WO2015119218A1 - 樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

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WO2015119218A1
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一喜 大松
亮 中原
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住友化学株式会社
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    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing a methacrylic resin and a polycarbonate resin.
  • the present invention also relates to a molded body and a resin film formed by molding the resin composition, and a stretched film formed by stretching the resin film.
  • this invention relates to the polarizer protective film which consists of a resin film or a stretched film.
  • this invention relates to the polarizing plate containing a polarizer and a polarizer protective film.
  • Aromatic polycarbonate resins generally have excellent high temperature stability, dimensional stability, impact resistance, rigidity, transparency, and the like. However, scratch resistance and long-term UV resistance are insufficient, and there is a disadvantage that stress birefringence occurs.
  • methacrylic resins are known to have excellent transparency, surface hardness, UV resistance, weather resistance, chemical resistance, and the like. However, dimensional stability, impact resistance, low temperature resistance and the like are insufficient.
  • a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and a methacrylic resin is expected to compensate for the disadvantages of each component and provide a material that can be used in various applications.
  • a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and a methacrylic resin is opaque and cannot be used for applications requiring transparency. Therefore, in order to obtain a transparent resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and a methacrylic resin, a method using a methacrylic resin containing a specific monomer component as a methacrylic resin has been proposed.
  • Patent Document 1 an aromatic polycarbonate resin, 5 to 95% by weight of a methyl methacrylate monomer unit, 5 to 95% by weight of a methacrylic acid ester monomer unit having a carbocyclic group as an ester group, and ⁇ , ⁇ A resin composition containing a methacrylic resin obtained by polymerizing 0 to 40% by weight of unsaturated monomer units is described.
  • a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and a methacrylic resin usually has a property of becoming cloudy when heated above a certain temperature (sometimes referred to as LCST behavior).
  • the temperature at which the cloudiness occurs is a molding method for molding a resin composition such as an injection molding method, a press molding method, and a melt extrusion molding method. May fall below the normal temperature range. Therefore, when the resin composition is molded in the molding method, the resulting molded body may become cloudy and opaque.
  • An object of the present invention is to provide a resin composition capable of obtaining a molded article in which the occurrence of white turbidity is suppressed and excellent in transparency.
  • a resin composition containing a methacrylic resin and an aromatic polycarbonate resin The methacrylic resin is 69 to 85% by weight of methyl methacrylate with respect to the total of 100% by weight of the monomer components.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group substituted with a cycloalkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group substituted with an alkyl group, or an alkyl group substituted with a phenyl group.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group substituted with a cycloalkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group substituted with an alkyl group, or an alkyl group substituted with a phenyl group.
  • the aromatic polycarbonate resin has a weight average molecular weight of 20000 to 60000,
  • the content of methacrylic resin and aromatic polycarbonate resin is 50 to 95 parts by weight of methacrylic resin and 5 to 50 parts by weight of aromatic polycarbonate resin with respect to 100 parts by weight of the total of methacrylic resin and aromatic polycarbonate resin.
  • Resin composition is 50 to 95 parts by weight of methacrylic resin and 5 to 50 parts by weight of aromatic polycarbonate resin with respect to 100 parts by weight of the total of methacrylic resin and aromatic polycarbonate resin.
  • the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is at least one selected from the group consisting of cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and naphthyl methacrylate.
  • ⁇ 3> The resin composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the alkyl acrylate is at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate.
  • ⁇ 5> A resin film obtained by molding the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>.
  • ⁇ 6> A stretched film obtained by stretching the resin film according to ⁇ 5>.
  • ⁇ 7> A polarizer protective film comprising the resin film according to ⁇ 5>.
  • ⁇ 8> A polarizer protective film comprising the stretched film according to ⁇ 6>.
  • a polarizing plate comprising ⁇ 9> a polarizer and the polarizer protective film according to ⁇ 7> or ⁇ 8>, which is disposed on at least one surface of the polarizer.
  • production of cloudiness and can obtain the molded object which is excellent in transparency is obtained. Furthermore, according to this invention, the molded object and resin film which shape
  • the resin composition of the present invention it is possible to obtain a molded body and a resin film that are suppressed in white turbidity and excellent in transparency.
  • the resin composition of the present invention contains a specific methacrylic resin and a specific polycarbonate resin at a predetermined ratio.
  • the methacrylic resin used in the present invention comprises 59 to 90% by weight of methyl methacrylate based on the following formula (I) with respect to 100% by weight of the total monomer components.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group substituted with a cycloalkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group substituted with an alkyl group, or an alkyl group substituted with a phenyl group.
  • (meth) acryl means “acryl” or “methacryl”.
  • methyl methacrylate a commercially available product may be used as it is, or a product synthesized separately according to a conventionally known method may be used.
  • Methyl methacrylate is contained in a proportion of 59 to 90% by weight with respect to the total of 100% by weight of the monomer components constituting the methacrylic resin, from the viewpoint that the transparency and weather resistance of the methacrylic resin are good. Is contained in a proportion of 65 to 85% by weight.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group.
  • the (meth) acrylic acid ester represented by the above formula (I) has at least one alicyclic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group, and a commercially available product may be used as it is or conventionally known. Those synthesized separately according to the above method may be used.
  • R 2 represents “an alkyl group substituted with a cycloalkyl group”, “cycloalkyl group”, “a cycloalkyl group substituted with an alkyl group”, “an alkyl group substituted with a phenyl group”.
  • the “alkyl group” of the “alkyl group substituted with a cycloalkyl group” represented by R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group. , N-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and the like, and the “cycloalkyl group” as the substituent is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like.
  • R 1 Cyclobutyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group and the like.
  • cycloalkyl groups substituent groups and the substitution positions in the alkyl groups.
  • alkyl group substituted with a cycloalkyl group represented by R 1 include, for example, a methyl group or an ethyl group in which at least one hydrogen atom (H) is substituted with the above cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.
  • the “cycloalkyl group” represented by R 2 is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, a cyclooctyl group, and a cyclododecyl group. Further, it may be further substituted with a substituent such as a hydroxyl group, an amino group, or a sulfone group, if necessary.
  • the “cycloalkyl group” of the “cycloalkyl group substituted with an alkyl group” represented by R 2 is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, a cyclooctyl group. Group, cyclododecyl group and the like.
  • alkyl group an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n -Butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and the like.
  • alkyl groups that are substituent groups and the substitution positions in the cycloalkyl groups.
  • Examples of the “cycloalkyl group substituted with an alkyl group” represented by R 1 include, for example, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, wherein at least one hydrogen atom (H) is substituted with the above alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A cyclobutyl group, a cyclooctyl group, a cyclododecyl group, etc. are mentioned.
  • the “alkyl group” of the “alkyl group substituted with a phenyl group” represented by R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, Examples thereof include an n-butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group.
  • Examples of the “alkyl group substituted with a phenyl group” represented by R 1 include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n group in which at least one hydrogen atom (H) is substituted with a phenyl group.
  • -Butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and the like for example, benzyl group, phenethyl group, etc.).
  • the “phenyl group” represented by R 2 is not particularly limited, and may be further substituted with a substituent such as a hydroxyl group, an amino group, or a sulfone group.
  • alkyl group that is a substituent of the phenyl group of the “phenyl group substituted with an alkyl group” represented by R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, n -Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and the like.
  • the number of “alkyl groups” that are substituents and the position of substitution in the phenyl group include an o-tolyl group, an m-tolyl group, and a p-tolyl group.
  • the “alkyl group” of the “alkyl group substituted with a naphthyl group” represented by R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, Examples thereof include an n-butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group. There are no particular restrictions on the number of “naphthyl groups” that are substituent groups and the substitution positions in the alkyl groups.
  • Examples of the “alkyl group substituted with a naphthyl group” represented by R 1 include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n group in which at least one hydrogen atom (H) is substituted with a naphthyl group.
  • -Butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and the like for example, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylethyl group, etc.).
  • the “naphthyl group” represented by R 2 is not particularly limited, and may be further substituted with a substituent such as a hydroxyl group, an amino group, or a sulfone group.
  • the “alkyl group” that is a substituent of the naphthyl group of the “naphthyl group substituted with an alkyl group” represented by R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, n -Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and the like.
  • Examples of the “naphthyl group substituted with an alkyl group” represented by R 1 include a methylnaphthyl group and an ethylnaphthyl group.
  • the “dicyclopentanyl group” and “dicyclopentenyl group” represented by R 2 may be further substituted with a substituent such as an alkyl group, a hydroxyl group, an amino group, or a sulfone group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group. .
  • R 2 is preferably a cycloalkyl group (preferably a cyclohexyl group), a benzyl group, a phenyl group, or a naphthyl group, more preferably a cyclohexyl group or a phenyl group, and particularly preferably a phenyl group.
  • the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is preferably cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, or naphthyl methacrylate, more preferably cyclohexyl methacrylate or methacrylic acid. It is a phenyl acid, Especially preferably, it is a phenyl methacrylate.
  • the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) may be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is contained in a proportion of 10 to 40% by weight with respect to a total of 100% by weight of the monomer components constituting the methacrylic resin.
  • the content of the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is less than 10% by weight, the compatibility of the methacrylic resin with the aromatic polycarbonate resin is lowered, and the transparency of the resin composition and the molded product thereof is lowered. In addition, the weather resistance of the resin composition and the molded body thereof may be reduced.
  • the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is preferably contained in an amount of 15 to 30% by weight with respect to 100% by weight of the total monomer components constituting the methacrylic resin.
