CN104520377A - 树脂组合物、树脂组合物的制造方法及成形体 - Google Patents

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Abstract

本发明的树脂组合物以50～95重量％的比例含有丙烯酸系树脂、且以5～50重量％的比例含有聚碳酸酯系树脂，所述丙烯酸系树脂为含有使包含甲基丙烯酸甲酯50～95重量％、式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5～50重量％、和这些以外的单官能单体0.1～20重量％的单体成分聚合而得到的共聚物，并且具有80000～300000的粘均分子量的树脂，所述聚碳酸酯系树脂具有16000～25000的粘均分子量，且在温度240℃及剪切速度60sec-1条件下的丙烯酸系树脂的熔融粘度(ηA)与在温度240℃及剪切速度60sec-1条件下的聚碳酸酯的熔融粘度(ηB)之比(ηA/ηB)为0.40～3.00，满足式(a)。

Description

树脂组合物、树脂组合物的制造方法及成形体
技术领域
本发明涉及具有优异的透明性的树脂组合物及其制造方法。另外涉及将该树脂组合物成形而得到的成形体。
背景技术
通常，聚碳酸酯系树脂具有优异的高温稳定性、尺寸稳定性、耐冲击性、刚性、透明性等。但是，耐刮擦性及长期UV耐性不充分，也具有发生应力双折射的缺点。另一方面已知，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂具有优异的透明性、表面硬度、UV耐性、耐候性、化学耐性等。但是，丙烯酸系树脂的尺寸稳定性、耐冲击性、低温耐性等不充分。
因此，对于聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂的混合物，期待互相弥补树脂各自所具有的缺点，具有能够用于各种用途的性质。但是，通常，聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂的混合物不透明，具有无法用于要求透明性的用途的问题。因此，为了得到聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂的透明混合物，提出了各种方法。
例如，专利文献1中公开了如下的方法：将芳香族聚碳酸酯、与全部甲基丙烯酸甲酯单元的至少50％属于间同立构配置的间同立构聚甲基丙烯酸甲酯混合。但是，通过该方法得到的混合物的透明性未必充分。
另外，专利文献2中公开了如下的熔融混炼方法：将包含聚碳酸酯97～60重量％和聚甲基丙烯酸甲酯3～40重量％的树脂用微量型高剪切成形加工机进行熔融混炼。但是，通过该方法得到的熔融混炼物的透明性也未必充分。
另外，专利文献3中公开了如下的共聚物混合物：包含芳香族聚碳酸酯、和将甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸环己酯共聚而得到的甲基丙烯酸酯共聚物。但是，该共聚物混合物的透明性也未必充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-128475号公报
专利文献2：日本特开2009-196196号公报
专利文献3：日本特开平1-1749号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于提供具有优异的透明性的树脂组合物。
解决课题的手段
本发明涉及以下的(1)～(6)。
(1)一种树脂组合物，其为以50～95重量％的比例含有丙烯酸系树脂、且以5～50重量％的比例含有聚碳酸酯系树脂的树脂组合物，其中，
所述丙烯酸系树脂含有使包含甲基丙烯酸甲酯50～95重量％、下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5～50重量％、和这些以外的单官能单体0.1～20重量％的单体成分聚合而得到的共聚物，并且为具有80000～300000的粘均分子量的树脂，
(式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基或烷基环烷基。)
所述聚碳酸酯系树脂具有16000～25000的粘均分子量，且在温度240℃及剪切速度60sec-1条件下的丙烯酸系树脂的熔融粘度(ηA)与在温度240℃及剪切速度60sec-1条件下的聚碳酸酯的熔融粘度(ηB)之比(ηA/ηB)为0.40～3.00，
满足下式(a)，
2≤(MVRPC×Wa×Wa)/(Wb×Wb)≤50  (a)
(式(a)中，MVRPC表示300℃下的聚碳酸酯系树脂的熔体体积流动速率，Wa表示所述单体成分中的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的重量％，Wb表示树脂组合物中的聚碳酸酯系树脂的重量％。)。
(2)如(1)所述的树脂组合物，其中，所述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯为选自甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯及丙烯酸二环戊酯中的至少1种酯。
(3)如(1)所述的树脂组合物，其中，所述单官能单体为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯中的至少1种单体。
