CN105969405B - 用以形成液晶取向膜的液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶显示元件 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件，所述液晶取向剂含有由下述式(1)所表示的化合物的至少一种。通过使用本发明的液晶取向剂，可获得膜硬度高、难以划伤、液晶的取向性良好的液晶取向膜。使用该液晶取向膜的液晶显示元件不会因异物而导致亮点不良，且显示特性优异。

式(1)中，R¹为单键、碳数1～8的直链亚烷基、碳数2～8的分支链亚烷基或具有碳数3～8的脂环结构的二价有机基。

Description

用以形成液晶取向膜的液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的 液晶显示元件

技术领域

本发明涉及一种含有聚酰胺酸或其衍生物及特定的化合物的液晶取向剂、使用该液晶取向剂形成的液晶取向膜、包括该液晶取向膜的液晶显示元件。

背景技术

个人计算机(personal computer)的监视器、液晶电视、摄像机的取景器(ViewFinder)、投影型显示器等各种显示装置、进而光学印刷头、光傅里叶变换元件、光阀等光电子学(optoelectronics)相关元件等如今已产品化且普遍流通的液晶显示元件的主流是使用向列液晶的显示元件。向列液晶显示元件的显示方式广为人知的是扭转向列(TwistedNematic，TN)模式、超扭转向列(Super Twisted Nematic，STN)模式。近年来为了改善这些模式的问题之一即视角狭小，提出有使用光学补偿膜的TN型液晶显示元件，并用垂直取向与突起构造物的技术的多区域垂直取向(Multi-domain Vertical Alignment，MVA)模式、或横向电场方式的共面切换(In-Plane Switching，IPS)模式、边缘场切换(Fringe FieldSwitching，FFS)模式等，且已实用化。

液晶显示元件的技术的发展不仅仅通过这些驱动方式或元件结构的改良而实现，而且还通过元件中所使用的构成构件的改良而实现。液晶显示元件中所使用的构成构件中，特别是液晶取向膜是关系到显示品质的重要材料之一，随着液晶显示元件的高品质化，使取向膜的性能提高变得重要。

液晶取向膜是由液晶取向剂形成。目前，主要使用的液晶取向剂是使聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺等溶解在有机溶剂中而成的溶液(清漆)。将该溶液涂布在基板上后，通过加热等方法来进行成膜，从而形成聚酰亚胺系液晶取向膜。制膜后，视需要实施适于所述显示模式的取向处理。

可在工业性上简便地进行大面积高速处理的摩擦法被作为取向处理法而广泛地使用。摩擦法是使用移植了尼龙、人造丝、聚酯等纤维的布，在一个方向对液晶取向膜的表面进行摩擦的处理，由此可获得液晶分子的一致的取向。然而，指出有由摩擦法引起的起尘、静电的产生等问题点。目前仍在液晶显示元件的制造步骤中继续使用利用摩擦的取向处理方法，但近年来正积极地开发代替其的取向处理法。

作为代替摩擦法的取向处理法而受到关注的是照射光而实施取向处理的光取向处理法。在光取向处理法中提出光分解法、光异构化法、光二聚化法、光交联法等大量的取向机构(例如，参照非专利文献1、专利文献1及专利文献2)。与摩擦法相比，光取向法的取向的均匀性高，且为非接触的取向处理法，因此具有不损伤膜、能够减少起尘或静电等使液晶显示元件产生显示不良的原因等优点。

目前为止，正在对聚酰胺酸结构中具有引起光异构化或光二聚化等的光反应性基的光取向膜进行研究(例如，参照专利文献1～专利文献6)。其中，通过应用专利文献4～专利文献6中所记载的光异构化的技术，可获得锚定能大、取向性良好、且电压保持率等电特性良好的液晶取向膜。然而，若将此种光取向膜应用在实际的液晶显示元件中，则由于与摩擦方式中广泛使用的液晶取向膜相比膜硬度低，因此存在以下问题：液晶显示元件的制造步骤中在液晶取向膜上产生微细的伤痕，由此所产生的异物使液晶显示元件的显示品质降低。

为了改善所述不良，已知有在液晶取向剂中添加交联剂而改善液晶取向膜的膜硬度的方法(例如，参照专利文献7～专利文献9)。然而得知：若添加此种交联剂，则膜硬度得以改善，但液晶的取向性会大幅度降低，在FFS模式的液晶显示元件的情况下，长时间加以驱动后，会产生残像。另外，也存在不使液晶的取向性降低的交联剂，但关于此种交联剂，膜硬度不充分，且当用作液晶显示元件时，无法防止因所述液晶取向膜的伤痕引起的显示不良的产生。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开平9-297313

[专利文献2]日本专利特开平10-251646

[专利文献3]日本专利特开2005-275364

[专利文献4]日本专利特开2010-049230

[专利文献5]日本专利特开2010-197999

[专利文献6]国际公开2013/157463

[专利文献7]日本专利特开平9-146100

[专利文献8]日本专利特开平10-333153

[专利文献9]日本专利特开2007-121991

[非专利文献]

[非专利文献1]《液晶》第3卷、第4号、第262页、1999年

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明的课题在于提供一种液晶取向膜的膜硬度高、难以划伤、液晶的取向性良好的液晶取向剂，而且提供一种包括由该液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件。

[用以解决问题的技术手段]

进行努力研究的结果发现：通过使用本发明的含有由式(1)所表示的化合物的液晶取向剂，可获得膜硬度高、难以划伤、液晶的取向性良好的液晶取向膜，从而完成了本发明。

本发明包含以下的构成。

[1]一种液晶取向剂，其含有以下聚合物与由下述式(1)所表示的化合物的至少一种，所述聚合物为选自使四羧酸二酐与二胺化合物反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物的至少一种，

式(1)中，R¹为单键、碳数1～8的直链亚烷基、碳数2～8的分支链亚烷基或具有碳数3～8的脂环结构的二价有机基。

[2]根据[1]所述的液晶取向剂，其中式(1)的化合物为由式(1-1)～式(1-7)所表示的化合物的至少一种；

[3]根据[1]或[2]所述的液晶取向剂，其中

四羧酸二酐含有选自由下述式(AN-I)～式(AN-VII)所表示的化合物的群组中的至少一种；

二胺包括选自由下述式(DI-1)～式(DI-16)所表示的不具有侧链的二胺、由下述式(DIH-1)～式(DIH-3)所表示的不具有侧链的二酰肼及由下述式(DI-31)～式(DI-35)所表示的具有侧链的二胺的群组中的至少一种；

式(AN-I)、式(AN-IV)及式(AN-V)中，X独立为单键或-CH₂-、式(AN-II)中，G为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-；

式(AN-II)～式(AN-IV)中，Y独立为选自下述的三价的基的群组中的一种，结合键与任意的碳连结，该基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代；

式(AN-III)～式(AN-V)中，环A¹⁰为碳数3～10的单环式烃的基或碳数6～30的缩合多环式烃的基，该基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代，连接在环上的结合键与构成环的任意的碳连结，两根结合键可与同一个碳连结；

式(AN-VI)中，X¹⁰为碳数2～6的亚烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基；

式(AN-VII)中，G¹⁰独立为-O-、-COO-或-OCO-，r独立为0或1；

所述式(DI-1)中，G²⁰为-CH₂-，至少一个-CH₂-可被-NH-、-O-取代，m为1～12的整数，亚烷基的至少一个氢可被-OH取代；

式(DI-3)及式(DI-5)～式(DI-7)中，G²¹独立为单键、-NH-、-NCH₃-、-O-、-S-、-S-S-、-SO₂-、-CO-、-COO-、-CONCH₃-、-CONH-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-(CH₂)_m-、-O-(CH₂)_m-O-、-N(-CH₃)-(CH₂)_k-N(-CH₃)-、-(O-C₂H₄)_m-O-、-O-CH₂-C(CF₃)₂-CH₂-O-、-O-CO-(CH₂)_m-CO-O-、-CO-O-(CH₂)_m-O-CO-、-(CH₂)_m-NH-(CH₂)_m-、-CO-(CH₂)_k-NH-(CH₂)_k-、-(NH-(CH₂)_m)_k-NH-、-CO-C₃H₆-(NH-C₃H₆)_n-CO-、或-S-(CH₂)_m-S-，m独立为1～12的整数，k为1～5的整数，n为1或2；

式(DI-4)中，s独立为0～2的整数；

式(DI-6)及式(DI-7)中，G²²独立为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-NH-、或碳数1～10的亚烷基；

式(DI-2)～式(DI-7)中的环己烷环及苯环的至少一个氢可由-F、-Cl、碳数1～3的烷基、-OCH₃、-OH、-CF₃、-CO₂H、-CONH₂、-NHC₆H₅、苯基、或苄基取代，并且，在式(DI-4)中，苯环的至少一个氢可由选自由下述式(DI-4-a)～式(DI-4-e)所表示的基的群组中的一个取代；键结位置未固定在构成所述式中的环的碳原子上的基表示在该环上的键结位置为任意；

-NH₂在环己烷环或苯环上的键结位置为除G²¹或G²²的键结位置以外的任意的位置；

式(DI-4-a)及式(DI-4-b)中，R²⁰独立为氢或-CH₃；

式(DI-11)中，r为0或1；

式(DI-8)～式(DI-11)中，键结在环上的-NH₂的键结位置为任意的位置；

式(DI-12)中，R²¹及R²²独立为碳数1～3的烷基或苯基，G²³独立为碳数1～6的亚烷基、亚苯基或经烷基取代的亚苯基，w为1～10的整数；

式(DI-13)中，R²³独立为碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基或-Cl，p独立为0～3的整数，q为0～4的整数；

式(DI-14)中，环B为单环式杂芳香族，R²⁴为氢、-F、-Cl、碳数1～6的烷基、烷氧基、乙烯基、炔基，q为0～4的整数、式(DI-15)中，环C为含有杂原子的单环；

式(DI-16)中，G²⁴为单键、碳数2～6的亚烷基或1,4-亚苯基，r为0或1；

键结位置未固定在构成所述式中的环的碳原子上的基表示在该环上的键结位置为任意；

式(DI-13)～式(DI-16)中，键结在环上的-NH₂的键结位置为任意的位置；

式(DIH-1)中，G²⁵为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-；

式(DIH-2)中，环D为环己烷环、苯环或萘环，该环的至少一个氢可由甲基、乙基、或苯基取代；

式(DIH-3)中，环E分别独立为环己烷环、或苯环，该环的至少一个氢可由甲基、乙基、或苯基取代，Y为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-；

式(DIH-2)及式(DIH-3)中，键结在环上的-CONHNH₂的键结位置为任意的位置；

式(DI-31)中，G²⁶为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、或-(CH₂)_m'-，m'为1～12的整数；

R²⁵为碳数3～30的烷基、苯基、具有类固醇骨架的基、或由下述的式(DI-31-a)所表示的基，该烷基中，至少一个氢可由-F取代，而且，至少一个-CH₂-可由-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，该苯基的氢可由-F、-CH₃、-OCH₃、-OCH₂F、-OCHF₂、-OCF₃、碳数3～30的烷基或碳数3～30的烷氧基取代，键结在苯环上的-NH₂的键结位置表示在该环中为任意的位置，

式(DI-31-a)中，G²⁷、G²⁸及G²⁹为键结基，它们独立为单键、或碳数1～12的亚烷基，该亚烷基的一个以上的-CH₂-可由-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-取代，环B²¹、环B²²、环B²³及环B²⁴独立为1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、哌啶-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，环B²¹、环B²²、环B²³及环B²⁴中，至少一个氢可由-F或-CH₃取代，s、t及u独立为0～2的整数，它们的合计为0～5，当s、t或u为2时，各个括号内的两个键结基可以相同，也可以不同，而且，两个环可以相同，也可以不同，R²⁶为氢、-F、-OH、碳数1～30的烷基、碳数1～30的氟取代烷基、碳数1～30的烷氧基、-CN、-OCH₂F、-OCHF₂、或-OCF₃，该碳数1～30的烷基的至少一个-CH₂-可由下述式(DI-31-b)所表示的二价的基取代，

式(DI-31-b)中，R²⁷及R²⁸独立为碳数1～3的烷基，v为1～6的整数；

式(DI-32)及式(DI-33)中，G³⁰独立为单键、-CO-或-CH₂-，R²⁹独立为氢或-CH₃，R³⁰为氢、碳数1～20的烷基、或碳数2～20的烯基；

式(DI-33)中的苯环的至少一个氢可由碳数1～20的烷基或苯基取代，

键结位置未固定在构成所述式中的环的任一个碳原子上的基表示在该环上的键结位置为任意；

式(DI-32)及式(DI-33)中，键结在苯环上的-NH₂表示在该环上的键结位置为任意；

式(DI-34)及式(DI-35)中，G³¹独立为-O-、-NH-或碳数1～6的亚烷基，G³²为单键或碳数1～3的亚烷基，R³¹为氢或碳数1～20的烷基，该烷基的至少一个-CH₂-可由-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，R³²为碳数6～22的烷基，R³³为氢或碳数1～22的烷基，环B²⁵为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，r为0或1，而且，键结在苯环上的-NH₂表示在该环上的键结位置为任意。

[4]根据[3]所述的液晶取向剂，其中

四羧酸二酐为选自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-1-13)、式(PA-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、式(AN-4-30)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-11-3)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)中的至少一种；

二胺为选自由下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-17)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、式(DI-6-7)、式(DI-7-3)、式(DI-11-2)、式(DI-13-1)、式(DI-16-1)、式(DI-31-56)、及式(DIH-2-1)所组成的群组中的至少一种；

式(AN-1-2)及式(AN-4-17)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、及式(DI-7-3)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-30)中，k为1～5的整数；而且

式(DI-7-3)中，n分别独立为1或2。

[5]根据[1]至[4]中任一项所述的液晶取向剂，其中聚酰胺酸及其衍生物为使四羧酸二酐及二胺的至少一种与具有光反应性结构的化合物反应而获得的聚合物(a)。

[6]根据[5]所述的液晶取向剂，其中所述光反应性结构为选自由下述式(P-1)～式(P-7)所表示的结构所组成的群组中的至少一种；

式(P-1)中，R⁶¹独立为氢原子、碳数1～5的烷基、或苯基。

[7]根据[6]所述的液晶取向剂，其中具有所述光反应性结构的化合物为选自由下述式(II-1)、式(II-2)、式(III-1)、式(III-2)、式(IV-1)、式(IV-2)、式(V-1)～式(V-3)、及式(VI-1)、式(VI-2)所组成的群组中的至少一种四羧酸二酐或二胺化合物；

所述各式中，键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在该环上的键结位置为任意；式(V-2)中，R⁶独立为-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-COOCH₃，a分别独立为0～2的整数；式(V-3)中，环A及环B分别独立为选自单环式烃、缩合多环式烃及杂环的至少一种，R¹¹为碳数1～20的直链亚烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH₃)CO-，R¹²为碳数1～20的直链亚烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH₃)CO-，R¹¹及R¹²中，直链亚烷基的-CH₂-的一个或两个可由-O-取代，R⁷～R¹⁰分别独立为-F、-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-OH，而且，b～e分别独立为0～4的整数。

[8]根据[7]所述的液晶取向剂，其中具有所述光反应性结构的二胺化合物由下述式(PDI-7)表示；

式(PDI-7)中，R⁵¹分别独立为-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-COOCH₃，s分别独立为0～2的整数。

[9]根据[5]至[8]中任一项所述的液晶取向剂，其含有聚合物(a)，并且进而含有聚合物(b)，所述聚合物(b)为选自使不具有光反应性结构的四羧酸二酐及不具有光反应性结构的二胺反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物的至少一种。

[10]根据[9]所述的液晶取向剂，其中

用于聚合物(b)的合成中的四羧酸二酐为选自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-1-13)、式(PA-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、式(AN-4-30)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-11-3)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)中的至少一种；

二胺为选自由下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-17)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、式(DI-6-7)、式(DI-7-3)、式(DI-11-2)、式(DI-13-1)、式(DI-16-1)、式(DI-31-56)、及式(DIH-2-1)所组成的群组中的至少一种；

式(AN-1-2)及式(AN-4-17)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、及式(DI-7-3)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-30)中，k为1～5的整数；而且

式(DI-7-3)中，n分别独立为1或2。

[11]根据[1]至[10]中任一项所述的液晶取向剂，其进而含有选自由噁嗪化合物、噁唑啉化合物、所述式(1)所表示的化合物以外的环氧化合物、及硅烷偶合剂所组成的化合物的群组中的至少一种。

[12]一种液晶取向膜，其是由根据[1]至[11]中任一项所述的液晶取向剂而形成。

[13]一种横向电场用液晶取向膜，其是由根据[1]至[11]中任一项所述的液晶取向剂而形成。

[14]一种液晶显示元件，其包括根据[12]或[13]所述的液晶取向膜。

[发明的效果]

若使用本发明的含有由式(1)所表示的化合物的液晶取向剂，可获得膜硬度高、液晶的取向性良好的液晶取向膜。而且，通过使用该液晶取向膜，可获得不会因异物而导致亮点不良、且显示特性优异的液晶显示元件。

具体实施方式

＜式(1)所表示的化合物＞

本发明为一种液晶取向剂，其含有以下聚合物与由下述式(1)所表示的化合物的至少一种，所述聚合物为选自使四羧酸二酐与二胺反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物的至少一种。

式(1)中的R¹为单键、碳数1～8的直链亚烷基、碳数2～8的分支链亚烷基或具有碳数3～8的脂环结构的二价有机基。

式(1)所表示的化合物具体而言可由以下的式(1-1)～式(1-7)表示。

式(1)所表示的化合物也可用于摩擦用液晶取向剂，还可用于光取向用液晶取向剂。关于式(1)所表示的化合物的添加量，在用于摩擦用液晶取向剂的情况下，为了获得防止因膜硬度的降低引起摩擦时的削薄的效果，添加量优选聚酰胺酸或其衍生物的总重量的0.1wt％(重量百分比)以上。另一方面，为了防止伴随着液晶取向膜的取向性的降低而取向不良，添加量优选10wt％以下。用于摩擦用液晶取向剂时的添加量更优选0.3wt％～3wt％。另外，在用于光取向用液晶取向剂的情况下，为了获得防止因膜硬度的降低引起损伤的效果，优选聚酰胺酸或其衍生物的总重量的0.1wt％以上。另一方面，为了防止伴随着液晶取向膜的取向性的降低而取向不良，添加量优选30wt％以下。用于光取向用液晶取向剂时的添加量更优选5wt％～20wt％。

