜的液晶取向性容易变得不充分，在过多的情况下，与(A)成分的相容性容易下降。
获得作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物的方法不受特别限定，例如，在使包含具有热交联性基团的单体的单体、和根据期望添加的不具有热交联性基团的单体、和聚合引发剂等共存的溶剂中，在50℃～110℃的温度下使其发生聚合反应而得到。此时，所使用的溶剂只要是溶解具有热交联性基团的单体、和根据期望使用的不具有热交联性基团的单体和聚合引发剂等的溶剂就不特别限定。作为具体例子，记载于后述的[溶剂]项中。
通过以上的方法获得的作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物，通常是溶解于溶剂的溶液的状态。
此外，将由上述方法获得的作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物的溶液投入到搅拌下的乙醚、水等中使其再沉淀，将生成的沉淀物进行过滤、洗涤，然后在常压或减压下，进行常温干燥或加热干燥，可以制成作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物的粉体。通过上述操作，能够除去与作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物共存的聚合引发剂和未反应的单体，其结果是，获得纯化了的作为(C)成分的例子的丙烯酸类聚合物的粉体。在通过一次的操作不能充分地纯化的情况下，只要使所得的粉体再溶解于溶剂，反复进行上述的操作即可。
作为(C)成分的优选的例子的丙烯酸类聚合物，重均分子量优选为3000～200000，更优选为4000～150000，进一步还优选为5000～100000。如果重均分子量超过200000而过大，则有时对溶剂的溶解性下降、操作性下降；如果重均分子量小于3000而过小，则有时热固化时变得固化不足、耐溶剂性和耐热性下降。另外，在本说明书中，重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)、使用聚苯乙烯作为标准试样而获得的值。
接着，作为(C)成分的聚合物的优选的一例的聚醚多元醇，可举出对聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、双酚A、三乙二醇、山梨糖醇等多元醇加成了环氧丙烷、聚乙二醇、聚丙二醇等而得的聚合物。作为聚醚多元醇的具体例子，可举出ADEKA制アデカポリエーテルP系列、G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列、日油制ユニオックス(注册商标)HC-40、HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、ユニオール(注册商标)TG-330、TG-1000、TG-3000、TG-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、ノニオン(注册商标)LT-221、ST-221、OT-221等。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的聚酯多元醇，可举出使己二酸、癸二酸、间苯二甲酸等多元羧酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇反应而得的聚合物。作为聚酯多元醇的具体例子，可举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-286、OD-X-102、OD-X-355、OD-X-2330、OD-X-240、OD-X-668、OD-X-2108、OD-X-2376、OD-X-2044、OD-X-688、OD-X-2068、OD-X-2547、OD-X-2420、OD-X-2523、OD-X-2555、OD-X-2560、クラレ制多元醇P-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016等。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的聚己内酯多元醇，可举出以三羟甲基丙烷、乙二醇等多元醇为引发剂，使ε-己内酯开环聚合而得的聚合物。作为聚己内酯多元醇的具体例子，可举出DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-2155、OD-X-640、OD-X-2568、ダイセル化学制プラクセル(注册商标)205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、220、230、240、303、305、308、312、320等。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的聚碳酸酯多元醇，可举出使三羟甲基丙烷、乙二醇等多元醇与碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等反应而得的聚合物。作为聚碳酸酯多元醇的具体例子，可举出ダイセル化学制プラクセル(注册商标)CD205、CD205PL、CD210、CD220、クラレ制的C-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090等。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的纤维素类，可举出羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素等羟基烷基纤维素类、羟基乙基甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基乙基纤维素等羟基烷基烷基纤维素类和纤维素等，例如，优选羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素等羟基烷基纤维素类。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的环糊精类，可举出α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精等环糊精；甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精和甲基-γ-环糊精等甲基化环糊精；羟基甲基-α-环糊精、羟基甲基-β-环糊精、羟基甲基-γ-环糊精、2-羟基乙基-α-环糊精、2-羟基乙基-β-环糊精、2-羟基乙基-γ-环糊精、2-羟基丙基-α-环糊精、2-羟基丙基-β-环糊精、2-羟基丙基-γ-环糊精、3-羟基丙基-α-环糊精、3-羟基丙基-β-环糊精、3-羟基丙基-γ-环糊精、2,3-二羟基丙基-α-环糊精、2,3-二羟基丙基-β-环糊精和2,3-二羟基丙基-γ-环糊精等羟基烷基环糊精等。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的三聚氰胺甲醛树脂，是将三聚氰胺与甲醛缩聚而得的树脂，由下述式表示。