(4)一种制造上述(1)～(3)中任一项所述的树脂组合物的方法，其包括：对包含丙烯酸系树脂和聚碳酸酯系树脂的树脂混合物进行熔融混炼的工序。
(5)如(4)所述的方法，其中，所述熔融混炼在180～320℃的温度、及10～500sec-1的剪切速度下进行。
(6)一种成形体，其通过将上述(1)至(3)中任一项所述的树脂组合物成形而得到。
发明效果
根据本发明，可得到具有优异的透明性的树脂组合物，通过将该树脂组合物成形，由此可得到具有优异的透明性的成形体。另外，本发明的树脂组合物及本发明的成形体也具有优异的机械强度。因此，本发明的树脂组合物及本发明的成形体适合用于电子光学材料、覆盖材料、树脂抛光(ゲレ一ジンゲ)材料等。
具体实施方式
本发明的树脂组合物含有特定的丙烯酸系树脂及特定的聚碳酸酯系树脂。
<丙烯酸系树脂>
本发明中使用的丙烯酸系树脂为含有使包含甲基丙烯酸甲酯50～95重量％、下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5～50重量％、和这些以外的单官能单体0.1～20重量％的单体成分聚合而得到的共聚物，并且具有80000～300000的粘均分子量的树脂，
(式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基或烷基环烷基)。
需要说明的是，在本说明书中，用语“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
式(I)的R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、烷基环烷基或二环戊基。其中，优选环烷基或二环戊基。
作为环烷基，优选碳原子数5～12的环烷基。作为碳原子数5～12的环烷基，可举出例如：环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等。其中，优选环己基。
作为烷基，优选碳原子数1～4的烷基。作为碳原子数1～4的烷基，可举出例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
作为被环烷基取代的烷基，可举出例如：至少1个H(氢原子)被上述碳原子数5～12的环烷基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
作为烷基环烷基，可举出例如：至少1个H被上述碳原子数1～4的烷基取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等。
作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，优选为选自甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯(methacrylic acid dicyclopentanyl)及丙烯酸二环戊酯(acrylic acid dicyclopentanyl)中的至少1种酯，更优选为甲基丙烯酸环己酯。
作为甲基丙烯酸甲酯及式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯以外的单官能单体，可举出例如：甲基丙烯酸甲酯及式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸烷基酯、烯基氰化物(例如，丙烯腈、甲基丙烯腈等)、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。其中，优选甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。
作为甲基丙烯酸烷基酯，可举出例如：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。其中，优选具有碳原子数2～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。作为丙烯酸烷基酯，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯(丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯)、丙烯酸2-乙基己酯等。其中，优选具有碳原子数1～4的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选丙烯酸甲酯。
需要说明的是，单官能单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
从丙烯酸系树脂的耐候性及透明性的观点出发，在构成丙烯酸系树脂的单体成分中，以50～95重量％的比例含有甲基丙烯酸甲酯，优选以60～90重量％的比例含有甲基丙烯酸甲酯。
在构成丙烯酸系树脂的单体成分中，以5～50重量％的比例含有式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，优选以10～40重量％的比例含有式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的含量小于5重量％时，所得到的丙烯酸系树脂对聚碳酸酯系树脂的相容性降低，树脂组合物的透明性降低。另一方面，式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的含量超过50重量％时，相容性(透明性)降低，并且树脂组合物的耐候性也降低。需要说明的是，对于将缺乏透明性及耐候性的树脂组合物成形而得到的成形体而言，其透明性及耐候性也降低。
