CN105980473A - 树脂组合物及其成形体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供即使将成形加工中的加热温度设为更高温度而所得的成形体也不易白浊的树脂组合物、以及将该树脂组合物成形而成的树脂膜及将树脂膜拉伸而成的拉伸膜。本发明的树脂组合物为含有甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物,其中,甲基丙烯酸类树脂为将包含相对于单体成分的总和100重量%为59~90重量%的甲基丙烯酸甲酯、10~40重量%的下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯及0.4~0.8重量%的丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得的树脂,芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量为20000~40000,关于甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的含量,相对于甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的总和100重量份,甲基丙烯酸类树脂为50~95重量份,芳香族聚碳酸酯树脂为5~50重量份。
Description
技术领域
本专利申请基于日本专利申请第2014-21066号而主张巴黎公约上的优先权,在此,通过进行参照而将其全部内容引入到本说明书中。
本发明涉及含有甲基丙烯酸类树脂和聚碳酸酯树脂的树脂组合物。另外,本发明还涉及将该树脂组合物成形加工而成的成形体及树脂膜、以及将该树脂膜拉伸而成的拉伸膜。另外,本发明还涉及包含树脂膜或拉伸膜的偏振片保护膜。进而,本发明还涉及包含偏振片和偏振片保护膜的偏振板。
背景技术
通常,芳香族聚碳酸酯树脂具有优异的高温稳定性、尺寸稳定性、耐冲击性、刚性、透明性等。但是,还具有耐刮擦性及长期UV耐性不充分、发生应力双折射的缺点。另一方面已知:甲基丙烯酸类树脂具有优异的透明性、表面硬度、UV耐性、耐候性、化学耐性等。但是,尺寸稳定性、耐冲击性、低温耐性等不充分。
因此,对于含有芳香族聚碳酸酯树脂和甲基丙烯酸类树脂的树脂组合物而言,期待弥补各成分各自具有的缺点而得到能够用于各种用途的物质。但是,含有芳香族聚碳酸酯树脂和甲基丙烯酸类树脂的树脂组合物不透明,存在不能用于要求透明性的用途这样的问题。为此,为了得到含有芳香族聚碳酸酯树脂和甲基丙烯酸类树脂的透明树脂组合物,提出了使用包含特定单体成分的甲基丙烯酸类树脂作为甲基丙烯酸类树脂的方法。
例如,在专利文献1中记载了一种树脂组合物,其含有芳香族聚碳酸酯树脂;和将甲基丙烯酸甲酯单体单元5~95重量%、酯基中具有碳环状基团的甲基丙烯酸酯单体单元5~95重量%及α,β-不饱和单体单元0~40重量%聚合而得的甲基丙烯酸类树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平1-1749号公报
发明内容
发明要解决的课题
含有芳香族聚碳酸酯树脂和甲基丙烯酸类树脂的树脂组合物通常具有如下性质:若加热到某个温度以上,则发生白浊(有时称作LCST行为)。对于专利文献1记载的树脂组合物来说,发生该白浊的温度(即浊点)有时低于在注塑成形法、压制成型法及熔融挤出成形法等用于对树脂组合物进行成形加工的成形方法中通常设定的温度范围。因此,若利用上述成形方法对该树脂组合物进行成形加工,则所得的成形体会发生白浊而变得不透明。
本发明的课题在于提供能够得到抑制白浊的发生且透明性优异的成形体的树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现包含以下构成的解决手段,由此完成了本发明。
<1>一种树脂组合物,其为含有甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物,其中,
甲基丙烯酸类树脂为将包含相对于单体成分的总和100重量%为69~85重量%的甲基丙烯酸甲酯、10~40重量%的下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯及0.4~0.8重量%的丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得的树脂,
[化1]
(式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、被烷基取代的环烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被萘基取代的烷基、萘基、被烷基取代的萘基、二环戊烷基或二环戊烯基。)
芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量为20000~60000,
关于甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的含量,相对于甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的总和100重量份,甲基丙烯酸类树脂为50~95重量份,芳香族聚碳酸酯树脂为5~50重量份。
<2>根据上述<1>所述的树脂组合物,其中,上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯为选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯及甲基丙烯酸萘酯中的至少1种。
<3>根据上述<1>或<2>所述的树脂组合物,其中,上述丙烯酸烷基酯为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯中的至少1种。
<4>一种成形体,其通过将上述<1>~<3>中任一项所述的树脂组合物成形加工而成。
<5>一种树脂膜,其通过将上述<1>~<3>中任一项所述的树脂组合物成形加工而成。
<6>一种拉伸膜,其通过将上述<5>所述的树脂膜拉伸而成。
<7>一种偏振片保护膜,其包含上述<5>所述的树脂膜。
<8>一种偏振片保护膜,其包含上述<6>所述的拉伸膜。
<9>一种偏振板,其包含偏振片和配置于上述偏振片的至少一个面的上述<7>或<8>所述的偏振片保护膜。
发明效果
根据本发明,可得到能够获得抑制白浊的发生且透明性优异的成形体的树脂组合物。进而,根据本发明,还可得到将该树脂组合物成形加工而成的成形体及树脂膜、以及将该树脂膜拉伸而成的拉伸膜。
