CN105820560A - 包含聚酰胺树脂组合物的成型体 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含聚酰胺树脂组合物的成型体。本发明提供即使在高温条件下长时间使用的情况下，在高温下也具有实用上充分的机械特性的包含聚酰胺树脂组合物的成型体。一种成型体，其包含聚酰胺树脂组合物，其中，(所述成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/(所述成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)>2。

Description

包含聚酰胺树脂组合物的成型体

技术领域

本发明涉及包含聚酰胺树脂组合物的成型体。

背景技术

聚酰胺树脂的强度、耐热性、耐化学品性优良，而且比重比金属小，因此一直以来作为金属替代材料而用于汽车的机构部件等。

近年来，作为用于提高燃油经济性的手段之一，不断进行汽车的小型化。因此，具有汽车发动机室的部件高密度化、发动机室内的环境温度变高的倾向。而且，除此以外，为了提高燃油经济性，也在不断进行利用增压器的发动机的高输出功率化，与之相伴，发动机室内的环境温度具有不断变高的倾向。

因此，要求与以往相比在高温条件下具有优良的机械物性的成型体。具体而言，对于即使在150℃～230℃的高温条件下长时间使用时也能保持实用上充分的机械特性的成型体的要求不断高涨。

以往，作为提高聚酰胺树脂的耐热老化性的技术，已知添加铜化合物(铜的氧化物或盐)的技术。

另外，同样地，作为提高耐热老化性的技术，报道了：在熔点不同的两种聚酰胺树脂中配合铜化合物及氧化铁的技术(例如，参见专利文献3)，在聚酰胺树脂中配合微粒元素铁的技术(例如，参见专利文献4)，以及在聚酰胺树脂中配合微细分散化金属粉末的技术(例如，参见专利文献5)。

另一方面，关于添加有铝酸钠的聚酰胺树脂组合物及其制造方法也有报道(例如，参见专利文献6～11)，已知所述添加有铝酸钠的聚酰胺树脂组合物的热滞留稳定性优良。

需要说明的是，所述“热滞留稳定性”是指以下特性：在将聚酰胺树脂组合物保持在熔点以上的温度且形成熔融状态时，聚酰胺树脂的分解及变质的程度低，其结果是，由于保持在熔点以上的温度而导致的聚酰胺树脂组合物的机械物性的降低、色调的变化得以抑制。

另外，报道了在聚酰胺树脂中添加熔点比该聚酰胺树脂低的树脂及热稳定剂的技术(例如，参见专利文献3)。

此外，报道了将磷化合物与多价金属化合物一起混合至聚酰胺熔融物中，或者在聚酰胺制造聚合工序中进行混合，从而得到具有改良的颜色特性的聚酰胺的技术(例如，参见专利文献12)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2013-501095号公报

专利文献2：日本特表2013-521393号公报

专利文献3：日本特表2008-527129号公报

专利文献4：日本特表2006-528260号公报

专利文献5：日本特表2008-527127号公报

专利文献6：日本特开2005-206662号公报

专利文献7：日本特开2004-91778号公报

专利文献8：日本特开昭49-116151号公报

专利文献9：日本特开2008-7563号公报

专利文献10：日本特开2006-316244号公报

专利文献11：日本特开2005-281616号公报

专利文献12：日本特表平9-512839号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，即使使用专利文献1～12中公开的技术，也仍得不到具有高水平的耐热老化性的聚酰胺树脂组合物，因此需要即使在上述那样的高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有实用上充分的机械特性的成型体。

因此，本发明鉴于上述的现有技术的问题，目的在于提供即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有实用上充分的机械特性的包含聚酰胺树脂组合物的成型体。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，在包含聚酰胺树脂组合物的成型体中，通过将该成型体的从表面至规定深度的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度与所述成型体的除了从表面至规定深度的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度之比调节为特定的范围，可以解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所示。

[1]

一种成型体，其包含聚酰胺树脂组合物，其中，(所述成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/(所述成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)>2。

[2]

根据上述[1]所述的成型体，其中，在所述成型体的从表面至深度1μm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

[3]

根据上述[1]或[2]所述的成型体，其中，在所述成型体的从表面至深度10nm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

[4]

根据上述[1]～[3]中任一项所述的成型体，其中，所述成型体含有铝酸金属盐，并且通过固体27Al-NMR测定，在0～30ppm、30～60ppm、70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰。

[5]

根据上述[1]～[4]中任一项所述的成型体，其中，所述成型体的Mw为5万以上，Mw/Mn为3以上。

[6]

根据上述[1]～[5]中任一项所述的成型体，其中，所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量为所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的50质量％以下。

[7]

一种成型体，其包含聚酰胺树脂组合物，其中，所述成型体满足下式：

α/β>2；

α：230℃下、300小时以上的热老化处理后的所述成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度；

β：230℃下、300小时以上的热老化处理后的所述成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度。

[8]

根据上述[7]所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，在所述成型体的从表面至深度1μm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

[9]

根据上述[7]或[8]所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，在所述成型体的从表面至深度10nm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

[10]

根据上述[7]～[9]中任一项所述的成型体，其中，所述成型体含有铝酸金属盐，并且在230℃下、300小时以上的热老化处理后，通过固体27Al-NMR测定，在0～30ppm、30～60ppm和70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰。

[11]

根据上述[7]～[10]中任一项所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，所述成型体的Mw为5万以上，Mw/Mn为3以上。

[12]

根据上述[7]～[11]中任一项所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量为所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的50质量％以下。

[13]

根据上述[1]～[12]中任一项所述的成型体，其为汽车部件。

[14]

根据上述[1]～[13]中任一项所述的成型体，其为汽车发动机舱部件。

[15]

根据上述[1]～[14]中任一项所述的成型体，其为中空部件。

发明效果

根据本发明，能够得到即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有实用上充分的机械特性的包含聚酰胺树脂组合物的成型体。

具体实施方式

以下，对于用于实施本发明的方式(以下，简称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，以下的本实施方式为用于说明本发明的例示，本发明并不限定于以下的实施方式，在其要旨的范围内可以进行各种变形而实施。

(包含聚酰胺树脂组合物的成型体)

本实施方式的成型体为包含聚酰胺树脂组合物的成型体，其中，(所述成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/(所述成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)>2。

以下，对于本实施方式的聚酰胺树脂成型体进行详细说明。

((成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/(成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)的计算方法)

首先，对于成型体的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度的测定方法进行说明。需要说明的是，成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度与成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度的测定方法使用同样的方法。

作为成型体的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度的测定方法，并不限定于以下的方法，例如可以使用SEM(扫描型电子显微镜)-EDX(能量分散X射线光谱)。

具体而言，将本实施方式的包含聚酰胺树脂组合物的成型体沿垂直于表面的方向切割，用金刚石刀平滑地切出，从而得到测定用试样。将该试样用碳胶带固定至SEM观察用试样台上，实施导通处理，并供于SEM-EDX测定。

在EDX测定中，将在测定视野区域内的试样的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属元素检测强度与试样的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属元素检测强度作为各自区域的相对平均元素浓度。

碱金属和/或碱土金属元素检测强度为测定区域中的固定的面积中的固定的测定时间下的碱金属和/或碱土金属元素检测量。

使用根据上述方法得到的测定值，计算出“(成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/(成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)”。

需要说明的是，成型体中的碱金属和/或碱土金属浓度具体可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。

以下示出测定装置及测定条件的一例，但是测定装置并不限定于以下的装置，另外，测定条件可以使用本领域技术人员的一般的知识适当设定可以适当测定的条件。

1.SEM观察

装置：日立制作所公司制商品名S-2700

2.EDX测定

装置：堀场制作所公司制商品名EMAX5770

加速电压：20kV

试样电流：8×10^-10安培

对于本实施方式的包含聚酰胺树脂组合物的成型体而言，(成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/(成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)>2。

通过满足上述条件，能够得到即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有实用上充分的机械特性的效果。

另外，(成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度/成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)的值，从得到即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有更良好的机械特性的效果的观点出发，优选为3以上，更优选为4以上。作为上限，并没有特别的限定，从保持良好的表面外观的观点出发，优选为10000以下。

另外，从得到即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有更良好的机械特性的效果的观点出发，所述碱金属和/或碱土金属优选为碱金属，更优选为钠、钾。

对于本实施方式的成型体而言，从提高高温下的弯曲弹性模量的观点出发，优选成型体的从表面至深度1μm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

(成型体的从表面至深度1μm的区域中存在的碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐的测定方法)

对于成型体的从表面至深度1μm的区域中存在的碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐的测定方法进行说明。作为测定方法，并不限定于以下的方法，例如可以使用ATR(全反射测定法)和离子色谱质谱法。