在构成丙烯酸系树脂的单体成分中，以0.1～20重量％的比例含有单官能单体，优选以0.2～10重量％的比例含有单官能单体、更优选以0.3～5重量％的比例含有单官能单体。单官能单体的含量小于0.1重量％时，容易引起丙烯酸系树脂的热分解。另一方面，单官能单体的含量超过20重量％时，透明性及耐热性降低。
单体成分的聚合法没有特别限定，例如可通过乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、溶液聚合法(流延聚合法)等公知的聚合法来进行。聚合使用光照射、聚合引发剂来进行，优选使用偶氮系引发剂(例如，2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等)、过氧化物系引发剂(过氧化月桂酰、1，1-二(过氧化叔丁基)环己烷、过氧化苯甲酰等)、有机过氧化物与胺类组合而成的氧化还原系引发剂等聚合引发剂。
聚合引发剂的使用量可根据单体的种类、单体的比例等适当确定，但相对于单体成分100重量份，通常以0.01～1重量份、优选0.01～0.5重量份的比例使用。
需要说明的是，聚合引发剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
另外，为了控制分子量，可以添加链转移剂(甲基硫醇、正丁基硫醇、叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、2-乙基己基硫代乙醇酸盐等硫醇类等)、交联剂等。它们的使用量可根据单体的种类、单体的比例等适当确定。
需要说明的是，链转移剂及交联剂可以分别单独使用，也可以分别组合使用2种以上。
单体成分的聚合温度、聚合时间等没有特别限定，可根据单体的种类、单体的比例等适当确定。
本发明中使用的丙烯酸系树脂包含使上述单体成分聚合而得到的共聚物，并且具有80000～300000的粘均分子量。丙烯酸系树脂的粘均分子量小于80000时，耐冲击性及耐热性降低。另一方面，丙烯酸系树脂的粘均分子量超过300000时，变得不易熔融混炼，变得不易进行成形加工。丙烯酸系树脂优选具有90000～250000的粘均分子量。
丙烯酸系树脂的粘均分子量(Mv)通过使用下述式(1)来求出。
lnMv＝{ln[η]-ln(4.8×10-5)}/0.8  (1)
式(1)中，[η]表示特性粘度，由依照ISO 1628-6测定的粘度数VN使用下述式(2)求出。
VN＝[η]+0.4×[η]2  (2)
丙烯酸系树脂的流动性通过以3.8kg负载测定的230℃下的熔体质量流动速率(MFR)评价。丙烯酸系树脂的流动性(MFR)没有特别限定，但优选为0.1～50g/10分钟、更优选为0.2～30g/10分钟。丙烯酸系树脂具有该范围的MFR时，流动性优异，因此加工性提高，在制造树脂组合物时易于进行熔融混炼。另外，所得到的树脂组合物及成形体的透明性及强度也提高。
<聚碳酸酯系树脂>
本发明中使用的聚碳酸酯系树脂只要具有16000～25000的粘均分子量，则没有特别限定。关于聚碳酸酯系树脂，例如可举出：通过使二元酚与羰基化剂利用界面缩聚法、熔融酯交换法等反应而得到的树脂；通过使碳酸酯预聚物利用固相酯交换法等进行聚合而得到的树脂；通过使环状碳酸酯化合物利用开环聚合法进行聚合而得到的树脂等。
聚碳酸酯系树脂的粘均分子量小于16000时，耐冲击性及耐热性降低。另一方面，聚碳酸酯系树脂的粘均分子量超过25000时，需要提高熔融混炼时的温度，并且与丙烯酸系树脂的相容性变差。聚碳酸酯系树脂优选具有16000～24000的粘均分子量。
聚碳酸酯系树脂的粘均分子量(Mv)可以通过使用Schnell式[η]＝1.23×10-4Mv0.83由20℃二氯甲烷溶液的特性粘度[η]算出。
本发明中使用的聚碳酸酯系树脂的流动性通过以1.2kg负载测定的300℃下的熔体体积流动速率(MVR)评价。聚碳酸酯系树脂的流动性(MVR)没有特别限定，但优选为8～50g/10分钟、更优选为10～45g/10分钟。聚碳酸酯系树脂具有该范围的MVR时，流动性优异，因此加工性提高，在制造树脂组合物时易于进行熔融混炼。另外，所得到的树脂组合物及成形体的透明性及机械强度也提高。
作为二元酚，可举出例如：对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二溴)苯基}丙烷、2，2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3，3-二甲基丁烷、2，4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α，α’-双(4-羟基苯基)邻二异丙基苯、α，α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯、α，α’-双(4-羟基苯基)对二异丙基苯、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基酮、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基二苯基酯等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
