TWI692506B - 用以形成液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜及使用其的液晶顯示元件 - Google Patents

用以形成液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜及使用其的液晶顯示元件 Download PDF

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Abstract

本發明關於一種液晶配向劑，其含有以下聚合物與由下述式（1）所表示的化合物的至少一種，所述聚合物為選自使四羧酸二酐與二胺化合物反應而獲得的聚醯胺酸及其衍生物的至少一種。通過使用本發明的液晶配向劑，可獲得膜硬度高、難以劃傷、液晶的配向性良好的液晶配向膜。使用該液晶配向膜的液晶顯示元件不會因異物而導致亮點不良，且顯示特性優異。

Description

用以形成液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜及使用其的液晶顯示元件
本發明關於一種含有聚醯胺酸或其衍生物及特定的化合物的液晶配向劑、使用該液晶配向劑形成的液晶配向膜、包括該液晶配向膜的液晶顯示元件。
個人電腦（personal computer）的監視器、液晶電視、攝像機的取景器（View Finder）、投影型顯示器等各種顯示裝置、進而光學印刷頭、光傅立葉變換元件、光閥等光電子學（optoelectronics）相關元件等如今已產品化且普遍流通的液晶顯示元件的主流是使用向列液晶的顯示元件。向列液晶顯示元件的顯示方式廣為人知的是扭轉向列（Twisted Nematic，TN）模式、超扭轉向列（Super Twisted Nematic，STN）模式。近年來為了改善這些模式的問題之一即視角狹小，提出有使用光學補償膜的TN型液晶顯示元件，並用垂直配向與突起構造物的技術的多區域垂直配向（Multi-domain Vertical Alignment，MVA）模式、或橫向電場方式的共面切換（In-Plane Switching，IPS）模式、邊緣場切換（Fringe Field Switching，FFS）模式等，且已實用化。
液晶顯示元件的技術的發展不僅僅通過這些驅動方式或元件結構的改良而實現，而且還通過元件中所使用的構成構件的改良而實現。液晶顯示元件中所使用的構成構件中，特別是液晶配向膜是關係到顯示品質的重要材料之一，隨著液晶顯示元件的高品質化，使配向膜的性能提高變得重要。
液晶配向膜是由液晶配向劑形成。目前，主要使用的液晶配向劑是使聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺等溶解在有機溶劑中而成的溶液（清漆）。將該溶液塗布在基板上後，通過加熱等方法來進行成膜，從而形成聚醯亞胺系液晶配向膜。製膜後，視需要實施適於所述顯示模式的配向處理。
可在工業性上簡便地進行大面積高速處理的摩擦法被作為配向處理法而廣泛地使用。摩擦法是使用移植了尼龍、人造絲、聚酯等纖維的布，在一個方向對液晶配向膜的表面進行摩擦的處理，由此可獲得液晶分子的一致的配向。然而，指出有由摩擦法引起的起塵、靜電的產生等問題點。目前仍在液晶顯示元件的製造步驟中繼續使用利用摩擦的配向處理方法，但近年來正積極地開發代替其的配向處理法。
作為代替摩擦法的配向處理法而受到關注的是照射光而實施配向處理的光配向處理法。在光配向處理法中提出光分解法、光異構化法、光二聚化法、光交聯法等大量的配向機構（例如，參照非專利文獻1、專利文獻1及專利文獻2）。與摩擦法相比，光配向法的配向的均勻性高，且為非接觸的配向處理法，因此具有不損傷膜、能夠減少起塵或靜電等使液晶顯示元件產生顯示不良的原因等優點。
目前為止，正在對聚醯胺酸結構中具有引起光異構化或光二聚化等的光反應性基的光配向膜進行研究（例如，參照專利文獻1～專利文獻6）。其中，通過應用專利文獻4～專利文獻6中所記載的光異構化的技術，可獲得錨定能大、配向性良好、且電壓保持率等電特性良好的液晶配向膜。然而，若將此種光配向膜應用在實際的液晶顯示元件中，則由於與摩擦方式中廣泛使用的液晶配向膜相比膜硬度低，因此存在以下問題：液晶顯示元件的製造步驟中在液晶配向膜上產生微細的傷痕，由此所產生的異物使液晶顯示元件的顯示品質降低。
為了改善所述不良，已知有在液晶配向劑中添加交聯劑而改善液晶配向膜的膜硬度的方法（例如，參照專利文獻7～專利文獻9）。然而得知：若添加此種交聯劑，則膜硬度得以改善，但液晶的配向性會大幅度降低，在FFS模式的液晶顯示元件的情況下，長時間加以驅動後，會產生殘像。另外，也存在不使液晶的配向性降低的交聯劑，但關於此種交聯劑，膜硬度不充分，且當用作液晶顯示元件時，無法防止因所述液晶配向膜的傷痕引起的顯示不良的產生。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平9-297313 [專利文獻2]日本專利特開平10-251646 [專利文獻3]日本專利特開2005-275364 [專利文獻4]日本專利特開2010-049230 [專利文獻5]日本專利特開2010-197999 [專利文獻6]國際公開2013/157463 [專利文獻7]日本專利特開平9-146100 [專利文獻8]日本專利特開平10-333153 [專利文獻9]日本專利特開2007-121991 非專利文獻
[非專利文獻1]《液晶》第3卷、第4號、第262頁、1999年
[發明所要解決的問題]     本發明的課題在於提供一種液晶配向膜的膜硬度高、難以劃傷、液晶的配向性良好的液晶配向劑，而且提供一種包括由該液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件。 [解決問題的技術手段]
進行努力研究的結果發現：通過使用本發明的含有由式（1）所表示的化合物的液晶配向劑，可獲得膜硬度高、難以劃傷、液晶的配向性良好的液晶配向膜，從而完成了本發明。
本發明包含以下的構成。 [1] 一種液晶配向劑，其含有以下聚合物與由下述式（1）所表示的化合物的至少一種，所述聚合物為選自使四羧酸二酐與二胺化合物反應而獲得的聚醯胺酸及其衍生物的至少一種，
Figure 02_image001
式（1）中，R1 為單鍵、碳數1～8的直鏈伸烷基、碳數2～8的分支鏈伸烷基或具有碳數3～8的脂環結構的二價有機基。
[2] 根據[1]所述的液晶配向劑，其中式（1）的化合物為由式（1-1）～式（1-7）所表示的化合物的至少一種；
Figure 02_image004
。
[3] 根據[1]或[2]所述的液晶配向劑，其中 四羧酸二酐含有選自由下述式（AN-I）～式（AN-VII）所表示的化合物的群組中的至少一種； 二胺包括選自由下述式（DI-1）～式（DI-16）所表示的不具有側鏈的二胺、由下述式（DIH-1）～式（DIH-3）所表示的不具有側鏈的二醯肼及由下述式（DI-31）～式（DI-35）所表示的具有側鏈的二胺的群組中的至少一種；
Figure 02_image006
式（AN-I）、式（AN-IV）及式（AN-V）中，X獨立為單鍵或-CH2 -、式（AN-II）中，G為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、或-C(CF3 )2 -； 式（AN-II）～式（AN-IV）中，Y獨立為選自下述的三價的基的群組中的一種，結合鍵與任意的碳連結，該基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代；
Figure 02_image008
式（AN-III）～式（AN-V）中，環A10 為碳數3～10的單環式烴的基或碳數6～30的縮合多環式烴的基，該基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代，連接在環上的結合鍵與構成環的任意的碳連結，兩根結合鍵可與同一個碳連結； 式（AN-VI）中，X10 為碳數2～6的伸烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基； 式（AN-VII）中，G10 獨立為-O-、-COO-或-OCO-，r獨立為0或1；
Figure 02_image010
所述式（DI-1）中，G20 為-CH2 -，至少一個-CH2 -可被-NH-、-O-取代，m為1～12的整數，伸烷基的至少一個氫可被-OH取代； 式（DI-3）及式（DI-5）～式（DI-7）中，G21 獨立為單鍵、-NH-、-NCH3 -、-O-、-S-、-S-S-、-SO2 -、-CO-、-COO-、-CONCH3 -、-CONH-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -、-(CH2 )m -、-O-(CH2 )m -O-、-N(-CH3 )-(CH2 )k -N(-CH3 )-、-(O-C2 H4 )m -O-、-O-CH2 -C(CF3 )2 -CH2 -O-、-O-CO-(CH2 )m -CO-O-、-CO-O-(CH2 )m -O-CO-、-(CH2 )m -NH-(CH2 )m -、-CO-(CH2 )k -NH-(CH2 )k -、-(NH-(CH2 )m )k -NH-、-CO-C3 H6 -(NH-C3 H6 )n -CO-、或-S-(CH2 )m -S-，m獨立為1～12的整數，k為1～5的整數，n為1或2； 式（DI-4）中，s獨立為0～2的整數； 式（DI-6）及式（DI-7）中，G22 獨立為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -、-NH-、或碳數1～10的伸烷基； 式（DI-2）～式（DI-7）中的環己烷環及苯環的至少一個氫可由-F、-Cl、碳數1～3的烷基、-OCH3 、-OH、-CF3 、-CO2 H、-CONH2 、-NHC6 H5 、苯基、或苄基取代，並且，在式（DI-4）中，苯環的至少一個氫可由選自由下述式（DI-4-a）～式（DI-4-e）所表示的基的群組中的一個取代；鍵結位置未固定在構成所述式中的環的碳原子上的基表示在該環上的鍵結位置為任意； -NH2 在環己烷環或苯環上的鍵結位置為除G21 或G22 的鍵結位置以外的任意的位置；
Figure 02_image012
式（DI-4-a）及式（DI-4-b）中，R20 獨立為氫或-CH3 ；
Figure 02_image014
式（DI-11）中，r為0或1； 式（DI-8）～式（DI-11）中，鍵結在環上的-NH2 的鍵結位置為任意的位置；
Figure 02_image016
式（DI-12）中，R21 及R22 獨立為碳數1～3的烷基或苯基，G23 獨立為碳數1～6的伸烷基、伸苯基或經烷基取代的伸苯基，w為1～10的整數； 式（DI-13）中，R23 獨立為碳數1～5的烷基、碳數1～5的烷氧基或-Cl，p獨立為0～3的整數，q為0～4的整數； 式（DI-14）中，環B為單環式雜芳香族，R24 為氫、-F、-Cl、碳數1～6的烷基、烷氧基、乙烯基、炔基，q為0～4的整數、式（DI-15）中，環C為含有雜原子的單環； 式（DI-16）中，G24 為單鍵、碳數2～6的伸烷基或1,4-伸苯基，r為0或1； 鍵結位置未固定在構成所述式中的環的碳原子上的基表示在該環上的鍵結位置為任意； 式（DI-13）～式（DI-16）中，鍵結在環上的-NH2 的鍵結位置為任意的位置；
Figure 02_image018
式（DIH-1）中，G25 為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、或-C(CF3 )2 -； 式（DIH-2）中，環D為環己烷環、苯環或萘環，該環的至少一個氫可由甲基、乙基、或苯基取代； 式（DIH-3）中，環E分別獨立為環己烷環、或苯環，該環的至少一個氫可由甲基、乙基、或苯基取代，Y為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、或-C(CF3 )2 -； 式（DIH-2）及式（DIH-3）中，鍵結在環上的-CONHNH2 的鍵結位置為任意的位置；
Figure 02_image020
式（DI-31）中，G26 為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、或-(CH2 )m' -，m'為1～12的整數； R25 為碳數3～30的烷基、苯基、具有類固醇骨架的基、或由下述的式（DI-31-a）所表示的基，該烷基中，至少一個氫可由-F取代，而且，至少一個-CH2 -可由-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，該苯基的氫可由-F、-CH3 、-OCH3 、-OCH2 F、-OCHF2 、-OCF3 、碳數3～30的烷基或碳數3～30的烷氧基取代，鍵結在苯環上的-NH2 的鍵結位置表示在該環中為任意的位置，
Figure 02_image022
式（DI-31-a）中，G27 、G28 及G29 為鍵結基，它們獨立為單鍵、或碳數1～12的伸烷基，該伸烷基的一個以上的-CH2 -可由-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH=CH-取代，環B21 、環B22 、環B23 及環B24 獨立為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、呱啶-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，環B21 、環B22 、環B23 及環B24 中，至少一個氫可由-F或-CH3 取代，s、t及u獨立為0～2的整數，它們的合計為0～5，當s、t或u為2時，各個括號內的兩個鍵結基可以相同，也可以不同，而且，兩個環可以相同，也可以不同，R26 為氫、-F、-OH、碳數1～30的烷基、碳數1～30的氟取代烷基、碳數1～30的烷氧基、-CN、-OCH2 F、-OCHF2 、或-OCF3 ，該碳數1～30的烷基的至少一個-CH2 -可由下述式（DI-31-b）所表示的二價的基取代，
Figure 02_image024
式（DI-31-b）中，R27 及R28 獨立為碳數1～3的烷基，v為1～6的整數；
Figure 02_image026
式（DI-32）及式（DI-33）中，G30 獨立為單鍵、-CO-或-CH2 -，R29 獨立為氫或-CH3 ，R30 為氫、碳數1～20的烷基、或碳數2～20的烯基； 式（DI-33）中的苯環的至少一個氫可由碳數1～20的烷基或苯基取代， 鍵結位置未固定在構成所述式中的環的任一個碳原子上的基表示在該環上的鍵結位置為任意； 式（DI-32）及式（DI-33）中，鍵結在苯環上的-NH2 表示在該環上的鍵結位置為任意；
Figure 02_image028
式（DI-34）及式（DI-35）中，G31 獨立為-O-、-NH-或碳數1～6的伸烷基，G32 為單鍵或碳數1～3的伸烷基，R31 為氫或碳數1～20的烷基，該烷基的至少一個-CH2 -可由-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，R32 為碳數6～22的烷基，R33 為氫或碳數1～22的烷基，環B25 為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，r為0或1，而且，鍵結在苯環上的-NH2 表示在該環上的鍵結位置為任意。
根據[3]所述的液晶配向劑，其中 四羧酸二酐為選自下述式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（AN-1-13）、式（PA-1）、式（AN-3-1）、式（AN-3-2）、式（AN-4-5）、式（AN-4-17）、式（AN-4-21）、式（AN-4-29）、式（AN-4-30）、式（AN-5-1）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-11-3）、式（AN-16-1）、式（AN-16-3）、及式（AN-16-4）中的至少一種； 二胺為選自由下述式（DI-1-3）、式（DI-2-1）、式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-5-5）、式（DI-5-9）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-5-17）、式（DI-5-28）、式（DI-5-30）、式（DI-6-7）、式（DI-7-3）、式（DI-11-2）、式（DI-13-1）、式（DI-16-1）、式（DI-31-56）、及式（DIH-2-1）所組成的群組中的至少一種；
Figure 02_image030
式（AN-1-2）及式（AN-4-17）中，m為1～12的整數；
Figure 02_image032
Figure 02_image034
式（DI-5-1）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、及式（DI-7-3）中，m為1～12的整數； 式（DI-5-30）中，k為1～5的整數；而且 式（DI-7-3）中，n分別獨立為1或2。
[5] 根據[1]至[4]中任一項所述的液晶配向劑，其中聚醯胺酸及其衍生物為使四羧酸二酐及二胺的至少一種與具有光反應性結構的化合物反應而獲得的聚合物（a）。
[6] 根據[5]所述的液晶配向劑，其中所述光反應性結構為選自由下述式（P-1）～式（P-7）所表示的結構所組成的群組中的至少一種；
Figure 02_image036
式（P-1）中，R61 獨立為氫原子、碳數1～5的烷基、或苯基。
[7] 根據[6]所述的液晶配向劑，其中具有所述光反應性結構的化合物為選自由下述式（II-1）、式（II-2）、式（III-1）、式（III-2）、式（IV-1）、式（IV-2）、式（V-1）～式（V-3）、及式（VI-1）、式（VI-2）所組成的群組中的至少一種四羧酸二酐或二胺化合物；
Figure 02_image038
Figure 02_image040
所述各式中，鍵結位置未固定在構成環的任一個碳原子上的基表示在該環上的鍵結位置為任意；式（V-2）中，R6 獨立為-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-COOCH3 ，a分別獨立為0～2的整數；式（V-3）中，環A及環B分別獨立為選自單環式烴、縮合多環式烴及雜環的至少一種，R11 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH3 )CO-，R12 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH3 )CO-，R11 及R12 中，直鏈伸烷基的-CH2 -的一個或兩個可由-O-取代，R7 ～R10 分別獨立為-F、-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-OH，而且，b～e分別獨立為0～4的整數。
[8] 根據[7]所述的液晶配向劑，其中具有所述光反應性結構的二胺化合物由下述式（PDI-7）表示；
Figure 02_image042
式（PDI-7）中，R51 分別獨立為-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-COOCH3 ，s分別獨立為0～2的整數。
[9] 根據[5]至[8]中任一項所述的液晶配向劑，其含有聚合物（a），並且進而含有聚合物（b），所述聚合物（b）為選自使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺反應而獲得的聚醯胺酸及其衍生物的至少一種。
[10] 根據[9]所述的液晶配向劑，其中 用於聚合物（b）的合成中的四羧酸二酐為選自下述式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（AN-1-13）、式（PA-1）、式（AN-3-1）、式（AN-3-2）、式（AN-4-5）、式（AN-4-17）、式（AN-4-21）、式（AN-4-29）、式（AN-4-30）、式（AN-5-1）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-11-3）、式（AN-16-1）、式（AN-16-3）、及式（AN-16-4）中的至少一種； 二胺為選自由下述式（DI-1-3）、式（DI-2-1）、式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-5-5）、式（DI-5-9）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-5-17）、式（DI-5-28）、式（DI-5-30）、式（DI-6-7）、式（DI-7-3）、式（DI-11-2）、式（DI-13-1）、式（DI-16-1）、式（DI-31-56）、及式（DIH-2-1）所組成的群組中的至少一種；
Figure 02_image030
式（AN-1-2）及式（AN-4-17）中，m為1～12的整數；
Figure 02_image032
Figure 02_image034
式（DI-5-1）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、及式（DI-7-3）中，m為1～12的整數； 式（DI-5-30）中，k為1～5的整數；而且 式（DI-7-3）中，n分別獨立為1或2。
[11] 根據[1]至[10]中任一項所述的液晶配向劑，其進而含有選自由噁嗪化合物、噁唑啉化合物、所述式（1）所表示的化合物以外的環氧化合物、及矽烷偶合劑所組成的化合物的群組中的至少一種。
一種液晶配向膜，其是由根據[1]至[11]中任一項所述的液晶配向劑而形成。
一種橫向電場用液晶配向膜，其是由根據[1]至[11]中任一項所述的液晶配向劑而形成。
一種液晶顯示元件，其包括根據[12]或[13]所述的液晶配向膜。 [發明的效果]
若使用本發明的含有由式（1）所表示的化合物的液晶配向劑，可獲得膜硬度高、液晶的配向性良好的液晶配向膜。而且，通過使用該液晶配向膜，可獲得不會因異物而導致亮點不良、且顯示特性優異的液晶顯示元件。
＜式（1）所表示的化合物＞ 本發明為一種液晶配向劑，其含有以下聚合物與由下述式（1）所表示的化合物的至少一種，所述聚合物為選自使四羧酸二酐與二胺反應而獲得的聚醯胺酸及其衍生物的至少一種。
Figure 02_image001
式（1）中的R1 為單鍵、碳數1～8的直鏈伸烷基、碳數2～8的分支鏈伸烷基或具有碳數3～8的脂環結構的二價有機基。
式（1）所表示的化合物具體而言可由以下的式（1-1）～式（1-7）表示。
Figure 02_image004
式（1）所表示的化合物也可用於摩擦用液晶配向劑，還可用於光配向用液晶配向劑。關於式（1）所表示的化合物的添加量，在用於摩擦用液晶配向劑的情況下，為了獲得防止因膜硬度的降低引起摩擦時的削薄的效果，添加量優選聚醯胺酸或其衍生物的總重量的0.1 wt%（重量百分比）以上。另一方面，為了防止伴隨著液晶配向膜的配向性的降低而配向不良，添加量優選10 wt%以下。用於摩擦用液晶配向劑時的添加量更優選0.3 wt%～3 wt%。另外，在用於光配向用液晶配向劑的情況下，為了獲得防止因膜硬度的降低引起損傷的效果，優選聚醯胺酸或其衍生物的總重量的0.1 wt%以上。另一方面，為了防止伴隨著液晶配向膜的配向性的降低而配向不良，添加量優選30 wt%以下。用於光配向用液晶配向劑時的添加量更優選5 wt%～20 wt%。
為了獲得液晶的配向性高、高膜硬度的液晶配向膜，式（1）所表示的化合物中，優選使用由式（1-1）～式（1-5）所表示的化合物，更優選使用式（1-1）的化合物。
＜液晶配向劑＞ 本發明的液晶配向劑為選自四羧酸二酐及其衍生物的至少一種與二胺的反應產物，其特徵在於：含有以下聚合物與由所述式（1）所表示的化合物的至少一種，所述聚合物為選自由聚醯胺酸及其衍生物所組成的群組中的至少一種。所謂聚醯胺酸的衍生物是指當製成含有溶劑的後述的液晶配向劑時溶解在溶劑中的成分，且是指當將該液晶配向劑製成液晶配向膜時，可形成以聚醯亞胺為主成分的液晶配向膜的成分。作為此種聚醯胺酸的衍生物，例如可列舉可溶性聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、及聚醯胺酸醯胺等，更具體而言，可列舉：1）聚醯胺酸的所有氨基與羧基進行脫水閉環反應而成的聚醯亞胺、2）部分地進行脫水閉環反應而成的部分聚醯亞胺、3）將聚醯胺酸的羧基變換成酯而成的聚醯胺酸酯、4）將四羧酸二酐化合物中所含有的酸二酐的一部分取代成有機二羧酸並進行反應而獲得的聚醯胺酸-聚醯亞胺共聚物、以及5）使該聚醯胺酸-聚醯亞胺共聚物的一部分或全部進行脫水閉環反應而成的聚醯胺醯亞胺。所述聚醯胺酸及其衍生物可以是一種聚合物，也可以是兩種以上。另外，所述聚醯胺酸及其衍生物只要為具有四羧酸二酐與二胺的反應產物的結構的聚合物即可，也可含有以下反應產物：使用其他原料，通過四羧酸二酐與二胺的反應以外的其他反應而得。