ATR法可以通过改变入射角、棱镜的折射率而调节光侵入至测定用试样的深度。使用ATR法，确认在成型体的从表面至深度1μm的区域中是否存在碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

或者，对成型体的从表面至深度1μm的区域通过离子色谱质谱法进行测定，确认是否存在低级羧酸盐。

需要说明的是，成型体中的碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐具体可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。

低级羧酸是指碳原子数为1以上且10以下的羧酸，并不限定于以下的物质，可以列举例如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、己二酸等。

对于碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐而言，可以单独存在一种低级羧酸的碱金属和/或碱土金属的盐，也可以以多种低级羧酸的碱金属和/或碱土金属的盐的混合物的形式存在。

另外，从得到即使在高温条件下长时间使用时在高温下也具有更良好的机械特性的效果的观点出发，所述碱金属和/或碱土金属优选为碱金属，更优选为钠、钾。

对于本实施方式的成型体而言，从提高高温下的拉伸强度、弯曲弹性模量的观点出发，优选成型体的从表面至深度10nm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

(成型体的从表面至深度10nm的区域中存在的碱金属和/或碱土金属的碳酸盐的测定方法)

对于本实施方式的成型体的从表面至深度10nm的区域中存在的碱金属和/或碱土金属的碳酸盐的测定方法进行说明。

测定例如使用X射线光电子能谱(XPS)，确认在成型体的从表面至深度10nm的区域中是否存在碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

需要说明的是，成型体中的碱金属和/或碱土金属的碳酸盐具体可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。

另外，从得到即使在高温条件下长时间使用时在高温下也具有更良好的机械特性的效果的观点出发，所述碱金属和/或碱土金属优选为碱金属，更优选为钠、钾。

从进一步提高在高温下的机械物性的观点出发，本实施方式的成型体优选含有铝酸金属盐，且通过固体27Al-NMR测定，在0～30ppm、30～60ppm和70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰。

(固体27Al-NMR测定)

固体27Al-NMR测定并不限定于以下的装置，例如可以使用核磁共振装置(日本电子株式会社制商品名“ECA500”)进行。

另外，测定条件并限定于以下条件，例如可以采用：自旋数：8k/s、PD：5s、外标：硫酸铝钾：4.152ppm、BF：20.0Hz、温度：室温。

需要说明的是，成型体的固体27Al-NMR评价具体可以通过后述的实施例中记载的方法实施。

从进一步提高在高温下的机械物性的观点出发，本实施方式的成型体的重均分子量(Mw)优选为5万以上，重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)优选为3以上。

(数均分子量(Mn)与重均分子量(Mw))

本实施方式的成型体的Mw、Mn可以通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定，使用它们的测定值可以计算出Mw/Mn。

需要说明的是，在GPC法中，作为测定用样品，使用本实施方式的成型体，作为测定用溶剂，例如可以使用六氟异丙醇，求出按PMMA换算的值。

需要说明的是，成型体的数均分子量(Mn)与重均分子量(Mw)作为成型体中含有的聚酰胺树脂的测定值而得到。

对于本实施方式的包含聚酰胺树脂组合物的成型体而言，从进一步提高在高温下的机械物性的观点出发，聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量优选为所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。

(聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量的测定方法)

对于聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量的测定方法进行说明。

首先，焚烧本实施方式的包含聚酰胺树脂组合物的成型体，并从残渣的质量求出无机物的含量。作为焚烧的方法，并不限定于以下的方法，例如在坩埚中在650℃下加热焚烧3小时。

接着，将包含聚酰胺树脂组合物的成型体溶解于六氟异丙醇(HFIP)中。作为可溶成分含量的测定方法，并不限定于以下的方法，例如，将包含聚酰胺树脂组合物的成型体1g浸渍于HFIP50mL中，并在室温下放置24小时。然后，取出不溶于HFIP的部分，并干燥。例如，在室温下放置24小时，然后在氮气中加热至60℃并干燥3小时。然后，测定质量。

从上述的无机物的含量的测定结果与HFIP溶解前后的质量，可以求出除了无机物以外的聚酰胺树脂部分的在HFIP中的可溶成分含量。

另外，本实施方式的成型体包含满足下式的成型体。

α/β>2

α：230℃下、300小时以上的热老化处理后的所述成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度

β：230℃下、300小时以上的热老化处理后的所述成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度

即，本实施方式的成型体包含如下成型体，其为尚未实施所述热老化处理的成型体，且通过实施上述热老化处理而满足上式。

另外，从得到即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有更良好的机械特性的效果的观点出发，所述碱金属和/或碱土金属优选为碱金属，更优选为钠、钾。

本实施方式的成型体优选为如下成型体，其为包含聚酰胺树脂组合物的成型体，且在230℃下、300小时以上的热老化处理后在所述成型体的从表面至深度1μm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

即，本实施方式的成型体包含如下成型体：其为尚未实施所述热老化处理的成型体，且满足以下条件：通过实施所述热老化处理而在所述成型体的从表面至深度1μm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

另外，从得到即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有更良好的机械特性的效果的观点出发，所述碱金属和/或碱土金属优选为碱金属，更优选为钠、钾。

本实施方式的成型体优选为如下成型体：其为包含聚酰胺树脂组合物的成型体，且在230℃下、300小时以上的热老化处理后在所述成型体的从表面至深度10nm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

即，本实施方式的成型体包含如下成型体：其为尚未实施所述热老化处理的成型体，且满足以下条件：通过实施所述热老化处理而在所述成型体的从表面至深度10nm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

另外，从得到即使在高温条件下长时间使用时在高温下也具有更良好的机械特性的效果的观点出发，所述碱金属和/或碱土金属优选为碱金属，更优选为钠、钾。

本实施方式的成型体优选为如下成型体：其为包含聚酰胺树脂组合物的成型体，且在230℃下、300小时以上的热老化处理后，在该成型体中含有铝酸金属盐，且通过固体27Al-NMR测定，在0～30ppm、30～60ppm和70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰。

即，本实施方式的成型体包含如下成型体：其为尚未实施所述热老化处理的成型体，且满足以下条件：通过实施所述热老化处理，在该成型体中含有铝酸金属盐，且通过固体27Al-NMR测定，在0～30ppm、30～60ppm和70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰。

本实施方式的成型体优选为如下成型体：其为包含聚酰胺树脂组合物的成型体，且在230℃下、300小时以上的热老化处理后，所述成型体的Mw为5万以上，Mw/Mn为3以上。

即，本实施方式的成型体包含如下成型体：其为尚未实施所述热老化处理的成型体，且通过实施上述热老化处理而满足以下条件：所述成型体的Mw为5万以上，Mw/Mn为3以上。

需要说明的是，Mw、Mn可以通过GPC法测定，具体可以通过后述的实施例中记载的方法测定。

本实施方式的成型体优选为如下成型体：其为包含聚酰胺树脂组合物的成型体，且在230℃下、300小时以上的热老化处理后，所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量为所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的50质量％以下。

即，本实施方式的成型体包含如下成型体：其为尚未实施所述热老化处理的成型体，且满足以下条件：通过实施所述热老化处理，所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量为所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的50质量％以下。

以下，对于本实施方式的包含聚酰胺树脂组合物的成型体的具体的各构成要素进行详细说明。

关于本实施方式的包含聚酰胺树脂组合物的成型体的制造方法，并没有特别限定，可以优选使用以下的方法。

((A)聚酰胺树脂)

本实施方式的聚酰胺树脂组合物含有(A)聚酰胺树脂(以下，有时也记载为“(A)成分”)。

“聚酰胺树脂”是指在主链中具有酰胺键(-NHCO-)的聚合物。

(A)聚酰胺树脂并不限定于以下的例子，可以列举例如：由二元胺与二元羧酸的缩聚而得到的聚酰胺树脂、由内酰胺的开环聚合而得到的聚酰胺树脂、由氨基羧酸的自缩合而得到的聚酰胺树脂、及由构成这些聚酰胺树脂的两种以上的单体的共聚而得到的共聚物。

作为(A)聚酰胺树脂，可以仅单独使用一种所述聚酰胺树脂，也可以并用两种以上。

以下，对于聚酰胺树脂的原料进行说明。

<二元胺>

作为所述二元胺，并不限定于以下的例子，可以列举例如：脂肪族二元胺、脂环族二元胺、芳香族二元胺等。

作为所述脂肪族二元胺，并不限定于以下的例子，可以列举例如：亚乙基二胺、亚丙基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十三亚甲基二胺等碳原子数为2～20的直链饱和脂肪族二元胺；例如：2-甲基五亚甲基二胺(也记为2-甲基-1,5-二氨基戊烷)、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基八亚甲基二胺、2,4-二甲基八亚甲基二胺等碳原子数为3～20的支链饱和脂肪族二元胺等。作为该支链饱和脂肪族二元胺，可以列举例如具有从主链分支的取代基的二元胺。