通过对本发明的树脂组合物进行成形加工,从而可得到抑制白浊的发生且透明性优异的成形体及树脂膜。
具体实施方式
本发明的树脂组合物以规定的比例含有特定的甲基丙烯酸类树脂和特定的聚碳酸酯树脂。
<甲基丙烯酸类树脂>
本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂为将包含相对于单体成分的总和100重量%为59~90重量%的甲基丙烯酸甲酯、10~40重量%的下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯及0.4~0.8重量%的丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得的树脂。
[化2]
(式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、被烷基取代的环烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被萘基取代的烷基、萘基、被烷基取代的萘基、二环戊烷基或二环戊烯基。)
予以说明,在本说明书中,用语“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
甲基丙烯酸甲酯可以直接使用市售品,也可以使用按照现有公知的方法另行合成的甲基丙烯酸甲酯。
从使甲基丙烯酸类树脂的透明性及耐候性良好的方面出发,以相对于构成甲基丙烯酸类树脂的单体成分的总和100重量%为59~90重量%的比例包含甲基丙烯酸甲酯,优选以65~85重量%的比例包含甲基丙烯酸甲酯。
上式(I)中,R1表示氢原子或甲基,优选为甲基。
上式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯为具有至少1个脂环式烃基或芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯,可以直接使用市售品,也可以按照现有公知的方法另行合成(甲基)丙烯酸酯。
式(I)中,R2表示“被环烷基取代的烷基”、“环烷基”、“被烷基取代的环烷基”、“被苯基取代的烷基”、“苯基”、“被烷基取代的苯基”、“被萘基取代的烷基”、“萘基”、“被烷基取代的萘基”、“二环戊烷基”或“二环戊烯基”。
作为R2所示的“被环烷基取代的烷基”的“烷基”,优选碳数1~4的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等,作为该取代基即“环烷基”,优选碳数5~12的环烷基,可列举例如环戊基、环己基、环丁基、环辛基、环十二烷基等。予以说明,对于作为取代基的“环烷基”的数量及烷基中的取代位置,并无特别限制。作为R1所示的“被环烷基取代的烷基”,可列举例如至少1个氢原子(H)被上述的碳数5~12的环烷基取代后的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
作为R2所示的“环烷基”,优选碳数5~12的环烷基,可列举例如环戊基、环己基、环丁基、环辛基、环十二烷基等。另外,可以根据需要进一步被羟基、氨基、磺基等取代基取代。
作为R2所示的“被烷基取代的环烷基”的“环烷基”,优选碳数5~12的环烷基,可列举例如环戊基、环己基、环丁基、环辛基、环十二烷基等,作为该取代基即“烷基”,优选碳数1~4的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。予以说明,对于作为取代基的“烷基”的数量及环烷基中的取代位置,并无特别限制。作为R1所示的“被烷基取代的环烷基”,可列举例如至少1个氢原子(H)被上述的碳数1~4的烷基取代后的环戊基、环己基、环丁基、环辛基、环十二烷基等。
作为R2所示的“被苯基取代的烷基”的“烷基”,优选碳数1~4的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。予以说明,对于作为取代基的“苯基”的数量及烷基中的取代位置,并无特别限制。作为R1所示的“被苯基取代的烷基”,可列举例如至少1个氢原子(H)被苯基取代后的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等(例如苄基、苯乙基等)。
对于R2所示的“苯基”,并无特别限制,也可以进一步被羟基、氨基、磺基等取代基取代。
作为R2所示的“被烷基取代的苯基”的苯基的取代基即“烷基”,优选碳数1~4的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。予以说明,对于作为取代基的“烷基”的数量及苯基中的取代位置,并无特别限制。作为R1所示的“被烷基取代的苯基”,可列举例如邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基等。
作为R2所示的“被萘基取代的烷基”的“烷基”,优选碳数1~4的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。予以说明,对于作为取代基的“萘基”的数量及烷基中的取代位置,并无特别限制。作为R1所示的“被萘基取代的烷基”,可列举例如至少1个氢原子(H)被萘基取代后的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等(例如1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基甲基、2-萘基乙基等)。
对于R2所示的“萘基”,并无特别限制,也可以进一步被羟基、氨基、磺基等取代基取代。
作为R2所示的“被烷基取代的萘基”的萘基的取代基即“烷基”,优选碳数1~4的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。予以说明,对于作为取代基的“烷基”的数量及萘基中的取代位置,并无特别限制。作为R1所示的“被烷基取代的萘基”,可列举例如甲基萘基、乙基萘基等。
另外,R2所示的“二环戊烷基”及“二环戊烯基”可以分别进一步被烷基、羟基、氨基、磺基等取代基取代。作为上述的烷基,优选碳数1~4的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
R2优选为环烷基(优选环己基)、苄基、苯基、萘基,更优选为环己基及苯基,特别优选为苯基。
在本发明中,作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯,优选为甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯,更优选为甲基丙烯酸环己酯及甲基丙烯酸苯酯,特别优选为甲基丙烯酸苯酯。