聚醯胺酸酯可通過以下方法來合成：通過使所述的聚醯胺酸與含羥基的化合物、鹵化物、含環氧基的化合物等反應而合成的方法，或通過使自酸二酐衍生的四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物與二胺反應而合成的方法。自酸二酐衍生的四羧酸二酯例如可使酸二酐與2當量的醇反應並開環而獲得，四羧酸二酯二氯化物可通過使四羧酸二酯與2當量的氯化劑（例如亞硫醯氯等）反應而獲得。再者，聚醯胺酸酯可僅具有醯胺酸酯結構，也可為醯胺酸結構與醯胺酸酯結構並存的部分酯化物。
對用於製造本發明的液晶配向劑中所含有的聚醯胺酸及其衍生物的四羧酸二酐進行說明。本發明中所使用的四羧酸二酐可無限制地從公知的四羧酸二酐中選擇。此種四羧酸二酐可以是屬於二羧酸酐直接鍵結在芳香環上的芳香族系（包含雜芳香環系）、及二羧酸酐未直接鍵結在芳香環上的脂肪族系（包含雜環系）的任一者的群組中的四羧酸二酐。關於四羧酸二酐，可使一種化合物與二胺反應，也可將兩種以上的化合物混合而與二胺反應。本說明書中，所謂“四羧酸二酐”，不僅指一種化合物，有時也將兩種以上的化合物的混合物包含於其含義中。
四羧酸二酐可大致區分成具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的四羧酸二酐。
作為不具有所述光反應性結構的四羧酸二酐的適宜的例子，就原料獲得的容易性、或聚合物聚合時的容易性、膜的電特性的觀點而言，可列舉由式（AN-I）～式（AN-VII）所表示的四羧酸二酐。
Figure 02_image046
式（AN-I）、式（AN-IV）及式（AN-V）中，X獨立為單鍵或-CH2 -。式（AN-II）中，G為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、或-C(CF3 )2 -。式（AN-II）～式（AN-IV）中，Y獨立為選自下述的三價的基的群組中的一種，結合鍵與任意的碳連結，該基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代。
Figure 02_image008
式（AN-III）～式（AN-V）中，環A10 為碳數3～10的單環式烴的基或碳數6～30的縮合多環式烴的基，該基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代，連接在環上的結合鍵與構成環的任意的碳連結，兩根結合鍵可與同一個碳連結。式（AN-VI）中，X10 為碳數2～6的伸烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基。式（AN-VII）中，G10 獨立為-O-、-COO-或-OCO-，r獨立為0或1。
更詳細而言，可列舉由以下的式（AN-1）、及式（AN-3）～式（AN-16-15）所表示的四羧酸二酐。
[式（AN-1）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image049
式（AN-1）中，G11 為單鍵、碳數1～12的伸烷基、1,4-伸苯基、或1,4-伸環己基。X11 獨立為單鍵或-CH2 -。G12 獨立為下述的三價的基的任一種。
Figure 02_image051
當G12 為＞CH-時，＞CH-的氫可被-CH3 取代。當G12 為＞N-時，G11 不為單鍵及-CH2 -，X11 不為單鍵。而且，R11 為氫或-CH3 。
作為由式（AN-1）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image053
式（AN-1-2）及式（AN-1-14）中，m為1～12的整數。
[式（AN-3）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image055
式（AN-3）中，環A11 為環己烷環或苯環。
作為由式（AN-3）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image057
[式（AN-4）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image059
式（AN-4）中，G13 為單鍵、-(CH2 )m -、-O-、-S-、-C(CH3 )2 -、-SO2 -、-CO-、-C(CF3 )2 -、或由下述的式（G13-1）所表示的二價的基，m為1～12的整數。環A11 分別獨立為環己烷環或苯環。G13 可鍵結於環A11 的任意的位置。
Figure 02_image061
式（G13-1）中，G13a 及G13b 分別獨立為單鍵、-O-或由-NHCO-所表示的二價的基。伸苯基優選1,4-伸苯基及1,3-伸苯基。
作為由式（AN-4）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image063
Figure 02_image065
式（AN-4-17）中，m為1～12的整數。
Figure 02_image067
Figure 02_image069
[式（AN-5）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image071
式（AN-5）中，R11 為氫、或-CH3 。鍵結位置未固定在構成苯環的碳原子上的R11 表示在苯環中的鍵結位置為任意。
作為由式（AN-5）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image073
[式（AN-6）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image075
式（AN-6）中，X11 獨立為單鍵或-CH2 -。X12 為-CH2 -、-CH2 CH2 -或-CH=CH-。n為1或2。
作為由式（AN-6）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image077
[式（AN-7）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image079
式（AN-7）中，X11 為單鍵或-CH2 -。
作為由式（AN-7）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image081
[式（AN-8）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image083
式（AN-8）中，X11 為單鍵或-CH2 -。R12 為氫、-CH3 、-CH2 CH3 、或苯基，環A12 為環己烷環或環己烯環。
作為由式（AN-8）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image085
[式（AN-9）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image087
式（AN-9）中，r分別獨立為0或1。
作為由式（AN-9）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image089
[式（AN-10-1）及式（AN-10-2）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image091
[式（AN-11）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image093
式（AN-11）中，環A11 獨立為環己烷環或苯環。
作為由式（AN-11）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image095
[式（AN-12）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image097
式（AN-12）中，環A11 分別獨立為環己烷環或苯環。
作為由式（AN-12）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image099
[式（AN-13）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image101
式（AN-13）中，X13 為碳數2～6的伸烷基，Ph表示苯基。
作為由式（AN-13）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image103
[式（AN-14）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image105
式（AN-14）中，G14 獨立為-O-、-COO-或-OCO-，r獨立為0或1。
作為由式（AN-14）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image107
[式（AN-15）所表示的四羧酸二酐]
Figure 02_image109
式（AN-15）中，w為1～10的整數。
作為由式（AN-15）所表示的四羧酸二酐的例子，可列舉由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image111
作為所述以外的四羧酸二酐，可列舉下述的化合物。
Figure 02_image113
對不具有所述光反應性結構的四羧酸二酐中提升各特性的適宜材料進行敘述。
在重視提升液晶的配向性的情況下，優選由式（AN-1）、式（AN-3）、及式（AN-4）所表示的化合物，特優選由式（AN-1-2）、式（AN-1-13）、式（AN-3-2）、式（AN-4-5）、式（AN-4-17）及式（AN-4-29）所表示的化合物，其中，在式（AN-1-2）中，優選m=4或8，在式（AN-4-17）中，優選m=4、或8，特優選m=8。
在重視提升液晶顯示元件的透過率的情況下，所述四羧酸二酐中，優選由式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（AN-3-1）、式（AN-4-17）、式（AN-4-30）、式（AN-5-1）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-16-3）、及式（AN-16-4）所表示的化合物，其中，在式（AN-1-2）中，優選m=4或8，在式（AN-4-17）中，優選m=4、或8，特優選m=8。
在重視提升液晶顯示元件的電壓保持率（voltage holding ratio，VHR）的情況下，所述四羧酸二酐中，優選由式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（AN-3-1）、式（AN-4-17）、式（AN-4-30）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-16-1）、式（AN-16-3）、及式（AN-16-4）所表示的化合物，其中，在式（AN-1-2）中，優選m=4或8，在式（AN-4-17）中，優選m=4、或8，特優選m=8。
作為防止燒痕的方法之一，有效的是通過使液晶配向膜的體積電阻值降低而使配向膜中的殘留電荷（殘留DC）的緩和速度提升。在重視該目的的情況下，所述四羧酸二酐中，優選由式（AN-1-13）、式（AN-3-2）、式（AN-4-21）、式（AN-4-29）、及式（AN-11-3）所表示的化合物。
對用於製造本發明的液晶配向劑中所含有的聚醯胺酸及其衍生物的二胺及二醯肼進行說明。本發明中所使用的二胺及二醯肼可無限制地從公知的二胺及二醯肼中選擇。關於二胺，可使一種化合物與四羧酸二酐反應，也可將兩種以上的化合物混合而與四羧酸二酐反應。本說明書中，所謂“二胺”，不僅指一種化合物，有時也將兩種以上的化合物的混合物包含於其含義中。另外，在本說明書中，二醯肼也可作為“二胺”來處理。
二胺化合物也與四羧酸二酐同樣地可大致區分成具有光反應性結構的二胺化合物及不具有光反應性結構的二胺化合物。不具有光反應性結構的二胺可根據其結構而分成兩種。即，具有側鏈基的二胺與不具有側鏈基的二胺，所述側鏈基是當將連結兩個氨基的骨架看作主鏈時，從主鏈中分支的基。該側鏈基是具有增大預傾角的效果的基。具有此種效果的側鏈基必須是碳數3以上的基，作為具體例，可列舉：碳數3以上的烷基、碳數3以上的烷氧基、碳數3以上的烷氧基烷基、及具有類固醇骨架的基。具有一個以上的環、且其末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的烷氧基及碳數2以上的烷氧基烷基的任一者作為取代基的基也具有作為側鏈基的效果。在以下的說明中，有時將具有此種側鏈基的二胺稱為側鏈型二胺。而且，有時將不具有此種側鏈基的二胺稱為非側鏈型二胺。
通過將非側鏈型二胺與側鏈型二胺適當地分開使用，可對應於各自所需要的預傾角。側鏈型二胺優選以無損本發明的特性的程度來並用。另外，關於側鏈型二胺及非側鏈型二胺，優選以提升對於液晶的垂直配向性、電壓保持率、燒痕特性及配向性為目的進行取捨選擇來使用。
對非側鏈型二胺進行說明。作為已知的不具有側鏈的二胺，可列舉以下的式（DI-1）～式（DI-16）的二胺。
Figure 02_image010
所述式（DI-1）中，G20 為-CH2 -，至少一個-CH2 -可被-NH-、-O-取代，m為1～12的整數，伸烷基的至少一個氫可被-OH取代。式（DI-3）及式（DI-5）～式（DI-7）中，G21 獨立為單鍵、-NH-、-NCH3 -、-O-、-S-、-S-S-、-SO2 -、-CO-、-COO-、-CONCH3 -、-CONH-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -、-(CH2 )m -、-O-(CH2 )m -O-、-N(CH3 )-(CH2 )k -N(CH3 )-、-(O-C2 H4 )m -O-、-O-CH2 -C(CF3 )2 -CH2 -O-、-O-CO-(CH2 )m -CO-O-、-CO-O-(CH2 )m -O-CO-、-(CH2 )m -NH-(CH2 )m -、-CO-(CH2 )k -NH-(CH2 )k -、-(NH-(CH2 )m )k -NH-、-CO-C3 H6 -(NH-C3 H6 )n -CO-、或-S-(CH2 )m -S-，m獨立為1～12的整數，k為1～5的整數，n為1或2。式（DI-4）中，s獨立為0～2的整數。式（DI-6）及式（DI-7）中，G22 獨立為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -、-NH-、或碳數1～10的伸烷基。式（DI-2）～式（DI-7）中的環己烷環及苯環的至少一個氫可由-F、-Cl、碳數1～3的烷基、-OCH3 、-OH、-CF3 、-CO2 H、-CONH2 、-NHC6 H5 、苯基或苄基取代，此外，在式（DI-4）中，環己烷環及苯環的至少一個氫可由選自下述式（DI-4-a）～式（DI-4-e）所表示的基的群組中的一個取代。鍵結位置未固定在構成環的碳原子上的基表示在該環上的鍵結位置為任意。而且，-NH2 在環己烷環或苯環上的鍵結位置為除G21 或G22 的鍵結位置以外的任意的位置。
Figure 02_image012
式（DI-4-a）及式（DI-4-b）中，R20 獨立為氫或-CH3 。
Figure 02_image014
式（DI-11）中，r為0或1。式（DI-8）～式（DI-11）中，鍵結在環上的-NH2 的鍵結位置為任意的位置。
Figure 02_image016
式（DI-12）中，R21 及R22 獨立為碳數1～3的烷基或苯基，G23 獨立為碳數1～6的伸烷基、伸苯基或由烷基取代的伸苯基，w為1～10的整數。式（DI-13）中，R23 獨立為碳數1～5的烷基、碳數1～5的烷氧基或-Cl，p獨立為0～3的整數，q為0～4的整數。式（DI-14）中，環B為單環式雜芳香族，R24 為氫、-F、-Cl、碳數1～6的烷基、烷氧基、乙烯基、炔基，q獨立為0～4的整數。式（DI-15）中，環C為含有雜原子的單環。式（DI-16）中，G24 為單鍵、碳數2～6的伸烷基或1,4-伸苯基，r為0或1。而且，鍵結位置未固定在構成環的碳原子上的基表示在該環上的鍵結位置為任意。式（DI-13）～式（DI-16）中，鍵結在環上的-NH2 的鍵結位置為任意的位置。
作為所述式（DI-1）～式（DI-16）的不具有側鏈的二胺，可列舉以下的式（DI-1-1）～式（DI-16-1）的具體例。
以下表示由式（DI-1）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image119
式（DI-1-7）及式（DI-1-8）中，k分別獨立為1～3的整數。
以下表示由式（DI-2）及式（DI-3）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image121
以下表示由式（DI-4）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image123
Figure 02_image125
Figure 02_image127
Figure 02_image129
以下表示由式（DI-5）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image131
式（DI-5-1）中，m為1～12的整數。
Figure 02_image133
式（DI-5-1）、式（DI-5-12）及式（DI-5-13）中，m為1～12的整數。
Figure 02_image135
式（DI-5-16）中，v為1～6的整數。
Figure 02_image137
式（DI-5-30）中，k為1～5的整數。
Figure 02_image139
式（DI-5-35）～式（DI-5-37）、及式（DI-5-39）中，m獨立為1～12的整數，式（DI-5-38）及式（DI-5-39）中，k獨立為1～5的整數，式（DI-5-40）中，n為1或2的整數。
以下表示由式（DI-6）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image141
以下表示由式（DI-7）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image143
式（DI-7-3）及式（DI-7-4）中，m為1～12的整數，n獨立為1或2。
Figure 02_image145
Figure 02_image147
Figure 02_image149
式（DI-7-12）中，m為1～12的整數。
以下表示由式（DI-8）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image151
以下表示由式（DI-9）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image153
以下表示由式（DI-10）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image155
以下表示由式（DI-11）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image157
以下表示由式（DI-12）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image159
以下表示由式（DI-13）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image161
Figure 02_image163
Figure 02_image165
以下表示由式（DI-14）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image167
以下表示由式（DI-15）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image169
Figure 02_image171
以下表示由式（DI-16）所表示的二胺的例子。
Figure 02_image173
對二醯肼進行說明。作為已知的不具有側鏈的二醯肼，可列舉以下的式（DIH-1）～式（DIH-3）。
Figure 02_image018
式（DIH-1）中，G25 為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、或-C(CF3 )2 -。式（DIH-2）中，環D為環己烷環、苯環或萘環，該基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代。式（DIH-3）中，環E分別獨立為環己烷環、或苯環，該基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代，Y為單鍵、碳數1～20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、或-C(CF3 )2 -。式（DIH-2）及式（DIH-3）中，鍵結在環上的-CONHNH2 的鍵結位置為任意的位置。
以下表示式（DIH-1）～式（DIH-3）的例子。
Figure 02_image176
式（DIH-1-2）中，m為1～12的整數。
Figure 02_image178
Figure 02_image180
此種非側鏈型二胺及二醯肼具有使液晶顯示元件的離子密度降低等改善電特性的效果。在使用非側鏈型二胺及/或二醯肼作為用以製造包含本發明的液晶配向劑中所使用的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺的液晶配向劑的二胺的情況下，優選將在二胺及二醯肼的總量中所占的其比例設為0 mol%（莫耳百分比）～90 mol%，更優選設為0 mol%～50 mol%
對側鏈型二胺進行說明。作為側鏈型二胺的側鏈基，可列舉以下的基。
作為側鏈基，首先可列舉：烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烯基、烯氧基、烯基羰基、烯基羰氧基、烯氧基羰基、烯基氨基羰基、炔基、炔氧基、炔基羰基、炔基羰氧基、炔氧基羰基、炔基氨基羰基等。這些基中的烷基、烯基及炔基均是碳數3以上的基。但是，在烷氧基烷基中，只要整個基的碳數3以上即可。這些基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。
其次，以末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的烷氧基或碳數2以上的烷氧基烷基作為取代基為條件，可列舉：苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、苯氧基、苯基羰基、苯基羰氧基、苯氧基羰基、苯基氨基羰基、苯基環己氧基、碳數3以上的環烷基、環己基烷基、環己氧基、環己氧基羰基、環己基苯基、環己基苯基烷基、環己基苯氧基、雙(環己基)氧基、雙(環己基)烷基、雙(環己基)苯基、雙(環己基)苯基烷基、雙(環己基)氧基羰基、雙(環己基)苯氧基羰基、及環己基雙(苯基)氧基羰基等環結構的基。
進而，可列舉如下的環集合基，其為具有兩個以上的苯環的基、具有兩個以上的環己烷環的基、或包含苯環及環己烷環的兩個環以上的基，且鍵結基獨立為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或碳數1～3的伸烷基，末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的氟取代烷基、碳數1以上的烷氧基、或碳數2以上的烷氧基烷基作為取代基。具有類固醇骨架的基作為側鏈基也有效。
作為具有側鏈的二胺，可列舉由以下的式（DI-31）～式（DI-35）所表示的化合物。