为了获得液晶的取向性高、高膜硬度的液晶取向膜，式(1)所表示的化合物中，优选使用由式(1-1)～式(1-5)所表示的化合物，更优选使用式(1-1)的化合物。

＜液晶取向剂＞

本发明的液晶取向剂为选自四羧酸二酐及其衍生物的至少一种与二胺的反应产物，其特征在于：含有以下聚合物与由所述式(1)所表示的化合物的至少一种，所述聚合物为选自由聚酰胺酸及其衍生物所组成的群组中的至少一种。所谓聚酰胺酸的衍生物是指当制成含有溶剂的后述的液晶取向剂时溶解在溶剂中的成分，且是指当将该液晶取向剂制成液晶取向膜时，可形成以聚酰亚胺为主成分的液晶取向膜的成分。作为此种聚酰胺酸的衍生物，例如可列举可溶性聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、及聚酰胺酸酰胺等，更具体而言，可列举：1)聚酰胺酸的所有氨基与羧基进行脱水闭环反应而成的聚酰亚胺、2)部分地进行脱水闭环反应而成的部分聚酰亚胺、3)将聚酰胺酸的羧基变换成酯而成的聚酰胺酸酯、4)将四羧酸二酐化合物中所含有的酸二酐的一部分取代成有机二羧酸并进行反应而获得的聚酰胺酸-聚酰亚胺共聚物、以及5)使该聚酰胺酸-聚酰亚胺共聚物的一部分或全部进行脱水闭环反应而成的聚酰胺酰亚胺。所述聚酰胺酸及其衍生物可以是一种聚合物，也可以是两种以上。另外，所述聚酰胺酸及其衍生物只要为具有四羧酸二酐与二胺的反应产物的结构的聚合物即可，也可含有以下反应产物：使用其他原料，通过四羧酸二酐与二胺的反应以外的其他反应而得。

聚酰胺酸酯可通过以下方法来合成：通过使所述的聚酰胺酸与含羟基的化合物、卤化物、含环氧基的化合物等反应而合成的方法，或通过使自酸二酐衍生的四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物与二胺反应而合成的方法。自酸二酐衍生的四羧酸二酯例如可使酸二酐与2当量的醇反应并开环而获得，四羧酸二酯二氯化物可通过使四羧酸二酯与2当量的氯化剂(例如亚硫酰氯等)反应而获得。再者，聚酰胺酸酯可仅具有酰胺酸酯结构，也可为酰胺酸结构与酰胺酸酯结构并存的部分酯化物。

对用于制造本发明的液晶取向剂中所含有的聚酰胺酸及其衍生物的四羧酸二酐进行说明。本发明中所使用的四羧酸二酐可无限制地从公知的四羧酸二酐中选择。此种四羧酸二酐可以是属于二羧酸酐直接键结在芳香环上的芳香族系(包含杂芳香环系)、及二羧酸酐未直接键结在芳香环上的脂肪族系(包含杂环系)的任一者的群组中的四羧酸二酐。关于四羧酸二酐，可使一种化合物与二胺反应，也可将两种以上的化合物混合而与二胺反应。本说明书中，所谓“四羧酸二酐”，不仅指一种化合物，有时也将两种以上的化合物的混合物包含于其含义中。

四羧酸二酐可大致区分成具有光反应性结构的四羧酸二酐及不具有光反应性结构的四羧酸二酐。

作为不具有所述光反应性结构的四羧酸二酐的适宜的例子，就原料获得的容易性、或聚合物聚合时的容易性、膜的电特性的观点而言，可列举由式(AN-I)～式(AN-VII)所表示的四羧酸二酐。

式(AN-I)、式(AN-IV)及式(AN-V)中，X独立为单键或-CH₂-。式(AN-II)中，G为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-。式(AN-II)～式(AN-IV)中，Y独立为选自下述的三价的基的群组中的一种，结合键与任意的碳连结，该基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代。

式(AN-III)～式(AN-V)中，环A¹⁰为碳数3～10的单环式烃的基或碳数6～30的缩合多环式烃的基，该基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代，连接在环上的结合键与构成环的任意的碳连结，两根结合键可与同一个碳连结。式(AN-VI)中，X¹⁰为碳数2～6的亚烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基。式(AN-VII)中，G¹⁰独立为-O-、-COO-或-OCO-，r独立为0或1。

更详细而言，可列举由以下的式(AN-1)、及式(AN-3)～式(AN-16-15)所表示的四羧酸二酐。

[式(AN-1)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-1)中，G¹¹为单键、碳数1～12的亚烷基、1,4-亚苯基、或1,4-亚环己基。X¹¹独立为单键或-CH₂-。G¹²独立为下述的三价的基的任一种。

当G¹²为＞CH-时，＞CH-的氢可被-CH₃取代。当G¹²为＞N-时，G¹¹不为单键及-CH₂-，X¹¹不为单键。而且，R¹¹为氢或-CH₃。

作为由式(AN-1)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

式(AN-1-2)及式(AN-1-14)中，m为1～12的整数。

[式(AN-3)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-3)中，环A¹¹为环己烷环或苯环。

作为由式(AN-3)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-4)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-4)中，G¹³为单键、-(CH₂)_m-、-O-、-S-、-C(CH₃)₂-、-SO₂-、-CO-、-C(CF₃)₂-、或由下述的式(G13-1)所表示的二价的基，m为1～12的整数。环A¹¹分别独立为环己烷环或苯环。G¹³可键结于环A¹¹的任意的位置。

式(G13-1)中，G^13a及G^13b分别独立为单键、-O-或由-NHCO-所表示的二价的基。亚苯基优选1,4-亚苯基及1,3-亚苯基。

作为由式(AN-4)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

式(AN-4-17)中，m为1～12的整数。

[式(AN-5)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-5)中，R¹¹为氢、或-CH₃。键结位置未固定在构成苯环的碳原子上的R¹¹表示在苯环中的键结位置为任意。

作为由式(AN-5)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-6)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-6)中，X¹¹独立为单键或-CH₂-。X¹²为-CH₂-、-CH₂CH₂-或-CH＝CH-。n为1或2。

作为由式(AN-6)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-7)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-7)中，X¹¹为单键或-CH₂-。

作为由式(AN-7)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-8)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-8)中，X¹¹为单键或-CH₂-。R¹²为氢、-CH₃、-CH₂CH₃、或苯基，环A¹²为环己烷环或环己烯环。

作为由式(AN-8)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-9)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-9)中，r分别独立为0或1。

作为由式(AN-9)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-10-1)及式(AN-10-2)所表示的四羧酸二酐]

[式(AN-11)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-11)中，环A¹¹独立为环己烷环或苯环。

作为由式(AN-11)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-12)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-12)中，环A¹¹分别独立为环己烷环或苯环。

作为由式(AN-12)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-13)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-13)中，X¹³为碳数2～6的亚烷基，Ph表示苯基。

作为由式(AN-13)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-14)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-14)中，G¹⁴独立为-O-、-COO-或-OCO-，r独立为0或1。

作为由式(AN-14)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

[式(AN-15)所表示的四羧酸二酐]

式(AN-15)中，w为1～10的整数。

作为由式(AN-15)所表示的四羧酸二酐的例子，可列举由下述的式所表示的化合物。

作为所述以外的四羧酸二酐，可列举下述的化合物。

对不具有所述光反应性结构的四羧酸二酐中提升各特性的适宜材料进行叙述。

在重视提升液晶的取向性的情况下，优选由式(AN-1)、式(AN-3)、及式(AN-4)所表示的化合物，特优选由式(AN-1-2)、式(AN-1-13)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)及式(AN-4-29)所表示的化合物，其中，在式(AN-1-2)中，优选m＝4或8，在式(AN-4-17)中，优选m＝4、或8，特优选m＝8。

在重视提升液晶显示元件的透过率的情况下，所述四羧酸二酐中，优选由式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-3-1)、式(AN-4-17)、式(AN-4-30)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)所表示的化合物，其中，在式(AN-1-2)中，优选m＝4或8，在式(AN-4-17)中，优选m＝4、或8，特优选m＝8。

在重视提升液晶显示元件的电压保持率(voltage holding ratio，VHR)的情况下，所述四羧酸二酐中，优选由式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-3-1)、式(AN-4-17)、式(AN-4-30)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)所表示的化合物，其中，在式(AN-1-2)中，优选m＝4或8，在式(AN-4-17)中，优选m＝4、或8，特优选m＝8。

作为防止烧痕的方法之一，有效的是通过使液晶取向膜的体积电阻值降低而使取向膜中的残留电荷(残留DC)的缓和速度提升。在重视该目的的情况下，所述四羧酸二酐中，优选由式(AN-1-13)、式(AN-3-2)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、及式(AN-11-3)所表示的化合物。

对用于制造本发明的液晶取向剂中所含有的聚酰胺酸及其衍生物的二胺及二酰肼进行说明。本发明中所使用的二胺及二酰肼可无限制地从公知的二胺及二酰肼中选择。关于二胺，可使一种化合物与四羧酸二酐反应，也可将两种以上的化合物混合而与四羧酸二酐反应。本说明书中，所谓“二胺”，不仅指一种化合物，有时也将两种以上的化合物的混合物包含于其含义中。另外，在本说明书中，二酰肼也可作为“二胺”来处理。

二胺化合物也与四羧酸二酐同样地可大致区分成具有光反应性结构的二胺化合物及不具有光反应性结构的二胺化合物。不具有光反应性结构的二胺可根据其结构而分成两种。即，具有侧链基的二胺与不具有侧链基的二胺，所述侧链基是当将连结两个氨基的骨架看作主链时，从主链中分支的基。该侧链基是具有增大预倾角的效果的基。具有此种效果的侧链基必须是碳数3以上的基，作为具体例，可列举：碳数3以上的烷基、碳数3以上的烷氧基、碳数3以上的烷氧基烷基、及具有类固醇骨架的基。具有一个以上的环、且其末端的环具有碳数1以上的烷基、碳数1以上的烷氧基及碳数2以上的烷氧基烷基的任一者作为取代基的基也具有作为侧链基的效果。在以下的说明中，有时将具有此种侧链基的二胺称为侧链型二胺。而且，有时将不具有此种侧链基的二胺称为非侧链型二胺。

通过将非侧链型二胺与侧链型二胺适当地分开使用，可对应于各自所需要的预倾角。侧链型二胺优选以无损本发明的特性的程度来并用。另外，关于侧链型二胺及非侧链型二胺，优选以提升对于液晶的垂直取向性、电压保持率、烧痕特性及取向性为目的进行取舍选择来使用。

对非侧链型二胺进行说明。作为已知的不具有侧链的二胺，可列举以下的式(DI-1)～式(DI-16)的二胺。

所述式(DI-1)中，G²⁰为-CH₂-，至少一个-CH₂-可被-NH-、-O-取代，m为1～12的整数，亚烷基的至少一个氢可被-OH取代。式(DI-3)及式(DI-5)～式(DI-7)中，G²¹独立为单键、-NH-、-NCH₃-、-O-、-S-、-S-S-、-SO₂-、-CO-、-COO-、-CONCH₃-、-CONH-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-(CH₂)_m-、-O-(CH₂)_m-O-、-N(CH₃)-(CH₂)_k-N(CH₃)-、-(O-C₂H₄)_m-O-、-O-CH₂-C(CF₃)₂-CH₂-O-、-O-CO-(CH₂)_m-CO-O-、-CO-O-(CH₂)_m-O-CO-、-(CH₂)_m-NH-(CH₂)_m-、-CO-(CH₂)_k-NH-(CH₂)_k-、-(NH-(CH₂)_m)_k-NH-、-CO-C₃H₆-(NH-C₃H₆)_n-CO-、或-S-(CH₂)_m-S-，m独立为1～12的整数，k为1～5的整数，n为1或2。式(DI-4)中，s独立为0～2的整数。式(DI-6)及式(DI-7)中，G²²独立为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-NH-、或碳数1～10的亚烷基。式(DI-2)～式(DI-7)中的环己烷环及苯环的至少一个氢可由-F、-Cl、碳数1～3的烷基、-OCH₃、-OH、-CF₃、-CO₂H、-CONH₂、-NHC₆H₅、苯基或苄基取代，此外，在式(DI-4)中，环己烷环及苯环的至少一个氢可由选自下述式(DI-4-a)～式(DI-4-e)所表示的基的群组中的一个取代。键结位置未固定在构成环的碳原子上的基表示在该环上的键结位置为任意。而且，-NH₂在环己烷环或苯环上的键结位置为除G²¹或G²²的键结位置以外的任意的位置。

式(DI-4-a)及式(DI-4-b)中，R²⁰独立为氢或-CH₃。

式(DI-11)中，r为0或1。式(DI-8)～式(DI-11)中，键结在环上的-NH₂的键结位置为任意的位置。

式(DI-12)中，R²¹及R²²独立为碳数1～3的烷基或苯基，G²³独立为碳数1～6的亚烷基、亚苯基或由烷基取代的亚苯基，w为1～10的整数。式(DI-13)中，R²³独立为碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基或-Cl，p独立为0～3的整数，q为0～4的整数。式(DI-14)中，环B为单环式杂芳香族，R²⁴为氢、-F、-Cl、碳数1～6的烷基、烷氧基、乙烯基、炔基，q独立为0～4的整数。式(DI-15)中，环C为含有杂原子的单环。式(DI-16)中，G²⁴为单键、碳数2～6的亚烷基或1,4-亚苯基，r为0或1。而且，键结位置未固定在构成环的碳原子上的基表示在该环上的键结位置为任意。式(DI-13)～式(DI-16)中，键结在环上的-NH₂的键结位置为任意的位置。

作为所述式(DI-1)～式(DI-16)的不具有侧链的二胺，可列举以下的式(DI-1-1)～式(DI-16-1)的具体例。

以下表示由式(DI-1)所表示的二胺的例子。

式(DI-1-7)及式(DI-1-8)中，k分别独立为1～3的整数。

以下表示由式(DI-2)及式(DI-3)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-4)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-5)所表示的二胺的例子。

式(DI-5-1)中，m为1～12的整数。

式(DI-5-1)、式(DI-5-12)及式(DI-5-13)中，m为1～12的整数。

式(DI-5-16)中，v为1～6的整数。

式(DI-5-30)中，k为1～5的整数。

式(DI-5-35)～式(DI-5-37)、及式(DI-5-39)中，m独立为1～12的整数，式(DI-5-38)及式(DI-5-39)中，k独立为1～5的整数，式(DI-5-40)中，n为1或2的整数。

以下表示由式(DI-6)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-7)所表示的二胺的例子。

式(DI-7-3)及式(DI-7-4)中，m为1～12的整数，n独立为1或2。

式(DI-7-12)中，m为1～12的整数。

以下表示由式(DI-8)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-9)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-10)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-11)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-12)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-13)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-14)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-15)所表示的二胺的例子。

以下表示由式(DI-16)所表示的二胺的例子。

对二酰肼进行说明。作为已知的不具有侧链的二酰肼，可列举以下的式(DIH-1)～式(DIH-3)。

式(DIH-1)中，G²⁵为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-。式(DIH-2)中，环D为环己烷环、苯环或萘环，该基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代。式(DIH-3)中，环E分别独立为环己烷环、或苯环，该基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代，Y为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-。式(DIH-2)及式(DIH-3)中，键结在环上的-CONHNH₂的键结位置为任意的位置。

以下表示式(DIH-1)～式(DIH-3)的例子。

式(DIH-1-2)中，m为1～12的整数。

此种非侧链型二胺及二酰肼具有使液晶显示元件的离子密度降低等改善电特性的效果。在使用非侧链型二胺及/或二酰肼作为用以制造包含本发明的液晶取向剂中所使用的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的液晶取向剂的二胺的情况下，优选将在二胺及二酰肼的总量中所占的其比例设为0mol％(摩尔百分比)～90mol％，更优选设为0mol％～50mol％

对侧链型二胺进行说明。作为侧链型二胺的侧链基，可列举以下的基。

作为侧链基，首先可列举：烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烯基、烯氧基、烯基羰基、烯基羰氧基、烯氧基羰基、烯基氨基羰基、炔基、炔氧基、炔基羰基、炔基羰氧基、炔氧基羰基、炔基氨基羰基等。这些基中的烷基、烯基及炔基均是碳数3以上的基。但是，在烷氧基烷基中，只要整个基的碳数3以上即可。这些基可以是直链状，也可以是支链状。

其次，以末端的环具有碳数1以上的烷基、碳数1以上的烷氧基或碳数2以上的烷氧基烷基作为取代基为条件，可列举：苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、苯氧基、苯基羰基、苯基羰氧基、苯氧基羰基、苯基氨基羰基、苯基环己氧基、碳数3以上的环烷基、环己基烷基、环己氧基、环己氧基羰基、环己基苯基、环己基苯基烷基、环己基苯氧基、双(环己基)氧基、双(环己基)烷基、双(环己基)苯基、双(环己基)苯基烷基、双(环己基)氧基羰基、双(环己基)苯氧基羰基、及环己基双(苯基)氧基羰基等环结构的基。

进而，可列举如下的环集合基，其为具有两个以上的苯环的基、具有两个以上的环己烷环的基、或包含苯环及环己烷环的两个环以上的基，且键结基独立为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或碳数1～3的亚烷基，末端的环具有碳数1以上的烷基、碳数1以上的氟取代烷基、碳数1以上的烷氧基、或碳数2以上的烷氧基烷基作为取代基。具有类固醇骨架的基作为侧链基也有效。

作为具有侧链的二胺，可列举由以下的式(DI-31)～式(DI-35)所表示的化合物。

式(DI-31)中，G²⁶为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_m'-，m'为1～12的整数。G²⁶的优选的例子为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CH₂O-、及碳数1～3的亚烷基，特优选的例子为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CH₂O-、-CH₂-及-CH₂CH₂-。R²⁵为碳数3～30的烷基、苯基、具有类固醇骨架的基、或由下述的式(DI-31-a)所表示的基。该烷基中，至少一个氢可由-F取代，而且至少一个-CH₂-可由-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。该苯基的氢可由-F、-CH₃、-OCH₃、-OCH₂F、-OCHF₂、-OCF₃、碳数3～30的烷基或碳数3～30的烷氧基取代。键结在苯环上的-NH₂的键结位置表示在该环中为任意的位置，该键结位置优选间位或对位。即，当将基“R²⁵-G²⁶-”的键结位置设为1位时，两个键结位置优选3位与5位、或2位与5位。

式(DI-31-a)中，G²⁷、G²⁸及G²⁹为键结基，它们独立为单键、或碳数1～12的亚烷基，该亚烷基的一个以上的-CH₂-可由-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-取代。环B²¹、环B²²、环B²³及环B²⁴独立为1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、哌啶-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，环B²¹、环B²²、环B²³及环B²⁴中，至少一个氢可由-F或-CH₃取代，s、t及u独立为0～2的整数，它们的合计为0～5，当s、t或u为2时，各个括号内的两个键结基可以相同，也可以不同，而且，两个环可以相同，也可以不同。R²⁶为氢、-F、-OH、碳数1～30的烷基、碳数1～30的氟取代烷基、碳数1～30的烷氧基、-CN、-OCH₂F、-OCHF₂或-OCF₃，该碳数1～30的烷基的至少一个-CH₂-可由以下述式(DI-31-b)所表示的二价的基取代。

