TWI705091B - 光取向用液晶取向劑、液晶取向膜及使用其的液晶顯示元件與橫向電場型液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種光取向用液晶取向劑，其包含選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺所組成的群組中的至少一種聚合物，所述聚合物的原料單體的至少一種具有光異構化結構，且作為所述聚合物的原料的二胺包含下述式（1）所表示的化合物的至少一種。具有使用本發明的液晶取向劑而形成的液晶取向膜的液晶顯示元件具有即便長時間暴露於強烈的光下顯示品質也不會下降的優異特徵。

Description

光取向用液晶取向劑、液晶取向膜及使用其的液晶顯示元件與橫向電場型液晶顯示元件
本發明關於一種用於光取向法的光取向用液晶取向劑、及使用其的光取向膜、液晶顯示元件。
個人電腦（personal computer）的監視器、液晶電視、攝像機的取景器（View Finder）、投影型顯示器等各種顯示裝置、進而光學印刷頭、光傅立葉變換組件、光閥等光電子學（optoelectronics）相關元件等如今已產品化且普遍流通的液晶顯示元件的主流是使用向列液晶的顯示元件。向列液晶顯示元件的顯示方式廣為人知的是扭轉向列（Twisted Nematic，TN）模式、超扭轉向列（Super Twisted Nematic，STN）模式。近年來為了改善這些模式的問題之一即視角狹小，提出有使用光學補償膜的TN型液晶顯示元件，並用垂直取向與突起構造物的技術的多區域垂直取向（Multi-domain Vertical Alignment，MVA）模式、或橫向電場方式的共面切換（In-Plane Switching，IPS）模式、邊緣場切換（Fringe Field Switching，FFS）模式等，且已實用化。
液晶顯示元件的技術的發展不僅僅通過這些驅動方式或元件結構的改良而實現，而且還通過元件中所使用的構成構件的改良而實現。液晶顯示元件中所使用的構成構件中，特別是液晶取向膜是關係到顯示品質的重要材料之一，隨著液晶顯示元件的高品質化，使取向膜的性能提高變得重要。
液晶取向膜是由液晶取向劑形成。目前，主要使用的液晶取向劑是使聚醯胺酸或可溶性的聚醯亞胺溶解在有機溶劑中而成的溶液（清漆）。將該溶液塗布在基板上後，通過加熱等方法來進行成膜，從而形成聚醯亞胺系液晶取向膜。製膜後，視需要實施適於所述顯示模式的取向處理。
可在工業性上簡便地進行大面積高速處理的摩擦法被作為取向處理法而廣泛地使用。摩擦法是使用移植了尼龍、人造絲、聚酯等纖維的布，在一個方向對液晶取向膜的表面進行摩擦的處理，由此可獲得液晶分子的一致的取向。然而，指出由摩擦法引起的起塵、靜電的產生等問題點，近年來正積極地開發代替摩擦法的取向處理法。
作為代替摩擦法的取向處理法而受到關注的是照射光而實施取向處理的光取向處理法。在光取向處理法中提出光分解法、光異構化法、光二聚化法、光交聯法等大量的取向機構（例如，參照非專利文獻1、專利文獻1及專利文獻2）。與摩擦法相比，光取向法的取向的均勻性高，且為非接觸的取向處理法，因此具有不損傷膜、能夠減少起塵或靜電等使液晶顯示元件產生顯示不良的原因等優點。 目前為止，正在對聚醯胺酸結構中具有引起光異構化或光二聚化等的光反應性基的光取向膜進行研究（例如，參照專利文獻1～專利文獻7）。其中，應用專利文獻3～專利文獻5中所記載的光異構化的技術的光取向膜的錨定能大，取向性良好。
另一方面，作為為了使液晶顯示元件的顯示品質提高而對液晶取向膜所要求的重要特性，可列舉離子密度低。若離子密度高，則在幀期間中對液晶施加的電壓下降，結果，有時亮度下降而阻礙正常的灰階顯示。另外，雖然初期的離子密度低但高溫試驗後的離子密度增加的情況也不優選。 作為解決該問題的嘗試，例如已知有如下方法：使具有如呱嗪般的環狀二級胺的結構的二胺含有於原料中，從而將該結構導入至聚醯亞胺鏈中（參照專利文獻7、專利文獻8）。
近年來，液晶顯示元件的用途跨及個人電腦用的監視器，液晶電視、手機、智慧手機的顯示部，液晶投影儀的多個方面。關於面向這些的液晶顯示元件，考慮到顯示品質的提高或用於室外，出現了使成為光源的背光的亮度高於以前的產品的做法。因此要求一種不僅就熱而言、而且即便長時間暴露於強烈的光下離子密度也不會增加的液晶取向膜。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本專利特開平9-297313號公報 [專利文獻2] 日本專利特開平10-251646號公報 [專利文獻3] 日本專利特開2005-275364號公報 [專利文獻4] 日本專利特開2007-248637號公報 [專利文獻5] 日本專利特開2009-069493號公報 [專利文獻6] 日本專利特開2008-233713號公報 [專利文獻7] 日本專利特開2009-175684號公報 [專利文獻8] 日本專利特開2011-028223號公報
[非專利文獻] [非專利文獻1]《液晶》、第3卷、第4號、第262頁、1999年
[發明所欲解決之課題] 本發明的課題在於提供一種即便長時間暴露於強烈的光下離子密度也不會增加的光取向用液晶取向膜，且提供一種能夠形成此種光取向用液晶取向膜的光取向用液晶取向劑。進而，通過所述光取向用液晶取向膜而提供一種即便長時間暴露於強烈的光下顯示品質也不會下降的液晶顯示元件。 [解決課題之手段]
本發明者等人進行努力研究，結果發現：通過使用式（1）所表示的二胺作為光取向用液晶取向劑的原料，由此獲得的光取向用液晶取向膜不僅對於熱而言、而且即便長時間暴露於強烈的光下離子密度也不會增加，從而完成了本發明。
本發明包含以下的構成。 [1] 一種光取向用液晶取向劑，其包含選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺所組成的群組中的至少一種聚合物，所述聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺是使選自由四羧酸二酐及其衍生物所組成的群組中的至少一種與二胺反應而獲得，其中 所述聚合物的原料單體的至少一種具有光反應性結構，且所述二胺包含下述式（1）所表示的化合物的至少一種：
Figure 02_image001
式（1）中，n獨立為碳數1～6的伸烷基；而且 所述四羧酸二酐的衍生物為四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物。
[2] 根據[1]項所述的光取向用液晶取向劑，其包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物、且二胺包含式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；或者 同時包含： 使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及 使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種。
[3] 根據[2]項所述的光取向用液晶取向劑，其包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物、且二胺包含式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及與所述聚合物混合使用的其他聚合物；且 其他聚合物為使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構的原料單體反應而獲得的聚合物。
[4] 根據[2]項所述的光取向用液晶取向劑，其包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物、且二胺包含式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及與所述聚合物混合使用的其他聚合物；且 其他聚合物為使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物。
[5] 根據[1]項所述的光取向用液晶取向劑，其同時包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及 使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種。
[6] 根據[1]項至[5]項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其中原料單體的光反應性結構為光異構化結構。
[7] 根據[1]項至[5]項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其中原料單體的光反應性結構為因紫外線而鍵斷裂的結構。
[8] 根據[1]項至[5]項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其中原料單體的光反應性結構為光二聚化結構。
[9] 根據[6]項所述的光取向用液晶取向劑，其中具有光異構化結構的四羧酸二酐或二胺為式（II）～式（VI）所表示的化合物的至少一種：
Figure 02_image003
式（II）～式（V）中，R2 及R3 獨立為具有-NH2 的一價有機基或具有-CO-O-CO-的一價有機基，式（IV）中，R4 為二價有機基，式（VI）中，R5 獨立為具有-NH2 或-CO-O-CO-的芳香環。
[10] 根據[9]項所述的光取向用液晶取向劑，其中具有光異構化結構的四羧酸二酐或二胺為選自式（II-1）、式（II-2）、式（III-1）、式（III-2）、式（IV-1）、式（IV-2）、式（V-1）～式（V-3）、式（VI-1）、及式（VI-2）所表示的化合物的群組中的至少一種：
Figure 02_image005
Figure 02_image007
所述各式中，鍵結位置未固定在構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意； 式（V-2）中，R6 獨立為-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-COOCH3 ，a為0～2的整數； 式（V-3）中，環A及環B分別獨立為選自單環式烴、縮合多環式烴及雜環中的至少一種， R11 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-N(CH3 )CO-、或-CON(CH3 )-， R12 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-N(CH3 )CO-、或-CON(CH3 )-， R11 及R12 中，直鏈伸烷基的-CH2 -的一個或兩個可經-O-取代， R7 ～R10 分別獨立為-F、-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-OH，而且 b～e分別獨立為0～4的整數。
[11] 根據[1]項至[10]項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其還含有選自由烯基取代納迪克醯亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、及環氧化合物所組成的化合物群組中的至少一種。
[12] 根據[1]項至[11]項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其用於橫向電場型液晶顯示元件的製造。
[13] 一種液晶取向膜，其是由根據[1]項至[12]項中任一項所述的光取向用液晶取向劑而形成。
[14] 一種液晶顯示元件，其包括根據[13]項所述的液晶取向膜。
[15] 一種橫向電場型液晶顯示元件，其包括根據[13]項所述的液晶取向膜。 [發明的效果]
包括由本發明的光取向用液晶取向劑而形成的光取向用液晶取向膜的液晶顯示元件即便長時間使用，離子密度也不會增加，且即便暴露於強烈的光下也可維持高的顯示品質。
＜光取向用液晶取向劑＞ 本發明的光取向用液晶取向劑含有選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺所組成的群組中的至少一種聚合物，所述聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺為選自四羧酸二酐及其衍生物中的至少一種與二胺的反應產物，其特徵在於：所述聚合物的原料單體的至少一種具有光反應性結構，且二胺包含式（1）所表示的化合物的至少一種。所述聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺是指在製成含有溶劑的後述的液晶取向劑時溶解于溶劑中的成分，且是指當將該液晶取向劑製成後述的液晶取向膜時，可形成以聚醯亞胺為主成分的液晶取向膜的成分。聚醯胺酸酯可通過以下方法來合成：通過使所述的聚醯胺酸與含羥基的化合物、鹵化物、含環氧基的化合物等反應而合成的方法，或通過使自酸二酐衍生的四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物與二胺反應而合成的方法。自酸二酐衍生的四羧酸二酯例如可使酸二酐與2當量的醇反應並開環而獲得，四羧酸二酯二氯化物可通過使四羧酸二酯與2當量的氯化劑（例如亞硫醯氯等）反應而獲得。再者，聚醯胺酸酯可僅具有醯胺酸酯結構，也可為醯胺酸結構與醯胺酸酯結構並存的部分酯化物。本發明的光取向用液晶取向劑可包含一種所述的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺，也可包含兩種以上。
本發明的光取向用液晶取向劑為如下光取向用液晶取向劑，其包含：使選自由四羧酸二酐及其衍生物、以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構、且二胺包含所述式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；或者同時包含：使選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含所述式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種。
＜光反應性結構＞ 本發明中，光反應性結構例如是指：通過紫外線照射而引起異構化的光異構化結構、鍵發生斷裂的光分解結構、引起二聚化的光二聚化結構。可適宜使用具有通過紫外線照射而引起光反應的結構的原料單體。
作為具有所述光異構化結構的單體，可列舉：具有光異構化結構的四羧酸二酐或具有光異構化結構的二胺，優選選自感光性良好的下述式（II）～式（VI）所表示的化合物的群組中的至少一種，更優選式（V）所表示的化合物。
Figure 02_image003
式（II）～式（V）中，R2 及R3 獨立為具有-NH2 的一價有機基或具有-CO-O-CO-的一價有機基，式（IV）中，R4 為二價有機基，式（VI）中，R5 獨立為具有-NH2 或-CO-O-CO-的芳香環。
可將光異構化結構併入至本發明的聚醯胺酸或其衍生物的主鏈或側鏈的任一者中，通過併入至主鏈，可適宜地用於橫向電場方式的液晶顯示元件。
作為具有所述光異構化結構的材料，可適宜地使用選自下述式（II-1）、式（II-2）、式（III-1）、式（III-2）、式（IV-1）、式（IV-2）、式（V-1）～式（V-3）、式（VI-1）、及式（VI-2）所表示的化合物的群組中的至少一種。
Figure 02_image010
Figure 02_image012
所述各式中，鍵結位置未固定在構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意，式（V-2）中，R6 獨立為-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-COOCH3 ，a為0～2的整數，式（V-3）中，環A及環B分別獨立為選自單環式烴、縮合多環式烴及雜環中的至少一種，R11 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-N(CH3 )CO-、或-CON(CH3 )-，R12 為碳數1～20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-N(CH3 )CO-、或-CON(CH3 )-，R11 及R12 中，直鏈伸烷基的-CH2 -的一個或兩個可經-O-取代，R7 ～R10 分別獨立為-F、-CH3 、-OCH3 、-CF3 、或-OH，而且，b～e分別獨立為0～4的整數。
