JP2014031459A - 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた透明性を有する樹脂組成物を提供する。
【解決手段】本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂を５０〜９５重量％およびポリカーボネート系樹脂を５〜５０重量％の割合で含有し、前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル５０〜９５重量％と、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル５〜５０重量％と、これら以外の単官能単量体０．１〜２０重量％とからなる単量体成分を重合させて得られる共重合体を含み、かつ８００００〜３０００００の粘度平均分子量を有する樹脂であり、前記ポリカーボネート系樹脂が、１６０００〜２５０００の粘度平均分子量を有し、温度２４０℃および剪断速度６０ｓｅｃ^-1におけるアクリル系樹脂の溶融粘度（ηＡ）と、温度２４０℃および剪断速度６０ｓｅｃ^-1におけるポリカーボネートの溶融粘度（ηＢ）との比（ηＡ／ηＢ）が０．４０〜３．００であり、式（ａ）を満足する。
【選択図】なし

Description

本発明は、優れた透明性を有する樹脂組成物およびその製造方法に関する。さらに、この樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。

ポリカーボネート系樹脂は、一般的に、優れた高温安定性、寸法安定性、耐衝撃性、剛性、透明性などを有する。しかし、耐スクラッチ性および長期ＵＶ耐性が不十分で、応力複屈折の発生という欠点も有している。一方、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂は、優れた透明性、表面硬度、ＵＶ耐性、耐候性、化学耐性などを有することが知られている。しかし、寸法安定性、耐衝撃性、低温耐性などが不十分である。

したがって、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とのブレンド物は、それぞれの成分が個々に有する欠点を補い、各種用途に使用可能な物質をもたらすことが期待される。しかし、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とのブレンド物は不透明であり、透明性が要求される用途には使用できないという問題がある。そこで、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂との透明なブレンド物を得るために、種々の方法が提案されている。

例えば、特許文献１には、芳香族ポリカーボネートと、全メチルメタクリレート単位の少なくとも５０％がシンジオタクチック配置にある、シンジオタクチックポリメチルメタクリレートとを混合する方法が開示されている。しかし、この方法で得られる混合物は、透明性が必ずしも十分ではない。
また、特許文献２には、ポリカーボネート９７〜６０重量％とポリメチルメタクリレート３〜４０重量％からなる樹脂を、微量型高剪断成形加工機を用いてブレンドする溶融混練方法が開示されている。しかし、この方法で得られるブレンド物も、透明性の点で必ずしも十分ではない。
また、特許文献３には、芳香族ポリカーボネートと、メチルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレートを共重合して得られるメタクリレート共重合体とからなる共重合体混合物が開示されている。しかし、この共重合体混合物も、透明性の点で必ずしも十分でない。

特開平６−１２８４７５号公報 特開２００９−１９６１９６号公報 特開平１−１７４９号公報

本発明の課題は、優れた透明性を有する樹脂組成物を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）アクリル系樹脂を５０〜９５重量％およびポリカーボネート系樹脂を５〜５０重量％の割合で含有する樹脂組成物であって、前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル５０〜９５重量％と、下記式（Ｉ）

（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²はシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基を表す。）で示される（メタ）アクリル酸エステル５〜５０重量％と、これら以外の単官能単量体０．１〜２０重量％とからなる単量体成分を重合させて得られる共重合体を含み、かつ８００００〜３０００００の粘度平均分子量を有する樹脂であり、前記ポリカーボネート系樹脂が、１６０００〜２５０００の粘度平均分子量を有し、温度２４０℃および剪断速度６０ｓｅｃ^-1におけるアクリル系樹脂の溶融粘度（ηＡ）と、温度２４０℃および剪断速度６０ｓｅｃ^-1におけるポリカーボネートの溶融粘度（ηＢ）との比（ηＡ／ηＢ）が０．４０〜３．００であり、下記式（ａ）
２≦（ＭＶＲ_PC×Ｗ_a×Ｗ_a）／（Ｗ_b×Ｗ_b）≦５０ （ａ）
（式中、ＭＶＲ_PCは３００℃におけるポリカーボネート系樹脂のメルトボリュームレートを表し、Ｗ_aは前記単量体成分中における式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルの重量％を表し、Ｗ_bは樹脂組成物中におけるポリカーボネート系樹脂の重量％を表す。）を満足する、樹脂組成物。
（２）前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシルおよびアクリル酸シクロヘキシルからなる群より選ばれる少なくとも１種である、（１）に記載の樹脂組成物。
（３）単官能単量体が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルからなる群より選ばれる少なくとも１種である、（１）に記載の樹脂組成物。
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物を製造する方法であって、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂を含む樹脂混合物を溶融混練する工程を含む、樹脂組成物の製造方法。
（５）前記溶融混練が、１８０〜３２０℃の温度、および１０〜５００ｓｅｃ^-1の剪断速度で行われる、（４）に記載の製造方法。
（６）上記（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる、成形体。