上述式中、R21表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，n1是表示重复单元数目的自然数。
从保存稳定性的观点出发，优选(C)成分的三聚氰胺甲醛树脂在三聚氰胺与甲醛缩聚时生成的羟甲基被烷基化。
获得(C)成分的三聚氰胺甲醛树脂的方法不受特别限定，但通常通过将三聚氰胺与甲醛混合，使用碳酸钠、氨等使其为弱碱性，然后在60～100℃下加热而合成。通过使其进一步与醇发生反应，可以将羟甲基烷氧化。
(C)成分的三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量优选为250～5000，更优选为300～4000，进一步优选为350～3500。如果重均分子量超过5000而过大，则有时对溶剂的溶解性下降、操作性下降；如果重均分子量小于250而过小，则有时热固化时变得固化不足，耐溶剂性和耐热性的提高效果不会充分显现。
在本发明的实施方式中，(C)成分的三聚氰胺甲醛树脂可以以液体形态使用、或者以将纯化后的液体再溶解于后述溶剂中的溶液形态使用。
作为(C)成分的聚合物的优选的一例的苯酚酚醛清漆树脂，可举出例如，苯酚-甲醛缩聚物等。
在本发明的固化膜形成用组合物中，(C)成分的聚合物可以以粉体形态使用、或以将纯化后的粉末再溶解于后述溶剂中的溶液形态使用。
本发明的固化膜形成用组合物中的(C)成分的含量相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量的100质量份优选为400质量份以下，更优选为10质量份～380质量份，进一步优选为40质量份～360质量份。在(C)成分的含量过大的情况下，液晶取向性容易下降，在过小的情况下，密合性容易下降。
此外，在本发明的固化膜形成用组合物中，(C)成分可以是多种作为(C)成分所例示的聚合物的混合物。
<(D)成分>
本发明的固化膜形成用组合物可以含有使所形成的固化膜的粘接性提高的密合促进剂。
在将由含有(D)成分的本发明的固化膜形成用组合物形成的固化膜用作取向材料的情况下，(D)成分的密合促进剂能够将聚合性液晶的聚合性官能团与取向材料的交联反应部位通过共价键连接，从而使取向材料与聚合性液晶层的密合性提高。其结果是，将固化了的聚合性液晶叠层在本实施方式的取向材料上而成的本实施方式的相位差材料，即使在高温高湿的条件下也能够维持强的密合性，能够对剥离等显示高耐久性。
作为(D)成分，优选具有选自羟基和N-烷氧基甲基的基团、以及聚合性基团的单体和聚合物。
作为这样的(D)成分，可举出具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物、具有N-烷氧基甲基和(甲基)丙烯酰基的化合物、具有N-烷氧基甲基和(甲基)丙烯酰基的聚合物等。以下分别显示出具体例子。
作为(D)成分的一例，可举出含有羟基的多官能丙烯酸酯(以下也称为含羟基多官能丙烯酸酯。)。
作为(D)成分的例子的含羟基多官能丙烯酸酯，可举出例如，季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯等。
作为(D)成分的一例，还可以举出具有1个(甲基)丙烯酰基和1个以上羟基的化合物。可以例举这样的、具有1个(甲基)丙烯酰基和1个以上羟基的化合物的优选的例子。需要说明的是，(D)成分的化合物不受以下的化合物例限定。
(上述式中，R11表示氢原子或甲基，m表示1～10的整数。)
此外，作为(D)成分的化合物，可举出1分子中具有至少1个包含C＝C双键的聚合性基团和至少1个N-烷氧基甲基的化合物。
作为包含C＝C双键的聚合性基团，可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、马来酰亚胺基等。
在上述具有至少1个包含C＝C双键的聚合性基团和至少1个N-烷氧基甲基的化合物中，作为N-烷氧基甲基的N，即氮原子，可举出酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、结合在含氮杂环的氮原子的邻位上的氮原子等。因此，作为N-烷氧基甲基，可举出烷氧基甲基与选自酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、结合在含氮杂环的氮原子的邻位上的氮原子等中的氮原子结合而得的结构。
作为(D)成分，只要是具有上述基团的化合物即可，但优选地可举出例如下述的式(X1)所示的化合物。
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示氢原子、或直链状或分支状的碳原子数为1～10的烷基)
作为上述烷基，可举出例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基等。
作为上述式(X1)所示的化合物的具体例子，可举出N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等被羟基甲基或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物。需要说明的是，(甲基)丙烯酰胺表示甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺两者。
作为(D)成分的具有包含C＝C双键的聚合性基团和N-烷氧基甲基的化合物的另一方案，优选可举出例如下述的式(X2)所示的化合物。
(式中，R51表示氢原子或甲基。R52和R53分别独立地表示碳原子数为2～20的直链状或分支状的亚烷基、碳原子数为5～6的脂肪族环基、或包含碳原子数为5～6的脂肪族环的脂肪族基团，这些基团中的一个亚甲基或者不相邻的多个亚甲基可以置换为醚键。R54表示碳原子数为1～20的直链状或分支状的烷基、碳原子数为5～6的脂肪族环基、或包含碳原子数为5～6的脂肪族环的脂肪族基团，这些基团中的一个亚甲基或者不相邻的多个亚甲基可以置换为醚键。Z表示>NCOO-、或表示-OCON<(在这里，“-”表示结合键为1个。此外，“>”“<”表示结合键为2个，而且任一个结合键均与-CH2OR54结合。)。r为2以上且9以下的自然数。)
