CN105845983A - 一种电解液及含有该电解液的锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及锂离子电池技术领域,具体讲,涉及一种电解液及含有该电解液的锂离子电池。本申请的电解液含有锂盐、有机溶剂和添加剂,添加剂包括添加剂A和添加剂B,以及添加剂C或添加剂D中的至少一种;其中,添加剂A为环状磺酸内酯、添加剂B为环状硫酸酯、添加剂C为硅烷磷酸酯化合物或/和硅烷硼酸酯化合物、添加剂D为氟代磷酸盐。本申请利用了添加剂的协同作用,使得电池在高温时具有较低的产气量、较高的容量保持率以及低温时较高的功率。

Description

一种电解液及含有该电解液的锂离子电池
技术领域
本申请涉及锂离子电池技术领域,具体讲,涉及一种电解液及含有该电解液的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池相对于铅酸电池、镍氢电池、镍镉电池具有更高的能量密度、循环寿命长等优点,当前已广泛应用于各个领域。
对于电动汽车的应用来说,其要求电池具有低的内阻,长的存储日历寿命及循环寿命。较低的内阻有利于汽车具有较好的加速性能及动力性能,在混合动力车上应用时,其可以更大程度的回收能量及提高燃油效率。长的存储寿命和循环寿命是为了电池能够具有长期的可靠性,在汽车的正常使用周期内保持良好的性能。电解液与阴阳极的相互作用对这些性能具有较大的影响。因此,为满足电动汽车对电池的性能需要,有必要提供一种具有良好综合性能的电解液及锂离子电池。
鉴于此,特提出本申请。
发明内容
本申请的首要发明目的在于提出一种电解液。
本申请的第二发明目的在于提出一种含有该电解液的锂离子电池。
为了完成本申请的目的,采用的技术方案为:
本申请涉及一种电解液,含有锂盐、有机溶剂、添加剂,所述添加剂包括添加剂A和添加剂B,以及添加剂C或添加剂D中的至少一种;
其中,添加剂A为环状磺酸内酯;添加剂B为环状硫酸酯;添加剂C为硅烷磷酸酯化合物或/和硅烷硼酸酯化合物;添加剂D为氟代磷酸盐。
优选的,所述添加剂包括添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D。
优选的,所述添加剂A选自如式Ⅰa或Ⅰb所示化合物中的至少一种;
其中,R1选自取代或未取代的C3~8亚烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素;
优选的,所述添加剂A选自1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯、1,5-戊烷磺内酯、1,6-己烷磺内酯、甲烷二磺酸亚甲酯中的至少一种;
优选的,所述添加剂A的含量为所述电解液的质量的0.01~5%。
优选的,所述添加剂B选自如式Ⅱ所示化合物中的至少一种;
其中,R2选自取代或未取代的C1~6亚烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素;
优选的,所述添加剂B选自硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯、4-甲基硫酸乙烯酯中的至少一种;
更优选的,所述添加剂B的含量为所述电解液的质量的0.01~5%。
优选的,所述添加剂C选自如式Ⅲa、Ⅲb或Ⅲc所示化合物中的至少一种;
其中,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39各自独立的分别选自取代或未取代的C1~6烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素;
优选的,所述添加剂C选自三甲基硅烷磷酸酯、三甲基硅烷亚磷酸酯、三甲基硅烷硼酸酯中的至少一种;
更优选的,所述添加剂C的含量为所述电解液的质量的0.01~2%。
优选的,根据权利要求5所述的电解液,其特征在于,所述添加剂D选自LiPOF4、KPOF4、NaPOF4、NaPO2F2、LiPO2F2、KPO2F2中的至少一种;
优选的,所述添加剂D的含量为所述电解液的质量的0.01~2%。
优选的,所述有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、1,4-丁内酯、丙酸甲酯、丁酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸乙酯以及丁酸乙酯中至少两种。
优选的,所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂或二氟草酸硼酸锂中的至少一种,优选六氟磷酸锂。
本申请还涉及一种锂离子电池,包括正极、负极、隔离膜及电解液,其特征在于,所述电解液为本申请的电解液。
优选的,所述正极材料为锂镍锰钴三元材料,所述锂镍锰钴三元材料优选为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2中的至少一种。