式(DI-31-b)中，R²⁷及R²⁸独立为碳数1～3的烷基，v为1～6的整数。R²⁶的优选的例子为碳数1～30的烷基及碳数1～30的烷氧基。

式(DI-32)及式(DI-33)中，G³⁰独立为单键、-CO-或-CH₂-，R²⁹独立为氢或-CH₃，R³⁰为氢、碳数1～20的烷基、或碳数2～20的烯基。式(DI-32)及式(DI-33)中的苯环的至少一个氢可由碳数1～20的烷基或苯基取代。而且，键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在该环中的键结位置为任意。优选式(DI-32)中的两个基“-亚苯基-G³⁰-O-”的一个键结在类固醇核的3位，另一个键结在类固醇核的6位。式(DI-33)中的两个基“-亚苯基-G³⁰-O-”在苯环上的键结位置优选相对于类固醇核的键结位置，分别为间位或对位。式(DI-32)及式(DI-33)中，键结在苯环上的-NH₂表示在该环中的键结位置为任意。

式(DI-34)及式(DI-35)中，G³¹独立为-O-、-NH-、或碳数1～6的亚烷基，G³²为单键或碳数1～3的亚烷基。R³¹为氢或碳数1～20的烷基，该烷基的至少一个-CH₂-可由-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。R³²为碳数6～22的烷基，R³³为氢或碳数1～22的烷基。环B²⁵为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，r为0或1。而且，键结在苯环上的-NH₂表示在该环上的键结位置为任意，但优选独立且相对于G³¹的键结位置为间位或对位。

以下例示侧链型二胺的具体例。作为所述式(DI-31)～式(DI-35)的具有侧链的二胺，可列举由下述的式(DI-31-1)～式(DI-35-3)所表示的化合物。

以下表示由式(DI-31)所表示的化合物的例子。

式(DI-31-1)～式(DI-31-11)中，R³⁴为碳数1～30的烷基或碳数1～30的烷氧基，优选碳数5～25的烷基或碳数5～25的烷氧基。R³⁵为碳数1～30的烷基或碳数1～30的烷氧基，优选碳数3～25的烷基或碳数3～25的烷氧基。

式(DI-31-12)～式(DI-31-17)中，R³⁶为碳数4～30的烷基，优选碳数6～25的烷基。R³⁷为碳数6～30的烷基，优选碳数8～25的烷基。

式(DI-31-18)～式(DI-31-43)中，R³⁸为碳数1～20的烷基或碳数1～20的烷氧基，优选碳数3～20的烷基或碳数3～20的烷氧基。R³⁹为氢、-F、碳数1～30的烷基、碳数1～30的烷氧基、-CN、-OCH₂F、-OCHF₂或-OCF₃，优选碳数3～25的烷基、或碳数3～25的烷氧基。而且，G³³为碳数1～20的亚烷基。

以下表示由式(DI-32)所表示的化合物的例子。

以下表示由式(DI-33)所表示的化合物的例子。

以下表示由式(DI-34)所表示的化合物的例子。

式(DI-34-1)～式(DI-34-14)中，R⁴⁰为氢或碳数1～20的烷基，优选氢或碳数1～10的烷基，而且，R⁴¹为氢或碳数1～12的烷基。

以下表示由式(DI-35)所表示的化合物的例子。

式(DI-35-1)～式(DI-35-3)中，R³⁷为碳数6～30的烷基，R⁴¹为氢或碳数1～12的烷基。

作为本发明中的二胺，也可以使用由式(DI-1-1)～式(DI-16-1)、式(DIH-1-1)～式(DIH-3-6)及式(DI-31-1)～式(DI-35-3)所表示的二胺以外的二胺。作为此种二胺，例如可列举由下述式(DI-36-1)～式(DI-36-13)所表示的化合物。

式(DI-36-1)～式(DI-36-8)中，R⁴²分别独立地表示碳数3～30的烷基。

式(DI-36-9)～式(DI-36-11)中，e为2～10的整数，式(DI-36-12)中，R⁴³分别独立为氢、-NHBoc或-N(Boc)₂，R⁴³的至少一个为-NHBoc或-N(Boc)₂，式(DI-36-13)中，R⁴⁴为-NHBoc或-N(Boc)₂，而且，m为1～12的整数。此处，Boc为叔丁氧基羰基。

对所述二胺及二酰肼中提升各特性的适宜材料进行叙述。

在重视进一步提升液晶的取向性的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-1-3)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-29)、式(DI-6-7)、式(DI-7-3)、及式(DI-11-2)所表示的化合物。更优选由式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-7-3)所表示的二胺。在式(DI-5-1)中，优选m＝2、4或6，更优选m＝4。在式(DI-5-12)中，优选m＝2～6，更优选m＝5。在式(DI-5-13)中，优选m＝1、或2，更优选m＝1。在式(DI-7-3)中，优选m＝2、或3，且n＝1、或2，更优选m＝1。

在重视提升透过率的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-17)、及式(DI-7-3)所表示的化合物，更优选由式(DI-2-1)所表示的二胺。式(DI-5-1)中，优选m＝2、4或6，更优选m＝4。在式(DI-7-3)中，优选m＝2、或3，且n＝1、或2，更优选m＝1。

在重视提升液晶显示元件的VHR的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、及式(DI-13-1)、及式(DI-31-56)所表示的化合物，更优选由式(DI-2-1)、式(DI-5-1)、式(DI-13-1)、及式(DI-31-56)所表示的化合物。在式(DI-5-1)中，优选m＝1。在式(DI-5-30)中，优选k＝2。

作为防止烧痕的方法之一，有效的是通过使液晶取向膜的体积电阻值降低而使取向膜中的残留电荷(残留DC)的缓和速度提升。在重视该目的的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-28)、及式(DI-16-1)所表示的化合物，更优选由式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、及式(DI-5-13)所表示的化合物。在式(DI-5-1)中，优选m＝2、4或6，更优选m＝4。在式(DI-5-12)中，优选m＝2～6，更优选m＝5。在式(DI-5-13)中，优选m＝1、或2，更优选m＝1。

在各二胺中，也可以在相对于二胺的单胺的比率为40mol％以下的范围内，将二胺的一部分取代成单胺。此种取代可引起生成聚酰胺酸时的聚合反应的终止，可抑制聚合反应的进一步的进行。因此，通过此种取代，可容易地控制所获得的聚合物(聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺)的分子量，例如可无损本发明的效果而改善液晶取向剂的涂布特性。只要无损本发明的效果，则被取代成单胺的二胺可以是一种，也可以是两种以上。作为所述单胺，例如可列举：苯胺、4-羟基苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺、及正二十胺。

本发明的聚酰胺酸及其衍生物可在其单体中进而含有单异氰酸酯化合物。通过在单体中含有单异氰酸酯化合物，所获得的聚酰胺酸或其衍生物的末端得到修饰，分子量得到调节。通过使用该末端修饰型的聚酰胺酸或其衍生物，例如可无损本发明的效果而改善液晶取向剂的涂布特性。就所述观点而言，相对于单体中的二胺及四羧酸二酐的总量，单体中的单异氰酸酯化合物的含量优选1mol％～10mol％。作为所述单异氰酸酯化合物，例如可列举：异氰酸苯酯、及异氰酸萘酯。

本发明中，可适宜地使用具有光反应性结构的聚酰胺酸及其衍生物。所谓光反应性结构，例如可列举：利用紫外线照射引起异构化的光异构化结构、引起分解的光分解结构、引起二聚化的光二聚化结构等。

将具有光反应性结构的聚酰胺酸及其衍生物设为聚合物(a)。聚合物(a)中，可将具有光反应性结构的二胺或具有光反应性结构四羧酸二酐及其衍生物用于原料中，也可并用具有光反应性结构的二胺与具有光反应性结构的四羧酸二酐及其衍生物。作为光反应性结构，可列举由下述式(P-1)～式(P-7)所表示的结构。

式(P-1)中，R⁶¹独立为氢原子、碳数1～5的烷基、或苯基。

作为具有由式(P-1)所表示的引起光分解的光反应性结构的化合物，可列举由下述式(PA-1)～式(PA-6)所表示的化合物。

式(PA-3)～式(PA-6)中，R⁶²独立为碳数1～5的烷基。

在式(P-1)所表示的化合物中，可适宜地使用所述式(PA-1)、式(PA-2)及式(PA-5)。

式(PA-1)～式(PA-6)所表示的化合物在作为以下液晶取向剂的材料而使用的情况下，可用作所述的不具有光反应性结构的四羧酸二酐，所述液晶取向剂为利用基于光异构化反应的液晶取向能的液晶取向剂、利用基于光二聚化的液晶取向能的液晶取向剂、或摩擦用液晶取向剂。

作为具有由式(P-2)～式(P-4)所表示的光反应性结构的化合物，可列举由下述式(II-1)～式(VI-2)所表示的四羧酸二酐及二胺化合物。

所述各式中，键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在该环上的键结位置为任意；式(V-2)中，R⁶独立为-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-COOCH₃，a为0～2的整数；式(V-3)中，环A及环B分别独立为选自单环式烃、缩合多环式烃及杂环的至少一种，R¹¹为碳数1～20的直链亚烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH₃)CO-，R¹²为碳数1～20的直链亚烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH₃)CO-，R¹¹及R¹²中，直链亚烷基的-CH₂-的一个或两个可由-O-取代，R⁷～R¹⁰分别独立为-F、-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-OH，而且，b～e分别独立为0～4的整数。

就所述感光性的观点而言，可特别适宜地使用所述式(V-1)、式(V-2)及式(VI-2)所表示的化合物。就所述取向性的观点而言，可更适宜地使用式(V-2)及式(VI-2)中氨基的键结位置为对位的化合物，以及式(V-2)中a＝0的化合物。

式(II-1)～式(VI-2)表示的具有可利用紫外线照射引起光异构化的结构的酸二酐或二胺可由下述式(II-1-1)～式(VI-2-3)具体地表示。

通过将式(VI-1-1)～式(V-3-8)设为具有可利用紫外线照射而引起异构化的结构的化合物，能够获得对紫外线照射的感度更高的光取向用液晶取向剂。通过将式(V-1-1)、式(V-2-1)、式(V-2-4)～式(V-2-11)及式(V-3-1)～式(V-3-8)设为具有可利用紫外线照射而引起异构化的结构的化合物，能够获得可使液晶分子更一致地进行取向的光取向用液晶取向剂。通过将式(V-2-4)～式(V-3-8)设为具有可利用紫外线照射而引起异构化的结构的化合物，能够获得可使所形成的取向膜的着色进一步减少的光取向用液晶取向剂。

其中，就当形成液晶取向膜时显现更大的各向异性的观点而言，可更适宜地使用式(V-2-1)所表示的化合物。

作为具有式(P-5)～式(P-7)所表示的光反应性结构的化合物，可列举由下述式(PDI-9)～式(PDI-13)所表示的二胺化合物。

式(PDI-12)中，R⁵⁴为碳数1～10的烷基或烷氧基，烷基或烷氧基的至少一个氢可由氟取代。

可适宜地使用所述式(PDI-9)～式(PDI-11)。

在并用不具有光反应性结构(非感光性)的四羧酸二酐及具有光反应性结构(感光性)的四羧酸二酐的态样中，为了防止液晶取向膜对光的感度的降低，相对于作为制造本发明的聚酰胺酸及其衍生物时的原料所使用的四羧酸二酐的总量，感光性四羧酸二酐优选0mol％～70mol％，特优选0mol％～50mol％。另外，为了改善对光的感度、电特性、残像特性等所述各种特性，也可并用两种以上的感光性四羧酸二酐。

在并用不具有光反应性结构(非感光性)的二胺及具有光反应性结构(感光性)的二胺的态样中，为了防止取向膜对光的感度的降低，相对于作为制造本发明的聚酰胺酸或其衍生物时的原料所使用的二胺的总量，感光性二胺优选20mol％～100mol％，特优选50mol％～100mol％。另外，为了改善对光的感度、残像特性等所述各种特性，也可并用两种以上的感光性二胺。如上所述，在本发明的态样中包含以非感光性四羧酸二酐占据四羧酸二酐的总量的情况，即便在所述情况下也要求二胺的总量的最低20mol％为感光性二胺。

为了改善对光的感度、残像特性等所述各种特性，可并用感光性四羧酸二酐及感光性二胺，也可分别并用两种以上。

本发明的聚酰胺酸及其衍生物可通过使所述的四羧酸二酐的混合物与二胺在溶剂中反应而获得。在该合成反应中，除原料的选择以外，无需特别的条件，可直接应用通常的聚酰胺酸合成中的条件。对于所使用的溶剂将后述。

本发明的液晶取向剂中所含有的所述聚合物可以是一种，也可将两种以上掺杂使用。在掺杂两种以上的聚合物的态样中，包含以下情况：聚合物的至少一种为使四羧酸二酐及二胺的至少一种与具有光反应性结构的原料单体反应而获得的聚合物(a)，除此以外的聚合物的至少一种为选自使不具有光反应性结构的四羧酸二酐及不具有光反应性结构的二胺反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物的至少一种的聚合物(b)。聚合物(a)可通过利用紫外线等能量线的照射而光反应性结构进行异构化、分解或二聚化，从而其结构产生变化，伴随于此而具有使与该高分子膜相接的液晶分子沿特定的方向取向(光取向)的性能。有时将此种聚合物与不具有光反应性结构的其他聚合物掺杂使用。

本发明的液晶取向剂可进而含有聚酰胺酸或其衍生物以外的其他成分。其他成分可以是一种，也可以是两种以上。作为其他成分，例如可列举后述的其他聚合物或化合物等。

本发明的液晶取向剂中，在将多种聚合物掺杂使用的情况下，控制各种聚合物的结构或分子量，如后述般，涂布在基板上，并进行预干燥，由此，例如可使具有所述的光取向的功能的聚合物(a)分离为涂布膜的上层，使其以外的聚合物(b)分离为涂布膜的下层。在混合存在的聚合物中，其可通过利用将表面能量小的聚合物分离为上层，表面能量大的聚合物分离为下层的现象来进行控制。层分离的确认可通过以下方式确认：所形成的取向膜的表面能量为与利用仅含有所述聚合物(a)的液晶取向剂所形成的取向膜的表面能量相同或与其相近的值。

作为用于合成所述聚合物(b)的四羧酸二酐，可无限制地从作为用于合成本发明的液晶取向剂的必需成分即聚酰胺酸或其衍生物的四羧酸二酐所公知的四羧酸二酐中选择，可列举与所述例示的四羧酸二酐相同者。

其中，在重视提升层分离性的情况下，所述四羧酸二酐中，优选式(AN-3-2)、式(AN-1-13)、及式(AN-4-30)。

在重视提升液晶显示元件的透过率的情况下，所述酸二酐中，优选由式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(PA-1)、式(AN-3-1)、式(AN-4-17)、式(AN-4-30)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-10-2)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)所表示的化合物。在式(AN-1-2)中，优选m＝4或8。在式(AN-4-17)中，优选m＝4、或8，更优选m＝8。

在重视提升液晶显示元件的VHR的情况下，所述酸二酐中，优选由式(PA-1)、式(AN-4-17)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-10-2)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)及式(AN-16-4)所表示的化合物。在式(AN-1-2)及式(AN-4-17)中，优选m＝4或8。

作为防止烧痕的方法之一，有效的是通过使液晶取向膜的体积电阻值降低而使取向膜中的残留电荷(残留DC)的缓和速度提升。在重视该目的的情况下，所述四羧酸二酐中，优选由式(AN-1-13)、式(AN-3-2)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、及式(AN-11-3)所表示的化合物。

关于用于合成聚合物(b)的四羧酸二酐，优选相对于所有四羧酸二酐而包含10mol％以上的芳香族四羧酸二酐，更优选包含30mol％以上的芳香族四羧酸二酐。

作为用于合成聚合物(b)的二胺及二酰肼，可列举与作为可用于合成本发明的液晶取向剂的必需成分即聚酰胺酸或其衍生物的其他二胺而在上文例示的二胺相同者。

其中，在重视层分离性即进一步提升液晶的取向性的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-5-1)、式(DI-5-9)、式(DI-5-28)、及式(DIH-2-1)所表示的化合物。在式(DI-5-1)中，优选m＝1、2、或4，更优选m＝1、或2。

在重视提升透过率的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-1-2)、式(DI-2-1)、式(DI-5-1)、及式(DI-7-3)所表示的二胺，更优选由式(DI-2-1)所表示的二胺。式(DI-5-1)中，优选m＝1、2、或4，更优选m＝1、或2。在式(DI-7-3)中，优选m＝2或3，且n＝1或2，更优选m＝1。

在重视提升液晶显示元件的VHR的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、式(DI-13-1)及式(DI-13-56)所表示的二胺。更优选由式(DI-2-1)、式(DI-5-1)、式(DI-13-1)及式(DI-36-14)所表示的二胺。式(DI-5-1)中，优选m＝1、或2。式(DI-5-30)中，优选k＝2。

作为防止烧痕的方法之一，有效的是通过使液晶取向膜的体积电阻值降低而使取向膜中的残留电荷(残留DC)的缓和速度提升。在重视该目的的情况下，所述二胺及二酰肼中，优选使用由式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、及式(DI-16-1)所表示的化合物，更优选由式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、及式(DI-5-12)所表示的二胺。在式(DI-5-1)中，优选m＝1、或2。式(DI-5-12)中，优选m＝2～6，更优选m＝5。式(DI-5-13)中，优选m＝1、或2，更优选m＝1。式(DI-5-30)中，优选k＝2。

关于用于合成聚合物(b)的二胺，优选相对于所有二胺而包含30mol％以上的芳香族二胺，更优选包含50mol％以上的芳香族二胺。

本发明的液晶取向剂中，作为相对于所述聚合物(a)及聚合物(b)的合计量的聚合物(a)的比例，优选10wt％～100wt％，进而更优选20wt％～100wt％。

本发明的液晶取向剂也可进而含有本发明的聚酰胺酸或其衍生物以外的其他成分。其他成分可以是一种，也可以是两种以上。作为其他成分，例如可列举后述的其他聚合物或化合物等。

作为其他聚合物，可列举：聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。可以是一种，也可以是两种以上。这些聚合物中，优选其他聚酰胺酸或其衍生物及聚硅氧烷，更优选其他聚酰胺酸或其衍生物。

作为所述聚硅氧烷，可进而含有日本专利特开2009-036966、日本专利特开2010-185001、日本专利特开2011-102963、日本专利特开2011-253175、日本专利特开2012-159825、国际公开2008/044644、国际公开2009/148099、国际公开2010/074261、国际公开2010/074264、国际公开2010/126108、国际公开2011/068123、国际公开2011/068127、国际公开2011/068128、国际公开2012/115157、国际公开2012/165354等中所揭示的聚硅氧烷。

另外，本发明的液晶取向剂可进而含有由式(1)所表示的化合物以外的添加剂。作为由式(1)所表示的化合物以外的添加剂，例如可列举烯基取代纳迪克酰亚胺化合物、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、式(1)所表示的化合物以外的环氧化合物、聚酰胺酸及其衍生物以外的高分子化合物、以及其他低分子化合物，可根据各自的目的进行选择使用。

＜烯基取代纳迪克酰亚胺化合物＞

就使液晶显示元件的电特性长期稳定的目的而言，本发明的液晶取向剂可进而含有烯基取代纳迪克酰亚胺化合物。烯基取代纳迪克酰亚胺化合物可使用一种，也可以并用两种以上。就所述目的而言，相对于聚酰胺酸或其衍生物，烯基取代纳迪克酰亚胺化合物的含量优选1wt％～100wt％，更优选1wt％～70wt％，进而更优选1wt％～50wt％。

