CN104559002B - 树脂组合物、其制造方法、成形体和导光板 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的树脂组合物、其制造方法、成形体和导光板。所述树脂组合物中,丙烯酸系树脂含有单体成分聚合而成的共聚物,所述单体成分包含甲基丙烯酸甲酯50~95重量%、下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5~50重量%、和它们以外的单官能单体0.1~20重量%,式中,R1和R2如说明书中所定义;聚碳酸酯系树脂在温度300℃、荷重1.2kg下测定的熔体体积流动速率为50~240cm3/10min;将丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的总量设为100重量份时,丙烯酸系树脂的量为50~95重量份、聚碳酸酯系树脂的量为5~50重量份。
Description
技术领域
本发明涉及含有丙烯酸系树脂和聚碳酸酯系树脂的树脂组合物、其制造方法、成形体和导光板。
背景技术
通常,已知聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂的透明性优异,但耐热性未必充分。另一方面,还已知聚碳酸酯系树脂的耐热性优异。
因此,进行了在丙烯酸系树脂中混合聚碳酸酯系树脂来改善耐热性的研究。例如,全部甲基丙烯酸甲酯单元的至少50%处于间规立构配置的间规立构聚甲基丙烯酸甲酯与聚碳酸酯的混合物是公知的(参照专利文献1)。然而,该混合物的透明性未必称得上充分。
此外,将包含聚甲基丙烯酸甲酯3~40重量%和聚碳酸酯60~97重量%的树脂混合物使用微量型高剪切成形加工机进行熔融混炼而得的混合物也是公知的(参照专利文献2)。然而,该混合物的透明性也未必称得上充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-128475号公报
专利文献2:日本特开2009-196196号公报。
发明内容
发明要解决的技术问题
上述丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的混合物的透明性并不良好。因此,在将这样的混合物用作需要优异透明性的导光板等光学构件的原材料时,还具有改善的余地。
本发明的课题在于提供透明性优异的含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的树脂组合物。
用于解决技术问题的方法
本发明包括以下的构成。
(1)树脂组合物,其含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂,该树脂组合物中,
丙烯酸系树脂含有单体成分聚合而成的共聚物,所述单体成分包含甲基丙烯酸甲酯50~95重量%、下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5~50重量%、和它们以外的单官能单体0.1~20重量%,
式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、被烷基取代的环烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被萘基取代的烷基、萘基、被烷基取代的萘基、二环戊烷基或二环戊烯基;
聚碳酸酯系树脂在温度300℃、荷重1.2kg下测定的熔体体积流动速率为50~240cm3/10min;
将丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的总量设为100重量份时,丙烯酸系树脂的量为50~95重量份、聚碳酸酯系树脂的量为5~50重量份。
(2)前述(1)所述的树脂组合物,其中,所述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯是选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸萘基酯、甲基丙烯酸二环戊烷基酯和甲基丙烯酸二环戊烯基酯中的至少1种。
(3)前述(1)或(2)所述的树脂组合物,其中,所述单官能单体是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯中的至少1种。
(4)前述(1)~(3)中任一项所述的树脂组合物,其中,丙烯酸系树脂的重均分子量为70000~300000。
(5)制造前述(1)~(4)中任一项所述的树脂组合物的方法,该方法包括:将含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的树脂混合物在180~320℃的温度下、以10~300sec-1的剪切速度进行熔融混炼的步骤。
(6)成形体,其是将前述(1)~(4)中任一项所述的树脂组合物成形而得的。
(7)导光板,其是将前述(1)~(4)中任一项所述的树脂组合物成形而得的。
发明效果
根据本发明,可得到透明性优异的含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的树脂组合物。