就所述感光性的觀點而言，可特別適宜地使用所述式（V-1）、式（V-2）及式（VI-2）所表示的化合物。就所述取向性的觀點而言，可更適宜地使用式（V-2）及式（VI-2）中氨基的鍵結位置為對位的化合物，以及式（V-2）中a=0的化合物。
式（II-1）～式（VI-2）所示的具有可通過紫外線照射而引起異構化的結構的酸二酐或二胺能夠以下述式（II-1-1）～式（VI-2-3）具體地表示。
Figure 02_image014
Figure 02_image016
Figure 02_image018
Figure 02_image020
Figure 02_image022
Figure 02_image024
Figure 02_image026
這些中，通過使用式（VI-1-1）～式（V-3-8）所表示的化合物，能夠獲得對紫外線照射的感度更高的光取向用液晶取向劑。通過使用式（VI-1-1）、式（V-2-1）、式（V-2-4）～式（V-2-11）及式（V-3-1）～式（V-3-8）所表示的化合物，能夠獲得可使液晶分子更一致地進行取向的光取向用液晶取向劑。通過使用式（V-2-4）～式（V-3-8）所表示的化合物，能夠獲得可使所形成的取向膜的著色進一步減少的光取向用液晶取向劑。
作為具有所述光分解結構的單體，可列舉下述式（PA-1）～式（PA-6）所表示的化合物。
Figure 02_image028
式（PA-3）～式（PA-6）中，R11 獨立為碳數1～5的烷基。
這些中，可適宜地使用式（PA-1）、式（PA-2）及式（PA-5）所表示的化合物。
式（PA-1）～式（PA-6）所表示的化合物在作為以下液晶取向劑的材料而使用時，可用作所述的不具有光反應性結構的四羧酸二酐，所述液晶取向劑為利用基於光異構化反應的液晶取向能的液晶取向劑、利用基於光二聚化的液晶取向能的液晶取向劑。
作為具有所述光二聚化結構的單體，可列舉下述式（PDI-9）～式（PDI-13）所表示的二胺化合物。
Figure 02_image030
式（PDI-12）中，R12 為碳數1～10的烷基或烷氧基，烷基或烷氧基的至少一個氫可由氟取代。
這些中，可適宜地使用式（PDI-9）及式（PDI-11）所表示的二胺。
在並用不具有光反應性結構（非感光性）的四羧酸二酐及具有光反應性結構（感光性）的四羧酸二酐的態樣中，為了防止取向膜對光的感度的降低，相對于作為製造本發明的聚醯胺酸或其衍生物時的原料所使用的四羧酸二酐的總量，感光性四羧酸二酐優選30 mol%（莫耳百分比）～100 mol%，特優選50 mol%～100 mol%。另外，為了改善對光的感度、電特性、殘像特性等所述各種特性，也可並用兩種以上的感光性四羧酸二酐。
在並用不具有光反應性結構（非感光性）的二胺及具有光反應性結構（感光性）的二胺的態樣中，為了防止取向膜對光的感度的降低，相對于作為製造本發明的聚醯胺酸或其衍生物時的原料所使用的二胺的總量，感光性二胺優選20 mol%～100 mol%，特優選50 mol%～100 mol%。另外，為了改善對光的感度、殘像特性等所述各種特性，也可並用兩種以上的感光性二胺。如上所述，在本發明的態樣中包含以非感光性四羧酸二酐佔據四羧酸二酐的總量的情況，即便在所述情況下也要求二胺的總量的最低20 mol%為感光性二胺。
為了改善對光的感度、殘像特性等所述各種特性，可並用感光性四羧酸二酐及感光性二胺，也可分別並用兩種以上。
對本發明的式（1）所表示的二胺進行說明。
Figure 02_image001
式（1）中，n獨立為碳數1～6的伸烷基。
式（1）中，就原料獲取的容易度、或聚合物聚合時的容易度、所獲得的取向膜的可靠性的觀點而言，可優選地使用n=3所表示的二胺。
用以製造本發明的含有選自聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺中的至少一種的光取向用液晶取向劑的非感光性四羧酸二酐可無限制地從公知的非感光性四羧酸二酐中選擇。此種非感光性四羧酸二酐可為屬於二羧酸酐直接鍵結在芳香環上的芳香族系（包含雜芳香環系）、及二羧酸酐未直接鍵結在芳香環上的脂肪族系（包含雜環系）的任一群組中的四羧酸二酐。
用以製造本發明的含有選自聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺中的至少一種的光取向用液晶取向劑的式（1）所表示的二胺以外的非感光性二胺可無限制地從公知的非感光性二胺中選擇。
在各二胺中，也可以在相對於二胺的單胺的比率為40 mol%以下的範圍內，將二胺的一部分取代成單胺。此種取代可引起生成聚醯胺酸時的聚合反應的終止，可抑制聚合反應的進一步的進行。因此，通過此種取代，可容易地控制所獲得的聚合物（聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺）的分子量，例如可無損本發明的效果而改善液晶取向劑的塗布特性。只要無損本發明的效果，則被取代成單胺的二胺可以是一種，也可以是兩種以上。作為所述單胺，例如可列舉：苯胺、4-羥基苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺、及正二十胺。
本發明的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺可在其單體中進而含有單異氰酸酯化合物。通過在單體中含有單異氰酸酯化合物，所獲得的聚醯胺酸或其衍生物的末端得到修飾，分子量得到調節。通過使用該末端修飾型的聚醯胺酸或其衍生物，例如可無損本發明的效果而改善液晶取向劑的塗布特性。就所述觀點而言，相對於單體中的二胺及四羧酸二酐的總量，單體中的單異氰酸酯化合物的含量優選1 mol%～10 mol%。作為所述單異氰酸酯化合物，例如可列舉：異氰酸苯酯、及異氰酸萘酯。
本發明的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺可通過使所述酸酐的混合物與二胺在溶劑中進行反應而獲得。在該合成反應中，除原料的選擇以外，無需特別的條件，可直接應用通常的聚醯胺酸合成中的條件。所使用的溶劑將後述。
本發明的光取向用液晶取向劑可進而含有本發明的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺以外的其他成分。其他成分可以是一種，也可以是兩種以上。作為其他成分，例如可列舉後述的其他聚合物或化合物等。
作為其他聚合物，可列舉：使不具有光異構化結構且不包含式（1）的二胺的原料單體反應而獲得的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、或聚醯亞胺（以下，稱為“其他聚醯胺酸或其衍生物”）、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。可以是一種，也可以是兩種以上。這些聚合物中，優選其他聚醯胺酸或其衍生物及聚矽氧烷，更優選其他聚醯胺酸或其衍生物。
作為用於合成其他聚醯胺酸或其衍生物的二胺，優選相對於所有二胺而含有30 mol%以上的芳香族二胺，更優選含有50 mol%以上的芳香族二胺。
其他聚醯胺酸或其衍生物分別可依據以下作為本發明的液晶取向劑的必需成分即聚醯胺酸或其衍生物的合成方法所記載的方法來合成。
如上所述，本發明的光取向用液晶取向劑為如下光取向用液晶取向劑，其包含：使選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構、且二胺包含所述式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；或者同時包含：使選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含所述式（1）所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種。
本發明的光取向用液晶取向劑可含有至少兩種聚合物。若將兩種聚合物中具有光反應性結構的聚合物設為[A]、將不具有光反應性結構的聚合物設為[B]，則認為通過將[A]的重量平均分子量控制為小於[B]的重量平均分子量，在將含有兩聚合物的混合物的液晶取向劑塗布於基板並進行預乾燥的過程中，可在所形成的聚合物膜的上層使具有光反應性結構的[A]偏析，在下層使不具有光反應性結構的[B]偏析。因此，取向膜表面的具有光反應性結構的聚合物[A]的存在成為支配性地位，即便以形成取向膜的聚合物的總量為基準而具有光反應性結構的聚合物[A]的含量少，利用本發明的光取向用液晶取向劑所形成的取向膜也顯示出高的液晶取向性。
如上所述，可知如下現象：在使用包含兩種聚合物的液晶取向劑形成薄膜的過程中，將表面能量小的聚合物分離為上層，將表面能量大的聚合物分離為下層。所述的取向膜是否進行層分離的確認例如可通過以下方式確認：測定所形成的膜的表面能量，與利用僅含有聚合物[A]的液晶取向劑所形成的膜的表面能量的值是否相同，或者為與其相近的值。
如上所述，為了顯示出良好的光取向性，當將所包含的聚合物總量設為100時，本發明的光取向用液晶取向劑中的[A]的含量需要為20 wt%（重量百分比）以上，優選30 wt%以上，更優選50 wt%以上。另外，為了將液晶取向膜的透過率保持為良好，[A]的含量需要為90 wt%以下，優選70 wt%以下，更優選50 wt%以下。其中，此處所述的[A]的優選含量為一個準則，有時根據原料中使用的四羧酸二酐或二胺的組合而變動。特別是在使用具有偶氮苯結構的原料化合物的情況下，為了將透過性保持為良好，[A]的含量設定為比所述比例少大約10 wt%～20 wt%。
關於聚合物的重量平均分子量，通過將[A]調整為8,000～40,000，將[B]調整為50,000～200,000，優選通過將[A]的分子量（Mw）調整為10,000～30,000，將[B]的分子量（Mw）調整為80,000～160,000，可引起所述的層分離。聚合物的重量平均分子量例如可根據使四羧酸二酐與二胺反應的時間而調整。可採取少量聚合反應中的反應液，通過凝膠滲透色譜（Gel Permeation Chromatography，GPC）法的測定來求出反應液中所包含的聚合物的重量平均分子量，根據所述測定值來決定反應的終點。另外，廣為人知的是在反應開始時將相當量的四羧酸二酐及二胺取代成單羧酸或單胺，由此引起聚合反應的終止，從而控制重量平均分子量的方法。
可進而含有日本專利特開2009-036966、日本專利特開2010-185001、日本專利特開2011-102963、日本專利特開2011-253175、日本專利特開2012-159825、國際公開2008/044644、國際公開2009/148099、國際公開2010/074261、國際公開2010/074264、國際公開2010/126108、國際公開2011/068123、國際公開2011/068127、國際公開2011/068128、國際公開2012/115157、國際公開2012/165354等中所揭示的聚矽氧烷作為所述聚矽氧烷。
＜烯基取代納迪克醯亞胺化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶取向劑可進一步含有烯基取代納迪克醯亞胺化合物。烯基取代納迪克醯亞胺化合物可使用一種，也可以並用兩種以上。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，烯基取代納迪克醯亞胺化合物的含量優選1 wt%～100 wt%，更優選1 wt%～70 wt%，進而更優選1 wt%～50 wt%。
以下對納迪克醯亞胺化合物進行具體說明。 烯基取代納迪克醯亞胺化合物優選可溶解在溶解本發明中所使用的聚醯胺酸或其衍生物的溶劑中的化合物。此種烯基取代納迪克醯亞胺化合物的例子可列舉下述的式（NA）所表示的化合物。
Figure 02_image033
式（NA）中，L1 及L2 獨立為氫、碳數1～12的烷基、碳數3～6的烯基、碳數5～8的環烷基、碳數6～12的芳基或苄基，n為1或2。
式（NA）中，當n=1時，W為碳數1～12的烷基、碳數2～6的烯基、碳數5～8的環烷基、碳數6～12的芳基、苄基、-Z1 -(O)r -(Z2 O)k -Z3 -H（此處，Z1 、Z2 及Z3 獨立為碳數2～6的伸烷基，r為0或1，而且，k為1～30的整數）所表示的基、-(Z4 )r -B-Z5 -H（此處，Z4 及Z5 獨立為碳數1～4的伸烷基或碳數5～8的亞環烷基，B為亞苯基，而且，r為0或1）所表示的基、-B-T-B-H（此處，B為亞苯基，而且，T為-CH2 -、-C(CH3 )2 -、-O-、-CO-、-S-、或-SO2 -）所表示的基、或這些基的一個氫～三個氫經-OH取代的基。
此時，優選的W為碳數1～8的烷基、碳數3～4的烯基、環己基、苯基、苄基、碳數4～10的聚(亞乙氧基)乙基、苯氧基苯基、苯基甲基苯基、苯基亞異丙基苯基、及這些基的一個氫或兩個氫經-OH取代的基。
式（NA）中，當n=2時，W為碳數2～20的伸烷基、碳數5～8的亞環烷基、碳數6～12的亞芳基、-Z1 -O-(Z2 O)k -Z3 -（此處，Z1 ～Z3 、及k的定義如上所述）所表示的基、-Z4 -B-Z5 -（此處，Z4 、Z5 及B的定義如上所述）所表示的基、-B-(O-B)r -T-(B-O)r -B-（此處，B為亞苯基，T為碳數1～3的伸烷基、-O-或-SO2 -，r的定義如上所述）所表示的基、或這些基的一個氫～三個氫經-OH取代的基。
此時，優選的W為碳數2～12的伸烷基、亞環己基、亞苯基、苯亞甲基、苯二甲基、-C3 H6 -O-(Z2 -O)n -O-C3 H6 -（此處，Z2 為碳數2～6的伸烷基，n為1或2）所表示的基、-B-T-B-（此處，B為亞苯基，而且，T為-CH2 -、-O-或-SO2 -）所表示的基、-B-O-B-C3 H6 -B-O-B-（此處，B為亞苯基）所表示的基、及這些基的一個氫或兩個氫經-OH取代的基。
此種烯基取代納迪克醯亞胺化合物可使用例如如日本專利2729565號公報中所記載般，通過將烯基取代納迪克酸酐衍生物與二胺在80℃～220℃的溫度下保持0.5小時～20小時來進行合成而獲得的化合物、或市售的化合物。作為烯基取代納迪克醯亞胺化合物的具體例，可列舉以下所示的化合物。
N-甲基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-(2-乙基己基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苯基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-苯基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥乙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥乙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥乙基)-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-(2,2-二甲基-3-羥丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,2-二甲基-3-羥丙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,3-二羥丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,3-二羥丙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥基-1-丙烯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥基環己基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-(4-羥苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥苯基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥苯基)-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥苯基)-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥苯基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(對羥基苄基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、