予以说明,式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以并用2种以上。
以相对于构成甲基丙烯酸类树脂的单体成分的总和100重量%为10~40重量%的比例包含式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。在式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的含量不足10重量%的情况下,甲基丙烯酸类树脂对芳香族聚碳酸酯树脂的相容性降低,树脂组合物及其成形体的透明性降低,或者树脂组合物及其成形体的耐候性降低。优选以相对于构成甲基丙烯酸类树脂的单体成分的总和100重量%为15~30重量%的比例包含式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。
丙烯酸烷基酯可以直接使用市售品,也可以使用按照现有公知的方法另行合成的丙烯酸烷基酯。
作为丙烯酸烷基酯,只要是能够与甲基丙烯酸甲酯和/或式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯共聚的丙烯酸烷基酯,则并无特别限制,作为其烷基部位,可列举例如具有碳数2~12的直链状、支链状或环状的烷基的丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯)、丙烯酸-2-乙基己酯等。其中,优选具有碳数1~4的烷基的丙烯酸烷基酯,更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。
予以说明,丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以并用2种以上。
以相对于构成甲基丙烯酸类树脂的单体成分的总和100重量%为0.4~0.8重量%的比例包含丙烯酸烷基酯。通过使丙烯酸烷基酯的含量为0.4~0.8重量%,从而即使在将成形加工中的温度范围的上限温度设定为更高的温度的情况下,树脂组合物也可以得到抑制白浊的发生且透明性优异的成形体。将该树脂组合物成形加工而成的成形体及树脂膜成为抑制白浊的发生且透明性优异的成形体及树脂膜。在丙烯酸烷基酯的含量不足0.4重量%或超过0.8重量%的情况下,在任一情况下均不能改善所得成形体的透明性。与该树脂组合物中的丙烯酸烷基酯的含量不足0.4重量%或超过0.8重量%的情况相比,丙烯酸烷基酯的含量为0.4~0.8重量%的树脂组合物的浊点更高,即使在更高的温度条件下的成形加工中,也能得到抑制白浊的发生且透明性优异的成形体。优选以相对于构成甲基丙烯酸类树脂的单体成分的总和100重量%为0.4~0.6重量%的比例包含丙烯酸烷基酯。
另外,作为构成甲基丙烯酸类树脂的单体成分,只要不损害本发明效果,则也可以包含除上述的甲基丙烯酸甲酯、式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸烷基酯以外的其他单体。
对于将单体成分聚合时的聚合方法,并无特别限制,可以采用例如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等公知的聚合法。在聚合中通常使用自由基聚合引发剂,优选使用自由基聚合引发剂及链转移剂。
作为聚合引发剂,优选使用例如偶氮二异丁腈等偶氮化合物、过氧化月桂酰、1,1-二(过氧化叔丁基)环己烷之类的有机过氧化物等自由基聚合引发剂。予以说明,聚合引发剂可以单独使用,也可以并用2种以上。聚合引发剂的量只要根据单体的种类及其比例等适当确定即可。
作为链转移剂,优选使用例如正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、巯基乙酸2-乙基己酯等硫醇类等。予以说明,链转移剂可以单独使用,也可以并用2种以上。链转移剂的量只要根据单体的种类及其比例等适当确定即可。
将上述单体成分聚合时的聚合温度、聚合时间等只要根据单体的种类、单体的比例等适当设定即可,并无特别限定。
甲基丙烯酸类树脂的重均分子量优选为60000~300000、更优选为80000~200000。若甲基丙烯酸类树脂具有此种范围的重均分子量,则使流动性优异,在制造树脂组合物时容易进行熔融混炼,加工性提高。另外,所得的树脂组合物及成形体的透明性及机械强度也提高。
另外,甲基丙烯酸类树脂以3.8kg载荷测得的230℃下的熔体质量流动速率(MFR(melt mass flow rate))优选为0.1~50g/10分钟,更优选为0.2~30g/10分钟。若甲基丙烯酸类树脂具有此种范围的MFR,则使流动性优异,在制造树脂组合物时容易进行熔融混炼。另外,所得的树脂组合物及其成形体的机械强度提高。
在甲基丙烯酸类树脂中除将上述单体成分聚合而得的共聚物外还可以在不损害本发明效果的范围内含有脱模剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、聚合抑制剂、抗氧化剂、阻燃剂、增强材料等添加剂,但是,上述共聚物相对于甲基丙烯酸类树脂的总量100重量份的含量优选为95~99.995重量份。
<芳香族聚碳酸酯树脂>
本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量为20000~60000。在芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量不足20000的情况下,将树脂组合物成形而得的成形体的耐冲击性及耐热性降低。另一方面,在聚碳酸酯系树脂的粘均分子量超过40000的情况下,对甲基丙烯酸类树脂的相容性降低。聚碳酸酯树脂优选具有20000~40000的重均分子量。
作为芳香族聚碳酸酯树脂,可列举例如:利用界面缩聚法、熔融酯交换法等使二元酚与羰基化剂反应而得到的树脂;利用固相酯交换法等使碳酸酯预聚物聚合而得到的树脂;利用开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合而得到的树脂等。
作为二元酚,可列举例如:对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α,α’-双(4-羟基苯基)邻二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)对二异丙基苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基酮、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基二苯基酯等。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。