Figure 02_image020
式（DI-31）中，G26 為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -或-(CH2 )m' -，m'為1～12的整數。G26 的優選的例子為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CH2 O-、及碳數1～3的伸烷基，特優選的例子為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CH2 O-、-CH2 -及-CH2 CH2 -。R25 為碳數3～30的烷基、苯基、具有類固醇骨架的基、或由下述的式（DI-31-a）所表示的基。該烷基中，至少一個氫可由-F取代，而且至少一個-CH2 -可由-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代。該苯基的氫可由-F、-CH3 、-OCH3 、-OCH2 F、-OCHF2 、-OCF3 、碳數3～30的烷基或碳數3～30的烷氧基取代。鍵結在苯環上的-NH2 的鍵結位置表示在該環中為任意的位置，該鍵結位置優選間位或對位。即，當將基“R25 -G26 -”的鍵結位置設為1位時，兩個鍵結位置優選3位與5位、或2位與5位。
Figure 02_image022
式（DI-31-a）中，G27 、G28 及G29 為鍵結基，它們獨立為單鍵、或碳數1～12的伸烷基，該伸烷基的一個以上的-CH2 -可由-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH=CH-取代。環B21 、環B22 、環B23 及環B24 獨立為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、呱啶-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，環B21 、環B22 、環B23 及環B24 中，至少一個氫可由-F或-CH3 取代，s、t及u獨立為0～2的整數，它們的合計為0～5，當s、t或u為2時，各個括號內的兩個鍵結基可以相同，也可以不同，而且，兩個環可以相同，也可以不同。R26 為氫、-F、-OH、碳數1～30的烷基、碳數1～30的氟取代烷基、碳數1～30的烷氧基、-CN、-OCH2 F、-OCHF2 或-OCF3 ，該碳數1～30的烷基的至少一個-CH2 -可由以下述式（DI-31-b）所表示的二價的基取代。
Figure 02_image024
式（DI-31-b）中，R27 及R28 獨立為碳數1～3的烷基，v為1～6的整數。R26 的優選的例子為碳數1～30的烷基及碳數1～30的烷氧基。
Figure 02_image185
式（DI-32）及式（DI-33）中，G30 獨立為單鍵、-CO-或-CH2 -，R29 獨立為氫或-CH3 ，R30 為氫、碳數1～20的烷基、或碳數2～20的烯基。式（DI-32）及式（DI-33）中的苯環的至少一個氫可由碳數1～20的烷基或苯基取代。而且，鍵結位置未固定在構成環的任一個碳原子上的基表示在該環中的鍵結位置為任意。優選式（DI-32）中的兩個基“-伸苯基-G30 -O-”的一個鍵結在類固醇核的3位，另一個鍵結在類固醇核的6位。式（DI-33）中的兩個基“-伸苯基-G30 -O-”在苯環上的鍵結位置優選相對於類固醇核的鍵結位置，分別為間位或對位。式（DI-32）及式（DI-33）中，鍵結在苯環上的-NH2 表示在該環中的鍵結位置為任意。
Figure 02_image028
式（DI-34）及式（DI-35）中，G31 獨立為-O-、-NH-、或碳數1～6的伸烷基，G32 為單鍵或碳數1～3的伸烷基。R31 為氫或碳數1～20的烷基，該烷基的至少一個-CH2 -可由-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代。R32 為碳數6～22的烷基，R33 為氫或碳數1～22的烷基。環B25 為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，r為0或1。而且，鍵結在苯環上的-NH2 表示在該環上的鍵結位置為任意，但優選獨立且相對於G31 的鍵結位置為間位或對位。
以下例示側鏈型二胺的具體例。作為所述式（DI-31）～式（DI-35）的具有側鏈的二胺，可列舉由下述的式（DI-31-1）～式（DI-35-3）所表示的化合物。
以下表示由式（DI-31）所表示的化合物的例子。
Figure 02_image188
式（DI-31-1）～式（DI-31-11）中，R34 為碳數1～30的烷基或碳數1～30的烷氧基，優選碳數5～25的烷基或碳數5～25的烷氧基。R35 為碳數1～30的烷基或碳數1～30的烷氧基，優選碳數3～25的烷基或碳數3～25的烷氧基。
Figure 02_image190
式（DI-31-12）～式（DI-31-17）中，R36 為碳數4～30的烷基，優選碳數6～25的烷基。R37 為碳數6～30的烷基，優選碳數8～25的烷基。
Figure 02_image192
Figure 02_image194
Figure 02_image196
Figure 02_image198
Figure 02_image200
式（DI-31-18）～式（DI-31-43）中，R38 為碳數1～20的烷基或碳數1～20的烷氧基，優選碳數3～20的烷基或碳數3～20的烷氧基。R39 為氫、-F、碳數1～30的烷基、碳數1～30的烷氧基、-CN、-OCH2 F、-OCHF2 或-OCF3 ，優選碳數3～25的烷基、或碳數3～25的烷氧基。而且，G33 為碳數1～20的伸烷基。
Figure 02_image202
Figure 02_image204
Figure 02_image206
Figure 02_image208
Figure 02_image210
以下表示由式（DI-32）所表示的化合物的例子。
Figure 02_image212
以下表示由式（DI-33）所表示的化合物的例子。
Figure 02_image214
Figure 02_image216
以下表示由式（DI-34）所表示的化合物的例子。
Figure 02_image218
Figure 02_image220
Figure 02_image222
Figure 02_image224
Figure 02_image226
式（DI-34-1）～式（DI-34-14）中，R40 為氫或碳數1～20的烷基，優選氫或碳數1～10的烷基，而且，R41 為氫或碳數1～12的烷基。
以下表示由式（DI-35）所表示的化合物的例子。
Figure 02_image228
式（DI-35-1）～式（DI-35-3）中，R37 為碳數6～30的烷基，R41 為氫或碳數1～12的烷基。
作為本發明中的二胺，也可以使用由式（DI-1-1）～式（DI-16-1）、式（DIH-1-1）～式（DIH-3-6）及式（DI-31-1）～式（DI-35-3）所表示的二胺以外的二胺。作為此種二胺，例如可列舉由下述式（DI-36-1）～式（DI-36-13）所表示的化合物。
Figure 02_image230
式（DI-36-1）～式（DI-36-8）中，R42 分別獨立地表示碳數3～30的烷基。
Figure 02_image232
式（DI-36-9）～式（DI-36-11）中，e為2～10的整數，式（DI-36-12）中，R43 分別獨立為氫、-NHBoc或-N(Boc)2 ，R43 的至少一個為-NHBoc或-N(Boc)2 ，式（DI-36-13）中，R44 為-NHBoc或-N(Boc)2 ，而且，m為1～12的整數。此處，Boc為叔丁氧基羰基。
對所述二胺及二醯肼中提升各特性的適宜材料進行敘述。
在重視進一步提升液晶的配向性的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-1-3）、式（DI-4-1）、式（DI-5-1）、式（DI-5-5）、式（DI-5-9）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-5-29）、式（DI-6-7）、式（DI-7-3）、及式（DI-11-2）所表示的化合物。更優選由式（DI-4-1）、式（DI-5-1）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-7-3）所表示的二胺。在式（DI-5-1）中，優選m=2、4或6，更優選m=4。在式（DI-5-12）中，優選m=2～6，更優選m=5。在式（DI-5-13）中，優選m=1、或2，更優選m=1。在式（DI-7-3）中，優選m=2、或3，且n=1、或2，更優選m=1。
在重視提升透過率的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-1-3）、式（DI-2-1）、式（DI-5-1）、式（DI-5-5）、式（DI-5-17）、及式（DI-7-3）所表示的化合物，更優選由式（DI-2-1）所表示的二胺。式（DI-5-1）中，優選m=2、4或6，更優選m=4。在式（DI-7-3）中，優選m=2、或3，且n=1、或2，更優選m=1。
在重視提升液晶顯示元件的VHR的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-2-1）、式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-5-28）、式（DI-5-30）、及式（DI-13-1）、及式（DI-31-56）所表示的化合物，更優選由式（DI-2-1）、式（DI-5-1）、式（DI-13-1）、及式（DI-31-56）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，優選m=1。在式（DI-5-30）中，優選k=2。
作為防止燒痕的方法之一，有效的是通過使液晶配向膜的體積電阻值降低而使配向膜中的殘留電荷（殘留DC）的緩和速度提升。在重視該目的的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-5-28）、及式（DI-16-1）所表示的化合物，更優選由式（DI-4-1）、式（DI-5-1）、及式（DI-5-13）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，優選m=2、4或6，更優選m=4。在式（DI-5-12）中，優選m=2～6，更優選m=5。在式（DI-5-13）中，優選m=1、或2，更優選m=1。
在各二胺中，也可以在相對於二胺的單胺的比率為40 mol%以下的範圍內，將二胺的一部分取代成單胺。此種取代可引起生成聚醯胺酸時的聚合反應的終止，可抑制聚合反應的進一步的進行。因此，通過此種取代，可容易地控制所獲得的聚合物（聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺）的分子量，例如可無損本發明的效果而改善液晶配向劑的塗布特性。只要無損本發明的效果，則被取代成單胺的二胺可以是一種，也可以是兩種以上。作為所述單胺，例如可列舉：苯胺、4-羥基苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺、及正二十胺。
本發明的聚醯胺酸及其衍生物可在其單體中進而含有單異氰酸酯化合物。通過在單體中含有單異氰酸酯化合物，所獲得的聚醯胺酸或其衍生物的末端得到修飾，分子量得到調節。通過使用該末端修飾型的聚醯胺酸或其衍生物，例如可無損本發明的效果而改善液晶配向劑的塗布特性。就所述觀點而言，相對於單體中的二胺及四羧酸二酐的總量，單體中的單異氰酸酯化合物的含量優選1 mol%～10 mol%。作為所述單異氰酸酯化合物，例如可列舉：異氰酸苯酯、及異氰酸萘酯。
本發明中，可適宜地使用具有光反應性結構的聚醯胺酸及其衍生物。所謂光反應性結構，例如可列舉：利用紫外線照射引起異構化的光異構化結構、引起分解的光分解結構、引起二聚化的光二聚化結構等。
將具有光反應性結構的聚醯胺酸及其衍生物設為聚合物（a）。聚合物（a）中，可將具有光反應性結構的二胺或具有光反應性結構四羧酸二酐及其衍生物用於原料中，也可並用具有光反應性結構的二胺與具有光反應性結構的四羧酸二酐及其衍生物。作為光反應性結構，可列舉由下述式（P-1）～式（P-7）所表示的結構。
Figure 02_image234
式（P-1）中，R61 獨立為氫原子、碳數1～5的烷基、或苯基。
作為具有由式（P-1）所表示的引起光分解的光反應性結構的化合物，可列舉由下述式（PA-1）～式（PA-6）所表示的化合物。
Figure 02_image236
式（PA-3）～式（PA-6）中，R62 獨立為碳數1～5的烷基。
在式（P-1）所表示的化合物中，可適宜地使用所述式（PA-1）、式（PA-2）及式（PA-5）。
式（PA-1）～式（PA-6）所表示的化合物在作為以下液晶配向劑的材料而使用的情況下，可用作所述的不具有光反應性結構的四羧酸二酐，所述液晶配向劑為利用基於光異構化反應的液晶配向能的液晶配向劑、利用基於光二聚化的液晶配向能的液晶配向劑、或摩擦用液晶配向劑。
作為具有由式（P-2）～式（P-4）所表示的光反應性結構的化合物，可列舉由下述式（II-1）～式（VI-2）所表示的四羧酸二酐及二胺化合物。
Figure 02_image038
Figure 02_image040
所述各式中，鍵結位置未固定在構成環的任一個碳原子上的基表示在該環上的鍵結位置為任意；式（V-2）中，R6 獨立為-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-COOCH3 ，a為0～2的整數；式（V-3）中，環A及環B分別獨立為選自單環式烴、縮合多環式烴及雜環的至少一種，R11 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH3 )CO-，R12 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH3 )CO-，R11 及R12 中，直鏈伸烷基的-CH2 -的一個或兩個可由-O-取代，R7 ～R10 分別獨立為-F、-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-OH，而且，b～e分別獨立為0～4的整數。
就所述感光性的觀點而言，可特別適宜地使用所述式（V-1）、式（V-2）及式（VI-2）所表示的化合物。就所述配向性的觀點而言，可更適宜地使用式（V-2）及式（VI-2）中氨基的鍵結位置為對位的化合物，以及式（V-2）中a=0的化合物。
式（II-1）～式（VI-2）表示的具有可利用紫外線照射引起光異構化的結構的酸二酐或二胺可由下述式（II-1-1）～式（VI-2-3）具體地表示。
Figure 02_image240
Figure 02_image242
Figure 02_image244
Figure 02_image246
Figure 02_image248
Figure 02_image250
Figure 02_image252
通過將式（VI-1-1）～式（V-3-8）設為具有可利用紫外線照射而引起異構化的結構的化合物，能夠獲得對紫外線照射的感度更高的光配向用液晶配向劑。通過將式（V-1-1）、式（V-2-1）、式（V-2-4）～式（V-2-11）及式（V-3-1）～式（V-3-8）設為具有可利用紫外線照射而引起異構化的結構的化合物，能夠獲得可使液晶分子更一致地進行配向的光配向用液晶配向劑。通過將式（V-2-4）～式（V-3-8）設為具有可利用紫外線照射而引起異構化的結構的化合物，能夠獲得可使所形成的配向膜的著色進一步減少的光配向用液晶配向劑。
其中，就當形成液晶配向膜時顯現更大的各向異性的觀點而言，可更適宜地使用式（V-2-1）所表示的化合物。
作為具有式（P-5）～式（P-7）所表示的光反應性結構的化合物，可列舉由下述式（PDI-9）～式（PDI-13）所表示的二胺化合物。
Figure 02_image254
式（PDI-12）中，R54 為碳數1～10的烷基或烷氧基，烷基或烷氧基的至少一個氫可由氟取代。
可適宜地使用所述式（PDI-9）～式（PDI-11）。
在並用不具有光反應性結構（非感光性）的四羧酸二酐及具有光反應性結構（感光性）的四羧酸二酐的態樣中，為了防止液晶配向膜對光的感度的降低，相對於作為製造本發明的聚醯胺酸及其衍生物時的原料所使用的四羧酸二酐的總量，感光性四羧酸二酐優選0 mol%～70 mol%，特優選0 mol%～50 mol%。另外，為了改善對光的感度、電特性、殘像特性等所述各種特性，也可並用兩種以上的感光性四羧酸二酐。
在並用不具有光反應性結構（非感光性）的二胺及具有光反應性結構（感光性）的二胺的態樣中，為了防止配向膜對光的感度的降低，相對於作為製造本發明的聚醯胺酸或其衍生物時的原料所使用的二胺的總量，感光性二胺優選20 mol%～100 mol%，特優選50 mol%～100 mol%。另外，為了改善對光的感度、殘像特性等所述各種特性，也可並用兩種以上的感光性二胺。如上所述，在本發明的態樣中包含以非感光性四羧酸二酐佔據四羧酸二酐的總量的情況，即便在所述情況下也要求二胺的總量的最低20 mol%為感光性二胺。
為了改善對光的感度、殘像特性等所述各種特性，可並用感光性四羧酸二酐及感光性二胺，也可分別並用兩種以上。
本發明的聚醯胺酸及其衍生物可通過使所述的四羧酸二酐的混合物與二胺在溶劑中反應而獲得。在該合成反應中，除原料的選擇以外，無需特別的條件，可直接應用通常的聚醯胺酸合成中的條件。對於所使用的溶劑將後述。
本發明的液晶配向劑中所含有的所述聚合物可以是一種，也可將兩種以上摻雜使用。在摻雜兩種以上的聚合物的態樣中，包含以下情況：聚合物的至少一種為使四羧酸二酐及二胺的至少一種與具有光反應性結構的原料單體反應而獲得的聚合物（a），除此以外的聚合物的至少一種為選自使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺反應而獲得的聚醯胺酸及其衍生物的至少一種的聚合物（b）。聚合物（a）可通過利用紫外線等能量線的照射而光反應性結構進行異構化、分解或二聚化，從而其結構產生變化，伴隨於此而具有使與該高分子膜相接的液晶分子沿特定的方向配向（光配向）的性能。有時將此種聚合物與不具有光反應性結構的其他聚合物摻雜使用。
本發明的液晶配向劑可進而含有聚醯胺酸或其衍生物以外的其他成分。其他成分可以是一種，也可以是兩種以上。作為其他成分，例如可列舉後述的其他聚合物或化合物等。
本發明的液晶配向劑中，在將多種聚合物摻雜使用的情況下，控制各種聚合物的結構或分子量，如後述般，塗布在基板上，並進行預乾燥，由此，例如可使具有所述的光配向的功能的聚合物（a）分離為塗布膜的上層，使其以外的聚合物（b）分離為塗布膜的下層。在混合存在的聚合物中，其可通過利用將表面能量小的聚合物分離為上層，表面能量大的聚合物分離為下層的現象來進行控制。層分離的確認可通過以下方式確認：所形成的配向膜的表面能量為與利用僅含有所述聚合物（a）的液晶配向劑所形成的配向膜的表面能量相同或與其相近的值。
作為用於合成所述聚合物（b）的四羧酸二酐，可無限制地從作為用於合成本發明的液晶配向劑的必需成分即聚醯胺酸或其衍生物的四羧酸二酐所公知的四羧酸二酐中選擇，可列舉與所述例示的四羧酸二酐相同者。
其中，在重視提升層分離性的情況下，所述四羧酸二酐中，優選式（AN-3-2）、式（AN-1-13）、及式（AN-4-30）。
在重視提升液晶顯示元件的透過率的情況下，所述酸二酐中，優選由式（AN-1-1）、式（AN-1-2）、式（PA-1）、式（AN-3-1）、式（AN-4-17）、式（AN-4-30）、式（AN-5-1）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-10-2）、式（AN-16-3）、及式（AN-16-4）所表示的化合物。在式（AN-1-2）中，優選m=4或8。在式（AN-4-17）中，優選m=4、或8，更優選m=8。
在重視提升液晶顯示元件的VHR的情況下，所述酸二酐中，優選由式（PA-1）、式（AN-4-17）、式（AN-7-2）、式（AN-10-1）、式（AN-10-2）、式（AN-16-1）、式（AN-16-3）及式（AN-16-4）所表示的化合物。在式（AN-1-2）及式（AN-4-17）中，優選m=4或8。
作為防止燒痕的方法之一，有效的是通過使液晶配向膜的體積電阻值降低而使配向膜中的殘留電荷（殘留DC）的緩和速度提升。在重視該目的的情況下，所述四羧酸二酐中，優選由式（AN-1-13）、式（AN-3-2）、式（AN-4-21）、式（AN-4-29）、及式（AN-11-3）所表示的化合物。
關於用於合成聚合物（b）的四羧酸二酐，優選相對於所有四羧酸二酐而包含10 mol%以上的芳香族四羧酸二酐，更優選包含30 mol%以上的芳香族四羧酸二酐。
作為用於合成聚合物（b）的二胺及二醯肼，可列舉與作為可用於合成本發明的液晶配向劑的必需成分即聚醯胺酸或其衍生物的其他二胺而在上文例示的二胺相同者。
其中，在重視層分離性即進一步提升液晶的配向性的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-5-1）、式（DI-5-9）、式（DI-5-28）、及式（DIH-2-1）所表示的化合物。在式（DI-5-1）中，優選m=1、2、或4，更優選m=1、或2。
在重視提升透過率的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-1-2）、式（DI-2-1）、式（DI-5-1）、及式（DI-7-3）所表示的二胺，更優選由式（DI-2-1）所表示的二胺。式（DI-5-1）中，優選m=1、2、或4，更優選m=1、或2。在式（DI-7-3）中，優選m=2或3，且n=1或2，更優選m=1。
在重視提升液晶顯示元件的VHR的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-2-1）、式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-5-28）、式（DI-5-30）、式（DI-13-1）及式（DI-13-56）所表示的二胺。更優選由式（DI-2-1）、式（DI-5-1）、式（DI-13-1）及式（DI-36-14）所表示的二胺。式（DI-5-1）中，優選m=1、或2。式（DI-5-30）中，優選k=2。
作為防止燒痕的方法之一，有效的是通過使液晶配向膜的體積電阻值降低而使配向膜中的殘留電荷（殘留DC）的緩和速度提升。在重視該目的的情況下，所述二胺及二醯肼中，優選使用由式（DI-4-1）、式（DI-4-2）、式（DI-4-10）、式（DI-4-15）、式（DI-5-1）、式（DI-5-9）、式（DI-5-12）、式（DI-5-13）、式（DI-5-28）、式（DI-5-30）、及式（DI-16-1）所表示的化合物，更優選由式（DI-4-1）、式（DI-5-1）、及式（DI-5-12）所表示的二胺。在式（DI-5-1）中，優選m=1、或2。式（DI-5-12）中，優選m=2～6，更優選m=5。式（DI-5-13）中，優選m=1、或2，更優選m=1。式（DI-5-30）中，優選k=2。
關於用於合成聚合物（b）的二胺，優選相對於所有二胺而包含30 mol%以上的芳香族二胺，更優選包含50 mol%以上的芳香族二胺。
本發明的液晶配向劑中，作為相對於所述聚合物（a）及聚合物（b）的合計量的聚合物（a）的比例，優選10 wt%～100 wt%，進而更優選20 wt%～100 wt%。
本發明的液晶配向劑也可進而含有本發明的聚醯胺酸或其衍生物以外的其他成分。其他成分可以是一種，也可以是兩種以上。作為其他成分，例如可列舉後述的其他聚合物或化合物等。
作為其他聚合物，可列舉：聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。可以是一種，也可以是兩種以上。這些聚合物中，優選其他聚醯胺酸或其衍生物及聚矽氧烷，更優選其他聚醯胺酸或其衍生物。
作為所述聚矽氧烷，可進而含有日本專利特開2009-036966、日本專利特開2010-185001、日本專利特開2011-102963、日本專利特開2011-253175、日本專利特開2012-159825、國際公開2008/044644、國際公開2009/148099、國際公開2010/074261、國際公開2010/074264、國際公開2010/126108、國際公開2011/068123、國際公開2011/068127、國際公開2011/068128、國際公開2012/115157、國際公開2012/165354等中所揭示的聚矽氧烷。