N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥苯基亞異丙基)苯基}-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥苯基亞異丙基)苯基}-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥苯基亞異丙基)苯基}-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、及它們的寡聚物、
N,N'-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
1,2-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、1,2-雙{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、1,2-雙{3'-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、雙[2'-{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙基]醚、雙[2'-{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙基]醚、1,4-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}丁烷、1,4-雙{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}丁烷、
N,N'-對亞苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間亞苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、
雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、
雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、1,6-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-3-羥基-己烷、1,12-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-3,6-二羥基-十二烷、1,3-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-5-羥基-環己烷、1,5-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}-3-羥基-戊烷、1,4-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯、
1,4-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2,5-二羥基-苯、N,N'-對(2-羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對(2-羥基)苯二甲基-雙(烯丙基甲基環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間(2-羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間(2-羥基)苯二甲基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對(2,3-二羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯基}甲烷、雙{3-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-4-羥基-苯基}醚、雙{3-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-5-羥基-苯基}碸、1,1,1-三{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)}苯氧基甲基丙烷、N,N',N''-三(亞乙基甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)異三聚氰酸酯、及它們的寡聚物等。
進而，本發明中所使用的烯基取代納迪克醯亞胺化合物可為含有非對稱的伸烷基•亞苯基的下述的式所表示的化合物。
Figure 02_image035
以下表示烯基取代納迪克醯亞胺化合物中的優選的化合物。 N,N'-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
N,N'-對亞苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間亞苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、
雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸。
以下表示更優選的烯基取代納迪克醯亞胺化合物。 N,N'-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-亞環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
N,N'-對亞苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間亞苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-亞苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、
2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷。
而且，作為特優選的烯基取代納迪克醯亞胺化合物，可列舉：下述式（NA-1）所表示的雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、式（NA-2）所表示的N,N'-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、及式（NA-3）所表示的N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)。
Figure 02_image037
＜具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶取向劑可進一步含有具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。再者，在具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物中不含烯基取代納迪克醯亞胺化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物的含量優選1 wt%～100 wt%，更優選1 wt%～70 wt%，進而更優選1 wt%～50 wt%。
再者，關於相對於烯基取代納迪克醯亞胺化合物的具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物的比率，為了降低液晶顯示元件的離子密度、抑制離子密度的經時的增加、進而抑制殘像的產生，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物/烯基取代納迪克醯亞胺化合物以重量比計優選0.1～10，更優選0.5～5。
以下對具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物進行具體說明。 作為具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物，可列舉：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯酸衍生物、及雙順丁烯二醯亞胺。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物更優選具有兩個以上的自由基聚合性不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸衍生物。
作為(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、及(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯。
作為二官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可列舉：亞乙基雙丙烯酸酯，作為東亞合成化學工業（股份）的製品的阿羅尼克斯M-210（Aronix M-210）、阿羅尼克斯M-240及阿羅尼克斯M-6200，作為日本化藥（股份）的製品的卡亞德HDDA（KAYARAD HDDA）、卡亞德HX-220、卡亞德R-604及卡亞德R-684，作為大阪有機化學工業（股份）的製品的V260、V312及V335HP，以及作為共榮社油脂化學工業（股份）的製品的輕丙烯酸酯BA-4EA（Light Acrylate BA-4EA）、輕丙烯酸酯BP-4PA及輕丙烯酸酯BP-2PA。
作為三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，例如可列舉：4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)，作為東亞合成化學工業（股份）的製品的阿羅尼克斯M-400、阿羅尼克斯M-405、阿羅尼克斯M-450、阿羅尼克斯M-7100、阿羅尼克斯M-8030、阿羅尼克斯M-8060，作為日本化藥（股份）的製品的卡亞德TMPTA、卡亞德DPCA-20、卡亞德DPCA-30、卡亞德DPCA-60、卡亞德DPCA-120，及作為大阪有機化學工業（股份）的製品的VGPT。
作為(甲基)丙烯醯胺衍生物的具體例，例如可列舉：N-異丙基丙烯醯胺、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-正丙基丙烯醯胺、N-正丙基甲基丙烯醯胺、N-環丙基丙烯醯胺、N-環丙基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基甲基丙烯醯胺、N-四氫糠基丙烯醯胺、N-四氫糠基甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-甲基-N-正丙基丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基丙烯醯胺、N-丙烯醯基呱啶、N-丙烯醯基吡咯烷、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N'-亞乙基雙丙烯醯胺、N,N'-二羥基亞乙基雙丙烯醯胺、N-(4-羥苯基)甲基丙烯醯胺、N-苯基甲基丙烯醯胺、N-丁基甲基丙烯醯胺、N-(異丁氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-[2-(N,N-二甲氨基)乙基]甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯醯胺、N-(甲氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-(羥甲基)-2-甲基丙烯醯胺、N-苄基-2-甲基丙烯醯胺、及N,N'-亞甲基雙甲基丙烯醯胺。
所述(甲基)丙烯酸衍生物之中，特優選N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N'-二羥基亞乙基-雙丙烯醯胺、亞乙基雙丙烯酸酯、及4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺)。
作為雙順丁烯二醯亞胺，例如可列舉：KI化成（股份）製造的BMI-70及BMI-80、以及大和化成工業（股份）製造的BMI-1000、BMI-3000、BMI-4000、BMI-5000及BMI-7000。
＜噁嗪化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶取向劑可進一步含有噁嗪化合物。噁嗪化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁嗪化合物的含量優選0.1 wt%～50 wt%，更優選1 wt%～40 wt%，進而更優選1 wt%～20 wt%。
以下對噁嗪化合物進行具體說明。 噁嗪化合物優選可溶於使聚醯胺酸或其衍生物溶解的溶劑中、且具有開環聚合性的噁嗪化合物。
另外，噁嗪化合物中的噁嗪結構的數量並無特別限定。
噁嗪的結構已知有各種結構。本發明中，噁嗪的結構並無特別限定，在噁嗪化合物中的噁嗪結構中，可列舉苯並噁嗪或萘並噁嗪等具有含有縮合多環芳香族基的芳香族基的噁嗪的結構。
作為噁嗪化合物，例如可列舉下述式（OX-1）～式（OX-6）所示的化合物。再者，在下述式中，朝向環的中心所表示的鍵表示鍵結在構成環且可鍵結取代基的任一個碳上。
Figure 02_image039
式（OX-1）～式（OX-3）中，L3 及L4 為碳數1～30的有機基，式（OX-1）～式（OX-6）中，L5 ～L8 為氫或碳數1～6的烴基，式（OX-3）、式（OX-4）及式（OX-6）中，Q1 為單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-SO2 -、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -、-(CH2 )v -、-O-(CH2 )v -O-、-S-(CH2 )v -S-，此處，v為1～6的整數，式（OX-5）及式（OX-6）中，Q2 獨立為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -或碳數1～3的伸烷基，Q2 中的苯環、萘環上所鍵結的氫獨立且可由-F、-CH3 、-OH、-COOH、-SO3 H、-PO3 H2 取代。
另外，噁嗪化合物包括側鏈上具有噁嗪結構的寡聚物或聚合物、主鏈中具有噁嗪結構的寡聚物或聚合物。
作為式（OX-1）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image041
式（OX-1-2）中，L3 優選碳數1～30的烷基，進而更優選碳數1～20的烷基。
作為式（OX-2）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image043
Figure 02_image045
式中，L3 優選碳數1～30的烷基，進而更優選碳數1～20的烷基。
作為式（OX-3）所表示的噁嗪化合物，可列舉下述式（OX-3-I）所表示的噁嗪化合物。
Figure 02_image047
式（OX-3-I）中，L3 及L4 為碳數1～30的有機基，L5 ～L8 為氫或碳數1～6的烴基，Q1 為單鍵、-CH2 -、-C(CH3 )2 -、-CO-、-O-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -或-C(CF3 )2 -。作為式（OX-3-I）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image049
Figure 02_image051
.
