CN104204120B - 固化膜形成用组合物、取向材料和相位差材料 - Google Patents
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Abstract
提供形成具有优异的光反应效率和耐溶剂性和高的密合性的固化膜的固化膜形成用组合物,提供光取向用的取向材料和使用该取向材料形成的相位差材料。固化膜形成用组合物,其含有(A)具有光取向性基团和选自羟基、羧基和氨基中的任意一种取代基的化合物、(B)具有选自羟基、羧基和氨基中的1种或2种以上取代基的亲水性聚合物、以及(C)具有氨基的烷氧基硅烷化合物。使用该固化膜形成用组合物形成固化膜,利用光取向技术形成取向材料。在取向材料上涂布聚合性液晶并使其固化而得到相位差材料。
Description
技术领域
本发明涉及固化膜形成用组合物、取向材料和相位差材料。
背景技术
近年来,在使用了液晶面板的电视等的显示器的领域,作为用于高性能化的搭配,可欣赏3D图像的3D显示器的开发正在推进。在3D显示器中,例如通过使观众的右眼确认右眼用图像,使观众的左眼确认左眼用图像,可以使具有立体感的图像显示。
显示3D图像的3D显示器的方式有多种多样,作为不需要专用的眼镜的方式,已知晶状体样镜片(lenticular lens)方式和视差屏障(parallax Barrier)方式等。
作为观众佩戴眼镜观看3D图像的显示器的方式之一,已知圆偏振光眼镜方式等(例如参照专利文献1)。
在为圆偏振光眼镜方式的3D显示器的情况下,通常在液晶面板等形成图像的显示元件上配置相位差材料。对于该相位差材料,相位差特性不同的2种相位差区域分别多个、规则地配置、而构成图案化了的相位差材料。并且,以下在本说明书中,将以配置这样的相位差特性不同的多个相位差区域的方式进行图案化的相位差材料称为图案化相位差材料。
图案化相位差材料例如如专利文献2中公开的那样、可以通过将包含聚合性液晶的相位差材料进行光学图案化来制作。包含聚合性液晶的相位差材料的光学图案化利用在液晶面板的取向材料形成中已知的光取向技术。即,在基板上设置包含光取向性的材料的涂膜,对其照射偏振方向不同的2种偏光。作为形成了液晶的取向控制方向不同的2种液晶取向区域的取向材料而得到光取向膜。在该光取向膜上涂布含有聚合性液晶的溶液状的相位差材料,实现聚合性液晶的取向。然后,将取向了的聚合性液晶固化而形成图案化相位差材料。
在使用了液晶面板的光取向技术的取向材料的形成中,作为可利用的光取向性的材料,已知在侧链具有肉桂酰基和查尔酮基等的光二聚化部位的丙烯酸树脂或聚酰亚胺树脂等。报道了这些树脂通过进行偏光UV照射,显示了控制液晶取向的性能(以下也称为液晶取向性)(参照专利文献3至专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-232365号公报
专利文献2:日本特开2005-49865号公报
专利文献3:专利第3611342号公报
专利文献4:日本特开2009-058584号公报
专利文献5:日本特表2001-517719号公报
发明内容
但是,根据本发明人的研究,可知在这样的侧链上具有肉桂酰基、查尔酮基等光二聚化部位的丙烯酸系树脂在适用于相位差材料的形成时,不能得到充分的特性。特别地,为了对这些树脂照射偏光UV而形成取向材料,并使用该取向材料进行包含聚合性液晶的相位差材料的光学图案化,需要大的偏光UV曝光量。该偏光UV曝光量与通常的足以使液晶面板用的液晶取向的偏光UV曝光量(例如100mJ/cm2左右)相比,格外变多。
作为偏光UV曝光量变多的原因,可以列举在相位差材料形成时,与液晶面板用的液晶不同,聚合性液晶以溶液的状态使用,在取向材料上被涂布。
使用在侧链具有肉桂酰基等光二聚化部位的丙烯酸系树脂等而形成取向材料,欲使聚合性液晶取向时,在该丙烯酸系树脂等中,进行由光二聚化反应产生的光交联。直到表现对于聚合性液晶溶液的耐性为止,需要进行大曝光量的偏光照射。为了使液晶面板的液晶取向,通常可仅将光取向性的取向材料的表面进行二聚化反应。但是,欲使用上述丙烯酸系树脂等现有材料而使取向材料表现溶剂耐性时,需要使其反应至取向材料的内部,需要更多的曝光量。其结果是存在现有材料的取向灵敏度变得非常小这样的问题。
另外,已知为了使作为上述现有材料的树脂表现这样的溶剂耐性,而添加交联剂的技术。但是,已知进行利用了交联剂的热固化反应后,在形成的涂膜的内部形成3维结构,光反应性降低。即,取向灵敏度大为降低,即使在现有材料中添加并使用交联剂,也没有得到所需的效果。
根据以上现状,人们要求一种可使取向材料的取向灵敏度提高、降低偏光UV曝光量的光取向技术、和可在该取向材料的形成中使用的固化膜形成用组合物。人们要求一种可以高效率地提供图案化相位差材料的技术。
另外,使用光取向技术制造3D显示器的图案化相位差材料时,目前在无碱性玻璃基板上形成。但是,近年来与制造成本减少的要求相适应,要求在碱性玻璃等价格便宜的基材上进行生产。
但是,对于由上述这样的现有材料形成的光取向膜,由于碱性玻璃中的Na成分的影响,导致不能良好地取向。
因此,要求密合性优异、即使在碱性玻璃上也可形成高度可靠的相位差材料、可适用于光取向技术的取向材料、和用于形成这样的取向材料的固化膜形成用组合物。
本发明是基于以上的见解、研究结果而作出的发明。即,本发明的目的是提供用于提供取向材料的固化膜形成用组合物,所述取向材料具有优异的光反应效率的同时、具有耐溶剂性、即使在碱性玻璃上也能够以高灵敏度使聚合性液晶取向。
本发明的其它目的是提供可由该固化膜形成用组合物得到、具有优异的光反应效率的同时、具有耐溶剂性、即使在碱性玻璃上也能够以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材料和使用该取向材料形成的相位差材料。
本发明的其它目的和优点可由以下的记载清楚得知。
本发明的第1方式涉及一种固化膜形成用组合物,其特征在于,含有
(A)具有光取向性基团和选自羟基、羧基和氨基中的任意一种取代基的化合物、