作为所述脂环族二元胺(也记为脂环式二元胺)，并不限定于以下的例子，可以列举例如：1,4-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,3-环戊烷二胺等。

作为所述芳香族二元胺，并不限定于以下的例子，可以列举例如：间苯二甲胺、对苯二甲胺、间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺等。

<二元羧酸>

作为所述二元羧酸，并不限定于以下的例子，可以列举例如：脂肪族二元羧酸、脂环族二元羧酸、芳香族二元羧酸等。

作为所述脂肪族二元羧酸，并不限定于以下的例子，可以列举例如：丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、2,2-二甲基琥珀酸、2,3-二甲基戊二酸、2,2-二乙基琥珀酸、2,3-二乙基戊二酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸、二甘醇酸等碳原子数为3～20的直链或支链饱和脂肪族二元羧酸等。

作为所述脂环族二元羧酸，并不限定于以下的例子，可以列举例如：1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,3-环戊烷二甲酸等脂环族二元羧酸。

脂环族二元羧酸的脂环结构的碳原子数并没有特别限定，从得到的聚酰胺树脂的吸水性与结晶度的平衡的观点出发，优选为3～10，更优选为5～10。

所述脂环族二元羧酸可以未取代，也可以具有取代基。

作为取代基，并不限定于以下的例子，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数为1～4的烷基等。

作为所述芳香族二元羧酸，并不限定于以下的例子，可以列举例如：未取代或由取代基取代的碳原子数为8～20的芳香族二元羧酸等。

作为取代基，并不限定于以下的例子，可以列举例如：碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、氯基和溴基等卤素基团、碳原子数为3～10的烷基甲硅烷基、磺酸基、以及作为钠盐等其盐的基团等。

作为所述芳香族二元羧酸，并不限定于以下的例子，可以列举例如：对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠等。

在所述二元羧酸中，在不损害本发明的目的的范围内可以还包含：偏苯三酸、苯均三酸和苯均四酸等三元以上的多元羧酸。

上述的二元胺和二元羧酸各自可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

<内酰胺>

作为所述内酰胺，并不限定于以下的例子，可以列举例如：丁内酰胺、戊内酰胺、ε-己内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、十一内酰胺、及月桂内酰胺(十二内酰胺)等。

在这些之中，从韧性的观点出发，优选ε-己内酰胺、月桂内酰胺等，更优选ε-己内酰胺。

<氨基羧酸>

作为所述氨基羧酸，并不限定于以下的例子，可以列举例如：上述内酰胺开环而得到的化合物(ω-氨基羧酸、α,ω-氨基羧酸等)等。

作为所述氨基羧酸，从提高结晶度的观点出发，优选ω位由氨基取代的碳原子数为4～14的直链或支链饱和脂肪族羧酸。作为氨基羧酸，并不限定于以下的例子，可以列举例如：6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等。作为所述氨基羧酸，也可以列举对氨基甲基苯甲酸等。

作为上述的(A)聚酰胺树脂，并不限定于以下的例子，可以列举例如：聚酰胺4(聚α-吡咯烷酮)、聚酰胺6(聚己酰胺)、聚酰胺11(聚十一酰胺)、聚酰胺12(聚十二酰胺)、聚酰胺46(聚己二酰丁二胺)、聚酰胺56(聚己二酰戊二胺)、聚酰胺66(聚己二酰己二胺)、聚酰胺610(聚癸二酰己二胺)、聚酰胺612(聚十二酰己二胺)、聚酰胺116(聚己二酰十一亚甲基二胺)、聚酰胺TMHT(对苯二甲酰三甲基己二胺)、聚酰胺6T(聚对苯二甲酰己二胺)、聚酰胺2Me-5T(聚对苯二甲酰2-甲基戊二胺)、聚酰胺9T(聚对苯二甲酰壬二胺)、2Me-8T(聚对苯二甲酰2-甲基辛二胺)、聚酰胺6I(聚间苯二甲酰己二胺)、聚酰胺6C(聚环己烷二甲酰己二胺)、聚酰胺2Me-5C(聚环己烷二甲酰2-甲基戊二胺)、聚酰胺9C(聚环己烷二甲酰壬二胺)、2Me-8C(聚环己烷二甲酰2-甲基辛二胺)、聚酰胺PACM12(聚十二酰双(4-氨基环己基)甲烷)、聚酰胺二甲基PACM12(聚十二酰双(3-甲基氨基环己基)甲烷)、聚酰胺MXD6(聚己二酰间苯二甲胺)、聚酰胺10T(聚对苯二甲酰癸二胺)、聚酰胺11T(聚对苯二甲酰十一亚甲基二胺)、聚酰胺12T(聚对苯二甲酰十二亚甲基二胺)、聚酰胺10C(聚环己烷二甲酰癸二胺)、聚酰胺11C(聚环己烷二甲酰十一亚甲基二胺)、聚酰胺12C(聚环己烷二甲酰十二亚甲基二胺)等聚酰胺树脂。

需要说明的是，所述“Me”表示甲基。

作为(A)聚酰胺树脂，优选聚酰胺46(聚己二酰丁二胺)、聚酰胺66(聚己二酰己二胺)、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6T(聚对苯二甲酰己二胺)、聚酰胺9T(聚对苯二甲酰壬二胺)、聚酰胺6I(聚间苯二甲酰己二胺)和聚酰胺MXD6(聚己二酰间苯二甲胺)以及含有它们作为构成成分的共聚聚酰胺。

尤其是从进一步提高耐热老化性的观点出发，(A)聚酰胺树脂优选为聚酰胺66。

(A)聚酰胺树脂的熔点并没有特别的限定，优选为200℃以上，更优选为210℃以上，进一步优选为240℃以上。通过将(A)聚酰胺树脂的熔点设定为200℃以上，具有本实施方式的成型体的耐热性提高的倾向。另外，作为(A)聚酰胺树脂的熔点的上限值，并没有特别的限定，优选为340℃以下。通过将(A)聚酰胺树脂的熔点设定为340℃以下，具有可以进一步有效地抑制聚酰胺树脂组合物的熔融加工中的热分解、劣化的倾向。

(A)聚酰胺树脂的熔点可以根据JIS-K7121进行测定。作为测定装置，可以列举例如：珀金埃尔默公司制的商品名DiamondDSC等。具体可以通过后述的实施例中记载的方法测定。

聚酰胺树脂组合物中的(A)聚酰胺树脂的含量优选为33质量％以上且95质量％以下，更优选为50质量％以上且75质量％以下。

本实施方式的聚酰胺树脂组合物通过以上述范围含有(A)聚酰胺树脂，具有强度、耐热性、耐化学品性、比重等优良的倾向。

(A)聚酰胺树脂的硫酸相对粘度优选为1.8以上且3.0以下，更优选为2.2以上且2.8以下。通过上述硫酸相对粘度为1.8以上，具有能够得到机械物性更优良的聚酰胺树脂组合物的倾向。另外，通过上述硫酸相对粘度为3.0以下，具有能够得到流动性及外观更优良的聚酰胺树脂组合物的倾向。

上述硫酸相对粘度可以通过调节(A)聚酰胺树脂的聚合时的压力而控制。

需要说明的是，所述硫酸相对粘度可以通过根据JISK6920的方法进行测定。具体可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。