  • alkyl acrylate a commercially available product may be used as it is, or a product synthesized separately according to a conventionally known method may be used.
  • the alkyl acrylate is not particularly limited as long as it is copolymerizable with methyl methacrylate and / or the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I).
  • Alkyl acrylate having a linear or branched or cyclic alkyl group of ⁇ 12 for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate (n-butyl acrylate, And isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, sec-butyl acrylate) and 2-ethylhexyl acrylate.
  • alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate are more preferable.
  • alkyl acrylate may be used independently and may use 2 or more types together.
  • the alkyl acrylate is contained in a proportion of 0.4 to 0.8% by weight with respect to 100% by weight of the total monomer components constituting the methacrylic resin.
  • the resin composition suppresses the occurrence of white turbidity even when the upper limit temperature of the temperature range in the molding process is set to a higher temperature.
  • a molded article having excellent transparency can be obtained.
  • a molded body and a resin film formed by molding such a resin composition are suppressed in white turbidity and excellent in transparency.
  • the content of alkyl acrylate is less than 0.4% by weight or more than 0.8% by weight, the transparency of the resulting molded article is not improved in any case.
  • a resin composition having an alkyl acrylate content of 0.4 to 0.8% by weight is used when the alkyl acrylate content in the resin composition is less than 0.4% by weight or more than 0.8% by weight. Compared with the above, it is possible to obtain a molded article having a high cloud point and suppressing the occurrence of white turbidity even in molding under a higher temperature condition and having excellent transparency.
  • the alkyl acrylate is preferably contained in an amount of 0.4 to 0.6% by weight with respect to 100% by weight of the total monomer components constituting the methacrylic resin.
  • a monomer component which comprises a methacryl resin as long as the effect of this invention is not impaired, other than said methyl methacrylate, (meth) acrylic acid ester shown by Formula (I), and alkyl acrylate A monomer may be included.
  • the polymerization method for polymerizing the monomer component is not particularly limited, and for example, known polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be employed.
  • a radical polymerization initiator is usually used, and preferably a radical polymerization initiator and a chain transfer agent are used.
  • polymerization initiator for example, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, radical polymerization initiators such as organic peroxides such as lauroyl peroxide and 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane are preferable. Used.
  • a polymerization initiator may be used independently and may use 2 or more types together. What is necessary is just to determine the quantity of a polymerization initiator suitably according to the kind of monomer, its ratio, etc.
  • chain transfer agent for example, mercaptans such as n-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate are preferably used.
  • a chain transfer agent may be used independently and may use 2 or more types together. The amount of the chain transfer agent may be appropriately determined according to the type of monomer and the ratio thereof.
  • the polymerization temperature and polymerization time for polymerizing the monomer components are not particularly limited, and may be appropriately set according to the type of monomer, the ratio of the monomer, and the like.
  • the methacrylic resin has a weight average molecular weight of preferably 60,000 to 300,000, more preferably 80,000 to 200,000.
  • the methacrylic resin has a weight average molecular weight in such a range, it has excellent fluidity, and is easy to melt and knead when producing a resin composition, thereby improving workability. Moreover, the transparency and mechanical strength of the resulting resin composition and molded article are also improved.
  • the methacrylic resin has a melt mass flow rate (MFR) at 230 ° C. measured at a load of 3.8 kg, preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.2 to 30 g / 10 minutes. .
  • MFR melt mass flow rate
  • the methacrylic resin includes a mold release agent, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a flame retardant, and a reinforcing material.
  • the content of the copolymer with respect to 100 parts by weight of the total amount of methacrylic resin is preferably 95 to 99.995 parts by weight.
  • the aromatic polycarbonate resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 20,000 to 60,000.
  • weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is less than 20000, the impact resistance and heat resistance of the molded product obtained by molding the resin composition are lowered.
  • viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin exceeds 40000, the compatibility with the methacrylic resin is lowered.
  • the polycarbonate resin preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 40,000.
  • an aromatic polycarbonate resin for example, one obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonylating agent by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method; a carbonate prepolymer is polymerized by a solid phase transesterification method or the like And the like obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method.
  • dihydric phenol examples include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis ⁇ (4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl ⁇ methane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis ⁇ (4-hydroxy-3-methyl) phenyl ⁇ propane, 2,2-bis ⁇ (4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl ⁇ propane, 2,2-bis ⁇ (4-hydroxy-3,5-dibromo ) Phenyl ⁇ propane, 2,2-bis ⁇ (3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl ⁇ propane, 2,2-bis ⁇ (4 -Hydroxy-3-phenyl) phenyl ⁇ propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
  • bisphenol A 2,2-bis ⁇ (4-hydroxy-3-methyl) phenyl ⁇ propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-Hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and ⁇ , ⁇ ′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferred.
  • carbonylating agent examples include carbonyl halide (such as phosgene), carbonate ester (such as diphenyl carbonate), and haloformate (such as dihaloformate of dihydric phenol). These may be used alone or in combination of two or more.
  • Aromatic polycarbonate resin has a melt volume rate at 300 ° C. as measured by 1.2kg load (MVR) is preferably 2 ⁇ 100cm 3/10 min, more preferably 10 ⁇ 85cm 3/10 minutes.
  • MVR melt volume rate at 300 ° C. as measured by 1.2kg load
  • additives such as a mold release agent, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a flame retardant, and a reinforcing material are contained within a range that does not impair the effects of the present invention. May be.
  • the resin composition of the present invention comprises methacrylic resin and aromatic polycarbonate resin in a proportion of 50 to 95 parts by weight of methacrylic resin and 5 to 50 parts by weight of aromatic polycarbonate resin with respect to 100 parts by weight of the total. contains.
  • the content of the aromatic polycarbonate resin is less than 5 parts by weight, the mechanical strength of the molded product obtained by molding the resin composition becomes insufficient.
  • the content of the aromatic polycarbonate resin exceeds 50 parts by weight, the transparency of the resin composition and the molded product obtained by molding is lowered.
  • the methacrylic resin is preferably contained in a proportion of 50 to 80 parts by weight
  • the aromatic polycarbonate resin is preferably contained in a proportion of 20 to 50 parts by weight.
  • an ultraviolet absorber in addition to the methacrylic resin and the aromatic polycarbonate resin, as long as the effects of the present invention are not impaired, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a compatibilizer, a stabilizer, a colorant, a foaming agent, Conventional additives such as lubricants, mold release agents, antistatic agents, flame retardants, and flame retardant aids may be blended. Moreover, you may add a small amount of other thermoplastic resins. These additives may be added at the time of melt kneading of the resin mixture containing the methacrylic resin and the aromatic polycarbonate resin, or may be added before or after the melt kneading. When the additive is added, the total content of methacrylic resin and aromatic polycarbonate resin with respect to 100 parts by weight of the total resin composition is preferably 70 to 99.995 parts by weight.
  • UV absorbers examples include triazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzoate UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers. These may be used alone or in combination of two or more.
  • triazine ultraviolet absorbers examples include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy- 4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy- 4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- ( 2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5 Triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphen
  • benzophenone UV absorber examples include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ', 4,4' -Tetrahydroxy-benzophenone and the like.
  • benzotriazole ultraviolet absorbers examples include 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole.
  • 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3' , 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 , 6 ′′ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-
  • benzoate ultraviolet absorber examples include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 2,6-di-t-butylphenyl- 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, n-hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and n-octadecyl-3,5-di-t-butyl -4-hydroxybenzoate and the like.
  • cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers examples include 2′-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3- (3 ′, 4′-methylenedioxyphenyl) -acrylate, and the like. Is mentioned.
  • UV absorber examples include “Kemisorb 102” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., “Adekastab LAF70” manufactured by ADEKA Co., Ltd., and “Adekastab” manufactured by ADEKA Co., Ltd. as a benzotriazole-based UV absorber.
  • Commercial products such as “LA31” are also included.
  • the weight average molecular weight of the ultraviolet absorber is preferably 500 to 1000, more preferably 550 to 700. If the weight average molecular weight is too small, it tends to volatilize during molding, and if the molecular weight is too large, the compatibility with methacrylic resins and aromatic polycarbonate resins tends to decrease.
  • the ultraviolet absorber preferably has a molar extinction coefficient at a wavelength of absorption maximum of 10 L / mol ⁇ cm or more, more preferably 15 L / mol ⁇ cm or more.
  • the ultraviolet absorbing ability is further improved, and the content of the ultraviolet absorber can be reduced.
  • antioxidants examples include hindered phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. These may be used alone or in combination of two or more.
  • hindered phenol-based antioxidant examples include “Irganox 1010”, “Irganox 1035”, “Irganox 1076”, “Irganox 1222” manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd., “Antigene P”, “Antigene 3C” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Commercial products such as “Antigene FR”, “Sumilyzer S”, “Sumilyzer GA80”, “Adeka Stub AO70”, “Adeka Stub AO80”, “Adeka Stub AO503” manufactured by ADEKA Corporation are listed.
  • phosphorus antioxidants examples include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d.
  • sulfur antioxidants include dimethyl disulfide, diethyl disulfide, di-n-propyl disulfide, di-n-butyl disulfide, di-sec-butyl disulfide, di-tert-butyl disulfide, di-tert-amyl disulfide. , Dicyclohexyl disulfide, di-tert-octyl disulfide, di-n-dodecyl disulfide, di-tert-dodecyl disulfide and the like. Among these, di-tert-alkyl disulfide is preferable, and di-tert-dodecyl disulfide is more preferable.