作为R52和R53的定义中的碳原子数为2～20的亚烷基的具体例子，可举出从碳原子数为2～20的烷基中再去除1～8个氢原子而得的2价～9价的基团。
作为该碳原子数为2～20的烷基的具体例子，可举出乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、环戊基、环己基、和它们中的一种或多种结合而得的碳原子数为20以内的基团、以及这些基团中的一个亚甲基或不相邻的多个亚甲基置换为醚键而得的基团等作为一例。
其中，优选碳原子数为2～10的亚烷基，从原料的获得性等观点出发，特别优选R52为亚乙基、R53为亚己基。
作为R54的定义中的碳原子数为1～20的烷基的具体例子，可举出上述碳原子数为2～20的烷基的具体例子和甲基。其中，优选碳原子数为1～6的烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基或正丁基。
作为r，可举出2以上且9以下的自然数，但其中优选为2～6。
化合物(X2)是通过下述的反应方案所示的制造方法获得的。即，通过使下述式(X2-1)所示的具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的氨基甲酸酯化合物(以下也称为化合物(X2-1))在添加了三甲基氯甲硅烷和低聚甲醛的溶剂中进行反应，合成下述式(X2-2)所示的中间体，向该反应液中添加R54-OH所示的醇使其发生反应而制造。
(式中，R51、R52、R53、R54、Z和r表示前述的意思，X表示-NHCOO-或-OCONH-。)
三甲基氯甲硅烷和低聚甲醛相对于化合物(X2-1)的使用量不受特别限定，但为了完成反应，相对于分子中的1个氨基甲酸酯键，优选使用1.0～6.0当量倍的三甲基氯甲硅烷、1.0～3.0当量倍的低聚甲醛，更优选三甲基氯甲硅烷的使用当量比低聚甲醛的使用当量多。
作为反应溶剂，只要是对反应惰性的溶剂就没有特别限定，可举出例如，己烷、环己烷、苯、甲苯等烃类；二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、1,2-二氯乙烷等卤系烃类；乙醚、二异丙基醚、1,4-二烷、四氢呋喃等醚类；乙腈、丙腈等腈类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等含氮非质子性极性溶剂；吡啶、甲基吡啶等吡啶类等。这些溶剂可以单独使用，也可以将其中的2种以上混合来使用。优选为二氯甲烷、氯仿，进一步优选为二氯甲烷。
溶剂的使用量(反应浓度)不受特别限定，可以不使用溶剂地实施反应，或者在使用溶剂的情况下，可以使用相对于化合物(X2-1)为0.1～100质量倍的溶剂。优选为1～30质量倍，进一步优选为2～20质量倍。
反应温度不受特别限定，例如为-90～200℃，优选为-20～100℃，进一步优选为-10～50℃。
反应时间通常为0.05～200小时，优选为0.5～100小时。
反应可以在常压或加压下进行，此外，可以是分批式，也可以是连续式。
在进行反应时，可以添加聚合抑制剂。作为这样的聚合抑制剂，可以使用BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)、氢醌、对甲氧基苯酚等，只要是阻碍丙烯酰基、甲基丙烯酰基的聚合的聚合抑制剂就不受特别限定。
添加聚合抑制剂时的添加量不受特别限定，相对于化合物(X2-1)的总使用量(质量)为0.0001～10wt％，优选为0.01～1wt％。在本说明书中，wt％表示质量％。
在使中间体(X2-2)与醇发生反应的工序中，可以添加用于抑制酸性条件下的水解的碱。作为碱的例子，可举出吡啶、甲基吡啶等吡啶类、三甲基胺、三乙基胺、二异丙基乙基胺、三丁基胺等叔胺等。优选为三乙基胺、二异丙基乙基胺，更优选为三乙基胺。在添加碱时的添加量不受特别限定，相对于反应时使用的三甲基氯甲硅烷的添加量使用0.01～2.0当量倍即可，更优选为0.5～1.0当量。
此外，在由化合物(X2-1)获得中间体(X2-2)后，可以在不分离中间体(X2-2)的条件下添加醇来进行反应。
化合物(X2-1)的合成法不受特别限定，可以通过使(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯与多元醇化合物进行反应、或使(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物与多异氰酸酯化合物进行反应来制造。
作为(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯的具体例子，可举出例如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(昭和电工(株)制，商品名：カレンズMOI[注册商标])、2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(昭和电工(株)制，商品名：カレンズAOI[注册商标])等。
作为多元醇化合物的具体例子，可举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇等二元醇化合物、甘油、三羟甲基丙烷等三元醇化合物、季戊四醇、二季戊四醇、二甘油等。
作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物的具体例子，可举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、单丙烯酸二乙二醇酯、单甲基丙烯酸二乙二醇酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯等具有羟基的单体等。
作为多异氰酸酯化合物的具体例子，可举出六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、ω,ω’-二异氰酸酯二甲基环己烷等脂环族二异氰酸酯、赖氨酸酯三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯等三异氰酸酯等。
这些(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯化合物、多元醇化合物、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯化合物和多异氰酸酯化合物通常市售，此外，可以通过公知的方法合成。
作为(D)成分的一例，还可以举出具有N-烷氧基甲基和包含C＝C双键的聚合性基团作为单元结构的聚合物(以下也称为特定共聚物)。如上所述，其还可以兼为(B)成分的交联剂。