这些二元酚中，优选双酚A、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3，3-二甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷及α，α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯。特就别优选单独使用双酚A，或并用双酚A、与选自1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷及α，α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯中的至少1种。
作为羰基化剂，可举出例如：羰基酰卤(碳酰氯等)、碳酸酯(碳酸二苯酯等)、卤代甲酸酯(二元酚的二卤代甲酸酯等)等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
<树脂组合物>
本发明的树脂组合物以50～95重量％的比例含有丙烯酸系树脂、且以5～50重量％的比例含有聚碳酸酯系树脂。例如，聚碳酸酯系树脂的含量小于5重量％时，机械性质变得不充分。另一方面，聚碳酸酯系树脂的含量超过50重量％时，树脂组合物及成形而得到的成形体的透明性降低。
优选以50～80重量％的比例含有丙烯酸系树脂，优选以20～50重量％的比例含有聚碳酸酯系树脂。
除上述特定的丙烯酸系树脂及上述特定的聚碳酸酯系树脂以外，在不损害本发明的目的的范围内，本发明的树脂组合物还可以配合：相容化剂、稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、着色剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、防静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、聚合抑制剂、增强剂等惯用的添加剂、少量的其他热塑性树脂等。这些添加剂可以在将含有丙烯酸系树脂和聚碳酸酯系树脂的树脂混合物进行熔融混炼时添加，也可以在熔融混炼之前或之后添加。在添加添加剂时，其含量相对于树脂组合物优选0.005～30重量％左右。
本发明的树脂组合物中，丙烯酸系树脂的熔融粘度(ηA)与聚碳酸酯的熔融粘度(ηB)之比(ηA/ηB)为0.40～3.00。需要说明的是，熔融粘度为在温度240℃及剪切速度60sec-1的条件下的熔融粘度。该比(ηA/ηB)小于0.40或超过3.00时，树脂之间的粘度差距过大，熔融混炼时难以进行均匀地混合，所得到的树脂组合物的透明性降低。该比(ηA/ηB)优选为0.42～2.90。
另外，本发明的树脂组合物满足下述式(a)。
2≤(MVRPC×Wa×Wa)/(Wb×Wb)≤50  (a)
(式(a)中，MVRPC表示300℃下的聚碳酸酯系树脂的熔体体积流动速率，Wa表示所述单体成分中的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的重量％，Wb表示树脂组合物中的聚碳酸酯系树脂的重量％。)
通过满足式(a)，可得到具有优异的透明性的树脂组合物。不满足式(a)时，丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的亲和性降低，无法得到透明的树脂组合物。
本发明的树脂组合物特别优选满足下述式(a)’。
2.4≤(MVRPC×Wa×Wa)/(Wb×Wb)≤40  (a)’
<树脂组合物的制造方法>
本发明的树脂组合物通过将含有上述特定的丙烯酸系树脂和上述特定的聚碳酸酯系树脂的树脂混合物熔融混炼而得到。
为了将这些树脂均匀地进行熔融混炼，熔融混炼通常在180～320℃、优选200～300℃的温度条件下，通常以10～500sec-1的剪切速度、优选20～300sec-1、更优选为30～200sec-1的剪切速度来进行。
作为熔融混炼中使用的设备，可以使用通常的混合机、混炼机等。具体而言，可举出单轴混炼挤出机、二轴混炼挤出机、螺条式混合机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、鼓型滚筒机等。其中，优选二轴混炼挤出机。熔融混炼可以根据需要在氮气、氩气、氦气等不活泼气体气氛下进行。
这样就可以得到具有优异的透明性及机械强度的树脂组合物。
(成形体)
本发明的树脂组合物被加工为期望的形状，被加工为具有优异的透明性(光学特性)及强度的成形体。该成形体例如作为电子光学材料、覆盖材料、树脂抛光材料等有用。
所得到的树脂组合物可以直接在上述熔融混炼中使用的设备内进行成形。另外，也可以将所得到的树脂组合物成形为颗粒状等后，使用注射成形机、油压机等成形机，在成形机内进行熔融成形。
成形温度通常为150～350℃左右，优选180～320℃左右，更优选为180～300℃左右。
实施例
以下举出实施例及比较例具体说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
需要说明的是，丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、所得到的树脂组合物及成形体的各种物性通过下述方法进行测定及评价。
<熔体质量流动速率(MFR)>
依照JIS K7210以230℃及3.8kg负载的条件进行测定。