另外，本發明的液晶配向劑可進而含有由式（1）所表示的化合物以外的添加劑。作為由式（1）所表示的化合物以外的添加劑，例如可列舉烯基取代納迪克醯亞胺化合物、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、式（1）所表示的化合物以外的環氧化合物、聚醯胺酸及其衍生物以外的高分子化合物、以及其他低分子化合物，可根據各自的目的進行選擇使用。
＜烯基取代納迪克醯亞胺化合物＞ 就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑可進而含有烯基取代納迪克醯亞胺化合物。烯基取代納迪克醯亞胺化合物可使用一種，也可以並用兩種以上。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，烯基取代納迪克醯亞胺化合物的含量優選1 wt%～100 wt%，更優選1 wt%～70 wt%，進而更優選1 wt%～50 wt%。
以下對納迪克醯亞胺化合物進行具體說明。 烯基取代納迪克醯亞胺化合物優選可溶解在溶解本發明中所使用的聚醯胺酸或其衍生物的溶劑中的化合物。此種烯基取代納迪克醯亞胺化合物的例子可列舉由下述的式（NA）所表示的化合物。
Figure 02_image256
式（NA）中，L1 及L2 獨立為氫、碳數1～12的烷基、碳數3～6的烯基、碳數5～8的環烷基、碳數6～12的芳基或苄基，n為1或2。
式（NA）中，當n=1時，W為碳數1～12的烷基、碳數2～6的烯基、碳數5～8的環烷基、碳數6～12的芳基、苄基、由-Z1 -(O)r -(Z2 O)k -Z3 -H（此處，Z1 、Z2 及Z3 獨立為碳數2～6的伸烷基，r為0或1，而且，k為1～30的整數）所表示的基、由-(Z4 )r -B-Z5 -H（此處，Z4 及Z5 獨立為碳數1～4的伸烷基或碳數5～8的亞環烷基，B為伸苯基，而且，r為0或1）所表示的基、由-B-T-B-H（此處，B為伸苯基，而且，T為-CH2 -、-C(CH3 )2 -、-O-、-CO-、-S-、或-SO2 -）所表示的基、或這些基的一個氫～三個氫經-OH取代的基。
此時，優選的W為碳數1～8的烷基、碳數3～4的烯基、環己基、苯基、苄基、碳數4～10的聚(亞乙氧基)乙基、苯氧基苯基、苯基甲基苯基、苯基亞異丙基苯基、及這些基的一個氫或兩個氫經-OH取代的基。
式（NA）中，當n=2時，W為碳數2～20的伸烷基、碳數5～8的亞環烷基、碳數6～12的亞芳基、由-Z1 -O-(Z2 O)k -Z3 -（此處，Z1 ～Z3 、及k的定義如上所述）所表示的基、由-Z4 -B-Z5 -（此處，Z4 、Z5 及B的定義如上所述）所表示的基、由-B-(O-B)r -T-(B-O)r -B-（此處，B為伸苯基，T為碳數1～3的伸烷基、-O-或-SO2 -，r的定義如上所述）所表示的基、或這些基的一個氫～三個氫經-OH取代的基。
此時，優選的W為碳數2～12的伸烷基、伸環己基、伸苯基、苯亞甲基、苯二甲基、由-C3 H6 -O-(Z2 -O)n -O-C3 H6 -（此處，Z2 為碳數2～6的伸烷基，n為1或2）所表示的基、由-B-T-B-（此處，B為伸苯基，而且，T為-CH2 -、-O-或-SO2 -）所表示的基、由-B-O-B-C3 H6 -B-O-B-（此處，B為伸苯基）所表示的基、及這些基的一個氫或兩個氫經-OH取代的基。
此種烯基取代納迪克醯亞胺化合物可使用例如如日本專利2729565號公報中所記載般，通過將烯基取代納迪克酸酐衍生物與二胺在80℃～220℃的溫度下保持0.5小時～20小時來進行合成而獲得的化合物、或市售的化合物。作為烯基取代納迪克醯亞胺化合物的具體例，可列舉以下所示的化合物。
N-甲基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-(2-乙基己基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苯基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-苯基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥乙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥乙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥乙基)-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-(2,2-二甲基-3-羥丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,2-二甲基-3-羥丙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,3-二羥丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,3-二羥丙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥基-1-丙烯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥基環己基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-(4-羥苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥苯基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥苯基)-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥苯基)-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥苯基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(對羥基苄基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥苯基亞異丙基)苯基}-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥苯基亞異丙基)苯基}-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥苯基亞異丙基)苯基}-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、及它們的寡聚物、
N,N'-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
1,2-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、1,2-雙{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、1,2-雙{3'-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、雙[2'-{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙基]醚、雙[2'-{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙基]醚、1,4-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}丁烷、1,4-雙{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}丁烷、
N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-伸苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、
雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、
雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、1,6-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-3-羥基-己烷、1,12-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-3,6-二羥基-十二烷、1,3-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-5-羥基-環己烷、1,5-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}-3-羥基-戊烷、1,4-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯、
1,4-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2,5-二羥基-苯、N,N'-對(2-羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對(2-羥基)苯二甲基-雙(烯丙基甲基環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間(2-羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間(2-羥基)苯二甲基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對(2,3-二羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯基}甲烷、雙{3-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-4-羥基-苯基}醚、雙{3-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-5-羥基-苯基}碸、1,1,1-三{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)}苯氧基甲基丙烷、N,N',N''-三(亞乙基甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)異三聚氰酸酯、及它們的寡聚物等。
進而，本發明中所使用的烯基取代納迪克醯亞胺化合物可為含有非對稱的伸烷基·伸苯基的由下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image258
以下表示烯基取代納迪克醯亞胺化合物中的優選的化合物。 N,N'-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-伸苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷。
雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸。
以下表示更優選的烯基取代納迪克醯亞胺化合物。 N,N'-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)。
N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-伸苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)。
2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷。
而且，作為特優選的烯基取代納迪克醯亞胺化合物，可列舉：由下述式（NA-1）所表示的雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、由式（NA-2）所表示的N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、及由式（NA-3）所表示的N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)。
Figure 02_image260
＜具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物＞ 就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑可進而含有具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。再者，在具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物中不含烯基取代納迪克醯亞胺化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物的含量優選1 wt%～100 wt%，更優選1 wt%～70 wt%，進而更優選1 wt%～50 wt%。
再者，關於相對於烯基取代納迪克醯亞胺化合物的具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物的比率，為了降低液晶顯示元件的離子密度、抑制離子密度的經時的增加、進而抑制殘像的產生，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物/烯基取代納迪克醯亞胺化合物以重量比計優選0.1～10，更優選0.5～5。
以下對具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物進行具體說明。 作為具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物，可列舉：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯酸衍生物、及雙順丁烯二醯亞胺。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物更優選具有兩個以上的自由基聚合性不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸衍生物。
作為(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、及(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯。
作為二官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可列舉：亞乙基雙丙烯酸酯，作為東亞合成化學工業（股份）的製品的阿羅尼克斯M-210（Aronix M-210）、阿羅尼克斯M-240及阿羅尼克斯M-6200，作為日本化藥（股份）的製品的卡亞德HDDA（KAYARAD HDDA）、卡亞德HX-220、卡亞德R-604及卡亞德R-684，作為大阪有機化學工業（股份）的製品的V260、V312及V335HP，以及作為共榮社油脂化學工業（股份）的製品的輕丙烯酸酯BA-4EA（Light Acrylate BA-4EA）、輕丙烯酸酯BP-4PA及輕丙烯酸酯BP-2PA。
作為三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可列舉：4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)，作為東亞合成化學工業（股份）的製品的阿羅尼克斯M-400、阿羅尼克斯M-405、阿羅尼克斯M-450、阿羅尼克斯M-7100、阿羅尼克斯M-8030、阿羅尼克斯M-8060，作為日本化藥（股份）的製品的卡亞德TMPTA、卡亞德DPCA-20、卡亞德DPCA-30、卡亞德DPCA-60、卡亞德DPCA-120，及作為大阪有機化學工業（股份）的製品的VGPT。
作為(甲基)丙烯醯胺衍生物的具體例，例如可列舉：N-異丙基丙烯醯胺、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-正丙基丙烯醯胺、N-正丙基甲基丙烯醯胺、N-環丙基丙烯醯胺、N-環丙基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基甲基丙烯醯胺、N-四氫糠基丙烯醯胺、N-四氫糠基甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-甲基-N-正丙基丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基丙烯醯胺、N-丙烯醯基呱啶、N-丙烯醯基吡咯烷、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N'-亞乙基雙丙烯醯胺、N,N'-二羥基亞乙基雙丙烯醯胺、N-(4-羥苯基)甲基丙烯醯胺、N-苯基甲基丙烯醯胺、N-丁基甲基丙烯醯胺、N-(異丁氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-[2-(N,N-二甲氨基)乙基]甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯醯胺、N-(甲氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-(羥甲基)-2-甲基丙烯醯胺、N-苄基-2-甲基丙烯醯胺、及N,N'-亞甲基雙甲基丙烯醯胺。
所述(甲基)丙烯酸衍生物之中，特優選N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N'-二羥基亞乙基-雙丙烯醯胺、亞乙基雙丙烯酸酯、及4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)。
作為雙順丁烯二醯亞胺，例如可列舉：KI化成（股份）製造的BMI-70及BMI-80、以及大和化成工業（股份）製造的BMI-1000、BMI-3000、BMI-4000、BMI-5000及BMI-7000。
＜噁嗪化合物＞ 就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑可進而含有噁嗪化合物。噁嗪化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁嗪化合物的含量優選0.1 wt%～50 wt%，更優選1 wt%～40 wt%，進而更優選1 wt%～20 wt%。
以下對噁嗪化合物進行具體說明。 噁嗪化合物優選可溶於使聚醯胺酸或其衍生物溶解的溶劑中、且具有開環聚合性的噁嗪化合物。
另外，噁嗪化合物中的噁嗪結構的數量並無特別限定。
噁嗪的結構已知有各種結構。本發明中，噁嗪的結構並無特別限定，在噁嗪化合物中的噁嗪結構中，可列舉苯並噁嗪或萘並噁嗪等具有含有縮合多環芳香族基的芳香族基的噁嗪的結構。
作為噁嗪化合物，例如可列舉下述式（OX-1）～式（OX-6）所示的化合物。再者，在下述式中，朝向環的中心所表示的鍵表示鍵結在構成環且可鍵結取代基的任一個碳上。
Figure 02_image262
式（OX-1）～式（OX-3）中，L3 及L4 為碳數1～30的有機基，式（OX-1）～式（OX-6）中，L5 ～L8 為氫或碳數1～6的烴基，式（OX-3）、式（OX-4）及式（OX-6）中，Q1 為單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-SO2 -、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -、-(CH2 )v -、-O-(CH2 )v -O-、-S-(CH2 )v -S-，此處，v為1～6的整數，式（OX-5）及式（OX-6）中，Q2 獨立為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -或碳數1～3的伸烷基，Q2 中的苯環、萘環上所鍵結的氫獨立且可由-F、-CH3 、-OH、-COOH、-SO3 H、-PO3 H2 取代。
另外，噁嗪化合物包括側鏈上具有噁嗪結構的寡聚物或聚合物、主鏈中具有噁嗪結構的寡聚物或聚合物。
作為由式（OX-1）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image264
式（OX-1-2）中，L3 優選碳數1～30的烷基，進而更優選碳數1～20的烷基。
作為由式（OX-2）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image266
Figure 02_image268
式中，L3 優選碳數1～30的烷基，進而更優選碳數1～20的烷基。
作為由式（OX-3）所表示的噁嗪化合物，可列舉由下述式（OX-3-I）所表示的噁嗪化合物。
Figure 02_image270
式（OX-3-I）中，L3 及L4 為碳數1～30的有機基，L5 ～L8 為氫或碳數1～6的烴基，Q1 為單鍵、-CH2 -、-C(CH3 )2 -、-CO-、-O-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -或-C(CF3 )2 -。作為由式（OX-3-I）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image272
Figure 02_image274
Figure 02_image276
Figure 02_image278
式中，L3 及L4 優選碳數1～30的烷基，進而更優選碳數1～20的烷基。
作為由式（OX-4）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image280
Figure 02_image282
作為由式（OX-5）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image284
作為由式（OX-6）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image286
Figure 02_image288
Figure 02_image290
這些之中，更優選可列舉由式（OX-2-1）、式（OX-3-1）、式（OX-3-3）、式（OX-3-5）、式（OX-3-7）、式（OX-3-9）、式（OX-4-1）～式（OX-4-6）、式（OX-5-3）、式（OX-5-4）、及式（OX-6-2）～式（OX-6-4）所表示的噁嗪化合物。
噁嗪化合物可通過與國際公開2004/009708、日本專利特開平11-12258、日本專利特開2004-352670中所記載的方法相同的方法來製造。
由式（OX-1）所表示的噁嗪化合物可通過使酚化合物與一級胺及醛進行反應而獲得（參照國際公開2004/009708）。
由式（OX-2）所表示的噁嗪化合物可通過如下方式獲得：通過向甲醛中緩慢地添加一級胺的方法進行反應後，添加具有萘酚系羥基的化合物進行反應（參照國際公開2004/009708）。
由式（OX-3）所表示的噁嗪化合物可通過如下方式獲得：在二級脂肪族胺、三級脂肪族胺或鹼性含氮雜環化合物的存在下，使酚化合物1莫耳、相對於該酚化合物的一個酚性羥基至少為2莫耳以上的醛、以及1莫耳的一級胺在有機溶劑中進行反應（參照國際公開2004/009708及日本專利特開平11-12258）。
由式（OX-4）～式（OX-6）所表示的噁嗪化合物可通過如下方式獲得：在90℃以上的溫度下，使4,4'-二氨基二苯基甲烷等具有多個苯環及與這些苯環鍵結的有機基的二胺、福爾馬林等醛、以及苯酚在正丁醇中進行脫水縮合反應（參照日本專利特開2004-352670）。
＜噁唑啉化合物＞ 就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑可進而含有噁唑啉化合物。噁唑啉化合物為具有噁唑啉結構的化合物。噁唑啉化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量優選0.1 wt%～50 wt%，更優選1 wt%～40 wt%，進而更優選1 wt%～20 wt%。或者，當將噁唑啉化合物中的噁唑啉結構換算成噁唑啉時，就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量優選0.1 wt%～40 wt%。