通过对本发明的树脂组合物进行成形,可得到具备优异透明性的成形体。具备优异透明性的成形体可适宜地用作光学构件、特别是导光板的原材料。
具体实施方式
本发明的树脂组合物含有规定量的丙烯酸系树脂和熔体体积流动速率(MVR)为规定的范围的规定量的聚碳酸酯系树脂,所述丙烯酸系树脂含有单体成分聚合而成的共聚物,所述单体成分包含甲基丙烯酸甲酯50~95重量%、下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5~50重量%、和它们以外的单官能单体0.1~20重量%,
式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、被烷基取代的环烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被萘基取代的烷基、萘基、被烷基取代的萘基、二环戊烷基或二环戊烯基。
<丙烯酸系树脂>
丙烯酸系树脂含有单体成分聚合而成的共聚物,所述单体成分包含甲基丙烯酸甲酯50~95重量%、前述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(以下,有时记为(甲基)丙烯酸酯(I))5~50重量%、和它们以外的单官能单体(以下,有时记为单官能单体)0.1~20重量%。
前述(甲基)丙烯酸酯(I)的式(I)中的R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、被烷基取代的环烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被萘基取代的烷基、萘基、被烷基取代的萘基、二环戊烷基或二环戊烯基,其中,优选环烷基、苯基、萘基、二环戊烷基、二环戊烯基。
作为R2中的环烷基,优选碳原子数为5~12的环烷基,可举出例如,环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等,其中,优选环己基。
作为前述(甲基)丙烯酸酯(I),优选甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸萘基酯、甲基丙烯酸二环戊烷基酯和甲基丙烯酸二环戊烯基酯,更优选甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯基酯。
(甲基)丙烯酸酯(I)可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。
应予说明,本说明书中,术语“(甲基)丙烯酸”意指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
作为R2所示的“被环烷基取代的烷基”的“烷基”,优选碳原子数1~4的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。作为其取代基即“环烷基”,优选碳原子数5~12的环烷基,可举出例如:环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等。
应予说明,对于作为取代基的“环烷基”的数目和在烷基中的取代位置没有特别限制。
作为R2所示的“被环烷基取代的烷基”,可举出例如:至少1个氢原子(H)被上述碳原子数5~12的环烷基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
作为R2所示的“环烷基”,优选碳原子数5~12的环烷基,可举出例如:环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等。此外,根据需要,还可以被羟基、氨基、磺基等取代基进一步取代。
作为R2所示的“被烷基取代的环烷基”的“环烷基”,优选碳原子数5~12的环烷基,可举出例如:环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等。作为其取代基即“烷基”,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
应予说明,对于作为取代基的“烷基”的数目和在环烷基中的取代位置没有特别限制。
作为R2所示的“被烷基取代的环烷基”,可举出例如:至少1个氢原子(H)被上述烷基取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等。
作为R2所示的“被苯基取代的烷基”的“烷基”,优选碳原子数1~4的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
应予说明,对于作为取代基的“苯基”的数目和在烷基中的取代位置没有特别限制。
作为R2所示的“被苯基取代的烷基”,可举出例如:至少1个氢原子(H)被苯基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等(例如,苄基、苯乙基等)。
对于R2所示的“苯基”没有特别限制,还可以被羟基、氨基、磺基等取代基进一步取代。
作为R2所示的“被烷基取代的苯基”的苯基的取代基即“烷基”,优选碳原子数1~4的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