本申请的技术方案至少具有以下有益的效果:
本申请利用了添加剂磺酸内酯、环状硫酸酯、硅烷类磷酸酯或硅烷类硼酸酯、氟代磷酸盐之间的联用与协同作用,使用环状硫酸酯形成的无机盐为主的成膜成份,具有较好的高温稳定性;使用磺酸内酯,形成较为致密的成膜成份,减小了正极具有较高活性的氧和镍与电解液的直接接触,从而降低产气;使用硅烷类磷酸酯或硅烷类硼酸酯或氟代磷酸盐,修饰了磺酸内酯的成膜状态,降低了阻抗;通过以上措施的使用,使得电池在高温时具有较低的产气量、较高的容量保持率,低温时较高的功率。
本申请的锂离子电池的正极材料采用了三元材料。三元材料表面状况与钴酸锂等材料不同,表面氧化性较强。磺酸内酯在正极的成膜使得活性位点含有较多的硫元素,降低了镍、钴、锰的催化活性;环状硫酸酯形成的无机成份的膜具有较高的热稳定性,弥补了材料表面镍在高温时稳定性较差的缺点。硅烷类磷酸酯及硅烷类硼酸酯修饰了磺酸内酯的成膜,降低了其阻抗;而氟代磷酸盐在正极表面的成膜提高了电解液的氧化稳定性,同时减低了磺酸内酯在循环后的内阻增加。
以下通过具体实例进一步描述本申请。不过这些实例仅仅是范例性的,并不对本申请的保护范围构成任何限制。
具体实施方式
本申请为了使得电池具有低的内阻,同时具有良好的存储性能和循环性能,而提供一种电解液及使用此电解液的锂离子二次电池。
本申请中的电解液中含有锂盐、有机溶剂和添加剂,添加剂包括添加剂A和添加剂B,以及添加剂C或添加剂D中的至少一种;其中,
添加剂A:环状磺酸内酯;
添加剂B:环状硫酸酯;
添加剂C:硅烷磷酸酯化合物或/和硅烷硼酸酯化合物;
添加剂D:氟代磷酸盐。
即,本申请的电解液中可含有添加剂A、添加剂B和添加剂C;或者含有添加剂A、添加剂B和添加剂D;或者含有添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂同时含有添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂A选自如式Ⅰa或Ⅰb所示化合物中的至少一种;
其中,R1选自取代或未取代的C3~8亚烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素。
在本申请中,碳原子数为3~8的亚烷基为直链或支链亚烷基,所述亚烷基中碳原子数优选的下限值为3、4,优选的上限值为4、5、6。优选地,选择碳原子数为3~7的亚烷基。更优选的,选择碳原子数为3~6的亚烷基。作为烷基的实例,具体可以举出:亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚戊基、亚己基。
碳原子数为1~6的烷基,烷基可为链状烷基,也可为环烷基,位于环烷基的环上的氢可被烷基取代,所述烷基中碳原子数优选的下限值为2,3,优选的上限值为4,5,6。优选地,选择碳原子数为1~3的链状烷基。作为烷基的实例,具体可以举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、1,1,2-三甲基-丙基、3,3,-二甲基-丁基。
卤素选自氟、氯、溴、碘,并优选氟。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂A选自以下化合物中的至少一种:
作为本申请电解液的一种改进,添加剂A还可选自以下化合物中的至少一种:
作为本申请电解液的一种改进,添加剂A的含量为所述电解液的质量的0.01~0.5%。上限取值为0.35%、0.4%、0.45%,下限取值为0.02%、0.05%、0.1%、0.2%、0.25%。添加剂A的含量可由上限取值和下限取值中的任意数值构成添加剂A的含量。添加剂A用量高于5%时,其成膜阻抗过大,降低产气的效果随含量的增加降低地不明显。当含量低于0.01%时,其成膜致密度不够,不能有效地减小正极具有较高活性的氧和镍与电解液的直接接触,从而产气较大。
作为本申请电解液的一种改进,所述添加剂B选自如式Ⅱ所示化合物中的至少一种;
其中,R2选自取代或未取代的C1~6亚烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂B选自以下化合物中的至少一种:
作为本申请电解液的一种改进,添加剂B还可选自以下化合物中的至少一种:
作为本申请电解液的一种改进,添加剂B的含量为所述电解液的质量的0.01%~5%。上限取值为3.5%、4%、4.5%、4.8%,下限取值为0.02%、0.05%、0.1%、0.2%、0.25%。添加剂B的含量可由上限取值和下限取值中的任意数值构成添加剂B的含量。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂C选自如式Ⅲa、Ⅲb、Ⅲc所示化合物中的至少一种;
其中,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39各自独立的分别选自取代或未取代的C1~6烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素。
