CN105916698A - 通过喷墨制造装饰表面 - Google Patents

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Abstract

一种制造装饰表面的方法，所述方法包括以下步骤：a)用热固性树脂浸渍(18)纸基材；b)用一种或多种包含聚合物乳胶粘合剂的水性喷墨油墨在热固性树脂浸渍纸上喷墨印刷(15)彩色图案；c)使一种或多种水性喷墨油墨干燥；并且d)将带有彩色图案的热固性纸热压到装饰表面。

Description

通过喷墨制造装饰表面
技术领域
本发明涉及用喷墨技术制备装饰表面。
背景技术
对于不同应用，凹版印刷、胶版印刷和柔性版印刷正越来越多地由工业喷墨印刷系统代替，这些系统现在已证明其在使用中的灵活性(例如，可变数据印刷使短生产运行和个性化产品成为可能)及其提高的可靠性，从而允许其结合到生产线。
喷墨技术也已引起装饰表面(例如，层压地板)制造商的注意。在图1中所示制造装饰板的目前制造方法中，纸制造商(11)将纸卷(12)提供到使用凹版印刷(14)的装饰品印刷商(13)，以将装饰纸卷(16)输送到地板层压材料制造商(20)的仓库(17)。一些装饰品印刷商(13)现在正研究喷墨印刷(15)代替凹版印刷。在多孔装饰纸上轮转凹版印刷一般使用在25℃具有1至2Pa.s粘度的油墨。喷墨油墨的粘度低得多，通常在25℃约1至15mPa.s，这使得有必要使用具有特殊受墨层的更昂贵的纸，以得到优良图像品质。地板层压材料制造商(20)在该仓库(17)储存具有不同装饰图案的装饰纸卷(16)。根据市场需求，地板层压材料制造商(20)然后在其仓库(17)中选择具有所需装饰图案的装饰卷(16)。然后浸渍(18)所选的装饰卷(16)，并切成用于制造即用型(ready-to-use)地板层压材料(21)的尺寸(19)。对于特殊地板层压材料的意外大量市场需求，仓库(17)作为缓冲是必要的，因为在新装饰纸卷(16)的定货和交货之间有很大时间延迟。
EP 2431190 A(THEODOR HYMMEN)探讨一种减小仓库规模和时间延迟的方法，所述专利在图1中公开一种制造具有抗磨表面的数字印刷片、卷材或板形工件(20)的方法，所述方法包括以下步骤：A)将数字数据集提供到数字印刷装置(1)；B)将可印刷工件(20)提供到印刷装置(1)；C)用印刷装置(1)在可印刷工件(20)上数字印刷至少丙烯酸酯印刷油墨(22)，随后将树脂混合物(5,21)提供到经数字印刷的工件；和D)通过热压(7)使树脂混合物(5,21)固化。由地板层压材料制造商将装饰纸卷制造结合到其自己的制造过程，可避免时间延迟。EP 2431190 A(THEODOR HYMMEN)在图2中公开使用具有特殊受墨层(23)的纸基材，该纸基材与更昂贵的丙烯酸酯油墨组合只增加最终产品的成本。另外，第[0003]段公开，使用丙烯酸酯油墨导致反应性三聚氰胺树脂混合物和丙烯酸酯油墨之间的粘着问题，这需要特殊措施，例如只高于50℃或70℃反应的交联剂，使制造过程不太稳健。
EP2574476 A(TRESPA)公开一种制造装饰薄膜的方法，所述薄膜包括提供有一个或多个顶层的树脂浸渍基材纸，其特征在于所述方法包括以下步骤：i)提供树脂浸渍基材纸；ii)使用喷墨技术用油墨组合物印刷在步骤i)中得到的基材纸；iii)使在步骤ii)后得到的用油墨组合物印刷的基材纸经过干燥和/或固化类型处理；iv)将至少一个透明顶层施加到在步骤iii)后得到的纸；和v)使在步骤iv)后得到的纸固化，以得到装饰薄膜。
EP 1700689 A(DAI NIPPON PRINTING CO)公开一种装饰材料，该装饰材料包括表面层和在其后表面上层压和整合的基材层，其特征在于表面层至少包括由离子化辐射固化树脂的固化材料制成的表面树脂层、阻挡渗出离开热固性树脂未固化材料的阻挡层、和用热固性树脂浸渍并经固化和从表面侧层压的纸形成的经浸渍纸层；且至少基材层的最上表面包括用热固性树脂浸渍并经固化的纸形成的经浸渍纸层。
WO 2013/050910 A(UNILIN)公开包括芯(13)、印刷品(16)和耐磨层(17)的地板，其中芯(13)至少从多张纸片或用热固性树脂(15)浸渍的其它载体片材(14)组装。
虽然EP2574476 A、EP 1700689 A和WO 2013/050910 A提到在制造装饰板中使用喷墨印刷，但它们均未提及使用水性聚合物乳胶基喷墨油墨。
因此，仍需要用喷墨技术和三聚氰胺树脂作为耐磨涂层的装饰表面的改进制造方法。
发明概述
为了解决上述问题，本发明涉及权利要求1的制造装饰表面的方法。
已通过重新考虑整个制造过程发现简单得多的解决方法。一个重要方面是改变树脂浸渍和印刷的次序。现有技术系统，如图1中所示，均首先通过凹版印刷或喷墨在纸上印刷装饰彩色图案，然后由热固性树脂浸渍印刷纸。在我们的发明中，首先浸渍纸，然后用包含聚合物乳胶粘合剂的水性油墨通过喷墨印刷。这排除为了得到优良图像品质在纸基材上需要特殊受墨层。同时，也避免由于在纸表面上存在这种受墨层不完全和不均匀树脂浸渍的问题。
也观察到，在不同层一起热压成装饰板时，太高油墨覆盖(lay down)导致粘合问题和形成气泡。热固性树脂，如三聚氰胺甲醛树脂(MF)，在加压操作中暴露于热量时缩聚。MF树脂的缩聚反应产生水副产物，该副产物必须离开硬化树脂层。油墨层作为该水蒸气的阻挡层，导致观察到粘合问题和形成气泡。
本发明的主要有利作用是简单得多的装饰板制造过程，这可通过比较图1和图2直接看到，图2显示，本发明不再需要中间装饰印刷公司(13)或仓库(17)。在地板层压材料制造商(20)的内部印刷允许最大灵活性。装饰彩色图案设计的改变可在制造中快速引入，从而也使对装饰印刷公司(13)供应的依赖性最大限度地减小。也不再有要由装饰印刷公司(13)交涉的最小购买量。内部印刷允许对市场趋势和增加产品种类的快速适应性而无显著经济损失。
由喷墨代替凹版印刷也有很多优点。不再有必要储存凹版印刷辊。另外，与通常可能花费多达5小时调整的凹版印刷中的耗时颜色匹配问题比较，喷墨允许容易地再现颜色。这也直接说明，使用喷墨短版印刷比凹版印刷成本有效得多。
树脂浸渍可导致主要纸损失。如果首先浸渍纸，然后喷墨印刷，则经济损失最大限度地减小，因为要扔掉较少数字印刷品。首先浸渍然后喷墨印刷的另一个优点是尺寸稳定性，这允许在喷墨印刷木色图案完全对准中压印木纹。
通过以下说明，本发明的其它优点和实施方案将变得显而易见。
附图简述
图1显示制造装饰板的现有技术制造方法，其中纸制造商(11)将纸卷(12)提供到使用凹版印刷(14)或喷墨印刷(15)的装饰品印刷商(13)，以将装饰纸卷(16)输送到地板层压材料制造商(20)的仓库(17)。根据市场需求，地板层压材料制造者(20)在他的仓库(17)中选择不同装饰卷之一，以浸渍(18)并切成一定尺寸(19)，用于热压并修整成即用型地板层压材料(21)。
图2显示制造装饰板的制造方法，其中纸制造商(11)直接将纸卷(12)提供到地板层压材料制造商(20)，制造商(20)浸渍(18)纸卷(12)，切成一定尺寸(19)，用于喷墨印刷(15)，然后热压并修整成即用型地板层压材料(21)。切成一定尺寸(19)和喷墨印刷(15)的次序也可以相反，即，在切成片之前在经浸渍纸卷上印刷。
图3显示装饰板(30)的横截面，所述装饰板(30)包括具有沟槽(32)和舌榫(33)的芯层(31)，该芯层(31)由装饰层(34)和保护层(35)层压在顶侧，且由平衡层(36)层压在背侧。
图4显示装饰板(30)的横截面，所述装饰板(30)具有舌榫(33)和沟槽(32)的机械连接，而不需要胶水。
发明详述
定义
术语“烷基”是指对于烷基中的各种数目的碳原子所有可能的变体，所述烷基即，甲基、乙基；对于3个碳原子：正丙基和异丙基；对于4个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。
除非另外规定，经取代或未取代烷基优选为C1至C6烷基。
除非另外规定，经取代或未取代烯基优选为C1至C6烯基。
除非另外规定，经取代或未取代炔基优选为C1至C6炔基。
除非另外规定，经取代或未取代芳烷基优选为包含一、二、三或更多个C1至C6烷基的苯基或萘基。
除非另外规定，经取代或未取代烷芳基优选为包含苯基或萘基的C1至C6烷基。
除非另外规定，经取代或未取代芳基优选为苯基或萘基。
除非另外规定，经取代或未取代杂芳基优选为由一、二或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的五或六元环。
术语“经取代”，例如，在经取代烷基中，指烷基可由此基团中正常存在的原子(即，碳和氢)以外的原子取代。例如，经取代烷基可包括卤素原子或硫醇基。未取代烷基只含碳和氢原子。
除非另外规定，经取代烷基、经取代烯基、经取代炔基、经取代芳烷基、经取代烷芳基、经取代芳基和经取代杂芳基优选由一个或多个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰氨、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2的取代基取代。
制造装饰表面的方法