以下對噁唑啉化合物進行具體說明。 噁唑啉化合物可在一種化合物中僅具有一種噁唑啉結構，也可以具有兩種以上。另外，噁唑啉化合物只要在一種化合物中具有一個噁唑啉結構即可，但優選具有兩個以上。另外，噁唑啉化合物可以是側鏈上具有噁唑啉結構的聚合物，也可以是共聚物。側鏈上具有噁唑啉結構的聚合物可以是側鏈上具有噁唑啉結構的單體的均聚物，也可以是側鏈上具有噁唑啉結構的單體與不具有噁唑啉結構的單體的共聚物。側鏈上具有噁唑啉結構的共聚物可以是側鏈上具有噁唑啉結構的兩種以上的單體的共聚物，也可以是側鏈上具有噁唑啉結構的兩種以上的單體與不具有噁唑啉結構的單體的共聚物。
噁唑啉結構優選以噁唑啉結構中的氧及氮的一者或兩者與聚醯胺酸的羰基可進行反應的方式存在於噁唑啉化合物中的結構。
作為噁唑啉化合物，例如可列舉：2,2'-雙(2-噁唑啉)、1,2,4-三-(2-噁唑啉基-2)-苯、4-呋喃-2-基亞甲基-2-苯基-4H-噁唑-5-酮、1,4-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯、1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯、2,3-雙(4-異丙烯基-2-噁唑啉-2-基)丁烷、2,2'-雙-4-苄基-2-噁唑啉、2,6-雙(異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、2,2'-亞異丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、2,2'-亞異丙基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2'-亞甲基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、及2,2'-亞甲基雙(4-苯基-2-噁唑啉)。除這些噁唑啉化合物以外，也可以列舉如艾波克羅斯（Epocros）（商品名，日本觸媒（股份）製造）般的具有噁唑基的聚合物或寡聚物。這些噁唑啉化合物之中，更優選可列舉1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯。
＜環氧化合物＞ 就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶配向劑可進而含有由式（1）所表示的化合物以外的環氧化合物。環氧化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，環氧化合物的含量優選0.1 wt%～50 wt%，更優選1 wt%～40 wt%，進而更優選1 wt%～20 wt%。
以下對由式（1）所表示的化合物以外的環氧化合物進行具體說明。 作為環氧化合物，可列舉分子內具有一個或兩個以上的環氧環的各種化合物。作為分子內具有一個環氧環的化合物，例如可列舉：苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、3,3,3-三氟甲基環氧丙烷、氧化苯乙烯、六氟環氧丙烷、環氧己烷（cyclohexane oxide）、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-縮水甘油基鄰苯二甲醯亞胺、(九氟-N-丁基)環氧化物、全氟乙基縮水甘油醚、表氯醇、表溴醇、N,N-二縮水甘油基苯胺、及3-[2-(全氟己基)乙氧基]-1,2-環氧基丙烷。
作為分子內具有兩個環氧環的化合物，例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯及3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基矽烷。
作為分子內具有三個環氧環的化合物，例如可列舉：2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷（商品名“鐵克摩亞VG3101L（Techmore VG3101L）”，（三井化學（股份）製造））。
作為分子內具有四個環氧環的化合物，例如可列舉：1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、及3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基矽烷。
除所述以外，也可以列舉具有環氧環的寡聚物或聚合物作為分子內具有環氧環的化合物的例子。作為具有環氧環的單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己酯、及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
作為與具有環氧環的單體進行共聚的其他單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯、N-環己基順丁烯二醯亞胺及N-苯基順丁烯二醯亞胺。
作為具有環氧環的單體的聚合物的優選的具體例，可列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯等。另外，作為具有環氧環的單體與其他單體的共聚物的優選的具體例，可列舉：N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N-環己基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
這些例之中，特優選N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、商品名“鐵克摩亞VG3101L”、3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷。
更系統地說，作為環氧化合物，例如可列舉：縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油胺、含有環氧基的丙烯酸系樹脂、縮水甘油基醯胺、異三聚氰酸縮水甘油脂、鏈狀脂肪族型環氧化合物、及環狀脂肪族型環氧化合物。再者，環氧化合物是指具有環氧基的化合物，環氧樹脂是指具有環氧基的樹脂。
作為環氧化合物，例如可列舉：縮水甘油醚、縮水甘油脂、縮水甘油胺、含有環氧基的丙烯酸系樹脂、縮水甘油基醯胺、異三聚氰酸縮水甘油酯、鏈狀脂肪族型環氧化合物、及環狀脂肪族型環氧化合物。
作為縮水甘油醚，例如可列舉：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、雙酚型環氧化合物、氫化雙酚-A型環氧化合物、氫化雙酚-F型環氧化合物、氫化雙酚-S型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、溴化雙酚-A型環氧化合物、溴化雙酚-F型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、溴化苯酚酚醛清漆型環氧化合物、溴化甲酚酚醛清漆型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、含有萘骨架的環氧化合物、芳香族聚縮水甘油醚化合物、二環戊二烯苯酚型環氧化合物、脂環式二縮水甘油醚化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合物、多硫化物型二縮水甘油醚化合物、及聯苯酚型環氧化合物。
作為縮水甘油酯，例如可列舉：二縮水甘油酯化合物及縮水甘油酯環氧化合物。
作為縮水甘油胺，例如可列舉：聚縮水甘油胺化合物及縮水甘油胺型環氧樹脂。
作為含有環氧基的丙烯酸系化合物，例如可列舉：具有氧雜環丙基（oxiranyl）的單體的均聚物及共聚物。
作為縮水甘油基醯胺，例如可列舉：縮水甘油基醯胺型環氧化合物。
作為鏈狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：將烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化而獲得的含有環氧基的化合物。
作為環狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：將環烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化而獲得的含有環氧基的化合物。
作為雙酚A型環氧化合物，例如可列舉：jER828、jER1001、jER1002、jER1003、jER1004、jER1007、jER1010（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾普托妥YD-128（Epotohto YD-128）（東都化成（股份）製造），DER-331、DER-332、DER-324（均為陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）製造），艾匹克隆840（Epiclon840）、艾匹克隆850、艾匹克隆1050（均為商品名、迪愛生（DIC）（股份）製造），艾波米克R-140（Epomik R-140）、艾波米克R-301、及艾波米克R-304（均為商品名、三井化學（公司）製造）。
作為雙酚F型環氧化合物，例如可列舉：jER806、jER807、jER4004P（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾普托妥YDF-170、艾普托妥YDF-175S、艾普托妥YDF-2001（均為商品名、東都化成（股份）製造），DER-354（商品名、陶氏化學公司製造），艾匹克隆830、及艾匹克隆835（均為商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為雙酚型環氧化合物，例如可列舉：2,2-雙(4-羥苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。
作為氫化雙酚-A型環氧化合物，例如可列舉：商托妥ST-3000（Suntohto ST-3000）（商品名、東都化成（股份）製造）、裡卡雷新HBE-100（Rikaresin HBE-100）（商品名、新日本理化（股份）製造）、及戴娜克爾EX-252（Denacol EX-252）（商品名、長瀨化成（Nagase chemteX）（股份）製造）。
作為氫化雙酚型環氧化合物，例如可列舉：氫化2,2-雙(4-羥苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。
作為溴化雙酚-A型環氧化合物，例如可列舉：jER5050、jER5051（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾普托妥YDB-360、艾普托妥YDB-400（均為商品名、東都化成（股份）製造），DER-530、DER-538（均為商品名、陶氏化學公司製造），艾匹克隆152、及艾匹克隆153（均為商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為苯酚酚醛清漆型環氧化合物，例如可列舉：jER152、jER154（均為商品名、三菱化學（股份）製造），YDPN-638（商品名、東都化成公司製造），DEN431、DEN438（均為商品名、陶氏化學公司製造），艾匹克隆N-770（商品名、迪愛生（股份）製造），EPPN-201、及EPPN-202（均為商品名、日本化藥（股份）製造）。
作為甲酚酚醛清漆型環氧化合物，例如可列舉：jER180S75（商品名、三菱化學（股份）製造），YDCN-701、YDCN-702（均為商品名、東都化成公司製造），艾匹克隆N-665、艾匹克隆N-695（均為商品名、迪愛生（股份）製造），EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、及EOCN-1027（均為商品名、日本化藥（股份）製造）。
作為雙酚A酚醛清漆型環氧化合物，例如可列舉：jER157S70（商品名、三菱化學（股份）製造）、及艾匹克隆N-880（商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為含有萘骨架的環氧化合物，例如可列舉：艾匹克隆HP-4032、艾匹克隆HP-4700、艾匹克隆HP-4770（均為商品名、迪愛生（股份）製造），及NC-7000（商品名、日本化藥公司製造）。
作為芳香族聚縮水甘油醚化合物，例如可列舉：對苯二酚二縮水甘油醚（下述式EP-1），兒茶酚二縮水甘油醚（下述式EP-2），間苯二酚二縮水甘油醚（下述式EP-3），2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷（下述式EP-4），三(4-縮水甘油氧基苯基)甲烷（下述式EP-5），jER1031S、jER1032H60（均為商品名、三菱化學（股份）製造），塔克替克斯-742（TACTIX-742）（商品名、陶氏化學公司製造），戴娜克爾EX-201（商品名、長瀨化成（股份）製造），DPPN-503、DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000（均為商品名、日本化藥（股份）製造），鐵克摩亞VG3101L（商品名、三井化學（股份）製造），由下述式EP-6所表示的化合物，及由下述式EP-7所表示的化合物。
Figure 02_image292
Figure 02_image294
作為二環戊二烯苯酚型環氧化合物，例如可列舉：塔克替克斯-556（商品名、陶氏化學公司製造）、及艾匹克隆HP-7200（商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為脂環式二縮水甘油醚化合物，例如可列舉：環己烷二甲醇二縮水甘油醚化合物、及裡卡雷新DME-100（商品名、新日本理化（股份）製造）。
作為脂肪族聚縮水甘油醚化合物，例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-8），二乙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-9），聚乙二醇二縮水甘油醚，丙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-10），三丙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-11），聚丙二醇二縮水甘油醚，新戊二醇二縮水甘油醚（下述式EP-12），1,4-丁二醇二縮水甘油醚（下述式EP-13），1,6-己二醇二縮水甘油醚（下述式EP-14），二溴新戊二醇二縮水甘油醚（下述式EP-15），戴娜克爾EX-810、戴娜克爾EX-851、戴娜克爾EX-8301、戴娜克爾EX-911、戴娜克爾EX-920、戴娜克爾EX-931、戴娜克爾EX-211、戴娜克爾EX-212、戴娜克爾EX-313（均為商品名、長瀨化成（股份）製造），DD-503（商品名、艾迪科（ADEKA）（股份）製造），裡卡雷新W-100（商品名、新日本理化（股份）製造），1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇（下述式EP-16），甘油聚縮水甘油醚，山梨醇聚縮水甘油醚，三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚，季戊四醇聚縮水甘油醚，戴娜克爾EX-313、戴娜克爾EX-611、戴娜克爾EX-321、及戴娜克爾EX-411（均為商品名、長瀨化成（股份）製造）。
Figure 02_image296
Figure 02_image298
作為多硫化物型二縮水甘油醚化合物，例如可列舉：FLDP-50、及FLDP-60（均為商品名、東麗巧固樂（Toray Thiokol）（股份）製造）。
作為聯苯酚型環氧化合物，例如可列舉：YX-4000、YL-6121H（均為商品名、三菱化學（股份）製造），NC-3000P、及NC-3000S（均為商品名、日本化藥（股份）製造）。
作為二縮水甘油酯化合物，例如可列舉：對苯二甲酸二縮水甘油酯（下述式EP-17）、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯（下述式EP-18）、鄰苯二甲酸雙(2-甲基氧雜環丙基甲基)酯（下述式EP-19）、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯（下述式EP-20）、由下述式EP-21所表示的化合物、由下述式EP-22所表示的化合物、及由下述式EP-23所表示的化合物。
Figure 02_image300
作為縮水甘油酯環氧化合物，例如可列舉：jER871、jER872（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾匹克隆200、艾匹克隆400（均為商品名、迪愛生（股份）製造），戴娜克爾EX-711、及戴娜克爾EX-721（均為商品名、長瀨化成（股份）製造）。
作為聚縮水甘油胺化合物，例如可列舉：N,N-二縮水甘油基苯胺（下述式EP-24）、N,N-二縮水甘油基-鄰甲苯胺（下述式EP-25）、N,N-二縮水甘油基-間甲苯胺（下述式EP-26）、N,N-二縮水甘油基-2,4,6-三溴苯胺（下述式EP-27）、3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基矽烷（下述式EP-28）、N,N,O-三縮水甘油基-對氨基苯酚（下述式EP-29）、N,N,O-三縮水甘油基-間氨基苯酚（下述式EP-30）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷（下述式EP-31）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺（鐵特拉德-X（TETRAD-X）（商品名、三菱瓦斯化學（股份）製造），下述式EP-32）、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷（鐵特拉德-C（商品名、三菱瓦斯化學（股份）製造），下述式EP-33）、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷（下述式EP-34）、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)環己烷（下述式EP-35）、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)環己烷（下述式EP-36）、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)苯（下述式EP-37）、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)苯（下述式EP-38）、2,6-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)雙環[2.2.1]庚烷（下述式EP-39）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二環己基甲烷（下述式EP-40）、2,2'-二甲基-(N,N,N',N'-四縮水甘油基)-4,4'-二氨基聯苯（下述式EP-41）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯醚（下述式EP-42）、1,3,5-三(4-(N,N-二縮水甘油基)氨基苯氧基)苯（下述式EP-43）、2,4,4'-三(N,N-二縮水甘油基氨基)二苯醚（下述式EP-44）、三(4-(N,N-二縮水甘油基)氨基苯基)甲烷（下述式EP-45）、3,4,3',4'-四(N,N-二縮水甘油基氨基)聯苯（下述式EP-46）、3,4,3',4'-四(N,N-二縮水甘油基氨基)二苯醚（下述式EP-47）、由下述式EP-48所表示的化合物、及由下述式EP-49所表示的化合物。
Figure 02_image302
Figure 02_image304
Figure 02_image306
Figure 02_image308
Figure 02_image310
作為具有氧雜環丙基的單體的均聚物，例如可列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯。作為具有氧雜環丙基的單體的共聚物，例如可列舉：N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N-環己基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油脂共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油脂共聚物、及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油脂共聚物。
作為具有氧雜環丙基的單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己酯、及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
作為具有氧雜環丙基的單體的共聚物中的具有氧雜環丙基的單體以外的其他單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯、N-環己基順丁烯二醯亞胺、及N-苯基順丁烯二醯亞胺。
作為異三聚氰酸縮水甘油酯，例如可列舉：1,3,5-三縮水甘油基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮（下述式EP-50）、1,3-二縮水甘油基-5-烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮（下述式EP-51）、及異三聚氰酸縮水甘油酯型環氧樹脂。
Figure 02_image312
作為鏈狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：環氧化聚丁二烯、及艾波裡德PB3600（Epolead PB3600）（商品名、大賽璐（Daicel）（股份）製造）。
作為環狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯（矽羅基賽德2021（Celloxide2021）（大賽璐（股份）製造），下述式EP-52），2-甲基-3,4-環氧基環己基甲基-2'-甲基-3',4'-環氧基環己基羧酸酯（下述式EP-53），2,3-環氧基環戊烷-2',3'-環氧基環戊烷醚（下述式EP-54），ε-己內酯改質3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷羧酸酯，1,2:8,9-二環氧基檸檬烯（Celloxide3000（商品名、大賽璐（股份）製造），下述式EP-55），由下述式EP-56所表示的化合物，CY-175、CY-177、CY-179（均為商品名、汽巴嘉基化學公司（The Ciba-Geigy Chemical Corp.）製造（可從日本亨斯邁（Huntsman·Japan）（股份）獲得）），EHPD-3150（商品名、大賽璐（股份）製造），及環狀脂肪族型環氧樹脂。
Figure 02_image314
環氧化合物優選聚縮水甘油胺化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、及環狀脂肪族型環氧化合物的一種以上，更優選N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、商品名“鐵克摩亞VG3101L”、3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N,N,O-三縮水甘油基-對氨基苯酚、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、及甲酚酚醛清漆型環氧化合物的一種以上。