(B)具有选自羟基、羧基和氨基中的1种或2种以上取代基的亲水性聚合物、以及
(C)具有氨基的烷氧基硅烷化合物。
在本发明的第1方式中,优选(A)成分的光取向性基团是能够进行光二聚化或光异构化的结构的官能团。
在本发明的第1方式中,优选(A)成分的光取向性基团为肉桂酰基。
在本发明的第1方式中,优选(A)成分的光取向性基团为偶氮苯结构的基团。
在本发明的第1方式中,优选(B)成分是选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇中的至少1种的聚合物。
在本发明的第1方式中,优选(B)成分为纤维素或其衍生物。
在本发明的第1方式中,(B)成分优选是具有聚乙二醇酯基和碳原子数为2~5的羟基烷基酯基中的至少一方、和羧基和酚性羟基中的至少一方的丙烯酸系聚合物。
在本发明的第1方式中,(B)成分优选是利用下述单体的聚合反应而得的丙烯酸共聚物,所述单体含有:
具有聚乙二醇酯基的单体和具有碳原子数为2~5的羟基烷基酯基的单体中的至少一方、与
具有羧基的单体和具有酚性羟基的单体中的至少一方。
在本发明的第1方式中,(B)成分优选为环糊精或其衍生物。
在本发明的第1方式中,(A)成分与(B)成分的比率以质量比计优选为5:95~60:40。
在本发明的第1方式中,优选基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10质量份~100质量份的(C)成分。
本发明的第2方式涉及取向材料,其特征在于,使用本发明的第1方式的热固化膜形成用组合物而得。
本发明的第3方式涉及相位差材料,其特征在于使用由本发明的第1方式的固化膜形成用组合物得到的固化膜而形成。
根据本发明的第1方式,可以提供固化膜形成用组合物,该固化膜形成用组合物用于提供具有优异的光反应效率和耐溶剂性、即使在碱性玻璃上也能够以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材料。
根据本发明的第2方式,可以提供具有优异的光反应效率和耐溶剂性、即使在碱性玻璃上也能够以高灵敏度使聚合性液晶取向的取向材料。
根据本发明的第3方式,可以提供即使在碱性玻璃上也能够以高效率形成、可进行光学图案化的相位差材料。
具体实施方式
<固化膜形成用组合物>
本实施方式的固化膜形成用组合物含有作为(A)成分的低分子的光取向成分、作为(B)成分的亲水性聚合物、和作为(C)成分的具有氨基的烷氧基硅烷化合物。本实施方式的固化膜形成用组合物除了(A)成分、(B)成分、(C)成分之外,只要不损害本发明的效果还可以含有其它添加剂。
以下详细说明各成分。
<(A)成分>
本实施方式的固化膜形成用组合物中含有的(A)成分是上述的低分子的光取向成分。
作为(A)成分的低分子的光取向成分可以是具有光取向性基团和选自羟基、羧基和氨基中的任意1种取代基的化合物。在具有光取向性基团和选自羟基、羧基和氨基中的任意1种取代基的化合物中,如上述那样,光反应性基构成光反应成分中的疏水性的光反应部,羟基等构成亲水性的热反应部。
并且,在本发明中,作为光取向性基团,是指能够进行光二聚化或光异构化的结构部位的官能团。
能够进行光二聚化的结构部位是利用光照射会形成二聚体的部位,作为其具体例,可以列举肉桂酰基、查尔酮基、香豆素基、蒽基等。其中,优选是具有在可见光区域下的高的透明性和光二聚化反应性的肉桂酰基。另外,光异构化的结构部位是指利用光照射改变为顺式物和反式物的结构部位,作为其具体例,可以列举包含偶氮苯结构、芪结构等的部位。其中,从反应性高的角度考虑,优选是偶氮苯结构。具有光取向性基团和羟基的化合物例如由下式表示。
[化1]
上式中,X1表示单键、或经由共价键、醚键、酯键、酰胺键、氨基键或脲键结合的碳原子数为1~18的亚烷基、亚苯基、亚联苯基或亚环己基。此时,亚烷基、亚苯基和亚联苯基可以被选自卤素原子和氰基中的相同或不同的1个以上的取代基取代。
上式中,X2表示氢原子、氰基、硝基、碳原子数为1~18的烷基、苯基、联苯基或环己基。此时,碳原子数为1~18的烷基、苯基、联苯基和环己基可以经由共价键、醚键、酯键、酰胺键、氨基键或脲键来键合,苯基和联苯基可以被卤素原子和氰基的任一者取代。
上式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的烷氧基、卤素原子、三氟甲基或氰基。
作为(A)成分的具有光取向性基团和羟基的化合物的具体例可以列举例如4-(8-羟基辛基氧基)肉桂酸甲基酯、4-(6-羟基己基氧基)肉桂酸甲基酯、4-(4-羟基丁基氧基)肉桂酸甲基酯、4-(3-羟基丙基氧基)肉桂酸甲基酯、4-(2-羟基乙基氧基)肉桂酸甲基酯、4-羟基甲基氧基肉桂酸甲基酯、4-羟基肉桂酸甲基酯、4-(8-羟基辛基氧基)肉桂酸乙基酯、4-(6-羟基己基氧基)肉桂酸乙基酯、4-(4-羟基丁基氧基)肉桂酸乙基酯、4-(3-羟基丙基氧基)肉桂酸乙基酯、4-(2-羟基乙基氧基)肉桂酸乙基酯、4-羟基甲基氧基肉桂酸乙基酯、4-羟基肉桂酸乙基酯、4-(8-羟基辛基氧基)肉桂酸苯基酯、4-(6-羟基己基氧基)肉桂酸苯基酯、4-(4-羟基丁基氧基)肉桂酸苯基酯、4-(3-羟基丙基氧基)肉桂酸苯基酯、4-(2-羟基乙基氧基)肉桂酸苯基酯、4-羟基甲基氧基肉桂酸苯基酯、4-羟基肉桂酸苯基酯、4-(8-羟基辛基氧基)肉桂酸联苯酯、4-(6-羟基己基氧基)肉桂酸联苯酯、4-(4-羟基丁基氧基)肉桂酸联苯酯、4-(3-羟基丙基氧基)肉桂酸联苯酯、4-(2-羟基乙基氧基)肉桂酸联苯酯、4-羟基甲基氧基肉桂酸联苯酯、4-羟基肉桂酸联苯酯、肉桂酸8-羟基辛基酯、肉桂酸6-羟基己基酯、肉桂酸4-羟基丁基酯、肉桂酸3-羟基丙基酯、肉桂酸2-羟基乙基酯、肉桂酸羟基甲基酯、4-(8-羟基辛基氧基)偶氮苯、4-(6-羟基己基氧基)偶氮苯、4-(4-羟基丁基氧基)偶氮苯、4-(3-羟基丙基氧基)偶氮苯、4-(2-羟基乙基氧基)偶氮苯、4-羟基甲基氧基偶氮苯、4-羟基偶氮苯、4-(8-羟基辛基氧基)查尔酮、4-(6-羟基己基氧基)查尔酮、4-(4-羟基丁基氧基)查尔酮、4-(3-羟基丙基氧基)查尔酮、4-(2-羟基乙基氧基)查尔酮、4-羟基甲基氧基查尔酮、4-羟基查尔酮、4’-(8-羟基辛基氧基)查尔酮、4’-(6-羟基己基氧基)查尔酮、4’-(4-羟基丁基氧基)查尔酮、4’-(3-羟基丙基氧基)查尔酮、4’-(2-羟基乙基氧基)查尔酮、4’-羟基甲基氧基查尔酮、4’-羟基查尔酮、7-(8-羟基辛基氧基)香豆素、7-(6-羟基己基氧基)香豆素、7-(4-羟基丁基氧基)香豆素、7-(3-羟基丙基氧基)香豆素、7-(2-羟基乙基氧基)香豆素、7-羟基甲基氧基香豆素、7-羟基香豆素、6-羟基辛基氧基香豆素、6-羟基己基氧基香豆素、6-(4-羟基丁基氧基)香豆素、6-(3-羟基丙基氧基)香豆素、6-(2-羟基乙基氧基)香豆素、6-羟基甲基氧基香豆素、6-羟基香豆素。