本发明的制造装饰表面的方法包括以下步骤：a)用热固性树脂浸渍纸基材；b)用一种或多种包含聚合物乳胶粘合剂的水性喷墨油墨在热固性树脂浸渍纸上喷墨印刷彩色图案；和)将带有彩色图案的热固性纸热压到装饰表面。在水性喷墨油墨中存在聚合物乳胶得到优良图像品质，且在热压到地板层压材料时不导致粘合问题或气泡。
在上面喷墨印刷之前，装饰表面的纸首先用热固性树脂浸渍。在一个实施方案中，首先喷墨印刷热固性树脂浸渍的纸，然后切成片。
在也显示于图2的一个优选实施方案中，首先将热固性树脂浸渍的纸切成片，然后喷墨印刷。在后者中，由于裁切误差的经济损失最大限度地减小。
为印刷彩色图案的油墨覆盖量优选以干重计小于6g/m2油墨。较高量可导致脱层，即粘合问题，因为油墨层作为对热固性树脂交联形成的水蒸气的阻挡层。
在制造方法的一个优选实施方案中，热固性树脂浸渍的纸包括有色纸基材，更优选主体有色纸基材。使用有色纸基材减小形成彩色图案所需的喷墨油墨的量。
在制造方法的一个优选实施方案中，通过用有色热固性树脂浸渍纸基材，制备有色纸基材。
在制造方法的另一个优选实施方案中，通过在纸基材上涂覆有色层，优选在树脂浸渍纸基材上涂覆有色层，制备有色纸基材。
在一个优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨为一种或多种有色水性喷墨油墨。
在制造方法的一个优选实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨包括包含选自C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄74及其混晶的彩色颜料的水性喷墨油墨。
在制造方法的一个优选实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨包括包含选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122及其混晶的彩色颜料的水性喷墨油墨。
在制造方法的一个优选实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨形成水性喷墨油墨套装，包括：
a)包含铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；
b)包含选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122及其混晶的彩色颜料的红色水性喷墨油墨；
c)包含选自C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄74及其混晶的彩色颜料的黄色水性喷墨油墨；和
d)包含炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨。使用这种水性CRYK喷墨油墨套装允许减小再现地板层压材料木装饰所需的喷墨油墨的量。
在制造方法的一个优选实施方案中，热固性树脂为三聚氰胺基树脂。
在制造方法的一个优选实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨在不大于35℃的喷墨温度喷墨印刷。
为了具有优良喷射能力和快速喷墨印刷，在32℃温度一种或多种水性喷墨油墨的粘度优选小于30mPa.s，更优选小于15mPa.s，最优选1-10mPa.s，均在1,000s-1剪切速率。优选的喷墨温度为10-70℃，更优选20-40℃，最优选25-35℃。
在制造方法的一个优选实施方案中，带有彩色图案的热固性树脂浸渍纸在包含热固性树脂的保护层和芯层之间热压，且彩色图案面向保护层。在后者中，热固性树脂浸渍纸包括增白剂，用于掩蔽芯层的表面缺陷。
在制造方法的另一个优选实施方案中，带有彩色图案的热固性树脂浸渍纸作为保护层热压到装饰表面，且彩色图案面向存在于装饰表面内的芯层。在后者中，保护层(或覆盖层)包括不含或基本不含增白剂的热固性树脂浸渍纸，因为覆盖层在热压后变得透明，以便能够看到彩色图案。彩色图案必须面向芯层，否则彩色图案会通过磨损快速劣化。
在制造方法的一个优选实施方案中，保护层包括1g/m2-100g/m2量的硬颗粒。
在制造方法的一个优选实施方案中，热固性树脂为三聚氰胺基树脂。优选三聚氰胺基树脂，不仅是由于其极佳的抗磨物理性能，而且由于在热压后不显示变色的透明性。
在制造方法的一个优选实施方案中，由于与热固性树脂的高相容性，尤其与三聚氰胺基树脂的高相容性，聚合物乳胶粘合剂为聚氨酯基乳胶粘合剂。
在制造方法的一个优选实施方案中，通过单次印刷喷墨印刷方法进行喷墨印刷。这允许高生产率(m2装饰表面/小时)。
在一个优选实施方案中，制造装饰表面的方法包括以下步骤：热压至少芯层和包括彩色图案和提供有热固性树脂的纸的装饰层。优选本发明的方法形成上述DPL过程的一部分，其中装饰层在要与芯层和平衡层及优选保护层紧压的堆叠中卷绕。当然不排除本发明的方法形成CPL(压紧层压)或HPL(高压层压)过程的一部分，其中装饰层至少与多个树脂浸渍芯纸层热压，例如，所谓的牛皮纸，从而在装饰层下形成基材，且其中在HPL的情况下，所得的加压固化层压层或层压板胶粘到另一个基材，例如，颗粒板或MDF或HDF板。
在一个优选实施方案中，使包含热固性树脂的保护层施加到喷墨印刷彩色图案上，其中热固性树脂可以为减小要印刷的喷墨油墨的量的有色热固性树脂。
在制造方法的一个特别优选实施方案中，至少保护层包括对应于彩色图案的凸纹(relief)。至少保护层中的凸纹优选通过短版压印(embossing)印机提供。优选同时进行压印，使芯层、装饰层和保护层和优选一个或多个平衡层紧压在一起。
优选凸纹包括已在相对于装饰板总体上表面大于0.5mm或甚至大于1mm深度压印的部分。压印可延伸入装饰层。
装饰板的平衡层优选是平的。然而，为了改善板胶粘和/或改善防滑性和/或改善缩小、发声或扩散，可在平衡层中施加凸纹。
应当清楚，对于制造装饰表面的本发明方法，使用多于一个加压制处理也是有利的。这种技术可用于制造任何板，所述板一方面包括基于热固性合成材料的耐磨保护层，可以是载体片材(例如纸)和硬颗粒，另一方面，包括耐磨保护层下的基于热固性合成材料的一个或多个层。下层包括装饰层，为提供有热固性树脂的喷墨印刷纸，其中在喷墨印刷期间已使用包含聚合物乳胶粘合剂的水性油墨。作为芯层，这种板可基本包括具有大于500kg/m3密度的板材，例如MDF或HDF板材。利用多个压制处理制造板优选与所谓的DPL板(直接压力层压)一起投入实践。在后者情况下，在第一压制处理期间，使至少提供有热固性树脂的装饰层固化，并结合到芯材，优选MDF或HDF板材，从而得到至少装饰层和板材和可在装饰层相反的板侧的平衡层的整体。在第二压制处理期间，使耐磨层固化，并结合到所得整体。
在另一个实施方案中，制造装饰表面的方法使用喷墨印刷与US 2011008624(FLOORING IND)公开的方法组合，其中保护层包括在紫外光或电子束影响下硬化的物质。
在一个很优选的实施方案中，制造装饰表面的方法包括以下步骤：1)用热固性树脂浸渍纸；2)如上所述，在热固性树脂浸渍纸上喷墨印刷(即，通过包含聚合物乳胶粘合剂的油墨)彩色图案，以产生装饰层；和3)通过短循环压印印机，任选在至少保护层中产生凸纹的同时，在大部分木基芯层上施加装饰层和包括热固性树脂浸渍纸的保护层。在步骤1)和/或3)中使用的热固性树脂优选为选自三聚氰胺树脂、脲树脂、丙烯酸酯分散体、丙烯酸酯共聚物分散体和聚酯树脂的树脂或树脂组合，但优选为三聚氰胺树脂。在步骤3)中使用的大部分木基芯优选为MDF或HDF。
在一个甚至更优选的实施方案中，装饰层和保护层通过短循环压印印机施加到大部分木基芯层上，同时至少在保护层中产生凸纹。
通过以上优选制造方法得到的装饰板优选至少包括：1)透明、优选三聚氰胺基的保护层；2)喷墨印刷彩色图案；3)芯，优选MDF或HDF芯；和任选4)在上表面的凸纹，其中喷墨印刷彩色图案的油墨包括聚合物乳胶粘合剂。在一个优选的实施方案中，装饰板在上表面包括凸纹。在一个优选的实施方案中，装饰板具有根据EN 13329的AC3分级，更优选AC4分级。
水性喷墨油墨套装
制造装饰表面的优选水性喷墨油墨套装由下列组成：a)包含铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；b)包含选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122及其混晶的颜料的红色水性喷墨油墨；c)包含选自C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄74及其混晶的颜料的黄色水性喷墨油墨；和d)包含炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨，其中水性喷墨油墨包括聚合物乳胶粘合剂，更优选聚氨酯基乳胶粘合剂。
优选水性喷墨油墨具有在25℃下18.0-45.0mN/m的表面张力。具有在25℃小于18.0mN/m表面张力的水性喷墨油墨包括高量表面活性剂，这可导致起泡问题。在25℃大于45.0mN/m的表面张力经常导致在热固性树脂浸渍纸上油墨的不充分铺展。