另外，例如本發明的液晶配向劑可進而含有各種添加劑。作為各種添加劑，例如可列舉聚醯胺酸及其衍生物以外的高分子化合物、及低分子化合物，可根據各個目的而選擇使用。
作為所述高分子化合物，可列舉可溶於有機溶劑的高分子化合物。就控制所形成的液晶配向膜的電特性或配向性的觀點而言，優選將此種高分子化合物添加至本發明的液晶配向劑中。作為該高分子化合物，例如可列舉：聚醯胺、聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚環氧化物、聚酯多元醇、矽酮改質聚氨基甲酸酯、及矽酮改質聚酯。
作為所述低分子化合物，例如1）當期望提升塗布性時可列舉符合該目的的界面活性劑，2）當需要提升抗靜電時可列舉抗靜電劑，3）當期望提升與基板的密接性時可列舉矽烷偶合劑或鈦系的偶合劑，另外，4）當在低溫下進行醯亞胺化時可列舉醯亞胺化催化劑。
作為矽烷偶合劑，例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基矽烷、對氨基苯基三甲氧基矽烷、對氨基苯基三乙氧基矽烷、間氨基苯基三甲氧基矽烷、間氨基苯基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基矽烷基)-1-丙胺、及N,N'-雙[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]乙二胺。優選的矽烷偶合劑為3-氨基丙基三乙氧基矽烷。
作為醯亞胺化催化劑，例如可列舉：三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺類；N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、甲基取代苯胺、羥基取代苯胺等芳香族胺類；吡啶、甲基取代吡啶、羥基取代吡啶、喹啉、甲基取代喹啉、羥基取代喹啉、異喹啉、甲基取代異喹啉、羥基取代異喹啉、咪唑、甲基取代咪唑、羥基取代咪唑等環式胺類。所述醯亞胺化催化劑優選選自N,N-二甲基苯胺、鄰羥基苯胺、間羥基苯胺、對羥基苯胺、鄰羥基吡啶、間羥基吡啶、對羥基吡啶、及異喹啉中的一種或兩種以上。
矽烷偶合劑的添加量通常為聚醯胺酸或其衍生物的總重量的0 wt%～20 wt%，優選0.1 wt%～10 wt%。
相對於聚醯胺酸或其衍生物的羰基，醯亞胺化催化劑的添加量通常為0.01當量～5當量，優選0.05當量～3當量。
其他添加劑的添加量根據其用途而不同，但通常為聚醯胺酸或其衍生物的總重量的0 wt%～100 wt%，優選0.1 wt%～50 wt%。
本發明的聚醯胺酸或其衍生物可與用於聚醯亞胺的膜的形成的公知的聚醯胺酸或其衍生物同樣地製造。四羧酸二酐的總添加量優選設為與二胺的總莫耳數大致等莫耳（莫耳比為0.9～1.1左右）。
本發明的聚醯胺酸或其衍生物的分子量以聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw）計，優選7,000～500,000，更優選10,000～200,000。所述聚醯胺酸或其衍生物的分子量可由利用凝膠滲透色譜（GPC）法的測定來求出。
本發明的聚醯胺酸或其衍生物可通過如下方式來確認它的存在：利用紅外線（Infrared，IR）、核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，NMR）對使本發明的聚醯胺酸或其衍生物在大量的不良溶劑中沉澱而獲得的固體成分進行分析。另外，可通過如下方式來確認所使用的單體：利用氣相色譜法（Gas Chromatography，GC）、高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）或氣相色譜質譜法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）對使用KOH或NaOH等強鹼的水溶液將所述聚醯胺酸或其衍生物分解後，使用有機溶劑從其分解物中所提取出的提取物進行分析。
另外，例如就液晶配向劑的塗布性或所述聚醯胺酸或其衍生物的濃度的調整的觀點而言，本發明的液晶配向劑可進而含有溶劑。所述溶劑只要是具有溶解高分子成分的能力的溶劑，則可無特別限制地應用。所述溶劑廣泛包含通常用於聚醯胺酸、可溶性聚醯亞胺等高分子成分的製造步驟或用途方面的溶劑，可根據使用目的而適宜選擇。所述溶劑可以是一種，也可以是兩種以上的混合溶劑。
作為溶劑，可列舉所述聚醯胺酸或其衍生物的親溶劑、或以改善塗布性為目的的其他溶劑。
作為相對於聚醯胺酸或其衍生物為親溶劑的非質子性極性有機溶劑，可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮（dimethylimidazolidinone）、N-甲基己內醯胺、N-甲基丙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、二乙基乙醯胺、γ-丁內酯等內酯。
以改善塗布性等為目的的其他溶劑特優選使用選自由醇、醚、酮所組成的群組中的至少一種溶劑。
作為所述醇，可列舉：丁基溶纖劑（乙二醇單丁醚）、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單丙醚、1-丁氧基-2-丙醇、2-(2-甲氧基丙氧基)丙醇、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯等。
作為所述醚，可列舉：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚等伸烷基二醇二烷基醚；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇丁基甲基醚等二伸烷基二醇二烷基醚；二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚等二伸烷基二醇單烷基醚；乙二醇單正丁基醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚乙酸酯等伸烷基二醇烷基醚乙酸酯；丙二醇單甲醚丙酸酯、丙二醇單乙醚丙酸酯、丙二醇單丙醚丙酸酯、丙二醇單丁醚丙酸酯等丙二醇單烷基醚丙酸酯；四氫呋喃等環狀醚等。
作為所述酮，可列舉：甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基異戊基酮、二異丁基酮、甲基-3-甲氧基丙酸酯等。
這些溶劑之中，所述溶劑特優選N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、γ-丁內酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇二乙醚及1-丁氧基-2-丙醇。
本發明的配向劑中的聚醯胺酸或其衍生物的濃度優選0.1 wt%～40 wt%。當將該配向劑塗布在基板上時，為了調整膜厚，有時需要事先利用溶劑對所含有的聚醯胺酸進行稀釋的操作。
本發明的配向劑中的固體成分濃度並無特別限定，只要結合下述的各種塗布法而選擇最合適的值即可。通常，為了抑制塗布時的不均或針孔等，相對於清漆重量，優選0.1 wt%～30 wt%，更優選1 wt%～10 wt%。
本發明的液晶配向劑的黏度由於塗布的方法、聚醯胺酸或其衍生物的濃度、所使用的聚醯胺酸或其衍生物的種類、溶劑的種類與比例而優選的範圍不同。例如，在利用印刷機而進行塗布的情況下為5 mPa·s～100 mPa·s（更優選為10 mPa·s～80 mPa·s）。若小於5 mPa·s，則變得難以獲得充分的膜厚；若超過100 mPa·s，則存在印刷不均變大的現象。在利用旋塗而進行塗布的情況下，適合的是5 mPa·s～200 mPa·s（更優選為10 mPa·s～100 mPa·s）。在使用噴墨塗布裝置而進行塗布的情況下，適合的是5 mPa·s～50 mPa·s（更優選為5 mPa·s～20 mPa·s）。液晶配向劑的黏度可通過旋轉黏度測定法而測定，例如使用旋轉黏度計（東機產業製造的TVE-20L型）而測定（測定溫度為25℃）。
對本發明的液晶配向膜進行詳細說明。本發明的液晶配向膜是通過對所述本發明的液晶配向劑的塗膜進行加熱所形成的膜。本發明的液晶配向膜可通過從液晶配向劑製作液晶配向膜的通常的方法而獲得。例如，本發明的液晶配向膜可通過經過形成本發明的液晶配向劑的塗膜的步驟、進行加熱乾燥的步驟、及進行加熱煆燒的步驟而獲得。針對本發明的液晶配向膜，視需要，可如後述般對經過加熱乾燥步驟、加熱煆燒步驟所獲得的膜進行摩擦處理來賦予各向異性。或者，視需要，可在塗膜步驟、加熱乾燥步驟後照射光，或在加熱煆燒步驟後照射光來賦予各向異性。另外，也可以用作不進行摩擦處理的垂直配向（Vertical Alignment，VA）用液晶配向膜。
塗膜可與通常的液晶配向膜的製作同樣地，通過將本發明的液晶配向劑塗布在液晶顯示元件中的基板上來形成。基板可列舉可設置有氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）、氧化銦鋅（In2 O3 -ZnO，IZO）、氧化銦鎵鋅（In-Ga-ZnO4 ，IGZO）電極等電極或彩色濾光片等的玻璃製的基板。
作為將液晶配向劑塗布在基板上的方法，通常己知有旋轉器法、印刷法、浸漬法、滴加法、噴墨法等。這些方法也可以同樣地應用於本發明中。
所述加熱乾燥步驟通常己知有在烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。加熱乾燥步驟優選在溶劑可蒸發的範圍內的溫度下實施，更優選在相對於加熱煆燒步驟中的溫度為比較低的溫度下實施。具體而言，加熱乾燥溫度優選30℃～150℃的範圍，更優選50℃～120℃的範圍。
所述加熱煆燒步驟可在所述聚醯胺酸或其衍生物呈現脫水·閉環反應所需要的條件下進行。所述塗膜的煆燒通常已知有在烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。這些方法也可以同樣地應用於本發明中。通常優選在100℃～300℃左右的溫度下進行1分鐘～3小時，更優選120℃～280℃，進而更優選150～250℃。
在本發明的液晶配向膜的形成方法中，為了使液晶相對於水平方向及/或垂直方向在一個方向上進行配向，可適宜地使用摩擦法或光配向法等公知的形成方法作為對配向膜賦予各向異性的方法。
使用摩擦法的本發明的液晶配向膜可經過如下的步驟而形成：將本發明的液晶配向劑塗布在基板上的步驟、對塗布有配向劑的基板進行加熱乾燥的步驟、對該膜進行加熱煆燒的步驟、以及對膜進行摩擦處理的步驟。
摩擦處理可與通常的用於液晶配向膜的配向處理的摩擦處理同樣地進行，只要是可在本發明的液晶配向膜中獲得充分的延遲的條件即可。優選的條件是毛壓入量為0.2 mm～0.8 mm，平臺移動速度為5 mm/sec～250 mm/sec，輥旋轉速度為500 rpm～2,000 rpm。
對利用光配向法的本發明的液晶配向膜的形成方法進行詳細說明。使用光配向法的本發明的液晶配向膜可通過如下方式形成：對塗膜進行加熱乾燥後，通過照射放射線的直線偏光或無偏光，對塗膜賦予各向異性，然後對所述膜進行加熱煆燒。另外，可通過對塗膜進行加熱乾燥，且進行加熱煆燒後，照射放射線的直線偏光或無偏光而形成。就配向性的觀點而言，優選在加熱煆燒步驟前進行放射線的照射步驟。
進而，為了提高液晶配向膜的液晶配向能力，也可一面對塗膜進行加熱一面照射放射線的直線偏光或無偏光。放射線的照射可在對塗膜進行加熱乾燥的步驟、或在對塗膜進行加熱煆燒的步驟進行，也可在加熱乾燥步驟與加熱煆燒步驟之間進行。該步驟的加熱乾燥溫度優選30℃～150℃的範圍，更優選50℃～120℃的範圍。且該步驟的加熱煆燒溫度優選30℃～300℃的範圍，更優選50℃～250℃的範圍。
作為放射線，可使用包含例如150 nm～800 nm的波長的光的紫外線或可見光，優選包含300 nm～400 nm的光的紫外線。另外可使用直線偏光或無偏光。這些光只要為能夠對所述塗膜賦予液晶配向能力的光，則並無特別限定，在欲對液晶表現出強的配向限制力的情況下，優選直線偏光。
本發明的液晶配向膜即便在低能量的光照射下也可顯示出高的液晶配向能力。所述放射線照射步驟中的直線偏光的照射量優選0.05 J/cm2 ～20 J/cm2 ，更優選0.5 J/cm2 ～10 J/cm2 。另外直線偏光的波長優選200 nm～400 nm，更優選300 nm～400 nm。直線偏光對膜表面的照射角度並無特別限定，在欲對液晶表現出強的配向限制力的情況下，就配向處理時間縮短的觀點而言，優選相對於膜表面儘量垂直。另外，本發明的液晶配向膜通過照射直線偏光，可朝相對於直線偏光的偏光方向而垂直的方向使液晶配向。
在欲表現出預傾角的情況下，對所述膜照射的光與所述同樣，可為直線偏光，也可為無偏光。在欲表現出預傾角的情況下，對所述膜照射的光的照射量優選0.05 J/cm2 ～20 J/cm2 ，特優選0.5 J/cm2 ～10 J/cm2 ，其波長優選250 nm～400 nm，特優選300 nm～380 nm。在欲表現出預傾角的情況下，對所述膜照射的光相對於所述膜表面的照射角度並無特別限定，就配向處理時間縮短的觀點而言，優選30度～60度。
在照射放射線的直線偏光或無偏光的步驟中使用的光源中，可無限制地使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、深紫外線（Deep UV）燈、鹵素燈、金屬鹵化物燈、大功率金屬鹵化物燈、氙燈、水銀氙燈、準分子燈、KrF準分子雷射、螢光燈、發光二極管（light emitting diode，LED）燈、鈉燈、微波激發無極燈（microwave discharged electrodeless lamp）等。
本發明的液晶配向膜可通過進而包含所述步驟以外的其他步驟的方法而適宜地獲得。例如，本發明的液晶配向膜雖然不將利用清洗液對煆燒或放射線照射後的膜進行清洗的步驟作為必需步驟，但可根據其他步驟的情況而設置清洗步驟。
作為利用清洗液的清洗方法，可列舉：刷洗、噴霧、蒸氣清洗或超音波清洗等。這些方法可以單獨進行，也可以並用。作為清洗液，可使用：純水，或甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類，二氯甲烷等鹵素系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等酮類，但並不限定於這些清洗液。當然，這些清洗液可使用經充分精製的雜質少的清洗液。此種清洗方法也可以應用於形成本發明的液晶配向膜時的所述清洗步驟中。
為了提高本發明的液晶配向膜的液晶配向能力，可在加熱煆燒步驟的前後、摩擦步驟的前後、或者偏光或無偏光的放射線照射的前後應用利用熱或光的退火處理。在該退火處理中，退火溫度為30℃～180℃，優選50℃～150℃，時間優選1分鐘～2小時。另外，在用於退火處理的退火光中，可列舉UV燈、螢光燈、LED燈等。光的照射量優選0.3 J/cm2 ～10 J/cm2 。
本發明的液晶配向膜的膜厚並無特別限定，但優選10 nm～300 nm，更優選30 nm～150 nm。本發明的液晶配向膜的膜厚可通過輪廓儀或橢偏儀（ellipsometer）等公知的膜厚測定裝置來測定。
本發明的液晶配向膜的特徵在於具有特別大的配向的各向異性。此種各向異性的大小可通過日本專利特開2005-275364等中所記載的使用偏光IR的方法來評價。另外，如以下的實施例所示般，也可以通過使用橢偏測量術（ellipsometry）的方法來評價。詳細而言，可使用分光橢偏儀來測定液晶配向膜的延遲值。膜的延遲值與聚合物主鏈的配向度成比例地增大。即，具有大的延遲值的膜具有大的配向度，當將本發明的配向膜用作液晶配向膜時，可認為具有更大的各向異性的配向膜對於液晶組合物具有大的配向限制力。
本發明的液晶配向膜可適宜地用於橫向電場方式的液晶顯示元件中。在用於橫向電場方式的液晶顯示元件中的情況下，Pt角越小，且液晶配向能力越高，則在暗狀態下的黑顯示水平越變高，對比度越提高。Pt角優選0.1°以下。
除液晶顯示器用的液晶組合物的配向用途以外，本發明的液晶配向膜可用於光學補償材料或其他所有液晶材料的配向控制。另外，本發明的配向膜由於具有大的各向異性，因此可單獨用於光學補償材料用途。
對本發明的液晶顯示元件進行詳細說明。 本發明提供一種液晶顯示元件，其包括對向配置的一對基板、形成在所述一對基板各自的對向面的一者或兩者上的電極、形成在所述一對基板各自的對向面上的液晶配向膜、以及形成在所述一對基板間的液晶層，且所述液晶配向膜為本發明的配向膜。
所述電極只要是形成在基板的一面上的電極，則並無特別限定。此種電極例如可列舉ITO或金屬的蒸鍍膜等。另外，電極可形成在基板的一個面的整個面上，也可以形成為例如經圖案化的所期望的形狀。電極的所述所期望的形狀例如可列舉梳型或鋸齒結構等。電極可形成在一對基板中的一個基板上，也可以形成在兩個基板上。電極的形成形態根據液晶顯示元件的種類而不同，例如在IPS型液晶顯示元件的情況下，將電極配置在所述一對基板的一者上，在其他液晶顯示元件的情況下，將電極配置在所述一對基板兩者上。在所述基板或電極上形成所述液晶配向膜。
所述液晶層是以通過形成有液晶配向膜的面對向的所述一對基板來夾持液晶組合物的形式形成。在液晶層的形成過程中，視需要可使用微粒子或樹脂片等介於所述一對基板之間並形成適當的間隔的間隔物。
液晶組合物並無特別限制，可使用介電常數各向異性為正或負的各種液晶組合物。介電常數各向異性為正的優選的液晶組合物可列舉：日本專利3086228、日本專利2635435、日本專利特表平5-501735、日本專利特開平8-157826、日本專利特開平8-231960、日本專利特開平9-241644（EP885272A1）、日本專利特開平9-302346（EP806466A1）、日本專利特開平8-199168（EP722998A1）、日本專利特開平9-235552、日本專利特開平9-255956、日本專利特開平9-241643（EP885271A1）、日本專利特開平10-204016（EP844229A1）、日本專利特開平10-204436、日本專利特開平10-231482、日本專利特開2000-087040、日本專利特開2001-48822等中所揭示的液晶組合物。
即便向介電常數各向異性為正或負的液晶組合物中添加一種以上的光學活性化合物來使用，也無任何影響。
對所述介電常數各向異性為負的液晶組合物加以說明。負的介電常數各向異性的液晶組合物例如可列舉含有選自下述式（NL-1）所表示的液晶化合物的群組的至少一個液晶化合物作為第1成分的組合物。
Figure 02_image316
此處，R1a 及R2a 獨立為碳數1～12的烷基、碳數1～12的烷氧基、碳數2～12的烯基、或至少一個氫由氟取代的碳數2～12的烯基，環A2 及環B2 獨立為1,4-伸環己基、四氫吡喃（tetrahydropyran）-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氟-3-氯-1,4-伸苯基、2,3-二氟-6-甲基-1,4-伸苯基、2,6-萘二基、或7,8-二氟色滿（chromane）-2,6-二基，此處，環A2 及環B2 的至少一個是2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氟-3-氯-1,4-伸苯基、2,3-二氟-6-甲基-1,4-伸苯基、或7,8-二氟色滿-2,6-二基，Z1 獨立為單鍵、-(CH2 )2 -、-CH2 O-、-COO-、或-CF2 O-，j為1、2、或3，j為2或3時，任意兩個環A2 可以相同，也可以不同，任意兩個Z1 可以相同，也可以不同。
為了使介電常數各向異性提高，優選的環A2 及環B2 分別為2,3-二氟-1,4-伸苯基或四氫吡喃-2,5-二基，為了使黏度降低，優選的環A2 及環B2 分別為1,4-伸環己基。
為了使介電常數各向異性提高，優選的Z1 為-CH2 O-，為了使黏度降低，優選的Z1 為單鍵。
為了使下限溫度降低，優選的j為1，為了使上限溫度提高，優選的j為2。
所述式（NL-1）的液晶化合物的具體例可列舉下述式（NL-1-1）～式（NL-1-32）所表示的化合物。
Figure 02_image318
Figure 02_image320
Figure 02_image322
此處，R1a 及R2a 獨立為碳數1～12的烷基、碳數1～12的烷氧基、碳數2～12的烯基、或至少一個氫由氟取代的碳數2～12的烯基，環A21 、環A22 、環A23 、環B21 、及環B22 獨立為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，Z11 及Z12 獨立為單鍵、-(CH2 )2 -、-CH2 O-、或-COO-。
為了使對於紫外線或熱的穩定性等提高，優選的R1a 及R2a 是碳數1～12的烷基，或者為了使介電常數各向異性的絕對值提高，優選的R1a 及R2a 是碳數1～12的烷氧基。
優選的烷基是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或辛基。為了使黏度降低，進而更優選的烷基是乙基、丙基、丁基、戊基、或庚基。
優選的烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或庚氧基。為了使黏度降低，進而更優選的烷氧基是甲氧基或乙氧基。
優選的烯基是乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或5-己烯基。為了使黏度降低，進而更優選的烯基是乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或3-戊烯基。這些烯基中的-CH=CH-優選的立體構型（steric configuration）依存於雙鍵的位置。自用以使黏度降低等的理由考慮，在如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基這樣的烯基中優選為反式。在如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基這樣的烯基中優選為順式。在這些烯基中，與分支相比而言優選為直鏈的烯基。
至少一個氫由氟取代的烯基的優選的例子是2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基、及6,6-二氟-5-己烯基。為了使黏度降低，進而更優選的例子是2,2-二氟乙烯基、及4,4-二氟-3-丁烯基。
為了使黏度降低，優選的環A21 、環A22 、環A23 、環B21 、及環B22 分別為1,4-伸環己基。
為了使介電常數各向異性提高，優選的Z11 及Z12 是-CH2 O-，為了使黏度降低，優選的Z11 及Z12 是單鍵。
所述具有負的介電常數各向異性的液晶組合物中，作為第1成分而優選的化合物（NL-1）是化合物（NL-1-1）、化合物（NL-1-4）、化合物（NL-1-7）或化合物（NL-1-32）。
所述具有負的介電常數各向異性的液晶組合物的優選的例子可列舉在日本專利特開昭57-114532、日本專利特開平2-4725、日本專利特開平4-224885、日本專利特開平8-40953、日本專利特開平8-104869、日本專利特開平10-168076、日本專利特開平10-168453、日本專利特開平10-236989、日本專利特開平10-236990、日本專利特開平10-236992、日本專利特開平10-236993、日本專利特開平10-236994、日本專利特開平10-237000、日本專利特開平10-237004、日本專利特開平10-237024、日本專利特開平10-237035、日本專利特開平10-237075、日本專利特開平10-237076、日本專利特開平10-237448（EP967261A1）、日本專利特開平10-287874、日本專利特開平10-287875、日本專利特開平10-291945、日本專利特開平11-029581、日本專利特開平11-080049、日本專利特開2000-256307、日本專利特開2001-019965、日本專利特開2001-072626、日本專利特開2001-192657、日本專利特開2010-037428、國際公開2011/024666、國際公開2010/072370、日本專利特表2010-537010、日本專利特開2012-077201、日本專利特開2009-084362等中所揭示的液晶組合物。
而且，例如自使配向性提高的觀點考慮，例如本發明的元件中所使用的液晶組合物還可以進一步添加添加物。此種添加物為光聚合性單體、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合引發劑、聚合抑制劑等。
為了改善液晶的配向性，光聚合性單體或寡聚物的最優選的結構可列舉式（PM-1-1）～式（PM-1-6）的結構。
Figure 02_image324