作为具有光取向性基团和羧基的化合物的具体例,可以列举肉桂酸、阿魏酸、4-硝基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、香豆素-3-甲酸、4-(N,N-二甲基氨基)肉桂酸等。
作为具有光取向性基团和氨基的化合物的具体例,可以列举甲基-4-氨基肉桂酸、乙基-4-氨基肉桂酸、甲基-3-氨基肉桂酸、乙基-3-氨基肉桂酸等。
作为(A)成分的低分子的光取向成分可以列举以上的具体例,但不限定于此。
另外,作为(A)成分的光取向成分为具有光取向性基团和羟基的化合物时,作为(A)成分,可使用在分子内具有2个以上光取向性基团和/或2个以上羟基的化合物。具体地,作为(A)成分,可以使用:在分子内具有1个羟基的同时、具有2个以上的光取向性基团的化合物;在分子内具有1个光取向性基团的同时、具有2个以上的羟基的化合物;或在分子内分别具有2个以上光取向性基团和羟基的化合物。例如对于在分子内分别具有2个以上光取向性基团和羟基的化合物,作为其一个例子,可以示出由下式表示的化合物。
[化2]
通过适当选择这样的化合物,可进行提高作为(A)成分的光取向成分的分子量的控制。其结果如后述那样,在作为(A)成分的光取向成分、作为(B)成分的聚合物和作为(C)成分的交联剂进行热反应时,可以抑制作为(A)成分的光取向成分升华。本实施方式的固化膜形成用组合物作为固化膜,可以形成光反应效率高的取向材料。
另外,作为本实施方式的固化膜形成用组合物中的(A)成分的化合物,可以是具有光取向性基团和选自羟基、羧基和氨基中的任意1种取代基的、多种化合物的混合物。
<(B)成分>
本实施方式的固化膜形成用组合物中含有的(B)成分为亲水性的聚合物。
作为(B)成分的聚合物可以是具有选自羟基、羧基和氨基中的1种或2种以上的取代基的聚合物(以下也称为特定聚合物)。
在本实施方式的固化膜形成用组合物中,作为(B)成分的特定聚合物,优选选择比(A)成分更具有亲水性这样的、具有高的亲水性的高亲水性聚合物。特定聚合物优选是具有羟基、羧基、氨基等亲水性基的聚合物,具体地,优选是具有选自羟基、羧基和氨基中的1种或2种以上的取代基的聚合物。
作为(B)成分的聚合物可以列举例如丙烯酸系聚合物、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚酯聚羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚亚烷基亚胺、聚烯丙基胺、纤维素类(纤维素或其衍生物)、苯酚酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等具有直链结构或支链结构的聚合物、环糊精类等的环状聚合物等。
其中,作为丙烯酸系聚合物,可以适用将丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等具有不饱和双键的单体进行聚合而得的聚合物。
作为(B)成分的特定聚合物优选是
·羟基烷基环糊精类、
·纤维素类、
·具有聚乙二醇酯基和碳原子数为2~5的羟基烷基酯基中的至少一方、和羧基和酚性羟基中的至少一方的丙烯酸系聚合物、
·在侧链具有氨基烷基的丙烯酸系聚合物、
·聚醚多元醇、
·聚酯多元醇、
·聚碳酸酯多元醇和
·聚己内酯多元醇。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、具有聚乙二醇酯基和碳原子数为2~5的羟基烷基酯基中的至少一方、和羧基和酚性羟基中的至少一方的丙烯酸系聚合物,只要是具有所述结构的丙烯酸系聚合物即可,对于构成丙烯酸系聚合物的高分子的主链的骨架和侧链的种类等没有特别限定。
作为具有聚乙二醇酯基和碳原子数为2~5的羟基烷基酯基中的至少一方的结构单元,优选的结构单元由下式[B1]表示。
作为具有羧基和酚性羟基中的至少一方的结构单元,优选的结构单元由下式[B2]表示。
[化3]
上式[B1]和式[B2]中,X3和X4分别独立地表示氢原子或甲基,Y1表示H-(OCH2CH2)n-基(其中,n的值为2~50,优选为2~10)或碳原子数为2~5的羟基烷基,Y2表示羧基或酚性羟基。
作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为3000~200000,更优选为4000~150000,进而更优选为5000~100000。重均分子量超过200000而过于大时,有在溶剂中的溶解性降低、操作性下降的情况,重均分子量小于3000而过于小时,有热固化时固化不足、溶剂耐性和耐热性降低的情况。并且,重均分子量是利用凝胶渗透色谱法(GPC)、使用聚苯乙烯作为标准试样而得的值。以下在本说明书中也同样。
作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物的合成方法的简便方法是,使具有聚乙二醇酯基和碳原子数为1~4的羟基烷基酯基中的至少一方的单体(以下也称为b1单体)、和具有羧基和酚性羟基中的至少一方的单体(以下也称为b2单体)共聚的方法。