Figure 02_image053
Figure 02_image055
式中，L3 及L4 優選碳數1～30的烷基，進而更優選碳數1～20的烷基。
作為式（OX-4）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image057
Figure 02_image059
作為式（OX-5）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image061
作為式（OX-6）所表示的噁嗪化合物，例如可列舉以下的噁嗪化合物。
Figure 02_image063
Figure 02_image065
Figure 02_image067
這些之中，更優選可列舉式（OX-2-1）、式（OX-3-1）、式（OX-3-3）、式（OX-3-5）、式（OX-3-7）、式（OX-3-9）、式（OX-4-1）～式（OX-4-6）、式（OX-5-3）、式（OX-5-4）、及式（OX-6-2）～式（OX-6-4）所表示的噁嗪化合物。
噁嗪化合物可通過與國際公開2004/009708、日本專利特開平11-12258、日本專利特開2004-352670中所記載的方法相同的方法來製造。
式（OX-1）所表示的噁嗪化合物可通過使酚化合物與一級胺及醛進行反應而獲得（參照國際公開2004/009708）。
式（OX-2）所表示的噁嗪化合物可通過如下方式獲得：通過向甲醛中緩慢地添加一級胺的方法進行反應後，添加具有萘酚系羥基的化合物進行反應（參照國際公開2004/009708）。
式（OX-3）所表示的噁嗪化合物可通過如下方式獲得：在二級脂肪族胺、三級脂肪族胺或鹼性含氮雜環化合物的存在下，使酚化合物1莫耳、相對於該酚化合物的一個酚性羥基至少為2莫耳以上的醛、以及1莫耳的一級胺在有機溶劑中進行反應（參照國際公開2004/009708及日本專利特開平11-12258）。
式（OX-4）～式（OX-6）所表示的噁嗪化合物可通過如下方式獲得：在90℃以上的溫度下，使4,4'-二氨基二苯基甲烷等具有多個苯環及與這些苯環鍵結的有機基的二胺、福馬林等醛、以及苯酚在正丁醇中進行脫水縮合反應（參照日本專利特開2004-352670）。
＜噁唑啉化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶取向劑可進一步含有噁唑啉化合物。噁唑啉化合物為具有噁唑啉結構的化合物。噁唑啉化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量優選0.1 wt%～50 wt%，更優選1 wt%～40 wt%，進而更優選1 wt%～20 wt%。或者，當將噁唑啉化合物中的噁唑啉結構換算成噁唑啉時，就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量優選0.1 wt%～40 wt%。
以下對噁唑啉化合物進行具體說明。 噁唑啉化合物可在一種化合物中僅具有一種噁唑啉結構，也可以具有兩種以上。另外，噁唑啉化合物只要在一種化合物中具有一個噁唑啉結構即可，但優選具有兩個以上。另外，噁唑啉化合物可以是側鏈上具有噁唑啉結構的聚合物，也可以是共聚物。側鏈上具有噁唑啉結構的聚合物可以是側鏈上具有噁唑啉結構的單體的均聚物，也可以是側鏈上具有噁唑啉結構的單體與不具有噁唑啉結構的單體的共聚物。側鏈上具有噁唑啉結構的共聚物可以是側鏈上具有噁唑啉結構的兩種以上的單體的共聚物，也可以是側鏈上具有噁唑啉結構的兩種以上的單體與不具有噁唑啉結構的單體的共聚物。
噁唑啉結構優選以噁唑啉結構中的氧及氮的一者或兩者與聚醯胺酸的羰基可進行反應的方式存在於噁唑啉化合物中的結構。
作為噁唑啉化合物，例如可列舉：2,2'-雙(2-噁唑啉)、1,2,4-三-(2-噁唑啉基-2)-苯、4-呋喃-2-基亞甲基-2-苯基-4H-噁唑-5-酮、1,4-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯、1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯、2,3-雙(4-異丙烯基-2-噁唑啉-2-基)丁烷、2,2'-雙-4-苄基-2-噁唑啉、2,6-雙(異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、2,2'-亞異丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、2,2'-亞異丙基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2'-亞甲基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、及2,2'-亞甲基雙(4-苯基-2-噁唑啉)。除這些噁唑啉化合物以外，也可以列舉如艾波克羅斯（Epocros）（商品名，日本觸媒（股份）製造）般的具有噁唑基的聚合物或寡聚物。這些噁唑啉化合物之中，更優選可列舉1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯。
＜環氧化合物＞ 例如，就使液晶顯示元件的電特性長期穩定的目的而言，本發明的液晶取向劑可進一步含有環氧化合物。環氧化合物可以是一種化合物，也可以是兩種以上的化合物。就所述目的而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物，環氧化合物的含量優選0.1 wt%～50 wt%，更優選1 wt%～40 wt%，進而更優選1 wt%～20 wt%。
以下對環氧化合物進行具體說明。 作為環氧化合物，可列舉分子內具有一個或兩個以上的環氧環的各種化合物。作為分子內具有一個環氧環的化合物，例如可列舉：苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、3,3,3-三氟甲基環氧丙烷、氧化苯乙烯、六氟環氧丙烷、環氧己烷（cyclohexane oxide）、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-縮水甘油基鄰苯二甲醯亞胺、(九氟-N-丁基)環氧化物、全氟乙基縮水甘油醚、表氯醇、表溴醇、N,N-二縮水甘油基苯胺、及3-[2-(全氟己基)乙氧基]-1,2-環氧基丙烷。
作為分子內具有兩個環氧環的化合物，例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯、矽羅基賽德8000（Celloxide8000）（商品名、大賽璐（Daicel）（股份）製造）、及3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基矽烷。
作為分子內具有三個環氧環的化合物，例如可列舉：2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷（商品名“鐵克摩亞VG3101L（Techmore VG3101L）”，（三井化學（股份）製造））。
作為分子內具有四個環氧環的化合物，例如可列舉：1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、及3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基矽烷。
除所述以外，也可以列舉具有環氧環的寡聚物或聚合物作為分子內具有環氧環的化合物的例子。作為具有環氧環的單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己酯、及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
作為與具有環氧環的單體進行共聚的其他單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯、N-環己基順丁烯二醯亞胺、及N-苯基順丁烯二醯亞胺。
作為具有環氧環的單體的聚合物的優選的具體例，可列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯等。另外，作為具有環氧環的單體與其他單體的共聚物的優選的具體例，可列舉：N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N-環己基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
這些例之中，特優選N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、商品名“鐵克摩亞VG3101L”、3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、矽羅基賽德8000（商品名、大賽璐（股份）製造）、及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷。
更系統地說，作為環氧化合物，例如可列舉：縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油胺、含有環氧基的丙烯酸系樹脂、縮水甘油基醯胺、異三聚氰酸縮水甘油脂、鏈狀脂肪族型環氧化合物、及環狀脂肪族型環氧化合物。再者，環氧化合物是指具有環氧基的化合物，環氧樹脂是指具有環氧基的樹脂。
作為環氧化合物，例如可列舉：縮水甘油醚、縮水甘油脂、縮水甘油胺、含有環氧基的丙烯酸系樹脂、縮水甘油基醯胺、異三聚氰酸縮水甘油酯、鏈狀脂肪族型環氧化合物、及環狀脂肪族型環氧化合物。
作為縮水甘油醚，例如可列舉：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、雙酚型環氧化合物、氫化雙酚-A型環氧化合物、氫化雙酚-F型環氧化合物、氫化雙酚-S型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、溴化雙酚-A型環氧化合物、溴化雙酚-F型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、溴化苯酚酚醛清漆型環氧化合物、溴化甲酚酚醛清漆型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、含有萘骨架的環氧化合物、芳香族聚縮水甘油醚化合物、二環戊二烯苯酚型環氧化合物、脂環式二縮水甘油醚化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合物、多硫化物型二縮水甘油醚化合物、及聯苯酚型環氧化合物。
作為縮水甘油酯，例如可列舉：二縮水甘油酯化合物及縮水甘油酯環氧化合物。
作為縮水甘油胺，例如可列舉：聚縮水甘油胺化合物及縮水甘油胺型環氧樹脂。
作為含有環氧基的丙烯酸系化合物，例如可列舉：具有氧雜環丙基（oxiranyl）的單體的均聚物及共聚物。
作為縮水甘油基醯胺，例如可列舉：縮水甘油基醯胺型環氧化合物。
作為鏈狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：將烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化而獲得的含有環氧基的化合物。
作為環狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：將環烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化而獲得的含有環氧基的化合物。
作為雙酚A型環氧化合物，例如可列舉：jER828、jER1001、jER1002、jER1003、jER1004、jER1007、jER1010（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾普托妥YD-128（Epotohto YD-128）（東都化成（股份）製造），DER-331、DER-332、DER-324（均為陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）製造），艾匹克隆840（Epiclon840）、艾匹克隆850、艾匹克隆1050（均為商品名、迪愛生（DIC）（股份）製造），艾波米克R-140（Epomik R-140）、艾波米克R-301、及艾波米克R-304（均為商品名、三井化學（公司）製造）。
作為雙酚F型環氧化合物，例如可列舉：jER806、jER807、jER4004P（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾普托妥YDF-170、艾普托妥YDF-175S、艾普托妥YDF-2001（均為商品名、東都化成（股份）製造），DER-354（商品名、陶氏化學公司製造），艾匹克隆830、及艾匹克隆835（均為商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為雙酚型環氧化合物，例如可列舉：2,2-雙(4-羥苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。
作為氫化雙酚-A型環氧化合物，例如可列舉：商托妥ST-3000（Suntohto ST-3000）（商品名、東都化成（股份）製造）、裡卡雷新HBE-100（Rikaresin HBE-100）（商品名、新日本理化（股份）製造）、及戴娜克爾EX-252（Denacol EX-252）（商品名、長瀨化成（Nagase chemteX）（股份）製造）。
作為氫化雙酚型環氧化合物，例如可列舉：氫化2,2-雙(4-羥苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。
作為溴化雙酚-A型環氧化合物，例如可列舉：jER5050、jER5051（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾普托妥YDB-360、艾普托妥YDB-400（均為商品名、東都化成（股份）製造），DER-530、DER-538（均為商品名、陶氏化學公司製造），艾匹克隆152、及艾匹克隆153（均為商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為苯酚酚醛清漆型環氧化合物，例如可列舉：jER152、jER154（均為商品名、三菱化學（股份）製造），YDPN-638（商品名、東都化成公司製造），DEN431、DEN438（均為商品名、陶氏化學公司製造），艾匹克隆N-770（商品名、迪愛生（股份）製造），EPPN-201、及EPPN-202（均為商品名、日本化藥（股份）製造）。
作為甲酚酚醛清漆型環氧化合物，例如可列舉：jER180S75（商品名、三菱化學（股份）製造），YDCN-701、YDCN-702（均為商品名、東都化成公司製造），艾匹克隆N-665、艾匹克隆N-695（均為商品名、迪愛生（股份）製造），EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、及EOCN-1027（均為商品名、日本化藥（股份）製造）。
作為雙酚A酚醛清漆型環氧化合物，例如可列舉：jER157S70（商品名、三菱化學（股份）製造）、及艾匹克隆N-880（商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為含有萘骨架的環氧化合物，例如可列舉：艾匹克隆HP-4032、艾匹克隆HP-4700、艾匹克隆HP-4770（均為商品名、迪愛生（股份）製造），及NC-7000（商品名、日本化藥公司製造）。