作为本申请电解液的一种改进,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39各自独立的分别C1~3烷基,作为烷基的实例,可选自甲基、乙基、正丙基、异丙基;或者卤素取代的C1~3烷基,卤素取代可以为部分取代或全取代,作为全取代的实例,可选自三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基。
作为本申请电解液的一种改进,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39为相同的取代基。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂C为硅烷磷酸酯化合物和硅烷硼酸酯化合物合用,并优选硅烷磷酸酯与硅烷硼酸酯合并使用,两者同时使用时成膜时互相诱导,所形成的复合膜高温下更稳定。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂C选自以下化合物中的至少一种:
作为本申请电解液的一种改进,添加剂C还可以选自以下化合物中的至少一种:
作为本申请电解液的一种改进,添加剂C的含量为电解液的质量的0.01%~2%,上限取值为1%、1.5%、1.8%,下限取值为0.02%、0.05%、0.1%、0.2%、0.25%。添加剂C的含量可由上限取值和下限取值中的任意数值构成添加剂C的含量。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂D选自LiPOF4、KPOF4、NaPOF4、NaPO2F2、LiPO2F2、KPO2F2中的至少一种。
作为本申请电解液的一种改进,添加剂D的含量为电解液的质量的0.01~2%,上限取值为1%、1.5%、1.8%,下限取值为0.02%、0.05%、0.1%、0.2%、0.25%。添加剂D的含量可由上限取值和下限取值中的任意数值构成添加剂D的含量。
作为本申请电解液的一种改进,有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、1,4-丁内酯、丙酸甲酯、丁酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸乙酯以及丁酸乙酯中至少两种。
作为本申请电解液的一种改进,锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂或二氟草酸硼酸锂中的至少一种,优选六氟磷酸锂。
本申请还涉及一种锂离子电池,包括正极、负极、隔离膜及电解液,电解液为本申请上述任一段落的电解液。
作为本申请锂离子电池的一种改进,正极材料为锂镍锰钴三元材料;锂镍锰钴三元材料优选为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2中的至少一种。
在下述实施例、对比例以及试验例中,所使用到的试剂、材料以及仪器如没有特殊的说明,均可商购获得。
实施例1电池1~电池34的制备
在下述实验例、对比例以及试验例中,所用到的物料如下所示:
有机溶剂:碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC);
锂盐:LiPF6
添加剂A:
添加剂A1:1,3-丙烷磺内酯;
添加剂A2:1,4-丁烷磺内酯;
添加剂A3:1,5-戊烷磺内酯;
添加剂A4:1,6-己烷磺内酯;
添加剂A5:甲烷二磺酸亚甲酯;
添加剂B:
添加剂B1:硫酸乙烯酯;
添加剂B2:硫酸丙烯酯;
添加剂B3:4-甲基硫酸乙烯酯;
添加剂C:
添加剂C1:三甲基硅烷磷酸酯;
添加剂C2:三甲基硅烷亚磷酸酯;
添加剂C3:三甲基硅烷硼酸酯;
添加剂D:
添加剂D1:LiPOF4
添加剂D2:LiPO2F2
添加剂D3:NaPO F4
添加剂D4:NaPO2F2
添加剂D5:KPO F4
添加剂D6:KPO2F2
锂电池隔膜:16微米厚的聚丙烯隔离膜(型号为A273,由Celgard公司提供);
正极材料:LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2
(一)对比例1~10锂离子电池(电池1~电池10)制备
(1)正极片制备
正极材料由三元材料、导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)按质量比96:2:2在N-甲基吡咯烷酮溶剂体系中充分搅拌混合均匀后,涂覆于Al箔上,烘干、冷压,得到正极片。
(2)负极片制备
负极材料是由石墨、导电剂乙炔黑、粘结剂丁苯橡胶(SBR)、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)按照质量比94:2:2:2在去离子水溶剂体系中充分搅拌混合均匀后,涂覆于Cu箔上烘干、冷压,得到负极片。
(3)电解液制备