在上述的特定共聚物中，作为N-烷氧基甲基的N，即氮原子，可举出酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、结合在含氮杂环的氮原子的邻位上的氮原子等。因此，作为N-烷氧基甲基，可举出烷氧基甲基与选自酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、结合在含氮杂环的氮原子的邻位上的氮原子等中的氮原子结合而得的结构。
作为赋予N-烷氧基甲基的单体(以下也称为特定单体X1)，只要是具有上述的基团的单体即可，但优选地可举出例如上述式(X1)所示的化合物。
作为包含C＝C双键的聚合性基团，可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、马来酰亚胺基等。
(D)成分的具有包含C＝C双键的聚合性基团的特定侧链优选碳原子数为3～16、末端具有不饱和键的侧链，特别优选式(b2)那样所示的特定侧链。式(b2)所示的特定侧链，如式(b2-1)所示，与丙烯酸类聚合物的酯键部分结合。
式(b2)中，R61是碳原子数为1～14、且是从脂肪族基团、包含环式结构的脂肪族基团和芳香族基团的组中选择的有机基团、或包含从该组中选择多个有机基团的组合的有机基团。R61可以包含酯键、醚键、酰胺键或氨基甲酸酯键等。
式(b2)中，R62为氢原子或甲基，优选R62为氢原子的特定侧链，更优选的是末端为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或苯乙烯基的特定侧链。
式(b2-1)中，R63为氢原子或甲基。
对获得具有上述那样的特定侧链的聚合物的方法不特别限定。若举出一例，则预先通过自由基聚合等聚合方法生成具有特定官能团的丙烯酸类聚合物。接着，使该特定官能团、与末端具有不饱和键的化合物(以下称为特定化合物。)进行反应而生成特定侧链，从而可以向作为(D)成分的聚合物中导入包含C＝C双键的聚合性基团。
在此，特定官能团是指羧基、缩水甘油基、羟基、具有活性氢的氨基、酚性羟基或异氰酸酯基等官能团，或选自这些官能团中的多种官能团。
在上述特定侧链生成的反应中，特定官能团、与特定化合物具有的与反应相关的官能团的优选的组合为，羧基与环氧基、羟基与异氰酸酯基、酚性羟基与环氧基、羧基与异氰酸酯基、氨基与异氰酸酯基、或羟基与酰氯等。进而，更优选的组合为羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯、或羟基与甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯。
此外，在上述特定侧链的生成反应中，具有特定官能团的聚合物是以特定单体X1、以及具有用于与特定化合物进行反应的官能团(特定官能团)的单体，即具有羧基、缩水甘油基、羟基、具有活性氢的氨基、酚性羟基或异氰酸酯基等的单体(以下也称为特定单体X3)为必需成分而得的共聚物，其数均分子量为2,000～25,000。在此，用于聚合的具有特定官能团的单体可以单独使用，只要是在聚合中不发生反应的组合也可以并用多种。
以下举出为了获得具有特定官能团的聚合物所必要的单体，即特定单体X3的具体例子。但是，不受这些具体例子限定。
作为具有羧基的单体，可举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、单-(2-(丙烯酰氧基)乙基)苯二甲酸酯、单-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)苯二甲酸酯、N-(羧基苯基)马来酰亚胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羧基苯基)丙烯酰胺等。
作为具有缩水甘油基的单体，可举出例如，甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、3-乙烯基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧基-5-己烯和1,7-辛二烯单环氧化物等。
作为具有羟基的单体，可举出例如，丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、己内酯2-(丙烯酰氧基)乙酯、己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羟基降冰片烯-2-羧基-6-内酯等。
作为具有氨基的单体，可举出例如，丙烯酸2-氨基乙酯和甲基丙烯酸2-氨基甲酯等。
作为具有酚性羟基的单体，可举出例如，羟基苯乙烯、N-(羟基苯基)丙烯酰胺、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羟基苯基)马来酰亚胺等。
作为具有异氰酸酯基的单体，可举出例如，丙烯酰基乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯和间四甲基二甲苯异氰酸酯等。
在由此得到的式(b2)所示的侧链中，作为R61的具体例子，可举出下述式(B-1)～式(B-11)等。
此外，在本发明中，在获得(D)成分的聚合物时，除了特定单体X1和特定单体X3以外，可以并用能够与该单体共聚、不具有前述能够热交联的官能团的单体。
作为这样的单体的具体例子，可举出具有与特定单体X1和特定单体X3不同的结构的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物和乙烯系化合物等(以下也称为单体X4)。
以下例举前述单体X4的具体例子，但不受这些例子限定。
作为前述单体X4的例子的丙烯酸酯化合物，可举出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽基甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯、以及丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为前述单体X4的例子的甲基丙烯酸酯化合物，可举出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、γ-丁内酯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三环癸酯、以及甲基丙烯酸8-乙基-8-三环癸酯等。
作为前述单体X4的例子的乙烯系化合物，可举出例如，甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基缩水甘油醚、3-乙烯基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷、1,2-环氧基-5-己烯、以及1,7-辛二烯单环氧化物等。