作为上述的具有聚乙二醇酯基的单体,可以列举H-(OCH2CH2)n-OH的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯。n的值为2~50,优选为2~10。
作为上述的具有碳原子数为2~5的羟基烷基酯基的单体,可以列举例如甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯。
作为上述的具有羧基的单体,可以列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸。
作为上述的具有酚性羟基的单体,可以列举例如对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、邻羟基苯乙烯。
另外,在本实施方式中,在合成作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物时,只要不损害本发明的效果,可以并用b1单体和b2单体以外的单体、具体地,可以并用不具有羟基和羧基的任一者的单体。
作为这样的单体,可以列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等的甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、和N-环己基马来酰亚胺等的马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。
为了得到作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物而使用的b1单体和b2单体的使用量,优选是基于为了得到作为(B)成分的丙烯酸系聚合物而使用的全部单体的合计量,b1单体为2摩尔%~95摩尔%、b2单体为5摩尔%~98摩尔%。
使用仅具有羧基的单体作为b2单体时,优选是基于为了得到作为(B)成分的丙烯酸系聚合物而使用的全部单体的合计量,b1单体为60摩尔%~95摩尔%、b2单体为5摩尔%~40摩尔%。
另外,使用仅具有酚性羟基的单体作为b2单体时,优选b1单体为2摩尔%~80摩尔%、b2单体为20摩尔%~98摩尔%。b2单体过少的情况下,液晶取向性易于变得不充分,过多的情况下,与(A)成分的相容性易于降低。
得到作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定,例如如下述这样得到,即,在使b1单体、b2单体、根据期望的除b1单体和b2单体以外的单体、和聚合引发剂等共存的溶剂中,在50℃~110℃的温度下进行聚合反应来得到。此时,使用的溶剂只要是溶解b1单体和b2单体、根据期望使用的除b1单体和b2单体以外的单体和聚合引发剂等的溶剂,就没有特别限定。具体例记载于后述的<溶剂>项中。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、在侧链具有氨基烷基的丙烯酸系聚合物可以列举例如将丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯和甲基丙烯酸氨基丙酯等的氨基烷基酯单体聚合了的聚合物、或将该氨基烷基酯单体与选自上述丙烯酸系单体中的1种或2种以上的单体进行共聚了的聚合物。
利用上述方法得到的作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物通常为溶解在溶剂中的溶液的状态。
另外,将上述方法得到的作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物的溶液投入到搅拌下的乙醚、水等中,使其再沉淀,将生成的沉淀物过滤·洗涤后,在常压或减压下进行常温干燥或加热干燥,可以形成作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉体。通过上述操作,可以除去与作为(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物共存的聚合引发剂和未反应的单体,其结果是可得到作为纯化的(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉体。一次的操作不能充分地纯化的情况下,使所得的粉体在溶剂中再溶解,重复上述操作即可。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、聚醚多元醇可以列举在聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、双酚A、三乙二醇、山梨糖醇等的多元醇上加成了环氧丙烷、聚乙二醇、聚丙二醇等的物质。作为聚醚多元醇的具体例,可以列举ADEKA制アデカポリエーテルP系列、G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列、日油制ユニオックス(注册商标)HC-40、HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、ユニオール(注册商标)TG-330、TG-1000、TG-3000、TG-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、ノニオン(注册商标)LT-221、ST-221、OT-221等。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、聚酯多元醇可以列举使己二酸、癸二酸、间苯二甲酸等的多元羧酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等的二醇反应的物质。