CN105419207B

CN105419207B - 热塑性树脂膜

Info

Publication number: CN105419207B
Application number: CN201510571380.9A
Authority: CN
Inventors: 赤石聪; 赤田胜己; 白石贵志; 任大均; 金东辉; 神野彩乃
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-09-12
Filing date: 2015-09-09
Publication date: 2020-01-17
Anticipated expiration: 2035-09-09
Also published as: CN105419207A

Abstract

本发明提供一种热塑性树脂膜，其耐热性优异，在高温环境中难以收缩，并且难以因拉伸而断裂，适于用作偏振片的保护膜。本发明的热塑性树脂膜由含有树脂(A)和树脂(B)的树脂组合物构成，所述树脂(A)包含甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元，所述树脂(B)包含甲基丙烯酸酯单体单元且不包含芳香族乙烯基单体单元，其中，树脂(A)是相对于构成树脂(A)的全部单体单元100重量％而言芳香族乙烯基单体单元的含有比例为50重量％以上的树脂，树脂(B)是相对于构成树脂(B)的全部单体单元100重量％而言甲基丙烯酸酯单体单元的含有比例为50重量％以上的树脂，树脂(B)的重量(W_B)与树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量(W_A)的比(W_B/W_A)大于1。

Description

热塑性树脂膜

技术领域

本发明涉及一种热塑性树脂膜，还涉及将其拉伸而成的拉伸膜及偏振片保护膜。

背景技术

液晶显示装置通常具备偏振板，作为偏振板通常使用在由吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂构成的偏振片的至少一个面上配置有用于保护偏振片的偏振片保护膜的材料。

液晶显示装置例如经常在汽车的车内等高温环境中使用，由于偏振片具有在高温环境中容易收缩的性质，因此希望提供一种偏振片保护膜，其耐热性优异，并且在高温环境中难以收缩，以便抑制偏振片的收缩。

一般而言，作为偏振片保护膜，原样不变地使用热塑性树脂膜，或者使用将热塑性树脂膜拉伸而成的拉伸膜。在专利文献1中记载有，将由具有(甲基)丙烯酸单体单元、乙烯基芳香族单体单元及内酯环单体单元的丙烯酸系共聚物构成的热塑性树脂膜拉伸而成的拉伸膜作为偏振片保护膜使用，然而专利文献1中记载的热塑性树脂膜容易因拉伸而断裂，在拉伸时的处置性方面有改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007－63541号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明人等为了提供耐热性优异、在高温环境中难以收缩、并且难以因拉伸而断裂的热塑性树脂膜，进行了深入研究，形成了本发明。

用于解决问题的方法

本发明包括以下内容。

[1]一种热塑性树脂膜，其由含有树脂(A)和树脂(B)的树脂组合物构成，所述树脂(A)包含甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元，所述树脂(B)包含甲基丙烯酸酯单体单元且不包含芳香族乙烯基单体单元，其中，

树脂(A)是相对于构成树脂(A)的全部单体单元100重量％而言芳香族乙烯基单体单元的含有比例为50重量％以上的树脂，

树脂(B)是相对于构成树脂(B)的全部单体单元100重量％而言甲基丙烯酸酯单体单元的含有比例为50重量％以上的树脂，

树脂(B)的重量(W_B)与树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量(W_A)的比(W_B/W_A)大于1。

[2]根据[1]中记载的热塑性树脂膜，其中，所述树脂组合物还含有橡胶弹性体粒子。

[3]根据[1]或[2]中记载的热塑性树脂膜，其中，树脂(A)还包含环状酸酐单体单元，所述树脂组合物的熔体质量流动速率为1.2g/10min以上。

[4]一种拉伸膜，是将[1]～[3]中记载的热塑性树脂膜拉伸而得。

[5]一种偏振片保护膜，由[1]～[3]中记载的热塑性树脂膜或[4]中记载的拉伸膜构成。

[6]一种偏振板，在偏振片的至少一个面上配置有[5]中记载的偏振片保护膜。

发明效果

根据本发明，可以提供耐热性优异、在高温环境中难以收缩、并且难以因拉伸而断裂的热塑性树脂膜及将其拉伸而成的拉伸膜。另外，可以提供由此种热塑性树脂膜或拉伸膜构成的偏振片保护膜，还可以提供在偏振片的一个面上配置有该偏振片保护膜的偏振板。

附图说明

图1是表示本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的制造方法的概略说明图。

具体实施方式

〔树脂组合物〕

本发明的热塑性树脂膜由树脂组合物构成，该树脂组合物含有包含甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元的树脂(A)、和包含甲基丙烯酸酯单体单元且不包含芳香族乙烯基单体单元的树脂(B)。

〔树脂(A)〕

构成树脂组合物的树脂(A)是含有甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元的树脂。

甲基丙烯酸酯单体单元是由甲基丙烯酸酯单体导出的单体单元。作为甲基丙烯酸酯单体，例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯等甲基丙烯酸的碳数1～8的烷基或环烷基酯单体。也可以将2种以上的甲基丙烯酸酯单体组合使用。其中，优选甲基丙烯酸的碳数1～7的烷基酯单体，从树脂(A)的耐热性、透明性的方面考虑，更优选甲基丙烯酸甲酯。

树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含有比例相对于构成树脂(A)的全部单体单元100重量％优选为5重量％～40重量％，从树脂(A)的透明性的方面考虑，更优选为5重量％～35重量％，进一步优选为10重量％～30重量％，特别优选为15重量％～25重量％。

芳香族乙烯基单体单元是由芳香族乙烯基单体导出的单体单元。本说明书中，芳香族乙烯基单体是指具备在芳香环上键合有未取代乙烯基或取代乙烯基的结构的单体。作为芳香族乙烯基单体单元的具体例，可以举出以下述式(1)表示的单体单元：

(式中，R¹及R²各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、硝基或碳数1～12的烷基，n表示1～3的整数。)

作为式(1)中的卤素原子，可以举出氟原子、氯原子及溴原子。作为碳数1～12的烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2－乙基己基等直链状或支链状的烷基，优选为碳数1～4的烷基，更优选为甲基。

R¹优选为氢原子或甲基。R²优选为氢原子，n优选为1。R¹及R²既可以彼此相同，也可以不同。

作为芳香族乙烯基单体，例如可以举出苯乙烯、2－甲基苯乙烯、3－甲基苯乙烯、4－甲基苯乙烯、2，4－二甲基苯乙烯、2，5－二甲基苯乙烯、2－甲基－4－氯苯乙烯、2，4，6－三甲基苯乙烯、α―甲基苯乙烯、顺－β－甲基苯乙烯、反－β－甲基苯乙烯、4－甲基－α－甲基苯乙烯、4－氟－α－甲基苯乙烯、4－氯－α－甲基苯乙烯、4－溴－α－甲基苯乙烯、4－叔丁基苯乙烯、2－氟苯乙烯、3－氟苯乙烯、4－氟苯乙烯、2，4－二氟苯乙烯、2－氯苯乙烯、3－氯苯乙烯、4－氯苯乙烯、2，4－二氯苯乙烯、2，6－二氯苯乙烯、2－溴苯乙烯、3－溴苯乙烯、4－溴苯乙烯、2，4－二溴苯乙烯、α－溴苯乙烯、β－溴苯乙烯、2－羟基苯乙烯及4－羟基苯乙烯等，优选苯乙烯及α－甲基苯乙烯。也可以将2种以上的芳香族乙烯基单体组合使用。