作為芳香族聚縮水甘油醚化合物，例如可列舉：對苯二酚二縮水甘油醚（下述式EP-1），兒茶酚二縮水甘油醚（下述式EP-2），間苯二酚二縮水甘油醚（下述式EP-3），2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷（下述式EP-4），三(4-縮水甘油氧基苯基)甲烷（下述式EP-5），jER1031S、jER1032H60（均為商品名、三菱化學（股份）製造），塔克替克斯-742（TACTIX-742）（商品名、陶氏化學公司製造），戴娜克爾EX-201（商品名、長瀨化成（股份）製造），DPPN-503、DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000（均為商品名、日本化藥（股份）製造），鐵克摩亞VG3101L（商品名、三井化學（股份）製造），下述式EP-6所表示的化合物，及下述式EP-7所表示的化合物。
Figure 02_image069
Figure 02_image071
作為二環戊二烯苯酚型環氧化合物，例如可列舉：塔克替克斯-556（商品名、陶氏化學公司製造）、及艾匹克隆HP-7200（商品名、迪愛生（股份）製造）。
作為脂環式二縮水甘油醚化合物，例如可列舉：環己烷二甲醇二縮水甘油醚化合物、及裡卡雷新DME-100（商品名、新日本理化（股份）製造）。
作為脂肪族聚縮水甘油醚化合物，例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-8），二乙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-9），聚乙二醇二縮水甘油醚，丙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-10），三丙二醇二縮水甘油醚（下述式EP-11），聚丙二醇二縮水甘油醚，新戊二醇二縮水甘油醚（下述式EP-12），1,4-丁二醇二縮水甘油醚（下述式EP-13），1,6-己二醇二縮水甘油醚（下述式EP-14），二溴新戊二醇二縮水甘油醚（下述式EP-15），戴娜克爾EX-810、戴娜克爾EX-851、戴娜克爾EX-8301、戴娜克爾EX-911、戴娜克爾EX-920、戴娜克爾EX-931、戴娜克爾EX-211、戴娜克爾EX-212、戴娜克爾EX-313（均為商品名、長瀨化成（股份）製造），DD-503（商品名、艾迪科（ADEKA）（股份）製造），裡卡雷新W-100（商品名、新日本理化（股份）製造），1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇（下述式EP-16），甘油聚縮水甘油醚，山梨醇聚縮水甘油醚，三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚，季戊四醇聚縮水甘油醚，戴娜克爾EX-313、戴娜克爾EX-611、戴娜克爾EX-321、及戴娜克爾EX-411（均為商品名、長瀨化成（股份）製造）。
Figure 02_image073
A
Figure 02_image075
作為多硫化物型二縮水甘油醚化合物，例如可列舉：FLDP-50、及FLDP-60（均為商品名、東麗巧固樂（Toray Thiokol）（股份）製造）。
作為聯苯酚型環氧化合物，例如可列舉：YX-4000、YL-6121H（均為商品名、三菱化學（股份）製造），NC-3000P、及NC-3000S（均為商品名、日本化藥（股份）製造）。
作為二縮水甘油酯化合物，例如可列舉：對苯二甲酸二縮水甘油酯（下述式EP-17）、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯（下述式EP-18）、鄰苯二甲酸雙(2-甲基氧雜環丙基甲基)酯（下述式EP-19）、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯（下述式EP-20）、下述式EP-21所表示的化合物、下述式EP-22所表示的化合物、及下述式EP-23所表示的化合物。
Figure 02_image077
作為縮水甘油酯環氧化合物，例如可列舉：jER871、jER872（均為商品名、三菱化學（股份）製造），艾匹克隆200、艾匹克隆400（均為商品名、迪愛生（股份）製造），戴娜克爾EX-711、及戴娜克爾EX-721（均為商品名、長瀨化成（股份）製造）。
作為聚縮水甘油胺化合物，例如可列舉：N,N-二縮水甘油基苯胺（下述式EP-24）、N,N-二縮水甘油基-鄰甲苯胺（下述式EP-25）、N,N-二縮水甘油基-間甲苯胺（下述式EP-26）、N,N-二縮水甘油基-2,4,6-三溴苯胺（下述式EP-27）、3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基矽烷（下述式EP-28）、N,N,O-三縮水甘油基-對氨基苯酚（下述式EP-29）、N,N,O-三縮水甘油基-間氨基苯酚（下述式EP-30）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷（下述式EP-31）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺（鐵特拉德-X（TETRAD-X）（商品名、三菱瓦斯化學（股份）製造），下述式EP-32）、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷（鐵特拉德-C（商品名、三菱瓦斯化學（股份）製造），下述式EP-33）、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷（下述式EP-34）、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)環己烷（下述式EP-35）、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)環己烷（下述式EP-36）、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)苯（下述式EP-37）、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)苯（下述式EP-38）、2,6-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)雙環[2.2.1]庚烷（下述式EP-39）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二環己基甲烷（下述式EP-40）、2,2'-二甲基-(N,N,N',N'-四縮水甘油基)-4,4'-二氨基聯苯（下述式EP-41）、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯醚（下述式EP-42）、1,3,5-三(4-(N,N-二縮水甘油基)氨基苯氧基)苯（下述式EP-43）、2,4,4'-三(N,N-二縮水甘油基氨基)二苯醚（下述式EP-44）、三(4-(N,N-二縮水甘油基)氨基苯基)甲烷（下述式EP-45）、3,4,3',4'-四(N,N-二縮水甘油基氨基)聯苯（下述式EP-46）、3,4,3',4'-四(N,N-二縮水甘油基氨基)二苯醚（下述式EP-47）、下述式EP-48所表示的化合物、及下述式EP-49所表示的化合物。
Figure 02_image079
Figure 02_image081
Figure 02_image083
Figure 02_image085
Figure 02_image087
作為具有氧雜環丙基的單體的均聚物，例如可列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯。作為具有氧雜環丙基的單體的共聚物，例如可列舉：N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N-環己基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油脂共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油脂共聚物、及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油脂共聚物。
作為具有氧雜環丙基的單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己酯、及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
作為具有氧雜環丙基的單體的共聚物中的具有氧雜環丙基的單體以外的其他單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯、N-環己基順丁烯二醯亞胺、及N-苯基順丁烯二醯亞胺。
作為異三聚氰酸縮水甘油酯，例如可列舉：1,3,5-三縮水甘油基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮（下述式EP-50）、1,3-二縮水甘油基-5-烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮（下述式EP-51）、及異三聚氰酸縮水甘油酯型環氧樹脂。
Figure 02_image089
作為鏈狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：環氧化聚丁二烯、及艾波里德PB3600（Epolead PB3600）（商品名、大賽璐（股份）製造）。
作為環狀脂肪族型環氧化合物，例如可列舉：3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯（矽羅基賽德2021（大賽璐（股份）製造），下述式EP-52），2-甲基-3,4-環氧基環己基甲基-2'-甲基-3',4'-環氧基環己基羧酸酯（下述式EP-53），2,3-環氧基環戊烷-2',3'-環氧基環戊烷醚（下述式EP-54），ε-己內酯改質3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷羧酸酯，1,2:8,9-二環氧基檸檬烯（矽羅基賽德3000（商品名、大賽璐（股份）製造），下述式EP-55），下述式EP-56所表示的化合物，矽羅基賽德8000（商品名、大賽璐（股份）製造，下述式EP-57），CY-175、CY-177、CY-179（均為商品名、汽巴嘉基化學公司（The Ciba-Geigy Chemical Corp.）製造（可從日本亨斯邁（Huntsman•Japan）（股份）獲得）），EHPD-3150（商品名、大賽璐（股份）製造），及環狀脂肪族型環氧樹脂。
Figure 02_image091
環氧化合物優選聚縮水甘油胺化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物、及環狀脂肪族型環氧化合物的一種以上，更優選N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、商品名“鐵克摩亞VG3101L”、3,4-環氧基環己烯基甲基-3',4'-環氧基環己烯羧酸酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N,N,O-三縮水甘油基-對氨基苯酚、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、及甲酚酚醛清漆型環氧化合物的一種以上。
另外，例如本發明的液晶取向劑可進一步含有各種添加劑。作為各種添加劑，例如可列舉聚醯胺酸及其衍生物以外的高分子化合物、及低分子化合物，可根據各個目的而選擇使用。
例如，作為所述高分子化合物，可列舉可溶於有機溶劑的高分子化合物。就控制所形成的液晶取向膜的電特性或取向性的觀點而言，優選將此種高分子化合物添加至本發明的液晶取向劑中。作為該高分子化合物，例如可列舉：聚醯胺、聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚環氧化物、聚酯多元醇、矽酮改質聚氨基甲酸酯、及矽酮改質聚酯。
另外，作為所述低分子化合物，例如1）當期望提升塗布性時可列舉符合該目的的介面活性劑，2）當需要提升抗靜電時可列舉抗靜電劑，3）當期望提升與基板的密接性時可列舉矽烷偶聯劑或鈦系的偶聯劑，另外，4）當在低溫下進行醯亞胺化時可列舉醯亞胺化催化劑。
作為矽烷偶聯劑，例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基矽烷、對氨基苯基三甲氧基矽烷、對氨基苯基三乙氧基矽烷、間氨基苯基三甲氧基矽烷、間氨基苯基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基矽烷基)-1-丙胺、及N,N'-雙[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]乙二胺。優選的矽烷偶聯劑為3-氨基丙基三乙氧基矽烷。
作為醯亞胺化催化劑，例如可列舉：三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺類；N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、甲基取代苯胺、羥基取代苯胺等芳香族胺類；吡啶、甲基取代吡啶、羥基取代吡啶、喹啉、甲基取代喹啉、羥基取代喹啉、異喹啉、甲基取代異喹啉、羥基取代異喹啉、咪唑、甲基取代咪唑、羥基取代咪唑等環式胺類。所述醯亞胺化催化劑優選選自N,N-二甲基苯胺、鄰羥基苯胺、間羥基苯胺、對羥基苯胺、鄰羥基吡啶、間羥基吡啶、對羥基吡啶、及異喹啉中的一種或兩種以上。
矽烷偶聯劑的添加量通常為聚醯胺酸或其衍生物的總重量的0 wt%～20 wt%，優選0.1 wt%～10 wt%。
相對於聚醯胺酸或其衍生物的羰基，醯亞胺化催化劑的添加量通常為0.01當量～5當量，優選0.05當量～3當量。
其他添加劑的添加量根據其用途而不同，但通常為聚醯胺酸或其衍生物的總重量的0 wt%～100 wt%，優選0.1 wt%～50 wt%。
本發明的聚醯胺酸或其衍生物可與用於聚醯亞胺的膜的形成的公知的聚醯胺酸或其衍生物同樣地製造。四羧酸二酐的總添加量優選設為與二胺的總莫耳數大致等莫耳（莫耳比為0.9～1.1左右）。
本發明的聚醯胺酸或其衍生物的分子量以聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw）計，優選7,000～500,000，更優選10,000～200,000。所述聚醯胺酸或其衍生物的分子量可由利用凝膠滲透色譜（GPC）法的測定來求出。
本發明的聚醯胺酸或其衍生物可通過如下方式來確認它的存在：利用紅外線（Infrared，IR）、核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，NMR）對使本發明的聚醯胺酸或其衍生物在大量的不良溶劑中沉澱而獲得的固體成分進行分析。另外，可通過如下方式來確認所使用的單體：利用氣相色譜法（Gas Chromatography，GC）、高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）或氣相色譜質譜法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）對使用KOH或NaOH等強鹼的水溶液將所述聚醯胺酸或其衍生物分解後，使用有機溶劑從其分解物中所提取出的提取物進行分析。