為了表現出決定聚合後的液晶的傾斜方向的效果，光聚合性單體或寡聚物理想的是0.01 wt%以上。而且，為了使聚合後的聚合物的配向效果適宜，或者為了避免在紫外線照射後，未反應的單體或寡聚物溶出至液晶中，理想的是30 wt%以下。
為了引起液晶的螺旋結構而賦予扭轉角，在組合物中混合光學活性化合物。此種化合物的例子是化合物（PAC-1-1）至化合物（PAC-1-4）。光學活性化合物的優選比例為5 wt%以下。進而更優選的比例是0.01 wt%至2 wt%的範圍。
Figure 02_image326
為了防止由於在大氣中加熱而造成的比電阻（specific resistance）降低，或者為了在長時間使用元件後，不僅僅在室溫下而且在高的溫度下也可以維持大的電壓保持率，在液晶組合物中混合抗氧化劑。
Figure 02_image328
抗氧化劑的優選的例子是w為1至10的整數的化合物（AO-1）等。在化合物（AO-1）中，優選的w是1、3、5、7、或9。進而更優選的w是1或7。w為1的化合物（AO-1）的揮發性大，因此在防止由於在大氣中加熱而造成的比電阻降低時有效。w為7的化合物（AO-1）的揮發性小，因此在長時間使用元件後，不僅僅在室溫下而且在高的溫度下也可以有效地維持大的電壓保持率。為了獲得其效果，抗氧化劑的優選的比例為50 ppm以上，為了不使上限溫度降低或者不使下限溫度提高，抗氧化劑的優選的比例為600 ppm以下。進而更優選的比例為100 ppm至300 ppm的範圍。
紫外線吸收劑的優選的例子是二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。而且，如具有位阻（steric hindrance）的胺這樣的光穩定劑也優選。為了獲得其效果，這些吸收劑或穩定劑的優選的比例為50 ppm以上，為了不使上限溫度降低或者不使下限溫度提高，這些吸收劑或穩定劑的優選的比例為10000 ppm以下。進而更優選的比例為100 ppm至10000 ppm的範圍。
為了適合賓主（Guest host，GH）模式的元件，在組合物中混合如偶氮系色素、蒽醌系色素等這樣的二色性色素（dichroic dye）。色素的優選的比例為0.01 wt%至10 wt%的範圍。
為了防止起泡，在組合物中混合二甲基矽油、甲基苯基矽油等消泡劑。為了獲得其效果，消泡劑的優選的比例為1 ppm以上，為了防止顯示不良，消泡劑的優選的比例為1000 ppm以下。進而更優選的比例為1 ppm至500 ppm的範圍。
為了適合聚合物穩定配向（Polymer sustained alignment，PSA）模式的元件，可在組合物中混合可聚合的化合物。可聚合的化合物的優選的例子是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、環氧化合物（氧雜環丙烷、氧雜環丁烷）、乙烯基酮等具有可聚合的基的化合物。特優選的例子是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的衍生物。此種化合物的例子是化合物（PM-2-1）至化合物（PM-2-9）。為了獲得其效果，可聚合的化合物的優選的比例是約0.05 wt%以上，為了防止顯示不良，可聚合的化合物的優選的比例是約10 wt%以下。進而更優選的比例是約0.1 wt%至約2 wt%的範圍。
Figure 02_image330
此處，R3a 、R4a 、R5a 、及R6a 獨立為丙烯醯基或甲基丙烯醯基，R7a 及R8a 獨立為氫、鹵素、或碳數1至10的烷基，Z13 、Z14 、Z15 、及Z16 獨立為單鍵或碳數1至12的伸烷基，至少一個-CH2 -也可以被-O-或-CH=CH-取代，s、t、及u分別獨立為0、1、或2。
作為容易產生自由基或離子，引發鏈聚合反應所需要的物質，可混合聚合引發劑。例如，作為光聚合引發劑的豔佳固（Irgacure）651（注冊商標）、豔佳固184（注冊商標）、或達羅卡（Darocure）1173（注冊商標）（日本汽巴股份有限公司（Ciba Japan K.K.））對於自由基聚合而言適宜。可聚合的化合物優選在0.1 wt%至5 wt%的範圍內包含光聚合引發劑。特優選的是在1 wt%至3 wt%的範圍內包含光聚合引發劑。
在自由基聚合系統中，可利用如下目的而混合聚合抑制劑：與由聚合引發劑或單體所產生的自由基迅速地反應而變化為穩定的自由基或中性的化合物，其結果使聚合反應停止。聚合抑制劑在結構上可分類為數種。其中之一是如三-對硝基苯基甲基、二-對氟苯基胺等這樣的其自身穩定的自由基，另一種是與聚合系統中所存在的自由基容易地反應而變為穩定的自由基者，其代表是硝基、亞硝基、氨基、多羥基化合物等。後者的代表可列舉對苯二酚、二甲氧基苯等。為了獲得其效果，聚合抑制劑的優選的比例為5 ppm以上，為了防止顯示不良，聚合抑制劑的優選的比例為1000 ppm以下。進而更優選的比例為5 ppm至500 ppm的範圍。
本發明的液晶顯示元件中使用具有負的介電常數各向異性的液晶組合物，由此可提供殘像特性優異、且配向穩定性良好的液晶顯示元件。 [實施例]
以下，通過實施例來說明本發明。另外，在實施例中所使用的評價法及化合物如下所述。
＜評價法＞ 1.重量平均分子量（Mw） 聚醯胺酸的重量平均分子量通過如下方式來求出：使用2695分離模塊·2414示差折射儀（沃特世（Waters）製造）並利用GPC法來測定，然後進行聚苯乙烯換算。利用磷酸-二甲基甲醯胺（Dimethylformamide，DMF）混合溶液（磷酸/DMF=0.6/100：重量比），以聚醯胺酸濃度變成約2 wt%的方式對所獲得的聚醯胺酸進行稀釋。管柱使用HSPgel RT MB-M（沃特世製造），將所述混合溶液作為展開劑，在管柱溫度為50℃、流速為0.40 mL/min的條件下進行測定。標準聚苯乙烯使用東曹（Tosoh）（股份）製造的TSK標準聚苯乙烯。
2.鉛筆硬度 根據JIS規格“JIS-K-5400、8.4、鉛筆劃痕試驗”的方法。以鉛筆芯的硬度來表示結果。若鉛筆硬度低，則容易產生剝離或削薄，若該值大於2H，則可獲得難以產生削薄等的配向膜。
3.耐摩擦性試驗 耐摩擦性試驗是使用摩擦處理裝置（飯沼計量器（Iinuma Gauge）製作所股份有限公司製造）來進行。以摩擦布（毛長為1.9 mm：人造絲）的毛壓入量為0.40 mm，平臺移動速度為60 mm/sec，輥旋轉速度為1000 rpm的條件對塗布在玻璃基板上的聚醯亞胺膜進行摩擦處理，並利用顯微鏡進行表面觀察，從而確認聚醯亞胺膜是否被削薄。將膜未被削薄的情況設為○，膜被削薄的情況設為×。
4.異物試驗 後述的液晶顯示元件的異物試驗是使用力值測量器（FORCE MEASUREMENT）、DS2-50N（今田（IMADA）股份有限公司製造）來進行。對所製作的液晶顯示元件以60次/min施加1分鐘9.8 N的力。利用顯微鏡對液晶顯示元件進行觀察，確認在加壓後有無異物。
5.對比度 後述的液晶顯示元件的對比度是使用亮度計（橫河（YOKOGAWA） 3298F）來進行評價。將液晶顯示元件配置在正交尼科耳狀態的偏光顯微鏡下，將成為最小的亮度作為黑亮度而進行測定。其次，對元件施加任意的矩形波電壓，將成為最大的亮度作為白亮度而進行測定。將該白亮度/黑亮度的值設為對比度。關於對比度，將小於2500的情況判斷為不良，2500以上的情況判斷為良，3000以上的情況判斷為最優。
6.交流電（Alternating Current，AC）殘像測定 測定後述的液晶顯示元件的亮度-電壓特性（B-V特性）。將其設為施加應力前的亮度-電壓特性：B（前）。其次，對元件施加20分鐘4.5 V、60 Hz的交流電後，短路1秒，然後再次測定亮度-電壓特性（B-V特性）。將其設為施加應力後的亮度-電壓特性：B（後）。基於這些值，使用下式來估計亮度變化率ΔB（%）。   ΔB（%）=[B（後）-B（前）]/B（前） （式AC1）   這些測定是參考國際公開2000/43833號手冊來進行。可以說電壓0.75 V中的ΔB（%）的值越小，越可抑制AC殘像的產生，優選3.0%以下。
＜四羧酸二酐＞
Figure 02_image332
＜二胺＞
Figure 02_image334
Figure 02_image336
＜溶劑＞ NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮 BC：丁基溶纖劑（乙二醇單丁醚） GBL：γ-丁內酯 BP：1-丁氧基-2-丙醇 EDM：二乙二醇乙基甲基醚 BDM：二乙二醇丁基甲基醚 EDE：二乙二醇二乙醚 DIBK：二異丁基酮
＜添加劑＞
Figure 02_image338
Ad1：N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷 Ad2：3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯（Celloxide2021（大賽璐（股份）製造）） Ad3：1,4-丁二醇二縮水甘油醚 Ad4：1,3,5-三縮水甘油基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮 Ad5：1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯
[合成例1] 式（1-4）所表示的化合物的合成
Figure 02_image340
＜第1階段＞環己烯環的構築
Figure 02_image342
向安裝有溫度計及回流管的1000 mL的三口燒瓶中，加入1,7-辛二烯（50.0 g、453.7 mmol）及1,3-丁二烯（73.6 g、1360 mmol），並添加二甲苯500 mL。將溶液在回流狀態下攪拌48小時。將溶媒減壓蒸餾去除而獲得粗產物。利用矽膠管柱色譜法對所獲得的原始體進行精製而獲得下述化合物。產量52.1 g、產率53%。
Figure 02_image344
＜第2階段＞環氧基化
Figure 02_image346
向安裝有溫度計及回流管的1000 mL的三口燒瓶中，加入第1階段中所獲得的化合物（50.0 g、229.0 mmol），並添加二氯甲烷100 mL。一邊對溶液進行冰冷卻一邊滴加間氯過氧苯甲酸（158.0 g、915.8 mmol）的二氯甲烷溶液（200 mL），並在0℃～5℃下攪拌12小時。添加2-甲基-2-丁烯（200.0 g、916.0 mmol）而在室溫下攪拌反應液，從而消耗過剩的間氯過氧苯甲酸。向反應液中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，並利用二氯甲烷進行提取。利用飽和亞硫酸鈉·5%氫氧化鈉水溶液·水對有機相進行清洗，以無水硫酸鈉進行乾燥。將溶媒減壓蒸餾去除，利用矽膠管柱色譜法對所獲得的原始體進行精製而獲得下述化合物。產量48.0 g、產率84%。
Figure 02_image348
[合成例2] 式（1-5）所表示的化合物的合成
Figure 02_image350
＜第1階段＞環己烯環的構築
Figure 02_image352
向安裝有溫度計及回流管的300 mL的三口燒瓶中，加入1,11-十二烷二烯（10.0 g、60.1 mmol）及1,3-丁二烯（9.76 g、180.4 mmol），並添加二甲苯100 mL。將溶液在回流狀態下攪拌48小時，然後，將溶媒減壓蒸餾去除而獲得粗產物。利用矽膠管柱色譜法對所獲得的原始體進行精製而獲得下述化合物。產量5.3 g、產率32%。
Figure 02_image354
＜第2階段＞環氧基化
Figure 02_image356
向安裝有溫度計及回流管的300 mL的三口燒瓶中，加入第1階段中所獲得的化合物（5.0 g、18.2 mmol），並添加二氯甲烷20 mL。一邊對溶液進行冰冷卻一邊滴加間氯過氧苯甲酸（12.6 g、72.9 mmol）的二氯甲烷溶液（40 mL），並在0℃～5℃下攪拌12小時。添加2-甲基-2-丁烯（4.1 g、73.0 mmol）而在室溫下攪拌反應液，從而消耗過剩的間氯過氧苯甲酸。向反應液中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，並利用二氯甲烷進行提取。利用飽和亞硫酸鈉·5%氫氧化鈉水溶液·水對有機相進行清洗，以無水硫酸鈉進行乾燥。將溶媒減壓蒸餾去除，利用矽膠管柱色譜法對所獲得的原始體進行精製而獲得下述化合物。產量4.8 g、產率86%。
Figure 02_image358
[實施例1]清漆的合成 向安裝有攪拌翼、氮氣導入管的100 mL的三口燒瓶中，加入式（DI-4-1）所表示的化合物0.9004 g、式（DI-5-1）（m=1）所表示的化合物1.6507 g，並添加N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）34.0 g。使該溶液冰冷而將液溫設為5℃，然後，添加式（PA-1）所表示的化合物1.6328 g、式（AN-3-2）所表示的化合物1.8161 g，在室溫下攪拌12小時。向其中添加NMP 40.0 g、丁基溶纖劑（BC）20.0 g，將該溶液在60℃下進行加熱攪拌直至溶質的聚合物的重量平均分子量成為所需的重量平均分子量為止，從而獲得溶質的重量平均分子量大約為63,000且樹脂成分濃度為6 wt%的清漆1。
[實施例2～實施例31] 變更四羧酸二酐及二胺，除此以外，依據實施例1來製備聚合物固體成分濃度為6 wt%的清漆2～清漆31。將所使用的四羧酸二酐及二胺與所獲得的聚合物的重量平均分子量示於表1-1～表1-3。表1-1中也再次揭示實施例1。
表1-1
Figure 105107108-A0304-0001
表1-2
Figure 105107108-A0304-0002
表1-3
Figure 105107108-A0304-0003
[實施例32] ＜液晶配向劑的製備、耐摩擦性試驗＞ 向50 mL茄型燒瓶中秤取清漆1 10 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為0.5重量份的式（1-1）所表示的化合物、N-甲基-2-吡咯烷酮7 g、及丁基溶纖劑3 g，並震盪2小時，獲得固體成分為3 wt%的液晶配向劑RA-1。
利用旋轉器將所獲得的液晶配向劑RA-1塗布在帶有SiNx/ITO梳電極的基板上，在對向側，將液晶配向劑RA-1塗布在帶有間隔物的玻璃基板（間隔物的高度：4 μm）上。塗布條件為2,300 rpm、15秒。塗布後，以80℃進行約5分鐘預煆燒，然後，以200℃進行30分鐘煆燒處理，從而形成膜厚大約為100 nm的液晶配向膜。利用摩擦處理裝置以摩擦布（毛長為1.9 mm：人造絲）的毛壓入量為0.40 mm，平臺移動速度為60 mm/sec，輥旋轉速度為1000 rpm的條件對所獲得的聚醯亞胺膜進行摩擦處理，並進行膜表面的觀察，結果未觀察到膜的削薄。
＜FFS單元的製作、流動配向的確認、對比度及AC殘像測定＞ 將經摩擦處理的基板在乙醇中進行5分鐘超音波清洗後，利用超純水對表面進行清洗，然後，在烘箱中以120℃進行30分鐘乾燥。使兩片在基板上形成有配向膜的基板的形成有配向膜的面對向，以在各自的配向膜中摩擦方向成為平行的方式，進而在對向的配向膜間形成用以注入液晶組合物的空隙後加以貼合，從而組裝成單元厚度為4 μm的空FFS單元。向所製作的空FFS單元中真空注入下述正型液晶組合物A，利用光硬化劑將注入口密封。繼而，以110℃進行30分鐘加熱處理，而製作FFS液晶顯示元件（FFS單元）1-1。
＜正型液晶組合物A＞
Figure 02_image360
物性值：NI 100.1℃；Δε 5.1；Δn 0.093；η 25.6 mPa·s.
對所獲得的液晶顯示元件中的液晶的配向進行確認，結果未觀察到流動配向。另外，對對比度的值進行測定，結果為2700，對AC殘像進行測定，結果ΔB為2.5%。
[實施例33～實施例66] 變更所使用的清漆、添加劑，除此以外，依據實施例32來進行耐摩擦性、對比度、AC殘像的測定。將測定結果與實施例32一併示於表2-1。
表2-1
Figure 105107108-A0304-0004
[比較例1～比較例4] 變更添加劑，除此以外，依據實施例32來進行耐摩擦性、對比度、AC殘像的測定。將測定結果示於表2-2。
表2-2
Figure 105107108-A0304-0005
比較實施例32～實施例66與比較例1～比較例4，顯示出：只要將本發明應用於FFS液晶顯示元件，則可獲得耐摩擦性良好、對比度、AC殘像特性良好的FFS液晶顯示元件。
[實施例67] 向安裝有攪拌翼、氮氣導入管的50 mL茄型燒瓶中稱取實施例12中合成的清漆12 2.0 g及實施例23中合成的清漆23 8.0 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為7.5重量份的式（1-1）所表示的化合物、N-甲基-2-吡咯烷酮5.0 g及丁基溶纖劑5.0 g，在室溫下攪拌1小時，獲得樹脂成分濃度為3 wt%的配向劑RB-1。
利用旋轉器將所獲得的配向劑RB-1塗布在玻璃基板上。塗布後，以80℃對基板進行3分鐘加熱，使溶劑蒸發後，使用牛尾（Ushio）電機（股份）製造的姆奇萊特（Multi-Light）ML-501C/B，自相對於基板而垂直的方向經由偏光板照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S365）而測定光量，以在波長365 nm下成為1.3 J/cm2 ±0.1 J/cm2 的方式調整曝光時間。以200℃進行30分鐘煆燒處理，形成膜厚大約為100 nm的液晶配向膜。對所獲得的基板的鉛筆硬度進行測定，結果為5H。
＜FFS單元的製作方法、流動配向的確認、異物產生的確認、及AC殘像測定＞ 利用旋轉器將所獲得的配向劑RB-1塗布在帶有SiNx/ITO梳電極的基板上，在對向側，將配向劑RB-1塗布在帶有間隔物的玻璃基板（間隔物的高度：4 μm）上。塗布後，以80℃對基板進行3分鐘加熱，使溶劑蒸發後，使用牛尾電機（股份）製造的姆奇萊特ML-501C/B，自相對於基板而垂直的方向經由偏光板照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S365）而測定光量，以在波長365 nm下成為1.3 J/cm2 ±0.1 J/cm2 的方式調整曝光時間。以200℃進行30分鐘煆燒處理，形成膜厚大約為100 nm的液晶配向膜。使兩片所述配向膜形成基板的形成有配向膜的面對向，以照射至各自的配向膜的直線偏光的偏光方向成為平行的方式，進而在對向的配向膜間形成用以注入液晶組合物的空隙後加以貼合，從而組裝成單元厚度為4 μm的空FFS單元。向所製作的空FFS單元中真空注入所述正型液晶組合物，從而製作FFS液晶顯示元件。對所獲得的液晶顯示元件中的液晶的配向進行確認，結果未觀察到流動配向。繼而，利用顯微鏡對異物試驗後的液晶顯示元件進行觀察，結果未觀察到異物的產生。另外，對對比度的值進行測定，結果為3100，對AC殘像進行測定，結果ΔB為2.6%。
[實施例68～實施例96] 變更所使用的清漆、添加劑，除此以外，依據實施例67來進行鉛筆硬度、異物試驗、對比度、AC殘像的測定。將測定結果與實施例67一併示於表3-1。
表3-1
Figure 105107108-A0304-0006
[比較例5～比較例8] 變更所使用的清漆、添加劑，除此以外，依據實施例67來進行鉛筆硬度、異物試驗、對比度、AC殘像的測定。將測定結果示於表3-2。
表3-2
Figure 105107108-A0304-0007
比較實施例67～實施例96與比較例5～比較例8，顯示出：只要將本發明應用於FFS液晶顯示元件，則可獲得可抑制異物產生，且對比度、AC殘像特性良好的FFS液晶顯示元件。
[噴墨法塗布用液晶配向劑] 通過適宜選擇所使用的溶劑，本發明的液晶配向劑成為適於利用噴墨法的塗布的液晶配向劑。
[實施例97] 將實施例12中合成的清漆注入至大量過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇清洗沉澱物，在減壓下以40℃乾燥15小時，由此獲得聚醯胺酸（PAA-12）3 g。向該聚醯胺酸（PAA-12）中添加NMP 48.0 g、γ-丁內酯（GBL）12.0 g、1-丁氧基-2-丙醇（BP）16.0 g、二乙二醇乙基甲基醚（EDM）15.0 g、二乙二醇丁基甲基醚（BDM）3.0 g、二異丁基酮（DIBK）3.0 g，製備固體成分濃度為3.0 wt%且溶劑組成成為NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK=48/12/16/15/3/3的清漆（12-a）。
[實施例98] 依據實施例97，與實施例23中合成的清漆同樣地，製備固體成分濃度為3.0 wt%且溶劑組成成為NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK=48/12/16/15/3/3的清漆（23-a）。
[實施例99] 稱取實施例97中製備的清漆（12-a）2.0 g、實施例98中製備的清漆（23-a）8.0 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為15重量份的式（1-1）所表示的化合物，製備固體成分濃度為3.0 wt%且溶劑組成成為NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK=48/12/16/15/3/3的噴墨法塗布用液晶配向劑（RB-35）。
[實施例100] 稱取實施例15中合成的清漆15 2.0 g、實施例25中合成的清漆25 8.0 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為15重量份的式（1-1）所表示的化合物、NMP 2.2 g、GBL 2.6 g、BC 1.4 g、BDM 1.0 g、及EDE 2.8 g，製備固體成分濃度為3.0 wt%且溶劑組成成為NMP：GBL：BC：BDM：EDE=48：13：17：5：14的噴墨法塗布用液晶配向劑（RB-36）。
[實施例101] 稱取實施例12中合成的清漆12 2.0 g、實施例23中合成的清漆23 8.0 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為15重量份的式（1-1）所表示的化合物、NMP 2.2 g、GBL 5.2 g、BC 2.0 g、及DIBK 0.6 g，製備固體成分濃度為3.0 wt%且溶劑組成成為NMP：GBL：BC：DIBK=48：26：20：3的噴墨法塗布用液晶配向劑（RB-37）。
[實施例102] 利用噴墨塗布裝置（富士軟片（FILM）股份有限公司製造、DMP-2831）將噴墨法塗布用液晶配向劑（RB-35）塗布在玻璃基板上，除此以外，根據實施例67來進行鉛筆硬度、異物試驗、對比度、AC殘像的測定。再者，以液晶配向膜的膜厚成為100 nm的方式調整液滴間隔、匣（cartridge）施加電壓。
[實施例103～實施例104] 變更所使用的清漆，除此以外，根據實施例102來進行鉛筆硬度、異物試驗、對比度、AC殘像的測定。將測定結果與實施例102一併示於表3-3。
表3-3
Figure 105107108-A0304-0008
顯示出：在利用噴墨法來進行塗布的情況下，只要將本發明的液晶配向劑應用於FFS液晶顯示元件，則可獲得可抑制異物產生，且對比度、AC殘像特性良好的FFS液晶顯示元件。
[實施例105] 向安裝有攪拌翼、氮氣導入管的50 mL茄型燒瓶中稱取實施例15中合成的清漆15 2.0 g及實施例25中合成的清漆25 8.0 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為2.5重量份的式（1-1）所表示的化合物、相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad5）的化合物、N-甲基-2-吡咯烷酮5.0 g及丁基溶纖劑5.0 g，在室溫下攪拌1小時，獲得樹脂成分濃度為3 wt%的配向劑RB-38。
利用旋轉器將所獲得的配向劑RB-38塗布在玻璃基板上。塗布後，以80℃對基板進行3分鐘加熱，使溶劑蒸發後，使用牛尾電機（股份）製造的姆奇萊特ML-501C/B，自相對於基板而垂直的方向經由偏光板而照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S365）而測定光量，以在波長365 nm下成為1.3 J/cm2 ±0.1 J/cm2 的方式調整曝光時間。以200℃進行30分鐘煆燒處理，形成膜厚大約為100 nm的液晶配向膜。對所獲得的基板的鉛筆硬度進行測定，結果為4H。