着色剂
一种或多种水性喷墨油墨中的着色剂可以为染料，但优选为彩色颜料。一种或多种着色水性喷墨油墨优选包含分散剂，更优选聚合分散剂，用于使颜料分散。一种或多种可包含分散协同剂，以提高油墨的分散品质和稳定性。
在一种或多种着色水性喷墨油墨的另一个实施方案中，一种或多种着色水性喷墨油墨包含所谓的“可自分散”彩色颜料。可自分散彩色颜料不需要分散剂，因为颜料表面有离子基团，其实现彩色颜料分散体的静电稳定。在可自分散彩色颜料的情况下，用聚合分散剂达到的空间稳定变得可选。制备可自分散彩色颜料在本领域熟知，并且可由EP 904327 A(CABOT)示例说明。
彩色颜料可以为黑色、白色、青色、洋红、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色、棕色、其混合等。彩色颜料可选自HERBST，Willy等Industrial Organic Pigments，Production，Properties，Applications(工业有机颜料、制备、性能、应用)，第3版，Wiley-VCH，2004，ISBN 3527305769公开的那些颜料。
用于青色水性喷墨油墨的特别优选的颜料为铜酞菁颜料，更优选C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4。
用于红色水性喷墨油墨的特别优选的颜料为C.I.颜料红254和C.I.颜料红122及其混晶。
用于黄色水性喷墨油墨的特别优选的颜料为C.I.颜料黄151和C.I.颜料黄74及其混晶。
用于黑色油墨的适合颜料包括炭黑，如RegalTM 400R、MogulTM L、购自Cabot Co.的ElftexTM 320或Carbon Black FW18、Special BlackTM 250、Special BlackTM 350、Special BlackTM 550、PrintexTM 25、PrintexTM 35、PrintexTM 55、PrintexTM 90、购自DEGUSSA Co.的PrintexTM 150T、购自MITSUBISHI CHEMICAL Co.的MA8和C.I.颜料黑7和C.I.颜料黑11。
也可使用混晶。混晶也被称为固体溶液。例如，在某些条件下，不同的喹吖啶酮相互混合形成固体溶液，这些固体溶液与化合物的物理混合物和化合物本身两者差别都很大。在固体溶液中，组分的分子进入通常但不总是与组分之一相同的晶格。所得结晶性固体的x-射线衍射图案具有那种固体的特征，并且可能明显有别于相同比例相同组分的物理混合物的图案。在这些物理混合物中，各组分的x-射线图案可以不同，而很多这些线的消失为固体溶液形成的标准之一。市售可得的实例为CinquasiaTM Magenta RT-355-D，购自CibaSpecialty Chemicals。
也可使用颜料的混合物。例如，喷墨油墨包括炭黑颜料和至少一种选自蓝色颜料、青色颜料、洋红颜料和红色颜料的颜料。已发现这种黑色喷墨油墨允许更容易和更好的对木色的颜色管理。
有色喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小，以使油墨能自由流过喷墨印刷装置，特别是在喷嘴处能自由流过。还希望使用色强度最大且减慢沉积的小颗粒。
有色喷墨油墨中的颜料的平均粒径应为0.005µm-15µm。平均颜料粒径优选为0.005-5µm，更优选0.005-1µm，特别优选0.005-0.3µm，最优选0.040-0.150µm。
用于有色喷墨油墨的颜料的量为基于有色喷墨油墨总重量0.1至20%重量，优选1至10%重量，最优选2至5%重量。优选至少2%重量颜料浓度，以减小产生彩色图案所需的喷墨油墨的量，而高于5%重量的颜料浓度减小用具有20至50µm喷嘴直径的印刷头印刷彩色图案的色域。
分散剂
有色喷墨油墨优选包含分散剂，更优选聚合分散剂，用于使颜料分散。
适合的聚合分散剂为两种单体的共聚物，但可包含三、四、五或甚至更多种单体。聚合分散剂的性质取决于单体的性质及其在聚合物中的分布两者。共聚分散剂优选具有以下聚合物组成：
• 统计聚合单体(例如单体A和B聚合成ABBAABAB)；
• 交替聚合单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；
• 梯度(渐变)聚合单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；
• 嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中各嵌段的嵌段长度(2、3、4、5或更多)对聚合分散剂的分散能力重要；
• 接枝共聚物(接枝共聚物由聚合主链与连接到主链的聚合侧链组成)；和
• 这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。
适合的分散剂为购自BYK CHEMIE的DISPERBYKTM分散剂、购自JOHNSON POLYMERS的JONCRYLTM分散剂和购自ZENECA的SOLSPERSETM分散剂。非聚合分散剂和一些聚合分散剂的详细列举由MC CUTCHEON. Functional Materials, North American Edition. GlenRock, N.J.: Manufacturing Confectioner Publishing Co., 1990. 110-129页公开。
优选聚合分散剂的数均分子量Mn为500-30000，更优选1500-10000。
优选聚合分散剂的重均分子量Mw小于100,000，更优选小于50,000，最优选小于30,000。
在一个特别优选的实施方案中，在一种或多种有色喷墨油墨中使用的聚合分散剂为包含3-11%摩尔的长脂族链(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其中长脂族链包含至少10个碳原子。
长脂族链(甲基)丙烯酸酯优选包含10至18个碳原子。长脂族链(甲基)丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸癸酯。聚合分散剂可用包括3-11%摩尔长脂族链(甲基)丙烯酸酯的单体和/或低聚物的混合物的简单受控聚合制备，其中长脂族链包含至少10个碳原子。
作为包含3-11%摩尔长脂族链(甲基)丙烯酸酯的共聚物的市售可能聚合分散剂为EdaplanTM 482，购自MUNZING的聚合分散剂。
聚合物乳胶粘合剂
聚合物乳胶不受特别限制，只要其在油墨组合物中具有稳定分散性。对水不溶性聚合物的主链骨架没有限制。聚合物的实例包括乙烯基聚合物和缩合聚合物(例如，环氧树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纤维素、聚醚、聚脲、聚酰亚胺和聚碳酸酯)。在以上当中，乙烯基聚合物特别优选，因为容易控制的合成。
在一个特别优选的实施方案中，聚合物乳胶为聚氨酯乳胶，更优选可自分散的聚氨酯乳胶。由于与热固性树脂的相容性原因，一种或多种水性喷墨油墨中的聚合物乳胶粘合剂优选为聚氨酯基乳胶粘合剂。
在一个特别优选的实施方案中，一种或多种水性喷墨油墨包括可相互交联的乳胶微粒。适合的实例由EP 2467434 A(HP)公开，然而，优选用(甲基)丙烯酸酯基得到相互交联。
用于合成乳胶的优选疏水单体不带限制地包括苯乙烯、对甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、乙烯基苄氯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、乙氧基化壬基苯酚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷酯、烷氧基化丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、其衍生物及其混合物。
乳胶微粒的聚合单体优选包括使聚合单体交联并提高复合乳胶微粒耐久性的交联剂。适合的交联单体为多官能单体和低聚物，例如而不限于，二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、季戊四醇三-和四-丙烯酸酯、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯及其组合、其混合物和其衍生物。当存在时，交联剂优选占聚合单体的0.1%重量至15%重量。
从使用彩色颜料时的喷墨稳定性和液体稳定性(具体地讲，分散稳定性)的观点来看，本发明中的聚合物乳胶优选为自分散聚合物乳胶，更优选具有羧基的自分散聚合物乳胶。自分散聚合物乳胶是指水不溶性聚合物乳胶，该乳胶不含游离乳化剂，并且可由于聚合物自有的官能基(特别是酸性基团或其盐)在水性介质进入分散态，甚至在没有其它表面活性剂存在下。
在制备自分散聚合物乳胶中，优选使用选自不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体和不饱和磷酸单体的单体。