以下对纳迪克酰亚胺化合物进行具体说明。

烯基取代纳迪克酰亚胺化合物优选可溶解在溶解本发明中所使用的聚酰胺酸或其衍生物的溶剂中的化合物。此种烯基取代纳迪克酰亚胺化合物的例子可列举由下述的式(NA)所表示的化合物。

式(NA)中，L¹及L²独立为氢、碳数1～12的烷基、碳数3～6的烯基、碳数5～8的环烷基、碳数6～12的芳基或苄基，n为1或2。

式(NA)中，当n＝1时，W为碳数1～12的烷基、碳数2～6的烯基、碳数5～8的环烷基、碳数6～12的芳基、苄基、由-Z¹-(O)_r-(Z²O)_k-Z³-H(此处，Z¹、Z²及Z³独立为碳数2～6的亚烷基，r为0或1，而且，k为1～30的整数)所表示的基、由-(Z⁴)_r-B-Z⁵-H(此处，Z⁴及Z⁵独立为碳数1～4的亚烷基或碳数5～8的亚环烷基，B为亚苯基，而且，r为0或1)所表示的基、由-B-T-B-H(此处，B为亚苯基，而且，T为-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-O-、-CO-、-S-、或-SO₂-)所表示的基、或这些基的一个氢～三个氢经-OH取代的基。

此时，优选的W为碳数1～8的烷基、碳数3～4的烯基、环己基、苯基、苄基、碳数4～10的聚(亚乙氧基)乙基、苯氧基苯基、苯基甲基苯基、苯基亚异丙基苯基、及这些基的一个氢或两个氢经-OH取代的基。

式(NA)中，当n＝2时，W为碳数2～20的亚烷基、碳数5～8的亚环烷基、碳数6～12的亚芳基、由-Z¹-O-(Z²O)_k-Z³-(此处，Z¹～Z³、及k的定义如上所述)所表示的基、由-Z⁴-B-Z⁵-(此处，Z⁴、Z⁵及B的定义如上所述)所表示的基、由-B-(O-B)_r-T-(B-O)_r-B-(此处，B为亚苯基，T为碳数1～3的亚烷基、-O-或-SO₂-，r的定义如上所述)所表示的基、或这些基的一个氢～三个氢经-OH取代的基。

此时，优选的W为碳数2～12的亚烷基、亚环己基、亚苯基、苯亚甲基、苯二甲基、由-C₃H₆-O-(Z²-O)_n-O-C₃H₆-(此处，Z²为碳数2～6的亚烷基，n为1或2)所表示的基、由-B-T-B-(此处，B为亚苯基，而且，T为-CH₂-、-O-或-SO₂-)所表示的基、由-B-O-B-C₃H₆-B-O-B-(此处，B为亚苯基)所表示的基、及这些基的一个氢或两个氢经-OH取代的基。

此种烯基取代纳迪克酰亚胺化合物可使用例如如日本专利2729565号公报中所记载般，通过将烯基取代纳迪克酸酐衍生物与二胺在80℃～220℃的温度下保持0.5小时～20小时来进行合成而获得的化合物、或市售的化合物。作为烯基取代纳迪克酰亚胺化合物的具体例，可列举以下所示的化合物。

N-甲基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-甲基-烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-甲基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-甲基-甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、

N-(2-乙基己基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-烯丙基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-烯丙基-烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-烯丙基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-异丙烯基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-异丙烯基-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-异丙烯基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-环己基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-环己基-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-环己基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-苯基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、

N-苯基-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-苄基-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-苄基-烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-苄基-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(2-羟乙基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(2-羟乙基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(2-羟乙基)-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、

N-(2,2-二甲基-3-羟丙基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(2,2-二甲基-3-羟丙基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(2,3-二羟丙基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(2,3-二羟丙基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(3-羟基-1-丙烯基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟基环己基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、

N-(4-羟苯基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟苯基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟苯基)-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(4-羟苯基)-甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(3-羟苯基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(3-羟苯基)-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-(对羟基苄基)-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、

N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-{2-(2-羟基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-{4-(4-羟苯基亚异丙基)苯基}-烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-{4-(4-羟苯基亚异丙基)苯基}-烯丙基(甲基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-{4-(4-羟苯基亚异丙基)苯基}-甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺、及它们的寡聚物、

N,N'-亚乙基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚乙基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚乙基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-三亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-六亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-十二亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-十二亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚环己基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚环己基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、

1,2-双{3'-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙烷、1,2-双{3'-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙烷、1,2-双{3'-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙烷、双[2'-{3'-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙基]醚、双[2'-{3'-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}乙基]醚、1,4-双{3'-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}丁烷、1,4-双{3'-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}丁烷、

N,N'-对亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-亚苯基}-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、

2,2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-双[4-{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-双[4-{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、

双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、

双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、1,6-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-3-羟基-己烷、1,12-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-3,6-二羟基-十二烷、1,3-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-5-羟基-环己烷、1,5-双{3'-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)丙氧基}-3-羟基-戊烷、1,4-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-2-羟基-苯、

1,4-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-2,5-二羟基-苯、N,N'-对(2-羟基)苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对(2-羟基)苯二甲基-双(烯丙基甲基环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间(2-羟基)苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间(2-羟基)苯二甲基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对(2,3-二羟基)苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、

2,2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-2-羟基-苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-2-羟基-苯基}甲烷、双{3-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-4-羟基-苯基}醚、双{3-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)-5-羟基-苯基}砜、1,1,1-三{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)}苯氧基甲基丙烷、N,N',N”-三(亚乙基甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)异三聚氰酸酯、及它们的寡聚物等。

进而，本发明中所使用的烯基取代纳迪克酰亚胺化合物可为含有非对称的亚烷基·亚苯基的由下述的式所表示的化合物。

以下表示烯基取代纳迪克酰亚胺化合物中的优选的化合物。

N,N'-亚乙基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚乙基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚乙基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-三亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-六亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-十二亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-十二亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚环己基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚环己基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、

N,N'-对亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-亚苯基}-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、2,2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-双[4-{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-双[4-{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷。

双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}醚、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}砜、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}砜。

以下表示更优选的烯基取代纳迪克酰亚胺化合物。

N,N'-亚乙基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚乙基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚乙基-双(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-三亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-六亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-十二亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-十二亚甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚环己基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-亚环己基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)。

N,N'-对亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间亚苯基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间亚苯基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-亚苯基}-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-对苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、N,N'-间苯二甲基-双(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)。

2,2-双[4-{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-双[4-{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-双[4-{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯氧基}苯基]丙烷、双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、双{4-(甲基烯丙基甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷。

而且，作为特优选的烯基取代纳迪克酰亚胺化合物，可列举：由下述式(NA-1)所表示的双{4-(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)苯基}甲烷、由式(NA-2)所表示的N,N'-间苯二甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)、及由式(NA-3)所表示的N,N'-六亚甲基-双(烯丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺)。

＜具有自由基聚合性不饱和双键的化合物＞

就使液晶显示元件的电特性长期稳定的目的而言，本发明的液晶取向剂可进而含有具有自由基聚合性不饱和双键的化合物。具有自由基聚合性不饱和双键的化合物可以是一种化合物，也可以是两种以上的化合物。再者，在具有自由基聚合性不饱和双键的化合物中不含烯基取代纳迪克酰亚胺化合物。就所述目的而言，相对于聚酰胺酸或其衍生物，具有自由基聚合性不饱和双键的化合物的含量优选1wt％～100wt％，更优选1wt％～70wt％，进而更优选1wt％～50wt％。

再者，关于相对于烯基取代纳迪克酰亚胺化合物的具有自由基聚合性不饱和双键的化合物的比率，为了降低液晶显示元件的离子密度、抑制离子密度的经时的增加、进而抑制残像的产生，具有自由基聚合性不饱和双键的化合物/烯基取代纳迪克酰亚胺化合物以重量比计优选0.1～10，更优选0.5～5。

以下对具有自由基聚合性不饱和双键的化合物进行具体说明。

作为具有自由基聚合性不饱和双键的化合物，可列举：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸衍生物、及双顺丁烯二酰亚胺。具有自由基聚合性不饱和双键的化合物更优选具有两个以上的自由基聚合性不饱和双键的(甲基)丙烯酸衍生物。

作为(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、及(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯。

作为二官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：亚乙基双丙烯酸酯，作为东亚合成化学工业(股份)的制品的阿罗尼克斯M-210(Aronix M-210)、阿罗尼克斯M-240及阿罗尼克斯M-6200，作为日本化药(股份)的制品的卡亚德HDDA(KAYARAD HDDA)、卡亚德HX-220、卡亚德R-604及卡亚德R-684，作为大阪有机化学工业(股份)的制品的V260、V312及V335HP，以及作为共荣社油脂化学工业(股份)的制品的轻丙烯酸酯BA-4EA(Light Acrylate BA-4EA)、轻丙烯酸酯BP-4PA及轻丙烯酸酯BP-2PA。

作为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：4,4'-亚甲基双(N,N-二羟基亚乙基丙烯酸酯苯胺)，作为东亚合成化学工业(股份)的制品的阿罗尼克斯M-400、阿罗尼克斯M-405、阿罗尼克斯M-450、阿罗尼克斯M-7100、阿罗尼克斯M-8030、阿罗尼克斯M-8060，作为日本化药(股份)的制品的卡亚德TMPTA、卡亚德DPCA-20、卡亚德DPCA-30、卡亚德DPCA-60、卡亚德DPCA-120，及作为大阪有机化学工业(股份)的制品的VGPT。

作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例，例如可列举：N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-正丙基丙烯酰胺、N-正丙基甲基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N-环丙基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基乙基丙烯酰胺、N-乙氧基乙基甲基丙烯酰胺、N-四氢糠基丙烯酰胺、N-四氢糠基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-甲基-N-正丙基丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、N,N'-亚乙基双丙烯酰胺、N,N'-二羟基亚乙基双丙烯酰胺、N-(4-羟苯基)甲基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-[2-(N,N-二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-(甲氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(羟甲基)-2-甲基丙烯酰胺、N-苄基-2-甲基丙烯酰胺、及N,N'-亚甲基双甲基丙烯酰胺。

所述(甲基)丙烯酸衍生物之中，特优选N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、N,N'-二羟基亚乙基-双丙烯酰胺、亚乙基双丙烯酸酯、及4,4'-亚甲基双(N,N-二羟基亚乙基丙烯酸酯苯胺)。

作为双顺丁烯二酰亚胺，例如可列举：KI化成(股份)制造的BMI-70及BMI-80、以及大和化成工业(股份)制造的BMI-1000、BMI-3000、BMI-4000、BMI-5000及BMI-7000。

＜噁嗪化合物＞

就使液晶显示元件的电特性长期稳定的目的而言，本发明的液晶取向剂可进而含有噁嗪化合物。噁嗪化合物可以是一种化合物，也可以是两种以上的化合物。就所述目的而言，相对于聚酰胺酸或其衍生物，噁嗪化合物的含量优选0.1wt％～50wt％，更优选1wt％～40wt％，进而更优选1wt％～20wt％。

以下对噁嗪化合物进行具体说明。

噁嗪化合物优选可溶于使聚酰胺酸或其衍生物溶解的溶剂中、且具有开环聚合性的噁嗪化合物。

另外，噁嗪化合物中的噁嗪结构的数量并无特别限定。

噁嗪的结构已知有各种结构。本发明中，噁嗪的结构并无特别限定，在噁嗪化合物中的噁嗪结构中，可列举苯并噁嗪或萘并噁嗪等具有含有缩合多环芳香族基的芳香族基的噁嗪的结构。

作为噁嗪化合物，例如可列举下述式(OX-1)～式(OX-6)所示的化合物。再者，在下述式中，朝向环的中心所表示的键表示键结在构成环且可键结取代基的任一个碳上。

式(OX-1)～式(OX-3)中，L³及L⁴为碳数1～30的有机基，式(OX-1)～式(OX-6)中，L⁵～L⁸为氢或碳数1～6的烃基，式(OX-3)、式(OX-4)及式(OX-6)中，Q¹为单键、-O-、-S-、-S-S-、-SO₂-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-(CH₂)_v-、-O-(CH₂)_v-O-、-S-(CH₂)_v-S-，此处，v为1～6的整数，式(OX-5)及式(OX-6)中，Q²独立为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-或碳数1～3的亚烷基，Q²中的苯环、萘环上所键结的氢独立且可由-F、-CH₃、-OH、-COOH、-SO₃H、-PO₃H₂取代。

另外，噁嗪化合物包括侧链上具有噁嗪结构的寡聚物或聚合物、主链中具有噁嗪结构的寡聚物或聚合物。

作为由式(OX-1)所表示的噁嗪化合物，例如可列举以下的噁嗪化合物。

式(OX-1-2)中，L³优选碳数1～30的烷基，进而更优选碳数1～20的烷基。

作为由式(OX-2)所表示的噁嗪化合物，例如可列举以下的噁嗪化合物。

式中，L³优选碳数1～30的烷基，进而更优选碳数1～20的烷基。

作为由式(OX-3)所表示的噁嗪化合物，可列举由下述式(OX-3-I)所表示的噁嗪化合物。

式(OX-3-I)中，L³及L⁴为碳数1～30的有机基，L⁵～L⁸为氢或碳数1～6的烃基，Q¹为单键、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-CO-、-O-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-或-C(CF₃)₂-。作为由式(OX-3-I)所表示的噁嗪化合物，例如可列举以下的噁嗪化合物。

式中，L³及L⁴优选碳数1～30的烷基，进而更优选碳数1～20的烷基。

作为由式(OX-4)所表示的噁嗪化合物，例如可列举以下的噁嗪化合物。

作为由式(OX-5)所表示的噁嗪化合物，例如可列举以下的噁嗪化合物。

作为由式(OX-6)所表示的噁嗪化合物，例如可列举以下的噁嗪化合物。

这些之中，更优选可列举由式(OX-2-1)、式(OX-3-1)、式(OX-3-3)、式(OX-3-5)、式(OX-3-7)、式(OX-3-9)、式(OX-4-1)～式(OX-4-6)、式(OX-5-3)、式(OX-5-4)、及式(OX-6-2)～式(OX-6-4)所表示的噁嗪化合物。

噁嗪化合物可通过与国际公开2004/009708、日本专利特开平11-12258、日本专利特开2004-352670中所记载的方法相同的方法来制造。

由式(OX-1)所表示的噁嗪化合物可通过使酚化合物与一级胺及醛进行反应而获得(参照国际公开2004/009708)。

由式(OX-2)所表示的噁嗪化合物可通过如下方式获得：通过向甲醛中缓慢地添加一级胺的方法进行反应后，添加具有萘酚系羟基的化合物进行反应(参照国际公开2004/009708)。

由式(OX-3)所表示的噁嗪化合物可通过如下方式获得：在二级脂肪族胺、三级脂肪族胺或碱性含氮杂环化合物的存在下，使酚化合物1摩尔、相对于该酚化合物的一个酚性羟基至少为2摩尔以上的醛、以及1摩尔的一级胺在有机溶剂中进行反应(参照国际公开2004/009708及日本专利特开平11-12258)。

由式(OX-4)～式(OX-6)所表示的噁嗪化合物可通过如下方式获得：在90℃以上的温度下，使4,4'-二氨基二苯基甲烷等具有多个苯环及与这些苯环键结的有机基的二胺、福尔马林等醛、以及苯酚在正丁醇中进行脱水缩合反应(参照日本专利特开2004-352670)。

＜噁唑啉化合物＞

就使液晶显示元件的电特性长期稳定的目的而言，本发明的液晶取向剂可进而含有噁唑啉化合物。噁唑啉化合物为具有噁唑啉结构的化合物。噁唑啉化合物可以是一种化合物，也可以是两种以上的化合物。就所述目的而言，相对于聚酰胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量优选0.1wt％～50wt％，更优选1wt％～40wt％，进而更优选1wt％～20wt％。或者，当将噁唑啉化合物中的噁唑啉结构换算成噁唑啉时，就所述目的而言，相对于聚酰胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量优选0.1wt％～40wt％。

以下对噁唑啉化合物进行具体说明。

噁唑啉化合物可在一种化合物中仅具有一种噁唑啉结构，也可以具有两种以上。另外，噁唑啉化合物只要在一种化合物中具有一个噁唑啉结构即可，但优选具有两个以上。另外，噁唑啉化合物可以是侧链上具有噁唑啉结构的聚合物，也可以是共聚物。侧链上具有噁唑啉结构的聚合物可以是侧链上具有噁唑啉结构的单体的均聚物，也可以是侧链上具有噁唑啉结构的单体与不具有噁唑啉结构的单体的共聚物。侧链上具有噁唑啉结构的共聚物可以是侧链上具有噁唑啉结构的两种以上的单体的共聚物，也可以是侧链上具有噁唑啉结构的两种以上的单体与不具有噁唑啉结构的单体的共聚物。

噁唑啉结构优选以噁唑啉结构中的氧及氮的一者或两者与聚酰胺酸的羰基可进行反应的方式存在于噁唑啉化合物中的结构。

作为噁唑啉化合物，例如可列举：2,2'-双(2-噁唑啉)、1,2,4-三-(2-噁唑啉基-2)-苯、4-呋喃-2-基亚甲基-2-苯基-4H-噁唑-5-酮、1,4-双(4,5-二氢-2-噁唑基)苯、1,3-双(4,5-二氢-2-噁唑基)苯、2,3-双(4-异丙烯基-2-噁唑啉-2-基)丁烷、2,2'-双-4-苄基-2-噁唑啉、2,6-双(异丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、2,2'-亚异丙基双(4-叔丁基-2-噁唑啉)、2,2'-亚异丙基双(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2'-亚甲基双(4-叔丁基-2-噁唑啉)、及2,2'-亚甲基双(4-苯基-2-噁唑啉)。除这些噁唑啉化合物以外，也可以列举如艾波克罗斯(Epocros)(商品名，日本触媒(股份)制造)般的具有噁唑基的聚合物或寡聚物。这些噁唑啉化合物之中，更优选可列举1,3-双(4,5-二氢-2-噁唑基)苯。

＜环氧化合物＞

就使液晶显示元件的电特性长期稳定的目的而言，本发明的液晶取向剂可进而含有由式(1)所表示的化合物以外的环氧化合物。环氧化合物可以是一种化合物，也可以是两种以上的化合物。就所述目的而言，相对于聚酰胺酸或其衍生物，环氧化合物的含量优选0.1wt％～50wt％，更优选1wt％～40wt％，进而更优选1wt％～20wt％。

以下对由式(1)所表示的化合物以外的环氧化合物进行具体说明。

作为环氧化合物，可列举分子内具有一个或两个以上的环氧环的各种化合物。作为分子内具有一个环氧环的化合物，例如可列举：苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、3,3,3-三氟甲基环氧丙烷、氧化苯乙烯、六氟环氧丙烷、环氧己烷(cyclohexane oxide)、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺、(九氟-N-丁基)环氧化物、全氟乙基缩水甘油醚、表氯醇、表溴醇、N,N-二缩水甘油基苯胺、及3-[2-(全氟己基)乙氧基]-1,2-环氧基丙烷。