在这些二元酚中,优选双酚A、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷及α,α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯。特别优选单独使用双酚A、或者并用双酚A与选自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷及α,α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯中的至少1种。
作为羰基化剂,可列举例如碳酰卤(光气等)、碳酸酯(碳酸二苯酯等)、卤代甲酸酯(二元酚的二卤代甲酸酯等)等。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。
芳香族聚碳酸酯树脂以1.2kg载荷测得的300℃下的熔体体积流动速率(MVR(meltvolume rate))优选为2~100cm3/10分钟,更优选为10~85cm3/10分钟。若芳香族聚碳酸酯树脂具有此种范围的MVR,则使流动性优异,在制造树脂组合物时容易进行熔融混炼。另外,所得的树脂组合物及其成形体的机械强度提高。
在芳香族聚碳酸酯树脂中可以在不损害本发明效果的范围内含有脱模剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、聚合抑制剂、抗氧化剂、阻燃剂、增强材料等添加剂。
<树脂组合物>
本发明的树脂组合物以相对于甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的总和100重量份为50~95重量份的比例含有甲基丙烯酸类树脂并且以5~50重量份的比例含有芳香族聚碳酸酯树脂。在芳香族聚碳酸酯树脂的含量不足5重量份的情况下,将树脂组合物成形而得的成形体的机械强度变得不充分。另一方面,在芳香族聚碳酸酯树脂的含量超过50重量份的情况下,树脂组合物及其成形而得的成形体的透明性降低。
优选以50~80重量份的比例含有甲基丙烯酸类树脂,并且优选以20~50重量份的比例含有芳香族聚碳酸酯树脂。
只要不损害本发明效果,在本发明的树脂组合物中除甲基丙烯酸类树脂及芳香族聚碳酸酯树脂以外还可以配合紫外线吸收剂、抗氧化剂、相溶化剂、稳定剂、着色剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、防静电剂、阻燃剂、阻燃助剂等惯用的添加剂。另外,也可以添加少量的其他热塑性树脂等。这些添加剂可以在包含甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的树脂混合物的熔融混炼时进行添加,也可以在熔融混炼之前或之后进行添加。在添加添加剂的情况下,相对于树脂组合物的总量100重量份的甲基丙烯酸类树脂及芳香族聚碳酸酯树脂的总含量优选70~99.995重量份。
作为紫外线吸收剂,可列举例如三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为三嗪系紫外线吸收剂,可列举例如2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。
作为二苯甲酮系UV吸收剂,可列举例如2,4-二羟基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基-二苯甲酮等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,可列举例如2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3″,4″,5″,6″-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、(2(2’-羟基-3’,5’-二-叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、(2(2’-羟基-3’,5’-二-叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑等。
作为苯甲酸酯系紫外线吸收剂,可列举例如2,4-二-叔丁基苯基-3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、2,6-二-叔丁基苯基-3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、正十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯及正十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,可列举例如2’-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3’,4’-亚甲基二氧基苯基)-丙烯酸酯等。
作为紫外线吸收剂,可列举例如作为三嗪系紫外线吸收剂的CHEMIPRO KASEIKAISHA,LTD.制的“Kemisorb 102”、ADEKA株式会社制的“Adekastab LAF70”、作为苯并三唑系紫外线吸收剂的ADEKA株式会社制的“Adekastab LA31”等市售品。
紫外线吸收剂的重均分子量优选为500~1000、更优选为550~700。若重均分子量太小,则在成形中容易挥发,若分子量太大,则容易使与甲基丙烯酸类树脂或芳香族聚碳酸酯树脂的相容性降低。
紫外线吸收剂在吸收极大波长下的摩尔吸光系数优选为10L/mol·cm以上、更优选为15L/mol·cm以上。通过使紫外线吸收剂的摩尔吸光系数为上述规定的范围,从而使紫外线吸收能力更优异,并且可以减少紫外线吸收剂的含量。
作为抗氧化剂,可列举例如受阻酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为受阻酚系抗氧化剂,可列举例如:CIBA-GEIGY株式会社制的“Irganox 1010”、“Irganox 1035”、“Irganox 1076”、“Irganox 1222”;住友化学株式会社制的“AntigeneP”、“Antigene 3C”、“Antigene FR”、“SUMILIZER S”、“SUMILIZER GA80”;ADEKA株式会社制的“Adekastab A070”、“Adekastab A080”、“Adekastab AO503”等市售品。