作为前述单体X4的例子的苯乙烯化合物，可举出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
作为前述单体X4的例子的马来酰亚胺化合物，可举出例如，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、以及N-环己基马来酰亚胺等。
(D)成分的聚合物中、N-烷氧基烷基的存在比例相对于该聚合物的全部重复单元100摩尔优选为40摩尔％～90摩尔％，进一步优选为50摩尔％～85摩尔％。
即，基于为了获得作为(D)成分的特定共聚物而使用的全部单体的合计量，为了获得作为(D)成分的特定共聚物而使用的特定单体X1的使用量优选为40摩尔％～90摩尔％，进一步优选为50摩尔％～85摩尔％。在合计量小于40摩尔％的情况下，与(A)成分的热交联引起的固化有时会变得不充分；在合计量比90摩尔％过大的情况下，有时会对与基材的密合性产生不良影响。
(D)成分的聚合物中，包含C＝C双键的聚合性基团的存在比例相对于该聚合物的全部重复单元100摩尔优选为10摩尔％～60摩尔％，进一步优选为15摩尔％～50摩尔％。
即，基于为了获得作为(D)成分的特定共聚物而使用的全部单体的合计量，为了获得作为(D)成分的特定共聚物而使用的特定单体X3的使用量优选为10摩尔％～60摩尔％，进一步优选为15摩尔％～50摩尔％。在合计量小于10摩尔％的情况下，与液晶层的密合性有时会变得不充分；在合计量比60摩尔％过大的情况下，与(A)成分的热交联引起的固化有时会变得不充分。
对获得作为(D)成分的例子的特定共聚物的方法不特别限定，例如，可以如下获得：在使特定单体X1、特定单体X3、以及根据期望添加的除它们以外的单体和聚合引发剂等共存的溶剂中，在50～110℃的温度下通过聚合反应而获得作为前体的聚合物，然后使该特定官能团与末端具有不饱和键的特定化合物进行反应，生成特定侧链，从而在作为(D)成分的聚合物中导入包含C＝C双键的聚合性基团。此时，使用的溶剂只要是溶解特定单体X1、特定单体X3、根据期望使用的该除特定单体以外的单体和聚合引发剂等的溶剂就不特别限定。作为其具体例子，记载在后述<溶剂>项中。
通过以上的方法获得的作为(D)成分的例子的丙烯酸类聚合物通常是在溶剂中溶解了的溶液的状态，在本发明中，可以作为(D)成分的溶液直接使用。
此外，将由上述方法获得的作为(D)成分的例子的丙烯酸类聚合物的溶液投入到搅拌下的乙醚、水等中，使其再沉淀，将生成的沉淀物进行过滤、洗涤，然后在常压或减压下进行常温干燥或加热干燥，从而可以制成(D)成分的特定共聚物的粉体。通过上述的操作，可以除去与(D)成分的特定共聚物共存的聚合引发剂和未反应的单体，其结果能够获得纯化了的作为(B)成分的例子的特定共聚物的粉体。在通过一次操作不能充分地纯化的情况下，使所获得的粉体再溶解于溶剂中，重复进行上述的操作即可。
在本发明的形成光学膜的表面的固化膜的组合物中，(D)成分的特定共聚物可以以粉体形态、或以将纯化后的粉末再溶解于后述的溶剂中而得的溶液形态使用。
此外，在本发明的形成光学膜的表面的固化膜的组合物中，(D)成分的特定共聚物可以是多种的混合物。
这样的聚合物的重均分子量为1,000～500,000，优选为2,000～200,000，更优选为3,000～150,000，进一步优选为3,000～50,000。
关于本发明的实施方式的固化膜形成用组合物中的(D)成分的含量，相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份，优选为0.1质量份～100质量份，进一步优选为5质量份～70质量份。需要说明的是，在前述(B)成分和(D)成分相同(同一化合物)的情况下，将(D)成分的配合量作为(B)成分的配合量(此时(D)成分的配合量为0)。通过使(D)成分的含量为0.1质量份以上，能够对形成的固化膜赋予充分的密合性。然而，在多于100质量份的情况下，液晶取向性容易下降。
此外，在本实施方式的固化膜形成用组合物中，(D)成分可以是多种(D)成分的化合物的混合物。
<(E)成分>
除了前述(A)成分和(B)成分以外，本发明的固化膜形成用组合物还可以含有交联催化剂作为(E)成分。
作为(E)成分的交联催化剂，可以优选使用例如，酸或热产酸剂。该(E)成分在促进本发明的固化膜形成用组合物的热固化反应中有效。
作为(E)成分的上述酸，具体地可举出，含有磺酸基的化合物、盐酸及其盐。而且，作为上述热产酸剂，只要是在加热处理时发生热分解并产生酸的化合物、即在温度80℃～250℃下发生热分解并产生酸的化合物，就不特别限定。
作为上述酸的具体例子，可举出例如，盐酸或其盐；甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、戊磺酸、辛磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸、对苯酚磺酸、2-萘磺酸、均三甲苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、间二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等含有磺酸基的化合物或其水合物、盐等。
此外，作为通过热而产生酸的化合物，可举出例如，双(甲苯磺酰氧基)乙烷、双(甲苯磺酰氧基)丙烷、双(甲苯磺酰氧基)丁烷、对硝基苄基甲苯磺酸酯、间硝基苄基甲苯磺酸酯、1,2,3-亚苯基三(甲基磺酸酯)、对甲苯磺酸吡啶盐、对甲苯磺酸吗啉盐、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸异丁酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸苯乙酯、氰基甲基对甲苯磺酸酯、2,2,2-三氟乙基对甲苯磺酸酯、对甲苯磺酸2-羟丁酯、N-乙基对甲苯磺酰胺、以及下述式所表示的化合物：
等。
本发明的固化膜形成用组合物中的(E)成分的含量相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量的100质量份优选为0.01质量份～20质量份，更优选为0.1质量份～15质量份，进一步优选为0.5质量份～10质量份。通过使(E)成分的含量为0.01质量份以上，能够赋予充分的热固化性和耐溶剂性。然而，在比20质量份多的情况下，组合物的保存稳定性有时降低。
<溶剂>