不饱和羧酸单体的具体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸和2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。不饱和磺酸单体的具体实例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酸3-磺基丙酯和衣康酸双-(3-磺基丙酯)。不饱和磷酸单体的具体实例包括乙烯基磷酸、磷酸乙烯酯、磷酸双(甲基丙烯酰氧基乙酯)、磷酸二苯酯2-丙烯酰氧基乙酯、磷酸二苯酯2-甲基丙烯酰氧基乙酯和磷酸二丁酯2-丙烯酰氧基乙酯。
乳胶粘合剂聚合物微粒优选具有30℃或更大的玻璃化转变温度(Tg)。
聚合物乳胶的最低成膜温度(MFT)优选为-25至150℃，更优选35至130℃。
抗微生物剂
用于水性喷墨油墨的适合抗微生物剂包括脱氢乙酸钠、2-苯氧基乙醇、苯甲酸钠、吡啶硫鎓钠-1-氧化物(sodium pyridinethion-1-oxide)、对羟基苯甲酸乙酯和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。
优选的抗微生物剂为购自ARCH UK BIOCIDES的ProxelTM GXL和ProxelTM Ultra 5和购自COGNIS的BronidoxTM。
优选抗微生物剂以分别基于有色喷墨油墨总重量0.001至3.0%重量的量加入，更优选0.01至1.0%重量。
湿润剂
合适的湿润剂包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亚乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二醇(diol)包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇；二醇(glycol)，包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二乙二醇、四乙二醇及其混合物和衍生物。优选的湿润剂为2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇，因为发现后者最有效用于改善在工业环境中的喷墨印刷可靠性。
优选加至喷墨油墨制剂的湿润剂的量为制剂的0.1至35%重量，更优选制剂的1至30%重量，最优选制剂的3至25%重量。
pH调节剂
水性喷墨油墨可包含至少一种pH调节剂。适合的pH调节剂包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3、H2SO4和(聚)链烷醇胺(例如三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇)。优选的pH调节剂为三乙醇胺、NaOH和H2SO4。
表面活性剂
一种或多种水性喷墨油墨可包含至少一种表面活性剂。表面活性剂可为阴离子、阳离子、非离子或两性离子型，且通常以基于喷墨油墨总重量小于5%重量的总量加入，特别是以基于喷墨油墨总重量小于2%重量的总量加入。
一种或多种水性喷墨油墨优选具有在25℃下18.0-45.0mN/m的表面张力，更优选具有在25℃下21.0-39.0mN/m的表面张力。
适用于水性喷墨油墨的表面活性剂包括脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、高级醇的磺基琥珀酸酯盐和磷酸酯盐(例如十二烷基苯磺酸钠和磺基琥珀酸二辛酯钠)、高级醇的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加合物和乙炔二醇(acetylene glycol)及其环氧乙烷加合物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG，得自AIR PRODUCTS & CHEMICALS INC.)。
优选的表面活性剂选自含氟表面活性剂(如氟化烃)和/或聚硅氧烷表面活性剂。
聚硅氧烷表面活性剂优选为硅氧烷类，并且可为烷氧基化、聚酯改性、聚醚改性、聚醚改性羟基官能、胺改性、环氧改性和其它改性或其组合。优选的硅氧烷为聚合的，例如聚二甲基硅氧烷。优选的市售聚硅氧烷表面活性剂包括购自BYK Chemie的BYKTM 333和BYKTM UV3510。
特别优选的市售含氟表面活性剂为购自DU PONT的CapstoneTM FS3100。
制备喷墨油墨
在聚合分散剂存在下通过使彩色颜料在分散介质中沉淀或研磨，或者简单通过在油墨中混合可自分散彩色颜料，可制备一种或多种水性喷墨油墨。
混合装置可包括加压捏合机、敞开式捏合机、行星式混合机、溶解器和DaltonUniversal Mixer混合机。适合的研磨和分散装置为球磨、珠磨、胶体磨、高速分散器、双辊、珠磨、调漆器和三辊。还可使用超声能制备分散体。
如果喷墨油墨包含多于一种颜料，则可使用用于每一种颜料的单独的分散体来制备彩色油墨，或者可在制备分散体中将几种颜料混合并共研磨。
可以连续、分批或半分批方式进行分散过程。
根据具体材料和预期应用，研磨物(mill grind)的成分的优选量和比率可在宽范围变化。研磨混合物的内含物包括研磨物和研磨介质。研磨物包括颜料、分散剂和液体载体(例如水)。对于水性喷墨油墨，除研磨介质外，颜料通常以1-50%重量存在于研磨物中。颜料与分散剂的重量比为20:1至1:2。
研磨时间可在宽范围变化并取决于颜料、所选的机械装置和停留条件、初始和所需的最终粒径等。在本发明中，可制备平均粒径小于100nm的颜料分散体。
在研磨完成后，使用常规分离技术(例如过滤、通过网筛筛分等)将研磨介质从已研磨的微粒产物(为干燥或液体分散体形式)分离。通常将筛置于研磨机中，例如用于珠磨。优选通过过滤从研磨介质分离已研磨的颜料浓缩物。
通常合乎需要的是制备浓研磨物形式的彩色油墨，随后稀释至用于喷墨印刷系统的适当浓度。此技术使得能从所述设备制备更大量的有色油墨。如果在溶剂中制备研磨物，则用水和任选其它溶剂稀释至合适浓度。如果在水中制备，则用另外的水或水混溶性溶剂稀释，以制备所需浓度的研磨物。通过稀释，将油墨调节至用于具体应用所需的粘度、颜色、色调、饱和密度和印刷区域覆盖率。
装饰表面
装饰表面优选为刚性或柔性板，但也可以为柔性基材卷。在一个优选的实施方案中，装饰板选自厨房板、地板、家具板、天花板和壁板。
装饰板(30)，由图3中也具有舌榫和沟槽(33,32)的地板图示说明，优选至少包括芯层(31)和装饰层(34)。为了使装饰层(34)的彩色图案抗磨，可在装饰层(34)顶上施加保护层(35)。也可在芯层(31)的相反侧施加平衡层(36)，以限制或防止装饰板(30)可能的弯曲。平衡层、芯层、装饰层和优选保护层组装成装饰板优选在优选DPL过程(直接压力层压)的相同压制处理中进行。
在装饰板的优选实施方案中，使舌榫和沟槽剖面(分别为图3中的33和32)铣成使它们相互滑入的单独装饰板的侧部。在地板的情况下，舌榫和沟槽接合保证牢固地板结构，并保护地板，防止湿气渗透。
在更优选的实施方案中，装饰板包括使它们相互咬合的特殊形状的舌榫和沟槽(例如分别为图4中的33和32)。其优点是不需胶水容易组装。得到良好机械接合所必需的舌榫和沟槽的形状在层压地板领域中熟知，也例示于EP 2280130 A(FLOORING IND)、WO2004/053258(FLOORING IND)、US 2008010937(VALINGE)和US 6418683(PERSTORPFLOORING)。
舌榫和沟槽剖面尤其优选用于地板和壁板，但在家具板的情况下，由于家具门和抽屉正面的审美原因，优选不存在这些舌榫和沟槽剖面。然而，可将舌榫和沟槽剖面用于与家具的其它板咬合在一起，如US 2013071172(UNILIN)说明。
装饰表面，尤其装饰板，可进一步包括吸音层，如US 8196366(UNILIN)所公开。
在一个优选的实施方案中，装饰板为抗静电分层板。使装饰板抗静电的技术在装饰表面领域熟知，如EP 1567334 A(FLOORING IND)示例说明。
装饰表面的顶部表面，即，至少保护层，优选提供有匹配彩色图案的凸纹，例如，木版画中的木纹、裂纹和核(nut)。完成这种凸纹的压印技术熟知，并由例如EP 1290290 A(FLOORING IND)、US 2006144004(UNILIN)、EP 1711353 A(FLOORING IND)和US2010192793(FLOORING IND)所公开。
在一个优选的实施方案中，装饰板以长方体条的形式制造。其尺寸可有很大变化。优选板具有超过1米的长度和超过0.1米的宽度，例如，板可以为约1.3米长和约0.15米宽。根据一个特殊实施方案，板的长度超过2米，且宽度优选为约0.2米或更宽。这些板的印刷优选为自由形式复制。
芯层
芯层优选由木基材料制成，例如颗粒板、MDF或HDF(中密度纤维板或高密度纤维板)、定向碎料板(OSB)等。也可使用合成材料板或由水硬化的板(例如，水泥板)。在一个特别优选的实施方案中，芯层为MDF或HDF板。