作为聚酯多元醇的具体例,可以列举DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-286、OD-X-102、OD-X-355、OD-X-2330、OD-X-240、OD-X-668、OD-X-2108、OD-X-2376、OD-X-2044、OD-X-688、OD-X-2068、OD-X-2547、OD-X-2420、OD-X-2523、OD-X-2555、OD-X-2560、クラレ制多元醇P-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016、C-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090等。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、聚己内酯多元醇可以列举使三羟甲基丙烷、乙二醇等的多元醇与聚己内酯反应的物质。作为聚己内酯多元醇的具体例,可以列举DIC制ポリライト(注册商标)OD-X-2155、OD-X-640、OD-X-2568、ダイセル化学制プラクセル(注册商标)205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、220、230、240、303、305、308、312、320等。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的聚碳酸酯多元醇可以列举使三羟甲基丙烷、乙二醇等多元醇与聚碳酸酯反应而成的物质。作为聚碳酸酯多元醇的具体例,可以列举ダイセル化学制プラクセル(注册商标)CD205、CD205PL、CD210、CD220等。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、纤维素可以列举羟基乙基纤维素、羟丙基纤维素等的羟基烷基纤维素类、羟基乙基甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基乙基纤维素等的羟基烷基烷基纤维素类和纤维素等,优选例如羟基乙基纤维素、羟丙基纤维素等的羟基烷基纤维素类。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、环糊精可以列举α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精等的环糊精、甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精以及甲基-γ-环糊精等的甲基化环糊精、羟基甲基-α-环糊精、羟基甲基-β-环糊精、羟基甲基-γ-环糊精、2-羟基乙基-α-环糊精、2-羟基乙基-β-环糊精、2-羟基乙基-γ-环糊精、2-羟基丙基-α-环糊精、2-羟基丙基-β-环糊精、2-羟基丙基-γ-环糊精、3-羟基丙基-α-环糊精、3-羟基丙基-β-环糊精、3-羟基丙基-γ-环糊精、2,3-二羟基丙基-α-环糊精、2,3-二羟基丙基-β-环糊精、2,3-二羟基丙基-γ-环糊精等的羟基烷基环糊精等。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的、三聚氰胺甲醛树脂是将三聚氰胺和甲醛进行缩聚而得的树脂,由下式表示。
[化4]
上式中,R表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基。
(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂从保存稳定性的角度考虑,优选在三聚氰胺与甲醛的缩聚时生成的羟甲基被烷基化。
得到(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂的方法没有特别限定,一般通过将三聚氰胺和甲醛混合,使用碳酸钠、氨等形成弱碱性后,在60-100℃加热来合成。进而通过使其与醇反应,可以将羟甲基进行烷氧基化。
(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂优选重均分子量为250~5000,更优选为300~4000,进而优选为350~3500。重均分子量超过5000而过于大时,有在溶剂中的溶解性降低、操作性下降的情况,重均分子量小于250而过于小时,有热固化时固化不足,溶剂耐性和耐热性降低的情况。
在本发明中,(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂可以以液体形式、或者以将纯化的液体再溶解于后述的溶剂中的溶液形式使用。
另外,在本发明中,(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂可以是多种(B)成分的三聚氰胺甲醛树脂的混合物。
作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的苯酚酚醛树脂可以列举例如苯酚-甲醛缩聚物等。
在本实施方式的固化膜形成用组合物中,(B)成分的聚合物可以以粉体形式、或以将纯化的粉末再溶解于后述的溶剂中的溶液形式使用。
另外,在本实施方式的固化膜形成用组合物中,(B)成分的聚合物可以是多种(B)成分的聚合物的混合物。
<(C)成分>
本实施方式的固化膜形成用组合物中含有的(C)成分是具有氨基的烷氧基硅烷化合物。
作为具有氨基的烷氧基硅烷化合物的具体例,可以列举N,N‘‐双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、N,N‘‐双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、双{3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基}胺、双{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}胺、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三甲氧基{3-(甲基氨基)丙基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷等的化合物。