＜FFS單元的製作方法、流動配向的確認、異物產生的確認、及AC殘像測定＞ 利用旋轉器將所獲得的配向劑RB-38塗布在帶有SiNx/ITO梳電極的基板上，在對向側，將配向劑RB-38塗布在帶有間隔物的玻璃基板（間隔物的高度：4 μm）上。塗布後，以80℃對基板進行3分鐘加熱，使溶劑蒸發後，使用牛尾電機（股份）製造的姆奇萊特ML-501C/B，自相對於基板而垂直的方向經由偏光板而照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S365）而測定光量，以在波長365 nm下成為1.3 J/cm2 ±0.1 J/cm2 的方式調整曝光時間。以200℃進行30分鐘煆燒處理，形成膜厚大約為100 nm的液晶配向膜。使兩片所述配向膜形成基板的形成有配向膜的面對向，以照射至各自的配向膜的直線偏光的偏光方向成為平行的方式，進而在對向的配向膜間形成用以注入液晶組合物的空隙後加以貼合，從而組裝成單元厚度為4 μm的空FFS單元。向所製作的空FFS單元中真空注入所述正型液晶組合物，從而製作FFS液晶顯示元件。對所獲得的液晶顯示元件中的液晶的配向進行確認，結果未觀察到流動配向。繼而，利用顯微鏡對異物試驗後的液晶顯示元件進行觀察，結果未觀察到異物的產生。另外，對對比度的值進行測定，結果為3300，對AC殘像進行測定，結果ΔB為2.3%。
[實施例106] 變更所使用的清漆、添加劑及其使用量，除此以外，根據實施例105來進行鉛筆硬度、異物試驗、對比度、AC殘像的測定。將測定結果與實施例105一併示於表4-1。
表4-1
Figure 105107108-A0304-0009
比較實施例105～實施例106與比較例5～比較例8，顯示出：只要將本發明應用於FFS液晶顯示元件，則可獲得可抑制異物產生，且對比度、AC殘像特性良好的FFS液晶顯示元件。
[噴墨法塗布用液晶配向劑] 通過適宜選擇所使用的溶劑，本發明的液晶配向劑成為適於利用噴墨法的塗布的液晶配向劑。
[實施例107] 稱取實施例16中合成的清漆16 2.0 g、實施例26中合成的清漆26 8.0 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的式（1-1）所表示的化合物、相對於聚合物100重量份而為3重量份的式（Ad5）所表示的化合物，製備固體成分濃度為3.0 wt%且溶劑組成成為NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK=48/12/16/15/3/3的噴墨法塗布用液晶配向劑（RB-40）。
[實施例108] 稱取實施例17中合成的清漆17 2.0 g、實施例28中合成的清漆28 8.0 g，向其中添加相對於聚合物100重量份而為8重量份的式（1-1）所表示的化合物、相對於聚合物100重量份而為2重量份的式（Ad1）所表示的化合物，並添加NMP 2.2 g、GBL 2.6 g、BC 1.4 g、BDM 1.0 g、及EDE 2.8 g，製備固體成分濃度為3.0 wt%且溶劑組成成為NMP：GBL：BC：BDM：EDE=48：13：17：5：14的噴墨法塗布用液晶配向劑（RB-41）。
[實施例109] 利用噴墨塗布裝置（富士軟片股份有限公司製造、DMP-2831）將噴墨法塗布用液晶配向劑（RB-40）塗布在玻璃基板上，除此以外，根據實施例105來進行鉛筆硬度、異物試驗、對比度、AC殘像的測定。再者，以液晶配向膜的膜厚成為100 nm的方式調整液滴間隔、匣施加電壓。
[實施例110] 變更所使用的配向劑，除此以外，根據實施例109來進行鉛筆硬度、異物試驗、對比度、AC殘像的測定。將測定結果與實施例109一併示於表4-2。
表4-2
Figure 105107108-A0304-0010
顯示出：在利用噴墨法來進行塗布的情況下，只要將本發明的液晶配向劑應用於FFS液晶顯示元件，則也可獲得可抑制異物產生，且對比度、AC殘像特性良好的FFS液晶顯示元件。 [工業上的可利用性]
確認到：本發明的液晶配向劑可形成膜硬度高、顯示出優異的液晶配向性的液晶配向膜。確認到：包括由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件具有在觸摸屏操作時難以引起異物產生、顯示出高對比度、難以引起AC殘像等優異的特性。本發明的液晶配向劑特別可適宜地應用於橫向電場式液晶顯示元件。
無
無

Claims (14)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵在於：含有以下聚合物與由下述式(1)所表示的化合物的至少一種，所述聚合物為選自使四羧酸二酐與二胺化合物反應而獲得的聚醯胺酸及其衍生物的至少一種，
    Figure 105107108-A0305-02-0175-1
     式(1)中，R1為單鍵或碳數1~8的直鏈伸烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其中：式(1)的化合物為由式(1-1)~式(1-5)所表示的化合物的至少一種；
    Figure 105107108-A0305-02-0175-2
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中：四羧酸二酐含有選自由下述式(AN-I)~式(AN-VII)所表示的化合物的群組中的至少一種；二胺包括選自由下述式(DI-1)~式(DI-16)所表示的不具有側鏈的二胺、由下述式(DIH-1)~式(DIH-3)所表示的不具有側鏈的二醯肼及由下述式(DI-31)~式(DI-35)所表示的具有側鏈的二胺的群組中的至少一種；
    Figure 105107108-A0305-02-0176-3
     式(AN-I)、式(AN-IV)及式(AN-V)中，X獨立為單鍵或-CH2-；式(AN-II)中，G為單鍵、碳數1~20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-；式(AN-II)~式(AN-IV)中，Y獨立為選自下述的三價的基的群組中的一種，結合鍵與任意的碳連結，所述基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代；
    Figure 105107108-A0305-02-0177-4
     式(AN-III)~式(AN-V)中，環A10為碳數3~10的單環式烴的基或碳數6~30的縮合多環式烴的基，所述基的至少一個氫可由甲基、乙基或苯基取代，連接在環上的結合鍵與構成環的任意的碳連結，兩根結合鍵可與同一個碳連結；式(AN-VI)中，X10為碳數2~6的伸烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基；式(AN-VII)中，G10獨立為-O-、-COO-或-OCO-，r獨立為0或1；
    Figure 105107108-A0305-02-0177-5
    Figure 105107108-A0305-02-0177-6
    Figure 105107108-A0305-02-0177-7
    Figure 105107108-A0305-02-0177-9
    Figure 105107108-A0305-02-0177-10
    Figure 105107108-A0305-02-0177-11
    Figure 105107108-A0305-02-0177-12
     所述式(DI-1)中，G20為-CH2-，至少一個-CH2-可被-NH-、-O-取代， m為1~12的整數，伸烷基的至少一個氫可被-OH取代；式(DI-3)及式(DI-5)~式(DI-7)中，G21獨立為單鍵、-NH-、-NCH3-、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-COO-、-CONCH3-、-CONH-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m-、-O-(CH2)m-O-、-N(-CH3)-(CH2)k-N(-CH3)-、-(O-C2H4)m-O-、-O-CH2-C(CF3)2-CH2-O-、-O-CO-(CH2)m-CO-O-、-CO-O-(CH2)m-O-CO-、-(CH2)m-NH-(CH2)m-、-CO-(CH2)k-NH-(CH2)k-、-(NH-(CH2)m)k-NH-、-CO-C3H6-(NH-C3H6)n-CO-、或-S-(CH2)m-S-，m獨立為1~12的整數，k為1~5的整數，n為1或2；式(DI-4)中，s獨立為0~2的整數；式(DI-6)及式(DI-7)中，G22獨立為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-NH-、或碳數1~10的伸烷基；式(DI-2)~式(DI-7)中的環己烷環及苯環的至少一個氫可由-F、-Cl、碳數1~3的烷基、-OCH3、-OH、-CF3、-CO2H、-CONH2、-NHC6H5、苯基、或苄基取代，並且，在式(DI-4)中，苯環的至少一個氫可由選自由下述式(DI-4-a)~式(DI-4-e)所表示的基的群組中的一個取代；鍵結位置未固定在構成所述式中的環的碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意；-NH2在環己烷環或苯環上的鍵結位置為除G21或G22的鍵結位置以外的任意的位置；
    Figure 105107108-A0305-02-0178-13
     式(DI-4-a)及式(DI-4-b)中，R20獨立為氫或-CH3；
    Figure 105107108-A0305-02-0179-14
    Figure 105107108-A0305-02-0179-15
    Figure 105107108-A0305-02-0179-51
    Figure 105107108-A0305-02-0179-52
     式(DI-11)中，r為0或1；式(DI-8)~式(DI-11)中，鍵結在環上的-NH2的鍵結位置為任意的位置；
    Figure 105107108-A0305-02-0180-18
    Figure 105107108-A0305-02-0180-19
    Figure 105107108-A0305-02-0180-20
    Figure 105107108-A0305-02-0180-21
    Figure 105107108-A0305-02-0180-22
     式(DI-12)中，R21及R22獨立為碳數1~3的烷基或苯基，G23獨立為碳數1~6的伸烷基、伸苯基或經烷基取代的伸苯基，w為1~10的整數；式(DI-13)中，R23獨立為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或-Cl，p獨立為0~3的整數，q為0~4的整數；式(DI-14)中，環B為單環式雜芳香族，R24為氫、-F、-Cl、碳數1~6的烷基、烷氧基、乙烯基、炔基，q為0~4的整數；式(DI-15)中，環C為含有雜原子的單環；式(DI-16)中，G24為單鍵、碳數2~6的伸烷基或1,4-伸苯基，r為0或1；鍵結位置未固定在構成所述式中的環的碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意； 式(DI-13)~式(DI-16)中，鍵結在環上的-NH2的鍵結位置為任意的位置；
    Figure 105107108-A0305-02-0181-23
    Figure 105107108-A0305-02-0181-24
    Figure 105107108-A0305-02-0181-25
     式(DIH-1)中，G25為單鍵、碳數1~20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-；式(DIH-2)中，環D為環己烷環、苯環或萘環，所述環的至少一個氫可由甲基、乙基、或苯基取代；式(DIH-3)中，環E分別獨立為環己烷環、或苯環，所述環的至少一個氫可由甲基、乙基、或苯基取代，Y為單鍵、碳數1~20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-；式(DIH-2)及式(DIH-3)中，鍵結在環上的-CONHNH2的鍵結位置為任意的位置；
    Figure 105107108-A0305-02-0181-26
     式(DI-31)中，G26為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、或-(CH2)m'-，m'為1~12的整數；R25為碳數3~30的烷基、苯基、具有類固醇骨架的基、或由下述的式(DI-31-a)所表示的基，所述烷基中，至少一個氫可由-F取代，而且，至少一個-CH2-可由-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，所述苯基的氫可由-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2、-OCF3、碳數3~30的烷基或碳數3~30的烷氧基取代，鍵結在苯環上的-NH2的鍵結位置表示在所述環中為任意的位置，
    Figure 105107108-A0305-02-0182-27
     式(DI-31-a)中，G27、G28及G29為鍵結基，它們獨立為單鍵、或碳數1~12的伸烷基，所述伸烷基的一個以上的-CH2-可由-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH=CH-取代，環B21、環B22、環B23及環B24獨立為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、呱啶-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，環B21、環B22、環B23及環B24中，至少一個氫可由-F或-CH3取代，s、t及u獨立為0~2的整數，它們的合計為0~5，當s、t或u為2時，各個括號內的兩個鍵結基可以相同，也可以不同，而且，兩個環可以相同，也可以不同，R26為氫、-F、-OH、碳數1~30的烷基、碳數1~30的氟取代烷基、碳數1~30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2、或-OCF3，所述碳數1~30的烷基的至少一個-CH2-可由下述式(DI-31-b)所表示的二價的基取代，
    Figure 105107108-A0305-02-0183-28
     式(DI-31-b)中，R27及R28獨立為碳數1~3的烷基，v為1~6的整數；
    Figure 105107108-A0305-02-0183-29
    Figure 105107108-A0305-02-0183-30
     式(DI-32)及式(DI-33)中，G30獨立為單鍵、-CO-或-CH2-，R29獨立為氫或-CH3，R30為氫、碳數1~20的烷基、或碳數2~20的烯基；式(DI-33)中的苯環的至少一個氫可由碳數1~20的烷基或苯基取代；鍵結位置未固定在構成所述式中的環的碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意；式(DI-32)及式(DI-33)中，鍵結在苯環上的-NH2表示在所述環上的鍵結位置為任意；
    Figure 105107108-A0305-02-0184-31
    Figure 105107108-A0305-02-0184-32
     式(DI-34)及式(DI-35)中，G31獨立為-O-、-NH-或碳數1~6的伸烷基，G32為單鍵或碳數1~3的伸烷基，R31為氫或碳數1~20的烷基，所述烷基的至少一個-CH2-可由-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代，R32為碳數6~22的烷基，R33為氫或碳數1~22的烷基，環B25為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，r為0或1，而且，鍵結在苯環上的-NH2表示在所述環上的鍵結位置為任意。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的液晶配向劑，其中：四羧酸二酐為選自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-1-13)、式(PA-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、式(AN-4-30)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-11-3)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)中的至少一種；二胺為選自由下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-17)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、式(DI-6-7)、式(DI-7-3)、式(DI-11-2)、式(DI-13-1)、式(DI-16-1)、式(DI-31-56)、及式(DIH-2-1)所組成的群組中的至少一種；
    Figure 105107108-A0305-02-0185-33
     式(AN-1-2)及式(AN-4-17)中，m為1~12的整數；
    Figure 105107108-A0305-02-0186-34
     式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、及式(DI-7-3)中，m為1~12的整數；式(DI-5-30)中，k為1~5的整數；而且式(DI-7-3)中，n分別獨立為1或2。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中：聚醯胺酸及其衍生物為使四羧酸二酐及二胺的至少一種與具有光反應性結構的化合物反應而獲得的聚合物(a)。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的液晶配向劑，其中：所述光反應性結構為選自由下述式(P-1)~式(P-7)所表示的結構所組成的群組中的至少一種；
    Figure 105107108-A0305-02-0187-35
     式(P-1)中，R61獨立為氫原子、碳數1~5的烷基、或苯基。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的液晶配向劑，其中：具有所述光反應性結構的化合物為選自由下述式(II-1)、式(II-2)、式(III-1)、式(III-2)、式(IV-1)、式(IV-2)、式(V-1)~式(V-3)、及式(VI-1)、式(VI-2)所組成的群組中的至少一種四羧酸二酐或二胺化合物；
    Figure 105107108-A0305-02-0188-37
    Figure 105107108-A0305-02-0188-38
    Figure 105107108-A0305-02-0188-39
    Figure 105107108-A0305-02-0188-40
    Figure 105107108-A0305-02-0188-41
    Figure 105107108-A0305-02-0188-42
    Figure 105107108-A0305-02-0188-43
    Figure 105107108-A0305-02-0188-44
    Figure 105107108-A0305-02-0188-45
    Figure 105107108-A0305-02-0188-46
    Figure 105107108-A0305-02-0188-36
     所述各式中，鍵結位置未固定在構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意；式(V-2)中，R6獨立為-CH3、-OCH3、-CF3、或-COOCH3，a分別獨立為0~2的整數；式(V-3)中，環A及環B分別獨立為選自單環式烴、縮合多環式烴及雜環的至少一種，R11為碳數1~20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH3)CO-，R12為碳數1~20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-或-N(CH3)CO-，R11及R12中，直鏈伸烷基的-CH2-的一個或兩個可由-O-取代，R7~R10分別獨立為-F、-CH3、-OCH3、-CF3、或-OH，而且，b~e分別獨立為0~4的整數。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的液晶配向劑，其中：具有所述光反應性結構的二胺化合物由下述式(PDI-7)表示；
    Figure 105107108-A0305-02-0189-47
     式(PDI-7)中，R51分別獨立為-CH3、-OCH3、-CF3、或-COOCH3，s分別獨立為0~2的整數。
  9. 如申請專利範圍第5項所述的液晶配向劑，其中：含有聚合物(a)，並且進而含有聚合物(b)，所述聚合物(b)為選自使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺反應而獲得的聚醯胺酸及其衍生物的至少一種。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的液晶配向劑，其中：用於聚合物(b)的合成中的四羧酸二酐為選自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-2)、式(AN-1-13)、式(PA-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-4-21)、式(AN-4-29)、式(AN-4-30)、 式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10-1)、式(AN-11-3)、式(AN-16-1)、式(AN-16-3)、及式(AN-16-4)中的至少一種；二胺為選自由下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-4-2)、式(DI-4-10)、式(DI-4-15)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、式(DI-5-17)、式(DI-5-28)、式(DI-5-30)、式(DI-6-7)、式(DI-7-3)、式(DI-11-2)、式(DI-13-1)、式(DI-16-1)、式(DI-31-56)、及式(DIH-2-1)所組成的群組中的至少一種；
    Figure 105107108-A0305-02-0191-48
     式(AN-1-2)及式(AN-4-17)中，m為1~12的整數；
    Figure 105107108-A0305-02-0192-50
     式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-13)、及式(DI-7-3)中，m為1~12的整數；式(DI-5-30)中，k為1~5的整數；而且式(DI-7-3)中，n分別獨立為1或2。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的液晶配向劑，其中：進而含有選自由噁嗪化合物、噁唑啉化合物、所述式(1)所表示的化合物以外的環氧化合物、及矽烷偶合劑所組成的化合物的群組中的至少一種。
  12. 一種液晶配向膜，其特徵在於：其是由如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的液晶配向劑而形成。
  13. 一種橫向電場驅動型液晶顯示元件用液晶配向膜，其特徵在於：其是由如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的液晶配向劑而形成。
  14. 一種液晶顯示元件，其特徵在於：包括如申請專利範圍第12項或第13項所述的液晶配向膜。
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