树脂(A)中的芳香族乙烯基单体单元的含有比例相对于构成树脂(A)的全部单体单元100重量％为50重量％以上。本发明的热塑性树脂膜由于含有此种树脂(A)，因此成为在高温环境中的尺寸稳定性方面优异的热塑性树脂膜。对于树脂(A)中的芳香族乙烯基单体单元的含量，从本发明的热塑性树脂膜的透明性、耐热性及高温环境中的尺寸稳定性的方面考虑，优选为50重量％～80重量％，更优选为55重量％～75重量％，进一步优选为60重量％～70重量％。

树脂(A)优选含有环状酸酐单体单元。环状酸酐单体单元由环状酸酐单体导出。作为环状酸酐单体单元的具体例，可以举出以下述式(2)表示的环状酸酐单体单元：

(式中，R³及R⁴各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基或苯基。)

作为式(2)中的卤素原子及碳数1～12的烷基，可以分别举出与式(1)中所述的基团相同的例子。

R³及R⁴优选为氢原子。R³及R⁴既可以彼此相同，也可以不同。

作为环状酸酐单体，例如可以举出马来酸酐、柠康酸酐、二甲基马来酸酐、二氯马来酸酐、溴马来酸酐、二溴马来酸酐、苯基马来酸酐及二苯基马来酸酐，优选马来酸酐。也可以将2种以上的环状酸酐单体组合使用。

对于树脂(A)中的环状酸酐单体单元的含有比例，从树脂(A)的透明性及耐热性的方面考虑，相对于构成树脂(A)的全部单体单元100重量％，优选为5重量％～30重量％，更优选为10重量％～25重量％，特别优选为10重量％～20重量％。

树脂(A)只要是不损害本发明的效果，则也可以含有上述的单体单元、即甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元以及环状酸酐单体单元以外的单体单元。上述的单体单元以外的单体单元只要是由能够与导出上述的单体单元的单体中的至少1种单体共聚的单体导出的单体单元即可，优选为由能够与导出上述的3种单体单元的单体的全部共聚的单体导出的单体单元。上述的单体单元以外的单体单元的含有比例相对于构成树脂(A)的全部单体单元100重量％，优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为10重量％以下。

对于树脂(A)的重均分子量，从本发明的热塑性树脂膜的成形时或本发明的热塑性树脂膜的拉伸时的膜的处置性的方面考虑，优选为90,000～300,000，更优选为100,000～250,000，进一步优选为110,000～200,000。

树脂(A)可以通过利用本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、浇铸聚合法等公知的方法使各个单体聚合而制造，通过改变单体的使用量，可以调整树脂(A)中的各个单体单元的含量。

〔树脂(B)〕

构成树脂组合物的树脂(B)是含有甲基丙烯酸酯单体单元且不含有芳香族乙烯基单体单元的树脂。

作为导出甲基丙烯酸酯单体单元的甲基丙烯酸酯单体，可以举出与树脂(A)中所述相同的单体，优选甲基丙烯酸甲酯。也可以含有2种以上的甲基丙烯酸酯单体单元。

优选树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元与树脂(B)中的甲基丙烯酸酯单体单元相同。

树脂(B)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含有比例相对于构成树脂(B)的全部单体单元100重量％为50重量％以上，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％。

树脂(B)是不含有芳香族乙烯基单体单元的树脂，即芳香族乙烯基单体单元的含有比例为0(零)重量％的树脂，然而也可以含有并非甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元的其他的单体单元。作为其他的单体，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸2－羟基乙酯等丙烯酸酯单体；

苯乙烯、乙烯基甲苯、α－甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等未取代或取代苯乙烯单体；

甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和羧酸单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈单体；

马来酸酐等环状酸酐单体；

苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等环状酰亚胺单体，优选丙烯酸酯单体。

对于树脂(B)的重均分子量，从本发明的热塑性树脂膜的成形时或本发明的热塑性树脂膜的拉伸时膜的处置性的方面考虑，优选为90,000～300,000，更优选为100,000～250,000，进一步优选为110,000～200,000。

树脂(B)可以通过利用本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、浇铸聚合法等公知的方法使甲基丙烯酸酯单体及根据需要使用的其他单体聚合而制造。

〔本发明的热塑性膜〕

本发明的热塑性树脂膜由含有树脂(A)、树脂(B)的树脂组合物构成。

在本发明的热塑性树脂膜由树脂(B)的重量(W_B)与树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量(W_A)的比(W_B/W_A)大于1的树脂组合物构成的情况下，由于W_B/W_A大于1，因此成为难以引起拉伸时的断裂的、处置性良好的热塑性树脂膜。比(W_B/W_A)更优选为1.5以上，通常为30以下。

构成本发明的热塑性树脂膜的树脂组合物中的树脂(A)及树脂(B)的含量可以根据树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量(W_A)以满足上述比(W_B/W_A)的方式适当地选择，例如相对于树脂(A)及树脂(B)的合计量100重量份而言的树脂(A)的含量通常为10重量份～80重量份，优选为20重量份～75重量份，树脂(B)的含量通常为20重量份～90重量份，优选为25重量份～80重量份。

树脂组合物也可以在树脂(A)及树脂(B)之外还含有橡胶弹性体粒子。作为橡胶弹性体粒子，可以使用市售的橡胶弹性体粒子，例如可以举出由Dow Chemical公司销售的“PARALOID^TM”EXL系列、由株式会社Kaneka销售的“KANE ACE(注册商标)”系列、由三菱人造丝株式会社销售的“Metablen”C系列、E系列、W系列、S系列等。

橡胶弹性体粒子的粒径例如为50nm～0.8μm，优选为0.1μm～0.5μm。如果橡胶弹性体粒子的粒径小于50nm，则在将树脂组合物加工为膜时等情况下，其流动性容易降低。如果粒径大于0.8μm，则热塑性树脂组合物的内部雾度容易变高。橡胶弹性体粒子的粒径可以利用电子显微镜的观察作为数均分子量测定。