作为磷系抗氧化剂,可列举例如亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂七环-6-基]氧基]-N,N-双[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂七环-6-基]氧基]-乙基]乙胺、亚磷酸二苯基十三烷酯、亚磷酸三苯酯、2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。其中,优选2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯。
作为硫系抗氧化剂,可列举例如二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、二正丙基二硫醚、二正丁基二硫醚、二仲丁基二硫醚、二叔丁基二硫醚、二叔戊基二硫醚、二环己基二硫醚、二叔辛基二硫醚、二正十二烷基二硫醚、二叔十二烷基二硫醚等。其中,优选为二叔烷基二硫醚,更优选为二叔十二烷基二硫醚。
本发明的树脂组合物例如通过将包含甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的树脂混合物熔融混炼而得。
为了将这些树脂均匀地熔融混炼,熔融混炼在通常180~320℃、优选200~300℃的温度条件下且通常10~200sec-1的剪切速度、优选30~150sec-1的剪切速度下进行。
作为用于熔融混炼的设备,可以使用通常的混合机、混炼机等。具体而言,可列举单轴混炼挤出机、双轴混炼挤出机、螺条式混合机、享舍尔混合机、班伯里混合机、鼓型滚筒机(drum tumbler)等。其中,优选双轴混炼挤出机。另外,熔融混炼可以根据需要在氮气、氩气、氦气体等不活泼气体的气氛下进行。
这样,可获得能够得到抑制白浊的发生且透明性优异的成形体的树脂组合物。另外,树脂组合物的透明性优异。通过将本发明的树脂组合物进行成形加工,从而可得到抑制白浊的发生且透明性优异的成形体。
<成形体>
本发明的树脂组合物被加工成所需形状而加工成成形体。成形体为将树脂组合物成形加工而成的成形体。将本发明的树脂组合物成形加工而成的成形体会抑制白浊的发生且透明性优异。另外,成形体的机械性质优异。
成形加工例如可以直接使用将甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂熔融混炼而得的树脂组合物,也可以将树脂组合物制成颗粒状等规定的形状后使用该规定形状的树脂组合物。作为成形加工方法,并无特别限制,可列举例如注塑成形法、压制成型法及熔融挤出成形法等。
成形体例如作为电子光学材料(透镜、光盘基板、导光板等的材料)、外罩材料(显示器等的外罩等的材料)、树脂罩光材料(resin glazing material)等是有用的。
<树脂膜>
树脂膜为将树脂组合物成形加工而成的膜状的成形体。树脂膜为将树脂组合物成形加工而成的膜。将本发明的树脂组合物成形加工而成的树脂膜会抑制白浊的发生且透明性优异。
树脂膜的厚度优选为10~1000μm、更优选为20~500μm、进一步优选为20~300μm。
作为将树脂组合物成形加工而得到树脂膜的方法,并无特别限制,可列举例如如下方法:首先,得到包含甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物,接着,将该树脂组合物利用熔融挤出成形法、溶液流延制膜法、热冲压法等进行成形。其中,优选熔融挤出成形法。
作为熔融挤出成形法,例如,首先,将甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂混合,根据需要进一步混合除上述以外的成分,得到树脂组合物,接着,将所得的树脂组合物利用单螺杆或双螺杆的挤出机进行熔融混炼,然后,从T模(Tdie)连续以膜状挤出熔融树脂,再将从T模连续挤出的膜状的熔融树脂夹入一对表面平滑的金属制辊之间进行成形·冷却,由此得到偏振片保护膜。予以说明,甲基丙烯酸类树脂、芳香族聚碳酸酯树脂和根据需要的其他成分的混合方法并无特别限定,只要使用任意的公知方法即可,可以使用超级混合机或班伯里混合机,也可以利用单螺杆或双螺杆挤出机进行熔融混炼,还可以将它们组合。
树脂膜优选为单层构成的膜,但是,只要不损害本发明效果,可以为2层以上的多层构成的膜。在树脂膜为多层构成的膜时,各层可以由相同组成的树脂组合物形成,也可以由不同组成的树脂组合物形成。不同组成的树脂组合物还包括所含有的树脂的种类不同的树脂组合物、树脂的种类相同但各树脂的含量不同的树脂组合物、树脂的种类和含量相同但添加物不同的树脂组合物等任意情况。
树脂膜可以适合用作偏振片保护膜。树脂膜除偏振片保护膜以外还可以层叠用于例如窗或车棚顶棚材料等建筑用采光构件、窗等车辆用采光构件、温室等农业用采光构件、照明构件、前面过滤器等显示器构件等中。
<拉伸膜>
拉伸膜为将树脂膜拉伸而成的膜。由于拉伸膜为将树脂膜拉伸而成的膜,因此与树脂膜同样,会抑制白浊的发生且透明性优异。另外,由于拉伸膜被拉伸,因此机械性质优异。
作为拉伸,可列举单轴拉伸、双轴拉伸等。其中,优选双轴拉伸。
作为双轴拉伸,可列举逐次拉伸、同时双轴拉伸等。作为拉伸方向,可列举未拉伸膜(即树脂膜)的机械流动方向、与机械流动方向正交的方向、与机械流动方向斜交的方向等。拉伸倍率优选为1.1~3.0倍。在此,本说明书中,将机械流动方向定义为纵向,将该纵向的拉伸定义为纵拉伸,并且将与机械流动方向正交的方向定义为横向,将该横向的拉伸定义为横拉伸。
拉伸膜可以被实施表面处理,作为表面处理,可列举例如硬涂处理、防眩处理、防污处理等。
拉伸膜可以适合用作偏振片保护膜。拉伸膜除偏振片保护膜以外还可以层叠用于例如窗或车棚顶棚材料等建筑用采光构件、窗等车辆用采光构件、温室等农业用采光构件、照明构件、前面过滤器等显示器构件等中。
<偏振板>
在偏振片的至少一个面可以配置树脂膜或拉伸膜作为偏振片保护膜而制成偏振板。该偏振板包含偏振片和配置于上述偏振片的至少一个面的偏振片保护膜。优选将偏振片保护膜与偏振片贴合。
偏振片可以为按照公知的方法经过下述工序制造的偏振片,即,将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜利用二色性色素进行染色而使该二色性色素吸附的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序、以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。这样得到的偏振片成为在上述的进行了单轴拉伸的方向具有吸收轴的偏振片。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯外,还可列举乙酸乙烯酯与能够同乙酸乙烯酯共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可列举例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度优选为85~100摩尔%、更优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如可以使用被醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度优选为1000~10000、更优选为1500~5000。