作为分子内具有两个环氧环的化合物，例如可列举：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、3,4-环氧基环己烯基甲基-3',4'-环氧基环己烯羧酸酯及3-(N,N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷。

作为分子内具有三个环氧环的化合物，例如可列举：2-[4-(2,3-环氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-([2,3-环氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷(商品名“铁克摩亚VG3101L(Techmore VG3101L)”，(三井化学(股份)制造))。

作为分子内具有四个环氧环的化合物，例如可列举：1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、及3-(N-烯丙基-N-缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷。

除所述以外，也可以列举具有环氧环的寡聚物或聚合物作为分子内具有环氧环的化合物的例子。作为具有环氧环的单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己酯、及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯。

作为与具有环氧环的单体进行共聚的其他单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯、N-环己基顺丁烯二酰亚胺及N-苯基顺丁烯二酰亚胺。

作为具有环氧环的单体的聚合物的优选的具体例，可列举聚甲基丙烯酸缩水甘油酯等。另外，作为具有环氧环的单体与其他单体的共聚物的优选的具体例，可列举：N-苯基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-环己基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羟基乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。

这些例之中，特优选N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、商品名“铁克摩亚VG3101L”、3,4-环氧基环己烯基甲基-3',4'-环氧基环己烯羧酸酯、N-苯基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、及2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷。

更系统地说，作为环氧化合物，例如可列举：缩水甘油醚、缩水甘油酯、缩水甘油胺、含有环氧基的丙烯酸系树脂、缩水甘油基酰胺、异三聚氰酸缩水甘油脂、链状脂肪族型环氧化合物、及环状脂肪族型环氧化合物。再者，环氧化合物是指具有环氧基的化合物，环氧树脂是指具有环氧基的树脂。

作为环氧化合物，例如可列举：缩水甘油醚、缩水甘油脂、缩水甘油胺、含有环氧基的丙烯酸系树脂、缩水甘油基酰胺、异三聚氰酸缩水甘油酯、链状脂肪族型环氧化合物、及环状脂肪族型环氧化合物。

作为缩水甘油醚，例如可列举：双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚S型环氧化合物、双酚型环氧化合物、氢化双酚-A型环氧化合物、氢化双酚-F型环氧化合物、氢化双酚-S型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、溴化双酚-A型环氧化合物、溴化双酚-F型环氧化合物、苯酚酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、溴化苯酚酚醛清漆型环氧化合物、溴化甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、含有萘骨架的环氧化合物、芳香族聚缩水甘油醚化合物、二环戊二烯苯酚型环氧化合物、脂环式二缩水甘油醚化合物、脂肪族聚缩水甘油醚化合物、多硫化物型二缩水甘油醚化合物、及联苯酚型环氧化合物。

作为缩水甘油酯，例如可列举：二缩水甘油酯化合物及缩水甘油酯环氧化合物。

作为缩水甘油胺，例如可列举：聚缩水甘油胺化合物及缩水甘油胺型环氧树脂。

作为含有环氧基的丙烯酸系化合物，例如可列举：具有氧杂环丙基(oxiranyl)的单体的均聚物及共聚物。

作为缩水甘油基酰胺，例如可列举：缩水甘油基酰胺型环氧化合物。

作为链状脂肪族型环氧化合物，例如可列举：将烯烃化合物的碳-碳双键氧化而获得的含有环氧基的化合物。

作为环状脂肪族型环氧化合物，例如可列举：将环烯烃化合物的碳-碳双键氧化而获得的含有环氧基的化合物。

作为双酚A型环氧化合物，例如可列举：jER828、jER1001、jER1002、jER1003、jER1004、jER1007、jER1010(均为商品名、三菱化学(股份)制造)，艾普托妥YD-128(Epotohto YD-128)(东都化成(股份)制造)，DER-331、DER-332、DER-324(均为陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)制造)，艾匹克隆840(Epiclon840)、艾匹克隆850、艾匹克隆1050(均为商品名、迪爱生(DIC)(股份)制造)，艾波米克R-140(Epomik R-140)、艾波米克R-301、及艾波米克R-304(均为商品名、三井化学(公司)制造)。

作为双酚F型环氧化合物，例如可列举：jER806、jER807、jER4004P(均为商品名、三菱化学(股份)制造)，艾普托妥YDF-170、艾普托妥YDF-175S、艾普托妥YDF-2001(均为商品名、东都化成(股份)制造)，DER-354(商品名、陶氏化学公司制造)，艾匹克隆830、及艾匹克隆835(均为商品名、迪爱生(股份)制造)。

作为双酚型环氧化合物，例如可列举：2,2-双(4-羟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的环氧化物。

作为氢化双酚-A型环氧化合物，例如可列举：商托妥ST-3000(Suntohto ST-3000)(商品名、东都化成(股份)制造)、里卡雷新HBE-100(Rikaresin HBE-100)(商品名、新日本理化(股份)制造)、及戴娜克尔EX-252(Denacol EX-252)(商品名、长濑化成(NagasechemteX)(股份)制造)。

作为氢化双酚型环氧化合物，例如可列举：氢化2,2-双(4-羟苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的环氧化物。

作为溴化双酚-A型环氧化合物，例如可列举：jER5050、jER5051(均为商品名、三菱化学(股份)制造)，艾普托妥YDB-360、艾普托妥YDB-400(均为商品名、东都化成(股份)制造)，DER-530、DER-538(均为商品名、陶氏化学公司制造)，艾匹克隆152、及艾匹克隆153(均为商品名、迪爱生(股份)制造)。

作为苯酚酚醛清漆型环氧化合物，例如可列举：jER152、jER154(均为商品名、三菱化学(股份)制造)，YDPN-638(商品名、东都化成公司制造)，DEN431、DEN438(均为商品名、陶氏化学公司制造)，艾匹克隆N-770(商品名、迪爱生(股份)制造)，EPPN-201、及EPPN-202(均为商品名、日本化药(股份)制造)。

作为甲酚酚醛清漆型环氧化合物，例如可列举：jER180S75(商品名、三菱化学(股份)制造)，YDCN-701、YDCN-702(均为商品名、东都化成公司制造)，艾匹克隆N-665、艾匹克隆N-695(均为商品名、迪爱生(股份)制造)，EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、及EOCN-1027(均为商品名、日本化药(股份)制造)。

作为双酚A酚醛清漆型环氧化合物，例如可列举：jER157S70(商品名、三菱化学(股份)制造)、及艾匹克隆N-880(商品名、迪爱生(股份)制造)。

作为含有萘骨架的环氧化合物，例如可列举：艾匹克隆HP-4032、艾匹克隆HP-4700、艾匹克隆HP-4770(均为商品名、迪爱生(股份)制造)，及NC-7000(商品名、日本化药公司制造)。

作为芳香族聚缩水甘油醚化合物，例如可列举：对苯二酚二缩水甘油醚(下述式EP-1)，儿茶酚二缩水甘油醚(下述式EP-2)，间苯二酚二缩水甘油醚(下述式EP-3)，2-[4-(2,3-环氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-([2,3-环氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷(下述式EP-4)，三(4-缩水甘油氧基苯基)甲烷(下述式EP-5)，jER1031S、jER1032H60(均为商品名、三菱化学(股份)制造)，塔克替克斯-742(TACTIX-742)(商品名、陶氏化学公司制造)，戴娜克尔EX-201(商品名、长濑化成(股份)制造)，DPPN-503、DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000(均为商品名、日本化药(股份)制造)，铁克摩亚VG3101L(商品名、三井化学(股份)制造)，由下述式EP-6所表示的化合物，及由下述式EP-7所表示的化合物。

作为二环戊二烯苯酚型环氧化合物，例如可列举：塔克替克斯-556(商品名、陶氏化学公司制造)、及艾匹克隆HP-7200(商品名、迪爱生(股份)制造)。

作为脂环式二缩水甘油醚化合物，例如可列举：环己烷二甲醇二缩水甘油醚化合物、及里卡雷新DME-100(商品名、新日本理化(股份)制造)。

作为脂肪族聚缩水甘油醚化合物，例如可列举：乙二醇二缩水甘油醚(下述式EP-8)，二乙二醇二缩水甘油醚(下述式EP-9)，聚乙二醇二缩水甘油醚，丙二醇二缩水甘油醚(下述式EP-10)，三丙二醇二缩水甘油醚(下述式EP-11)，聚丙二醇二缩水甘油醚，新戊二醇二缩水甘油醚(下述式EP-12)，1,4-丁二醇二缩水甘油醚(下述式EP-13)，1,6-己二醇二缩水甘油醚(下述式EP-14)，二溴新戊二醇二缩水甘油醚(下述式EP-15)，戴娜克尔EX-810、戴娜克尔EX-851、戴娜克尔EX-8301、戴娜克尔EX-911、戴娜克尔EX-920、戴娜克尔EX-931、戴娜克尔EX-211、戴娜克尔EX-212、戴娜克尔EX-313(均为商品名、长濑化成(股份)制造)，DD-503(商品名、艾迪科(ADEKA)(股份)制造)，里卡雷新W-100(商品名、新日本理化(股份)制造)，1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇(下述式EP-16)，甘油聚缩水甘油醚，山梨醇聚缩水甘油醚，三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚，季戊四醇聚缩水甘油醚，戴娜克尔EX-313、戴娜克尔EX-611、戴娜克尔EX-321、及戴娜克尔EX-411(均为商品名、长濑化成(股份)制造)。

作为多硫化物型二缩水甘油醚化合物，例如可列举：FLDP-50、及FLDP-60(均为商品名、东丽巧固乐(Toray Thiokol)(股份)制造)。

作为联苯酚型环氧化合物，例如可列举：YX-4000、YL-6121H(均为商品名、三菱化学(股份)制造)，NC-3000P、及NC-3000S(均为商品名、日本化药(股份)制造)。

作为二缩水甘油酯化合物，例如可列举：对苯二甲酸二缩水甘油酯(下述式EP-17)、邻苯二甲酸二缩水甘油酯(下述式EP-18)、邻苯二甲酸双(2-甲基氧杂环丙基甲基)酯(下述式EP-19)、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(下述式EP-20)、由下述式EP-21所表示的化合物、由下述式EP-22所表示的化合物、及由下述式EP-23所表示的化合物。

作为缩水甘油酯环氧化合物，例如可列举：jER871、jER872(均为商品名、三菱化学(股份)制造)，艾匹克隆200、艾匹克隆400(均为商品名、迪爱生(股份)制造)，戴娜克尔EX-711、及戴娜克尔EX-721(均为商品名、长濑化成(股份)制造)。

作为聚缩水甘油胺化合物，例如可列举：N,N-二缩水甘油基苯胺(下述式EP-24)、N,N-二缩水甘油基-邻甲苯胺(下述式EP-25)、N,N-二缩水甘油基-间甲苯胺(下述式EP-26)、N,N-二缩水甘油基-2,4,6-三溴苯胺(下述式EP-27)、3-(N,N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷(下述式EP-28)、N,N,O-三缩水甘油基-对氨基苯酚(下述式EP-29)、N,N,O-三缩水甘油基-间氨基苯酚(下述式EP-30)、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷(下述式EP-31)、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺(铁特拉德-X(TETRAD-X)(商品名、三菱瓦斯化学(股份)制造)，下述式EP-32)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(铁特拉德-C(商品名、三菱瓦斯化学(股份)制造)，下述式EP-33)、1,4-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(下述式EP-34)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基)环己烷(下述式EP-35)、1,4-双(N,N-二缩水甘油基氨基)环己烷(下述式EP-36)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基)苯(下述式EP-37)、1,4-双(N,N-二缩水甘油基氨基)苯(下述式EP-38)、2,6-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(下述式EP-39)、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(下述式EP-40)、2,2'-二甲基-(N,N,N',N'-四缩水甘油基)-4,4'-二氨基联苯(下述式EP-41)、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯醚(下述式EP-42)、1,3,5-三(4-(N,N-二缩水甘油基)氨基苯氧基)苯(下述式EP-43)、2,4,4'-三(N,N-二缩水甘油基氨基)二苯醚(下述式EP-44)、三(4-(N,N-二缩水甘油基)氨基苯基)甲烷(下述式EP-45)、3,4,3',4'-四(N,N-二缩水甘油基氨基)联苯(下述式EP-46)、3,4,3',4'-四(N,N-二缩水甘油基氨基)二苯醚(下述式EP-47)、由下述式EP-48所表示的化合物、及由下述式EP-49所表示的化合物。

作为具有氧杂环丙基的单体的均聚物，例如可列举聚甲基丙烯酸缩水甘油酯。作为具有氧杂环丙基的单体的共聚物，例如可列举：N-苯基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N-环己基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油脂共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羟基乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油脂共聚物、及苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油脂共聚物。

作为具有氧杂环丙基的单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己酯、及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯。

作为具有氧杂环丙基的单体的共聚物中的具有氧杂环丙基的单体以外的其他单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯、N-环己基顺丁烯二酰亚胺、及N-苯基顺丁烯二酰亚胺。

作为异三聚氰酸缩水甘油酯，例如可列举：1,3,5-三缩水甘油基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(下述式EP-50)、1,3-二缩水甘油基-5-烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(下述式EP-51)、及异三聚氰酸缩水甘油酯型环氧树脂。

作为链状脂肪族型环氧化合物，例如可列举：环氧化聚丁二烯、及艾波里德PB3600(Epolead PB3600)(商品名、大赛璐(Daicel)(股份)制造)。

作为环状脂肪族型环氧化合物，例如可列举：3,4-环氧基环己烯基甲基-3',4'-环氧基环己烯羧酸酯(硅罗基赛德2021(Celloxide2021)(大赛璐(股份)制造)，下述式EP-52)，2-甲基-3,4-环氧基环己基甲基-2'-甲基-3',4'-环氧基环己基羧酸酯(下述式EP-53)，2,3-环氧基环戊烷-2',3'-环氧基环戊烷醚(下述式EP-54)，ε-己内酯改质3,4-环氧基环己基甲基-3',4'-环氧基环己烷羧酸酯，1,2:8,9-二环氧基柠檬烯(Celloxide3000(商品名、大赛璐(股份)制造)，下述式EP-55)，由下述式EP-56所表示的化合物，CY-175、CY-177、CY-179(均为商品名、汽巴嘉基化学公司(The Ciba-Geigy Chemical Corp.)制造(可从日本亨斯迈(Huntsman·Japan)(股份)获得))，EHPD-3150(商品名、大赛璐(股份)制造)，及环状脂肪族型环氧树脂。

环氧化合物优选聚缩水甘油胺化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、及环状脂肪族型环氧化合物的一种以上，更优选N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、商品名“铁克摩亚VG3101L”、3,4-环氧基环己烯基甲基-3',4'-环氧基环己烯羧酸酯、N-苯基顺丁烯二酰亚胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、N,N,O-三缩水甘油基-对氨基苯酚、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、及甲酚酚醛清漆型环氧化合物的一种以上。

另外，例如本发明的液晶取向剂可进而含有各种添加剂。作为各种添加剂，例如可列举聚酰胺酸及其衍生物以外的高分子化合物、及低分子化合物，可根据各个目的而选择使用。

作为所述高分子化合物，可列举可溶于有机溶剂的高分子化合物。就控制所形成的液晶取向膜的电特性或取向性的观点而言，优选将此种高分子化合物添加至本发明的液晶取向剂中。作为该高分子化合物，例如可列举：聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚环氧化物、聚酯多元醇、硅酮改质聚氨基甲酸酯、及硅酮改质聚酯。

作为所述低分子化合物，例如1)当期望提升涂布性时可列举符合该目的的界面活性剂，2)当需要提升抗静电时可列举抗静电剂，3)当期望提升与基板的密接性时可列举硅烷偶合剂或钛系的偶合剂，另外，4)当在低温下进行酰亚胺化时可列举酰亚胺化催化剂。

作为硅烷偶合剂，例如可列举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅烷基)-1-丙胺、及N,N'-双[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺。优选的硅烷偶合剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

作为酰亚胺化催化剂，例如可列举：三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺类；N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、甲基取代苯胺、羟基取代苯胺等芳香族胺类；吡啶、甲基取代吡啶、羟基取代吡啶、喹啉、甲基取代喹啉、羟基取代喹啉、异喹啉、甲基取代异喹啉、羟基取代异喹啉、咪唑、甲基取代咪唑、羟基取代咪唑等环式胺类。所述酰亚胺化催化剂优选选自N,N-二甲基苯胺、邻羟基苯胺、间羟基苯胺、对羟基苯胺、邻羟基吡啶、间羟基吡啶、对羟基吡啶、及异喹啉中的一种或两种以上。

硅烷偶合剂的添加量通常为聚酰胺酸或其衍生物的总重量的0wt％～20wt％，优选0.1wt％～10wt％。

相对于聚酰胺酸或其衍生物的羰基，酰亚胺化催化剂的添加量通常为0.01当量～5当量，优选0.05当量～3当量。

其他添加剂的添加量根据其用途而不同，但通常为聚酰胺酸或其衍生物的总重量的0wt％～100wt％，优选0.1wt％～50wt％。

本发明的聚酰胺酸或其衍生物可与用于聚酰亚胺的膜的形成的公知的聚酰胺酸或其衍生物同样地制造。四羧酸二酐的总添加量优选设为与二胺的总摩尔数大致等摩尔(摩尔比为0.9～1.1左右)。

本发明的聚酰胺酸或其衍生物的分子量以聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)计，优选7,000～500,000，更优选10,000～200,000。所述聚酰胺酸或其衍生物的分子量可由利用凝胶渗透色谱(GPC)法的测定来求出。

本发明的聚酰胺酸或其衍生物可通过如下方式来确认它的存在：利用红外线(Infrared，IR)、核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)对使本发明的聚酰胺酸或其衍生物在大量的不良溶剂中沉淀而获得的固体成分进行分析。另外，可通过如下方式来确认所使用的单体：利用气相色谱法(Gas Chromatography，GC)、高效液相色谱法(HighPerformance Liquid Chromatography，HPLC)或气相色谱质谱法(Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS)对使用KOH或NaOH等强碱的水溶液将所述聚酰胺酸或其衍生物分解后，使用有机溶剂从其分解物中所提取出的提取物进行分析。

另外，例如就液晶取向剂的涂布性或所述聚酰胺酸或其衍生物的浓度的调整的观点而言，本发明的液晶取向剂可进而含有溶剂。所述溶剂只要是具有溶解高分子成分的能力的溶剂，则可无特别限制地应用。所述溶剂广泛包含通常用于聚酰胺酸、可溶性聚酰亚胺等高分子成分的制造步骤或用途方面的溶剂，可根据使用目的而适宜选择。所述溶剂可以是一种，也可以是两种以上的混合溶剂。