本発明によれば、優れた透明性を有する樹脂組成物が得られ、この樹脂組成物を成形することにより、優れた透明性を有する成形体が得られる。さらに、これらの樹脂組成物および成形体は、優れた機械的強度も有する。したがって、本発明の樹脂組成物は、電子光学材料、カバー材料、樹脂グレージング材料などに好適に使用される。

本発明の樹脂組成物は、特定のアクリル系樹脂および特定のポリカーボネート系樹脂を含有する。

＜アクリル系樹脂＞
本発明に用いられるアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル５０〜９５重量％と、下記式（Ｉ）

（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²はシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基を表す。）で示される（メタ）アクリル酸エステル５〜５０重量％と、これら以外の単官能単量体０．１〜２０重量％とからなる単量体成分を重合させて得られる共重合体を含み、かつ８００００〜３０００００の粘度平均分子量を有する樹脂である。

なお、本明細書において、用語「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。

式（Ｉ）のＲ²は、シクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基を表し、これらの中でもシクロアルキル基が好ましい。シクロアルキル基としては、炭素数５〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
また、アルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
シクロアルキル基で置換されたアルキル基としては、例えば、少なくとも１つのＨ（水素原子）が上記炭素数５〜１２のシクロアルキル基で置換されたメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
アルキルシクロアルキル基としては、例えば、少なくとも１つのＨが、上記炭素数１〜４のアルキル基で置換されたシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などが挙げられる。

式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルとしては、メタクリル酸シクロヘキシルまたはアクリル酸シクロヘキシルが好ましく、より好ましくはメタクリル酸シクロヘキシルである。

メタクリル酸メチルおよび式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル以外の単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸メチルおよび式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸アルキル、アルケニルシアン化合物（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど）、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸アルキルまたはアクリル酸アルキルが好ましい。
メタクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数２〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルが好ましい。アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル）、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。
なお、単官能単量体は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

メタクリル酸メチルは、アクリル系樹脂の耐候性および透明性の観点から、アクリル系樹脂を構成する単量体成分中に、５０〜９５重量％の割合で含有され、好ましくは６０〜９０重量％の割合で含有される。
式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル系樹脂を構成する単量体成分中に、５〜５０重量％の割合で含有され、好ましくは１０〜４０重量％の割合で含有される。式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルの含有量が５重量％未満の場合、得られるアクリル系樹脂のポリカーボネート系樹脂に対する相溶性が低下し、樹脂組成物の透明性が低くなる。一方、式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルの含有量が５０重量％を超える場合、相溶性（透明性）の低下に加え、樹脂組成物の耐候性も低下する。なお、透明性および耐候性に乏しい樹脂組成物を成形して得られる成形体も、透明性および耐候性が低下する。
また、単官能単量体は、アクリル系樹脂を構成する単量体成分中に、０．１〜２０重量％の割合で含有され、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．３〜５重量％の割合で含有される。単官能単量体の含有量が０．１重量％未満の場合、アクリル系樹脂の熱分解が起こりやすくなる場合がある。一方、単官能単量体の含有量が２０重量％を超えると、透明性および耐熱性が低下する場合がある。