本发明的固化膜形成用组合物主要以溶解于溶剂的溶液状态使用。此时使用的溶剂只要能够溶解(A)成分、(B)成分以及根据需要的(C)成分、(D)成分、(E)成分和/或后述其他添加剂即可，对其种类和结构等不特别限定。
作为溶剂的具体例子，可举出例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、异丁基甲基酮、环戊酮、环己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁内酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、环戊基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及N-甲基-2-吡咯烷酮等。
在使用本发明的固化膜形成用组合物在树脂膜上形成固化膜来制造取向材料的情况下，从是树脂膜显示出耐性的溶剂的观点出发，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-庚酮、异丁基甲基酮、二乙二醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等。
这些溶剂可以以单独1种或2种以上组合的形式使用。
<其他添加剂>
进而，本发明的固化膜形成用组合物只要在不损害本发明的效果的范围中，可以根据需要含有密合性改进剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流变调节剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂等。
<固化膜形成用组合物的调制>
本发明的固化膜形成用组合物是含有(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂、可以含有根据期望添加的(C)成分的具有热交联性基团的聚合物、(D)成分的密合促进剂和(E)成分的交联催化剂、以及在只要不损害本发明的效果的范围内添加的其他添加剂的组合物。而且，通常它们是以在溶剂中溶解了的溶液的形态使用的。
本发明的固化膜形成用组合物的优选的例子如下所示。
[1]：含有(A)成分、基于100质量份的(A)成分为1质量份～300质量份的(B)成分、以及相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分的固化膜形成用组合物。
[2]：含有(A)成分、基于100质量份的(A)成分为1质量份～300质量份的(B)成分、相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分、以及溶剂的固化膜形成用组合物。
[3]：含有(A)成分、基于100质量份的(A)成分为1质量份～300质量份的(B)成分、相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分、相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份为0.01质量份～20质量份的(E)成分、以及溶剂的固化膜形成用组合物。
[4]：含有(A)成分、基于100质量份的(A)成分为1质量份～300质量份的(B)成分、相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份为1～400质量份的(C)成分、相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份为0.1质量份～100质量份的(D)成分、相对于作为(A)成分的低分子化合物和(B)成分的交联剂的合计量100质量份为0.01质量份～20质量份的(E)成分、以及溶剂的固化膜形成用组合物。
以下对在将本发明的固化膜形成用组合物以溶液形式使用的情况下的配合比例、调制方法等进行详述。
对于本发明的固化膜形成用组合物中的固体成分的比例，只要各成分均匀地溶解于溶剂中就不特别限定，为1质量％～60质量％，优选为2质量％～50质量％，更优选为2质量％～20质量％。这里，所谓固体成分，是指从固化膜形成用组合物的全部成分中除去溶剂的成分。
对本发明的固化膜形成用组合物的调制方法不特别限定。作为调制法，可举出例如，对在溶剂中溶解了(A)成分的溶液以规定的比例混合(B)成分以及(C)成分、(D)成分、(E)成分等，使其成为均匀的溶液的方法；或者在该调制法的适当阶段，根据需要进一步添加其他添加剂并混合的方法。
在本发明的固化膜形成用组合物的调制中，可以直接使用通过溶剂中的聚合反应而获得的特定共聚物(聚合物)的溶液。在这种情况下，例如，与前述同样地向(A)成分的溶液中加入(B)成分以及(C)成分、(D)成分、(E)成分等并使其成为均匀的溶液。此时，也可以以调整浓度为目的再追加投入溶剂。此时，在(A)成分的生成过程中所使用的溶剂、与固化膜形成用组合物的浓度调整中所使用的溶剂可以相同、也可以不同。
此外，所调制的固化膜形成用组合物的溶液优选在使用孔径为0.2μm左右的膜等进行过滤之后使用。
<固化膜、取向材料以及相位差材料>
通过棒涂、旋转涂布、流涂、辊涂、狭缝涂布、接续于狭缝的旋转涂布、喷墨涂布、印刷等将本发明的固化膜形成用组合物的溶液涂布于基板(例如、硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被覆有金属例如铝、钼、铬等的基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)、膜基板(例如，三乙酰纤维素(TAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、环烯烃共聚物(COC)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、丙烯酸类膜、聚乙烯膜等树脂膜)等上，从而形成涂膜，然后，通过利用加热板或烘箱等进行加热干燥，可以形成固化膜。该固化膜可以直接作为取向材料应用。
作为加热干燥的条件，只要是在使固化膜(取向材料)的成分在涂布于其上的聚合性液晶溶液中不溶出的程度下，基于交联剂的交联反应进行即可，例如，采用从温度60℃～200℃、时间0.4分钟～60分钟的范围中适当选择的加热温度和加热时间。加热温度和加热时间优选为70℃～160℃、0.5分钟～10分钟。
使用本发明的固化性组合物而形成的固化膜(取向材料)的膜厚，例如，为0.05μm～5μm，可以考虑所使用的基板的高低差、光学性质、电性质而适当选择。
由于由本发明的固化膜组合物形成的取向材料具有耐溶剂性和耐热性，因此可以在该取向材料上涂布具有垂直取向性的聚合性液晶溶液等相位差材料，使其在取向材料上进行取向。而且，通过使成为取向状态的相位差材料直接固化，能够形成相位差材料作为具有光学各向异性的层。而且，在形成取向材料的基板是膜的情况下，作为相位差膜变得有用。