应予说明,对于作为取代基的“烷基”的数目和在苯基中的取代位置没有特别限制。作为R2所示的“被烷基取代的苯基”,可举出例如:邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基等。
作为R2所示的“被萘基取代的烷基”的“烷基”,优选碳原子数1~4的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
应予说明,对于作为取代基的“萘基”的数目和在烷基中的取代位置没有特别限制。作为R2所示的“被萘基取代的烷基”,可举出例如:至少1个氢原子(H)被萘基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。即,具体可举出例如:1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基乙基、2-萘基乙基等。
对于R2所示的“萘基”没有特别限制,还可以被羟基、氨基、磺基等取代基进一步取代。
作为R2所示的“被烷基取代的萘基”的萘基的取代基即“烷基”,优选碳原子数1~4的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
应予说明,对于作为取代基的“烷基”的数目和在萘基中的取代位置没有特别限制。
作为R2所示的“被烷基取代的萘基”,可举出例如:甲基萘基、乙基萘基等。
此外,R2所示的“二环戊烷基”和“二环戊烯基”分别可以被烷基、羟基、氨基、磺基等取代。
应予说明,作为取代基即“烷基”,优选碳原子数1~4的烷基,可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
应予说明,对于取代基的数目和在“二环戊烷基”和“二环戊烯基”中的取代位置没有特别限制。
应予说明,本发明中的R2只要是对丙烯酸系树脂赋予脂环式烃基和/或芳香族烃基,则并不受上述实例所限定。
R2优选为环烷基(优选环己基)、苯基、萘基、二环戊烷基和二环戊烯基,更优选为环己基和苯基。
本发明中,作为式(I)的(甲基)丙烯酸酯,优选为丙烯酸环己酯(R1=氢原子、R2=环己基)、甲基丙烯酸环己酯(R1=甲基、R2=环己基)、丙烯酸苯基酯(R1=氢原子、R2=苯基)、甲基丙烯酸苯基酯(R1=甲基、R2=苯基)、丙烯酸萘基酯(R1=氢原子、R2=萘基)、甲基丙烯酸萘基酯(R1=甲基、R2=萘基)、丙烯酸二环戊烷基酯(R1=氢原子、R2=二环戊烷基)、甲基丙烯酸二环戊烷基酯(R1=甲基、R2=二环戊烷基)、丙烯酸二环戊烯基酯(R1=氢原子、R2=二环戊烯基)、甲基丙烯酸二环戊烯基酯(R1=甲基、R2=二环戊烯基),更优选为丙烯酸环己酯(R1=氢原子、R2=环己基)、甲基丙烯酸环己酯(R1=甲基、R2=环己基)、丙烯酸苯基酯(R1=氢原子、R2=苯基)、甲基丙烯酸苯基酯(R1=甲基、R2=苯基),进一步优选为甲基丙烯酸环己酯(R1=甲基、R2=环己基)和甲基丙烯酸苯基酯(R1=甲基、R2=苯基)。
作为前述单官能单体,可举出例如:甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯(I)以外的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、乙烯基氰化物等。其中,优选甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯(I)以外的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯,优选为具有碳原子数2~4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯,可举出例如:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等。甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。作为丙烯酸烷基酯,可举出例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等,其中,优选丙烯酸甲酯。丙烯酸烷基酯可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。作为乙烯基氰化物,可举出丙烯腈、甲基丙烯腈等。乙烯基氰化物可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。
前述单官能单体可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。
从丙烯酸系树脂的透明性和耐气候性变得良好的观点出发,前述单体成分中的甲基丙烯酸甲酯的含有比例为50~95重量%、优选为60~90重量%、更优选为70~85重量%。