作为溶剂，可列举所述聚酰胺酸或其衍生物的亲溶剂、或以改善涂布性为目的的其他溶剂。

作为相对于聚酰胺酸或其衍生物为亲溶剂的非质子性极性有机溶剂，可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮(dimethylimidazolidinone)、N-甲基己内酰胺、N-甲基丙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、二乙基乙酰胺、γ-丁内酯等内酯。

以改善涂布性等为目的的其他溶剂特优选使用选自由醇、醚、酮所组成的群组中的至少一种溶剂。

作为所述醇，可列举：丁基溶纤剂(乙二醇单丁醚)、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、1-丁氧基-2-丙醇、2-(2-甲氧基丙氧基)丙醇、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯等。

作为所述醚，可列举：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚等亚烷基二醇二烷基醚；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇丁基甲基醚等二亚烷基二醇二烷基醚；二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等二亚烷基二醇单烷基醚；乙二醇单正丁基醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯；丙二醇单甲醚丙酸酯、丙二醇单乙醚丙酸酯、丙二醇单丙醚丙酸酯、丙二醇单丁醚丙酸酯等丙二醇单烷基醚丙酸酯；四氢呋喃等环状醚等。

作为所述酮，可列举：甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基异戊基酮、二异丁基酮、甲基-3-甲氧基丙酸酯等。

这些溶剂之中，所述溶剂特优选N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、γ-丁内酯、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二乙二醇二乙醚及1-丁氧基-2-丙醇。

本发明的取向剂中的聚酰胺酸或其衍生物的浓度优选0.1wt％～40wt％。当将该取向剂涂布在基板上时，为了调整膜厚，有时需要事先利用溶剂对所含有的聚酰胺酸进行稀释的操作。

本发明的取向剂中的固体成分浓度并无特别限定，只要结合下述的各种涂布法而选择最合适的值即可。通常，为了抑制涂布时的不均或针孔等，相对于清漆重量，优选0.1wt％～30wt％，更优选1wt％～10wt％。

本发明的液晶取向剂的粘度由于涂布的方法、聚酰胺酸或其衍生物的浓度、所使用的聚酰胺酸或其衍生物的种类、溶剂的种类与比例而优选的范围不同。例如，在利用印刷机而进行涂布的情况下为5mPa·s～100mPa·s(更优选为10mPa·s～80mPa·s)。若小于5mPa·s，则变得难以获得充分的膜厚；若超过100mPa·s，则存在印刷不均变大的现象。在利用旋涂而进行涂布的情况下，适合的是5mPa·s～200mPa·s(更优选为10mPa·s～100mPa·s)。在使用喷墨涂布装置而进行涂布的情况下，适合的是5mPa·s～50mPa·s(更优选为5mPa·s～20mPa·s)。液晶取向剂的粘度可通过旋转粘度测定法而测定，例如使用旋转粘度计(东机产业制造的TVE-20L型)而测定(测定温度为25℃)。

对本发明的液晶取向膜进行详细说明。本发明的液晶取向膜是通过对所述本发明的液晶取向剂的涂膜进行加热所形成的膜。本发明的液晶取向膜可通过从液晶取向剂制作液晶取向膜的通常的方法而获得。例如，本发明的液晶取向膜可通过经过形成本发明的液晶取向剂的涂膜的步骤、进行加热干燥的步骤、及进行加热煅烧的步骤而获得。针对本发明的液晶取向膜，视需要，可如后述般对经过加热干燥步骤、加热煅烧步骤所获得的膜进行摩擦处理来赋予各向异性。或者，视需要，可在涂膜步骤、加热干燥步骤后照射光，或在加热煅烧步骤后照射光来赋予各向异性。另外，也可以用作不进行摩擦处理的垂直取向(VerticalAlignment，VA)用液晶取向膜。

涂膜可与通常的液晶取向膜的制作同样地，通过将本发明的液晶取向剂涂布在液晶显示元件中的基板上来形成。基板可列举可设置有氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)、氧化铟锌(In₂O₃-ZnO，IZO)、氧化铟镓锌(In-Ga-ZnO₄，IGZO)电极等电极或彩色滤光片等的玻璃制的基板。

作为将液晶取向剂涂布在基板上的方法，通常己知有旋转器法、印刷法、浸渍法、滴加法、喷墨法等。这些方法也可以同样地应用于本发明中。

所述加热干燥步骤通常己知有在烘箱或红外炉中进行加热处理的方法、在加热板上进行加热处理的方法等。加热干燥步骤优选在溶剂可蒸发的范围内的温度下实施，更优选在相对于加热煅烧步骤中的温度为比较低的温度下实施。具体而言，加热干燥温度优选30℃～150℃的范围，更优选50℃～120℃的范围。

所述加热煅烧步骤可在所述聚酰胺酸或其衍生物呈现脱水·闭环反应所需要的条件下进行。所述涂膜的煅烧通常已知有在烘箱或红外炉中进行加热处理的方法、在加热板上进行加热处理的方法等。这些方法也可以同样地应用于本发明中。通常优选在100℃～300℃左右的温度下进行1分钟～3小时，更优选120℃～280℃，进而更优选150～250℃。

在本发明的液晶取向膜的形成方法中，为了使液晶相对于水平方向及/或垂直方向在一个方向上进行取向，可适宜地使用摩擦法或光取向法等公知的形成方法作为对取向膜赋予各向异性的方法。

使用摩擦法的本发明的液晶取向膜可经过如下的步骤而形成：将本发明的液晶取向剂涂布在基板上的步骤、对涂布有取向剂的基板进行加热干燥的步骤、对该膜进行加热煅烧的步骤、以及对膜进行摩擦处理的步骤。

摩擦处理可与通常的用于液晶取向膜的取向处理的摩擦处理同样地进行，只要是可在本发明的液晶取向膜中获得充分的延迟的条件即可。优选的条件是毛压入量为0.2mm～0.8mm，平台移动速度为5mm/sec～250mm/sec，辊旋转速度为500rpm～2,000rpm。

对利用光取向法的本发明的液晶取向膜的形成方法进行详细说明。使用光取向法的本发明的液晶取向膜可通过如下方式形成：对涂膜进行加热干燥后，通过照射放射线的直线偏光或无偏光，对涂膜赋予各向异性，然后对所述膜进行加热煅烧。另外，可通过对涂膜进行加热干燥，且进行加热煅烧后，照射放射线的直线偏光或无偏光而形成。就取向性的观点而言，优选在加热煅烧步骤前进行放射线的照射步骤。

进而，为了提高液晶取向膜的液晶取向能力，也可一面对涂膜进行加热一面照射放射线的直线偏光或无偏光。放射线的照射可在对涂膜进行加热干燥的步骤、或在对涂膜进行加热煅烧的步骤进行，也可在加热干燥步骤与加热煅烧步骤之间进行。该步骤的加热干燥温度优选30℃～150℃的范围，更优选50℃～120℃的范围。且该步骤的加热煅烧温度优选30℃～300℃的范围，更优选50℃～250℃的范围。

作为放射线，可使用包含例如150nm～800nm的波长的光的紫外线或可见光，优选包含300nm～400nm的光的紫外线。另外可使用直线偏光或无偏光。这些光只要为能够对所述涂膜赋予液晶取向能力的光，则并无特别限定，在欲对液晶表现出强的取向限制力的情况下，优选直线偏光。

本发明的液晶取向膜即便在低能量的光照射下也可显示出高的液晶取向能力。所述放射线照射步骤中的直线偏光的照射量优选0.05J/cm²～20J/cm²，更优选0.5J/cm²～10J/cm²。另外直线偏光的波长优选200nm～400nm，更优选300nm～400nm。直线偏光对膜表面的照射角度并无特别限定，在欲对液晶表现出强的取向限制力的情况下，就取向处理时间缩短的观点而言，优选相对于膜表面尽量垂直。另外，本发明的液晶取向膜通过照射直线偏光，可朝相对于直线偏光的偏光方向而垂直的方向使液晶取向。

在欲表现出预倾角的情况下，对所述膜照射的光与所述同样，可为直线偏光，也可为无偏光。在欲表现出预倾角的情况下，对所述膜照射的光的照射量优选0.05J/cm²～20J/cm²，特优选0.5J/cm²～10J/cm²，其波长优选250nm～400nm，特优选300nm～380nm。在欲表现出预倾角的情况下，对所述膜照射的光相对于所述膜表面的照射角度并无特别限定，就取向处理时间缩短的观点而言，优选30度～60度。

在照射放射线的直线偏光或无偏光的步骤中使用的光源中，可无限制地使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、深紫外线(Deep UV)灯、卤素灯、金属卤化物灯、大功率金属卤化物灯、氙灯、水银氙灯、准分子灯、KrF准分子激光、荧光灯、发光二极管(lightemitting diode，LED)灯、钠灯、微波激发无极灯(microwave discharged electrodelesslamp)等。

本发明的液晶取向膜可通过进而包含所述步骤以外的其他步骤的方法而适宜地获得。例如，本发明的液晶取向膜虽然不将利用清洗液对煅烧或放射线照射后的膜进行清洗的步骤作为必需步骤，但可根据其他步骤的情况而设置清洗步骤。

作为利用清洗液的清洗方法，可列举：刷洗、喷雾、蒸气清洗或超声波清洗等。这些方法可以单独进行，也可以并用。作为清洗液，可使用：纯水，或甲醇、乙醇、异丙醇等各种醇类，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷等卤素系溶剂，丙酮、甲基乙基酮等酮类，但并不限定于这些清洗液。当然，这些清洗液可使用经充分精制的杂质少的清洗液。此种清洗方法也可以应用于形成本发明的液晶取向膜时的所述清洗步骤中。

为了提高本发明的液晶取向膜的液晶取向能力，可在加热煅烧步骤的前后、摩擦步骤的前后、或者偏光或无偏光的放射线照射的前后应用利用热或光的退火处理。在该退火处理中，退火温度为30℃～180℃，优选50℃～150℃，时间优选1分钟～2小时。另外，在用于退火处理的退火光中，可列举UV灯、荧光灯、LED灯等。光的照射量优选0.3J/cm²～10J/cm²。

本发明的液晶取向膜的膜厚并无特别限定，但优选10nm～300nm，更优选30nm～150nm。本发明的液晶取向膜的膜厚可通过轮廓仪或椭偏仪(ellipsometer)等公知的膜厚测定装置来测定。

本发明的液晶取向膜的特征在于具有特别大的取向的各向异性。此种各向异性的大小可通过日本专利特开2005-275364等中所记载的使用偏光IR的方法来评价。另外，如以下的实施例所示般，也可以通过使用椭偏测量术(ellipsometry)的方法来评价。详细而言，可使用分光椭偏仪来测定液晶取向膜的延迟值。膜的延迟值与聚合物主链的取向度成比例地增大。即，具有大的延迟值的膜具有大的取向度，当将本发明的取向膜用作液晶取向膜时，可认为具有更大的各向异性的取向膜对于液晶组合物具有大的取向限制力。

本发明的液晶取向膜可适宜地用于横向电场方式的液晶显示元件中。在用于横向电场方式的液晶显示元件中的情况下，Pt角越小，且液晶取向能力越高，则在暗状态下的黑显示水平越变高，对比度越提高。Pt角优选0.1°以下。

除液晶显示器用的液晶组合物的取向用途以外，本发明的液晶取向膜可用于光学补偿材料或其他所有液晶材料的取向控制。另外，本发明的取向膜由于具有大的各向异性，因此可单独用于光学补偿材料用途。

对本发明的液晶显示元件进行详细说明。

本发明提供一种液晶显示元件，其包括对向配置的一对基板、形成在所述一对基板各自的对向面的一者或两者上的电极、形成在所述一对基板各自的对向面上的液晶取向膜、以及形成在所述一对基板间的液晶层，且所述液晶取向膜为本发明的取向膜。

所述电极只要是形成在基板的一面上的电极，则并无特别限定。此种电极例如可列举ITO或金属的蒸镀膜等。另外，电极可形成在基板的一个面的整个面上，也可以形成为例如经图案化的所期望的形状。电极的所述所期望的形状例如可列举梳型或锯齿结构等。电极可形成在一对基板中的一个基板上，也可以形成在两个基板上。电极的形成形态根据液晶显示元件的种类而不同，例如在IPS型液晶显示元件的情况下，将电极配置在所述一对基板的一者上，在其他液晶显示元件的情况下，将电极配置在所述一对基板两者上。在所述基板或电极上形成所述液晶取向膜。

所述液晶层是以通过形成有液晶取向膜的面对向的所述一对基板来夹持液晶组合物的形式形成。在液晶层的形成过程中，视需要可使用微粒子或树脂片等介于所述一对基板之间并形成适当的间隔的间隔物。

液晶组合物并无特别限制，可使用介电常数各向异性为正或负的各种液晶组合物。介电常数各向异性为正的优选的液晶组合物可列举：日本专利3086228、日本专利2635435、日本专利特表平5-501735、日本专利特开平8-157826、日本专利特开平8-231960、日本专利特开平9-241644(EP885272A1)、日本专利特开平9-302346(EP806466A1)、日本专利特开平8-199168(EP722998A1)、日本专利特开平9-235552、日本专利特开平9-255956、日本专利特开平9-241643(EP885271A1)、日本专利特开平10-204016(EP844229A1)、日本专利特开平10-204436、日本专利特开平10-231482、日本专利特开2000-087040、日本专利特开2001-48822等中所揭示的液晶组合物。

即便向介电常数各向异性为正或负的液晶组合物中添加一种以上的光学活性化合物来使用，也无任何影响。

对所述介电常数各向异性为负的液晶组合物加以说明。负的介电常数各向异性的液晶组合物例如可列举含有选自下述式(NL-1)所表示的液晶化合物的群组的至少一个液晶化合物作为第1成分的组合物。

此处，R^1a及R^2a独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、碳数2～12的烯基、或至少一个氢由氟取代的碳数2～12的烯基，环A²及环B²独立为1,4-亚环己基、四氢吡喃(tetrahydropyran)-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、2-氟-3-氯-1,4-亚苯基、2,3-二氟-6-甲基-1,4-亚苯基、2,6-萘二基、或7,8-二氟色满(chromane)-2,6-二基，此处，环A²及环B²的至少一个是2,3-二氟-1,4-亚苯基、2-氟-3-氯-1,4-亚苯基、2,3-二氟-6-甲基-1,4-亚苯基、或7,8-二氟色满-2,6-二基，Z¹独立为单键、-(CH₂)₂-、-CH₂O-、-COO-、或-CF₂O-，j为1、2、或3，j为2或3时，任意两个环A²可以相同，也可以不同，任意两个Z¹可以相同，也可以不同。

为了使介电常数各向异性提高，优选的环A²及环B²分别为2,3-二氟-1,4-亚苯基或四氢吡喃-2,5-二基，为了使粘度降低，优选的环A²及环B²分别为1,4-亚环己基。

为了使介电常数各向异性提高，优选的Z¹为-CH₂O-，为了使粘度降低，优选的Z¹为单键。

为了使下限温度降低，优选的j为1，为了使上限温度提高，优选的j为2。

所述式(NL-1)的液晶化合物的具体例可列举下述式(NL-1-1)～式(NL-1-32)所表示的化合物。

此处，R^1a及R^2a独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、碳数2～12的烯基、或至少一个氢由氟取代的碳数2～12的烯基，环A²¹、环A²²、环A²³、环B²¹、及环B²²独立为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，Z¹¹及Z¹²独立为单键、-(CH₂)₂-、-CH₂O-、或-COO-。

为了使对于紫外线或热的稳定性等提高，优选的R^1a及R^2a是碳数1～12的烷基，或者为了使介电常数各向异性的绝对值提高，优选的R^1a及R^2a是碳数1～12的烷氧基。

优选的烷基是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或辛基。为了使粘度降低，进而更优选的烷基是乙基、丙基、丁基、戊基、或庚基。

优选的烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或庚氧基。为了使粘度降低，进而更优选的烷氧基是甲氧基或乙氧基。

优选的烯基是乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或5-己烯基。为了使粘度降低，进而更优选的烯基是乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或3-戊烯基。这些烯基中的-CH＝CH-优选的立体构型(steric configuration)依存于双键的位置。自用以使粘度降低等的理由考虑，在如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基这样的烯基中优选为反式。在如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基这样的烯基中优选为顺式。在这些烯基中，与分支相比而言优选为直链的烯基。

至少一个氢由氟取代的烯基的优选的例子是2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基、及6,6-二氟-5-己烯基。为了使粘度降低，进而更优选的例子是2,2-二氟乙烯基、及4,4-二氟-3-丁烯基。

为了使粘度降低，优选的环A²¹、环A²²、环A²³、环B²¹、及环B²²分别为1,4-亚环己基。

为了使介电常数各向异性提高，优选的Z¹¹及Z¹²是-CH₂O-，为了使粘度降低，优选的Z¹¹及Z¹²是单键。

所述具有负的介电常数各向异性的液晶组合物中，作为第1成分而优选的化合物(NL-1)是化合物(NL-1-1)、化合物(NL-1-4)、化合物(NL-1-7)或化合物(NL-1-32)。

所述具有负的介电常数各向异性的液晶组合物的优选的例子可列举在日本专利特开昭57-114532、日本专利特开平2-4725、日本专利特开平4-224885、日本专利特开平8-40953、日本专利特开平8-104869、日本专利特开平10-168076、日本专利特开平10-168453、日本专利特开平10-236989、日本专利特开平10-236990、日本专利特开平10-236992、日本专利特开平10-236993、日本专利特开平10-236994、日本专利特开平10-237000、日本专利特开平10-237004、日本专利特开平10-237024、日本专利特开平10-237035、日本专利特开平10-237075、日本专利特开平10-237076、日本专利特开平10-237448(EP967261A1)、日本专利特开平10-287874、日本专利特开平10-287875、日本专利特开平10-291945、日本专利特开平11-029581、日本专利特开平11-080049、日本专利特开2000-256307、日本专利特开2001-019965、日本专利特开2001-072626、日本专利特开2001-192657、日本专利特开2010-037428、国际公开2011/024666、国际公开2010/072370、日本专利特表2010-537010、日本专利特开2012-077201、日本专利特开2009-084362等中所揭示的液晶组合物。

而且，例如自使取向性提高的观点考虑，例如本发明的元件中所使用的液晶组合物还可以进一步添加添加物。此种添加物为光聚合性单体、光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂、聚合引发剂、聚合抑制剂等。

为了改善液晶的取向性，光聚合性单体或寡聚物的最优选的结构可列举式(PM-1-1)～式(PM-1-6)的结构。

为了表现出决定聚合后的液晶的倾斜方向的效果，光聚合性单体或寡聚物理想的是0.01wt％以上。而且，为了使聚合后的聚合物的取向效果适宜，或者为了避免在紫外线照射后，未反应的单体或寡聚物溶出至液晶中，理想的是30wt％以下。

为了引起液晶的螺旋结构而赋予扭转角，在组合物中混合光学活性化合物。此种化合物的例子是化合物(PAC-1-1)至化合物(PAC-1-4)。光学活性化合物的优选比例为5wt％以下。进而更优选的比例是0.01wt％至2wt％的范围。