这些具有氨基的烷氧基硅烷化合物可以单独使用或将2种以上组合使用。
本实施方式的固化膜形成用组合物中的(C)成分的具有氨基的烷氧基硅烷化合物的含量,基于作为(A)成分的化合物和(B)成分的聚合物的合计量100质量份,优选为10质量份~100质量份,更优选为15质量份~80质量份。(C)成分的具有氨基的烷氧基硅烷化合物的含量过小时,由固化膜形成用组合物得到的固化膜的溶剂耐性和耐热性降低,光取向时的灵敏度下降。另一方面,含量过大时,光取向性和保存稳定性有时降低。
<溶剂>
本实施方式的固化膜形成用组合物主要以溶解在溶剂中的溶液状态使用。此时使用的溶剂只要可以溶解(A)成分、(B)成分和(C)成分和/或下述的其它添加剂即可,其种类和结构等没有特别限定。
作为溶剂的具体例,可以列举例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁内酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、和N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
<其它添加剂>
进而,本实施方式的固化膜形成用组合物只要不损害本发明的效果,可以根据需要含有增敏剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流变调节剂、颜料、染料、保存稳定剂、消泡剂、抗氧化剂等。
例如,增敏剂在使用本实施方式的固化膜形成用组合物形成热固化膜后,在促进光反应方面是有效的。
作为其它添加剂的一例的增敏剂可以列举二苯甲酮、蒽、蒽醌、噻吨酮等和其衍生物、以及硝基苯基化合物等。其中,优选是二苯甲酮衍生物和硝基苯基化合物。作为优选的化合物的具体例,可以列举N,N-二乙基氨基二苯甲酮、2-硝基芴、2-硝基芴酮、5-硝基苊、4-硝基联苯、4-硝基肉桂酸、4-硝基芪、4-硝基二苯甲酮、5-硝基吲哚等。特别地,优选是作为二苯甲酮的衍生物的N,N-二乙基氨基二苯甲酮。
这些增敏剂不限于上述物质。另外,增敏剂可单独使用或将2种以上的化合物组合并用。
本实施方式的固化膜形成用组合物中的增敏剂的使用比例优选相对于(A)成分的特定共聚合物和(B)成分的丙烯酸系聚合物的合计质量100质量份为0.1质量份~20质量份,更优选为0.2质量份~10质量份。该比例过于小时,有不能充分得到作为增敏剂的效果的情况,过于大时,有时产生透射率的降低和涂膜的龟裂。
<固化膜形成用组合物的制备>
本实施方式的固化膜形成用组合物含有作为(A)成分的低分子的光取向成分、作为(B)成分的、比(A)成分的光取向性成分更具亲水性的聚合物、和作为(C)成分的具有氨基的烷氧基硅烷化合物。只要不损害本发明的效果,可以含有其它的添加剂。
(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计优选为5:95~60:40。(B)成分的含量过于大时,液晶取向性易于降低,过于小时,由于溶剂耐性降低,导致取向性易于下降。
本实施方式的固化膜形成用组合物的优选例子如以下所述。
[1]:固化膜形成用组合物,其中,(A)成分与(B)成分的配合比以质量比计为5:95~60:40,基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10质量份~100质量份的(C)成分。
[2]:固化膜形成用组合物,其中,基于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10质量份~100质量份的(C)成分、溶剂。
以下详述使用本实施方式的固化膜形成用组合物作为溶液时的配合比例、制备方法等。
本实施方式的固化膜形成用组合物中的固形成分的比例,只要是各成分均一地溶解在溶剂中,就没有特别地限定,为1质量%~80质量%,优选为3质量%~60质量%,更优选为5质量%~40质量%。其中,固形成分是指从固化膜形成用组合物的全部成分中除去了溶剂的物质。
本实施方式的固化膜形成用组合物的制备方法没有特别限定。作为制备方法,可以列举例如在溶解于溶剂中的(B)成分的溶液中以规定的比例混合(A)成分和(C)成分而形成均一的溶液的方法、或者在该制备方法的适当的阶段,根据需要进而添加其它添加剂并混合的方法。
在本实施方式的固化膜形成用组合物的制备中,可以直接使用利用溶剂中的聚合反应得到的特定共聚合物的溶液。该情况下,例如在使具有聚乙二醇酯基的单体和具有碳原子数为2~5的羟基烷基酯基的单体中的至少一方、与具有羧基的单体和具有酚性羟基的单体中的至少一方共聚而得的(B)成分的溶液中,与上述同样地加入(A)成分和(C)成分而形成均一的溶液。此时,以浓度调整为目的可以进而补加投入溶剂。此时,在(B)成分的生成过程中使用的溶剂、与在固化膜形成用组合物的浓度调整中使用的溶剂可以相同,也可以不同。
另外,制备的固化膜形成用组合物的溶液优选使用孔径为0.2μm左右的过滤器等过滤后来使用。
<固化膜、取向材料和相位差材料>
将本实施方式的固化膜形成用组合物的溶液在基板(例如硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被金属、例如铝、钼、铬等被覆了的基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)、膜(例如三乙酰基纤维素(TAC)膜、环烯烃聚合物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、丙烯酸系膜等的树脂膜)等上,利用棒涂、旋转涂布、流延涂布、辊涂、狭缝涂布、紧接着狭缝的旋转涂布、注射涂布、印刷等进行涂布,形成涂膜,然后在加热板或烘箱等中进行加热干燥,由此可以形成固化膜。