橡胶弹性体粒子的含量相对于树脂(A)及树脂(B)的合计量100重量份，通常为2重量份～50重量份，优选为5重量份～35重量份。

本发明的热塑性树脂膜可以通过如下操作来制造，即，根据树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量(W_A)，以使W_B/W_A大于1的方式将树脂(A)和树脂(B)配合而得到树脂组合物后，例如如图1所示，将树脂组合物利用熔融挤出成形法进行膜化而制造。另外，也可以利用将树脂组合物以溶液流延制膜法或热压法等进行膜化的方法来制造。其中，优选利用熔融挤出成形法来制造热塑性树脂膜。

对于利用熔融挤出成形法来制造本发明的热塑性树脂膜的方法，在以下进行进一步说明。以使W_B/W_A大于1的方式将树脂(A)和树脂(B)配合，根据需要，加入后述的其他成分，得到树脂组合物，然后，将所得的树脂组合物利用单轴或双轴的挤出机熔融混炼，此后，从T型模头中连续地将熔融树脂以膜状挤出，继而，将被挤出的膜状的熔融树脂夹在一对表面平滑的冷却辊(第一冷却辊及第二冷却辊)之间，根据需要再卷绕在第三冷却辊上，进行成形、冷却，由此就可以制造未拉伸状态且长状的热塑性树脂膜。树脂(A)、树脂(B)及其他成分的配合的方法没有限定，只要利用公知的方法配合即可，可以使用超级混合机或班伯里密炼机，也可以用单轴或双轴挤出机进行熔融混炼，还可以将它们组合而进行。另外，第一冷却辊、第二冷却辊及第三冷却辊可以由金属辊或金属弹性辊构成，也可以组合金属辊和金属弹性辊而构成。

在本发明的热塑性树脂膜是含有树脂(A)及树脂(B)、此外还含有橡胶弹性体粒子的热塑性树脂膜的情况下，可以通过将树脂(A)、树脂(B)及橡胶弹性体粒子配合而得到热塑性树脂组合物后，与上述相同地利用熔融挤出成形法进行膜化而制造。另外，也可以利用以溶液流延成膜法、热压法等进行膜化的方法来制造。优选为熔融挤出成形法。

在本发明的热塑性树脂膜为含有树脂(A)及树脂(B)、此外还含有橡胶弹性体粒子的热塑性树脂膜的情况下，对于利用熔融挤出成形法制造本发明的热塑性树脂膜的方法在以下进行进一步说明。以使W_B/W_A大于1的方式将树脂(A)和树脂(B)和橡胶弹性体粒子配合，根据需要加入后述其他的成分，得到树脂组合物，然后，对所得的树脂组合物利用单轴或双轴的挤出机进行熔融混炼，此后，从T型模头中连续地将熔融树脂以膜状挤出，继而，将被挤出的膜状的熔融树脂夹在一对表面平滑的冷却辊(第一冷却辊及第二冷却辊)之间，根据需要再卷绕在第三冷却辊上，进行成形、冷却，由此就可以制造未拉伸状态且长状的热塑性树脂膜。树脂(A)、树脂(B)、橡胶弹性体粒子及其他的成分的配合的方法没有限定，只要利用公知的方法配合即可，可以使用超级混合机或班伯里密炼机，也可以用单轴或双轴挤出机进行熔融混炼，还可以将它们组合而进行。另外，第一冷却辊、第二冷却辊及第三冷却辊可以由金属辊或金属弹性辊构成，也可以组合金属辊和金属弹性辊而构成。

本发明的热塑性树脂膜也可以含有树脂(A)及树脂(B)以外的其他的成分。作为其他的成分，可以举出光扩散剂、消光剂、染料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、防静电干扰剂及其他的树脂(树脂(A)及树脂(B)以外的树脂)。

本发明的热塑性膜优选含有紫外线吸收剂，更优选含有在波长200～320nm具有吸收极大值的紫外线吸收剂(以下称作紫外线吸收剂X。)、在波长320～400nm具有吸收极大值的紫外线吸收剂(以下称作紫外线吸收剂Y。)。

作为紫外线吸收剂X，可以举出在波长200～320nm具有吸收极大值的三嗪系紫外线吸收剂、在波长200～320nm具有吸收极大值的二苯甲酮系紫外线吸收剂、在波长200～320nm具有吸收极大值的苯并三唑系紫外线吸收剂、在波长200～320nm具有吸收极大值的苯甲酸酯系紫外线吸收剂及在波长200～320nm具有吸收极大值的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂X，例如可以举出：

2，4－二苯基－6－(2－羟基－4－甲氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－二苯基－6－(2－羟基－4－乙氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－二苯基－(2－羟基－4－丙氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－二苯基－(2－羟基－4－丁氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－二苯基－6－(2－羟基－4－丁氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，6－二苯基－4－(2－羟基－4－己氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－二苯基－6－(2－羟基－4－辛氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－二苯基－6－(2－羟基－4－十二烷氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－二苯基－6－(2－羟基－4－苄氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(2，4－二甲基苯基)－6－(2－羟基－4－N－辛氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2－(4，6－二苯基－1，3，5－三嗪―2－基)－5－(2－(2－乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚、

2，4－二羟基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－正辛氧基二苯甲酮、2－羟基－4－十二烷氧基二苯甲酮、2－羟基－4－十八烷氧基二苯甲酮、2，2’－二羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2，2’－二羟基－4，4’－二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’－四羟基二苯甲酮、2－(2－羟基－3，5－二叔戊基苯基)苯并三唑、

2，4－二叔丁基苯基3’，5’－二叔丁基－4’－羟基苯甲酸酯、2，6－二叔丁基苯基3’，5’－二叔丁基－4’－羟基苯甲酸酯、正十六烷基3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲酸酯、正十八烷基3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲酸酯、

2－乙基己基2－氰基－3，3－二苯基丙烯酸酯、及乙基2－氰基－3－(3，4－亚甲基二氧基苯基)丙烯酸酯等。

作为紫外线吸收剂Y，可以举出在波长320～400nm具有吸收极大值的三嗪系紫外线吸收剂、在波长320～400nm具有吸收极大值的二苯甲酮系紫外线吸收剂及在波长320～400nm具有吸收极大值的苯并三唑系紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂Y，例如可以举出：

2，4，6－三(2－羟基－4－己氧基－3－甲基苯基)－1，3，5－三嗪、

2、2’－二羟基－4－甲氧基二苯甲酮、

2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3，5－二叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)苯并三唑、

2－(2－羟基－3，5－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2－羟基－3－(3，4，5，6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基)苯并三唑、2，2’－亚甲基双(4－(1，1，3，3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)苯酚)、2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、及、2－(2－羟基－3，5－二叔戊基苯基)－5－氯苯并三唑等。

可以将2种以上的紫外线吸收剂X组合使用，也可以将2种以上的紫外线吸收剂Y组合使用。可以将具有类似的结构的紫外线吸收剂X与紫外线吸收剂Y组合使用，也可以将不具有类似的结构的紫外线吸收剂X与紫外线吸收剂Y组合使用。从膜成形时的蒸散物所致的成形机的周围的污染少、并且可以得到紫外线吸收能力优异的热塑性树脂膜的方面考虑，优选将在熔融挤出成形时容易蒸散的紫外线吸收剂和熔融挤出成形时难以蒸散的紫外线吸收剂组合使用。