<熔体体积流动速率(MVR)>
依照ISO 1133以300℃及1.2kg负载进行测定。
<树脂组合物的外观>
目视观察颗粒状树脂组合物，评价是否透明(白浊)。
(合成例1：丙烯酸系树脂的合成)
如表1所示，混合89.7重量％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、10重量％的甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、及0.3重量％的丙烯酸甲酯(MA)而得到单体成分。在该单体成分中添加作为聚合引发剂的月桂基过氧化物0.2重量％，然后添加作为链转移剂的正辛基硫醇0.2重量％，使它们溶解于单体成分得到单体混合物。
在反应容器中加入该单体混合物100重量份、离子交换水285重量份、及作为悬浊稳定剂的1.2重量％的聚丙烯酸钠水溶液0.18重量份，在80℃下进行3小时的悬浮聚合。将所得到的浆料状反应液用脱水机进行脱水洗涤后，干燥，得到珠状丙烯酸系树脂。
将该珠状丙烯酸系树脂加入到二轴混炼机((株)日本制钢所制、TEX-30)中，以250℃及200rpm转速的条件进行熔融混炼。接着，将熔融物挤出为线状，冷却后用切线机(strand cutter)切断，得到颗粒状丙烯酸系树脂。所得到的丙烯酸系树脂的粘均分子量(Mv)及MFR如表1所示。
(合成例2～8及比较合成例1～3：丙烯酸系树脂的制备)
以表1记载的比例使用表1记载的成分，除此以外以与合成例1同样的顺序得到颗粒状丙烯酸系树脂。所得到的丙烯酸系树脂的粘均分子量(Mv)及MFR如表1所示。
[表1]
MMA：甲基丙烯酸甲酯
CHMA：甲基丙烯酸环己酯
MA：丙烯酸甲酯
表2中示出所使用的聚碳酸酯(PC)的粘均分子量(Mv)及MVR。这些全部为Sumika Styron Polycarbonate(株)制的聚碳酸酯。以下如表2所记载的，若为カリバ一301-40，则有时像PC-40那样简略地记载。
[表2]
Mv MVR(g/10分钟)
カリバ-301-40(PC-40) 16500 40
カリバ-301-30(PC-30) 17000 30
カリバ-301-10(PC-10) 23000 10
カリバ-200-3(PC-3)* 28000 3
*：具有比本发明中使用的聚碳酸酯系树脂大的Mv。
(实施例1：树脂组合物的制备)
如表3所示，将70重量％的合成例1中得到的丙烯酸系树脂和30重量％的PC-40用二轴混炼挤出机((株)日本制钢所制、TEX-30SS、螺杆的长度(L)与螺杆径(D)之比(L/D)为41)以料筒温度250℃及转速100rpm(剪切速度81sec-1)的条件进行熔融混炼。对刚从二轴混炼挤出机的模头吐出后的熔融物的温度进行测定，结果为250～255℃。需要说明的是，丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的熔融粘度比(ηA/ηB)如表3所示。
将熔融物挤出为线状，冷却后用切线机切断，得到颗粒状的树脂组合物。目视观察所得到的树脂组合物的外观，结果如表3所示。
接着，将所得到的树脂组合物用注射成形机(东芝机械(株)制的“IS130FII”)以250℃的料筒温度注射成形到设定为60℃的模具，得到50mm×50mm×3.4mm的板状成形体。对于所得到的板状成形体，计算“(MVRPC×Wa×Wa)/(Wb×Wb)”的值。结果如表3所示。
(实施例2～8及比较例1～7：树脂组合物的制备)
以表3记载的比例使用表3记载的成分，除此以外以与实施例1同样的顺序分别得到树脂组合物。目视观察所得到的树脂组合物的外观，结果如表3所示。
接着，将所得到的树脂组合物以与实施例1同样的顺序成形为板状成形体，计算“(MVRPC×Wa×Wa)/(Wb×Wb)”的值。结果如表3所示。
[表3]
*：计算结果为由(MVRPC×Wa×Wa)/(Wb×Wb)”算出的值
从表3可知，本发明的树脂组合物(实施例1～8)为无色透明，具有优异的透明性。另一方面可知，比较例1～7的树脂组合物均产生白浊，不透明。
<各种物性的测定>
接着，对实施例1～8、比较例1～3及5中得到的板状成形体测定总光线透射率(Tt)、维卡软化温度(VST)及冲击强度。
需要说明的是，对将合成例1、3及5中得到的丙烯酸系树脂以与实施例1同样的顺序成形的板状成形体也测定总光线透射率(Tt)、维卡软化温度(VST)及冲击强度(参考例1～3)。
(总光线透射率(Tt))
使用透射率计(HR-100、(株)村上色彩技术研究所制)，按照JISK7361-1测定总光线透射率(Tt)。其数值越大，表示光线越容易透射，从而透明性越高。结果如表4所示。
(维卡软化温度(VST))
将所得到的成形体切割为20mm×20mm的大小，制作试验片。对于所得到的试验片，按照JIS K7206的B50法以负载50N及升温速度50℃/时的条件测定维卡软化温度(VST)。该温度越高，表示具有越优异的耐热性。结果如表4所示。
(冲击强度)
按照JIS K7111-2进行沙尔皮冲击试验，测定冲击强度。
测定的成形体均没有缺口(ノツチ)(切入口)。冲击强度的值越大，表示具有越优异的耐热性。结果如表4所示。
[表4]
如表4所示可知，将本发明的树脂组合物(实施例1～8)成形而得到的成形体具有与将具有优异的透明性的丙烯酸系树脂(合成例1、3及5)成形而得到的成形体(参考例1～3)相比完全不逊色的透明性。另外可知，本发明的成形体具有优异的耐热性及耐冲击性。