前述单体成分中的(甲基)丙烯酸酯(I)的含有比例为5~50重量%、优选为10~40重量%、更优选为15~30重量%。前述单体成分中的(甲基)丙烯酸酯(I)的含有比例小于5重量%时,丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的相溶性降低,树脂组合物和其成形体的透明性变低。前述单体成分中的(甲基)丙烯酸酯(I)的含有比例超过50重量%时,丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的相溶性降低,树脂组合物和其成形体的透明性变低。
前述单体成分中的单官能单体的含有比例为0.1~20重量%、优选为0.1~10重量%、更优选为0.1~5重量%。前述单体成分中的官能单体的含有比例小于0.1重量%时,丙烯酸系树脂在高温下的热稳定性降低,树脂组合物和其成形体变得易于热分解。前述单体成分中的官能单体的含有比例超过20重量%时,所得丙烯酸系树脂中,耐热性变低。
对于聚合前述单体成分时的聚合方法没有特别限制,例如,可以采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳化聚合等公知的聚合方法。聚合中通常使用自由基聚合引发剂,优选使用自由基聚合引发剂和链转移剂。
作为前述聚合引发剂,优选使用例如:偶氮双异丁腈等偶氮化合物、过氧化月桂酰、1,1―二(叔丁基过氧)环己烷这样的有机过氧化物等自由基聚合引发剂。聚合引发剂可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。聚合引发剂的量可以对应于单体的种类、其比例等而适宜确定。
作为前述链转移剂,优选使用例如:正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、2-乙基己基巯基乙酸酯等硫醇类等。链转移剂可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。链转移剂的量可以对应于单体的种类、其比例等而适宜确定。
对前述单体成分进行聚合时的聚合温度可以适宜设定,没有特别限定。
从机械强度变得良好的观点出发,丙烯酸系树脂的重均分子量优选为70000~300000、更优选为70000~250000、进一步优选为80000~200000。
丙烯酸系树脂在温度230℃、荷重3.8kg下测定的熔体质量流动速率(MFR)优选为0.1~30g/10min、更优选为0.2~20g/10min。MFR小于0.1g/10min时,丙烯酸系树脂的流动性和加工性降低,熔融混炼有时变难。MFR若超过30g/10min,则树脂组合物和其成形体的机械强度有时变得不充分。
丙烯酸系树脂中,除了聚合前述单体成分而得的共聚物之外,还可以在不损害本发明效果的范围内含有脱模剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、阻聚剂、抗氧化剂、阻燃剂、补强剂等添加剂、前述共聚物以外的聚合物等。使添加剂、聚合物等含有在丙烯酸系树脂中时,相对于丙烯酸系树脂总量的前述共聚物的含有比例优选为95~99.999重量%。
<聚碳酸酯系树脂>
聚碳酸酯系树脂在温度300℃、荷重1.2kg荷重下测定的MVR为50~240cm3/10min、优选为60~230cm3/10min、更优选为70~220cm3/10min、进一步优选为80~220cm3/10min。MVR小于50cm3/10min时,所得树脂组合物和其成形体的透明性降低。MVR超过240cm3/10min时,所得树脂组合物和其成形体的机械强度降低。
作为聚碳酸酯系树脂,可举出例如:通过以界面缩聚法或熔融酯交换法等使二元酚和羰基化试剂反应而得的树脂;通过以固相酯交换法等使碳酸酯预聚物聚合而得的树脂;通过以开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合而得的树脂等。
作为前述二元酚,可举出例如:对苯二酚、间苯二酚、4,4'-二羟基二苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α,α’-双(4-羟基苯基)-邻二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金钢烷、4,4'-二羟基二苯基砜、4,4'-二羟基二苯基亚砜、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基酮、4,4'-二羟基二苯基醚、4,4'-二羟基二苯基酯等。
前述二元酚可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。
其中,优选将选自双酚A、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯中的二元酚单独使用或使用2种以上。特别优选双酚A的单独使用、或双酚A与选自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷和α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯中的1种以上的二元酚的并用。
作为前述羰基化试剂,可举出例如光气等碳酰卤、碳酸二苯酯等碳酸酯、二元酚的二卤甲酸酯等卤甲酸酯。
前述羰基化试剂可以分别单独使用,也可以组合2种以上使用。