紫外线吸收剂X及Y的分子量分别优选为500～1000，更优选为550～700。如果紫外线吸收剂X及Y的分子量太小，则在偏振片保护膜的成形中容易蒸散，如果分子量太大，则与热塑性树脂的相容性容易降低。

紫外线吸收剂X及Y的吸收极大值的波长下的摩尔吸光系数分别优选为10L/mol·cm以上，更优选为15L/mol·cm以上。通过使紫外线吸收剂X及Y的吸收极大值的波长下的摩尔吸光系数分别为上述规定的范围，偏振片保护膜的紫外线吸收能力就会更加优异，此外，还可以减少该紫外线吸收剂在偏振片保护膜中的含量。

也可以使用市售的紫外线吸收剂。作为市售的三嗪系紫外线吸收剂，例如可以举出ChemiPro化成株式会社制的“Kemisorb102”(2，4－双(2，4－二甲基苯基)－6－(2－羟基－4－N－辛氧基苯基)－1，3，5－三嗪)、株式会社ADEKA制的“ADK STAB LAF70”(2，4，6－三(2－羟基－4－己氧基－3－甲基苯基)－1，3，5－三嗪)、“ADK STAB LA46”(2－(4，6－二苯基－1，3，5－三嗪－2－基)－5－(2－(2－乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚)、及BASF Japan株式会社制的“TINUVIN 1577”(2，4－二苯基－6－(2－羟基－4－己氧基苯基)－1，3，5－三嗪)等。

作为市售的苯并三唑系紫外线吸收剂，例如可以举出株式会社ADEKA制的“ADKSTAB LA31”(2，2’－亚甲基双(4－(1，1，3，3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)苯酚)、ChemiPro化成株式会社制的“Kemisorb279”(2，2’－亚甲基双(4－(1，1，3，3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)苯酚)、及住化Chemtex株式会社的“Sumisorb 200”(2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑)等。

含有树脂(A)和树脂(B)的树脂组合物的玻璃化转变温度优选为100℃以上，更优选为115℃以上，通常为180℃以下。玻璃化转变温度是指，依照JIS K7121：1987，利用示差扫描热量测定以10℃/分钟的加热速度求出的外推玻璃化转变中间温度。如果树脂组合物的玻璃化转变温度低于100℃，则在将热塑性膜作为偏振片保护膜使用时，在高温环境中难以抑制偏振片的收缩，会有偏振板变形、偏振片保护膜容易从偏振片剥落的情况。

树脂组合物在230℃、37.3N条件下的熔体质量流动速率(MFR)优选为0.8g/10min～10g/10min，更优选为0.9g/10min～8g/10min，进一步优选为1.0g/10min～6g/10min。如果MFR大于该范围，则在利用熔融挤出成形制造热塑性树脂膜时，会有熔融了的树脂组合物的吐出量的稳定性受损的情况。如果MFR小于该范围，则在利用熔融挤出成形制造热塑性树脂膜时，熔融了的树脂组合物在T型模头中不会均匀地展开，会有热塑性树脂膜的厚度精度降低的情况。MFR可以在测定温度230℃、荷重37.3N的条件下依照JIS K7210进行测定。

另外，在作为树脂(A)使用了还含有环状酸酐单体单元的树脂的情况下，从抑制熔融混炼时由环状酸酐单体单元引起的气泡的产生的方面考虑，优选MFR为1.2g/10min以上。

本发明的热塑性树脂膜的厚度优选为10μm～1000μm，更优选为20μm～500μm，进一步优选为20μm～300μm。

本发明的热塑性树脂膜的以膜的厚度40μm换算的波长260nm下的光线透射率优选为2％以下，以膜的厚度40μm换算的波长380nm下的光线透射率优选为5％以下。

本发明的热塑性树脂膜优选为单层构成的膜，然而只要不损害本发明的效果，则也可以是2层以上的多层构成的膜。在热塑性树脂膜为多层构成的膜的情况下，各层既可以由相同组成的树脂组合物形成，也可以由不同组成的树脂组合物形成。所谓不同组成的树脂组合物，包括所含有的树脂的种类不同的组合物、树脂的种类相同而各树脂的含量不同的组合物、树脂的种类和含量相同而其他的成分不同的组合物等任意的情况。

〔本发明的拉伸膜〕

本发明的拉伸膜是将上述本发明的热塑性树脂膜拉伸而成的膜。本发明的拉伸膜与本发明的热塑性树脂膜相同，耐热性优异，在高温环境中难以收缩，此外，由于被拉伸，因此机械强度也优异。

作为拉伸本发明的热塑性树脂膜的方法，可以举出单轴拉伸的方法及双轴拉伸的方法。其中，优选双轴拉伸的方法。作为双轴拉伸的方法，可以举出逐次双轴拉伸法及同时双轴拉伸法。作为拉伸方向，可以举出热塑性树脂膜的机械流动方向，还可以举出与机械流动方向正交的方向及与机械流动方向斜交的方向。拉伸倍率优选为1.1～3倍。本说明书中，将机械流动方向定义为纵向，将该纵向的拉伸定义为纵向拉伸，将与机械流动方向正交的方向定义为横向，将该横向的拉伸定义为横向拉伸。另外，所谓机械流动方向，在利用熔融挤出成形制造长状的热塑性树脂膜时，是指树脂组合物在被从熔融状态制成膜的同时被搬送的方向。

本发明的拉伸膜也可以被实施表面处理，作为表面处理，可以举出硬涂层处理、防眩处理及防污处理。

〔偏振片保护膜〕

本发明的热塑性树脂膜及本发明的拉伸膜都适于作为偏振片保护膜。偏振片保护膜是配置于偏振片的一个面上为保护偏振片而使用的膜。本发明的热塑性树脂膜及本发明的拉伸膜除了偏振片保护膜以外，还可以层叠于窗户或车库屋顶材料等建筑用采光构件、车窗等车辆用采光构件、温室等农业用采光构件、照明构件、前面滤片等显示器构件等上，另外，还可以作为装饰膜，层叠于家电的壳体、车辆内装饰构件、内装饰用建筑材料、壁纸、饰面板、玄关门、窗框、壁脚板等上。

〔偏振板〕

本发明的偏振板是在偏振片的至少一个面上配置有本发明的偏振片保护膜的偏振板。偏振片保护膜与偏振片优选被贴合。作为偏振片，可以举出公知的偏振片。偏振片的厚度通常为5μm～40μm。

在偏振片的一个面上配置偏振片保护膜的情况下，也可以在另一个面上，配置透明树脂膜。透明树脂膜与偏振片优选被贴合。作为透明树脂膜，可以举出三乙酰纤维素膜、聚碳酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸系树脂膜、丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的层叠膜及烯烃系树脂膜。