  • the resin composition of the present invention is obtained, for example, by melt-kneading a resin mixture containing a methacrylic resin and an aromatic polycarbonate resin.
  • melt kneading is usually performed at a temperature of 180 to 320 ° C., preferably 200 to 300 ° C., and usually at a shear rate of 10 to 200 sec ⁇ 1 , preferably 30 to 150 sec ⁇ 1. At a shear rate of.
  • an ordinary mixer, kneader, or the like can be used as an apparatus used for melt kneading.
  • an ordinary mixer, kneader, or the like can be used.
  • Specific examples include a single screw kneading extruder, a twin screw kneading extruder, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, and a drum tumbler.
  • a twin-screw kneading extruder is preferable.
  • the melt-kneading can be performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, helium gas, if necessary.
  • a resin composition can be obtained in which the formation of white turbidity is suppressed and a molded article excellent in transparency can be obtained. Moreover, the resin composition is excellent in transparency.
  • the resin composition of the present invention it is possible to obtain a molded article that is suppressed in cloudiness and excellent in transparency.
  • the resin composition of the present invention is processed into a desired shape and processed into a molded body.
  • the molded body is formed by molding a resin composition.
  • the molded body obtained by molding the resin composition of the present invention is excellent in transparency because the occurrence of white turbidity is suppressed. Further, the molded body has excellent mechanical properties.
  • a resin composition obtained by melting and kneading a methacrylic resin and an aromatic polycarbonate resin may be used as it is, or after the resin composition is made into a predetermined shape such as a pellet, A resin composition having a shape may be used.
  • the molding method is not particularly limited, and examples thereof include an injection molding method, a press molding method, and a melt extrusion molding method.
  • the molded body is useful as, for example, an electro-optical material (a material such as a lens, an optical disk substrate, or a light guide plate), a cover material (a material such as a cover such as a display), or a resin glazing material.
  • an electro-optical material a material such as a lens, an optical disk substrate, or a light guide plate
  • a cover material a material such as a cover such as a display
  • resin glazing material a resin glazing material.
  • the resin film is formed by molding a resin composition, and is a film-like molded body.
  • the resin film is formed by molding a resin composition.
  • the resin film formed by molding the resin composition of the present invention is excellent in transparency because the occurrence of white turbidity is suppressed.
  • the thickness of the resin film is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 20 to 500 ⁇ m, and further preferably 20 to 300 ⁇ m.
  • the method for molding the resin composition to obtain a resin film is not particularly limited.
  • a resin composition containing a methacrylic resin and an aromatic polycarbonate resin is obtained, and then the resin composition is Examples of the method include molding by a melt extrusion molding method, a solution casting film forming method, and a hot pressing method. Among them, the melt extrusion molding method is preferable.
  • melt extrusion molding method for example, first, a methacrylic resin and an aromatic polycarbonate resin are mixed, and if necessary, the other components described above are further mixed to obtain a resin composition, and then obtained.
  • the obtained resin composition is melt-kneaded by a single-screw or twin-screw extruder, and the molten resin is continuously extruded from the T die into a film shape.
  • a polarizer protective film can be obtained by sandwiching between a pair of smooth metal rolls and molding and cooling.
  • the method for mixing methacrylic resin, aromatic polycarbonate resin, and other components as required is not particularly limited, and any known method may be used, and a super mixer or Banbury mixer may be used. These may be melt-kneaded with a single-screw or twin-screw extruder or a combination thereof.
  • the resin film is preferably a film having a single layer structure, but may be a film having a multilayer structure of two or more layers as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • each layer may be formed from a resin composition having the same composition, or may be formed from resin compositions having different compositions.
  • Resin compositions with different compositions are those containing different types of resin, the same type of resin but different contents of each resin, the same type and content of resin, but the additive It includes all cases such as different ones.
  • the resin film can be suitably used as a polarizer protective film.
  • the resin film is, for example, an architectural lighting member such as a window or a carport roof material, a vehicle lighting member such as a window, an agricultural lighting member such as a greenhouse, an illumination member, a front filter, etc. It can be used by being laminated on a display member or the like.
  • the stretched film is formed by stretching a resin film. Since the stretched film is formed by stretching a resin film, the occurrence of white turbidity is suppressed and the transparency is excellent similarly to the resin film. Moreover, since the stretched film is stretched, it has excellent mechanical properties.
  • stretching examples include uniaxial stretching and biaxial stretching. Among these, biaxial stretching is preferable.
  • biaxial stretching examples include sequential stretching and simultaneous biaxial stretching.
  • the stretching direction include a machine flow direction of an unstretched film (that is, a resin film), a direction orthogonal to the machine flow direction, and a direction oblique to the machine flow direction. The draw ratio is preferably 1.1 to 3.0 times.
  • the machine flow direction is defined as the longitudinal direction
  • the stretching in the longitudinal direction is defined as the longitudinal stretching
  • the direction orthogonal to the machine flow direction is defined as the transverse direction
  • the stretching in the transverse direction is defined as the transverse stretching.
  • the stretched film may be subjected to a surface treatment, and examples of the surface treatment include a hard coat treatment, an antiglare treatment, and an antifouling treatment.
  • the stretched film can be suitably used as a polarizer protective film.
  • the stretched film includes, for example, architectural daylighting members such as windows and carport roofing materials, vehicle daylighting members such as windows, agricultural daylighting members such as greenhouses, lighting members, and front filters. It can be used by being laminated on a display member or the like.
  • a resin film or a stretched film can be arranged as a polarizer protective film on at least one surface of the polarizer to form a polarizing plate.
  • a polarizing plate includes a polarizer and a polarizer protective film disposed on at least one surface of the polarizer. It is preferable that the polarizer protective film and the polarizer are bonded.
  • a polarizer is a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film according to a known method, a step of adsorbing the dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, It can be manufactured through a process of treating the adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.
  • the polarizer thus obtained has an absorption axis in the uniaxially stretched direction.
  • polyvinyl alcohol resin a saponified polyvinyl acetate resin
  • examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 85 to 100 mol%, and more preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can be used.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 1000 to 10,000, and more preferably 1500 to 5000.
  • a film made of such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of a polarizer.
  • the method for forming the polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed.
  • the film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is preferably 10 to 150 ⁇ m.
  • the uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing.
  • this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment.
  • uniaxial stretching can also be performed in these several steps.
  • Uniaxial stretching may be performed by passing between spaced rolls having different peripheral speeds, or may be performed by sandwiching with hot rolls. Further, this uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or wet stretching in which a polyvinyl alcohol-based resin film is stretched using a solvent such as water or an organic solvent. May be.
  • the draw ratio is preferably 3 to 8 times.
  • the dyeing of the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye can be performed, for example, by a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye.
  • the dichroic dye iodine or a dichroic organic dye is used.
  • the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
  • iodine When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed.
  • the iodine content in this aqueous solution is preferably 0.01-1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the potassium iodide content is 0.5-20 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the aqueous solution used for dyeing is preferably 20 to 40 ° C.
  • the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is preferably 20 to 1800 seconds.
  • a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic organic dye is usually employed.
  • the content of the dichroic organic dye in this aqueous solution is preferably 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water.
  • This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant.
  • the temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is preferably 20 to 80 ° C.
  • the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is preferably 10 to 1800 seconds.
  • the boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye can be performed by a method of immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a boric acid-containing aqueous solution.
  • the amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is preferably 2 to 15 parts by weight and more preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.
  • the amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is preferably 0.1 to 15 parts by weight and more preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water.
  • the immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is preferably 60 to 1200 seconds, more preferably 150 to 600 seconds, and further preferably 200 to 400 seconds.
  • the temperature of the boric acid-containing aqueous solution is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 50 to 85 ° C., and still more preferably 60 to 80 ° C.
  • the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water.
  • the water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water.
  • the temperature of water in the water washing treatment is preferably 5 to 40 ° C.
  • the immersion time is preferably 1 to 120 seconds.
  • a drying process is performed to obtain a polarizer.
  • the drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater.
  • the temperature for the drying treatment is preferably 30 to 100 ° C., more preferably 50 to 80 ° C.
  • the drying treatment time is preferably 60 to 600 seconds, and more preferably 120 to 600 seconds.
  • the moisture content of the polarizer is reduced to a level that does not cause a problem in actual use.
  • the moisture content is preferably 5 to 20% by weight, more preferably 8 to 15% by weight.
  • the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the polarizer is lost, and the polarizer may be damaged or broken after drying.
  • the moisture content exceeds 20% by weight, the thermal stability of the polarizer may be insufficient.
  • the thickness of the polarizer to which the dichroic dye thus obtained is adsorbed and oriented is preferably 5 to 40 ⁇ m.
  • a transparent resin film may be disposed on the other surface.
  • the transparent resin film and the polarizer are preferably bonded in the same manner as in the case of the polarizer protective film and the polarizer.
  • the transparent resin film include a triacetyl cellulose film, a polycarbonate film, a polyethylene terephthalate film, an acrylic resin film, a laminated film of an acrylic resin and a polycarbonate resin, and an olefin resin film.
  • an adhesive for bonding between the polarizer protective film and the polarizer and bonding between the polarizer and the transparent resin film.
  • the adhesive By using the adhesive, the polarizer protective film and the polarizer, and the polarizer and the transparent resin film are bonded via the adhesive layer.