作为加热干燥的条件,只要由固化膜形成的取向材料的成分以不溶出到在其上涂布的聚合性液晶溶液中的程度、进行利用了交联剂的交联反应即可,例如可采用从温度60℃~200℃、时间0.4分钟~60分钟的范围中适当选择的加热温度和加热时间。加热温度和加热时间优选为70℃~160℃、0.5分钟~10分钟。
使用本实施方式的固化性组合物形成的固化膜的膜厚例如为0.05μm~5μm,可以考虑使用的基板的高低平面差异(台阶差)、光学性质、电性质而适当选择。
这样形成的固化膜通过进行偏光UV照射,可以作为取向材料、即、作为使液晶等具有液晶性的化合物取向的构件而发挥功能。
作为偏光UV的照射方法,通常可以通过使用150nm~450nm的波长的紫外光~可见光、在室温或加热的状态下垂直或斜向照射直线偏光来进行。
由本实施方式的固化膜组合物形成的取向材料具有耐溶剂性和耐热性,因此在该取向材料上涂布包含聚合性液晶溶液的相位差材料后,加热至液晶的相转移温度,由此使相位差材料为液晶状态,在取向材料上取向。使形成取向状态的相位差材料直接固化,可以作为具有光学各向异性的层而形成相位差材料。
相位差材料可以使用例如具有聚合性基的液晶单体和含有其的组合物等。形成取向材料的基板为膜的情况下,具有本实施方式的相位差材料的膜作为相位差膜是有用的。形成这样的相位差材料的相位差材料为液晶状态,有在取向材料上、形成水平取向、胆甾相取向、垂直取向、混合取向等取向状态的材料,可以各自根据需要的相位差而分开使用。
另外,在制造3D显示器中使用的图案化相位差材料时,在利用上述方法由本实施方式的固化膜组合物形成的固化膜上,经由线宽/间距图案的掩模,由规定的基准、例如以+45度的方向进行偏光UV曝光、接着取下掩模后以-45度的方向在偏光UV中曝光,得到形成了液晶的取向控制方向不同的2种液晶取向区域的取向材料。然后,将包含聚合性液晶溶液的相位差材料涂布后,加热至液晶的相转移温度,由此使相位差材料为液晶状态,在取向材料上取向。使形成取向状态的相位差材料直接固化,可以得到相位差特性不同的2种相位差区域分别多个、规则地配置的图案化相位差材料。
另外,使用如上述形成的、具有本实施方式的取向材料的2块基板,经由隔离物使两基板上的取向材料以相互相对的方式贴在一起后,在这些基板之间注入液晶,也可以形成液晶取向了的液晶显示元件。
因此,本实施方式的固化膜形成用组合物可以适合用于各种相位差材料(相位差膜)、液晶显示元件等的制造。
实施例
以下列举实施例,进而详细地说明本实施的方式,但本实施的方式不限于这些实施例。
[实施例中使用的简写符号]
以下实施例中使用的简写符号的意思如以下所述。
<具有光取向性基团和羟基的化合物>
CIN1:4-羟基己基氧基肉桂酸甲酯
CIN2:3-甲氧基-4-羟基己基氧基肉桂酸甲酯
<特定聚合物原料>
MAA:甲基丙烯酸
MMA:甲基丙烯酸甲酯
HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯
AIBN:α、α’-偶氮双异丁腈
HPCEL:羟丙基纤维素
AADEG:聚酯(己二酸/二甘醇)
<具有氨基的烷氧基硅烷化合物>
BTESA:双{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}胺
BTMSA:双{3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基}胺
<不具有氨基的烷氧基硅烷化合物>
BTESE:双三乙氧基甲硅烷基乙烷
BTESAC:N,N‘-双[(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基羰基]聚氧化乙烯
<溶剂>
PM:丙二醇单甲醚
按照以下合成例得到的丙烯酸共聚物的数均分子量和重均分子量,使用日本分光(株)制GPC装置(Shodex(注册商标)カラムKF803L和KF804L),在使溶出溶剂四氢呋喃以1mL/分钟的流量在柱子中(柱温40℃)流动进行洗脱的条件下测定。并且,下述的数均分子量(以下称为Mn)和重均分子量(以下称为Mw)用聚苯乙烯换算值表示。
<合成例1>
将MAA 2.5g、MMA 9.2g、HEMA 5.0g、作为聚合催化剂的AIBN0.2g溶解在PM 50.7g中,在70℃反应20小时,由此得到丙烯酸共聚物溶液(固形成分浓度25质量%)(P1)。所得的丙烯酸共聚物的Mn为19600,Mw为45200。
<实施例1~5、比较例1,2>
以表1所示的组成制备实施例1~5的各固化膜形成用组合物,对于各固化膜形成用组合物,进行密合性、取向灵敏度、图案形成性、透射率的评价。
[表1]
[密合性的评价]
使用旋涂器将实施例和比较例的各固化膜形成用组合物在碱性玻璃上、以2000rpm旋转涂布30秒后,在温度110℃、热循环式烘箱中进行120秒的加热干燥,形成固化膜。向该固化膜垂直照射313nm的直线偏光50mJ/cm2。使用旋涂器在曝光后的基板上的取向材料上涂布メルク株式会社制的水平取向用聚合性液晶溶液RMS03-013C,接着在60℃、在加热板上进行60秒的预烘烤,形成膜厚1.0μm的涂膜。将该膜在1000mJ/cm2下进行曝光,制作相位差材料。使用切刀在所得的基板上的相位差材料上引入交叉纹路(1mm×1mm×100方格(mass)),然后贴附透明胶带,接着剥离该透明胶带时,对基板上的膜没有被剥离的残留的方格的个数进行计数。将膜没有被剥离的残留的方格数残留90个以上的情况判断为密合性良好。
[取向灵敏度的评价]
使用旋涂器将实施例和比较例的各固化膜形成用组合物在碱性玻璃上、以2000rpm旋转涂布30秒后,在温度110℃、热循环式烘箱中进行120秒的加热干燥,形成固化膜。向该固化膜垂直照射313nm的直线偏光,形成取向材料。使用旋涂器在基板上的取向材料上涂布メルク株式会社制的水平取向用聚合性液晶溶液RMS03-013C,接着在60℃、在加热板上进行60秒的预烘烤,形成膜厚1.0μm的涂膜。将该基板上的涂膜在1000mJ/cm2下进行曝光,制作相位差材料。将制作的基板上的相位差材料用一对偏振片夹住,观察相位差材料的相位差特性的表现情况,将取向材料显示液晶取向性所需要的偏光UV的曝光量设为取向灵敏度。