本发明的偏振片保护膜与偏振片优选用粘接剂贴合。优选在贴合之前，对贴合面中的至少一方实施电晕放电处理、等离子体照射处理、电子束照射处理或其他的表面活性化处理。本发明的偏振片保护膜与由含有甲基丙烯酸酯单体单元且不含有芳香族乙烯基单体单元的树脂构成的偏振片保护膜相比，在用粘接剂与偏振片贴合时粘接强度优异。

粘接剂可以从对各个构件显现出粘接力的物质中任意地选择使用。在典型的情况下，可以举出水系粘接剂、即将粘接剂成分溶解于水中或将粘接剂成分分散于水中的粘接剂、或含有因活性能量射线的照射而固化的成分的活性能量射线固化性粘接剂。其中，从生产率的观点考虑，优选活性能量射线固化性粘接剂。

作为水系粘接剂，优选作为主成分使用了聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂的组合物。在作为水系粘接剂的主成分使用聚乙烯醇系树脂的情况下，作为聚乙烯醇系树脂，除了部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇以外，还可以举出羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之类的被改性了的聚乙烯醇系树脂等。在作为粘接剂成分使用聚乙烯醇系树脂的情况下，该粘接剂经常被作为聚乙烯醇系树脂的水溶液制备。关于粘接剂水溶液中的聚乙烯醇系树脂的浓度，相对于水100重量份优选为1重量份～10重量份，更优选为1重量份～5重量份。

在以聚乙烯醇系树脂为主成分的水系粘接剂中，为了提高粘接性，优选添加乙二醛或水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂。作为水溶性环氧树脂，例如可以举出如下得到的聚酰胺聚胺环氧树脂等，即，利用二亚乙三胺或三亚乙四胺之类的聚亚烷基多元胺与己二酸之类的二元酸的反应得到聚酰胺聚胺，使表氯醇与之反应而得。作为聚酰胺聚胺环氧树脂，也可以使用市售品，例如可以举出田冈化学株式会社制的“Sumirez Resin 650”及“Sumirez Resin 675”、星光PMC株式会社制的“WS－525”等。这些固化性成分或交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份优选为1重量份～100重量份，更优选为1重量份～50重量份。如果其添加量少，则粘接性提高效果变小，另一方面，如果其添加量多，则会有粘接剂层变脆的情况。

在作为水系粘接剂的主成分使用氨基甲酸酯树脂的情况下，作为合适的粘接剂组合物的例子，可以举出聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂与具有缩水甘油基氧基的化合物的混合物。此处所说的聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂是具有聚酯骨架的氨基甲酸酯树脂、是向其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)的树脂。离聚物型氨基甲酸酯树脂由于不使用乳化剂而直接在水中乳化变成乳液，因此作为水系的粘接剂优选。

在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，作为构成它的因活性能量射线的照射而固化的成分(以下有时简称为“固化性成分”)，可以举出环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、丙烯酸系化合物等。在使用环氧化合物或氧杂环丁烷化合物之类的阳离子聚合性的化合物的情况下，配合阳离子聚合引发剂。另外，在使用丙烯酸系化合物之类的自由基聚合性化合物的情况下，配合自由基聚合引发剂。其中，优选以环氧化合物作为固化性成分之一的粘接剂，更优选以在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物作为固化性成分之一的粘接剂。另外，也可以在其中并用氧杂环丁烷化合物。

作为环氧化合物，也可以使用市售品，例如可以举出三菱化学株式会社制的“Epicoat”系列、DIC株式会社制的“Epiclon”系列、新日铁住金株式会社制的“エポトート”系列、株式会社ADEKA制的“ADEKA RESIN”系列、Nagase Chemtex株式会社制的“Denacol”系列、Dow Chemical公司制的“Dow Epoxy”系列、日产化学工业株式会社制的“TEPIC”等。

作为饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物，也可以使用市售品，例如可以举出Daicel化学工业株式会社制的“Celloxide”系列及“CYCLOMER”系列、DowChemical公司制的“Cylacure”系列等。

作为氧杂环丁烷化合物，也可以使用市售品，例如可以举出东亚合成株式会社制的“Aron Oxetane”系列、宇部兴产株式会社制的“ETERNACOLL”系列等。

作为阳离子聚合引发剂，也可以使用市售品，例如可以举出日本化药株式会社制的“Kayacure”系列、Dow Chemical公司制的“Cylacure”系列、San-Apro株式会社制的作为光产酸剂的“CPI”系列、Midori化学株式会社制的作为光产酸剂的“TAZ”、“BBI”及“DTS”、株式会社ADEKA制的“ADEKA OPTOMER”系列、Rhodia公司制的“RHODORSIL”系列等。

活性能量射线固化性粘接剂可以根据需要含有光敏化剂。通过使用光敏化剂，反应性提高，可以进一步提高固化物层的机械强度、粘接强度。作为光敏化剂，例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、蒽系化合物、卤素化合物、光还原性色素等。

在活性能量射线固化性粘接剂中，可以在不损害其粘接性的范围中配合各种添加剂。作为添加剂，例如可以举出离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂等。此外，还可以在不损害其粘接性的范围中，配合利用与阳离子聚合不同的反应机理发生固化的固化性成分。

活性能量射线固化性粘接剂既可以是相同的组成，也可以是不同的组成，然而优选同时地进行用于使两者固化的活性能量射线的照射。

作为活性能量射线，例如可以举出X射线、紫外线、可见光线等。其中，从利用的容易度、以及活性能量射线固化性粘接剂的制备的容易度、稳定性及固化性能的观点考虑，优选紫外线。作为紫外线的光源，例如可以举出低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。

通过将活性能量射线固化性粘接剂涂布在偏振片或本发明的偏振片保护膜上而形成涂膜，夹隔所形成的涂膜将偏振片与本发明的偏振片保护膜重合，并照射活性能量射线，活性能量射线固化性树脂就会固化而将偏振片与本发明的保护膜粘接，从而可以得到本发明的偏振板。

使用活性能量射线固化性粘接剂得到的粘接剂层的厚度优选为1～50μm，更优选为1～10μm。粘接剂层的厚度可以利用形成于偏振片或本发明的偏振片保护膜上的涂膜的厚度来调整。

可以将本发明的偏振板贴合在液晶单元上，制成液晶显示装置中所用的液晶面板。优选将偏振板和液晶单元使用粘合剂夹隔着粘合剂层贴合。该粘合剂层一般是利用以丙烯酸酯作为主成分、以将含有官能团的丙烯酸系单体共聚而得的丙烯酸树脂作为粘合剂成分的丙烯酸系粘合剂形成。在液晶单元上夹隔着粘合剂层贴合偏振板而成的液晶面板可以用于液晶显示装置。