単量体成分の重合は、特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注液重合法（キャスト重合法）などの公知の重合法で行われる。重合は、光照射や重合開始剤を用いて行われ、アゾ系開始剤（例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）など）、過酸化物系開始剤（ラウロイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ベンゾイルパーオキサイドなど）、有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系開始剤などの重合開始剤を用いることが好ましい。
重合開始剤の使用量は、単量体の種類、単量体の割合などに応じて適宜決定されるが、単量体成分１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部の割合で用いられる。
なお、重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

さらに、分子量を制御するために、連鎖移動剤（メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレートなどのメルカプタン類など）、架橋剤などを添加してもよい。これらの使用量は、単量体の種類、単量体の割合などに応じて適宜決定される。
なお、連鎖移動剤や架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

単量体成分の重合温度、重合時間などは、特に限定されず、単量体の種類、単量体の割合などに応じて適宜決定される。

本発明に用いられるアクリル系樹脂は、上記単量体成分を重合させて得られる共重合体を含み、かつ８００００〜３０００００の粘度平均分子量を有する。アクリル系樹脂の粘度平均分子量が８００００未満の場合、耐衝撃性および耐熱性が低下する。一方、アクリル系樹脂の粘度平均分子量が３０００００を超える場合、溶融混練しにくくなり、成形加工がしにくくなる。アクリル系樹脂は、好ましくは９００００〜２５００００の粘度平均分子量を有する。
アクリル系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、下記の式（１）を用いて求められる。
ｌｎＭｖ＝｛ｌｎ［η］−ｌｎ（４．８×１０^-5）｝／０．８ （１）
式（１）中、［η］は極限粘度を表し、ＩＳＯ １６２８−６に準拠して測定される粘度数ＶＮから、下記の式（２）を用いて求められる。
ＶＮ＝［η］＋０．４×［η］² （２）

また、アクリル系樹脂の流動性は、３．８ｋｇ荷重で測定した２３０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）で評価される。アクリル系樹脂の流動性（ＭＦＲ）は特に限定されないが、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分である。アクリル系樹脂がこのような範囲のＭＦＲを有すると、流動性に優れるため加工性が向上し、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすくなる。また、得られる樹脂組成物および成形体の透明性および機械的強度も向上する。

＜ポリカーボネート系樹脂＞
本発明に用いられるポリカーボネート系樹脂は、１６０００〜２５０００の粘度平均分子量を有するものであれば、特に限定されない。ポリカーボネート系樹脂は、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法などで反応させることにより得られるもの；カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法などで重合させることにより得られるもの；環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるものなどが挙げられる。

ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量が１６０００未満の場合、耐衝撃性および耐熱性が低下する。一方、ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量が２５０００を超える場合、溶融混練するときの温度を高くする必要があり、またアクリル系樹脂との相溶性が悪くなる。ポリカーボネート系樹脂は、好ましくは１６０００〜２４０００の粘度平均分子量を有する。
ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、Schnellの式［η］＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83を用いて、２０℃塩化メチレン溶液の極限粘度[η]から、算出することができる。

本発明で用いるポリカーボネート系樹脂の流動性は、１．２ｋｇ荷重で測定した３００℃におけるメルトボリュームレート（ＭＶＲ）で評価される。ポリカーボネート系樹脂の流動性（ＭＦＲ）は特に限定されないが、好ましくは８〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１０〜４５ｇ／１０分である。ポリカーボネート系樹脂がこのような範囲のＭＦＲを有すると、流動性に優れるため加工性が向上し、樹脂組成物を製造する際に溶融混練しやすくなる。また、得られる樹脂組成物および成形体の透明性および機械的強度も向上する。

二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４'−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエステルなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

これらの二価フェノールの中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。特に、ビスフェノールＡの単独使用や、ビスフェノールＡと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選択される少なくとも１種との併用が好ましい。