  • at least one of the bonding surfaces is preferably subjected to corona discharge treatment, plasma irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, and other surface activation treatment.
  • the adhesive for forming the adhesive layer can be arbitrarily selected and used from those exhibiting an adhesive force with respect to each member.
  • a water-based adhesive that is, an active energy ray-curable adhesive containing an adhesive component dissolved in water or an adhesive component dispersed in water, or a component that cures upon irradiation with active energy rays is used.
  • an active energy ray-curable adhesive is preferable from the viewpoint of productivity.
  • water-based adhesive for example, a composition using a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin as a main component can be mentioned as a preferable adhesive.
  • a polyvinyl alcohol resin When a polyvinyl alcohol resin is used as the main component of the aqueous adhesive, examples of the polyvinyl alcohol resin include partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, and acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol. And modified polyvinyl alcohol resins such as methylol group-modified polyvinyl alcohol and amino group-modified polyvinyl alcohol.
  • the adhesive When using a polyvinyl alcohol-based resin as the adhesive component, the adhesive is often prepared as an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin.
  • the concentration of the polyvinyl alcohol resin in the adhesive aqueous solution is preferably 1 to 10 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • a curable component such as glyoxal or a water-soluble epoxy resin or a crosslinking agent
  • water-soluble epoxy resins include polyamide polyamines obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a polycarboxylic acid such as adipic acid and epichlorohydrin. An epoxy resin etc. are mentioned.
  • Commercially available products may be used as the polyamide polyamine epoxy resin, for example, “Smiles Resin 650” and “Smiles Resin 675” manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., “WS-525” manufactured by Japan PMC Co., Ltd.
  • the addition amount of the curable component or the crosslinking agent is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.
  • the addition amount is small, the effect of improving the adhesiveness is reduced, while when the addition amount is large, the adhesive layer may become brittle.
  • a suitable adhesive composition is a mixture of a polyester ionomer type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group.
  • the polyester ionomer type urethane resin here is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of ionic component (hydrophilic component) is introduced.
  • An ionomer type urethane resin is directly emulsified in water without using an emulsifier and becomes an emulsion, so that it is preferable as an aqueous adhesive.
  • curable component a component that is cured by irradiation of an active energy ray constituting the adhesive
  • curable component includes an epoxy compound, an okitacene compound, and an acrylic type. Compound etc. are mentioned.
  • a cationically polymerizable compound such as an epoxy compound or an okitacene compound
  • a cationic polymerization initiator is blended.
  • a radical polymerizable compound such as an acrylic compound
  • a radical polymerization initiator is blended.
  • an adhesive having an epoxy compound as one of the curable components is preferable, and an adhesive having an alicyclic epoxy compound in which an epoxy group is directly bonded to a saturated carbocycle as one of the curable components is more preferable. Moreover, you may use an oxetane compound together.
  • epoxy compound commercially available products may be used.
  • “Epicoat” series manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. “Epicron” series manufactured by DIC Corporation, “Epototo” series manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.
  • Examples include the “ADEKA RESIN” series manufactured by ADEKA, the “Denacol” series manufactured by Nagase ChemteX Corporation, the “Dow Epoxy” series manufactured by Dow Chemical Co., and the “TEPIC” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • alicyclic epoxy compound in which the epoxy group is directly bonded to the saturated carbocyclic ring a commercially available product may be used.
  • a commercially available product may be used.
  • oxetane compound Commercially available products may be used as the oxetane compound, and examples thereof include “Aron Oxetane” series manufactured by Toagosei Co., Ltd., “ETERRNACOLL” series manufactured by Ube Industries, Ltd., and the like.
  • cationic polymerization initiator commercially available products may be used.
  • “Kayarad” series manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. “Syracure” series manufactured by Union Carbide Co., Ltd.
  • a certain "CPI” series, “TAZ”, “BBI” and “DTS” photoacid generators manufactured by Midori Chemical Co., Ltd. “Adekaoptomer” series manufactured by ADEKA Co., Ltd., "RHODORSIL” series manufactured by Rhodia Etc.
  • the active energy ray-curable adhesive can contain a photosensitizer as necessary.
  • a photosensitizer By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer can be further improved.
  • the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, anthracene compounds, halogen compounds, and photoreducible dyes.
  • the active energy ray-curable adhesive can be blended with various additives as long as the adhesiveness is not impaired.
  • the additive include an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, and an antifoaming agent.
  • a curable component that cures by a reaction mechanism different from cationic polymerization can be blended within a range that does not impair the adhesion.
  • the active energy ray-curable adhesives described above may have the same composition or different compositions, but it is preferable to perform irradiation of active energy rays for curing both at the same time.
  • Examples of active energy rays include X-rays, ultraviolet rays, and visible rays.
  • ultraviolet rays are preferable from the viewpoints of ease of use, ease of preparation of the active energy ray-curable adhesive, stability, and curing performance.
  • Examples of the ultraviolet light source include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, and a metal halide lamp.
  • the thickness of the adhesive layer obtained using the active energy ray-curable adhesive is preferably 1 to 50 ⁇ m, and more preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the polarizing plate can be attached to a liquid crystal cell to form a liquid crystal panel used in a liquid crystal display device. It is preferable that the polarizing plate and the liquid crystal cell are bonded via an adhesive layer using an adhesive.
  • This pressure-sensitive adhesive layer is generally formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive having an acrylic resin mainly composed of an acrylate ester and an acrylic resin copolymerized with a functional group-containing acrylic monomer.
  • a liquid crystal panel in which a polarizing plate is bonded to a liquid crystal cell via an adhesive layer can be used for a liquid crystal display device.
  • ⁇ Cloud point> The resin composition was dried at 90 ° C. for 12 hours, and then press-molded at a press temperature of 220 ° C. using a press molding machine (“Shindo ASF hydraulic press” manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.). A 3 mm molded piece was obtained. Subsequently, the obtained molded piece was press-molded at respective press temperatures of 270 ° C., 275 ° C., 280 ° C., 285 ° C., and 290 ° C. to obtain 40 mm square test pieces having a thickness of 2 mm. The appearance of each of the obtained test pieces was visually evaluated, and the highest press temperature among the press temperatures at which a transparent test piece without white turbidity was obtained was taken as the cloud point of the resin composition.
  • a monomer component was obtained by mixing methyl methacrylate (MMA), cyclohexyl methacrylate (CHMA) and methyl acrylate (MA) in the composition shown in Table 1.
  • MMA methyl methacrylate
  • CHMA cyclohexyl methacrylate
  • MA methyl acrylate
  • lauryl peroxide as a polymerization initiator is 0.2 parts by weight based on the sum of the monomer components
  • 1-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent is 0% relative to the sum of the monomer components. .41 parts by weight were added and dissolved.
  • 0.05 parts by weight of sodium polyacrylate as a suspension stabilizer 0.24 parts by weight of anhydrous sodium phosphate and 0% of dibasic sodium phosphate heptahydrate as suspension stabilizers with respect to 100 parts by weight of ion-exchanged water.
  • 150 parts by weight of the aqueous phase was added to 100 parts by weight of the monomer component, and suspension polymerization was performed.
  • the obtained slurry-like reaction liquid was dehydrated and washed with a dehydrator and then dried to obtain a bead-like methacrylic resin.
  • Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 and 2 Production of Resin Composition
  • Table 3 shows the cloud point measured for each of the obtained resin compositions.
  • Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 and 2 Production of molded bodies
  • Each of the obtained resin compositions (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2) was dried at 90 ° C. for 12 hours, and then a press molding machine (“Shindo ASF hydraulic press manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.). )), Press molding was performed at a pressing temperature of 220 ° C. to obtain a molded piece having a thickness of 3 mm. Subsequently, the obtained molded piece was press-molded at respective press temperatures of 270 ° C., 275 ° C., and 280 ° C. to obtain each molded body having a thickness of 2 mm and a 40 mm square.
  • Table 3 shows the results of evaluating the appearance of the obtained molded articles.
  • Examples 11 to 12 Production of resin composition
  • 30 parts by weight were mixed and melt kneaded at a rotation speed of 60 rpm and a cylinder temperature of 240 ° C. using a single-screw kneading extruder (“Labo Plast Mill” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
  • the melt was extruded into a strand shape, cooled, and then cut with a strand cutter to prepare a pellet-shaped resin composition.
  • Table 4 shows the cloud point measured for the obtained resin composition.
  • Examples 11 to 12 Production of molded body
  • a press molding machine Shindo ASF hydraulic press manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.
  • Press molding was performed at a pressing temperature of 220 ° C. to obtain a molded piece having a thickness of 3 mm.
  • the obtained molded piece was press-molded at respective press temperatures of 270 ° C., 280 ° C., and 290 ° C. to obtain each molded body having a thickness of 2 mm and a 40 mm square.
  • Table 4 shows the results of evaluating the appearance of the obtained test pieces.