另外，例如就液晶取向劑的塗布性或所述聚醯胺酸或其衍生物的濃度的調整的觀點而言，本發明的液晶取向劑可進一步含有溶劑。所述溶劑只要是具有溶解高分子成分的能力的溶劑，則可無特別限制地應用。所述溶劑廣泛包含通常用於聚醯胺酸、可溶性聚醯亞胺等高分子成分的製造步驟或用途方面的溶劑，可根據使用目的而適宜選擇。所述溶劑可以是一種，也可以是兩種以上的混合溶劑。
作為溶劑，可列舉所述聚醯胺酸或其衍生物的親溶劑、或以改善塗布性為目的的其他溶劑。
作為相對於聚醯胺酸或其衍生物為親溶劑的非質子性極性有機溶劑，可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮（dimethylimidazolidinone）、N-甲基己內醯胺、N-甲基丙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、二乙基乙醯胺、γ-丁內酯等內酯。
作為以改善塗布性等為目的的其他溶劑的例子，可列舉：乳酸烷基酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、四氫萘、異佛爾酮、乙二醇單丁醚等乙二醇單烷基醚、二乙二醇單乙醚等二乙二醇單烷基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇丙基甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇丁基乙基醚、二異丁基酮、二戊基醚、乙二醇單烷基乙酸酯或乙二醇單苯基乙酸酯、三乙二醇單烷基醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚等丙二醇單烷基醚、丙二酸二乙酯等丙二酸二烷基酯、二丙二醇單甲醚等二丙二醇單烷基醚、這些乙酸酯類等酯化合物。
這些溶劑之中，所述溶劑優選N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、γ-丁內酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇丙基甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二異丁基酮、二戊基醚、及二丙二醇單甲醚。
另外，當利用噴墨法印刷塗布膜時，可適宜選擇以改善與所述親溶劑的塗布性為目的的其他溶劑。通過並用下述第1溶劑～第4溶劑，可獲得塗布性更優異的液晶取向劑。
優選作為第1溶劑而含有選自由N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮所組成的群組中的至少一種；作為第2溶劑而含有選自由丁基溶纖劑、1-丁氧基-2-丙醇、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇丙基甲基醚所組成的群組中的至少一種；作為第3溶劑而含有選自由二異丁基酮、二戊基醚所組成的群組中的至少一種；而且，作為第4溶劑而含有選自由二乙二醇乙基丙基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇丁基乙基醚所組成的群組中的至少一種，進而，更優選相對於總溶劑重量，第1溶劑的比例為20 wt%～89 wt%；相對於總溶劑重量，第2溶劑的比例為10 wt%～60 wt%；相對於總溶劑重量，第3溶劑的比例為0.1 wt%～15 wt%；而且，相對於總溶劑重量，第4溶劑的比例為0.1 wt%～20 wt%。
本發明的液晶取向劑中的聚醯胺酸的濃度優選0.1 wt%～40 wt%。當將該液晶取向劑塗布在基板上時，為了調整膜厚，有時需要事先利用溶劑對所含有的聚醯胺酸進行稀釋的操作。
本發明的液晶取向劑中的固體成分濃度並無特別限定，只要結合下述的各種塗布法而選擇最合適的值即可。通常，為了抑制塗布時的不均或針孔等，相對於清漆重量，優選0.1 wt%～30 wt%，更優選1 wt%～10 wt%。
本發明的液晶取向劑的粘度由於塗布的方法、聚醯胺酸或其衍生物的濃度、所使用的聚醯胺酸或其衍生物的種類、溶劑的種類與比例而優選的範圍不同。例如，在利用印刷機進行塗布的情況下為5 mPa•s～100 mPa•s（更優選為10 mPa•s～80 mPa•s）。若小於5 mPa•s，則變得難以獲得充分的膜厚；若超過100 mPa•s，則存在印刷不均變大的現象。在利用旋塗進行塗布的情況下，適合的是5 mPa•s～200 mPa•s（更優選為10 mPa•s～100 mPa•s）。在使用噴墨塗布裝置進行塗布的情況下，適合的是5 mPa•s～50 mPa•s（更優選為5 mPa•s～20 mPa•s）。液晶取向劑的粘度可通過旋轉粘度測定法而測定，例如使用旋轉粘度計（東機產業製造的TVE-20L型）而測定（測定溫度為25℃）。
對本發明的液晶取向膜進行詳細說明。本發明的液晶取向膜是通過對所述本發明的液晶取向劑的塗膜進行加熱所形成的膜。本發明的液晶取向膜可通過從液晶取向劑製作液晶取向膜的通常的方法而獲得。例如，本發明的液晶取向膜可通過經過形成本發明的液晶取向劑的塗膜的步驟、進行加熱乾燥的步驟、及進行加熱鍛燒的步驟而獲得。針對本發明的液晶取向膜，視需要，可如後述般在塗膜步驟、加熱乾燥步驟後照射光，或在加熱鍛燒步驟後照射光來賦予各向異性。
塗膜可與通常的液晶取向膜的製作同樣地，通過將本發明的液晶取向劑塗布在液晶顯示元件中的基板上來形成。基板可列舉可設置有氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）、氧化銦鋅（In2 O3 -ZnO，IZO）、氧化銦鎵鋅（In-Ga-ZnO4 ，IGZO）電極等電極或彩色濾光片等的玻璃制的基板。
作為將液晶取向劑塗布在基板上的方法，通常己知有旋轉器法、印刷法、浸漬法、滴加法、噴墨法等。這些方法也可以同樣地應用于本發明中。
所述加熱乾燥步驟通常己知有在烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。加熱乾燥步驟優選在溶劑可蒸發的範圍內的溫度下實施，更優選在相對於加熱鍛燒步驟中的溫度為比較低的溫度下實施。具體而言，加熱乾燥溫度優選30℃～150℃的範圍，進而更優選50℃～120℃的範圍。
所述加熱鍛燒步驟可在所述聚醯胺酸或其衍生物呈現脫水•閉環反應所需要的條件下進行。所述塗膜的鍛燒通常已知有在烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。這些方法也可以同樣地應用于本發明中。通常優選在100℃～300℃左右的溫度下進行1分鐘～3小時，更優選120℃～280℃，進而更優選150～250℃。
對利用光取向法的本發明的液晶取向膜的形成方法進行詳細說明。使用光取向法的本發明的液晶取向膜可通過如下方式形成：對塗膜進行加熱乾燥後，通過照射放射線的直線偏光或無偏光，對塗膜賦予各向異性，然後對所述膜進行加熱鍛燒。另外，可通過對塗膜進行加熱乾燥，且進行加熱鍛燒後，照射放射線的直線偏光或無偏光而形成。就取向性的觀點而言，優選在加熱鍛燒步驟前進行放射線的照射步驟。
進而，為了提高液晶取向膜的液晶取向能力，也可一面對塗膜進行加熱一面照射放射線的直線偏光或無偏光。放射線的照射可在對塗膜進行加熱乾燥的步驟、或在對塗膜進行加熱鍛燒的步驟中進行，也可在加熱乾燥步驟與加熱鍛燒步驟之間進行。該步驟的加熱乾燥溫度優選30℃～150℃的範圍，進而更優選50℃～120℃的範圍。且該步驟的加熱鍛燒溫度優選30℃～300℃的範圍，進而更優選50℃～250℃的範圍。
作為放射線，可使用包含例如150 nm～800 nm的波長的光的紫外線或可見光，優選包含300 nm～400 nm的光的紫外線。另外可使用直線偏光或無偏光。這些光只要為能夠對所述塗膜賦予液晶取向能力的光，則並無特別限定，在欲對液晶表現出強的取向限制力的情況下，優選直線偏光。
本發明的液晶取向膜即便在低能量的光照射下也可顯示出高的液晶取向能力。所述放射線照射步驟中的直線偏光的照射量優選0.05 J/cm2 ～20 J/cm2 ，更優選0.5 J/cm2 ～10 J/cm2 。另外直線偏光的波長優選200 nm～400 nm，更優選300 nm～400 nm。直線偏光對膜表面的照射角度並無特別限定，在欲對液晶表現出強的取向限制力的情況下，就取向處理時間縮短的觀點而言，優選相對於膜表面儘量垂直。另外，本發明的液晶取向膜通過照射直線偏光，可朝相對於直線偏光的偏光方向而垂直的方向使液晶取向。
在欲表現出預傾角的情況下，對所述膜照射的光與所述同樣，可為直線偏光，也可為無偏光。在欲表現出預傾角的情況下，對所述膜照射的光的照射量優選0.05 J/cm2 ～20 J/cm2 ，特優選0.5 J/cm2 ～10 J/cm2 ，其波長優選250 nm～400 nm，特優選300 nm～380 nm。在欲表現出預傾角的情況下，對所述膜照射的光相對於所述膜表面的照射角度並無特別限定，就取向處理時間縮短的觀點而言，優選30度～60度。
在照射放射線的直線偏光或無偏光的步驟中使用的光源中，可無限制地使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、深紫外線（Deep UV）燈、鹵素燈、金屬鹵化物燈、大功率金屬鹵化物燈、氙燈、水銀氙燈、準分子燈、KrF準分子鐳射、螢光燈、發光二極體（light emitting diode，LED）燈、鈉燈、微波激發無極燈（microwave discharged electrodeless lamp）等。
本發明的液晶取向膜可通過進而包含所述步驟以外的其他步驟的方法而適宜地獲得。例如，本發明的液晶取向膜雖然不將利用清洗液對鍛燒或放射線照射後的膜進行清洗的步驟作為必需步驟，但可根據其他步驟的情況而設置清洗步驟。
作為利用清洗液的清洗方法，可列舉：刷洗、噴霧、蒸氣清洗或超聲波清洗等。這些方法可以單獨進行，也可以並用。作為清洗液，可使用：純水，或甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類，二氯甲烷等鹵素系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等酮類，但並不限定於這些清洗液。當然，這些清洗液可使用經充分精製的雜質少的清洗液。此種清洗方法也可以應用于形成本發明的液晶取向膜時的所述清洗步驟中。
為了提高本發明的液晶取向膜的液晶取向能力，可在加熱鍛燒步驟的前後、或者偏光或無偏光的放射線照射的前後應用利用熱或光的退火處理。在該退火處理中，退火溫度為30℃～180℃，優選50℃～150℃，時間優選1分鐘～2小時。另外，在用於退火處理的退火光中，可列舉UV燈、螢光燈、LED燈等。光的照射量優選0.3 J/cm2 ～10 J/cm2 。
本發明的液晶取向膜的膜厚並無特別限定，但優選10 nm～300 nm，更優選30 nm～150 nm。本發明的液晶取向膜的膜厚可通過輪廓儀或橢偏儀（ellipsometer）等公知的膜厚測定裝置來測定。
本發明的液晶取向膜的特徵在於具有特別大的取向的各向異性。此種各向異性的大小可通過日本專利特開2005-275364等中所記載的使用偏光IR的方法來評價。另外，如以下的實施例所示般，也可以通過使用橢偏測量術（ellipsometry）的方法來評價。詳細而言，可使用分光橢偏儀來測定液晶取向膜的延遲值。膜的延遲值與聚合物主鏈的取向度成比例地增大。即，具有大的延遲值的膜具有大的取向度，當將本發明的取向膜用作液晶取向膜時，可認為具有更大的各向異性的取向膜對於液晶組合物具有大的取向限制力。
本發明的液晶取向膜可適宜地用於橫向電場方式的液晶顯示元件中。在用於橫向電場方式的液晶顯示元件中的情況下，Pt角越小，且液晶取向能力越高，則在暗狀態下的黑顯示水準越變高，對比度越提高。Pt角優選0.1°以下。
除液晶顯示器用的液晶組合物的取向用途以外，本發明的液晶取向膜可用於光學補償材料或其他所有液晶材料的取向控制。另外，本發明的取向膜由於具有大的各向異性，因此可單獨用於光學補償材料用途。
對本發明的液晶顯示元件進行詳細說明。 本發明提供一種液晶顯示元件，其包括對向配置的一對基板、形成在所述一對基板各自的對向面的一者或兩者上的電極、形成在所述一對基板各自的對向面上的液晶取向膜、以及形成在所述一對基板間的液晶層，且所述液晶取向膜為本發明的取向膜。
所述電極只要是形成在基板的一面上的電極，則並無特別限定。此種電極例如可列舉ITO或金屬的蒸鍍膜等。另外，電極可形成在基板的一個面的整個面上，也可以形成為例如經圖案化的所期望的形狀。電極的所述所期望的形狀例如可列舉梳型或鋸齒結構等。電極可形成在一對基板中的一個基板上，也可以形成在兩個基板上。電極的形成形態根據液晶顯示元件的種類而不同，例如在IPS型液晶顯示元件的情況下，將電極配置在所述一對基板的一者上，在其他液晶顯示元件的情況下，將電極配置在所述一對基板兩者上。在所述基板或電極上形成所述液晶取向膜。
所述液晶層是以通過形成有液晶取向膜的面對向的所述一對基板來夾持液晶組合物的形式形成。在液晶層的形成過程中，視需要可使用微粒子或樹脂片等介於所述一對基板之間並形成適當的間隔的間隔物。
液晶組合物並無特別限制，可使用介電常數各向異性為正或負的各種液晶組合物。介電常數各向異性為正的優選的液晶組合物可列舉：日本專利3086228、日本專利2635435、日本專利特表平5-501735、日本專利特開平8-157826、日本專利特開平8-231960、日本專利特開平9-241644（EP885272A1）、日本專利特開平9-302346（EP806466A1）、日本專利特開平8-199168（EP722998A1）、日本專利特開平9-235552、日本專利特開平9-255956、日本專利特開平9-241643（EP885271A1）、日本專利特開平10-204016（EP844229A1）、日本專利特開平10-204436、日本專利特開平10-231482、日本專利特開2000-087040、日本專利特開2001-48822等中所揭示的液晶組合物。
所述具有負的介電常數各向異性的液晶組合物的優選的例子可列舉在日本專利特開昭57-114532、日本專利特開平2-4725、日本專利特開平4-224885、日本專利特開平8-40953、日本專利特開平8-104869、日本專利特開平10-168076、日本專利特開平10-168453、日本專利特開平10-236989、日本專利特開平10-236990、日本專利特開平10-236992、日本專利特開平10-236993、日本專利特開平10-236994、日本專利特開平10-237000、日本專利特開平10-237004、日本專利特開平10-237024、日本專利特開平10-237035、日本專利特開平10-237075、日本專利特開平10-237076、日本專利特開平10-237448（EP967261A1）、日本專利特開平10-287874、日本專利特開平10-287875、日本專利特開平10-291945、日本專利特開平11-029581、日本專利特開平11-080049、日本專利特開2000-256307、日本專利特開2001-019965、日本專利特開2001-072626、日本專利特開2001-192657、日本專利特開2010-037428、國際公開2011/024666、國際公開2010/072370、日本專利特表2010-537010、日本專利特開2012-077201、日本專利特開2009-084362等中所揭示的液晶組合物。
即便向介電常數各向異性為正或負的液晶組合物中添加一種以上的光學活性化合物來使用，也無任何影響。