将此种聚乙烯醇系树脂制成的膜可被用作偏振片的卷筒膜(preliminary film)。将聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法并无特别限定,可以采用公知的方法。聚乙烯醇系卷筒膜的膜厚优选为10~150μm。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用二色性色素染色前、与染色同时、或染色后进行。当在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。另外,也可以在这些多个阶段进行单轴拉伸。
单轴拉伸可以通过使其通过圆周速度不同的分离的辊间来进行,也可以通过被热辊夹持来进行。另外,该单轴拉伸可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以为在使用水或有机溶剂等溶剂而使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率优选为3~8倍。
聚乙烯醇系树脂膜的利用二色性色素的染色例如可以利用在包含二色性色素的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法来进行。作为二色性色素,使用碘或二色性有机染料。予以说明,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中的浸渍处理。
在使用碘作为二色性色素的情况下,通常采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜来进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量优选相对于水100重量份为0.01~1重量份,碘化钾的含量优选相对于水100重量份为0.5~20重量份。用于染色的水溶液的温度优选为20~40℃。另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)优选为20~1800秒。
另一方面,在使用二色性有机染料作为二色性色素的情况下,通常采用在包含水溶性的二色性有机染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜来进行染色的方法。该水溶液中的二色性有机染料的含量优选相对于水100重量份为0.0001~10重量份,更优选为0.001~1重量份。该水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。用于染色的二色性染料水溶液的温度优选为20~80℃。另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)优选为10~1800秒。
利用二色性色素染色后的硼酸处理可以通过将被染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中的方法来进行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的量优选相对于水100重量份为2~15重量份,更优选为5~12重量份。在使用碘作为二色性色素的情况下,该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量优选相对于水100重量份为0.1~15重量份,更优选为5~12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间优选为60~1200秒,更优选为150~600秒,进一步优选为200~400秒。含有硼酸的水溶液的温度优选为50℃以上,更优选为50~85℃,进一步优选为60~80℃。
对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如通过将被硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理中的水的温度优选为5~40℃。
另外,浸渍时间优选为1~120秒。
在水洗后,实施干燥处理,得到偏振片。干燥处理可以通过使用热风干燥机或远红外线加热器来进行。干燥处理的温度优选为30~100℃,更优选为50~80℃。干燥处理的时间优选为60~600秒,更优选为120~600秒。
可利用干燥处理将偏振片的水分率降低至不产生实际实使用上的问题的程度。该水分率优选为5~20重量%,更优选为8~15重量%。若水分率低于5重量%,则偏振片的挠性丧失,偏振片会在干燥后产生损伤或断裂。另一方面,若水分率超过20重量%,则偏振片的热稳定性会不足。
这样得到的二色性色素进行了吸附取向的偏振片的厚度优选为5~40μm。
当在偏振片的一个面配置偏振片保护膜的情况下,可以在另一个面配置透明树脂膜。与偏振片保护膜和偏振片的情况同样,优选将透明树脂膜与偏振片贴合。作为透明树脂膜,可列举例如三乙酰纤维素膜、聚碳酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸系树脂膜、丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的层叠膜、烯烃系树脂膜等。
在偏振片保护膜与偏振片的贴合、以及偏振片与透明树脂膜的贴合中优选使用粘接剂。通过使用粘接剂,偏振片保护膜与偏振片、以及偏振片与透明树脂膜经由粘接剂层进行贴合。另外,优选在贴合之前预先对贴合面中的至少一方实施电晕放电处理、等离子体照射处理、电子射线照射处理、其他表面活化处理。
用于形成粘接剂层的粘接剂可以从对各个构件体现出粘接力的粘接剂中任意选择使用。典型而言,可列举:水系粘接剂、即、将粘接剂成分溶解于水或使粘接剂成分分散于水而得的水系粘接剂;包含通过活性能量射线的照射而发生固化的成分的活性能量射线固化性粘接剂。其中,从生产率的观点出发,优选活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂,可列举例如使用聚乙烯醇系树脂或聚氨酯树脂作为主成分的组合物作为优选的粘接剂。