在使(A)聚酰胺树脂的单体聚合时，为了调节分子量，可以还添加封端剂。作为该封端剂，并没有特别的限定，可以使用公知的封端剂。作为封端剂，并不限定于以下的例子，可以列举例如：一元羧酸、一元胺、邻苯二甲酸酐等酸酐、单异氰酸酯、一元酰卤、单酯类、一元醇类等。在这些之中，从(A)聚酰胺树脂的热稳定性的观点出发，优选一元羧酸和一元胺。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为能够用作封端剂的一元羧酸，只要是与氨基具有反应性的一元羧酸即可，并不限定于以下的例子，可以列举例如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、三甲基乙酸、异丁酸等脂肪族一元羧酸；环己烷甲酸等脂环族一元羧酸；苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸、甲基萘甲酸、及苯乙酸等芳香族一元羧酸；等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为能够用作封端剂的一元胺，只要是与羧基具有反应性的一元胺即可，并不限定于以下例子，可以列举例如：甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等脂肪族一元胺；环己胺、二环己胺等脂环族一元胺；苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族一元胺；等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为可以用作封端剂的酸酐，并不限定于以下的例子，可以列举例如：邻苯二甲酸酐、马来酸酐、苯甲酸酐、乙酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为可以用作封端剂的单异氰酸酯，并不限定于以下的例子，可以列举例如：苯基异氰酸酯、甲苯基异氰酸酯、二甲基苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、丁基异氰酸酯、萘基异氰酸酯等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为可以用作封端剂的一元酰卤，并不限定于以下的例子，可以列举例如：苯甲酸、二苯甲烷甲酸、二苯砜甲酸、二苯亚砜甲酸、二苯硫醚甲酸、二苯醚甲酸、二苯甲酮甲酸、联苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸、蒽甲酸等一元羧酸等的卤素取代的一元羧酸。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为可以用作封端剂的单酯，并不限定于以下的例子，可以列举例如：甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山萮酸酯、甘油单褐煤酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇单山萮酸酯、季戊四醇单褐煤酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇单山萮酸酯、失水山梨糖醇单褐煤酸酯、失水山梨糖醇二褐煤酸酯、失水山梨糖醇三褐煤酸酯、山梨糖醇单棕榈酸酯、山梨糖醇单硬脂酸酯、山梨糖醇单山萮酸酯、山梨糖醇三山萮酸酯、山梨糖醇单褐煤酸酯、山梨糖醇二褐煤酸酯等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为可以用作封端剂的一元醇，并不限定于以下的例子，可以列举例如：丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十七醇、十八醇、十九醇、二十醇、二十二醇、二十三醇、二十四醇、二十六醇、二十七醇、二十八醇、三十醇(上述物质为直链或支链)、油醇、山萮醇、苯酚、甲酚(邻、间、对形式)、联苯酚(邻、间、对形式)、1-萘酚、2-萘酚等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

((B)碱金属和/或碱土金属化合物)

本实施方式的包含聚酰胺树脂组合物的成型体中，在所述聚酰胺树脂组合物中，含有(B)碱金属和/或碱土金属化合物(以下，有时记载为(B)成分)。

作为(B)碱金属和/或碱土金属化合物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：铝酸的碱金属和/或碱土金属盐、碱金属和/或碱土金属的碳酸盐、碱金属的碳酸氢盐、碱金属和/或碱土金属盐的氢氧化物、碱金属和/或碱土金属盐的羧酸盐等。

作为铝酸的碱金属和/或碱土金属盐，并不限定于以下的例子，可以列举例如：铝酸锂、铝酸钠、铝酸钾、铝酸铍、铝酸镁、铝酸钙等。

铝酸的碱金属和/或碱土金属盐可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

从提高耐热老化性的观点出发，作为铝酸的碱金属和/或碱土金属盐，优选铝酸碱金属盐，更优选铝酸钠。

作为碱金属和/或碱土金属的碳酸盐，并不限定于以下的例子，可以列举例如：碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙等。

碱金属和/或碱土金属盐的碳酸盐可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为碱金属的碳酸氢盐，并不限定于以下的例子，可以列举例如：碳酸氢钠、碳酸氢钾等。

碱金属的碳酸氢盐可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为碱金属和/或碱土金属的氢氧化物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：氢氧化钠、氢氧化镁、氢氧化钾、氢氧化钙等。

碱金属和/或碱土金属盐的氢氧化物可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为碱金属和/或碱土金属的羧酸盐，并不限定于以下的例子，可以列举例如：乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四乙酸二钠、柠檬酸一钠、柠檬酸三钠、间苯二甲酸钠、己二酸钠等。

碱金属和/或碱土金属盐的羧酸盐可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

在本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，(B)碱金属和/或碱土金属化合物的含量相对于所述(A)成分与后述的(C3)：具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂的合计100质量份优选为0.6质量份以上且20质量份以下，更优选为0.8质量份以上且20质量份以下，进一步优选为1.0质量份以上且10质量份以下，更进一步优选为1.0质量份以上且5质量份以下。(B)成分的含量相对于(A)成分与(C3)成分的合计100质量份为0.6质量份以上时，具有能够得到良好的强度的倾向，为20质量份以下时，具有生产时的稳定性提高的倾向。

在本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，(B)碱金属和/或碱土金属化合物中，该碱金属和/或碱土金属化合物(B)成分中的粒径为1μm以上的碱金属和/或碱土金属化合物的粒子的含量优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为5质量％以下。

通过粒径为1μm以上的碱金属和/或碱土金属化合物的粒子的含量在(B)成分中为20质量％以下，本实施方式的成型体具有得到更优良的耐热老化性的倾向。

此处，(B)碱金属和/或碱土金属化合物的粒径优选为在本实施方式的成型体中存在的铝酸金属盐的粒径。

聚酰胺树脂组合物中的(B)碱金属和/或碱土金属化合物的粒径例如可以通过使聚酰胺树脂组合物溶解于甲酸中，使用激光衍射式粒度分布装置进行测定。

如上所述，为了将该(B)成分中的粒径为1μm以上的碱金属和/或碱土金属化合物的粒子的含量抑制至20质量％以下，在水分少的状态下将(B)碱金属和/或碱土金属化合物与(A)聚酰胺树脂混合是有效的。

可以列举例如：使用挤出机将(B)碱金属和/或碱土金属化合物熔融混炼于(A)聚酰胺树脂中的方法。

另一方面，在(A)聚酰胺树脂的缩聚工序中含有(B)碱金属和/或碱土金属化合物时，有可能(B)碱金属和/或碱土金属化合物的粒径增大。即，优选地，(A)聚酰胺树脂的聚合工序结束，取出(A)聚酰胺树脂，在作为聚酰胺树脂组合物的制造工序的熔融混炼的阶段混合(A)成分与(B)成分。

((C)选自由下述(C1)～(C3)组成的组中的至少一种化合物)

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中优选含有选自由下述(C1)～(C3)组成的组中的至少一种以上的化合物作为(C)成分。

(C1)选自由周期表第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上的金属元素的盐

(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂

(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂

作为(C)成分，可以仅单独使用上述中的一种，但是从进一步提高本实施方式的聚酰胺树脂组合物的耐热老化性的观点出发，优选并用两种以上。

<(C1)选自由周期表第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上的金属元素的盐>

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，优选含有(C1)选自由周期表第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上的金属元素的盐，(以下，有时记载为(C1)成分、(C1))。

作为选自由周期表第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上的金属元素的盐，只要是属于这些族的金属元素的盐，就没有特别的限定。

作为所述(C1)选自由周期表第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上的金属元素的盐，从进一步提高耐热老化性的观点出发，优选铜盐。

作为该铜盐，并不限定于以下的例子，可以列举例如：卤化铜(碘化亚铜、溴化亚铜、溴化铜、氯化亚铜等)、乙酸铜、丙酸铜、苯甲酸铜、己二酸铜、对苯二甲酸铜、间苯二甲酸铜、水杨酸铜、烟酸铜和硬脂酸铜、以及铜与乙二胺和乙二胺四乙酸等螯合剂配位而形成的铜络盐。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

在上述列举的铜盐中，优选为选自由碘化亚铜、溴化亚铜、溴化铜、氯化亚铜和乙酸铜组成的组中的一种以上，更优选为碘化亚铜和/或乙酸铜。

在将铜盐用作所述(C1)成分的情况下，具有可以得到耐热老化性优良、并且可以有效地抑制挤出时的螺杆、料筒部的金属腐蚀(以下，也简称为“金属腐蚀”)的聚酰胺树脂组合物的倾向。

对于本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中的(C1)成分的含量而言，在选择该(C1)作为含有成分的情况下，相对于作为热塑性树脂的所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，按所述(C1)中的金属元素换算的含量优选为0.001～0.05质量份。所述按金属元素换算的含量更优选为0.003～0.05质量份，进一步优选为0.005～0.03质量份。(C1)成分的含量为0.001质量份以上时，具有耐热老化性优良的倾向，为0.05质量份以下时，具有生产率优良的倾向。

特别是将铜盐用作所述(C1)成分的情况下，本实施方式的聚酰胺树脂组合物中的铜盐的以金属元素计的含量，相对于作为热塑性树脂的所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，优选为0.001～0.05质量份，更优选为0.003～0.05质量份，进一步优选为0.005～0.03质量份。在铜盐的含量在上述范围内的情况下，具有可以使耐热老化性进一步提高并且可以有效地抑制铜的析出、金属腐蚀的倾向。

在本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，相对于所述(C1)选自由周期表第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上的金属元素的盐1质量份，优选含有1质量份以上的所述(B)碱金属和/或碱土金属化合物，即，(B)成分相对于所述(C1)成分的质量比((B)/(C1))优选为1以上。

从更优良的耐热老化性与生产率的观点出发，相对于所述(C1)1质量份，所述(B)的含量更优选为5质量份以上且500质量份以下，进一步优选为15质量份以上且500质量份以下，进一步更优选为25质量份以上且500质量份以下，更进一步优选为35质量份以上且500质量份以下，尤其优选为45质量份以上且500质量份以下。