聚碳酸酯系树脂中,还可以在不损害本发明效果的范围内含有脱模剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、阻聚剂、抗氧化剂、阻燃剂、补强剂等添加剂、前述聚碳酸酯系树脂以外的聚合物等。
<树脂组合物>
树脂组合物含有丙烯酸系树脂和聚碳酸酯系树脂。
对于树脂组合物中的丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的含量,在将丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的总量设为100重量份时,丙烯酸系树脂的量为50~95重量份、优选为50~80重量份,聚碳酸酯系树脂的量为5~50重量份、优选为20~50重量份。聚碳酸酯系树脂的量小于5重量份时,耐热性的提高变得不充分。聚碳酸酯系树脂的量超过50重量份时,树脂组合物和其成形体的透明性降低。
对于树脂组合物,240℃下的丙烯酸系树脂的熔融粘度(ηA)与聚碳酸酯系树脂的熔融粘度(ηB)之比(ηA/ηB)优选为0.4~3.0。该比若为上述规定的范围内,则可以更加均匀地熔融混炼所述丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂。
树脂组合物例如可以通过对含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的树脂混合物进行熔融混炼而得到。作为树脂混合物在熔融混炼时的温度和剪切速度,从均匀地熔融混炼这些树脂的观点出发,温度通常设为180~320℃、优选设为200~300℃,剪切速度通常设为10~300sec-1、优选设为30~150sec-1。作为熔融混炼中使用的机器,可以使用通常的混合机、混炼机。具体地,可以使用单轴混炼挤出机、双轴混炼挤出机、带式掺混机、亨舍尔混合机、班伯里密炼机、鼓式拌合机等,其中,优选双轴混炼挤出机。此外,熔融混炼可以根据需要在氮气、氩气、氦气等惰性气体的气氛下进行。
除了丙烯酸系树脂和聚碳酸酯系树脂以外,本发明的树脂组合物还可以在不损害本发明目的的范围内配合相容剂、稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、着色剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、防静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、扩散剂等常用的添加剂。此外,还可添加少量的其它热塑性树脂等。这些添加剂、其它热塑性树脂可以在含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的树脂混合物的熔融混炼时添加,也可以在熔融混炼之前或之后添加。相对于树脂组合物总量的丙烯酸系树脂和聚碳酸酯系树脂的总含量优选为70~99.995重量%。
如此,可以得到透明性优异的本发明的树脂组合物。由于树脂组合物的透明性优异,因而可以用作例如光学构件、涂层材料、树脂上釉材料等的原材料,其中,可适宜地用作特别是要求优异透明性的光学构件、尤其是导光板的原材料。
<成形体>
通过对本发明的树脂组合物进行成形,可得到具备优异透明性的成形体。具备优异透明性的该成形体可以用作例如光学构件、涂层材料、树脂上釉材料等,其中,可适宜地用作特别是要求优异透明性的光学构件、尤其是导光板。
本发明的树脂组合物的成形可以通过上述制造方法,将预先经熔融混炼的树脂混合物直接使用其熔融混炼机进行成形,也可以将所得树脂组合物制为粒料状等之后,使用注射成形机、油压压机、挤出成形等的成形机,在成形机内进行熔融成形。
实施例
以下,列举参考例、实施例和比较例,进一步具体说明本发明,但本发明并不受上述各例所限定。
应予说明,丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、所得的树脂组合物和成形体的各种物性的测定和评价通过下述的方法进行。
<熔体质量流动速率(MFR)>
对于所得粒料状的丙烯酸系树脂,按照JIS K7210,在温度230℃、荷重3.8kg下进行测定。
<熔体体积流动速率(MVR)>
对于聚碳酸酯系树脂,按照ISO 1133,在温度300℃、荷重1.2kg下进行测定。
<外观>
将所得树脂组合物通过目视进行观察,进行外观的评价。
<总光线透射率>
将所得成形体切出为宽50mm、长50mm,得到试验片。对于所得试验片,使用透射率计((株)村上色彩技术研究所制的“HR-100”),按照JIS K7361-1,测定总光线透射率。
<长光路总光线透射率>
将所得成形体切出为宽5mm、长200mm,得到试验片。对于所得试验片,使用分光光度计((株)日立ハイテクフィールディング制的“日立分光光度计U-4000”),测定光路长200mm的总光线透射率。
<维卡软化温度>
将所得成形体切出20mm×20mm的大小,得到试验片。对于所得试验片,按照JISK7206的B50法,在荷重50N和升温速度50℃/小时的条件下测定维卡软化温度(VST)。
<吸水率>