本发明的偏振板由于偏振片保护膜由本发明的热塑性树脂或本发明的拉伸膜构成，因此耐热性优异，即使在高温环境下也可以抑制偏振片的收缩。

[实施例]

以下，利用实施例对本发明进行具体的说明。

实施例及比较例中使用的挤出装置是图1所示的装置，其构成如下所示。

挤出机：螺杆直径65mm、单轴、带有排气口的挤出机〔东芝机械(株)制〕。

T型模头：宽800mm、模唇间隔1mm的多歧管型模头〔日立造船(株)制〕。

第一冷却辊：金属弹性辊

第二冷却辊：金属辊

第三冷却辊：金属辊

金属弹性辊是如下的金属弹性辊，即，以覆盖由不锈钢制成的轴辊的外周部的方式配置一面被镜面化了的厚2mm的不锈钢制薄膜，使得镜面加工面为辊外表面，向轴辊与金属性薄膜之间封入由热媒油构成的流体，外径为250mm。金属辊是由对表面进行了镜面加工的不锈钢制成、外径为250mm的螺旋辊。

[热塑性树脂]

将实施例1～实施例6及比较例1～比较例5中使用的热塑性树脂表示如下。各个树脂的重均分子量Mw及数均分子量Mn利用凝胶渗透色谱(GPC)测定求出。而且，树脂A1、树脂A2及树脂C的重均分子量Mw及数均分子量Mn利用聚苯乙烯换算求出。树脂B1的重均分子量Mw及数均分子量Mn利用聚甲基丙烯酸甲酯换算求出。

树脂A1：是由甲基丙烯酸甲酯单体单元、苯乙烯单体单元及马来酸酐单体单元构成的树脂，使用了通过将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐共聚而制备的树脂。

相对于构成树脂A1的全部单体单元的合计100重量％的、甲基丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为20重量％、苯乙烯单体单元的含有比例为65重量％、马来酸酐单体单元的含有比例为15重量％。

另外，树脂A1的重均分子量(Mw)为150,000，数均分子量(Mn)为68,000，Mw/Mn为2.2。

树脂A2：是由甲基丙烯酸甲酯单体单元、苯乙烯单体单元及马来酸酐单体单元构成的树脂，使用了通过将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐共聚而制备的树脂。

相对于构成树脂A2的全部单体单元的合计100重量％的、甲基丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为26重量％、苯乙烯单体单元的含有比例为57重量％、马来酸酐单体单元的含有比例为17重量％。

树脂A2的重均分子量(Mw)为150,000，数均分子量(Mn)为66,000，Mw/Mn为2.3。

树脂C：是由甲基丙烯酸甲酯单体单元、苯乙烯单体单元及马来酸酐单体单元构成的树脂，使用了通过将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐共聚而制备的树脂。

相对于构成树脂C的全部单体单元的合计100重量％的、甲基丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为39重量％、苯乙烯单体单元的含有比例为47重量％、马来酸酐单体单元的含有比例为14重量％。

树脂C的重均分子量(Mw)为220,000，数均分子量(Mn)为83，000，Mw/Mn为2.6。

树脂B1：是由甲基丙烯酸甲酯单体单元及丙烯酸甲酯单体单元构成的树脂，使用了如下得到的树脂，即，以使相对于构成树脂B1的全部单体单元的合计100重量％的、甲基丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为97重量％、丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为3重量％的方式将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯配合，使之聚合后，以达到浓度120ppm的方式配合在300nm及342nm具有吸收极大值的紫外线吸收剂“Sumisorb 200”(住化Chemtex公司制)，将所得的树脂组合物用双轴挤出机熔融混炼而得。

树脂B1的重均分子量(Mw)为160,000，数均分子量(Mn)为85,000，Mw/Mn为1.9。

[紫外线吸收剂]

作为紫外线吸收剂，使用了以下所示的X1、Y1、Y2，以使紫外线吸收剂X1：紫外线吸收剂Y1：紫外线吸收剂Y2(重量比)为0.7：0.6：1.2的方式混合后使用。

紫外线吸收剂X1：ChemiPro化成株式会社制的紫外线吸收剂“Kemisorb102”(吸收极大值：波长280nm、摩尔吸光系数：68.3L/mol·cm、重均分子量：508.9、三嗪系紫外线吸收剂)

紫外线吸收剂Y1：株式会社ADEKA制的紫外线吸收剂“LAF70”(吸收极大值：波长356nm、摩尔吸光系数：65.7L/mol·cm、重均分子量：699.9、三嗪系紫外线吸收剂)

紫外线吸收剂Y2：株式会社ADEKA公司制的紫外线吸收剂“ADKSTAB LA31”(吸收极大值：波长350nm、摩尔吸光系数：18.0L/mol·cm、重均分子量：658、苯并三唑系紫外线吸收剂)

实施例1～6及比较例1～5

[热塑性树脂膜的制作]

将挤出机、T型模头及第一～第三冷却辊如图1所示地配置。然后，将树脂A1、树脂A2或树脂C、树脂B1及紫外线吸收剂以表1所示的比例混合，将所得的树脂组合物用挤出机熔融混炼，分别向设定温度260℃的T型模头供给。

将从T型模头中挤出的膜状的熔融树脂夹入对置配置的第一冷却辊与第二冷却辊之间，卷绕在第三冷却辊上而进行成形、冷却，得到厚120μm的热塑性树脂膜。

而且，第一冷却辊的表面温度为80℃，第二冷却辊的表面温度为80℃，第三冷却辊的表面温度为100℃。这些温度是实际测定各冷却辊的表面温度而得的值。

而且，实施例6中的相对于树脂A2及树脂B1的合计量100重量份的树脂A2、树脂B1及紫外线吸收剂的使用量分别是，树脂A2的使用量为约25重量份，树脂B1的使用量为约75重量份，紫外线吸收剂的使用量为约2.5重量份。

依照JIS K7210测定出各个树脂组合物的MFR(测定温度230℃、荷重37.3N)。另外，测定出各个树脂组合物的玻璃化转变温度。将所得的结果表示于表2中。

为了评价所得的各热塑性树脂膜的抗冲击性，利用下述的方法测定出夏比冲击强度，为了评价表面硬度，利用下述的方法测定出铅笔硬度。将结果表示于表3中。

＜夏比冲击强度＞

依照JIS K7111－1，将所得的热塑性树脂膜以宽10mm切出而进行测定。

＜铅笔硬度＞

依照JIS K5600进行测定。

[拉伸膜的制作]

对所得的热塑性树脂膜分别进行双轴拉伸，制作出拉伸膜。首先，将各热塑性树脂膜穿过设于热风循环式的炉子前后的2组夹辊对之间而进行纵向拉伸。炉子使用了可以分为1m间隔的4个区进行温度设定的炉子。分别将炉子的入口侧的第一区设定为室温，将其后的第二区设定为与热塑性树脂膜的制作中所用的树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)相同的温度，将其后的第三区和出口侧的第四区设定为比Tg高10℃的温度。将通过入口侧的夹辊的膜的速度设为2mm/min、将通过出口侧的夹辊的膜的速度设为4.4mm/min，由此制作出纵向的拉伸倍率为2.2倍的长的纵向拉伸膜。