芯层也可至少从用热固性树脂浸渍的多张纸片或其它载体片材组装，如WO 2013/050910(UNILIN)所公开。优选的纸片包括由化学制浆法(也称为牛皮纸浆制法)得到的所谓的牛皮纸，如US 4952277(BET PAPERCHEM)所公开。
在另一个优选的实施方案中，芯层为基本由木纤维组成的通过缩聚胶水粘合的板材料，其中缩聚胶水占板材料的5至20%重量，并得到来自循环木的至少40%重量木纤维。适合实例由EP 2374588 A(UNILIN)公开。
也可用合成芯层代替木基芯层，如US 2013062006(FLOORING IND)公开的那些芯层。在一个优选的实施方案中，芯层包括泡沫合成材料，如泡沫聚乙烯或泡沫聚氯乙烯。
其它优选芯层及其制造由US 2011311806(UNILIN)和US 6773799(DECORATIVESURFACES)所公开。
芯层厚度优选为2-12mm，更优选5-10mm。
纸基材
装饰层和优选(如果存在)保护层和/或平衡层包括纸作为基材。
纸优选具有小于150g/m2重量，因为较重纸片难以用热固性树脂浸渍整个厚度。不考虑在其上提供的树脂，所述纸层优选具有50-100g/m2的纸重，可最多130g/m2。纸重不能太高，因为充分浸渍纸所需的树脂量会太高，并且在加压操作中可靠地进一步处理印刷纸变得不可行。
优选纸片具有根据Gurley方法(DIN 53120) 8-20秒的孔隙率。这种孔隙率甚至使大于150g/m2的重片材能够容易地用相对较高量树脂浸渍。
具有高孔隙率的适合纸片及其制造也由US 6709764(ARJO WIGGINS)公开。
用于装饰层的纸优选为白纸，并且可包含一种或多种增白剂，如二氧化钛、碳酸钙等。存在增白剂有助于掩蔽芯层上的色差，色差可对彩色图案产生不合需要的颜色效果。
或者，用于装饰层的纸优选为包含一种或多种染料和/或颜料的散装色纸。除了掩蔽芯层上的颜色差异外，使用有色纸还减小印刷彩色图案所需的喷墨油墨的量。例如，为了减小所需喷墨油墨的量，可用浅棕色或灰色纸印刷木纹作为彩色图案。
在一个优选的实施方案中，将未漂白牛皮纸用于装饰层中的微棕色纸。牛皮纸具有低木质素含量，这得到高拉伸强度。牛皮纸的优选类型是具有高孔隙率的40至135g/m2吸收牛皮纸，由优良均匀性的洁净低κ硬木牛皮纸制成。
如果保护层包括纸，则使用在树脂浸渍后变得透明或半透明的纸，以便能够看到装饰层中的彩色图案。
也可在平衡层中使用以上纸。
已在本发明中发现，不必用特殊受墨层或物质得到优良图像品质。因此，纸优选在印刷时不含任何单独的受墨层。
为清楚起见，应明白，树脂涂覆的纸，所谓的RC纸，不是本发明制造方法的热固性树脂浸渍纸。在家庭/办公水性喷墨印刷中使用的RC纸由不含树脂的多孔纸芯组成。RC纸只在其表面上具有树脂涂层，通常为聚乙烯或聚丙烯树脂涂层，且在其上具有一个或多个受墨层，通常包含亲水聚合物(如聚乙烯醇)和任选多孔颜料(如热解法二氧化硅)。这种RC纸具有对热固性树脂的低渗透性，导致不均树脂吸收和在压制后脱层的风险。
热固性树脂
热固性树脂优选选自三聚氰胺-甲醛基树脂、脲-甲醛基树脂和苯酚-甲醛基树脂。
用于浸渍纸的其它适合树脂在EP 2274485 A(HUELSTA)的[0028]中列出。
更优选热固性树脂为三聚氰胺-甲醛基树脂，在本领域通常简称为“三聚氰胺(基)树脂”。
三聚氰胺甲醛树脂优选具有1.4至2的甲醛:三聚氰胺比。这种三聚氰胺基树脂为在压制操作中暴露于热时缩聚的树脂。缩聚反应产生水作为副产物。本发明特别关注利用这些种类热固性树脂，即，产生水作为副产物的那些树脂。在被捕集并导致硬化层透明性损失之前，产生的水和在压制前热固性树脂中的任何残余水应在很大程度留下硬化树脂层。可得的油墨层可阻碍气泡扩散到表面，然而，本发明提供限制这种障碍的措施。
纸优选提供有与纸重比较等于40至250%干重树脂量的热固性树脂。试验显示，这个范围的施加树脂对纸提供充分浸渍，这在很大程度避免裂开，并使纸尺寸高度稳定。
纸优选提供有至少用树脂饱和纸芯的这样的量的热固性树脂。在提供相当于纸重至少1.5或至少2倍量的树脂时，可达到此饱和。纸优选首先彻底浸渍或饱和，随后至少在其待印刷侧，部分去除树脂。
在印刷时，优选在所述纸上提供的树脂处于B阶段。当热固性树脂不完全交联时存在这种B阶段。
在印刷时，优选在所述纸上提供的树脂具有低于15%重量的相对湿度，更佳10%重量或更低。
优选为所述纸提供热固性树脂的步骤包括在纸上施加水和树脂的混合物。施加混合物可包括在混合物浴中浸渍纸和/或喷雾或喷射混合物。优选树脂以剂量方式提供，例如，用一个或多个挤压辊和/或刮刀调节加到纸层的树脂量。
用树脂浸渍纸基材的方法在本领域熟知，如由WO 2012/126816(VITS)和EP966641 A(VITS)例示。
用于浸渍的水和树脂的混合物的干树脂含量取决于树脂类型。含苯酚-甲醛树脂的水性溶液优选具有约30%重量的干树脂含量，而含三聚氰胺-甲醛树脂的水溶液优选具有约60%重量的干树脂含量。用此类溶液浸渍的方法由例如US 6773799 (DECORATIVESURFACES)公开。
纸优选用从US 4109043(FORMICA CORP)和US 4112169(FORMICA CORP)已知的混合物浸渍，因此，除三聚氰胺-甲醛树脂外，也优选包含聚氨酯树脂和/或丙烯酸类树脂。
包含热固性树脂的混合物可进一步包含添加剂，例如着色剂、表面活性成分、抗微生物剂、抗静电剂、抗磨的硬颗粒、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、酸、碱等。
着色剂加到包含热固性树脂的混合物的优点是，可用单一类型白纸制造装饰层，从而减少装饰层压材料制造商的纸储备。用有色纸减小印刷木纹所需的油墨的量，如上所述，通过由微棕色热固性树脂浸渍着色的白纸实现。后者允许较佳控制某些木纹所需的棕色的量。
可在热固性树脂中使用抗静电剂。然而，优选在树脂中不存在抗静电剂，如NaCl和KCl、碳颗粒和金属颗粒，因为它们经常有不期望的副作用，如较低耐水性或较低透明性。其它适合抗静电剂由EP 1567334 A(FLOORING IND)公开。
优选在保护层中包含用于抗磨的硬颗粒。
装饰层
装饰层包括热固性树脂浸渍纸和由喷墨在上面印刷的彩色图案。在组装的装饰板中，彩色图案位于面向芯层侧的相反侧上的树脂浸渍纸上。
在印刷彩色图案或其至少部分之前，纸已提供有树脂。这种措施提高纸的稳定性。在这些情况下，在喷墨印刷之前，由于提供树脂发生至少部分膨胀或收缩。在喷墨印刷之前，优选将提供树脂的纸干燥到例如10%或更小残留水分。在此情况下，纸层膨胀或收缩的最重要部分消除。在需要凸纹和印刷装饰之间一致性的情况下，如在EP 1290290 A(FLOORING IND)中那样，尤其观察到具有这种尺寸稳定性的优点。
装饰板，如地板，在芯层的一侧上具有装饰层，而芯层的另一侧上具有平衡层。然而，可在芯层的两侧上施加装饰层。在用于家具的层压板的情况下，后者尤其理想。在这种情况下，优选也在芯层两侧上存在的两个装饰层上施加保护层。
彩色图案
通过在热固性树脂浸渍纸上喷射和干燥水性喷墨油墨套装的一种或多种水性喷墨油墨，得到彩色图案，其中所述一种或多种水性喷墨油墨包含聚合物乳胶粘合剂。
彩色图案优选代表以干重计小于6g/m2油墨，更优选小于5g/m2油墨，最优选1.2-4.0g/m2油墨。
关于彩色图案内容没有实际限制。彩色图案也可包含文字、箭头、标识等信息。喷墨印刷的优点是，与凹版印刷相反，这些信息可以低体积印刷，而没有额外成本。
在一个优选的实施方案中，为了例如制造由黑和红砖组成的地板或单色家具门，彩色图案为木复制或石复制，但也可以为幻想或创造性图案，如古世界地图或几何图案，或甚至单色。
印刷木色图案的优点是，除橡木、松木和山毛榉外，还可模仿一般对于房屋装饰不可得到的很昂贵的木材来制造地板，如黑胡桃木。
印刷石色图案的优点是，可制造准确模仿石地板的地板，但在上面赤脚行走时没有冷感。
保护层
优选在基材上布置装饰层(松散或已结合或粘合)时，优选在印刷后在印刷图案上施加其它树脂层，保护层，例如通过覆盖层(即，提供树脂的载体)或液体涂层。
在一个优选实施方案中，覆盖层的载体为由在DPL过程热压后变得透明或半透明的热固性树脂浸渍的纸。
制造这种覆盖层的优选方法描述于US 2009208646 (DEKOR-KUNSTSTOFFE)。
液体涂层优选包括热固性树脂，但也可以为另一种类型液体，如UV或EB可固化清漆。
在一个特别优选的实施方案中，液体涂层包括三聚氰胺树脂和硬颗粒(如刚玉)。
保护层优选为最外层，但在另一个实施方案中，可在保护层上涂覆热塑性或弹性表面层，优选纯热塑性或弹性材料。在后一种情况下，也优选在芯层另一侧上施加热塑性或弹性材料层。
液体三聚氰胺涂层例示于DE 19725829 C (LS INDUSTRIELACKE)和US 3173804(RENKL PAIDIWERK)。
液体涂层可包含硬颗粒，优选透明硬颗粒。用于抗磨损的含硬颗粒的适合液体涂层和制造这种保护层的方法由US 2011300372(CT FOR ABRASIVES AND REFRACTORIES)和US 8410209(CT FOR ABRASIVES AND REFRACTORIES)公开。