カルボニル化剤としては、例えばカルボニルハライド（ホスゲンなど）、カーボネートエステル（ジフェニルカーボネートなど）、ハロホルメート（二価フェノールのジハロホルメートなど）などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、アクリル系樹脂を５０〜９５重量％およびポリカーボネート系樹脂を５〜５０重量％の割合で含有する。例えば、ポリカーボネート系樹脂の含有量が５重量％未満の場合、機械的性質が不十分となる傾向にある。一方、ポリカーボネート系樹脂の含有量が５０重量％を超える場合、樹脂組成物および成形して得られる成形体の透明性が低下する傾向にある。
アクリル系樹脂は、好ましくは５０〜８０重量％の割合で含有され、ポリカーボネート系樹脂は、好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有される。

本発明の樹脂組成物には、アクリル系樹脂および前記ポリカーボネート系樹脂以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、相溶化剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、重合抑制剤、補強剤などの慣用の添加剤を配合してもよい。また、少量の他の熱可塑性樹脂等を添加してもよい。これらの添加剤は、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを含む樹脂混合物の溶融混練時に加えてもよく、溶融混練の前または後に加えてもよい。添加剤を添加する場合、その含有量は、樹脂組成物に対して、０．００５〜３０重量％程度が好ましい。

また、本発明の樹脂組成物において、アクリル系樹脂の溶融粘度（ηＡ）とポリカーボネートの溶融粘度（ηＢ）との比（ηＡ／ηＢ）は０．４０〜３．００である。なお、溶融粘度は、温度２４０℃および剪断速度６０ｓｅｃ^-1における溶融粘度である。この比（ηＡ／ηＢ）が、０．４０未満または３．００を超える場合、樹脂同士の粘度が離れすぎることとなり、溶融混練時に均一に混合することが困難となり、得られる樹脂組成物の透明性が低下する。この比（ηＡ／ηＢ）は、好ましくは０．４２〜２．９０である。

さらに、本発明の樹脂組成物は、下記の式（ａ）を満足する必要がある。
２≦（ＭＶＲ_PC×Ｗ_a×Ｗ_a）／（Ｗ_b×Ｗ_b）≦５０ （ａ）
（式中、ＭＶＲ_PCは３００℃におけるポリカーボネート系樹脂のメルトボリュームレートを表し、Ｗ_aは前記単量体成分中における式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルの重量％を表し、Ｗ_bは樹脂組成物中におけるポリカーボネート系樹脂の重量％を表す。）
式（ａ）を満足することで、優れた透明性を有する樹脂組成物が得られる。式（ａ）を満足しない場合、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との親和性が低下し、透明な樹脂組成物を得ることができない。

特に、本発明の樹脂組成物は、下記の式（ａ）’を満足することが好ましい。
２．４≦（ＭＶＲ_PC×Ｗ_a×Ｗ_a）／（Ｗ_b×Ｗ_b）≦４０ （ａ）’

＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物は、上述の特定のアクリル系樹脂と特定のポリカーボネート系樹脂を含む樹脂混合物を溶融混練して得られる。
これらの樹脂を均一に溶融混練するために、溶融混練は、通常１８０〜３２０℃、好ましくは２００〜３００℃の温度条件下、通常１０〜５００ｓｅｃ^-1の剪断速度、好ましくは２０〜３００ｓｅｃ^-1、より好ましくは３０〜２００ｓｅｃ^-1の剪断速度で行われる。

溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機、混練機などを用いることができる。具体的には、一軸混練押出機、二軸混練押出機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラーなどが挙げられる。これらの中でも、二軸混練押出機が好ましい。また、溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことができる。

このようにして、優れた透明性および機械的強度を有する樹脂組成物を得ることができる。

（成形体）
本発明の樹脂組成物は、所望の形状に加工され、優れた透明性（光学的特性）および機械的強度を有する成形体に加工される。このような成形体は、例えば、電子光学材料、カバー材料、樹脂グレージング材料などとして有用である。

成形は、上述の製造方法によって溶融混練された樹脂組成物を、その溶融混練機をそのまま使用して成形してもよい。また、得られた樹脂組成物をペレット状などにした後、射出成形機、油圧プレスなどの成形機を用いて、成形機内にて溶融成形してもよい。
成形温度は、通常１５０〜３５０℃程度であり、好ましくは１８０〜３２０℃程度、より好ましくは１８０〜３００℃程度である。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、得られた樹脂組成物および成形体の各種物性は、下記の方法によって測定および評価した。