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Abstract

成形加工での加熱温度をより高温としても得られる成形体が白濁しにくい樹脂組成物、ならびにそれを成形してなる樹脂フィルムおよび樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルムを提供する。メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物であって、メタクリル樹脂が、単量体成分の合計100重量%に対して、メタクリル酸メチル59~90重量%、下式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステル10~40重量%、およびアクリル酸アルキル0.4~0.8重量%を含む単量体成分を重合して得られる樹脂であり、芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、20000~40000であり、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の合計100重量部に対して、メタクリル樹脂が50~95重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が5~50重量部である、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物およびその成形体
 本特許出願は日本国特許出願第2014-21066号についてパリ条約上の優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、その全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。
 本発明は、メタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物に関する。また、本発明は、この樹脂組成物を成形加工してなる成形体および樹脂フィルム、ならびにこの樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルムに関する。また、本発明は、樹脂フィルムまたは延伸フィルムからなる偏光子保護フィルムに関する。さらに、本発明は、偏光子と偏光子保護フィルムとを含む偏光板に関する。
 芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般的に、優れた高温安定性、寸法安定性、耐衝撃性、剛性、透明性などを有する。しかし、耐スクラッチ性および長期UV耐性が不十分で、応力複屈折の発生という欠点も有している。一方、メタクリル樹脂は、優れた透明性、表面硬度、UV耐性、耐候性、化学耐性などを有することが知られている。しかし、寸法安定性、耐衝撃性、低温耐性などが不十分である。
 したがって、芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物は、それぞれの成分が個々に有する欠点を補い、各種用途に使用可能な物質をもたらすことが期待される。しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物は不透明であり、透明性が要求される用途には使用できないという問題がある。そこで、芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂と含有する透明な樹脂組成物を得るために、メタクリル樹脂として、特定の単量体成分を含むメタクリル樹脂を用いる方法が提案されている。
 例えば、特許文献1では、芳香族ポリカーボネート樹脂と、メタクリル酸メチル単量体単位5~95重量%、エステル基に炭素環状基を有するメタクリル酸エステル単量体単位5~95重量%およびα,β-不飽和単量体単位0~40重量%を重合して得られるメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物が記載されている。
特開平1-1749号公報
 芳香族ポリカーボネート樹脂とメタクリル樹脂とを含有する樹脂組成物は、通常、ある温度以上に加熱すると白濁する性質(LCST挙動ということがある)を有する。特許文献1に記載されている樹脂組成物は、この白濁する温度(すなわち曇点)が、射出成形法、プレス成形法および溶融押出成形法などの樹脂組成物を成形加工するための成形方法において通常設定される温度範囲を下回ることがある。そのため、前記成形方法において当該樹脂組成物を成形加工すると、得られる成形体が白濁し不透明となることがある。
 本発明の課題は、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることのできる樹脂組成物を提供することである。
 本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
 <1>メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物であって、
 メタクリル樹脂が、単量体成分の合計100重量%に対して、メタクリル酸メチル69~85重量%、下式(I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

(式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、Rはシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す。)
で示される(メタ)アクリル酸エステル10~40重量%、およびアクリル酸アルキル0.4~0.8重量%を含む単量体成分を重合して得られる樹脂であり、
 芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、20000~60000であり、
 メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の合計100重量部に対して、メタクリル樹脂が50~95重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が5~50重量部である、樹脂組成物。
 <2>前記式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニルおよびメタクリル酸ナフチルからなる群より選ばれる少なくとも1種である前記<1>に記載の樹脂組成物。
 <3>前記アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルからなる群より選ばれる少なくとも1種である前記<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
 <4>前記<1>~<3>のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる成形体。
 <5>前記<1>~<3>のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる樹脂フィルム。
 <6>前記<5>に記載の樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルム。
 <7>前記<5>に記載の樹脂フィルムからなる偏光子保護フィルム。
 <8>前記<6>に記載の延伸フィルムからなる偏光子保護フィルム。
 <9>偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される前記<7>または<8>に記載の偏光子保護フィルムとを含む偏光板。
 本発明によれば、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることのできる樹脂組成物が得られる。さらに本発明によれば、この樹脂組成物を成形加工してなる成形体および樹脂フィルム、ならびにこの樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルムが得られる。
本発明の樹脂組成物を成形加工することで、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体および樹脂フィルムが得られる。
 本発明の樹脂組成物は、特定のメタクリル樹脂と特定のポリカーボネート樹脂とを、所定の割合で含有する。
<メタクリル樹脂>
 本発明に用いられるメタクリル樹脂は、単量体成分の合計100重量%に対して、メタクリル酸メチル59~90重量%、下式(I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

(式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、Rはシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す。)
で示される(メタ)アクリル酸エステル10~40重量%、およびアクリル酸アルキル0.4~0.8重量%を含む単量体成分を重合して得られる樹脂である。
 なお、本明細書において、用語「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
 メタクリル酸メチルは、市販品をそのまま使用してもよいし、従来公知の方法に従って別途に合成したものを使用してもよい。
 メタクリル酸メチルは、メタクリル樹脂の透明性および耐候性が良好となる点から、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計100重量%に対して、59~90重量%の割合で含まれ、好ましくは65~85重量%の割合で含まれる。
 上式(I)において、Rは、水素原子またはメチル基を表し、好ましくはメチル基である。
 上式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルは、少なくとも1つの脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基を有するものであり、市販品をそのまま使用してもよいし、従来公知の方法に従って別途に合成したものを使用してもよい。
 式(I)において、Rは、「シクロアルキル基で置換されたアルキル基」、「シクロアルキル基」、「アルキル基で置換されたシクロアルキル基」、「フェニル基で置換されたアルキル基」、「フェニル基」、「アルキル基で置換されたフェニル基」、「ナフチル基で置換されたアルキル基」、「ナフチル基」、「アルキル基で置換されたナフチル基」、「ジシクロペンタニル基」または「ジシクロペンテニル基」を表す。
 Rで示される「シクロアルキル基で置換されたアルキル基」の「アルキル基」としては、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられ、その置換基である「シクロアルキル基」としては、炭素数5~12のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。なお置換基である「シクロアルキル基」の数およびアルキル基における置換位置に特に制限はない。Rで示される「シクロアルキル基で置換されたアルキル基」としては、例えば、少なくとも1つの水素原子(H)が上記の炭素数5~12のシクロアルキル基で置換されたメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。
 Rで示される「シクロアルキル基」としては、炭素数5~12のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。また、必要に応じて、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。
 Rで示される「アルキル基で置換されたシクロアルキル基」の「シクロアルキル基」としては、炭素数5~12のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられ、その置換基である「アルキル基」としては、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。なお置換基である「アルキル基」の数およびシクロアルキル基における置換位置に特に制限はない。Rで示される「アルキル基で置換されたシクロアルキル基」としては、例えば、少なくとも1つの水素原子(H)が上記の炭素数1~4のアルキル基で置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。
 Rで示される「フェニル基で置換されたアルキル基」の「アルキル基」としては、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「フェニル基」の数およびアルキル基における置換位置に特に制限はない。Rで示される「フェニル基で置換されたアルキル基」としては、例えば、少なくとも1つの水素原子(H)がフェニル基で置換されたメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる(例えば、ベンジル基、フェネチル基等)。
 Rで示される「フェニル基」に特に制限はなく、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。
 Rで示される「アルキル基で置換されたフェニル基」のフェニル基の置換基である「アルキル基」としては、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「アルキル基」の数およびフェニル基における置換位置に特に制限はない。Rで示される「アルキル基で置換されたフェニル基」としては、例えば、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基などが挙げられる。
 Rで示される「ナフチル基で置換されたアルキル基」の「アルキル基」としては、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「ナフチル基」の数およびアルキル基における置換位置に特に制限はない。Rで示される「ナフチル基で置換されたアルキル基」としては、例えば、少なくとも1つの水素原子(H)がナフチル基で置換されたメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる(例えば、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルメチル基、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルエチル基等)。
 Rで示される「ナフチル基」に特に制限はなく、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。
 Rで示される「アルキル基で置換されたナフチル基」のナフチル基の置換基である「アルキル基」としては、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。なお、置換基である「アルキル基」の数およびナフチル基における置換位置に特に制限はない。Rで示される「アルキル基で置換されたナフチル基」としては、例えば、メチルナフチル基、エチルナフチル基などが挙げられる。
 また、Rで示される「ジシクロペンタニル基」および「ジシクロペンテニル基」は、それぞれ、アルキル基、水酸基、アミノ基、スルホン基などの置換基でさらに置換されていてもよい。上記のアルキル基としては、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。
 Rは、好ましくはシクロアルキル基(好ましくはシクロヘキシル基)、ベンジル基、フェニル基、ナフチル基であり、より好ましくはシクロヘキシル基およびフェニル基であり、特に好ましくはフェニル基である。
 本発明において、式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチルであり、より好ましくは、メタクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸フェニルであり、特に好ましくはメタクリル酸フェニルである。