在它们包含选自Li、Na、K、Ca、Mg、Ba、Sr、Zn、Al、Si、Ti、Nb、La、Y、Ce或B元素的一种或多种氧化物、氧氮化物或混合氧化物时，保护层的透明性和颜色可由硬颗粒控制。
硬颗粒和透明固体材料颗粒的总量一般为基于液体涂层总体积的5%体积-70%体积。硬颗粒的总量为1g/m2 -100g/m2，优选2g/m2-50g/m2。
如果保护层包括纸作为热固性树脂的载体片材，则优选在纸中或在纸上结合硬颗粒，例如氧化铝颗粒。优选的硬颗粒为选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼和二氧化钛或选自任何其它金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物的陶瓷或矿物颗粒。最优选的硬颗粒为刚玉或所谓的Sialon陶瓷。原则上，可使用多种颗粒。当然，也可施加任何上述硬颗粒的混合物。
在包括纸作为热固性树脂的载体片材的保护层的供选实施方案中，对保护层的热固性树脂浸渍纸进行喷墨印刷。然后，可只用包含增白剂(如二氧化钛)的其它纸基材掩蔽芯层的表面缺陷。
保护层中硬颗粒的量可以所需抗磨度的函数测定，优选通过所谓的Taber试验测定，如EN 13329中限定和WO 2013/050910 A (UNILIN)及US 8410209 (CT FOR ABRASIVESAND REFRACTOR)中所公开。
优选具有1-200µm平均粒径的硬颗粒。优选在印刷图案上施加1-40g/m2的量的这种颗粒。就较低量而言，低于20g/m2的量足够。
如果保护层包括纸，则优选具有10-50g/m2的纸重。通常也将这种纸称为所谓覆盖层，其常用于层压板。制造这种覆盖层的优选方法公开于WO 2007/144718(FLOORING IND)。
优选在印刷图案上提供热固性树脂保护层的步骤包括压制处理。优选在压制处理中施加的温度高于150℃，更优选180℃-220℃，且压力大于20bar，更优选35-40bar。
在一个很优选的实施方案中，装饰板用两次压制处理制造，因为这得到极高抗磨性。实际上，在第一压制处理期间，优选使紧接在抗磨保护层下的层基本或完全固化。从而防止在抗磨保护层中包含的硬颗粒从地板顶部区域向下推出，进入彩色图案或彩色图案下方，而是停留在它们最有效(即，基本高于彩色图案)的区域。这使得能达到超过10000轮(round)的根据EN 13329中限定的Taber试验的初始磨点，在利用相同组成的层的一次压制处理中，只达到超过4000轮。很明显，使用以上限定的两次压制处理使得更有效使用可得的硬颗粒。使用至少两次压制处理的另外优势在于，如果压制产品两次，则可用不太硬的颗粒得到类似的磨损速率，如使用单次压制处理的情况那样。降低硬颗粒的量有意义，因为硬颗粒倾向于降低耐磨保护层的透明性，这不合需要。也可利用较小直径的硬颗粒，例如，具有15μm或更小或甚至5µm或更小的平均粒径的颗粒。
平衡层
平衡层的主要用途是抵消芯层相反侧上的层的张力，以便得到基本平的装饰板。这种平衡层优选为热固性树脂层，可包括一个或多个载体层，如纸片。
如上关于家具板解释，平衡层可以为任选由保护层补足的装饰层。
也可用不透明平衡层代替一个或多个透明平衡层，这通过掩蔽表面不规则性给予装饰板更吸引人的外观。另外，它可包含文字或图形信息，如公司标识或文字信息。
喷墨印刷装置
由一个或多个印刷头将小的液体微滴以控制方式通过喷嘴喷到相对于印刷头移动的基材上，可喷墨印刷包含聚合物乳胶粘合剂的一种或多种水性喷墨油墨。
喷墨印刷系统使用的优选印刷头为压电头。压电喷墨印刷是基于施加电压时压电陶瓷换能器的移动。施加电压改变印刷头中压电陶瓷换能器的形状，从而产生空隙，然后用油墨填充空隙。当再次去除电压时，陶瓷膨胀到其初始形状，将油墨滴从印刷头喷出。然而，本发明的制造方法不限于压电喷墨印刷。可使用其它喷墨印刷头，可包括各种类型，如连续型。
喷墨印刷头一般跨移动受墨表面以横向前后扫描。通常喷墨印刷头在返回的途中不印刷。为得到高面积产出，优选使用双向印刷。另一种优选的印刷方法是通过“单程印刷方法”，这种印刷方法可用覆盖受墨表面整个宽度的页宽喷墨印刷头或多个交错喷墨印刷头进行。在单程印刷方法中，喷墨印刷头通常保持静止，而将基材表面在喷墨印刷头下输送。
实施例
原料
除非另外说明，否则用于以下实施例的所有原料均容易地得自标准来源，例如AldrichChemical Co.(Belgium)和Acros(Belgium)。
PB15:3为HostapermTM B4G-KR，C.I.颜料蓝15:3颜料的简称，得自CLARIANT。
PR254为C.I.颜料红254的缩写，对此使用IrgazinTM DPP Red BTR，购自CibaSpecialty Chemicals。
PY151为INK JET H4G LV 3853, C.I.颜料黄151的缩写，得自CLARIANT。
PBL7为PrintexTM 90的缩写，一种得自EVONIK的碳黑颜料。
Edaplan为EdaplanTM 482的缩写，得自MUNZING的聚合分散剂。
Proxel为抗微生物剂ProxelTM Ultra 5的缩写，得自AVECIA。
PEG 200为具有200平均分子量的聚乙二醇，得自CLARIANT。
PEG 600为具有570-630g/mol平均分子量的聚乙二醇，得自CALDIC BELGIUM nv。
TEA为三乙醇胺。
PY139为GraphtolTM Yellow H2R VP2284，得自CLARIANT的C.I.颜料黄139。
PY110为IRGAZINTM YELLOW L 2040，得自BASF的C.I.颜料黄110。
PY120为NOVOPERMTM YELLOW H2G，得自CLARIANT的C.I.颜料黄120。
PY128为CROMOPHTALTM JET YELLOW 8GT，得自BASF的C.I.颜料黄128。
PY73为HANSATM BRILLIANT YELLOW 4GX，得自CLARIANT的C.I.颜料黄73。
PY154为HOSTAPERMTM YELLOW H3G，得自CLARIANT的C.I.颜料黄154。
PY55为SEIKAFASTTM YELLOW 2500，得自Dainichiseika Colour & ChemicalsMfg.Co的C.I.颜料黄55。
PY97为Novoperm™ Yellow FGL，得自CLARIANT的C.I.颜料黄97。
PY17为GRAPHTOLTM YELLOW GG，得自CLARIANT的C.I.颜料黄17。
PY138为PaliotolTM Yellow D0960，得自BASF的C.I.颜料黄138。
Cab-O-jetTM 450C为具有115nm平均粒径的C.I.颜料蓝15:4在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM 465M为具有100nm平均粒径的C.I.颜料红122在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM 470Y为具有170nm平均粒径的C.I.颜料黄74在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM 300为具有130nm平均粒径的C.I.颜料黑7在水中的15%分散体。
D75C为具有55mN/m表面张力和100nm平均粒径的C.I.颜料蓝15:3在水中的15%分散体。
D71M为具有50mN/m表面张力和145nm平均粒径的C.I.颜料红122在水中的15%分散体。
D75Y为具有55mN/m表面张力和100nm平均粒径的C.I.颜料黄74在水中的15%分散体。
D73K为具有55mN/m表面张力和105nm平均粒径的C.I.颜料黑7在水中的15%分散体。
EmuldurTM 381A为具有30℃玻璃化转变温度的聚酯-聚氨酯聚合物在水中的40%固体乳胶分散体。
CapstoneTM FS3100为购自DU PONT的含氟表面活性剂。
MH为120g/m2无光泽涂覆纸，作为MH 1281购自MITSUBISHI。
检测方法
1. CIELAB参数
用Gretag SPM50分光光度计在380至730nm以10nm步长测量各样品反射光谱三次。
除非另外规定，CIE L* a* b*坐标和色度C*及色调角H*关于2º观察者和D50光源计算。
2. 条件配色指数MI：
条件配色是两种材料在一定照明条件下颜色匹配但在其它照明条件下颜色不匹配时发生的现象。客户期待例如厨房柜橱的所有部分为相同颜色，无论是否在白天在卤素发光还是在氖发光下都能匹配。
在CIELAB色空间中，颜色用三个项L*、a*和b*限定。L*限定颜色的亮度，其范围为0(黑色)至100(白色)。项a*和b*一起限定色调。项a*为负数(绿色)至正数(红色)。项b*为负数(蓝色)至正数(黄色)。另外的项，如色调角H*和色度C*，用于进一步描述指定颜色，其中：
H* = tan-1(b*/a*)　　　　　式1
C* =(a*2 +b*2)1/2　　　　　式2
在CIELAB色空间中，ΔE*限定“色距”，即，两种颜色之间的差，如初始印刷图像颜色和光照褪色后相同图像的颜色。ΔE*值越高，两种颜色之间的差越大：