＜メルトマスフローレート（ＭＦＲ）＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃および３．８ｋｇ荷重で測定した。

＜メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）＞
ＩＳＯ １１３３に準拠して、３００℃および１．２ｋｇ荷重で測定した。

＜樹脂組成物の外観＞
ペレット状の樹脂組成物を目視で観察して、透明か否か（白濁）を評価した。

（合成例１：アクリル系樹脂の合成）
表１に示すように、８９．７重量％のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、１０重量％のメタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）、および０．３重量％のアクリル酸メチル（ＭＡ）を混合して単量体成分を得た。この単量体成分に、重合開始剤としてラウリルパーオキサイドを０．２重量％添加し、さらに連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタンを０．２重量％添加し、これらを単量体成分に溶解させて単量体混合物を得た。
反応容器に、この単量体混合物１００重量部、イオン交換水２８５重量部、および懸濁安定剤として１．２重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液０．１８重量部を仕込み、８０℃で３時間、縣濁重合を行った。得られたスラリー状の反応液を、脱水機で脱水し洗浄した後、乾燥してビーズ状のアクリル系樹脂を得た。
このビーズ状のアクリル系樹脂を、二軸混練機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０）に仕込み、２５０℃および２００ｒｐｍの回転数で溶融混練した。次いで、溶融物をストランド状に押し出し、冷却後にストランドカッターで切断してペレット状のアクリル系樹脂を得た。得られたアクリル系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）およびＭＦＲを表１に示す。

（合成例２〜８および比較合成例１〜３：アクリル系樹脂の調製）
表１に記載の成分を表１に記載の割合で用いたこと以外は、合成例１と同様の手順で、ペレット状のアクリル系樹脂を得た。得られたアクリル系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）およびＭＦＲを表１に示す。

表２に、使用したポリカーボネート（ＰＣ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）およびＭＶＲを示す。これらは、全て住化スタイロンポリカーボネート（株）製のポリカーボネートである。以下、表２にも記載のように、カリバー３０１−４０であればＰＣ−４０のように、略して記載する場合がある。

（実施例１：樹脂組成物の調製）
表３に示すように、７０重量％の合成例１で得られたアクリル系樹脂と３０重量％のＰＣ−４０とを、二軸混練押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０ＳＳ、スクリューの長さ（Ｌ）とスクリュー径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）は４１）を用いて、シリンダー温度２５０℃および回転数１００ｒｐｍ（剪断速度８１ｓｅｃ^-1）で溶融混練した。二軸混練押出機のダイから吐出した直後の溶融物の温度を測定したところ、２５０〜２５５℃であった。なお、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との溶融粘度比（ηＡ／ηＢ）を、表３に示す。
溶融物をストランド状に押出して冷却後にストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の外観を目視で観察した結果を表３に示す。
次に、得られた樹脂組成物を、射出成形機（東芝機械（株）製の「ＩＳ１３０ＦＩＩ」）を用いて、２５０℃のシリンダー温度、６０℃設定の金型に射出成形して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．４ｍｍの板状成形体を得た。得られた板状成形体について、「（ＭＶＲ_PC×Ｗ_a×Ｗ_a）／（Ｗ_b×Ｗ_b）」の値を算出した。結果を表３に示す。

（実施例２〜８および比較例１〜７：樹脂組成物の調製）
表３に記載の成分を表３に記載の割合で用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で、それぞれ樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の外観を目視で観察した結果を表３に示す。
次に、得られた樹脂組成物を、実施例１と同様の手順で板状成形体に成形し、「（ＭＶＲ_PC×Ｗ_a×Ｗ_a）／（Ｗ_b×Ｗ_b）」の値を算出した。結果を表３に示す。

表３に示すように、本発明の樹脂組成物（実施例１〜８）は無色透明であり、優れた透明性を有することがわかる。一方、比較例１〜７の樹脂組成物は、いずれも白濁しており、透明でないことがわかる。