然后，将所制作的纵向拉伸膜以使纵向的长度为1m的方式裁割，得到纵向的长度为1m的纵向拉伸膜，将该纵向的长度为1m的纵向拉伸膜导入展幅机横向拉伸机而进行横向拉伸。横向拉伸在长度4m的热风循环式的炉内进行，将炉内温度设定为比Tg高10℃的温度。将通过炉内的速度设为1mm/min，将拉伸倍率设为2倍。如上所述地得到纵向的拉伸倍率为2.2倍、横向的拉伸倍率为2倍的双轴拉伸膜。所得的双轴拉伸膜的厚度为40μm。

＜处置性＞

利用以下的方法评价了拉伸膜的制作中所用的热塑性膜的拉伸时的处置性。

对将热塑性树脂膜纵向拉伸而得的纵向拉伸膜进行裁割，得到纵向的长度为1m的纵向拉伸膜10片。对所得的10片纵向拉伸膜分别进行横向拉伸，得到10片双轴拉伸膜。在该纵向拉伸和横向拉伸中，对于因拉伸而断裂的膜为0片的情况，判断为处置性良好，评价为○，对于1片以上的膜断裂的情况，判断为处置性不良，评价为×。将评价结果表示于表3中。

[偏振片的制作]

在将平均聚合度约2，400、皂化度99.9摩尔％以上且厚75μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的纯水中后，在30℃浸渍在碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中。其后，再在56.5℃浸渍在碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中。用8℃的纯水清洗浸渍后的膜后，在65℃干燥，得到在聚乙烯醇上吸附取向有碘的偏振片。拉伸主要是在碘染色及硼酸处理的工序中进行，合计的拉伸倍率为5.3倍，所得的偏振片的厚度为27μm。

[偏振板的制作]

将作为保护膜的进行了双轴拉伸的膜在对各自的贴合面实施电晕处理后，涂布紫外线固化粘接剂(东亚合成(株)制“ARONIX”)，利用贴合辊贴合在所得的偏振片的两面。其后，照射紫外线，使所述粘接剂固化，得到偏振板。而且，紫外线照射是以使260nm～320nm的波长区中的累计光量为200mJ/cm²的方式进行。

＜高温环境中的机械强度的评价＞

为了评价双轴拉伸膜在高温环境中的机械强度，利用下述的方法，测定出双轴拉伸膜在80℃的高温拉伸弹性模量。值越高，则在贴合于偏振片时，在高温环境中，抑制偏振膜的收缩的强度越高，因而越为良好。

将双轴拉伸膜以纵向拉伸方向作为长边，切出纵向120mm、横向25mm的长方形，将夹头间距离设为90mm而沿纵向以5mm/min的拉伸速度、在80℃进行了拉伸试验。根据拉伸强度为3MPa到6MPa的区域中的应力－应变曲线的斜率，算出高温拉伸弹性模量。将算出的结果表示于表3中。

＜光线透射率评价＞

使用日立Hitech Fielding株式会社制的分光光度计U－4100，测定出双轴拉伸膜的波长260nm下的光线透射率和波长380nm下的光线透射率。将结果表示于表3中。

＜偏振板的收缩率的评价＞

将偏振板的与偏振膜的拉伸方向平行的方向设为MD，将与偏振膜的拉伸方向垂直的方向设为TD，从所制作的偏振板中，切出MD方向的长度为100mm、TD方向的长度为100mm的偏振板。将切出的偏振板设置在被设定为80℃的烤炉中保持250小时。取出偏振板后分别用游标卡尺测定MD方向的长度和TD方向的长度，依照下式算出MD方向、TD方向各自的收缩率。将结果表示于表4中。

收缩率(％)＝100×{100－(80℃加热后的长度(mm))}/100

＜偏振板的粘接强度的评价＞

利用以下所示的方法评价了偏振板中的偏振膜与保护膜之间的剥离强度。

将所制作的偏振板放置300小时后，裁割为200mm×25mm的大小的长方形。在一方的保护膜的表面设置丙烯酸系粘合剂层，将粘合剂层贴附在玻璃板上。向设有粘合剂层的保护膜与偏振膜之间插入切割刀的刀刃，在长度方向上从端部剥离30mm，将该剥离了的部分用试验机的夹持部夹住。对该状态的试验片，在温度23℃、相对湿度55％的气氛中，依照JISK6854－2：1999“粘接剂－剥离粘接强度试验方法－第二部：180度剥离”，以300mm/分钟的夹持移动速度进行180度剥离试验，求出在除去夹持部的30mm以外的170mm的长度上的平均剥离力。将结果表示于表5中。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

〔热塑性树脂〕

将实施例7～实施例11及比较例6～比较例8中使用的热塑性树脂表示如下。各个树脂的重均分子量Mw及数均分子量Mn是利用凝胶渗透色谱(GPC)测定求出。而且，树脂A3及树脂A4的重均分子量Mw及数均分子量Mn是利用聚苯乙烯换算求出。树脂B2的重均分子量Mw及数均分子量Mn是利用聚甲基丙烯酸甲酯换算求出。

树脂A1：使用了与实施例1～实施例3中所用的树脂相同的树脂A1。

树脂A3：是由甲基丙烯酸甲酯单体单元、苯乙烯单体单元及马来酸酐单体单元构成的树脂，使用了通过将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐共聚而制备的树脂。

相对于构成树脂A3的全部单体单元的合计100重量％的、甲基丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为21重量％、苯乙烯单体单元的含有比例为57重量％、马来酸酐单体单元的含有比例为22重量％。

树脂A3的重均分子量(Mw)为193,000，数均分子量(Mn)为88,000，Mw/Mn为2.2。

树脂A4：是由甲基丙烯酸甲酯单体单元、苯乙烯单体单元及马来酸酐单体单元构成的树脂，使用了通过将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐共聚而制备的树脂。

相对于构成树脂A4的全部单体单元的合计100重量％的、甲基丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为21重量％、苯乙烯单体单元的含有比例为57重量％、马来酸酐单体单元的含有比例为22重量％。

树脂A4的重均分子量(Mw)为127,000，数均分子量(Mn)为58,000，Mw/Mn为2.19。

树脂B1：使用了与实施例1～实施例6、比较例3～比较例5中所用的树脂相同的树脂B1。

树脂B2：是由甲基丙烯酸甲酯单体单元及丙烯酸甲酯单体单元构成的树脂，使用了如下得到的树脂，即，以相对于构成树脂B2的全部单体单元的合计100重量％的、甲基丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为99重量％、丙烯酸甲酯单体单元的含有比例为1重量％的方式将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯配合，使之聚合后，再以使浓度为100ppm的方式配合在300nm及342nm具有吸收极大值的紫外线吸收剂“Sumisorb 200”，将所得的树脂组合物用双轴挤出机熔融混炼而得。