ΔE*=(ΔL*2 + Δa*2 + Δb*2)1/2　　　　式3
CIE 1994色差模型通过包括一些加权系数改进色差计算。在新模型下测量的色差由ΔE94指示：
式4,
其中：
并且
其中加权系数取决于应用。对于装饰应用：KL=1，K1=0.045，且K2=0.015。
关于条件配色研究两种材料。例如，在木色装饰印刷的情况下，第一(或参比)材料可以为一些种类的天然木片或用轮转凹版印刷技术制造的厨房柜橱门。第二种材料可以为那种第一材料通过喷墨印刷的最佳可能复制。
关于来自19种光源列表的选择光源组计算两种材料的反射光谱：
• Equi-energetic光源：CIE发光体E
• 日光：D50，D55，D65
• CIE标准发光体：A(钨丝)，B(直接日光)，C(有阴影的日光)
• 荧光：CIE F-系列F1至F12
用Gretag SPM50分光光度计在380至730nm以10nm步长测量各样品反射光谱三次。计算包括材料的反射光谱与光源光谱的组合。对于各材料和各光源，计算关于2º观察者的CIEL* a* b*坐标和色度C*及色调角H*。
对于各光源，计算两种材料即参比材料和印刷材料的ΔL*, Δa*, Δb*, ΔC*,ΔH*的差值和色距ΔE*94，因此，提供各参比样品和喷墨印刷材料的19组差值。计算19组差值的简单描述统计。
两种材料的条件配色指数限定为ΔE*94标准偏差的三倍。条件配色指数越小，在所选19个光源组内改变光源时将它们相互比较，将看到2种材料的色差越小。为了真实复制具有最小条件配色的木色，条件配色指数应具有不大于1.0的值。
3. 表面张力
水性喷墨油墨的静态表面张力用购自KRÜSS GmbH, Germany的KRÜS张力计K9在25℃在60秒后测定。
4. 粘度
喷墨油墨的粘度用Brookfield DV-II+粘度计在32℃以1,000s-1剪切速率测定。
5. 平均粒径
油墨样品用乙酸乙酯稀释至0.002%重量颜料浓度。颜料颗粒的平均粒径根据动态光散射原理用NicompTM 30 Submicron Particle Analyzer亚微米颗粒分析仪测定。
为了得到良好的喷墨特性(喷墨和印刷品质)，优选已分散颗粒的平均粒径小于250nm。
6. 油墨稳定性
如果在60℃热处理7天后平均粒径增加不超过15%，则认为喷墨油墨为稳定颜料分散体。
如果在60℃热处理7天后粘度增加不超过10%，则认为喷墨油墨为稳定颜料分散体。
7. 光牢度
光牢度测定为印刷后1小时测定的印刷样品和在窗玻璃后室内在300-800nm辐射度在1250W/m2在Atlas XenotestTM 150S中曝露于氙光1星期后相同印刷品之间的色调偏移ΔE94*。
色调变化ΔE94*值1.0对肉眼清晰可见。
8. 蓝羊毛标度
蓝羊毛标度用作喷墨印刷样品光牢度的量度。试验源自纺织工业，但已被层压地板业采纳(见European Producers of Laminate Flooring(欧洲复合地板生产商协会)网址：ww.eplf.com)。
制备两种相同样品。一种作为对照放到暗处，另一种放在等同的日光3个月。在试验下，符合ISO 105-b01标准的标准蓝羊毛纺织品褪色检验卡也作为样品放在相同光条件下。然后通过与原始色比较评价样品的褪色量。
通过确定蓝羊毛标准卡上八个条中的哪一条在试验下与样品相同的程度褪色，判定0和8之间的等级。0表示极差色牢度，而8等级被认为不从原始色改变，因此，认为耐光而且持久。
地板业希望层压地板具有6或更大的蓝羊毛标度等级。
9. 等待时间
等待时间是在有显著性能降低(例如，液滴速度减小明显影响图像品质或甚至喷嘴停止工作不再喷射油墨)之前喷嘴能够保持打开和空闲的时间。
使用KJ4B Kyocera印刷头，在使喷嘴打开和空闲10分钟、20分钟、30分钟和60分钟后，在32℃头温度以600dpi在光泽微孔纸上进行印刷。通过检查喷嘴停止工作和图像不均匀度，对印刷样品上的图像品质进行评价。
如果在60分钟观察不到负面影响，则认为等待时间大于60分钟。或者，如果在10分钟后观察不到优良图像品质，则认为等待时间小于10分钟。观察10-60分钟的中间等待时间，头可以打开的时间越长，等待时间越好。大于30分钟中间等待时间是理想的。
10. 粘合
根据ISO2409:1992(E). Paints. International standard.(漆料国际标准)1992-08-15，使用购自BRAIVE INSTRUMENTS的Braive No.1536十字切割试验仪，以1mm切口间距和用600g重量与TesatapeTM 4104 PVC带组合评价粘合。根据表1中所述标准进行评价。
表1
11. 渗色
由于在DPL过程期间产生的水蒸气使颜料或染料移位(deplace)，发生油墨渗色。根据表2中所述的标准进行评价。
表2
标准 观察结果
0 无渗色
1 可由显微镜见到一些渗色
2 可由肉眼见到一些渗色
3 可由肉眼见到大量渗色
12. 气泡
在DPL过程期间三聚氰胺-甲醛树脂进一步交联生成水，水由于高温立即蒸发，并且可导致在例如装饰层和保护层之间脱层，导致类似于气泡的封闭凸起点(如在漆料中那样)。
表3
标准 观察结果
0 无气泡
1 一些小气泡
2 大气泡
3 保护层脱层
实施例1
本实施例说明适用于印刷地板层压材料的彩色图案并且也具有用于工业喷墨印刷的足够可靠性的水性喷墨油墨套装。
制备喷墨油墨
通过用其它油墨成分稀释浓颜料分散体，以相同方式制备各喷墨油墨。
使用DisperluxTM Yellow混合机，通过混合表4的组合物30分钟，以相同方式关于各彩色颜料制备浓水性颜料分散体。
表4
组分 浓度(%重量)
颜料 15.00
Edaplan 15.00
Proxel 0.02
水 至完全100.00%重量
然后，使用DynomillTM KDL，利用0.04mm钇稳定锆珠料YTZTM Grinding Media研磨介质(购自TOSOH Corp.)，研磨各浓缩水性颜料分散体。用研磨珠料填充磨机至其一半体积，并以200mL/min流速和15m/s旋转速度研磨分散体3小时。研磨后，将分散体与珠料分离。浓缩水性颜料分散体作为制备喷墨油墨的基础。
以基于油墨总重量的%重量表示，通过混合表5通用配方中的组分，制备喷墨油墨。用组分TEA得到8.5-8.2的pH。加水使油墨完全达到所需颜料浓度。
表5
发现黄色喷墨油墨对四种喷墨油墨性能是最关键的一个。由于工业喷墨印刷的可靠性在较高颜料浓度变得更加关键，以与表5喷墨油墨Y相同的方式制备一些黄色喷墨油墨Y1至Y10，不同之处在于黄色颜料和分散剂的浓度增加到基于黄色喷墨油墨总重量4.70%重量。
表6
喷墨油墨 颜料类型
Y1 PY151
Y2 PY74
Y3 PY110
Y4 PY128
Y5 PY120
Y6 PY73
Y7 PY154
Y8 PY55
Y9 PY97
Y10 PY138
评价和结果
等待时间
试验具有4.70%重量颜料浓度的表7的青色、洋红、黑色喷墨油墨和表8的黄色喷墨油墨的等待时间。结果由表7显示。
表7
喷墨油墨 颜料类型 等待时间
C PB15:3 大于30分钟
R PR254 大于60分钟
K PBL7 大于30分钟
Y1 PY151 大于30分钟
Y2 PY74 大于30分钟
Y3 PY110 小于10分钟
Y4 PY128 小于10分钟
Y5 PY120 大于30分钟
Y6 PY73 小于10分钟
Y7 PY154 小于10分钟
Y8 PY55 小于10分钟
Y9 PY97 小于10分钟
Y10 PY138 小于10分钟
从表7看到，青色、洋红、黑色喷墨油墨的等待时间显示优良的等待时间，同时只有包含颜料PY151、PY74和PY120的黄色油墨显示优良的等待时间。
油墨稳定性
通过比较在60℃热处理1星期后的平均粒径和粘度，试验油墨稳定性。结果显示于表8中。
表8
可从表10看到，包含黄色颜料PY128和PY154的喷墨油墨显示对在工业环境可靠印刷的不足油墨稳定性。
光牢度
用KJ4B Kyocera印刷头在32℃头温度以600dpi在MH纸基材上印刷100%表面覆盖率的彩色片。
再次发现黄色喷墨油墨的光牢度是最关键的一个。在1星期氙暴露前后印刷样品的光牢度结果分别显示于表9和表10中。
表9
喷墨油墨 颜料 L* a* b* C* H*
Y1 PY151 89.12 -14.98 91.23 92.45 99.32
Y2 PY74 85.56 -6.81 107.70 107.91 93.62
Y3 PY110 78.26 13.99 111.79 112.66 82.87
Y4 PY128 89.22 -19.72 94.72 96.75 101.76
Y5 PY120 86.20 -12.31 91.55 92.38 97.66
Y6 PY73 86.77 -10.92 102.94 103.51 96.06
Y7 PY154 88.36 -11.99 91.43 92.21 97.47
Y8 PY55 82.31 4.18 120.76 120.84 88.02
Y9 PY97 88.25 -13.40 97.61 98.53 97.81