在使用聚乙烯醇系树脂作为水系粘接剂的主成分的情况下,作为聚乙烯醇系树脂,可列举例如:部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇;以及羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之类的改性聚乙烯醇系树脂等。在使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂成分的情况下,大多将该粘接剂制备成聚乙烯醇系树脂的水溶液。粘接剂水溶液中的聚乙烯醇系树脂的浓度优选相对于水100重量份为1~10重量份,更优选为1~5重量份。
为了提高粘接性,优选在以聚乙烯醇系树脂作为主成分的水系粘接剂中添加乙二醛、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂。作为水溶性环氧树脂,可列举例如使由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺之类的聚亚烷基多胺和己二酸之类的二羧酸的反应而得的聚酰胺多胺与表氯醇反应而得的聚酰胺多胺环氧树脂等。作为聚酰胺多胺环氧树脂,可以使用市售品,可列举例如SumikaChemtex株式会社制的“SumirezResin650”及“SumirezResin675”、日本PMC株式会社制的“WS-525”等。这些固化性成分或交联剂的添加量优选相对于聚乙烯醇系树脂100重量份为1~100重量份,更优选为1~50重量份。若该添加量少,则粘接性提高效果变小,另一方面,若该添加量多,则会使粘接剂层变脆。
在使用聚氨酯树脂作为水系粘接剂的主成分的情况下,作为适当的粘接剂组合物的例子,可列举聚酯系离聚物型聚氨酯树脂与具有缩水甘油基氧基的化合物的混合物。在此所说的聚酯系离聚物型聚氨酯树脂为具有聚酯骨架的聚氨酯树脂,在其中引入了少量的离子性成分(亲水成分)。离聚物型聚氨酯树脂不使用乳化剂而直接在水中乳化成乳剂,因此优选作为水系的粘接剂。
在使用活化能量射线固化性粘接剂的情况下,作为构成其的通过活性能量射线的照射而固化的成分(以下,有时简称作“固化性成分”),可列举环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、丙烯酸系化合物等。在使用像环氧化合物、氧杂环丁烷化合物之类的阳离子聚合性的化合物的情况下,可配合阳离子聚合引发剂。另外,在使用像丙烯酸系化合物那样的自由基聚合性化合物的情况下,可配合自由基聚合引发剂。其中,优选以环氧化合物作为固化性成分之一的粘接剂,更优选将在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物作为固化性成分之一的粘接剂。另外,也可以对其并用氧杂环丁烷化合物。
作为环氧化合物,可以使用市售品,可列举例如JapanEpoxyResins株式会社制的“Epikote”系列、DIC株式会社制的“Epiclon”系列、东都化成株式会社制的“Epototo”系列、ADEKA株式会社制的“Adeka Resin”系列、Nagase ChemteX株式会社制的“Denacol”系列、Dow Chemical公司制的“Dow Epoxy”系列、日产化学工业株式会社制的“TEPIC”等。
作为在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物,可以使用市售品,可列举例如大赛璐化学工业株式会社制的“Celloxide”系列及“Cyclomer”系列、DowChemical公司制的“Cyracure”系列等。
作为氧杂环丁烷化合物,可以使用市售品,可列举例如东亚合成株式会社制的“Arone Oxetane”系列、宇部兴产株式会社制的“ETERNACOLL”系列等。
作为阳离子聚合引发剂,可以使用市售品,可列举例如日本化药株式会社制的“Kayarad”系列、UnionCarbide公司制的“Cyracure”系列、San-Apro株式会社制的光产酸剂即“CPI”系列、MidoriKagakuCo.,Ltd.制的光产酸剂即“TAZ”、“BBI”及“DTS”、ADEKA株式会社制的“AdekaOptomer”系列、Rhodia公司制的“RHODORSIL”系列等。
活性能量射线固化性粘接剂可以根据需要含有光敏化剂。通过使用光敏化剂,从而使反应性提高,并且可以进一步提高固化物层的机械强度、粘接强度。作为光敏化剂,可列举例如羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、蒽系化合物、卤素化合物、光还原性色素等。
在活性能量射线固化性粘接剂中可以在不损害其粘接性的范围配合各种添加剂。作为添加剂,可列举例如离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂等。进而,也可以在不损害其粘接性的范围配合以与阳离子聚合不同的反应机制进行固化的固化性成分。
以上所说明的活性能量射线固化性粘接剂可以为相同组成,也可以为不同组成,优选同时进行用于使两者固化的活性能量射线的照射。
作为活性能量射线,可列举例如X射线、紫外线、可见光线等。其中,从利用的容易性以及活性能量射线固化性粘接剂的制备的容易性、稳定性及固化性能的观点出发,优选紫外线。作为紫外线的光源,可列举例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
使用活性能量射线固化性粘接剂得到的粘合剂层的厚度优选为1~50μm、更优选为1~10μm。
偏振板可以与液晶单元贴合而制成用于液晶显示装置的液晶面板。偏振板与液晶单元优选使用粘合剂经由粘合剂层进行贴合。该粘合剂层通常为利用以丙烯酸酯为主成分且以使含有官能团的丙烯酸系单体共聚而得的丙烯酸类树脂作为粘合剂成分的丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层。在液晶单元经由粘合剂层贴合偏振板而成的液晶面板可以用于液晶显示装置。
实施例
以下,列举实施例及比较例对本发明进行具体说明,但是,本发明并不受这些实施例的限定。
予以说明,所得的树脂组合物及成形体的各种物性利用下述的方法进行了测定及评价。
<浊点>
将树脂组合物在90℃干燥12小时后,使用压制成型机((株)神藤金属工业所制“SHINDO式ASF型油压压力机”),在220℃的压制温度下进行压制成型,得到厚度为3mm的成形片。接着,将所得的成形片在270℃、275℃、280℃、285℃、290℃的各压制温度下分别进行压制成型,得到厚度为2mm且40mm见方的各试验片。以目视对所得的各试验片评价外观,在得到无白浊且透明的试验片的压制温度中,将最高的压制温度设为该树脂组合物的浊点。