 なお、式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計100重量%に対して、10~40重量%の割合で含まれる。式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルの含有量が10重量%未満の場合、メタクリル樹脂の芳香族ポリカーボネート樹脂に対する相溶性が低下し、樹脂組成物およびその成形体の透明性が低下したり、また、樹脂組成物およびその成形体の耐候性が低下したりする。式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計100重量%に対して、好ましくは15~30重量%の割合で含まれる。
 アクリル酸アルキルは、市販品をそのまま使用してもよいし、従来公知の方法に従って別途に合成したものを使用してもよい。
 アクリル酸アルキルとしては、メタクリル酸メチルおよび/または式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能なものであれば特に制限はないが、そのアルキル部位として、例えば、炭素数2~12の直鎖状もしくは分岐状または環状のアルキル基を有するアクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル(アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸sec-ブチル)、アクリル酸2-エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数1~4のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルがより好ましい。
 なお、アクリル酸アルキルは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 アクリル酸アルキルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計100重量%に対して、0.4~0.8重量%の割合で含まれる。アクリル酸アルキルの含有量が0.4~0.8重量%であることで、樹脂組成物は、成形加工での温度範囲の上限温度をより高い温度とした場合でも、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体が得られる。かかる樹脂組成物を成形加工してなる成形体および樹脂フィルムは、白濁の発生が抑制され透明性に優れるものとなる。アクリル酸アルキルの含有量が0.4重量%未満または0.8重量%を超える場合、いずれの場合においても、得られる成形体の透明性は改善されない。アクリル酸アルキルの含有量が0.4~0.8重量%である樹脂組成物は、当該樹脂組成物におけるアクリル酸アルキルの含有量が0.4重量%未満または0.8重量%を超える場合と比べて、曇点が高く、より高い温度条件での成形加工においても、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることが可能となる。アクリル酸アルキルは、メタクリル樹脂を構成する単量体成分の合計100重量%に対して、好ましくは0.4~0.6重量%の割合で含まれる。
 また、メタクリル樹脂を構成する単量体成分として、本発明の効果を損なわない限りにおいて、上記のメタクリル酸メチル、式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルおよびアクリル酸アルキル以外の他の単量体が含まれていてもよい。
 単量体成分を重合する際の重合方法については、特に制限はなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の重合法を採用することができる。重合には通常ラジカル重合開始剤が用いられ、好ましくはラジカル重合開始剤及び連鎖移動剤が用いられる。
 重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサンの如き有機過酸化物等のラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。なお、重合開始剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、単量体の種類やその割合等に応じて、適宜決定すればよい。
 連鎖移動剤としては、例えばn-ブチルメルカプタン、n-オクチルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、2-エチルヘキシルチオグリコレート等のメルカプタン類等が好ましく用いられる。なお、連鎖移動剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類やその割合等に応じて、適宜決定すればよい。
 前記単量体成分を重合する際の重合温度、重合時間などは、単量体の種類、単量体の割合などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。
 メタクリル樹脂は、重量平均分子量が好ましくは60000~300000であり、より好ましくは80000~200000である。メタクリル樹脂がこのような範囲の重量平均分子量を有すると、流動性に優れるものとなり、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすく加工性が向上する。また、得られる樹脂組成物および成形体の透明性および機械的強度も向上する。
 また、メタクリル樹脂は、3.8kg荷重で測定した230℃におけるメルトマスフローレート(MFR)が、好ましくは0.1~50g/10分であり、より好ましくは0.2~30g/10分である。メタクリル樹脂がこのような範囲のMFRを有すると、流動性に優れるものとなり、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすくなる。また、得られる樹脂組成物およびその成形体の機械的強度が向上する。
 メタクリル樹脂には、前記単量体成分を重合して得られる共重合体の他に、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃化剤、補強材等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよいが、メタクリル樹脂の総量100重量部に対する前記共重合体の含有量は、95~99.995重量部が好ましい。
<芳香族ポリカーボネート樹脂>
 本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量が20000~60000である。芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が20000未満の場合、樹脂組成物を成形して得られる成形体の耐衝撃性および耐熱性が低下する。一方、ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量が40000を超える場合、メタクリル樹脂に対する相溶性が低下する。ポリカーボネート樹脂は、好ましくは20000~40000の重量平均分子量を有する。
 芳香族ポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるもの;カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの;環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるものなどが挙げられる。
 二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチル)フェニル}メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2-ビス{(4-ヒドロキシ-3-メチル)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチル)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(3-イソプロピル-4-ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(4-ヒドロキシ-3-フェニル)フェニル}プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-メチルブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3-ジメチルブタン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-イソプロピルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス{(4-ヒドロキシ-3-メチル)フェニル}フルオレン、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-o-ジイソプロピルベンゼン、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-m-ジイソプロピルベンゼン、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-p-ジイソプロピルベンゼン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-5,7-ジメチルアダマンタン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの二価フェノールの中でも、ビスフェノールA、2,2-ビス{(4-ヒドロキシ-3-メチル)フェニル}プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-メチルブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3-ジメチルブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-m-ジイソプロピルベンゼンが好ましい。特に、ビスフェノールAの単独使用や、ビスフェノールAと、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス{(4-ヒドロキシ-3-メチル)フェニル}プロパンおよびα,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-m-ジイソプロピルベンゼンからなる群より選択される少なくとも1種との併用が好ましい。
 カルボニル化剤としては、例えばカルボニルハライド(ホスゲンなど)、カーボネートエステル(ジフェニルカーボネートなど)、ハロホルメート(二価フェノールのジハロホルメートなど)などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 芳香族ポリカーボネート樹脂は、1.2kg荷重で測定した300℃におけるメルトボリュームレート(MVR)が、好ましくは2~100cm/10分であり、より好ましくは10~85cm/10分である。芳香族ポリカーボネート樹脂がこのような範囲のMVRを有すると、流動性に優れるものとなり、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすくなる。また、得られる樹脂組成物およびその成形体の機械的強度が向上する。
 芳香族ポリカーボネート樹脂には、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃化剤、補強材等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよい。
<樹脂組成物>
 本発明の樹脂組成物は、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを、これらの合計100重量部に対して、メタクリル樹脂が50~95重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が5~50重量部の割合で含有する。芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が5重量部未満の場合、樹脂組成物を成形して得られる成形体の機械的強度が不十分となる。一方、芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が50重量部を超える場合、樹脂組成物および成形して得られる成形体の透明性が低下する。
 メタクリル樹脂は、好ましくは50~80重量部の割合で含有され、芳香族ポリカーボネート樹脂は、好ましくは20~50重量部の割合で含有される。
 本発明の樹脂組成物には、メタクリル樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂以外に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、相溶化剤、安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤などの慣用の添加剤を配合してもよい。また、少量の他の熱可塑性樹脂等を添加してもよい。これらの添加剤は、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含む樹脂混合物の溶融混練時に加えてもよく、溶融混練の前または後に加えてもよい。添加剤を添加する場合、樹脂組成物の総量100重量部に対するメタクリル樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂の合計含有量は、70~99.995重量部が好ましい。
 紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-エトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジンなどが挙げられる。
 ベンゾフェノン系UV吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ドデシロキシ-ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクタデシロキシ-ベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4,4′-ジメトキシ-ベンゾフェノン、2,2′,4,4′-テトラヒドロキシ-ベンゾフェノンなどが挙げられる。
 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2′-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′-t-ブチル-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′-tert-ブチル-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′-(3″,4″,5″,6″-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2-メチレンビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)、2-(2′-ヒドロキシ-3′-tert-ブチル-5′-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、(2(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-アミルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、(2(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-アミルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
 ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエート、2,6-ジ-t-ブチルフェニル-3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエート、n-ヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートおよびn-オクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
 シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、2′-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート、エチル-2-シアノ-3-(3′,4′-メチレンジオキシフェニル)-アクリレート等が挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Kemisorb102」、株式会社ADEKA製の「アデカスタブLAF70」、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、株式会社ADEKA製の「アデカスタブLA31」などの市販品も挙げられる。
 紫外線吸収剤は、重量平均分子量が、好ましくは500~1000であり、より好ましくは550~700である。重量平均分子量があまり小さいと、成形中に揮発しやすく、分子量があまり大きいと、メタクリル樹脂や芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が低下しやすくなる。
 紫外線吸収剤は、吸収極大の波長におけるモル吸光係数が、好ましくは10L/mol・cm以上であり、より好ましくは15L/mol・cm以上である。紫外線吸収剤のモル吸光係数が、上記所定の範囲であることで、紫外線吸収能がより優れるものとなり、また、紫外線吸収剤の含有量を少なくすることができる。
 酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、チバガイギー株式会社製の「Irganox1010」、「Irganox1035」、「Irganox1076」、「Irganox1222」、住友化学株式会社製の「Antigene P」、「Antigene 3C」、「Antigene FR」、「スミライザーS」、「スミライザーGA80」、株式会社ADEKA製の「アデカスタブAO70」、「アデカスタブAO80」、「アデカスタブAO503」などの市販品が挙げられる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト、2-[[2,4,8,10-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6-イル]オキシ]-N,N-ビス[2-[[2,4,8,10-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6-イル]オキシ]-エチル]エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリストールジホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイトが好ましい。
 イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ-n-プロピルジスルフィド、ジ-n-ブチルジスルフィド、ジ-sec-ブチルジスルフィド、ジ-tert-ブチルジスルフィド、ジ-tert-アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ-tert-オクチルジスルフィド、ジ-n-ドデシルジスルフィド、ジ-tert-ドデシルジスルフィドなどが挙げられる。これらの中でも、ジ-tert-アルキルジスルフィドが好ましく、さらに好ましくはジ-tert-ドデシルジスルフィドである。
 本発明の樹脂組成物は、例えば、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂を含む樹脂混合物を溶融混練して得られる。
 これらの樹脂を均一に溶融混練するために、溶融混練は、通常180~320℃、好ましくは200~300℃の温度条件下、通常10~200sec-1の剪断速度、好ましくは30~150sec-1の剪断速度で行われる。
 溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機、混練機などを用いることができる。具体的には、一軸混練押出機、二軸混練押出機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラーなどが挙げられる。これらの中でも、二軸混練押出機が好ましい。また、溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことができる。
 このようにして、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体を得ることのできる樹脂組成物が、得られる。また、樹脂組成物は、透明性が優れる。本発明の樹脂組成物を成形加工することで、白濁の発生が抑制され透明性に優れる成形体が得られる。
<成形体>
 本発明の樹脂組成物は、所望の形状に加工され、成形体に加工される。成形体は、樹脂組成物を成形加工してなるものである。本発明の樹脂組成物を成形加工してなる成形体は、白濁の発生が抑制され透明性に優れる。また、成形体は、機械的性質が優れる。
 成形加工は、例えば、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを溶融混練して得た樹脂組成物をそのまま使用してもよいし、樹脂組成物をペレット状などの所定の形状にした後、この所定形状の樹脂組成物を使用してもよい。成形加工方法としては、特に制限されず、例えば、射出成形法、プレス成形法および溶融押出成形法などが挙げられる。
 成形体は、例えば、電子光学材料(レンズ、光ディスク基板、導光板などの材料)、カバー材料(ディスプレイ等のカバーなどの材料)、樹脂グレージング材料などとして有用である。
<樹脂フィルム>
 樹脂フィルムは、樹脂組成物を成形加工してなるものであり、フィルム状の成形体である。樹脂フィルムは、樹脂組成物を成形加工してなるものである。本発明の樹脂組成物を成形加工してなる樹脂フィルムは、白濁の発生が抑制され透明性に優れる。
 樹脂フィルムの厚さは、10~1000μmが好ましく、20~500μmがより好ましく、20~300μmがさらに好ましい。
 樹脂組成物を成形加工して樹脂フィルムを得る方法としては、特に制限されず、例えば、まず、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物を得、次いで、該樹脂組成物を、溶融押出成形法、溶液流延製膜法、熱プレス法などにより成形する方法が挙げられる。中でも、溶融押出成形法が好ましい。
 溶融押出成形法としては、例えば、まず、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合して、必要に応じて、さらに上述の他の成分も混合して、樹脂組成物を得、次いで、得られた樹脂組成物を一軸もしくは二軸の押出機により溶融混練し、そして、Tダイから連続的に溶融樹脂をフィルム状に押出し、さらに、Tダイから連続的に押出されたフィルム状の溶融樹脂を、一対の表面が平滑な金属製のロールの間に挟み込んで成形・冷却することで、偏光子保護フィルムが得られる。なお、メタクリル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、必要に応じてさらに他の成分の混合の方法は、特に限定されず、任意の公知の方法を用いればよく、スーパーミキサーやバンバリーミキサーを用いてもよいし、一軸もしくは二軸押出機で溶融混練してもよいし、これらを組み合わせてもよい。
 樹脂フィルムは、単層構成のフィルムであることが好ましいが、本発明の効果を損なわない限りにおいて、2層以上の多層構成のフィルムであってもよい。樹脂フィルムが多層構成のフィルムであるとき、各層は同じ組成の樹脂組成物から形成されていてもよいし、異なる組成の樹脂組成物から形成されていてもよい。異なる組成の樹脂組成物とは、含有される樹脂の種類が異なるもの、樹脂の種類は同じであるが各樹脂の含有量が異なるもの、樹脂の種類や含有量は同じであるが添加物が異なるものなど、いずれの場合をも含むものである。
 樹脂フィルムは、偏光子保護フィルムとして好適に用いることができる。樹脂フィルムは、偏光子保護フィルム以外にも、例えば、窓やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輌用採光部材、温室等の農業用採光部材、照明部材、前面フィルター等のディスプレイ部材等に積層して用いることができる。
<延伸フィルム>
 延伸フィルムは、樹脂フィルムを延伸してなるものである。延伸フィルムは、樹脂フィルムを延伸してなるものであることから、樹脂フィルムと同様に、白濁の発生が抑制され透明性に優れる。また、延伸フィルムは、延伸されていることから、機械的性質が優れる。
 延伸としては、一軸延伸、二軸延伸などが挙げられる。中でも、二軸延伸が好ましい。
二軸延伸としては、逐次延伸、同時二軸延伸などが挙げられる。延伸方向としては、未延伸フィルム(すなわち樹脂フィルム)の機械流れ方向、機械流れ方向に直交する方向、機械流れ方向に斜交する方向などが挙げられる。延伸倍率は、1.1~3.0倍であることが好ましい。ここで、本明細書において、機械流れ方向を縦方向、この縦方向の延伸を縦延伸と定義し、機械流れ方向に直交する方向を横方向、この横方向の延伸を横延伸と定義する。
 延伸フィルムは、表面処理を施されてもよく、表面処理としては、例えば、ハードコート処理、防眩処理、防汚処理などが挙げられる。
 延伸フィルムは、偏光子保護フィルムとして好適に用いることができる。延伸フィルムは、偏光子保護フィルム以外にも、例えば、窓やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輌用採光部材、温室等の農業用採光部材、照明部材、前面フィルター等のディスプレイ部材等に積層して用いることができる。
<偏光板>
 偏光子の少なくとも一方の面に、樹脂フィルムや延伸フィルムを偏光子保護フィルムとして配置して偏光板とすることができる。かかる偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される偏光子保護フィルムとを含む。偏光子保護フィルムと偏光子は、貼合されていることが好ましい。
 偏光子は、公知の方法に従って、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することによりその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものであることができる。こうして得られる偏光子は、前記の一軸延伸された方向に吸収軸を有するものとなる。
 ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、85~100モル%であることが好ましく、98モル%以上であることがより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども用いることができる。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、1000~10000であることが好ましく、1500~5000であることがより好ましい。
 このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されず、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、10~150μmであることが好ましい。
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色前、染色と同時、または染色の後で行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うこともできる。
 一軸延伸は、周速度の異なる離間したロール間を通すことにより行ってもよいし、熱ロールで挟むことにより行ってもよい。また、この一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水や有機溶剤などの溶剤を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、3~8倍であることが好ましい。
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法によって行うことができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
 二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、0.01~1重量部であることが好ましく、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、0.5~20重量部であることが好ましい。染色に用いる水溶液の温度は、20~40℃であることが好ましい。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、20~1800秒であることが好ましい。
 一方、二色性色素として二色性有機染料を用いる場合は、通常、水溶性の二色性有機染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100重量部あたり、0.0001~10重量部であることが好ましく、0.001~1重量部であることがより好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有してもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、20~80℃であることが好ましい。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、10~1800秒であることが好ましい。
 二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法により行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100重量部あたり、2~15重量部であることが好ましく、5~12重量部であることがより好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水100重量部あたり、0.1~15重量部であることが好ましく、5~12重量部であることがより好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、60~1200秒であることが好ましく、150~600秒であることがより好ましく、200~400秒であることがさらに好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、50℃以上であることが好ましく、50~85℃であることがより好ましく、60~80℃であることがさらに好ましい。
 ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗処理における水の温度は、5~40℃であることが好ましい。
また浸漬時間は、1~120秒であることが好ましい。
 水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、30~100℃であることが好ましく、50~80℃であることがより好ましい。乾燥処理の時間は、60~600秒であることが好ましく、120~600秒であることがより好ましい。
 乾燥処理により、偏光子の水分率は実使用上の問題を生じない程度にまで低減される。その水分率は、5~20重量%であることが好ましく、8~15重量%であることがより好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光子の可撓性が失われ、偏光子がその乾燥後に損傷したり、破断したりすることがある。一方、水分率が20重量%を超えると、偏光子の熱安定性が不足することがある。
 こうして得られる二色性色素が吸着配向している偏光子の厚みは、5~40μmであることが好ましい。