<(C1-2)碱金属的卤化物和/或碱土金属的卤化物>

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，优选含有(C1-2)碱金属的卤化物和/或碱土金属的卤化物(以下，有时记载为(C1-2)成分、(C1-2))。

作为碱金属的卤化物和/或碱土金属的卤化物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：碘化钾、溴化钾、氯化钾、碘化钠和氯化钠、以及他们的混合物。

其中，从提高耐热老化性以及抑制金属腐蚀的观点出发，优选为碘化钾和/或溴化钾，更优选为碘化钾。

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中的(C1-2)成分的含量相对于作为热塑性树脂的所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，优选为0.05～5质量份，更优选为0.2～2质量份。

在(C1-2)成分的含量在上述范围内的情况下，具有耐热老化性进一步提高并且可以有效地抑制铜的析出、金属腐蚀的倾向。

所述(C1)成分与所述(C1-2)成分各自可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

其中，从进一步提高耐热老化性的观点出发，优选组合使用作为所述(C1)成分的铜盐与作为所述(C1-2)成分的碱金属的卤化物和/或碱土金属的卤化物。

所述(C1)成分的金属元素与所述(C1-2)成分的卤素元素的摩尔比(卤素元素/金属元素)优选为2～50，更优选为2～40，进一步优选为5～30。在摩尔比在上述范围内的情况下，具有可以进一步提高耐热老化性的倾向。

<(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂>

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，优选含有(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂(以下，有时记载为(C2)成分、(C2))。

[受阻酚化合物]

作为(C2)成分的受阻酚化合物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、2,2-硫代双(4-甲基-6-1-丁基苯酚)、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磺酸)乙酯钙、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、辛基化二苯基胺、2,4-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、d-α-生育酚等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

[受阻胺化合物]

作为(C2)成分的受阻胺化合物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸甲基酯(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-叔丁基-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶等。

这些物质可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

[有机磷化合物]

作为(C2)成分的有机磷化合物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：4,4’-联苯烯膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二苯基酯异癸基酯、亚磷酸苯基酯二异癸基酯、4,4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(十八烷基亚磷酸酯)、环状新戊烷四基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三(壬基·苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲等。

上述的选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

上述列举的(C2)成分：有机热稳定剂之中，优选受阻酚化合物，更优选N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]。在使用上述受阻酚化合物的情况下，具有能够得到耐热老化性更优良的成型体的倾向。

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，从耐热老化性及生产率的观点出发，在选择所述(C2)成分作为含有成分的情况下，相对于热塑性树脂((A)成分与(C3)成分的合计)100质量份，优选含有0.8～20质量份的所述(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂。

所述(C2)的含量更优选为1质量份以上且10质量份以下，更优选为1.5质量份以上且10质量份以下，进一步优选为2.5质量份以上且10质量份以下，进一步更优选为4质量份以上且10质量份以下，更进一步优选为6质量份以上且10质量份以下。

<(C3)具有比所述(A)聚酰胺树脂的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比所述(A)聚酰胺树脂的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂>

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，优选含有(C3)具有比所述(A)聚酰胺树脂的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比所述(A)聚酰胺树脂的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂(以下，有时记载为“(C3)成分”)。

作为所述(C3)成分，可以列举后述的具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂、具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂以及热塑性弹性体。

作为该(C3)成分，并不限定于以下的例子，可以列举例如：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、聚苯醚、热塑性聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乳酸类树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚缩醛树脂、聚四氟乙烯等含氟树脂等。

作为(C3)成分，从初始强度的观点出发，优选为具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂。例如优选聚酰胺树脂、热塑性聚酯树脂，更优选聚酰胺树脂。

作为(C3)成分，在上述的热塑性树脂中，可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

对于本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中的(C3)成分的含量而言，在选择该(C3)成分作为含有成分的情况下，相对于作为热塑性树脂的所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份，优选为1～50质量份。通过将(C3)成分的含量设定在上述范围内，具有能够在高温条件下保持刚性并且发挥高耐热老化性的倾向。从高温刚性与耐热老化性的平衡的观点出发，(C3)成分的含量相对于所述(A)成分与所述(C3)成分的合计100质量份更优选为5质量份以上且50质量份以下，进一步优选为10质量份以上且40质量份以下。

从提高耐热老化性的观点出发，作为所述(C3)成分，优选使用熔点低于240℃的聚酰胺树脂，更优选使用熔点低于230℃的聚酰胺树脂。

同样，从提高耐热老化性的观点出发，作为所述(C3)成分，更优选使用聚酰胺6和/或含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7以上且20以下的聚酰胺树脂。作为含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7以上且20以下的聚酰胺树脂，并不限定于以下的例子，可以列举例如PA610、PA612等。

对于用作所述(C3)成分的热塑性树脂而言，在为非晶性的情况下，从进一步提高耐热老化性的观点出发，采用维卡软化点比上述(A)聚酰胺树脂的维卡软化点低的热塑性树脂。所述(C3)成分的维卡软化点优选为235℃以下，更优选为230℃以下，进一步优选为220℃以下。

作为能够用作所述(C3)成分的热塑性聚酯树脂，并不限定于以下的例子，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等。

如上所述，从提高耐热老化性的观点出发，所述(C3)成分优选为该(C3)成分含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7以上且20以下的聚酰胺树脂。所述碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)优选为7以上且18以下，更优选为8以上且16以下。

上述热塑性树脂的熔点可以根据JIS-K7121进行测定。

作为测定装置，可以使用例如：珀金埃尔默公司制的DiamondDSC等。

上述热塑性树脂的维卡软化点可以根据JIS-K7206进行测定。

对于(C3)成分的含量的计算方法进行说明。

例如，在聚酰胺树脂组合物中的(A)成分的含量为80kg且(C3)成分的含量为20kg的情况下，相对于热塑性树脂成分((A)成分与(C3)成分的合计)100kg，(C3)成分的含量为20kg。这表示在本说明书中相对于热塑性树脂成分((A)成分与(C3)成分的合计)100质量份含有20质量份(C3)成分。

((D)除了碱金属和/或碱土金属化合物以外的无机填料)

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，优选含有(D)除了碱金属和/或碱土金属化合物以外的无机填料(以下，有时记载为(D)无机填料、(D)成分)。

相对于热塑性树脂成分((A)成分与(C3)成分的合计)100质量份，(D)成分的含量优选为10质量份以上且250质量份以下，更优选为10质量份以上且150质量份以下，进一步优选为15质量份以上且100质量份以下。通过将(D)成分的含量设定在上述范围内，具有本实施方式的聚酰胺树脂组合物的流动性及外观特性均变得更优良的倾向。

作为(D)除了碱金属和/或碱土金属化合物以外的无机填料，并不限定于以下的例子，可以列举例如：玻璃纤维、碳纤维、硅酸钙纤维、钛酸钾纤维、硼酸铝纤维、鳞片状玻璃、滑石、高岭土、云母、水滑石、碳酸锌、氧化锌、磷酸一氢钙、硅灰石、二氧化硅、沸石、氧化铝、勃姆石、氢氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化镁、硅酸钙、铝硅酸钠、硅酸镁、科琴炭黑、乙炔黑、炉黑、碳纳米管、石墨、黄铜、铜、银、铝、镍、铁、氟化钙、云母、蒙脱土、膨胀性氟云母和磷灰石。

其中，从增大本实施方式的聚酰胺树脂组合物的强度及刚性的观点出发，优选具有圆形截面和非圆形截面的玻璃纤维、鳞片状玻璃、滑石(硅酸镁)、云母、高岭土、硅灰石、氧化钛、磷酸钙、碳酸钙、氟化钙，更优选为玻璃纤维、硅灰石、滑石、云母、高岭土，进一步优选为玻璃纤维。

上述的(D)成分可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

所述玻璃纤维、碳纤维中，从可以赋予聚酰胺树脂组合物优良的机械特性的观点出发，进一步优选数均纤维直径为3μm～30μm且重均纤维长度为100μm～750μm，重均纤维长度与数均纤维直径的长径比(重均纤维长度除以数均纤维直径所得的值)为10～100的纤维。

另外，作为所述硅灰石，从可以赋予聚酰胺树脂组合物优良的机械特性的观点出发，优选数均纤维直径为3μm～30μm且重均纤维长度为10μm～500μm，所述长径比为3～100的硅灰石。

此外，作为所述滑石、云母、高岭土，从可以赋予本实施方式的聚酰胺树脂组合物优良的机械特性的观点出发，优选数均纤维直径为0.1μm～3μm的材料。

此处，数均纤维直径及重均纤维长度可以通过以下的方法求出。

即，将聚酰胺树脂组合物放入电炉中，对所含的有机物进行焚烧处理，从残渣成分中任意地选择例如100根以上(D)无机填料，用SEM观察，测定其纤维直径，并计算出平均值，从而求出数均纤维直径。