树脂B2的重均分子量(Mw)为101,000，数均分子量(Mn)为58,000，Mw/Mn为1.8。

〔橡胶弹性体粒子〕

作为橡胶弹性体粒子，使用了以下的橡胶1及橡胶2。

橡胶1：Dow Chemical日本株式会社制的“PARALOID^TM EXL-2678”(丁二烯系橡胶粒子、粉末状)。该橡胶1的折射率为1.516，粒径为200nm。

橡胶2：使用了株式会社Kaneka制的KANE ACE M732(丁二烯系橡胶、粉末状)。该橡胶2的折射率为1.515，粒径为130～180nm。

实施例7～11及比较例6～8

[热塑性树脂膜的制作]

将树脂A1、树脂A2、树脂A3、树脂A4、树脂B1、树脂B2、橡胶1、橡胶2及紫外线吸收剂以表6所示的比例混合而得到树脂组合物。而且，紫外线吸收剂仅使用了Y2〔ADK STABLA31〕。对所得的树脂组合物与实施例1～6及比较例1～5相同地使用图1所示的挤出机、T型模头及第一～第三冷却辊处理，得到热塑性树脂膜。此时，热塑性树脂膜的厚度如表8所示。

将测定各个树脂组合物的MFR、玻璃化转变温度而得的结果表示于表7中，将所得的热塑性树脂膜的夏比冲击强度表示于表8中。另外，对于所得的热塑性树脂膜的弯曲性，是将膜的样品以10mm×50mm切出，将长边方向对半折曲，将膜没有断裂的情况评价为“○”，将膜断裂的情况评价为“×”。将结果表示于表8中。

＜高温环境中的机械强度的评价2＞

作为用于评价热塑性树脂膜在高温环境中的机械强度的第二方法，利用下述的方法测定出热塑性树脂膜在80℃的高温拉伸弹性模量。

将热塑性树脂膜以挤出方向作为长边，切出纵向100mm、横向25mm的长方形，将夹头间距离设为50mm而沿纵向以1mm/min的拉伸速度、在80℃进行拉伸试验。根据拉伸强度为3MPa到6MPa的区域中的应力－应变曲线的斜率，算出高温拉伸弹性模量。将算出的结果表示于表8中。

＜光线透射率评价2＞

作为用于评价热塑性树脂膜的光线透射率的第二方法，使用株式会社岛津制作所制的分光光度计UV－2450，测定出波长260nm下的光线透射率和波长380nm下的光线透射率。将结果表示于表8中。

[拉伸膜的制作]

对实施例7及8中得到的热塑性树脂膜在与实施例1～6及比较例1～5相同的条件下，分别进行双轴拉伸，制作出拉伸膜。所得的双轴拉伸膜的厚度为20μm。实施例7及8的热塑性树脂膜的处置性都很良好。利用与拉伸前的热塑性树脂膜相同的方法，测定出拉伸后的拉伸膜的高温拉伸弹性模量，其结果是，实施例7的拉伸膜为2090MPa，实施例8的拉伸膜为1869MPa。

[偏振片2的制作]

除了将聚乙烯醇膜的厚度变更为60μm、将合计的拉伸倍率变更为5.6倍以外，利用与偏振片1相同的方法制作出偏振片2。所得的偏振片2的厚度为22μm。

[偏振板的制作]

在偏振片2的一面，将实施例7～11、比较例6～8的热塑性树脂膜在对各自的贴合面实施电晕处理后，涂布紫外线固化粘接剂(东亚合成(株)制“ARONIX”)，作为热塑性树脂膜贴合，在偏振片2的另一个面，对作为环烯烃系树脂的双轴拉伸品的、对贴合面预先实施了电晕处理的相位差膜涂布以环氧化合物作为主成分的其他的紫外线固化性粘接剂，作为相位差膜贴合，即以热塑性树脂/偏振片/相位差膜的形式贴合。其后，照射紫外线，使所述粘接剂固化，得到偏振板。而且，紫外线照射是以使260nm～320nm的波长区中的累计光量为200mJ/cm²的方式进行。

＜偏振板的收缩率的评价2＞

将所得的偏振板的与偏振膜的拉伸方向平行的方向设为MD、将与偏振膜的拉伸方向垂直的方向设为TD，从所制作的偏振板中，切出MD方向的长度为100mm、TD方向的长度为100mm的偏振板。将切出的偏振板投入80℃的烤炉中，保持250小时。使用株式会社Nikon制的二维尺寸测量仪“NEXIV VMR－12072”，测定出烤炉投入前后的尺寸。此后，将利用以下的式子求出的值设为收缩率(％)。将测定结果表示于表9中。

[表6]

在该表6中，树脂A1、树脂A2、树脂A3、树脂A4、树脂B1、树脂B2、橡胶1、橡胶2及紫外线吸收剂(Y2)的使用量以“重量份”表示，表中将单位表示为“(份)”。

[表7]

[表8]

[表9]

[产业上的可利用性]

本发明的热塑性树脂膜由于耐热性优异、在高温环境中难以收缩、并且难以因拉伸而断裂，因此将其拉伸而成的拉伸膜作为偏振片的保护膜而言有用。

[符号的说明]

1 挤出机，

2 模头，

3 膜状的熔融树脂，

4 冷却单元，

5 第一冷却辊，

6 第二冷却辊，

7 第三冷却辊，

A 热塑性树脂膜

Claims

1.一种热塑性树脂膜，其由含有树脂(A)和树脂(B)的树脂组合物构成，所述树脂(A)包含甲基丙烯酸酯单体单元及芳香族乙烯基单体单元，所述树脂(B)包含甲基丙烯酸酯单体单元且不包含芳香族乙烯基单体单元，其中，

树脂(A)中，相对于构成树脂(A)的全部单体单元100重量％而言芳香族乙烯基单体单元的含有比例为50重量％以上，

树脂(B)中，相对于构成树脂(B)的全部单体单元100重量％而言甲基丙烯酸酯单体单元的含有比例为50重量％以上，

树脂(B)的重量W_B与树脂(A)中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量W_A的比W_B/W_A大于1，

树脂(A)还含有环状酸酐单体单元。

2.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜，其中，

树脂组合物还含有橡胶弹性体粒子。

3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂膜，其中，

所述树脂组合物的熔体质量流动速率为1.2g/10min以上。

4.一种拉伸膜，其是将权利要求1～3中任一项所述的热塑性树脂膜拉伸而得的。

5.一种偏振片保护膜，其由权利要求1～3中任一项所述的热塑性树脂膜或权利要求4所述的拉伸膜构成。

6.一种偏振板，其在偏振片的至少一个面配置有权利要求5所述的偏振片保护膜。