另外，例如自使取向性提高的觀點考慮，例如本發明的元件中所使用的液晶組合物還可以進一步添加添加物。此種添加物為光聚合性單體、光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合引發劑、聚合抑制劑等。 [實施例]
以下，通過實施例來說明本發明。再者，在實施例中所使用的評價法及化合物如下所述。
1.重量平均分子量（Mw） 聚醯胺酸的重量平均分子量通過如下方式來求出：使用2695分離模組•2414示差折射儀（沃特世（Waters）製造）並利用GPC法來測定，然後進行聚苯乙烯換算。利用磷酸-二甲基甲醯胺（Dimethylformamide，DMF）混合溶液（磷酸/DMF=0.6/100：重量比），以聚醯胺酸濃度變成約2 wt%的方式對所獲得的聚醯胺酸進行稀釋。管柱使用HSPgel RT MB-M（沃特世製造），將所述混合溶液作為展開劑，在管柱溫度為50℃、流速為0.40 mL/min的條件下進行測定。標準聚苯乙烯使用東曹（Tosoh）（股份）製造的TSK標準聚苯乙烯。 2.電壓保持率 利用“水嶋等人、第14次液晶討論會論文集 第78頁（1988）”中所記載的方法而進行。對單元（cell）施加波高（wave height）±5 V的矩形波而進行測定。在60℃下進行測定。該值是表示所施加的電壓在幀週期（frame period）後保持何種程度的指標，該值若為100%則表示保持所有的電荷。當在搭載有正型液晶的單元中為99.0%以上，在搭載有負型液晶的單元中為97.5%以上時，成為顯示品質良好的液晶顯示元件。 3.液晶中的離子量測定（離子密度） 依照《應用物理》、第65卷、第10號、1065（1996）中所記載的方法，使用東陽技術公司製造的液晶物性測定系統6254型而進行測定。使用頻率為0.01 Hz的三角波，在±10 V的電壓範圍、60℃的溫度下進行測定（電極的面積為1 cm2 ）。若離子密度大，則容易產生由於離子性雜質所造成的燒痕等不良情況。即，離子密度是成為預測燒痕產生的指標的物性值。當該值為40 pC以下時，成為顯示品質良好的液晶顯示元件。
＜四羧酸二酐＞
Figure 02_image093
＜二胺＞
Figure 02_image095
＜溶劑＞ NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮 BC：丁基溶纖劑（乙二醇單丁醚） BP：1-丁氧基-2-丙醇 GBL：γ-丁內酯 EDM：二乙二醇乙基甲基醚 BDM：二乙二醇丁基甲基醚 DIBK：二異丁基酮 DPE：二戊基醚
＜添加劑＞ Ad1：N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷 Ad2：1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯 Ad3：2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷 Ad4：矽羅基賽德8000（商品名、大賽璐（股份）製造）
[合成例1]清漆的合成 向安裝有攪拌翼、氮氣導入管的100 mL的三口燒瓶中，加入1.8562 g的式（D-1）所表示的化合物及0.1946 g的式（D-8）所表示的化合物，並添加34.0 g的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）。使該溶液冰浴冷卻而將液溫設為5℃後，添加3.9492 g的式（AN-5）（m=8）所表示的化合物，在室溫下攪拌12小時。向其中添加30.0 g的γ-丁內酯（GBL）及30.0 g的丁基溶纖劑（BC），將該溶液在60℃下進行加熱攪拌直至溶質的聚合物的重量平均分子量成為所需的重量平均分子量為止，從而獲得溶質的重量平均分子量大約為11,000且樹脂成分濃度為6 wt%的清漆1。
[合成例2～合成例18] 變更四羧酸二酐及二胺，除此以外，依據合成例1來製備聚合物固體成分濃度為6 wt%的清漆2～清漆18。關於重量平均分子量，將使用具有光反應性結構的原料的聚合物調整為大約11,000～13,000，將未使用具有光反應性結構的原料的聚合物調整為45,000～50,000。將所使用的四羧酸二酐及二胺與所獲得的聚合物的重量平均分子量示於表1。表1中也再次揭示合成例1。
表1
Figure 105117829-A0304-0001
[實施例1]單層型液晶取向劑的製備、電特性測定用單元的製作及電特性測定 向安裝有攪拌翼、氮氣導入管的50 mL的茄型燒瓶中秤取10.0 g的合成例1中合成的清漆1，向其中添加5.0 g的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）及5.0 g的丁基溶纖劑（BC），在室溫下攪拌1小時，獲得樹脂成分濃度為3 wt%的液晶取向劑1。利用旋轉器將該液晶取向劑塗布於帶有IPS電極的玻璃基板及帶有柱隔體（column spacer）的玻璃基板（2,000 rpm、15秒）。塗布後，以80℃對基板進行3分鐘加熱，使溶劑蒸發後，使用牛尾（Ushio）電機（股份）製造的姆奇萊特（Multi-Light）ML-501C/B，自相對於基板而垂直的方向經由偏光板而照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S365）而測定光量，以在波長365 nm下成為1.3 J/cm2 ±0.1 J/cm2 的方式調整曝光時間。以230℃進行20分鐘鍛燒處理，形成膜厚大約為100 nm的膜。繼而，將形成有所述取向膜的兩塊基板以使形成有取向膜的面對向、且在所對向的取向膜之間設置用以注入液晶組合物的空隙而加以貼合。此時，將照射至各自的取向膜的直線偏光的偏光方向設為平行。向所述單元中注入負型液晶組合物A來製作單元厚度為7 μm的液晶單元（液晶顯示元件）。
＜負型液晶組合物A＞
Figure 02_image097
物性值：NI 75.7℃；Δε -4.1；Δn 0.101；η 14.5 mPa•s.
該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.4%，離子密度為15 pC。將該單元載置於經點燈的背光試驗機（富士膠片（股份）製造，富士色彩LED觀察器（FujiCOLOR LED Viewer）Pro HR-2；亮度2,700 cd/m2）之上1,000小時。1,000小時後的測定用單元的電壓保持率為99.4%，離子密度為15 pC。以下，將以上利用背光試驗機進行的單元的1,000小時光暴露、以及在其前後進行的電壓保持率及離子密度測定合稱為可靠性試驗。
[實施例2～實施例5] 變更所使用的清漆，除此以外，依據實施例1來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將測定結果與實施例1一併示於表2。
[實施例6] 變更所使用的清漆，且關於曝光能量，使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S254）測定光量，以在波長254 nm下成為0.5 J/cm2 ±0.02 J/cm2 的方式變更曝光時間，除此以外，依據實施例1來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例7] 變更所使用的清漆，且關於曝光能量，使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S313）測定光量，以在波長313 nm下成為0.5 J/cm2 ±0.02 J/cm2 的方式變更曝光時間，除此以外，依據實施例1來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
表2
Figure 105117829-A0304-0002
在實施例1～實施例7的所有單元中，初期值、可靠性試驗後的值均獲得良好的結果。此處，初期值是製作單元後，未載置於所述背光試驗機而測定的結果。
[實施例8]摻合型液晶取向劑的製備、電特性測定用單元的製作及電特性測定 向安裝有攪拌翼、氮氣導入管的50 mL的茄型燒瓶中秤取3.0 g的合成例2中合成的清漆2及7.0 g的合成例8中合成的清漆8，向其中添加5.0 g的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）及5.0 g的丁基溶纖劑（BC），在室溫下攪拌1小時，獲得樹脂成分濃度為3 wt%的液晶取向劑8。依據實施例1中所記載的方法來製作液晶單元。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.7%，離子密度為10 pC。1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.6%，離子密度為15 pC。
[實施例9～實施例11、實施例14～實施例17、實施例20] 變更所使用的清漆，除此以外，依據實施例8來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。將所使用的清漆及測定結果與實施例8一併示於表3。再者，表3中，清漆A表示含有使用具有光反應性結構的原料的聚合物的清漆，清漆B表示含有未使用具有光反應性結構的原料的聚合物的清漆。
[實施例12、實施例18] 變更所使用的清漆，且關於曝光能量，使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S254）測定光量，以在波長254 nm下成為0.5 J/cm2 ±0.02 J/cm2 的方式變更曝光時間，除此以外，依據實施例1來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將測定結果示於表3。
[實施例13、實施例19] 變更所使用的清漆，且關於曝光能量，使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S313）測定光量，以在波長313 nm下成為0.5 J/cm2 ±0.02 J/cm2 的方式變更曝光時間，除此以外，依據實施例1來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將測定結果示於表3。
表3
Figure 105117829-A0304-0003
在實施例8～實施例20的所有單元中，初期值、1,000小時光暴露後的值均獲得良好的結果。
[實施例21] 對實施例8所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑8，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad1）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例22] 對實施例8所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑8，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad2）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例23] 對實施例8所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑8，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad3）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例24] 對實施例8所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑8，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad4）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例25] 對實施例11所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑11，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad1）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例26] 對實施例11所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑11，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad2）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例27] 對實施例11所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑11，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad3）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
[實施例28] 對實施例11所製備的聚合物固體成分濃度為3 wt%的液晶取向劑11，添加相對於聚合物100重量份而為5重量份的添加劑（Ad4）。使用所獲得的液晶取向劑，利用依據實施例1的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。
將實施例21～實施例28的測定結果示於表4。 表4
Figure 105117829-A0304-0004
在實施例21～實施例28的所有單元中，即便添加添加劑，初期值、1,000小時光暴露後的值也均獲得良好的結果。
[比較例1～比較例2] 將液晶取向劑1替換為液晶取向劑21或液晶取向劑22，除此以外，依據實施例1中所記載的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將測定結果示於表5。
在比較例1～比較例2的所有單元中，尤其獲得1,000小時光暴露後的值大幅下降的結果。
[比較例3] 將液晶取向劑6替換為液晶取向劑23，除此以外，依據實施例6中所記載的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將測定結果示於表5。
[比較例4] 將液晶取向劑7替換為液晶取向劑24，除此以外，依據實施例7中所記載的方法來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將測定結果示於表5。
表5
Figure 105117829-A0304-0005
[比較例5～比較例6、比較例9～比較例10] 變更所使用的清漆，除此以外，依據實施例8來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將所使用的清漆及測定結果示於表6。
[比較例7、比較例11] 變更所使用的清漆，除此以外，依據實施例18來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將所使用的清漆及測定結果示於表6。
[比較例8、比較例12] 變更所使用的清漆，除此以外，依據實施例19來製作液晶單元，並進行可靠性試驗。將所使用的清漆及測定結果示於表6。
表6
Figure 105117829-A0304-0006
在比較例1～比較例12的所有單元中，尤其獲得1,000小時光暴露後的值大幅下降的結果。