此外，使用如上所述形成的、具有本发明的取向材料的2张基板，经由间隔物以使两基板上的取向材料互相面对的方式贴合，然后，在这些基板之间注入液晶，还可以制成液晶进行了取向的液晶显示元件。
如此、本发明的固化膜形成用组合物可以适用于各种相位差材料(相位差膜)、液晶显示元件等的制造。
实施例
以下举出例子对本发明进一步详细地进行说明，但是本发明不受这些实施例限定。
[在实施例中使用的缩略号]
以下的在实施例中使用的缩略号的意思如下所示。
<聚合物原料>
LAA：丙烯酸月桂酯
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
DCPMA：二环戊烷基甲基丙烯酸酯
IBMA：甲基丙烯酸异冰片酯(isobornyl methacrylate)
BMAA：N-丁氧基甲基丙烯酰胺
TEPIC-L：日产化学工业(株)制3官能环氧化合物
LAUA：月桂酸
AIBN：α,α’-偶氮二异丁腈
BTEAC：苄基三乙基氯化铵
<(A)成分>
A1：正辛醇
A2：正十二烷醇
A3：4-(4-戊基苯基)环己醇
A4：4-(4’-戊基-[1,1’-二(环己烷)]-4-基)苯酚
A5：4’-戊基-[1,1’-二(环己烷)]-4-羧酸
<(B)成分>
HMM：下述的结构式所示的三聚氰胺交联剂[サイメル(CYMEL)(注册商标)303(三井サイテック(株)制)]
<(C)成分>
PEPO：聚酯多元醇聚合物(具有下述结构单元的己二酸/二乙二醇共聚物。分子量4,800。)
(上述式中，R表示亚烷基。)
<(D)成分>
BMAA：N-丁氧基甲基丙烯酰胺
DM-1：
<(E)成分>
PTSA：对甲苯磺酸一水合物
<溶剂>
PM：丙二醇单甲基醚
PMA：丙二醇单甲基醚乙酸酯
CHN：环己酮
<聚合物的分子量的测定>
按照以下的合成例而获得的丙烯酸类共聚物的数均分子量和重均分子量是在使用日本分光(株)制GPC装置(Shodex(注册商标)柱KF803L以及KF804L)，以1mL/分钟的流量使溶出溶剂四氢呋喃在柱中(柱温40℃)流动并洗脱这样的条件下测定的。需要说明的是，下述的数均分子量(以下称为Mn。)和重均分子量(以下称为Mw。)通过聚苯乙烯换算值表示。
<1H-NMR的测定>
用于1H-NMR分析的分析装置和分析条件如下所示。
核磁共振装置：Varian NMR System 400NB(400MHz)
测定溶剂：CDCl3
基准物质：四甲基硅烷(TMS)(δ0.0ppm for 1H)
<(A)成分的合成>
<合成例1>
将TEPIC-L 19.5g、LAUA 39.4g、BTEAC 1.12g溶解于PM 240.0g中，在110℃下反应16小时，从而获得垂直取向成分(固体成分浓度20质量％)(A6)。测定所得的垂直取向聚合物的环氧值，确认LAUA全部反应了所对应量的环氧基消失。
<合成例2>
将TEPIC-L 15.4g、A5 43.7g、BTEAC 0.88g溶解于PM 240.0g中，在110℃下反应16小时，从而获得垂直取向成分(固体成分浓度20质量％)(A7)。测定所得的垂直取向聚合物的环氧值，确认A5全部反应了所对应量的环氧基消失。
<(B)成分的合成>
<合成例3>
将BMAA 100.0g、作为聚合催化剂的AIBN 4.2g溶解于PM 193.5g中，在90℃下反应20小时，从而获得丙烯酸类聚合物溶液(固体成分浓度35质量％)(PB1)。所得的丙烯酸类共聚物的Mn为2,700，Mw为3,900。
<(C)成分的合成>
<合成例4>
将MMA 100.0g、HEMA11.1g、作为聚合催化剂的AIBN 5.6g溶解于PM 450.0g中，在80℃下反应20小时，从而获得丙烯酸类共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(PC1)。所得的丙烯酸类共聚物的Mn为4,200，Mw为7,600。
<合成例5>
将DCPMA 68.6g、HEMA7.62g、作为聚合催化剂的AIBN 3.81g溶解于PMA 160.0g和CHN 160.0g中，在80℃下反应20小时，从而获得丙烯酸类共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(PC2)。所得的丙烯酸类共聚物的Mn为4,500，Mw为8,100。
<合成例6>
将IBMA 68.6g、HEMA7.62g、作为聚合催化剂的AIBN 3.81g溶解于PMA 160.0g和CHN 160.0g中，在80℃下反应20小时，从而获得丙烯酸类共聚物溶液(固体成分浓度20质量％)(PC3)。所得的丙烯酸类共聚物的Mn为4,700，Mw为8,400。
<化合物合成例1>化合物[DM-1]的合成
在氮气气流中，将乙酸乙酯500g、1,6-己二醇35.5g(0.300mol)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)1.80g(11.8mmol)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)0.45g(2.04mmol)在室温下加入2L的四颈烧瓶中，在磁力搅拌器搅拌下升温至55℃。向反应液中滴加2-异氰酸酯乙基丙烯酸酯95.9g(0.679mol)，搅拌2小时，然后利用高效液相色谱法分析反应液，在中间体以面积百分率计变为1％以下时结束反应。添加己烷328g，冷却至室温，然后利用己烷229g将析出的固体洗涤2次，使其干燥，获得化合物[A-a](104g，0.260mol，收率86.7％)。
在氮气气流中，将二氯甲烷1330g、化合物[A-a]100g(0.250mol)、低聚甲醛22.5g(0.749mol)加入2L的四颈烧瓶中，在冰浴中滴加三甲基氯甲硅烷122g(1.12mol)。搅拌2小时，然后滴加三乙基胺63.2g(0.625mol)与甲醇240g的混合液。搅拌30分钟，然后转移至5L的分液漏斗，添加水1500g，进行分液操作。利用硫酸镁将所得的有机层干燥，通过过滤将硫酸镁除去，将所得的滤液进行浓缩、干燥，获得化合物[DM-1](110g，0.226mol，收率90.3％)。
化合物[DM-1]的结构是通过1H-NMR分析得到以下的光谱数据从而确认的。
1H-NMR(CDCl3)：δ6.42(d,2H J＝17.2)，6.17-6.08(m,2H)，5.86(d,2H J＝10.0)，4.77(d,4H J＝19.6)，4.30(m,4H)，4.12(t,4H J＝6.4)，3.61(m,4H)，3.30(d,6H J＝12.8)，1.67(m,4H)，1.40(m,4H).