为了防止由于在大气中加热而造成的比电阻(specific resistance)降低，或者为了在长时间使用元件后，不仅仅在室温下而且在高的温度下也可以维持大的电压保持率，在液晶组合物中混合抗氧化剂。

抗氧化剂的优选的例子是w为1至10的整数的化合物(AO-1)等。在化合物(AO-1)中，优选的w是1、3、5、7、或9。进而更优选的w是1或7。w为1的化合物(AO-1)的挥发性大，因此在防止由于在大气中加热而造成的比电阻降低时有效。w为7的化合物(AO-1)的挥发性小，因此在长时间使用元件后，不仅仅在室温下而且在高的温度下也可以有效地维持大的电压保持率。为了获得其效果，抗氧化剂的优选的比例为50ppm以上，为了不使上限温度降低或者不使下限温度提高，抗氧化剂的优选的比例为600ppm以下。进而更优选的比例为100ppm至300ppm的范围。

紫外线吸收剂的优选的例子是二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。而且，如具有位阻(steric hindrance)的胺这样的光稳定剂也优选。为了获得其效果，这些吸收剂或稳定剂的优选的比例为50ppm以上，为了不使上限温度降低或者不使下限温度提高，这些吸收剂或稳定剂的优选的比例为10000ppm以下。进而更优选的比例为100ppm至10000ppm的范围。

为了适合宾主(Guest host，GH)模式的元件，在组合物中混合如偶氮系色素、蒽醌系色素等这样的二色性色素(dichroic dye)。色素的优选的比例为0.01wt％至10wt％的范围。

为了防止起泡，在组合物中混合二甲基硅油、甲基苯基硅油等消泡剂。为了获得其效果，消泡剂的优选的比例为1ppm以上，为了防止显示不良，消泡剂的优选的比例为1000ppm以下。进而更优选的比例为1ppm至500ppm的范围。

为了适合聚合物稳定取向(Polymer sustained alignment，PSA)模式的元件，可在组合物中混合可聚合的化合物。可聚合的化合物的优选的例子是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、环氧化合物(氧杂环丙烷、氧杂环丁烷)、乙烯基酮等具有可聚合的基的化合物。特优选的例子是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的衍生物。此种化合物的例子是化合物(PM-2-1)至化合物(PM-2-9)。为了获得其效果，可聚合的化合物的优选的比例是约0.05wt％以上，为了防止显示不良，可聚合的化合物的优选的比例是约10wt％以下。进而更优选的比例是约0.1wt％至约2wt％的范围。

此处，R^3a、R^4a、R^5a、及R^6a独立为丙烯酰基或甲基丙烯酰基，R^7a及R^8a独立为氢、卤素、或碳数1至10的烷基，Z¹³、Z¹⁴、Z¹⁵、及Z¹⁶独立为单键或碳数1至12的亚烷基，至少一个-CH₂-也可以被-O-或-CH＝CH-取代，s、t、及u分别独立为0、1、或2。

作为容易产生自由基或离子，引发链聚合反应所需要的物质，可混合聚合引发剂。例如，作为光聚合引发剂的艳佳固(Irgacure)651(注册商标)、艳佳固184(注册商标)、或达罗卡(Darocure)1173(注册商标)(日本汽巴股份有限公司(Ciba Japan K.K.))对于自由基聚合而言适宜。可聚合的化合物优选在0.1wt％至5wt％的范围内包含光聚合引发剂。特优选的是在1wt％至3wt％的范围内包含光聚合引发剂。

在自由基聚合系统中，可利用如下目的而混合聚合抑制剂：与由聚合引发剂或单体所产生的自由基迅速地反应而变化为稳定的自由基或中性的化合物，其结果使聚合反应停止。聚合抑制剂在结构上可分类为数种。其中之一是如三-对硝基苯基甲基、二-对氟苯基胺等这样的其自身稳定的自由基，另一种是与聚合系统中所存在的自由基容易地反应而变为稳定的自由基者，其代表是硝基、亚硝基、氨基、多羟基化合物等。后者的代表可列举对苯二酚、二甲氧基苯等。为了获得其效果，聚合抑制剂的优选的比例为5ppm以上，为了防止显示不良，聚合抑制剂的优选的比例为1000ppm以下。进而更优选的比例为5ppm至500ppm的范围。

本发明的液晶显示元件中使用具有负的介电常数各向异性的液晶组合物，由此可提供残像特性优异、且取向稳定性良好的液晶显示元件。

[实施例]

以下，通过实施例来说明本发明。另外，在实施例中所使用的评价法及化合物如下所述。

＜评价法＞

1.重量平均分子量(Mw)

聚酰胺酸的重量平均分子量通过如下方式来求出：使用2695分离模块·2414示差折射仪(沃特世(Waters)制造)并利用GPC法来测定，然后进行聚苯乙烯换算。利用磷酸-二甲基甲酰胺(Dimethylformamide，DMF)混合溶液(磷酸/DMF＝0.6/100：重量比)，以聚酰胺酸浓度变成约2wt％的方式对所获得的聚酰胺酸进行稀释。管柱使用HSPgel RT MB-M(沃特世制造)，将所述混合溶液作为展开剂，在管柱温度为50℃、流速为0.40mL/min的条件下进行测定。标准聚苯乙烯使用东曹(Tosoh)(股份)制造的TSK标准聚苯乙烯。

2.铅笔硬度

根据JIS规格“JIS-K-5400、8.4、铅笔划痕试验”的方法。以铅笔芯的硬度来表示结果。若铅笔硬度低，则容易产生剥离或削薄，若该值大于2H，则可获得难以产生削薄等的取向膜。

3.耐摩擦性试验

耐摩擦性试验是使用摩擦处理装置(饭沼计量器(Iinuma Gauge)制作所股份有限公司制造)来进行。以摩擦布(毛长为1.9mm：人造丝)的毛压入量为0.40mm，平台移动速度为60mm/sec，辊旋转速度为1000rpm的条件对涂布在玻璃基板上的聚酰亚胺膜进行摩擦处理，并利用显微镜进行表面观察，从而确认聚酰亚胺膜是否被削薄。将膜未被削薄的情况设为○，膜被削薄的情况设为×。

4.异物试验

后述的液晶显示元件的异物试验是使用力值测量器(FORCE MEASUREMENT)、DS2-50N(今田(IMADA)股份有限公司制造)来进行。对所制作的液晶显示元件以60次/min施加1分钟9.8N的力。利用显微镜对液晶显示元件进行观察，确认在加压后有无异物。

5.对比度

后述的液晶显示元件的对比度是使用亮度计(横河(YOKOGAWA)3298F)来进行评价。将液晶显示元件配置在正交尼科耳状态的偏光显微镜下，将成为最小的亮度作为黑亮度而进行测定。其次，对元件施加任意的矩形波电压，将成为最大的亮度作为白亮度而进行测定。将该白亮度/黑亮度的值设为对比度。关于对比度，将小于2500的情况判断为不良，2500以上的情况判断为良，3000以上的情况判断为最优。

6.交流电(Alternating Current，AC)残像测定

测定后述的液晶显示元件的亮度-电压特性(B-V特性)。将其设为施加应力前的亮度-电压特性：B(前)。其次，对元件施加20分钟4.5V、60Hz的交流电后，短路1秒，然后再次测定亮度-电压特性(B-V特性)。将其设为施加应力后的亮度-电压特性：B(后)。基于这些值，使用下式来估计亮度变化率ΔB(％)。

ΔB(％)＝[B(后)-B(前)]/B(前)(式AC1)

这些测定是参考国际公开2000/43833号手册来进行。可以说电压0.75V中的ΔB(％)的值越小，越可抑制AC残像的产生，优选3.0％以下。

＜四羧酸二酐＞

＜二胺＞

＜溶剂＞

NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮

BC：丁基溶纤剂(乙二醇单丁醚)

GBL：γ-丁内酯

BP：1-丁氧基-2-丙醇

EDM：二乙二醇乙基甲基醚

BDM：二乙二醇丁基甲基醚

EDE：二乙二醇二乙醚

DIBK：二异丁基酮

＜添加剂＞

Ad1：N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷

Ad2：3,4-环氧基环己烯基甲基-3',4'-环氧基环己烯羧酸酯(Celloxide2021(大赛璐(股份)制造))

Ad3：1,4-丁二醇二缩水甘油醚

Ad4：1,3,5-三缩水甘油基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮

Ad5：1,3-双(4,5-二氢-2-噁唑基)苯

[合成例1]式(1-4)所表示的化合物的合成

＜第1阶段＞环己烯环的构筑

向安装有温度计及回流管的1000mL的三口烧瓶中，加入1,7-辛二烯(50.0g、453.7mmol)及1,3-丁二烯(73.6g、1360mmol)，并添加二甲苯500mL。将溶液在回流状态下搅拌48小时。将溶媒减压蒸馏去除而获得粗产物。利用硅胶管柱色谱法对所获得的原始体进行精制而获得下述化合物。产量52.1g、产率53％。

＜第2阶段＞环氧基化

向安装有温度计及回流管的1000mL的三口烧瓶中，加入第1阶段中所获得的化合物(50.0g、229.0mmol)，并添加二氯甲烷100mL。一边对溶液进行冰冷却一边滴加间氯过氧苯甲酸(158.0g、915.8mmol)的二氯甲烷溶液(200mL)，并在0℃～5℃下搅拌12小时。添加2-甲基-2-丁烯(200.0g、916.0mmol)而在室温下搅拌反应液，从而消耗过剩的间氯过氧苯甲酸。向反应液中添加饱和碳酸氢钠水溶液，并利用二氯甲烷进行提取。利用饱和亚硫酸钠·5％氢氧化钠水溶液·水对有机相进行清洗，以无水硫酸钠进行干燥。将溶媒减压蒸馏去除，利用硅胶管柱色谱法对所获得的原始体进行精制而获得下述化合物。产量48.0g、产率84％。

[合成例2]式(1-5)所表示的化合物的合成

＜第1阶段＞环己烯环的构筑

向安装有温度计及回流管的300mL的三口烧瓶中，加入1,11-十二烷二烯(10.0g、60.1mmol)及1,3-丁二烯(9.76g、180.4mmol)，并添加二甲苯100mL。将溶液在回流状态下搅拌48小时，然后，将溶媒减压蒸馏去除而获得粗产物。利用硅胶管柱色谱法对所获得的原始体进行精制而获得下述化合物。产量5.3g、产率32％。

＜第2阶段＞环氧基化

向安装有温度计及回流管的300mL的三口烧瓶中，加入第1阶段中所获得的化合物(5.0g、18.2mmol)，并添加二氯甲烷20mL。一边对溶液进行冰冷却一边滴加间氯过氧苯甲酸(12.6g、72.9mmol)的二氯甲烷溶液(40mL)，并在0℃～5℃下搅拌12小时。添加2-甲基-2-丁烯(4.1g、73.0mmol)而在室温下搅拌反应液，从而消耗过剩的间氯过氧苯甲酸。向反应液中添加饱和碳酸氢钠水溶液，并利用二氯甲烷进行提取。利用饱和亚硫酸钠·5％氢氧化钠水溶液·水对有机相进行清洗，以无水硫酸钠进行干燥。将溶媒减压蒸馏去除，利用硅胶管柱色谱法对所获得的原始体进行精制而获得下述化合物。产量4.8g、产率86％。

[实施例1]清漆的合成

向安装有搅拌翼、氮气导入管的100mL的三口烧瓶中，加入式(DI-4-1)所表示的化合物0.9004g、式(DI-5-1)(m＝1)所表示的化合物1.6507g，并添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)34.0g。使该溶液冰冷而将液温设为5℃，然后，添加式(PA-1)所表示的化合物1.6328g、式(AN-3-2)所表示的化合物1.8161g，在室温下搅拌12小时。向其中添加NMP40.0g、丁基溶纤剂(BC)20.0g，将该溶液在60℃下进行加热搅拌直至溶质的聚合物的重量平均分子量成为所需的重量平均分子量为止，从而获得溶质的重量平均分子量大约为63,000且树脂成分浓度为6wt％的清漆1。

[实施例2～实施例31]

变更四羧酸二酐及二胺，除此以外，依据实施例1来制备聚合物固体成分浓度为6wt％的清漆2～清漆31。将所使用的四羧酸二酐及二胺与所获得的聚合物的重量平均分子量示于表1-1～表1-3。表1-1中也再次揭示实施例1。

表1-1

表1-2

表1-3

[实施例32]

＜液晶取向剂的制备、耐摩擦性试验＞

向50mL茄型烧瓶中秤取清漆1 10g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为0.5重量份的式(1-1)所表示的化合物、N-甲基-2-吡咯烷酮7g、及丁基溶纤剂3g，并震荡2小时，获得固体成分为3wt％的液晶取向剂RA-1。

利用旋转器将所获得的液晶取向剂RA-1涂布在带有SiNx/ITO梳电极的基板上，在对向侧，将液晶取向剂RA-1涂布在带有间隔物的玻璃基板(间隔物的高度：4μm)上。涂布条件为2,300rpm、15秒。涂布后，以80℃进行约5分钟预煅烧，然后，以200℃进行30分钟煅烧处理，从而形成膜厚大约为100nm的液晶取向膜。利用摩擦处理装置以摩擦布(毛长为1.9mm：人造丝)的毛压入量为0.40mm，平台移动速度为60mm/sec，辊旋转速度为1000rpm的条件对所获得的聚酰亚胺膜进行摩擦处理，并进行膜表面的观察，结果未观察到膜的削薄。

＜FFS单元的制作、流动取向的确认、对比度及AC残像测定＞

将经摩擦处理的基板在乙醇中进行5分钟超音波清洗后，利用超纯水对表面进行清洗，然后，在烘箱中以120℃进行30分钟干燥。使两片在基板上形成有取向膜的基板的形成有取向膜的面对向，以在各自的取向膜中摩擦方向成为平行的方式，进而在对向的取向膜间形成用以注入液晶组合物的空隙后加以贴合，从而组装成单元厚度为4μm的空FFS单元。向所制作的空FFS单元中真空注入下述正型液晶组合物A，利用光硬化剂将注入口密封。继而，以110℃进行30分钟加热处理，而制作FFS液晶显示元件(FFS单元)1-1。

＜正型液晶组合物A＞

物性值：NI 100.1℃；Δε5.1；Δn 0.093；η25.6mPa·s.

对所获得的液晶显示元件中的液晶的取向进行确认，结果未观察到流动取向。另外，对对比度的值进行测定，结果为2700，对AC残像进行测定，结果ΔB为2.5％。

[实施例33～实施例66]

变更所使用的清漆、添加剂，除此以外，依据实施例32来进行耐摩擦性、对比度、AC残像的测定。将测定结果与实施例32一并示于表2-1。

表2-1

[比较例1～比较例4]

变更添加剂，除此以外，依据实施例32来进行耐摩擦性、对比度、AC残像的测定。将测定结果示于表2-2。

表2-2

比较实施例32～实施例66与比较例1～比较例4，显示出：只要将本发明应用于FFS液晶显示元件，则可获得耐摩擦性良好、对比度、AC残像特性良好的FFS液晶显示元件。

[实施例67]

向安装有搅拌翼、氮气导入管的50mL茄型烧瓶中称取实施例12中合成的清漆122.0g及实施例23中合成的清漆23 8.0g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为7.5重量份的式(1-1)所表示的化合物、N-甲基-2-吡咯烷酮5.0g及丁基溶纤剂5.0g，在室温下搅拌1小时，获得树脂成分浓度为3wt％的取向剂RB-1。

利用旋转器将所获得的取向剂RB-1涂布在玻璃基板上。涂布后，以80℃对基板进行3分钟加热，使溶剂蒸发后，使用牛尾(Ushio)电机(股份)制造的姆奇莱特(Multi-Light)ML-501C/B，自相对于基板而垂直的方向经由偏光板照射紫外线的直线偏光。此时的曝光能量是使用牛尾电机(股份)制造的紫外线累计光量计UIT-150(光接收器：UVD-S365)而测定光量，以在波长365nm下成为1.3J/cm²±0.1J/cm²的方式调整曝光时间。以200℃进行30分钟煅烧处理，形成膜厚大约为100nm的液晶取向膜。对所获得的基板的铅笔硬度进行测定，结果为5H。

＜FFS单元的制作方法、流动取向的确认、异物产生的确认、及AC残像测定＞

利用旋转器将所获得的取向剂RB-1涂布在带有SiNx/ITO梳电极的基板上，在对向侧，将取向剂RB-1涂布在带有间隔物的玻璃基板(间隔物的高度：4μm)上。涂布后，以80℃对基板进行3分钟加热，使溶剂蒸发后，使用牛尾电机(股份)制造的姆奇莱特ML-501C/B，自相对于基板而垂直的方向经由偏光板照射紫外线的直线偏光。此时的曝光能量是使用牛尾电机(股份)制造的紫外线累计光量计UIT-150(光接收器：UVD-S365)而测定光量，以在波长365nm下成为1.3J/cm²±0.1J/cm²的方式调整曝光时间。以200℃进行30分钟煅烧处理，形成膜厚大约为100nm的液晶取向膜。使两片所述取向膜形成基板的形成有取向膜的面对向，以照射至各自的取向膜的直线偏光的偏光方向成为平行的方式，进而在对向的取向膜间形成用以注入液晶组合物的空隙后加以贴合，从而组装成单元厚度为4μm的空FFS单元。向所制作的空FFS单元中真空注入所述正型液晶组合物，从而制作FFS液晶显示元件。对所获得的液晶显示元件中的液晶的取向进行确认，结果未观察到流动取向。继而，利用显微镜对异物试验后的液晶显示元件进行观察，结果未观察到异物的产生。另外，对对比度的值进行测定，结果为3100，对AC残像进行测定，结果ΔB为2.6％。

[实施例68～实施例96]

变更所使用的清漆、添加剂，除此以外，依据实施例67来进行铅笔硬度、异物试验、对比度、AC残像的测定。将测定结果与实施例67一并示于表3-1。

表3-1

[比较例5～比较例8]

变更所使用的清漆、添加剂，除此以外，依据实施例67来进行铅笔硬度、异物试验、对比度、AC残像的测定。将测定结果示于表3-2。

表3-2

比较实施例67～实施例96与比较例5～比较例8，显示出：只要将本发明应用于FFS液晶显示元件，则可获得可抑制异物产生，且对比度、AC残像特性良好的FFS液晶显示元件。

[喷墨法涂布用液晶取向剂]

通过适宜选择所使用的溶剂，本发明的液晶取向剂成为适于利用喷墨法的涂布的液晶取向剂。

[实施例97]

将实施例12中合成的清漆注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇清洗沉淀物，在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰胺酸(PAA-12)3g。向该聚酰胺酸(PAA-12)中添加NMP 48.0g、γ-丁内酯(GBL)12.0g、1-丁氧基-2-丙醇(BP)16.0g、二乙二醇乙基甲基醚(EDM)15.0g、二乙二醇丁基甲基醚(BDM)3.0g、二异丁基酮(DIBK)3.0g，制备固体成分浓度为3.0wt％且溶剂组成成为NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK＝48/12/16/15/3/3的清漆(12-a)。

[实施例98]