[合成例19～合成例28]清漆的合成 變更四羧酸二酐及二胺，除此以外，依據合成例1來製備聚合物固體成分濃度為6 wt%的清漆19～清漆28。關於重量平均分子量，將使用具有光反應性結構的原料的聚合物調整為大約11,000～13,000，將未使用具有光反應性結構的原料的聚合物調整為45,000～50,000。將所使用的四羧酸二酐及二胺與所獲得的聚合物的重量平均分子量示於表7。 表7
Figure 105117829-A0304-0007
[實施例29～實施例34]單層型液晶取向劑的製備、電特性測定用單元的製作及電特性測定 變更所使用的清漆，除此以外，依據實施例1來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。將測定結果示於表8。
表8
Figure 105117829-A0304-0008
 在實施例29～實施例34的所有單元中，初期值、可靠性試驗後的值均獲得良好的結果。此處，初期值是製作單元後，未載置於所述背光試驗機而測定的結果。
[實施例35～實施例44] 變更所使用的清漆，除此以外，依據實施例8來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。將所使用的清漆及測定結果示於表9。再者，表9中，清漆A表示含有使用具有光反應性結構的原料的聚合物的清漆，清漆B表示含有未使用具有光反應性結構的原料的聚合物的清漆。 表9
Figure 105117829-A0304-0009
在實施例35～實施例44的所有單元中，初期值、可靠性試驗後的值均獲得良好的結果。
[實施例45] 將合成例1中合成的清漆注入至大量過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對沉澱物進行清洗，並在減壓下以40℃進行15小時乾燥，由此獲得3 g的聚醯胺酸。向該聚醯胺酸中添加48.0 g的NMP、12.0 g的γ-丁內酯（GBL）、16.0 g的1-丁氧基-2-丙醇（BP）、15.0 g的二乙二醇乙基甲基醚（EDM）、3.0 g的二乙二醇丁基甲基醚（BDM）、3.0 g的二異丁基酮（DIBK），製備固體成分濃度為3.0 wt%、溶劑組成成為NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK=48/12/16/15/3/3的液晶取向劑49。利用噴墨塗布裝置（柯尼卡美能達（KONICA MINOLTA）製造的噴墨裝置EB100XY100）將該液晶取向劑塗布於玻璃基板。塗布後，以80℃對基板進行3分鐘加熱，使溶劑蒸發後，使用牛尾電機（股份）製造的姆奇萊特（Multi-Light）ML-501C/B，自相對於基板而垂直的方向經由偏光板而照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾電機（股份）製造的紫外線累計光量計UIT-150（光接收器：UVD-S365）而測定光量，以在波長365 nm下成為1.3 J/cm2 ±0.1 J/cm2 的方式調整曝光時間。以230℃進行20分鐘鍛燒處理，形成膜厚大約為100 nm的膜。繼而，將形成有所述取向膜的兩塊基板以使形成有取向膜的面對向、且在所對向的取向膜之間設置用以注入液晶組合物的空隙而加以貼合。此時，將照射至各自的取向膜的直線偏光的偏光方向設為平行。向所述單元中注入負型液晶組合物A來製作單元厚度為7 μm的液晶單元（液晶顯示元件）。
該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.3%，離子密度為15 pC。將該單元載置於經點燈的背光試驗機（富士膠片（股份）製造，富士色彩LED觀察器（FujiCOLOR LED Viewer）Pro HR-2；亮度2,700 cd/m2 ）之上1,000小時。1,000小時後的測定用單元的電壓保持率為99.3%，離子密度為15 pC。
[實施例46] 以溶劑組成成為NMP/GBL/丁基溶纖劑（BC）/EDM/BDM/二戊基醚（DPE）=48/12/12/15/3/7的方式進行變更，除此以外，依據實施例45來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.4%，離子密度為15 pC。另外，1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.3%，離子密度為15 pC。
[實施例47] 將所使用的清漆變更為合成例3中合成的清漆3，除此以外，依據實施例45來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.4%，離子密度為15 pC。另外，1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.4%，離子密度為15 pC。
[實施例48] 將所使用的清漆變更為合成例3中合成的清漆3，除此以外，依據實施例46來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.4%，離子密度為15 pC。另外，1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.3%，離子密度為15 pC。
[實施例49] 將合成例1中合成的清漆注入至大量過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對沉澱物進行清洗，並在減壓下以40℃進行15小時乾燥，由此獲得0.9 g的聚醯胺酸。進而，關於合成例11中合成的清漆11，也以相同的流程獲得2.1 g的聚醯胺酸。向該聚醯胺酸中添加48.0 g的NMP、12.0 g的γ-丁內酯（GBL）、16.0 g的1-丁氧基-2-丙醇（BP）、15.0 g的二乙二醇乙基甲基醚（EDM）、3.0 g的二乙二醇丁基甲基醚（BDM）、3.0 g的二異丁基酮（DIBK），製備固體成分濃度為3.0 wt%、溶劑組成成為NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK=48/12/16/15/3/3的液晶取向劑53。使用該液晶取向劑，除此以外，依據實施例45來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.8%，離子密度為10 pC。另外，1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.6%，離子密度為15 pC。
[實施例50] 以溶劑組成成為NMP/GBL/BC/EDM/BDM/DPE=48/12/12/15/3/7的方式進行變更，除此以外，依據實施例49來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.7%，離子密度為10 pC。另外，1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.6%，離子密度為15 pC。
[實施例51] 將合成例3中合成的清漆注入至大量過剩的甲醇中，使反應產物沉澱。利用甲醇對沉澱物進行清洗，並在減壓下以40℃進行15小時乾燥，由此獲得0.9 g的聚醯胺酸。進而，關於合成例11中合成的清漆11，也以相同的流程獲得2.1 g的聚醯胺酸。向該聚醯胺酸中添加48.0 g的NMP、12.0 g的γ-丁內酯（GBL）、16.0 g的1-丁氧基-2-丙醇（BP）、15.0 g的二乙二醇乙基甲基醚（EDM）、3.0 g的二乙二醇丁基甲基醚（BDM）、3.0 g的二異丁基酮（DIBK），製備固體成分濃度為3.0 wt%、溶劑組成成為NMP/GBL/BP/EDM/BDM/DIBK=48/12/16/15/3/3的液晶取向劑55。使用該液晶取向劑，除此以外，依據實施例45來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.8%，離子密度為10 pC。另外，1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.5%，離子密度為15 pC。
[實施例52] 以溶劑組成成為NMP/GBL/BC/EDM/BDM/DPE=48/12/12/15/3/7的方式進行變更，除此以外，依據實施例51來製作液晶單元，並進行電壓保持率、離子密度的測定及可靠性試驗。該液晶單元的電壓保持率在5 V-30 Hz下為99.8%，離子密度為10 pC。另外，1,000小時光暴露後的測定用單元的電壓保持率為99.6%，離子密度為10 pC。 [產業上的可利用性]
若使用本發明的光取向用液晶取向劑，則可提供一種即便長時間使用也可維持高的電壓保持率及耐光性、顯示品質高的液晶顯示元件。本發明的光取向用液晶取向劑可適宜地應用於橫向電場型液晶顯示元件。
無。
無。

Claims (12)

  1. 一種光取向用液晶取向劑，其包含選自由聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺所組成的群組中的至少一種聚合物，所述聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及對它們進行醯亞胺化而獲得的聚醯亞胺是使選自由四羧酸二酐及其衍生物所組成的群組中的至少一種與二胺反應而獲得；所述聚合物的原料單體的至少一種具有光反應性結構，且所述二胺包含下述式(1)所表示的化合物的至少一種：
    Figure 105117829-A0305-02-0107-1
     式(1)中，n獨立為碳數1~6的伸烷基；而且所述四羧酸二酐的衍生物為四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物，其中所述原料單體的光反應性結構為光異構化結構或光二聚化結構。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的光取向用液晶取向劑，其包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物、且二胺包含式(1)所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；或者同時包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組 中的至少一種具有光反應性結構的化合物的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含式(1)所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的光取向用液晶取向劑，其包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物、且二胺包含式(1)所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及與所述聚合物混合使用的其他聚合物；且其他聚合物為使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構的原料單體反應而獲得的聚合物。
  4. 如申請專利範圍第2項所述的光取向用液晶取向劑，其包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物、且二胺包含式(1)所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及與所述聚合物混合使用的其他聚合物；且其他聚合物為使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含式(1)所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的光取向用液晶取向劑，其同時包含：使含有選自由四羧酸二酐及其衍生物以及二胺所組 成的群組中的至少一種具有光反應性結構的化合物的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種；以及使四羧酸二酐及其衍生物以及二胺的任一者均不具有光反應性結構、且二胺包含式(1)所表示的化合物的至少一種的原料單體反應而獲得的聚合物的至少一種。
  6. 如申請專利範圍第1項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其中具有光異構化結構的四羧酸二酐或二胺為式(II)~式(VI)所表示的化合物的至少一種：R2-C≡C-R3 (II) R2-C≡C-C≡C-R3 (III) R2-C≡C-R4-C≡C-R3 (IV) R2-N=N-R3 (V) R5-CH=CH-R5 (VI)式(II)~式(V)中，R2及R3獨立為具有-NH2的一價有機基或具有-CO-O-CO-的一價有機基，式(IV)中，R4為二價有機基，式(VI)中，R5獨立為具有-NH2或-CO-O-CO-的芳香環。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的光取向用液晶取向劑，其中具有光異構化結構的四羧酸二酐或二胺為選自式(II-1)、式(II-2)、式(III-1)、式(III-2)、式(IV-1)、式(IV-2)、式(V-1)~式(V-3)、式(VI-1)、及式(VI-2)所表示的化合物的群組中的至少一種：
    Figure 105117829-A0305-02-0110-3
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    Figure 105117829-A0305-02-0110-2
     所述各式中，鍵結位置未固定在構成環的任一個碳原子上的基表示在所述環上的鍵結位置為任意；式(V-2)中，R6獨立為-CH3、-OCH3、-CF3、或-COOCH3，a為0~2的整數；式(V-3)中，環A及環B分別獨立為選自單環式烴、縮合多環式烴及雜環中的至少一種，R11為碳數1~20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-N(CH3)CO-、或-CON(CH3)-，R12為碳數1~20的直鏈伸烷基、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-N(CH3)CO-、或-CON(CH3)-，R11及R12中，直鏈伸烷基的-CH2-的一個或兩個可經-O-取代，R7~R10分別獨立為-F、-CH3、-OCH3、-CF3、或-OH，而且b~e分別獨立為0~4的整數。
  8. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其中更含有選自由烯基取代納迪克醯亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、及環氧化合物所組成的化合物群組中的至少一種。
  9. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的光取向用液晶取向劑，其用於橫向電場型液晶顯示元件的製造。
  10. 一種液晶取向膜，其是由如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的光取向用液晶取向劑而形成。
  11. 一種液晶顯示元件，其包括如申請專利範圍第10項所述的液晶取向膜。
  12. 一種橫向電場型液晶顯示元件，其包括如申請專利範圍第10項所述的液晶取向膜。
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