将所得成形体切出为宽30mm、长30mm,得到试验片。对于所得试验片,在90℃下进行48小时真空干燥,进而在23℃湿度55%环境下进行24小时静置。将该进行了24小时静置的试验片的重量设为W0。接着,将试验片在水中浸渍3000小时。将该浸渍了3000小时的试验片的重量设为W1。继而,由该W0和W1,基于式:吸水率(%)=(W1-W0)/W0×100,算出吸水率。
实施例和比较例中,使用了丙烯酸系树脂(A-1)、(A-2)和(A-3)。
丙烯酸系树脂(A-1)、(A-2)和(A-3)如下所述制备。
参考例1
〔丙烯酸系树脂(A-1)的制造〕
将甲基丙烯酸甲酯(MMA)79重量%、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)20重量%、丙烯酸甲酯(MA)1重量%、相对于MMA与CHMA的总量为0.2重量%的作为引发剂的过氧化月桂酰、相对于MMA与CHMA的总量为0.2重量%的作为链转移剂的正辛基硫醇混合,得到混合物。接着,将混合物100重量份、离子交换水285重量份、作为悬浮稳定剂的1.2重量%的聚丙烯酸钠水溶液0.18重量份混合后,在80℃进行3小时悬浮聚合。将所得浆料状的反应液用脱水机脱水、洗涤后,进行干燥,得到珠状的丙烯酸系树脂。进而,将所得的珠状的丙烯酸系树脂用双轴混炼机(TEX-30、(株)日本制钢所制),在转速200rpm(剪切速度120sec-1)、250℃的滚筒温度下进行熔融混炼,将熔融物以条材状挤出,冷却后用线料切粒机切断,得到粒料状的丙烯酸系树脂(A-1)。所得粒料状的丙烯酸系树脂(A-1)的粘均分子量为140000、MFR为1.6g/10min。
参考例2
〔丙烯酸系树脂(A-2)的制造〕
除了使MMA为84重量%、CHMA为15重量%以外,与实施例1相同地进行,得到粒料状的丙烯酸系树脂(A-2)。所得粒料状的丙烯酸系树脂(A-2)的粘均分子量为140000、MFR为1.3g/10min。
〔丙烯酸系树脂(A-3)的制造〕
将甲基丙烯酸甲酯(MMA)95重量%、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)4重量%、丙烯酸甲酯(MA)1重量%、相对于MMA与CHMA的总量为0.2重量%的作为引发剂的过氧化月桂酰、相对于MMA与CHMA的总量为0.2重量%的作为链转移剂的正辛基硫醇混合,得到混合物。接着,将混合物100重量份、离子交换水285重量份、作为悬浮稳定剂的1.2重量%的聚丙烯酸钠水溶液0.18重量份混合后,在80℃进行3小时悬浮聚合。将所得浆料状的反应液用脱水机脱水、洗涤后,进行干燥,得到珠状的丙烯酸系树脂。进而,将所得的珠状的丙烯酸系树脂用双轴混炼机(TEX-30、(株)日本制钢所制),在转速200rpm(剪切速度120sec-1)、250℃的滚筒温度下进行熔融混炼,将熔融物以条材状挤出,冷却后用线料切粒机切断,得到粒料状的丙烯酸系树脂(A-3)。所得粒料状的丙烯酸系树脂(A-3)的粘均分子量为140000。
在实施例和比较例中,使用了聚碳酸酯系树脂(B-1)和(B-2)。聚碳酸酯系树脂(B-1)和(B-2)如下所述。
・聚碳酸酯系树脂(B-1):Sumika Styron Polycarbonate 株式会社制的“カリバー301-40”。MVR为40cm3/10min。
・聚碳酸酯系树脂(B-2):Sumika Styron Polycarbonate 株式会社制的“カリバー200-80”。MVR为80cm3/10min。
实施例1~3和比较例1~3
〔树脂组合物的制作)
将表1所示的种类和重量的丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂,使用双轴混炼挤出机((株)日本制刚所制的“TEX-30SS”、螺杆的长度(L)与螺杆直径(D)之比(L/D)=41),在转速100rpm(剪切速度81sec-1)、250℃的滚筒温度下进行熔融混炼。对刚从双轴混炼挤出机的模头排出的熔融物的温度进行测定,结果为250~255℃的范围内。将熔融物以条材状挤出,冷却后用线料切粒机切断,得到粒料状的树脂组合物。
[表1]
〔成形体的制作〕
将上述粒料状的树脂组合物使用40mmφ单轴挤出机(田边プラスチックス机械(株)制的“VS40-28型带排气孔的挤出机”),在转速60rpm、250℃的滚筒温度下进行熔融混炼,将熔融物以板状挤出,得到厚度2mm的板状的成形体。
树脂组合物的外观、以及成形体的总光线透射率、长光路总光线透射率、维卡软化温度和吸水率总结于表2。
[表2]
Claims (7)
1.树脂组合物,其含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂,该树脂组合物中,
丙烯酸系树脂含有单体成分聚合而成的共聚物,以所述单体成分的总量为100重量%计,所述单体成分包含甲基丙烯酸甲酯50~95重量%、下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯5~50重量%、和它们以外的单官能单体0.1~20重量%,
式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示被环烷基取代的烷基、环烷基、被烷基取代的环烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被萘基取代的烷基、萘基、被烷基取代的萘基、二环戊烷基或二环戊烯基;