<实施例、比较例>
根据表1所示的组成调制实施例和比较例的各固化膜形成用组合物。接着，使用各固化膜形成用组合物形成固化膜，对所得的固化膜分别进行垂直取向性的评价。
表1
[垂直取向性的评价]
<实施例1～15、比较例1～2>
使用棒涂机将实施例1～15和比较例1～2的各固化膜形成用组合物以湿膜厚为4μm的方式涂布在各种膜基材上。然后，分别在温度110℃、在热循环式烘箱中加热干燥60秒，在基材上分别形成了固化膜。
使用棒涂机将メルク(株)制垂直取向用聚合性液晶溶液RMS03-015以湿膜厚为6μm的方式涂布在该固化膜上。将该基板上的涂膜在600mJ/cm2下进行曝光，制成相位差材料。
使用大塚电子(株)制相位差测定装置RETS100对所制作的这些相位差材料测定了面内相位差的入射角度依赖性。将在入射角度为0度时面内相位差值为0、入射角度为±50度时面内相位差在38±5nm的范围内的材料判断为垂直取向。评价结果在之后的表2中作为“垂直取向性”汇总显示。
表2
如表2所示，将由实施例的固化膜形成用组合物得到的固化膜作为取向材料使用而得的相位差材料，与将由比较例的固化膜形成用组合物得到的固化膜作为取向材料使用而得的相位差材料相比，显示了良好的垂直取向性。
产业上的可利用性
本发明的固化膜形成用组合物作为用于形成液晶显示元件的液晶取向膜、液晶显示元件中设置于内部、外部的光学各向异性膜的取向材料的材料是非常有用的，特别适合作为针对IPS-LCD的光学补偿膜的材料。

Claims (12)

1.一种固化膜形成用组合物，含有：
(A)具有垂直取向性基团和能够热交联的官能团的低分子化合物，以及
(B)交联剂，
其特征在于，所述垂直取向性基团是下述式[1]所示的基团，
式[1]中，Y1表示单键或结合基团，
Y2表示单键、碳原子数为1～15的亚烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-，或者表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，
Y3表示单键或碳原子数为1～15的亚烷基，
Y4表示单键、或表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，或者表示碳原子数为17～30的具有类固醇骨架的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，
Y5表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为1～3的含氟烷基、碳原子数为1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，
n表示0～4的整数，在n为2以上的情况下，Y5彼此可以相同也可以不同，
Y6表示氢原子、碳原子数为1～18烷基、碳原子数为1～18的含氟烷基、碳原子数为1～18的烷氧基或碳原子数为1～18的含氟烷氧基，
Y2和Y3中的亚烷基、以及所述环状基团上的取代基或Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基，可以是直链状、分支状或环状中的任一种或它们的组合，
此外，Y2和Y3中的亚烷基以及Y6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以被1～3个结合基团中断，且所述结合基团彼此不相邻，
此外，在Y2、Y4或Y5表示2价环状基团、或Y4表示具有类固醇骨架的2价有机基团、或Y2表示-CH2-CH(OH)-CH2-、或Y2或Y3表示亚烷基、或Y6表示烷基或含氟烷基时，该2价环状基团、该具有类固醇骨架的2价有机基团、该-CH2-CH(OH)-CH2-、该亚烷基、该烷基和该含氟烷基可以经由结合基团而与它们相邻的基团结合，
而且，上述结合基团表示选自-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-NH-CO-O-和-NH-CO-NH-中的基团，
其中，在Y2～Y6分别表示碳原子数为1～15的亚烷基、苯环、环己烷环、杂环、具有类固醇骨架的2价有机基团、-CH2-CH(OH)-CH2-、碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为1～18的含氟烷基、碳原子数为1～18的烷氧基和碳原子数为1～18的含氟烷氧基的情况下，Y2～Y6的碳原子数的合计为6～30。
2.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物，(A)成分的能够热交联的官能团是羟基、羧基、氨基或烷氧基甲硅烷基。
3.根据权利要求1或2所述的固化膜形成用组合物，(B)成分的交联剂是具有羟甲基或烷氧基甲基的交联剂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化膜形成用组合物，其还含有与所述(B)成分的交联剂不同的具有热交联性基团的聚合物作为(C)成分。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化膜形成用组合物，其还含有密合促进剂作为(D)成分。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化膜形成用组合物，其还含有交联催化剂作为(E)成分。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的固化膜形成用组合物，基于100质量份的(A)成分，其含有1质量份～500质量份的(B)成分。
8.根据权利要求4～7中任一项所述的固化膜形成用组合物，其含有相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份为1质量份～400质量份的(C)成分。
9.根据权利要求5～8中任一项所述的固化膜形成用组合物，其含有相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份为0.1质量份～100质量份的(D)成分。
10.根据权利要求6～9中任一项所述的固化膜形成用组合物，其含有相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份为0.01质量份～20质量份的(E)成分。
11.一种取向材料，其特征在于，是使权利要求1～10中任一项所述的固化膜形成用组合物固化而得的。
12.一种相位差材料，其特征在于，是使用由权利要求1～10中任一项所述的固化膜形成用组合物获得的固化膜而形成的。
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