 偏光子の一方の面に偏光子保護フィルムを配置する場合、他方の面には、透明樹脂フィルムを配置してもよい。透明樹脂フィルムと偏光子は、偏光子保護フィルムと偏光子の場合と同様に、貼合されていることが好ましい。透明樹脂フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリル系樹脂フィルム、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層フィルム、オレフィン系樹脂フィルムなどが挙げられる。
 偏光子保護フィルムと偏光子との貼合、および偏光子と透明樹脂フィルムとの貼合には、接着剤を用いることが好ましい。接着剤を用いることで、偏光子保護フィルムと偏光子、および偏光子と透明樹脂フィルムは、接着剤層を介して貼合される。また、貼合に先立って、貼合面のうち、少なくとも一方には、コロナ放電処理、プラズマ照射処理、電子線照射処理、その他の表面活性化処理を施しておくことが好ましい。
 接着剤層を形成するための接着剤は、それぞれの部材に対して接着力を発現するものから、任意に選択して用いることができる。典型的には、水系接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解または接着剤成分を水に分散させたものや、活性エネルギー線の照射により硬化する成分を含む活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。中でも、生産性の観点から、活性エネルギー線硬化性接着剤が好ましい。
 水系接着剤としては、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂を用いた組成物が、好ましい接着剤として挙げられる。
 水系接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられる。接着剤成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、その接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液として調製されることが多い。接着剤水溶液におけるポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水100重量部に対して、1~10重量部であることが好ましく、1~5重量部であることがより好ましい。
 ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水系接着剤には、接着性を向上させるために、グリオキザールや水溶性エポキシ樹脂などの硬化性成分または架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂などが挙げられる。ポリアミドポリアミンエポキシ樹脂としては、市販品を使用してもよく、例えば、住化ケムテックス株式会社製の「スミレーズレジン650」および「スミレーズレジン675」、日本PMC株式会社製の「WS-525」などが挙げられる。これら硬化性成分または架橋剤の添加量は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、1~100重量部であることが好ましく、1~50重量部であることがより好ましい。その添加量が少ないと、接着性向上効果が小さくなり、一方でその添加量が多いと、接着剤層が脆くなることがある。
 水系接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合は、適当な接着剤組成物の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物が挙げられる。ここでいうポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂は、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。アイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好ましい。
 活性化エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、それを構成する活性エネルギー線の照射により硬化する成分(以下、単に「硬化性成分」ということがある)としては、エポキシ化合物、オキタセン化合物、アクリル系化合物などが挙げられる。エポキシ化合物やオキタセン化合物のようなカチオン重合性の化合物を用いる場合には、カチオン重合開始剤が配合される。また、アクリル系化合物のようなラジカル重合性化合物を用いる場合にはラジカル重合開始剤が配合される。中でも、エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤が好ましく、飽和炭素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤がより好ましい。また、それにオキセタン化合物を併用してもよい。
 エポキシ化合物としては、市販品を使用してもよく例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社製の「エピコート」シリーズ、DIC株式会社製の「エピクロン」シリーズ、東都化成株式会社製の「エポトート」シリーズ、株式会社ADEKA製の「アデカレジン」シリーズ、ナガセケムテックス株式会社製の「デナコール」シリーズ、ダウケミカル社製の「ダウエポキシ」シリーズ、日産化学工業株式会社製の「テピック」などが挙げられる。
 飽和炭素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物としては、市販品を使用してもよく、例えば、ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド」シリーズおよび「サイクロマー」シリーズ、ダウケミカル社製の「サイラキュア」リーズなどが挙げられる。
 オキセタン化合物としては、市販品を使用してもよく、例えば、東亞合成株式会社製の「アロンオキセタン」シリーズ、宇部興産株式会社製の「ETERNACOLL」シリーズなどが挙げられる。
 カチオン重合開始剤としては、市販品を使用してもよく、例えば、日本化薬株式会社製の「カヤラッド」シリーズ、ユニオンカーバイド社製の「サイラキュア」シリーズ、サンアプロ株式会社製の光酸発生剤である「CPI」シリーズ、ミドリ化学株式会社製の光酸発生剤である「TAZ」、「BBI」および「DTS」、株式会社ADEKA製の「アデカオプトマー」シリーズ、ローディア社製の「RHODORSIL」シリーズなどが挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、アントラセン系化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性接着剤には、その接着性を損なわない範囲で各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などが挙げられる。さらに、その接着性を損なわない範囲で、カチオン重合とは別の反応機構で硬化する硬化性成分を配合することもできる。
 以上説明した活性エネルギー線硬化性接着剤は、同じ組成であっても、異なる組成であってもよいが、両者を硬化させるための活性エネルギー線の照射は、同時に行うことが好ましい。
 活性エネルギー線としては、例えば、X線、紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、利用の容易さ、並びに活性エネルギー線硬化性接着剤の調製の容易さ、安定性および硬化性能の観点から、紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて得られる接着剤層の厚さは、1~50μmが好ましく、1~10μmがより好ましい。
 偏光板は、液晶セルに貼り合わせて、液晶表示装置に用いられる液晶パネルとすることができる。偏光板と液晶セルは、粘着剤を用い、粘着剤層を介して貼合されることが好ましい。この粘着剤層は、アクリル酸エステルを主成分とし、官能基含有アクリル系単量体が共重合されたアクリル樹脂を粘着剤成分とするアクリル系粘着剤によって形成するのが一般的である。液晶セルに粘着剤層を介して偏光板を貼合してなる液晶パネルは、液晶表示装置に使用することができる。
 以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 なお、得られた樹脂組成物および成形体の各種物性は、下記の方法によって測定および評価した。
<曇点>
 樹脂組成物を、90℃で12時間乾燥した後、プレス成形機((株)神藤金属工業所製「シンドー式ASF型油圧プレス」)を用いて、220℃のプレス温度でプレス成形を行い厚みが3mmの成形片を得た。次いで、得られた成形片を、270℃、275℃、280℃、285℃、290℃の各プレス温度でそれぞれプレス成形を行い、厚みが2mmで40mm角の各試験片を得た。得られた各試験片について外観を目視で評価し、白濁がなく透明な試験片が得られたプレス温度のうち、最も高いプレス温度を、当該樹脂組成物の曇点とした。
<外観>
 得られた成形体について、目視にて外観を評価した。成形体が白濁がなく透明であるものを○と判定し、成形体が一部に白濁があり半透明であるものを△と判定し、成形体が全体に白濁があり不透明であるものを×と判定した。
(合成例1~12:メタクリル樹脂の合成)
 メタクリル酸メチル(MMA)、メタクリル酸シクロヘキシル(CHMA)およびアクリル酸メチル(MA)を表1に示す組成で混合して単量体成分を得た。この単量体成分に、重合開始剤としてラウリルパーオキサイドを単量体成分の総和に対して0.2重量部と、連鎖移動剤として1-ドデシルメルカプタンを単量体成分の総和に対して0.41重量部とを添加し、これらを溶解させた。一方、イオン交換水100重量部に対し懸濁安定剤としてポリアクリル酸ナトリウムを0.05重量部、無水第一リン酸ナトリウムを0.24重量部ならびに第二リン酸ナトリウム7水和物を0.28重量部溶解させ懸濁重合水相としたうえで、上記単量体成分100重量部に対し水相150重量部を添加し、懸濁重合を行った。得られたスラリー状の反応液を脱水機により脱水、洗浄したのち、乾燥し、ビーズ状のメタクリル樹脂を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(合成例13~14:メタクリル樹脂の合成)
 CHMAをメタクリル酸フェニル(PhMA)に変更し、1-ドデシルメルカプタンの添加量を単量体成分の総和に対して0.30重量部とし、さらにMMA、PhMAおよびMAの組成を表2に示すようにした以外は、合成例1~12と同様にしてビーズ状のメタクリル樹脂を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
(実施例1~10、比較例1~2:樹脂組成物の作製)
 表3に示す各メタクリル樹脂(合成例1~12)70重量部と、芳香族ポリカーボネート(PC)としてCalibre301-40(住化スタイロンポリカーボネート株式会社製、重量平均分子量(Mw)=31000、MVR=40cm/10min.)30重量部とを混合し、単軸混練押出機(東洋精機(株)製「ラボプラストミル」)を用いて、回転数60rpm、240℃のシリンダー温度にて溶融混練した。溶融物をストランド状に押出し、冷却したのちにストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。得られた各樹脂組成物について、曇点を測定した結果を表3に示す。
(実施例1~10、比較例1~2:成形体の作製)
 得られた各樹脂組成物(実施例1~10、比較例1~2)を、90℃で12時間乾燥した後、プレス成形機((株)神藤金属工業所製「シンドー式ASF型油圧プレス」)を用いて、220℃のプレス温度でプレス成形を行い厚みが3mmの成形片を得た。次いで、得られた成形片を、270℃、275℃、280℃の各プレス温度でそれぞれプレス成形を行い、厚みが2mmで40mm角の各成形体を得た。得られた各成形体について、外観を評価した結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
(実施例11~12:樹脂組成物の作製)
 表4に示す各メタクリル樹脂(合成例13~14)70重量部と、芳香族ポリカーボネート(PC)としてCalibre301-40(住化スタイロンポリカーボネート株式会社製、重量平均分子量(Mw)=31000、MVR=40g/10min.)30重量部とを混合し、単軸混練押出機(東洋精機(株)製「ラボプラストミル」)を用いて、回転数60rpm、240℃のシリンダー温度にて溶融混練した。溶融物をストランド状に押出し、冷却したのちにストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。得られた樹脂組成物について、曇点を測定した結果を表4に示す。
(実施例11~12:成形体の作製)
 得られた各樹脂組成物(実施例11~12)を、90℃で12時間乾燥した後、プレス成形機((株)神藤金属工業所製「シンドー式ASF型油圧プレス」)を用いて、220℃のプレス温度でプレス成形を行い厚みが3mmの成形片を得た。次いで、得られた成形片を、270℃、280℃、290℃の各プレス温度でそれぞれプレス成形を行い、厚みが2mmで40mm角の各成形体を得た。得られた各試験片について、外観を評価した結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (9)

  1.  メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂組成物であって、
     メタクリル樹脂が、単量体成分の合計100重量%に対して、メタクリル酸メチル59~90重量%、下式(I)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、Rはシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、フェニル基で置換されたアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基、ナフチル基で置換されたアルキル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたナフチル基、ジシクロペンタニル基またはジシクロペンテニル基を表す。)
    で示される(メタ)アクリル酸エステル10~40重量%、およびアクリル酸アルキル0.4~0.8重量%を含む単量体成分を重合して得られる樹脂であり、
     芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、20000~60000であり、
     メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量が、メタクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の合計100重量部に対して、メタクリル樹脂が50~95重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂が5~50重量部である、樹脂組成物。
  2.  前記式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニルおよびメタクリル酸ナフチルからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  前記アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1または2に記載の樹脂組成物。
  4.  請求項1~3のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる成形体。
  5.  請求項1~3のいずれかに記載の樹脂組成物を成形加工してなる樹脂フィルム。
  6.  請求項5に記載の樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルム。
  7.  請求項5に記載の樹脂フィルムからなる偏光子保護フィルム。
  8.  請求項6に記載の延伸フィルムからなる偏光子保護フィルム。
  9.  偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される請求項7または8に記載の偏光子保護フィルムとを含む偏光板。
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