<外观>
以目视对所得的成形体评价了外观。将成形体无白浊且透明的情形判定为“○”,将成形体部分出现白浊且半透明的情形判定为“△”,将成形体全体出现白浊且不透明的情形判定为“×”。
(合成例1~12:甲基丙烯酸类树脂的合成)
将甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)及丙烯酸甲酯(MA)按照表1所示的组成混合,得到单体成分。在该单体成分中添加相对于单体成分的总和为0.2重量份的作为聚合引发剂的过氧化月桂酰、和相对于单体成分的总和为0.41重量份的作为链转移剂的1-十二烷基硫醇,使它们溶解。另一方面,使离子交换水100重量份中溶解作为悬浮稳定剂的聚丙烯酸钠0.05重量份、无水磷酸二氢钠0.24重量份以及磷酸氢二钠7水合物0.28重量份,制成悬浮聚合水相,进而,将150重量份的水相添加到上述单体成分100重量份中,进行悬浮聚合。将所得的浆料状的反应液利用脱水机进行脱水、清洗后,进行干燥,得到珠粒状的甲基丙烯酸类树脂。
[表1]
(合成例13~14:甲基丙烯酸类树脂的合成)
将CHMA变更为甲基丙烯酸苯酯(PhMA),将1-十二烷基硫醇的添加量设定成相对于单体成分的总和为0.30重量份,再按照表2所示那样设定MMA、PhMA及MA的组成,除此以外,与合成例1~12同样地操作,得到珠粒状的甲基丙烯酸类树脂。
[表2]
(实施例1~10、比较例1~2:树脂组合物的制作)
将表3所示的各甲基丙烯酸类树脂(合成例1~12)70重量份和作为芳香族聚碳酸酯(PC)的Calibre301-40(SumikaStyronPolycarbonateLimited制、重均分子量(Mw)=31000、MVR=40cm3/10min.)30重量份混合,使用单轴混炼挤出机(东洋精机(株)制“炼塑机(Labo Plastomill)”),在转速60rpm、240℃的料筒温度下进行熔融混炼。以线料状挤出熔融物,将其冷却后,利用线料切割机进行切割,制作成颗粒状的树脂组合物。将对所得的各树脂组合物测定浊点所得的结果示于表3中。
(实施例1~10、比较例1~2:成形体的制作)
将所得的各树脂组合物(实施例1~10、比较例1~2)在90℃干燥12小时后,使用压制成型机((株)神藤金属工业所制“SHINDO式ASF型油压压力机”),在220℃的压制温度下进行压制成型,得到厚度为3mm的成形片。接着,将所得的成形片在270℃、275℃、280℃的各压制温度下分别进行压制成型,得到厚度为2mm且40mm见方的各成形体。将对所得的各成形体评价外观所得的结果示于表3中。
[表3]
(实施例11~12:树脂组合物的制作)
将表4所示的各甲基丙烯酸类树脂(合成例13~14)70重量份和作为芳香族聚碳酸酯(PC)的Calibre301-40(SumikaStyronPolycarbonateLimited制、重均分子量(Mw)=31000、MVR=40g/10min.)30重量份混合,使用单轴混炼挤出机(东洋精机(株)制“炼塑机”),在转速60rpm、240℃的料筒温度下进行熔融混炼。以线料状挤出熔融物,将其冷却后,利用线料切割机进行切割,制作成颗粒状的树脂组合物。将对所得的树脂组合物测定浊点所得的结果示于表4中。
(实施例11~12:成形体的制作)
将所得的各树脂组合物(实施例11~12)在90℃干燥12小时后,使用压制成型机((株)神藤金属工业所制“SHINDO式ASF型油压压力机”),在220℃的压制温度下进行压制成型,得到厚度为3mm的成形片。接着,将所得的成形片在270℃、280℃、290℃的各压制温度下分别进行压制成型,得到厚度为2mm且40mm见方的各成形体。将对所得的各试验片评价外观所得的结果示于表4中。
[表4]
Claims (9)
1.一种树脂组合物,其为含有甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物,其中,
甲基丙烯酸类树脂为将包含相对于单体成分的总和100重量%为59~90重量%的甲基丙烯酸甲酯、10~40重量%的下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯及0.4~0.8重量%的丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得的树脂,
式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、被烷基取代的环烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被萘基取代的烷基、萘基、被烷基取代的萘基、二环戊烷基或二环戊烯基,
芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量为20000~60000,
关于甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的含量,相对于甲基丙烯酸类树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的总和100重量份,甲基丙烯酸类树脂为50~95重量份,芳香族聚碳酸酯树脂为5~50重量份。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯为选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯及甲基丙烯酸萘酯中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述丙烯酸烷基酯为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯中的至少1种。
4.一种成形体,其通过将权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物成形加工而成。
5.一种树脂膜,其通过将权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物成形加工而成。
6.一种拉伸膜,其通过将权利要求5所述的树脂膜拉伸而成。
7.一种偏振片保护膜,其包含权利要求5所述的树脂膜。
8.一种偏振片保护膜,其包含权利要求6所述的拉伸膜。
9.一种偏振板,其包含偏振片、和配置于所述偏振片的至少一个面的权利要求7或8所述的偏振片保护膜。
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