另外，使用倍数1000倍的SEM照片，测量纤维长度，通过规定的计算公式(在测定n根纤维长度的情况下，重均纤维长度＝Σ(I＝1→n)(第n根纤维的纤维长度)2/Σ(I＝1→n)(第n根纤维的纤维长度))可以求出重量平均纤维长度。

所述(D)无机填料可以利用硅烷偶联剂等进行表面处理。

作为所述硅烷偶联剂，并不限定于以下的物质，可以列举例如：γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等氨基硅烷类；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等巯基硅烷类；环氧硅烷类；乙烯基硅烷类。

硅烷偶联剂可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。在所述硅烷偶联剂中，从与树脂的亲和性的观点出发，更优选氨基硅烷类。

另外，在将玻璃纤维用作所述(D)无机填料的情况下，该玻璃纤维优选还包含集束剂。集束剂是指涂布于玻璃纤维表面的成分。作为集束剂，可以列举：含有含羧酸酐的不饱和乙烯基单体与除了所述含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为构成单元的共聚物、环氧化合物、聚碳二亚胺化合物、聚氨酯树脂、丙烯酸均聚物、丙烯酸与其它可共聚单体的共聚物、以及它们与伯胺、仲胺和叔胺的盐等。

这些集束剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

其中，从本实施方式的成型体的机械强度的观点出发，优选含有含羧酸酐的不饱和乙烯基单体与除了所述含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为构成单元的共聚物、环氧化合物、聚碳二亚胺化合物和聚氨酯树脂、以及它们的组合，更优选含有含羧酸酐的不饱和乙烯基单体与除了所述含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为构成单元的共聚物。

在所述含有含羧酸酐的不饱和乙烯基单体与除了所述含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为构成单元的共聚物中，作为所述含羧酸酐的不饱和乙烯基单体，并不限定于以下的例子，可以列举例如：马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐，其中优选马来酸酐。

另一方面，所述除了含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体是指不同于含羧酸酐的不饱和乙烯基单体的不饱和乙烯基单体。

作为所述除了含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体，并不限定于以下的例子，可以列举例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、2,3-二氯丁二烯、1,3-戊二烯、环辛二烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯。其中优选苯乙烯、丁二烯。

在它们的组合中，更优选为选自由马来酸酐与丁二烯的共聚物、马来酸酐与乙烯的共聚物、和马来酸酐与苯乙烯的共聚物、以及它们的混合物组成的组中的一种以上。

另外，从提高本实施方式的聚酰胺树脂组合物的流动性的观点出发，含有含羧酸酐的不饱和乙烯基单体与除了所述含羧酸酐的不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为构成单元的共聚物的重均分子量优选为2000以上。作为重均分子量的上限，优选为1000000以下。需要说明的是，重均分子量可以通过GPC(凝胶渗析色谱法)测定。

作为所述环氧化合物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧庚烷、环氧辛烷、环氧壬烷、环氧癸烷、环氧十一烷、环氧十二烷、环氧十五烷、环氧二十烷等脂肪族环氧化合物；缩水甘油、环氧戊醇、1-氯-3,4-环氧丁烷、1-氯-2-甲基-3,4-环氧丁烷、1,4-二氯-2,3-环氧丁烷、环戊烯氧化物、环己烯氧化物、环庚烯氧化物、环辛烯氧化物、甲基环己烯氧化物、乙烯基环己烯氧化物、环氧化环己烯甲醇等脂环族环氧化合物；蒎烯氧化物等萜烯类环氧化合物；苯乙烯氧化物、对氯苯乙烯氧化物、间氯苯乙烯氧化物等芳香族环氧化合物；环氧化大豆油；及环氧化亚麻子油等。

所述聚碳二亚胺化合物是指通过缩合含有一个以上碳二亚胺基(-N＝C＝N-)的化合物即碳二亚胺化合物而得到的化合物。

所述聚碳二亚胺化合物的缩合度优选为1～20，更优选为1～10。在缩合度处于1～20的范围内的情况下，具有得到良好的水溶液或水分散液的倾向。进而，在缩合度处于1～10的范围内的情况下，具有得到更良好的水溶液或水分散液的倾向。

另外，所述聚碳二亚胺化合物优选为部分具有多元醇链段的聚碳二亚胺化合物。通过部分具有多元醇链段，聚碳二亚胺化合物易于水溶化，可以更适合用作玻璃纤维、碳纤维的集束剂。

所述聚碳二亚胺化合物即上述含有各种碳二亚胺基(-N＝C＝N-)的化合物，可以通过使二异氰酸酯化合物在3-甲基-1-苯基-3-磷杂环戊烯-1-氧化物等公知的碳二亚胺化催化剂的存在下发生脱羧反应而得到。

作为所述二异氰酸酯化合物，可以使用芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯和脂环式二异氰酸酯、以及它们的混合物。

作为二异氰酸酯化合物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯与2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异丙基苯基二异氰酸酯及1,3,5-三异丙基苯-2,4-二异氰酸酯等。

而且，通过将这些二异氰酸酯化合物碳二亚胺化，可以得到在末端具有两个异氰酸酯基的碳二亚胺化合物。在这些之中，从提高反应性的观点出发，可以优选使用二环己基甲烷碳二亚胺。

另外，通过使单异氰酸酯化合物进行等摩尔量碳二亚胺化的方法、或者与聚亚烷基二醇单烷基醚等摩尔量反应而生成氨基甲酸酯键的方法等，可以得到在末端具有一个异氰酸酯基的聚碳二亚胺化合物。

作为单异氰酸酯化合物，并不限定于以下的例子，可以列举例如：己基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯等。

作为上述的聚亚烷基二醇单烷基醚，并不限定于以下的例子，可以列举例如：聚乙二醇单甲基醚、聚乙二醇单乙基醚等。

所述聚氨酯树脂只要为通常用作集束剂的聚氨酯树脂即可，并不限定于以下的例子，可以列举例如：由间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等异氰酸酯与聚酯类、聚醚类二醇合成的聚氨酯树脂。

作为所述丙烯酸的均聚物(聚丙烯酸)，从与树脂的亲和性的观点出发，重均分子量优选为1000～90000，更优选为1000～25000。

作为形成所述丙烯酸与其它可共聚单体的共聚物的所述“其它可共聚单体”，并不限定于以下的例子，可以列举例如：选自由具有羟基和/或羧基的单体中的丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、巴豆酸、异巴豆酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和中康酸组成的组中的一种以上(其中，不包括仅为丙烯酸的情况)。

需要说明的是，上述的单体中，优选具有一种以上酯类单体。

上述的丙烯酸的聚合物(包含均聚物和共聚物)可以为盐的形式。作为丙烯酸的聚合物的盐，并不限定于以下的例子，可以列举例如：与伯胺、仲胺或叔胺的盐。具体可以列举：与三乙胺、三乙醇胺、甘氨酸的盐。

从提高与其它并用化学试剂(硅烷偶联剂等)的混合溶液的稳定性、降低胺臭的观点出发，丙烯酸的聚合物的中和度优选为20％～90％，更优选为40％～60％。

形成盐的丙烯酸的聚合物的重均分子量并没有特别的限定，但是优选为3000～50000的范围。从提高玻璃纤维、碳纤维的集束性的观点出发，优选为3000以上，从进一步提高本实施方式的聚酰胺树脂组合物的机械特性的观点出发，优选为50000以下。

作为利用上述的各种集束剂处理玻璃纤维、碳纤维的方法，可以列举如下方法：在公知的玻璃纤维、碳纤维的制造工序中，使用辊型涂布器等公知的方法，将上述的集束剂施加到玻璃纤维、碳纤维上，并将制造的纤维束干燥，由此使其连续地反应。

可以将所述纤维束作为粗纱直接使用，也可以进一步经切割工序，以短切玻璃纤维的形式使用。

集束剂相对于玻璃纤维或碳纤维100质量份，以固体成分比率计，优选施加(添加)相当于0.2～3质量份的量，更优选施加(添加)相当于0.3～2质量份的量。从保持玻璃纤维、碳纤维的集束的观点出发，集束剂的添加量相对于玻璃纤维或碳纤维100质量份以固体成分比率计优选为0.2质量份以上。另一方面，从提高本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物的热稳定性的观点出发，优选为3质量份以下。

另外，所述束的干燥可以在切割工序后进行，或者可以在将束干燥后实施切割工序。

(聚酰胺树脂组合物中可以含有的其它成分)