在含水量<10ppm的氩气气氛手套箱中,将充分干燥的锂盐溶解于上述有机溶剂中,然后在有机溶剂中加入上述添加剂一种、两种或三种的组合,混合均匀,获得电解液。其中,锂盐的浓度为1mol/L。
(4)锂离子电池的制备
将正极片、隔离膜、负极片、隔离膜按顺序放置,使隔离膜处于正负极片中间起到隔离的作用,并卷绕得到裸电芯;将裸电芯封装于铝塑膜包装袋中,将上述配制的电解液注入到干燥后去除水分的电池中,封装、静置、化成、整形等工序,得到电池。
在上述电池的制备过程中,各个电池中所选用的电解液、各个电解液中所用到的添加剂的具体种类以及含量如下表1中所示。
在表1中,添加剂的含量为基于电解液的总重量计算得到的重量百分数。
表1
其中:“—”表示未添加该物质。
(二)实施例1~10锂离子电池(电池11~电池34)的制备
电池的制作方法与对比例中相同,其中添加剂的种类、组合及含量不同,其余条件相同。
在上述电池的制备过程中,各个电池中所选用的电解液、各个电解液中所用到的添加剂的具体种类以及含量如下表2中所示。
在表2中,添加剂的含量为基于电解液的总重量计算得到的重量百分数。
表2
其中:“—”表示未添加该物质。
(三)电池性能的检测方法
测试一、电池的低温DCR测试
将制备得到的电池分别进行下述测试:
常温(25℃)时调整电池的SOC至20%,置于-25℃的高低温箱中,静置2小时,使电池温度达到-25℃。0.3C的倍率放电10s,放电前的电压为U1,放电后的电压为U2,放电DCR=(U1-U2)/I,各个电池的DCR结果参见表3。
测试二、电池的高温存储性能(Calendar life)测试
将制备得到的电池分别进行下述测试:
常温(25℃)时测试电池的容量,记为初始容量,然后将电池1C满充至4.2V,CV至0.05C,然后置于60℃烘箱中存储,存储1个月,取出烘箱,放于常温(25℃)环境中3小时以上,使电芯的温度降到常温,然后测试其可逆容量(1C放电至截至电压,休息5分钟,1C满充,CV至0.05C,休息5分钟,1C放电至截至电压,此容量记为存储后电芯的可逆容量);测试完后,满充,再置于60℃烘箱中存储,每间隔1个月测试一次可逆容量,直至电芯可逆容量衰减至初始的80%,此时间记为电芯的calendar life,各个电池的数据参见表3。
测试三、电池的高温存储产气测试
将制备得到的电池分别进行下述测试:
常温(25℃)时,将电池1C满充至4.2V,CV至0.05C,通过排水法测量电池的体积,此体积记为电池的初始体积。然后置于80℃烘箱中存储,每间隔2天测量一次电池的体积,体积膨胀率=存储后的体积/初始体积-1,体积膨胀率达到30%时的天数记为可耐80℃产气的时间。各个电池的数据,参见表3。
测试四、电池的循环寿命测试
将制备得到的电池均分别进行下述测试:
在25℃时,将电池以1C恒流充电至4.2V,然后恒压充电至电流为0.05C,再用1C恒流放电至2.8V,此时为首次循环,按照上述条件进行循环充电/放电,将电池容量保持率衰减至80%时电池的循环圈数记为电池的循环寿命。各个电池中所得到的相关测试数据参见表3。
循环后的容量保持率=(对应循环次数后的放电容量/首次循环的放电容量)×100%
表3
从上述表3中的相关结果可以得知,对比例电池1~5使用了较多的添加剂A和B,尽管其产气较少,但DCR大;
对比例电池6~10使用了添加剂C、D,尽管其DCR低,但寿命较差,同时产气大;
电池18和19由于同时添加了硅烷磷酸酯和硅烷硼酸酯,两者成膜时互相诱导,所形成的复合膜高温下更稳定,其电池性能DCR更低、循环寿命更长,同时其60℃日历寿命和80℃体积膨胀也表现优异。
实施例11~20使用磺酸内酯和环状硫酸酯,以及硅烷类磷酸酯或硅烷类硼酸酯或氟代磷酸盐协同作用,使得电池具有良好的综合性能(DCR较低,高温存储天数长,日历寿命及循环寿命长)。
实施例2
按照实施例1的方法制备电解液和含有该电解液的锂离子电池,区别在于:电池中的锂盐和有机溶剂以及正极材料如表4所示,电解液中的添加剂的比例以及添加剂化合物的结构式分别如表5和表6所示:
表4:
电池编号 正极材料 锂盐 有机溶剂
电池34 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 四氟硼酸锂 EC/DEC=30/70
电池35 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 四氟硼酸锂 EC/DEC=30/70
电池36 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 双草酸硼酸锂 EC/DEC=30/70
电池37 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 双草酸硼酸锂 EC/PC/DEC=30/20/50
电池38 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 双草酸硼酸锂 EC/DEC=30/70