Y10 PY138 88.69 -20.85 92.91 95.22 102.65
表10
喷墨油墨 颜料 ΔL* Δa* Δb* ΔC* ΔH* ΔE94*
Y1 PY151 0.19 -0.95 -1.73 -1.56 1.21 0.61
Y2 PY74 -0.53 0.29 -0.10 -0.12 0.28 0.54
Y3 PY110 0.51 -2.04 0.34 0.07 2.07 0.92
Y4 PY128 0.08 -1.40 -2.34 -2.03 1.82 0.83
Y5 PY120 0.84 -1.36 -1.33 -1.14 1.52 1.07
Y6 PY73 -1.72 0.08 0.02 0.00 0.08 1.72
Y7 PY154 0.02 -0.80 -1.28 -1.17 0.95 0.46
Y8 PY55 3.13 -8.59 12.31 11.64 9.48 5.16
Y9 PY97 -0.06 -1.44 -0.85 -0.65 1.54 0.63
Y10 PY138 -0.49 -2.45 -4.32 -3.73 3.28 1.57
对黄色颜料PY151、PY74、PY154和PY97发现氙光牢度的最佳结果。
由于包含PY154和PY97的喷墨油墨不能可靠喷墨印刷，且其它黄色喷墨油墨在氙光牢度试验中表现差，仅分别包含PY151和PY74的黄色喷墨油墨Y1和Y2经受蓝羊毛标度试验。表13给出用蓝羊毛标度试验的黄色喷墨油墨Y1和Y2的光牢度结果。
表11
喷墨油墨 颜料 蓝羊毛标度
Y1 PY151 6至7
Y2 PY74 < 3
虽然在氙光牢度试验方面油墨Y2比油墨Y1得分好一点，但油墨Y2意外地不能通过用日光的蓝羊毛标度试验。黄色喷墨油墨Y1以在蓝羊毛标度大于6的等级满足地板工业的预期。
条件配色
用购自Agfa Graphics nv的UV可固化黄色喷墨油墨AgoraTM G2涂料作为参比材料评价条件配色。这种油墨成功用于在塑料表面上印刷，例如，在层压MDF板的家具侧带上。
用刮棒涂覆器在PET100基材上以6µm厚度涂覆AgoraTM G2喷墨油墨。用装配有Fusion VPS/I600灯(D-灯)的Fusion DRSE-120输送机使经涂覆样品完全固化，输送机将样品在输送带上以20m/min速度在UV灯下输送。
作为条件配色试验的第二种材料，用KJ4B Kyocera印刷头在32℃头温度以600dpi在纸基材PGA上以100%表面覆盖率印刷黄色喷墨油墨样品。条件配色结果显示于表12中。
表12
喷墨油墨 颜料 MI
Y1 PY151 0.99
Y2 PY74 3.67
Y3 PY110 9.77
Y4 PY128 0.63
Y5 PY120 2.36
Y6 PY73 2.01
Y7 PY154 1.90
Y8 PY55 1.93
Y9 PY97 2.31
Y10 PY138 0.40
表14显示，只有可靠耐光喷墨油墨Y1具有不大于1.00的条件配色指数值。
实施例2
本实施例说明用一种制造方法制造装饰表面。
制造装饰表面
用包含60%重量三聚氰胺-甲醛基树脂的水性溶液浸渍用于装饰印刷的80g/m2多孔纸，并在喷墨印刷前干燥到约8g/m2残留水分。
通过用表7中来自CRYK喷墨油墨套装的油墨和KJ4B Kyocera印刷头在32℃头温度以600dpi在三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍的纸上印刷装饰图案，得到装饰层。喷射油墨的干重小于1g/m2。
制造图3中所示组件，其中制备的装饰层置于HDF芯和用于耐久性的包含氧化铝的未印刷三聚氰胺-甲醛树脂浸渍纸的保护层之间。然后，通过DPL过程用138bar和50kg/cm2将组件热压成层压材料。用表15中所示温度和时间A和B的两种组合熔融热固性树脂，并使层融合在一起。
表13
T/t -条件 温度T 时间t
A 140℃ 90秒
B 195℃ 20秒
评价和结果
检验所得地板层压材料的粘合、渗色和气泡形成。结果在表15中给出。
表14
T/t -条件 粘合 渗色 气泡
A 1 3 0
B 1 2 0
地板层压材料显示良好的粘合，没有气泡，同时发现随增加的温度和时间及图像品质而减小的渗色量对低端层压地板足够。
将在三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍纸上装饰图案的图像品质和渗色与在非浸渍纸上印刷的相同装饰图像比较。由于低光密度和过度渗色，未被三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍的纸上的彩色图案显示不可接受的图像品质。已发现，在未被三聚氰胺-甲醛基树脂浸渍的纸上施加典型喷墨接收涂层提高图像品质，但也导致以后不均匀和较慢的热固性树脂拾取(pick-up)，造成较差粘合。
实施例3
本实施例说明通过聚合物乳胶粘合剂加到水性喷墨油墨对图像品质的有利作用，这是本发明所需的，同时保持对粘合和气泡形成的良好结果。
制备喷墨油墨
使用实施例1的相同浓缩颜料分散体并混合表16的组分制备第一水性喷墨油墨套装S1。
表15
通过混合表17的组分制备第二水性喷墨油墨套装S2。
表16
通过混合表18的组分制备第三水性喷墨油墨套装S3。
表17
使用如以上实施例2中所述制造装饰表面的相同方法，不同之处在于现在通过DPL过程用138bar和50kg/cm2在180℃经30秒将图3的组件热压成层压材料。印刷并评价各单独喷墨油墨的彩色图案。
评价和结果
关于粘合、渗色和气泡形成评价的所得地板层压材料在表19中给出。
表18
图像品质比实施例2中好得多。由于在喷墨油墨中包含乳胶，未观察到渗色或观察到很少渗色。包含乳胶可视作为原位形成的受墨层，但不显示阻挡层性质。
附图标记列表
表19

Claims (15)

1.一种制造装饰表面的方法，所述方法包括以下步骤：
a)用热固性树脂浸渍纸基材；
b)用一种或多种包含聚合物乳胶粘合剂的水性喷墨油墨在所述热固性树脂浸渍纸上喷墨印刷彩色图案；和
c)将带有所述彩色图案的热固性纸热压到装饰表面。
2.权利要求1的方法，其中所述带有彩色图案的热固性树脂浸渍纸在包含热固性树脂的保护层和芯层之间热压，且所述彩色图案面向保护层。
3.权利要求1的方法，其中所述带有彩色图案的热固性树脂浸渍纸作为保护层热压到装饰表面，且所述彩色图案面向装饰表面中存在的芯层。
4.权利要求1至3中任一项的方法，其中所述保护层包括1g/m2-100g/m2的量的硬颗粒，其中所述硬颗粒为选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼和二氧化钛或选自任何其它金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物的陶瓷或矿物颗粒。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其中所述保护层用对应于彩色图案的凸纹压印。
6.权利要求1至5中任一项的方法，其中使用有色热固性树脂浸渍纸。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其中所述一种或多种水性喷墨油墨包括包含选自C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄74及其混晶的彩色颜料的水性喷墨油墨。
8.权利要求1至7中任一项的方法，其中所述一种或多种水性喷墨油墨包括包含选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122及其混晶的彩色颜料的水性喷墨油墨。
9.权利要求1至6中任一项的方法，其中所述一种或多种水性喷墨油墨形成水性喷墨油墨套装，所述套装包括：
a)包含铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；
b)包含选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122及其混晶的彩色颜料的红色水性喷墨油墨；
c)包含选自C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄74及其混晶的彩色颜料的黄色水性喷墨油墨；和
d)包含炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨。
10.权利要求1至9中任一项的方法，其中所述彩色图案代表以干重计小于6g/m2的油墨。
11.权利要求1至10中任一项的方法，其中所述热固性树脂为三聚氰胺基树脂。
12.权利要求1至11中任一项的方法，其中所述聚合物乳胶粘合剂为聚氨酯基乳胶粘合剂。
13.权利要求1至12中任一项的方法，其中所述喷墨通过单次印刷喷墨印刷方法进行。
14.一种通过权利要求1至13中任一项的方法得到的装饰板，其中所述装饰板选自地板、厨房板、家具板和壁板。
15.权利要求14的装饰板，其中所述装饰板包括能够得到较少胶水的机械接合的舌榫和沟槽。
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