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物中，除了上述(A)成分～(D)成分以外，在不损害本发明的效果的范围内，根据需要可以还含有其它成分。作为该其它成分，并不限定于以下的例子，可以列举例如：紫外线吸收剂、防光劣化剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、阻燃剂、着色剂、染色剂、颜料、及其它热塑性树脂。

此处，上述其它成分各自的性质差异很大，因此对于各成分的不损害本发明的效果的适合的含量各异。而且，对于本领域技术人员而言，可以容易地设定上述其它成分各自的适合的含量。

[聚酰胺树脂组合物的制造方法]

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物可以通过如下方法制造：以(A)聚酰胺树脂和(B)碱金属和/或碱土金属化合物作为必要成分，并根据需要混合(C)选自由下述(C1)～(C3)组成的组中的至少一种以上的化合物；

(C1)选自由周期表第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上的金属元素的盐

(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂

(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂

以及根据需要的所述(C1-2)碱金属的卤化物和/或碱土金属的卤化物、所述(D)除了碱金属和/或碱土金属化合物以外的无机填料、其它成分。

本实施方式的成型体中包含的聚酰胺树脂组合物的制造中，优选使用通过单螺杆或多螺杆挤出机在使(A)聚酰胺树脂熔融的状态下混炼所述(B)碱金属和/或碱土金属化合物、以及根据需要的(C)成分的方法。

另外，可以使用预先将(B)碱金属和/或碱土金属化合物的水溶液与(A)聚酰胺树脂粒料搅拌混合均匀，然后将通过使其干燥的方法调节水分后的聚酰胺树脂粒料与(C)成分从挤出机的供给口供给而进行熔融混炼的方法。

从(B)碱金属和/或碱土金属化合物的分散性的观点出发，(B)碱金属和/或碱土金属化合物的添加优选通过单螺杆或多螺杆挤出机在使(A)聚酰胺树脂熔融的状态下混炼(B)碱金属和/或碱土金属化合物的方法。

[成型体的制造方法、用途]

本实施方式的成型体并没有特别的限定，例如通过将聚酰胺树脂组合物注射成型而得到。通过对得到的成型体进行热处理，可以使碱金属和/或碱土金属集中于成型体的从表面至3μm的区域。作为此时的热处理条件，例如优选为230℃下、300小时以上。从高温物性的观点出发，更优选为230℃下、500小时以上。另外，从高温物性的观点出发，优选为230℃下、3000小时以下。关于热处理条件，可以在上述温度下连续处理，也可以通过保持在上述温度一定时间，然后冷却，再升温并保持在上述温度，重复这样的处理，从而使在上述温度下的保持时间的合计达到上述处理时间。

本实施方式的成型体并不限定于以下的例子，例如可以适合用作汽车用、机械工业用、电气电子用、产业材料用、工业材料用、日用家庭用品用等各种用途的材料部件。尤其适合用作汽车发动机舱部件、中空部件等汽车用材料部件。

本实施方式的成型体即使在高温条件下长时间使用的情况下在高温下也具有实用上充分的机械特性。

实施例

以下，通过列举具体的实施例和比较例对本发明进行详细说明，但是本发明并不限定于以下的实施例。

需要说明的是，用于评价实施例和比较例的试样的测定方法如下所示。

[测定方法]

(98％硫酸相对粘度(ηr))

后述的实施例和比较例(以下，也简称为“各例”)中的(A)聚酰胺树脂的98％硫酸相对粘度(ηr)根据JISK6920测定。

(熔点)

对于后述的实施例和比较例中的结晶性树脂的熔点，根据JIS-K7121，使用珀金埃尔默公司制Damond-DSC以如下的方式测定。

该测定在氮气气氛下进行。

将约10mg试样以升温速度20℃/分钟从50℃升温至300℃。将此时出现的吸热峰温度作为熔点。

(维卡软化温度)

根据ISO306B50，使用4mm厚的试验片进行测定，求出维卡软化温度(℃)。

(末端基浓度)

对于后述的实施例和比较例中的(A)聚酰胺树脂的末端基浓度(氨基末端基浓度、羧基末端基浓度)，使用氘代硫酸溶剂，通过60℃下的1H-NMR测定而求出。

使用日本电子株式会社制的ECA500作为测定装置，从(A)聚酰胺树脂的氨基末端基、羧基末端基的对应峰的积分值计算出末端基浓度，得到(氨基末端基浓度/羧基末端基浓度)。

(拉伸强度)

将实施例和比较例中制造的聚酰胺树脂组合物的粒料用注射成型机(PS-40E：日精树脂株式会社制)根据ISO3167成型为多用途试验片(A型)的成型片。

此时，注射和保压的时间设定为25秒、冷却时间设定为15秒。

另外，模具温度与料筒温度设定为后述的(A)聚酰胺树脂的制造例中记载的温度。

对于得到的多用途试验片(A型)，在表1～5中记载的条件下进行处理。使用该试验片，根据ISO527以5mm/分钟的拉伸速度进行拉伸试验，测定拉伸强度(MPa)。

(180℃、200℃拉伸强度)

对于上述的(拉伸强度)中的多用途试验片(A型)，在表1～5中记载的条件下进行处理。使用该试验片，在180℃或200℃下，根据ISO527的方法以5mm/分钟的拉伸速度进行拉伸试验，测定180℃、200℃拉伸强度(MPa)。

(弯曲弹性模量)

对于上述的多用途试验片(A型)，在表1～5中记载的条件下进行处理。使用该试验片，在23℃下，根据JISK7171，进行与各例对应的成型片的弯曲强度测定。

(180℃、200℃弯曲弹性模量)

对于上述的多用途试验片(A)型，在表1～5中记载的条件下进行处理。使用该试验片，在180℃或200℃下，根据JISK7171，进行与各例对应的成型片的弯曲强度测定。

(表面3μm的碱金属和/或碱土金属元素浓度评价)

作为成型体的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度的测定方法，使用SEM(扫描型电子显微镜)-EDX(能量分散X射线光谱)。

将包含聚酰胺树脂组合物的成型体沿垂直于表面的方向切割，用金刚石刀平滑地切出。

将该试样用碳胶带固定至SEM观察用试样台上，实施导通处理，并供于SEM-EDX测定。

将在EDX观察中在测定视野区域内的试样的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属元素检测强度与试样的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属元素检测强度作为各自区域的相对平均元素浓度。

碱金属和/或碱土金属元素检测强度为测定区域中的固定的面积中的固定的测定时间下的碱金属和/或碱土金属元素检测量。

将上述测定的相对平均元素浓度之比作为“成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度”，在下述表1～5中，作为“表面3μm的碱金属和/或碱土金属元素浓度评价”，将该比大于2的情况记为○，将2以下的情况记为×。

(表面1μm的碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐评价)

对于成型体的从表面至深度1μm的区域中存在的碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐的测定方法进行说明。

测定使用ATR(全反射测定法)与离子色谱质谱法。

ATR法通过改变入射角、棱镜的折射率而调节光侵入至试样的深度。

使用ATR法，确认在成型体的从表面至深度1μm的区域中是否存在碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

具体而言，确认是否存在峰。

然后，对成型体的从表面至1μm的区域通过离子色谱质谱法进行测定，确认低级羧酸盐。

具体而言，确认是否存在峰。

通过以上的评价，在下述表1～5中，作为“表面1μm的碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐评价”，将从表面至1μm的区域中存在碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐的情况记为○，将不存在的情况记为×。

(表面10nm的碱金属和/或碱土金属的碳酸盐的评价)

对于成型体的从表面至深度10nm的区域中存在的碱金属和/或碱土金属的碳酸盐的测定方法进行说明。

测定使用X射线光电子能谱(XPS)，确认在成型体的从表面至深度10nm的区域中是否存在碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

具体而言，确认是否存在峰。

通过以上的评价，在下述表1～5中，作为“表面10nm的碱金属及/或碱土金属的碳酸盐的评价”，将成型体的从表面至10nm的区域中存在碱金属和/或碱土金属的碳酸盐的情况记为○，将不存在的情况记为×。

(固体NMR峰评价)

通过固体27Al-NMR测定，确认包含聚酰胺树脂组合物的成型体在0～30ppm、30～60ppm和70～100ppm的范围内是否各自具有一个以上的峰。

通过以上的评价，在下述表1～5中，作为“固体NMR峰评价”，将通过固体27Al-NMR测定，包含聚酰胺树脂组合物的成型体在0～30ppm、30～60ppm和70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰的情况记为○，将不具有的情况记为×。

(重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn))

成型体的Mw、Mn通过GPC(凝胶渗析色谱法)测定。使用这些值计算出Mw/Mn。

需要说明的是，在GPC法中，使用各例的成型体作为测定用样品，使用六氟异丙醇作为测定用溶剂。另外，测定值采用按PMMA换算的值。

需要说明的是，成型体的数均分子量(Mn)与重均分子量(Mw)作为成型体中含有的聚酰胺树脂的测定值而得到。

(聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量的测定)