电池39 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 二氟草酸硼酸锂 EC/DEC=30/70
电池40 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 二氟草酸硼酸锂 EC/DEC=30/70
电池41 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 六氟磷酸锂 EC/EMC/DEC=30/30/40
电池42 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 六氟磷酸锂 EC/DEC=30/70
表5:
表6:
按照实施例1中的方法对制备得到的电池的性能进行检测,检测得到电池34~42的性能与以上实施例相似,限于篇幅不再赘述。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种电解液,含有锂盐、有机溶剂和添加剂,其特征在于,所述添加剂包括添加剂A和添加剂B,以及添加剂C或添加剂D中的至少一种;
其中,
添加剂A:环状磺酸内酯;
添加剂B:环状硫酸酯;
添加剂C:硅烷磷酸酯化合物或/和硅烷硼酸酯化合物;
添加剂D:氟代磷酸盐。
2.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,所述添加剂包括添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D。
3.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,所述添加剂A选自如式Ⅰa或Ⅰb所示化合物中的至少一种;
其中,R1选自取代或未取代的C3~8亚烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素;
优选的,所述添加剂A选自1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯、1,5-戊烷磺内酯、1,6-己烷磺内酯、甲烷二磺酸亚甲酯中的至少一种;
优选的,所述添加剂A的含量为所述电解液的质量的0.01~5%。
4.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,所述添加剂B选自如式Ⅱ所示化合物中的至少一种;
其中,R2选自取代或未取代的C1~6亚烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素;
优选的,所述添加剂B选自硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯、4-甲基硫酸乙烯酯中的至少一种;
更优选的,所述添加剂B的含量为所述电解液的质量的0.01~5%。
5.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,所述添加剂C选自如式Ⅲa、Ⅲb或Ⅲc所示化合物中的至少一种;
其中,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39各自独立的分别选自取代或未取代的C1~6烷基;
取代基选自C1~6烷基、卤素;
优选的,所述添加剂C选自三甲基硅烷磷酸酯、三甲基硅烷亚磷酸酯、三甲基硅烷硼酸酯中的至少一种;
更优选的,所述添加剂C的含量为所述电解液的质量的0.01~2%。
6.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,根据权利要求5所述的电解液,其特征在于,所述添加剂D选自LiPOF4、KPOF4、NaPOF4、NaPO2F2、LiPO2F2、KPO2F2中的至少一种;
优选的,所述添加剂D的含量为所述电解液的质量的0.01~2%。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、1,4-丁内酯、丙酸甲酯、丁酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸乙酯以及丁酸乙酯中至少两种。
8.根据权利要求1所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂或二氟草酸硼酸锂中的至少一种,优选六氟磷酸锂。
9.一种锂离子电池,包括正极、负极、隔离膜及电解液,其特征在于,所述电解液为权利要求1~8任一权利要求所述的电解液。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池,其特征在于,所述正极材料为锂镍锰钴三元材料,所述锂镍锰钴三元材料优选为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2中的至少一种。
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