另一方面，将比较例1～3及5的树脂组合物成形而得到的成形体虽然在耐热性及耐冲击性方面不差，但是Tt显著低，不透明。

Claims (6)

1.一种树脂组合物，其为以50～95重量％的比例含有丙烯酸系树脂、且以5～50重量％的比例含有聚碳酸酯系树脂的树脂组合物，其中，
所述丙烯酸系树脂含有使包含甲基丙烯酸甲酯50～95重量％、下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5～50重量％、和这些以外的单官能单体0.1～20重量％的单体成分聚合而得到的共聚物，并且为具有80000～300000的粘均分子量的树脂，
式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基或烷基环烷基，
所述聚碳酸酯系树脂具有16000～25000的粘均分子量，
且在温度240℃及剪切速度60sec-1条件下的丙烯酸系树脂的熔融粘度(ηA)与在温度240℃及剪切速度60sec-1条件下的聚碳酸酯的熔融粘度(ηB)之比(ηA/ηB)为0.40～3.00，
满足下式(a)，
2≤(MVRPC×Wa×Wa)/(Wb×Wb)≤50  (a)
式(a)中，MVRPC表示300℃下的聚碳酸酯系树脂的熔体体积流动速率，Wa表示所述单体成分中的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的重量％，Wb表示树脂组合物中的聚碳酸酯系树脂的重量％。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，
所述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯为选自甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯及丙烯酸二环戊酯中的至少1种酯。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，
所述单官能单体为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯中的至少1种单体。
4.一种制造权利要求1所述的树脂组合物的方法，其包括：
对包含丙烯酸系树脂和聚碳酸酯系树脂的树脂混合物进行熔融混炼的工序。
5.如权利要求4所述的方法，其中，
所述熔融混炼在180～320℃的温度、及10～500sec-1的剪切速度下进行。
6.一种成形体，其通过将权利要求1所述的树脂组合物成形而得到。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4906696A (en) * 1987-06-06 1990-03-06 Rohm Gmbh Chemische Fabrik Transparent, thermoplastically processable polymer blends made of an aromatic polycarbonate and a methyacrylate polymer
JPH06157890A (ja) * 1992-07-21 1994-06-07 Roehm Gmbh 相容性で透明な熱可塑性重合体混合物および該重合体混合物から製造された成形体、被覆並びに繊維強化された積層品
CN101747610A (zh) * 2008-12-17 2010-06-23 第一毛织株式会社 具有改善的透光度和抗刮性的聚碳酸酯树脂组合物
CN102227293A (zh) * 2008-11-26 2011-10-26 独立行政法人产业技术综合研究所 熔融混炼方法、挤出物及透明树脂材料
JP2012051997A (ja) * 2010-08-31 2012-03-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物および成形体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4906696A (en) * 1987-06-06 1990-03-06 Rohm Gmbh Chemische Fabrik Transparent, thermoplastically processable polymer blends made of an aromatic polycarbonate and a methyacrylate polymer
JPH06157890A (ja) * 1992-07-21 1994-06-07 Roehm Gmbh 相容性で透明な熱可塑性重合体混合物および該重合体混合物から製造された成形体、被覆並びに繊維強化された積層品
CN102227293A (zh) * 2008-11-26 2011-10-26 独立行政法人产业技术综合研究所 熔融混炼方法、挤出物及透明树脂材料
CN101747610A (zh) * 2008-12-17 2010-06-23 第一毛织株式会社 具有改善的透光度和抗刮性的聚碳酸酯树脂组合物
JP2012051997A (ja) * 2010-08-31 2012-03-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物および成形体

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