聚碳酸酯系树脂在温度300℃、荷重1.2kg下测定的熔体体积流动速率为50~240cm3/10min;
将丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的总量设为100重量份时,丙烯酸系树脂的量为50~95重量份、聚碳酸酯系树脂的量为5~50重量份。
2.权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯是选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸萘基酯、甲基丙烯酸二环戊烷基酯和甲基丙烯酸二环戊烯基酯中的至少1种。
3.权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述单官能单体是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯中的至少1种。
4.权利要求1所述的树脂组合物,其中,丙烯酸系树脂的重均分子量为70000~300000。
5.制造权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物的方法,该方法包括:将含有丙烯酸系树脂与聚碳酸酯系树脂的树脂混合物在180~320℃的温度下、以10~300sec-1的剪切速度进行熔融混炼的步骤。
6.成形体,其是将权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物成形而得的。
7.导光板,其是将权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物成形而得的。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101827872A (zh) * | 2007-10-18 | 2010-09-08 | 第一毛织株式会社 | 甲基丙烯酸共聚物,及其制备方法和使用这种甲基丙烯酸共聚物的甲基丙烯酸树脂组合物 |
CN103214775A (zh) * | 2012-01-20 | 2013-07-24 | Lg化学株式会社 | 用于光学膜的树脂组合物、偏光器保护膜和包括该偏光器保护膜的液晶显示器 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3719239A1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polycarbonat-polymethacrylat-mischungen |
US5200492A (en) * | 1990-10-29 | 1993-04-06 | Kuraray Co., Ltd. | Polymer blends |
JP3215719B2 (ja) * | 1992-06-18 | 2001-10-09 | 株式会社クラレ | 重合体組成物 |
DE4223983A1 (de) * | 1992-07-21 | 1994-01-27 | Roehm Gmbh | Verträgliche Polymermischungen aus Co-Polycarbonaten und Methacrylat-Copolymerisaten |
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EP2006326A4 (en) * | 2006-03-29 | 2009-07-22 | Mitsui Chemicals Inc | OLEFINBLOCKPOLYMER RESIN COMPOSITION AND USE THEREOF |
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JP5897249B2 (ja) * | 2010-08-31 | 2016-03-30 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
JP5736187B2 (ja) * | 2011-02-15 | 2015-06-17 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物及び成形体 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN103214775A (zh) * | 2012-01-20 | 2013-07-24 | Lg化学株式会社 | 用于光学膜的树脂组合物、偏光器保护膜和包括该偏光器保护膜的液晶显示器 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
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CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20180216 Termination date: 20191021 |