[图案形成性的评价]
使用旋涂器将实施例和比较例的各固化膜形成用组合物在碱性玻璃上、以2000rpm旋转涂布30秒后,在温度110℃、在热循环式烘箱中进行120秒的加热干燥,形成固化膜。向该固化膜经由100μm的线宽/线距(line and space)掩模垂直照射313nm的直线偏光30mJ/cm2。取下掩模,将基板旋转90度后,垂直照射313nm的直线偏光15mJ/cm2,得到形成了液晶的取向控制方向为90度不同的2种液晶取向区域的取向材料。在该基板上的取向材料上,使用旋涂器涂布メルク株式会社制的水平取向用聚合性液晶溶液RMS03-013C,接着,在60℃、在加热板上进行60秒的预烘烤,形成膜厚1.0μm的涂膜。将该基板上的涂膜在1000mJ/cm2下进行曝光,制作图案化相位差材料。使用偏光显微镜观察制作的基板上的图案化相位差材料,将没有取向缺陷、形成相位差图案的情况评价为○、将观察到取向缺陷的情况评价为×。
[透光率(透明性)的评价]
使用旋涂器将实施例和比较例的各固化膜形成用组合物在石英基板上以2000rpm旋转涂布30秒后,在温度110℃、在加热板上进行120秒的加热干燥烘烤,形成膜厚300nm的固化膜。膜厚使用FILMETRICS社制F20测定。对于该固化膜,使用紫外线可见分光光度计((株)岛津制作所制SHIMADZU UV-2550型号)测定对于波长400nm的光的透射率。
[评价的结果]
进行以上评价的结果示于表2。
[表2]
实施例1~5均以少的曝光量显示液晶取向性,表现高的取向灵敏度,可以进行光学图案化。进而,显示高的透明性。
比较例1和2的取向灵敏度低,难以进行光学图案化。
产业上的可利用性
本发明的固化膜形成用组合物作为用于形成液晶显示元件的液晶取向膜、设置于液晶显示元件的内部、外部的光学各向异性膜的取向材料是非常有用的,特别地,适合作为3D显示器的图案化相位差材料的形成材料。进而,作为形成薄膜晶体管(TFT)型液晶显示元件、有机EL元件等各种显示器中的保护膜、平坦化膜和绝缘膜等固化膜的材料、特别是作为形成TFT型液晶元件的层间绝缘膜、滤色器的保护膜或有机EL元件的绝缘膜等的材料也是合适的。
Claims (13)
1.一种固化膜形成用组合物,其特征在于,含有
(A)具有光取向性基团和选自羟基、羧基和氨基中的任意一种取代基的化合物、
(B)具有选自羟基、羧基和氨基中的1种或2种以上取代基的亲水性聚合物、以及
(C)选自N,N’‐双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、N,N’‐双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺、双{3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基}胺、双{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}胺、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三甲氧基{3-(甲基氨基)丙基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷和3-(苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷中的具有氨基的烷氧基硅烷化合物。
2.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(A)成分的光取向性基团是能够进行光二聚化或光异构化的结构的官能团。
3.根据权利要求1或2所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(A)成分的光取向性基团为肉桂酰基。
4.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(A)成分的光取向性基团为偶氮苯结构的基团。
5.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(A)成分具有2个以上羟基。
6.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(B)成分是选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇中的至少1种聚合物。
7.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(B)成分为纤维素或其衍生物。
8.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(B)成分是丙烯酸系聚合物,该丙烯酸系聚合物具有:
聚乙二醇酯基和碳原子数为2~5的羟基烷基酯基中的至少一者、和
羧基和酚性羟基中的至少一者。
9.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(B)成分为环糊精或其衍生物。
10.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,(A)成分与(B)成分的比率以质量比计为5:95~60:40。
11.根据权利要求1所述的固化膜形成用组合物,其特征在于,相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份,含有10质量份~100质量份的(C)成分。
12.一种取向材料,其特征在于,是使用权利要求1~11的任一项所述的固化膜形成用组合物而得到的。
13.一种相位差材料,其特征在于,使用由权利要求1~11的任一项所述的固化膜形成用组合物得到的固化膜而形成。
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