＜各種物性の測定＞
次に、実施例１〜８、比較例１〜３および５で得られた板状成形体について、全光線透過率（Ｔｔ）、ビカット軟化温度（ＶＳＴ）および衝撃強度を測定した。
なお、合成例１、３および５で得られたアクリル系樹脂を、実施例１と同様の手順で成形した板状成形体についても、全光線透過率（Ｔｔ）、ビカット軟化温度（ＶＳＴ）および衝撃強度を測定した（参考例１〜３）。

（全光線透過率（Ｔｔ））
透過率計（ＨＲ−１００、（株）村上色彩技術研究所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して、全光線透過率（Ｔｔ）を測定した。この数値が大きいほど、光線が透過しやすく透明性が高いことを示す。結果を表４に示す。

（ビカット軟化温度（ＶＳＴ））
得られた成形体を、２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切断して試験片を作製した。得られた試験片についてＪＩＳ Ｋ７２０６のＢ５０法に準拠して、荷重５０Ｎおよび昇温速度５０℃／時の条件で、ビカット軟化温度（ＶＳＴ）を測定した。この温度が高いほど、優れた耐熱性を有することを示す。結果を表４に示す。

（衝撃強度）
ＪＩＳ Ｋ７１１１−２に準拠してシャルピー衝撃試験を行い、衝撃強度を測定した。測定した成形体は、いずれもノッチ（切り込み）を入れていない。衝撃強度の値が大きいほど、優れた耐衝撃性を有することを示す。結果を表４に示す。

表４に示すように、本発明の樹脂組成物（実施例１〜８）を成形して得られた成形体は、優れた透明性を有するアクリル系樹脂（合成例１、３および５）を成形して得られた成形体（参考例１〜３）と全く遜色のない透明性を有することがわかる。また、本発明の成形体は、優れた耐熱性および耐衝撃性を有することがわかる。
一方、比較例１〜３および５の樹脂組成物を成形して得られた成形体は、耐熱性および耐衝撃性について特に劣らないものの、Ｔｔが著しく低く、透明でないことがわかる。

Claims (6)

1. アクリル系樹脂を５０〜９５重量％およびポリカーボネート系樹脂を５〜５０重量％の割合で含有する樹脂組成物であって、
   前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル５０〜９５重量％と、下記式（Ｉ）
   

   

   （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²はシクロアルキル基で置換されたアルキル基、シクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基を表す。）
   で示される（メタ）アクリル酸エステル５〜５０重量％と、これら以外の単官能単量体０．１〜２０重量％とからなる単量体成分を重合させて得られる共重合体を含み、かつ８００００〜３０００００の粘度平均分子量を有する樹脂であり、
   前記ポリカーボネート系樹脂が、１６０００〜２５０００の粘度平均分子量を有し、
   温度２４０℃および剪断速度６０ｓｅｃ^-1におけるアクリル系樹脂の溶融粘度（ηＡ）と、温度２４０℃および剪断速度６０ｓｅｃ^-1におけるポリカーボネートの溶融粘度（ηＢ）との比（ηＡ／ηＢ）が０．４０〜３．００であり、
   下記式（ａ）
   ２≦（ＭＶＲ_PC×Ｗ_a×Ｗ_a）／（Ｗ_b×Ｗ_b）≦５０ （ａ）
   （式中、ＭＶＲ_PCは３００℃におけるポリカーボネート系樹脂のメルトボリュームレートを表し、Ｗ_aは前記単量体成分中における式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルの重量％を表し、Ｗ_bは樹脂組成物中におけるポリカーボネート系樹脂の重量％を表す。）
   を満足する、樹脂組成物。
2. 前記式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシルおよびアクリル酸シクロヘキシルからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記単官能単量体が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸ブチルからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を製造する方法であって、
   アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂を含む樹脂混合物を溶融混練する工程
   を含む、樹脂組成物の製造方法。
5. 前記溶融混練が、１８０〜３２０℃の温度、および１０〜５００ｓｅｃ^-1の剪断速度で行われる、請求項４に記載の製造方法。
6. 請求項１から３のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる、成形体。