依据实施例97，与实施例23中合成的清漆同样地，制备固体成分浓度为3.0wt％且溶剂组成成为NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK＝48/12/16/15/3/3的清漆(23-a)。

[实施例99]

称取实施例97中制备的清漆(12-a)2.0g、实施例98中制备的清漆(23-a)8.0g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为15重量份的式(1-1)所表示的化合物，制备固体成分浓度为3.0wt％且溶剂组成成为NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK＝48/12/16/15/3/3的喷墨法涂布用液晶取向剂(RB-35)。

[实施例100]

称取实施例15中合成的清漆15 2.0g、实施例25中合成的清漆25 8.0g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为15重量份的式(1-1)所表示的化合物、NMP 2.2g、GBL 2.6g、BC 1.4g、BDM 1.0g、及EDE 2.8g，制备固体成分浓度为3.0wt％且溶剂组成成为NMP：GBL：BC：BDM：EDE＝48：13：17：5：14的喷墨法涂布用液晶取向剂(RB-36)。

[实施例101]

称取实施例12中合成的清漆12 2.0g、实施例23中合成的清漆23 8.0g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为15重量份的式(1-1)所表示的化合物、NMP 2.2g、GBL 5.2g、BC 2.0g、及DIBK 0.6g，制备固体成分浓度为3.0wt％且溶剂组成成为NMP：GBL：BC：DIBK＝48：26：20：3的喷墨法涂布用液晶取向剂(RB-37)。

[实施例102]

利用喷墨涂布装置(富士胶片(FILM)股份有限公司制造、DMP-2831)将喷墨法涂布用液晶取向剂(RB-35)涂布在玻璃基板上，除此以外，根据实施例67来进行铅笔硬度、异物试验、对比度、AC残像的测定。再者，以液晶取向膜的膜厚成为100nm的方式调整液滴间隔、匣(cartridge)施加电压。

[实施例103～实施例104]

变更所使用的清漆，除此以外，根据实施例102来进行铅笔硬度、异物试验、对比度、AC残像的测定。将测定结果与实施例102一并示于表3-3。

表3-3

显示出：在利用喷墨法来进行涂布的情况下，只要将本发明的液晶取向剂应用于FFS液晶显示元件，则可获得可抑制异物产生，且对比度、AC残像特性良好的FFS液晶显示元件。

[实施例105]

向安装有搅拌翼、氮气导入管的50mL茄型烧瓶中称取实施例15中合成的清漆152.0g及实施例25中合成的清漆25 8.0g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为2.5重量份的式(1-1)所表示的化合物、相对于聚合物100重量份而为5重量份的添加剂(Ad5)的化合物、N-甲基-2-吡咯烷酮5.0g及丁基溶纤剂5.0g，在室温下搅拌1小时，获得树脂成分浓度为3wt％的取向剂RB-38。

利用旋转器将所获得的取向剂RB-38涂布在玻璃基板上。涂布后，以80℃对基板进行3分钟加热，使溶剂蒸发后，使用牛尾电机(股份)制造的姆奇莱特ML-501C/B，自相对于基板而垂直的方向经由偏光板而照射紫外线的直线偏光。此时的曝光能量是使用牛尾电机(股份)制造的紫外线累计光量计UIT-150(光接收器：UVD-S365)而测定光量，以在波长365nm下成为1.3J/cm²±0.1J/cm²的方式调整曝光时间。以200℃进行30分钟煅烧处理，形成膜厚大约为100nm的液晶取向膜。对所获得的基板的铅笔硬度进行测定，结果为4H。

＜FFS单元的制作方法、流动取向的确认、异物产生的确认、及AC残像测定＞

利用旋转器将所获得的取向剂RB-38涂布在带有SiNx/ITO梳电极的基板上，在对向侧，将取向剂RB-38涂布在带有间隔物的玻璃基板(间隔物的高度：4μm)上。涂布后，以80℃对基板进行3分钟加热，使溶剂蒸发后，使用牛尾电机(股份)制造的姆奇莱特ML-501C/B，自相对于基板而垂直的方向经由偏光板而照射紫外线的直线偏光。此时的曝光能量是使用牛尾电机(股份)制造的紫外线累计光量计UIT-150(光接收器：UVD-S365)而测定光量，以在波长365nm下成为1.3J/cm²±0.1J/cm²的方式调整曝光时间。以200℃进行30分钟煅烧处理，形成膜厚大约为100nm的液晶取向膜。使两片所述取向膜形成基板的形成有取向膜的面对向，以照射至各自的取向膜的直线偏光的偏光方向成为平行的方式，进而在对向的取向膜间形成用以注入液晶组合物的空隙后加以贴合，从而组装成单元厚度为4μm的空FFS单元。向所制作的空FFS单元中真空注入所述正型液晶组合物，从而制作FFS液晶显示元件。对所获得的液晶显示元件中的液晶的取向进行确认，结果未观察到流动取向。继而，利用显微镜对异物试验后的液晶显示元件进行观察，结果未观察到异物的产生。另外，对对比度的值进行测定，结果为3300，对AC残像进行测定，结果ΔB为2.3％。

[实施例106]

变更所使用的清漆、添加剂及其使用量，除此以外，根据实施例105来进行铅笔硬度、异物试验、对比度、AC残像的测定。将测定结果与实施例105一并示于表4-1。

表4-1

比较实施例105～实施例106与比较例5～比较例8，显示出：只要将本发明应用于FFS液晶显示元件，则可获得可抑制异物产生，且对比度、AC残像特性良好的FFS液晶显示元件。

[喷墨法涂布用液晶取向剂]

通过适宜选择所使用的溶剂，本发明的液晶取向剂成为适于利用喷墨法的涂布的液晶取向剂。

[实施例107]

称取实施例16中合成的清漆16 2.0g、实施例26中合成的清漆26 8.0g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为5重量份的式(1-1)所表示的化合物、相对于聚合物100重量份而为3重量份的式(Ad5)所表示的化合物，制备固体成分浓度为3.0wt％且溶剂组成成为NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK＝48/12/16/15/3/3的喷墨法涂布用液晶取向剂(RB-40)。

[实施例108]

称取实施例17中合成的清漆17 2.0g、实施例28中合成的清漆28 8.0g，向其中添加相对于聚合物100重量份而为8重量份的式(1-1)所表示的化合物、相对于聚合物100重量份而为2重量份的式(Ad1)所表示的化合物，并添加NMP 2.2g、GBL 2.6g、BC 1.4g、BDM1.0g、及EDE 2.8g，制备固体成分浓度为3.0wt％且溶剂组成成为NMP：GBL：BC：BDM：EDE＝48：13：17：5：14的喷墨法涂布用液晶取向剂(RB-41)。

[实施例109]

利用喷墨涂布装置(富士胶片股份有限公司制造、DMP-2831)将喷墨法涂布用液晶取向剂(RB-40)涂布在玻璃基板上，除此以外，根据实施例105来进行铅笔硬度、异物试验、对比度、AC残像的测定。再者，以液晶取向膜的膜厚成为100nm的方式调整液滴间隔、匣施加电压。

[实施例110]

变更所使用的取向剂，除此以外，根据实施例109来进行铅笔硬度、异物试验、对比度、AC残像的测定。将测定结果与实施例109一并示于表4-2。

表4-2

显示出：在利用喷墨法来进行涂布的情况下，只要将本发明的液晶取向剂应用于FFS液晶显示元件，则也可获得可抑制异物产生，且对比度、AC残像特性良好的FFS液晶显示元件。

[工业上的可利用性]

确认到：本发明的液晶取向剂可形成膜硬度高、显示出优异的液晶取向性的液晶取向膜。确认到：包括由本发明的液晶取向剂所形成的液晶取向膜的液晶显示元件具有在触摸屏操作时难以引起异物产生、显示出高对比度、难以引起AC残像等优异的特性。本发明的液晶取向剂特别可适宜地应用于横向电场式液晶显示元件。

Claims (14)

1.一种液晶取向剂，其特征在于：含有以下聚合物与由下述式(1)所表示的化合物的至少一种，所述聚合物为选自使四羧酸二酐与二胺化合物反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物的至少一种，

式(1)中，R¹为单键或碳数1～8的直链亚烷基。

2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于：式(1)的化合物为由式(1-1)～式(1-5)所表示的化合物的至少一种；

3.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：

四羧酸二酐含有选自由下述式(AN-I)～式(AN-VII)所表示的化合物的群组中的至少一种；

二胺包括选自由下述式(DI-1)～式(DI-16)所表示的不具有侧链的二胺、由下述式(DIH-1)～式(DIH-3)所表示的不具有侧链的二酰肼及由下述式(DI-31)～式(DI-35)所表示的具有侧链的二胺的群组中的至少一种；

式(AN-I)、式(AN-IV)及式(AN-V)中，X独立为单键或-CH₂-；

式(AN-II)中，G为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-；

式(AN-II)～式(AN-IV)中，Y独立为选自下述的三价的基的群组中的一种，结合键与任意的碳连结，所述基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代；

式(AN-III)～式(AN-V)中，环A¹⁰为碳数3～10的单环式烃的基或碳数6～30的缩合多环式烃的基，所述基的至少一个氢可由甲基、乙基或苯基取代，连接在环上的结合键与构成环的任意的碳连结，两根结合键可与同一个碳连结；

式(AN-VI)中，X¹⁰为碳数2～6的亚烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基；

式(AN-VII)中，G¹⁰独立为-O-、-COO-或-OCO-，r独立为0或1；

所述式(DI-1)中，G²⁰为-CH₂-，至少一个-CH₂-可被-NH-、-O-取代，m为1～12的整数，亚烷基的至少一个氢可被-OH取代；

式(DI-3)及式(DI-5)～式(DI-7)中，G²¹独立为单键、-NH-、-NCH₃-、-O-、-S-、-S-S-、-SO₂-、-CO-、-COO-、-CONCH₃-、-CONH-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-(CH₂)_m-、-O-(CH₂)_m-O-、-N(-CH₃)-(CH₂)_k-N(-CH₃)-、-(O-C₂H₄)_m-O-、-O-CH₂-C(CF₃)₂-CH₂-O-、-O-CO-(CH₂)_m-CO-O-、-CO-O-(CH₂)_m-O-CO-、-(CH₂)_m-NH-(CH₂)_m-、-CO-(CH₂)_k-NH-(CH₂)_k-、-(NH-(CH₂)_m)_k-NH-、-CO-C₃H₆-(NH-C₃H₆)_n-CO-、或-S-(CH₂)_m-S-，m独立为1～12的整数，k为1～5的整数，n为1或2；

式(DI-4)中，s独立为0～2的整数；

式(DI-6)及式(DI-7)中，G²²独立为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-、-NH-、或碳数1～10的亚烷基；

式(DI-2)～式(DI-7)中的环己烷环及苯环的至少一个氢可由-F、-Cl、碳数1～3的烷基、-OCH₃、-OH、-CF₃、-CO₂H、-CONH₂、-NHC₆H₅、苯基、或苄基取代，并且，在式(DI-4)中，苯环的至少一个氢可由选自由下述式(DI-4-a)～式(DI-4-e)所表示的基的群组中的一个取代；

键结位置未固定在构成所述式中的环的碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意；

-NH₂在环己烷环或苯环上的键结位置为除G²¹或G²²的键结位置以外的任意的位置；

式(DI-4-a)及式(DI-4-b)中，R²⁰独立为氢或-CH₃；

式(DI-11)中，r为0或1；

式(DI-8)～式(DI-11)中，键结在环上的-NH₂的键结位置为任意的位置；

式(DI-12)中，R²¹及R²²独立为碳数1～3的烷基或苯基，G²³独立为碳数1～6的亚烷基、亚苯基或经烷基取代的亚苯基，w为1～10的整数；

式(DI-13)中，R²³独立为碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基或-Cl，p独立为0～3的整数，q为0～4的整数；

式(DI-14)中，环B为单环式杂芳香族，R²⁴为氢、-F、-Cl、碳数1～6的烷基、烷氧基、乙烯基、炔基，q为0～4的整数；

式(DI-15)中，环C为含有杂原子的单环；

式(DI-16)中，G²⁴为单键、碳数2～6的亚烷基或1,4-亚苯基，r为0或1；

键结位置未固定在构成所述式中的环的碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意；

式(DI-13)～式(DI-16)中，键结在环上的-NH₂的键结位置为任意的位置；

式(DIH-1)中，G²⁵为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-；

式(DIH-2)中，环D为环己烷环、苯环或萘环，所述环的至少一个氢可由甲基、乙基、或苯基取代；

式(DIH-3)中，环E分别独立为环己烷环、或苯环，所述环的至少一个氢可由甲基、乙基、或苯基取代，Y为单键、碳数1～20的亚烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、或-C(CF₃)₂-；

式(DIH-2)及式(DIH-3)中，键结在环上的-CONHNH₂的键结位置为任意的位置；

式(DI-31)中，G²⁶为单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、或-(CH₂)_m'-，m'为1～12的整数；

R²⁵为碳数3～30的烷基、苯基、具有类固醇骨架的基、或由下述的式(DI-31-a)所表示的基，所述烷基中，至少一个氢可由-F取代，而且，至少一个-CH₂-可由-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，所述苯基的氢可由-F、-CH₃、-OCH₃、-OCH₂F、-OCHF₂、-OCF₃、碳数3～30的烷基或碳数3～30的烷氧基取代，键结在苯环上的-NH₂的键结位置表示在所述环中为任意的位置，

式(DI-31-a)中，G²⁷、G²⁸及G²⁹为键结基，它们独立为单键、或碳数1～12的亚烷基，所述亚烷基的一个以上的-CH₂-可由-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH＝CH-取代，环B²¹、环B²²、环B²³及环B²⁴独立为1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、哌啶-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，环B²¹、环B²²、环B²³及环B²⁴中，至少一个氢可由-F或-CH₃取代，s、t及u独立为0～2的整数，它们的合计为0～5，当s、t或u为2时，各个括号内的两个键结基可以相同，也可以不同，而且，两个环可以相同，也可以不同，R²⁶为氢、-F、-OH、碳数1～30的烷基、碳数1～30的氟取代烷基、碳数1～30的烷氧基、-CN、-OCH₂F、-OCHF₂、或-OCF₃，所述碳数1～30的烷基的至少一个-CH₂-可由下述式(DI-31-b)所表示的二价的基取代，

式(DI-31-b)中，R²⁷及R²⁸独立为碳数1～3的烷基，v为1～6的整数；

式(DI-32)及式(DI-33)中，G³⁰独立为单键、-CO-或-CH₂-，R²⁹独立为氢或-CH₃，R³⁰为氢、碳数1～20的烷基、或碳数2～20的烯基；

式(DI-33)中的苯环的至少一个氢可由碳数1～20的烷基或苯基取代；

键结位置未固定在构成所述式中的环的碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意；

式(DI-32)及式(DI-33)中，键结在苯环上的-NH₂表示在所述环上的键结位置为任意；

式(DI-34)及式(DI-35)中，G³¹独立为-O-、-NH-或碳数1～6的亚烷基，G³²为单键或碳数1～3的亚烷基，R³¹为氢或碳数1～20的烷基，所述烷基的至少一个-CH₂-可由-O-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，R³²为碳数6～22的烷基，R³³为氢或碳数1～22的烷基，环B²⁵为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，r为0或1，而且，键结在苯环上的-NH₂表示在所述环上的键结位置为任意。

4.根据权利要求3所述的液晶取向剂，其特征在于：

四羧酸二酐为选自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-1-13)、式(PA-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、式(AN-4-30)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-11-3)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)中的至少一种；

二胺为选自由下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-17)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、式(DI-6-7)、式(DI-7-3)、式(DI-11-2)、式(DI-13-1)、式(DI-16-1)、式(DI-31-56)、及式(DIH-2-1)所组成的群组中的至少一种；

式(AN-1-2)及式(AN-4-17)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、及式(DI-7-3)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-30)中，k为1～5的整数；而且

式(DI-7-3)中，n分别独立为1或2。

5.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：聚酰胺酸及其衍生物为使四羧酸二酐及二胺的至少一种与具有光反应性结构的化合物反应而获得的聚合物(a)。

6.根据权利要求5所述的液晶取向剂，其特征在于：所述光反应性结构为选自由下述式(P-1)～式(P-7)所表示的结构所组成的群组中的至少一种；

式(P-1)中，R⁶¹独立为氢原子、碳数1～5的烷基、或苯基。

7.根据权利要求6所述的液晶取向剂，其特征在于：具有所述光反应性结构的化合物为选自由下述式(II-1)、式(II-2)、式(III-1)、式(III-2)、式(IV-1)、式(IV-2)、式(V-1)～式(V-3)、及式(VI-1)、式(VI-2)所组成的群组中的至少一种四羧酸二酐或二胺化合物；

所述各式中，键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意；式(V-2)中，R⁶独立为-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-COOCH₃，a分别独立为0～2的整数；式(V-3)中，环A及环B分别独立为选自单环式烃、缩合多环式烃及杂环的至少一种，R¹¹为碳数1～20的直链亚烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH₃)CO-，R¹²为碳数1～20的直链亚烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH₃)CO-，R¹¹及R¹²中，直链亚烷基的-CH₂-的一个或两个可由-O-取代，R⁷～R¹⁰分别独立为-F、-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-OH，而且，b～e分别独立为0～4的整数。

8.根据权利要求7所述的液晶取向剂，其特征在于：具有所述光反应性结构的二胺化合物由下述式(PDI-7)表示；

式(PDI-7)中，R⁵¹分别独立为-CH₃、-OCH₃、-CF₃、或-COOCH₃，s分别独立为0～2的整数。

9.根据权利要求5所述的液晶取向剂，其特征在于：含有聚合物(a)，并且进而含有聚合物(b)，所述聚合物(b)为选自使不具有光反应性结构的四羧酸二酐及不具有光反应性结构的二胺反应而获得的聚酰胺酸及其衍生物的至少一种。

10.根据权利要求9所述的液晶取向剂，其特征在于：

用于聚合物(b)的合成中的四羧酸二酐为选自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-1-13)、式(PA-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、式(AN-4-30)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-11-3)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)中的至少一种；

二胺为选自由下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-17)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、式(DI-6-7)、式(DI-7-3)、式(DI-11-2)、式(DI-13-1)、式(DI-16-1)、式(DI-31-56)、及式(DIH-2-1)所组成的群组中的至少一种；

式(AN-1-2)及式(AN-4-17)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、及式(DI-7-3)中，m为1～12的整数；

式(DI-5-30)中，k为1～5的整数；而且

式(DI-7-3)中，n分别独立为1或2。

11.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：进而含有选自由噁嗪化合物、噁唑啉化合物、所述式(1)所表示的化合物以外的环氧化合物、及硅烷偶合剂所组成的化合物的群组中的至少一种。

12.一种液晶取向膜，其特征在于：其是由根据权利要求1至11中任一项所述的液晶取向剂而形成。

13.一种横向电场驱动型液晶显示元件用液晶取向膜，其特征在于：其是由根据权利要求1至11中任一项所述的液晶取向剂而形成。

14.一种液晶显示元件，其特征在于：包括根据权利要求12或13所述的液晶取向膜。