首先，焚烧包含聚酰胺树脂组合物的成型体，从残渣的质量求出无机物的含量。

具体而言，在坩埚中在650℃下加热焚烧3小时。

接着，将包含聚酰胺树脂组合物的成型体溶解于六氟异丙醇(HFIP)中。具体而言，将包含聚酰胺树脂组合物的成型体1g浸渍于HFIP50ml中，在室温下放置24小时。

然后，取出不溶于HFIP的部分，并干燥。具体而言，在室温下放置24小时后，在氮气中加热至60℃并干燥3小时。然后，测定质量。

从前述的无机物的含量的测定结果与HFIP溶解前后的质量，求出除了无机物以外的聚酰胺树脂部分的在HFIP中的可溶成分含量，作为“HFIP溶解量”记于下述表1～表5中。

[原料]

实施例和比较例中使用的原料如下所示。

((A)聚酰胺树脂)

<聚酰胺树脂A-1(PA66)>

制备50质量％的六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的水溶液30kg，并充分搅拌。

将该聚酰胺66的原料的水溶液(以下，有时也简称为“原料的水溶液”)投入具有搅拌装置且在下部具有抽取喷嘴的70L的高压釜中。

然后，在50℃的温度下充分搅拌。

接着，用氮气进行气氛置换后，在搅拌的同时将温度从50℃升温至约270℃。此时，继续加热约1小时的同时将水除去至体系外，以使高压釜内的压力保持在约1.77MPa。

然后，花费约1小时的时间，将压力降压至大气压，然后在约270℃、大气压下保持约1小时后，停止搅拌。

从下部喷嘴以线料状将聚合物排出，进行水冷、偶联，从而得到粒料。

<聚酰胺树脂A-1>的98％硫酸相对粘度为2.8。

另外，氨基末端基浓度为46μmol/g，羧基末端基浓度为72μmol/g。

即，氨基末端基浓度/羧基末端基浓度为0.64。

另外，熔点为264℃，维卡软化点为238℃。

需要说明的是，在使用<聚酰胺树脂A-1>的聚酰胺树脂组合物的成型中，将模具温度设定为80℃，将料筒温度设定为290℃。

<聚酰胺树脂A-2(PA66)>

在前述原料的水溶液中以追加的方式添加己二酸900g。

通过其它条件与所述<聚酰胺树脂A-1>同样的制造方法制造<聚酰胺树脂A-2>。

<聚酰胺树脂A-2>的98％硫酸相对粘度为2.2。

另外，氨基末端基浓度为33μmol/g，羧基末端基浓度为107μmol/g。即，氨基末端基浓度/羧基末端基浓度为0.3。

另外，熔点为264℃，维卡软化点为238℃。

需要说明的是，在使用<聚酰胺树脂A-2>的聚酰胺树脂组合物的成型中，将模具温度设定为80℃，将料筒温度设定为290℃。

<聚酰胺树脂A-3(PA66)>

在前述原料的水溶液中以追加的方式添加六亚甲基二胺900g。

通过其它条件与所述<聚酰胺树脂A-1>同样的制造方法制造<聚酰胺树脂A-3>。

<聚酰胺树脂A-3>的98％硫酸相对粘度为2.4。另外，氨基末端基浓度为78μmol/g，羧基末端基浓度为52μmol/g。即，氨基末端基浓度/羧基末端基浓度为1.5。

另外，熔点为264℃，维卡软化点为238℃。

需要说明的是，在使用<聚酰胺树脂A-3>的聚酰胺树脂组合物的成型中，将模具温度设定为80℃，将料筒温度设定为290℃。

<聚酰胺树脂A-4(PA66/6T)>

按照日本特表2013-501094号公报的制造例，制造<聚酰胺树脂A-4(PA66/6T)>

<聚酰胺树脂A-4>的98％硫酸相对粘度为2.9。

另外，氨基末端基浓度为42μmol/g，羧基末端基浓度为65μmol/g。即，氨基末端基浓度/羧基末端基浓度为0.6。

需要说明的是，在使用<聚酰胺树脂A-4>的聚酰胺树脂组合物的成型中，将模具温度设定为80℃，将料筒温度设定为290℃。

<聚酰胺树脂A-5(PA9T)>

按照日本特开2013-40346号公报的制造例，制造<聚酰胺树脂A-5(PA9T)>

<聚酰胺树脂A-5>的98％硫酸相对粘度为2.9，熔点为304℃。

另外，氨基末端基浓度为42μmol/g，羧基末端基浓度为52μmol/g。即，氨基末端基浓度/羧基末端基浓度为0.8。

需要说明的是，在使用<聚酰胺树脂A-5>的聚酰胺树脂组合物的成型中，将模具温度设定为120℃，将料筒温度设定为330℃。

<聚酰胺树脂A-6(PA46)>

作为聚酰胺46(以下，简记为“PA46”)，使用商品名：Stanyl(注册商标)KS200(DSM公司制，熔点290℃)。

需要说明的是，在使用<聚酰胺树脂A-6>的聚酰胺树脂组合物的成型中，将模具温度设定为120℃，将料筒温度设定为300℃。

<聚酰胺树脂A-7(PA6)>

使用宇部兴产株式会社制的SF1013A。熔点为224℃。

<聚酰胺树脂A-8(PA610)>

按照日本特开2011-148997号公报的制造例，制造<聚酰胺树脂A-8(PA610)>。熔点为215℃。

((B)碱金属和/或碱土金属化合物)

<B-1铝酸钠>

使用和光纯药工业株式会社制的铝酸钠。

<B-2碳酸氢钠>

使用东京化成工业株式会社制的碳酸氢钠。

<B-3碳酸钠>

使用东京化成工业株式会社制的碳酸钠。

<B-4碳酸钾>

使用东京化成工业株式会社制的碳酸钾。

<B-5氢氧化钠>

使用东京化成工业株式会社制的氢氧化钠。

<B-6柠檬酸三钠>

使用东京化成工业株式会社制的柠檬酸三钠。

<B-7乙二胺四乙酸四钠>

使用东京化成工业株式会社制的乙二胺四乙酸四钠。

((C)成分)

<C-1碘化亚铜与碘化钾的混合物>

碘化亚铜使用和光纯药工业公司制的试剂。碘化钾使用和光纯药工业公司制的试剂。将碘化亚铜1质量份与碘化钾10质量份混合使用。

[C-2受阻酚化合物]

使用汽巴·日本株式会社制的IRGANOX1098。

[C-3受阻胺化合物]

使用科莱恩公司制的NYLOSTABS-EED。

[C-4有机磷化合物]

使用汽巴·日本株式会社制的IRGAFOS168。

((D)除了碱金属和/或碱土金属化合物以外的无机填料)

<玻璃纤维D-I>

用水进行稀释使得以固体成分计聚氨酯树脂为2质量％(商品名：VONDIC(注册商标)1050、(大日本油墨株式会社制))、乙烯-马来酸酐共聚物(和光纯药工业株式会社制)为8质量％、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷为0.6质量％(商品名：KBE-903、(信越化学工业株式会社制))、润滑剂为0.1质量％(商品名：巴西棕榈蜡(株式会社加藤洋行制))，并将总质量调节至100质量％，从而得到玻璃纤维集束剂。

使上述的玻璃纤维集束剂附着到通过熔融纺丝而得到的数均纤维直径10μm的玻璃纤维上。

即，对于卷绕至转鼓的过程中的玻璃纤维，使用设置于规定位置的涂布器，涂布上述玻璃纤维集束剂。接着，将其干燥，从而得到用上述玻璃纤维集束剂进行表面处理后的玻璃纤维束的粗纱(玻璃粗纱)。此时，玻璃纤维形成为1000根的束。

玻璃纤维集束剂的附着量为0.6质量％。将其切割成3mm的长度，从而得到短切玻璃纤维。将该短切纤维用作<玻璃纤维D-I>。

[实施例1]

使用双螺杆挤出机(ZSK-26MC：科倍隆公司制(德国))作为挤出机。

该双螺杆挤出机在从上游侧起的第一个料筒上具有上游侧供给口，并且在第九个料筒上具有下游侧供给口。另外，L/D(挤出机的机筒的长度/挤出机的机筒的直径)＝48(料筒数：12)。

在该双螺杆挤出机中，将从上游侧供给口至模头的温度分别设定为上述的((A)聚酰胺树脂)的项目中记载的料筒温度。

另外，将螺杆转数设定为300rpm，将排出量设定为25kg/小时。

在该条件下，从上游侧供给口供给(A)成分、(B)成分和(C)成分，从下游侧供给口供给(D)成分，以得到上述表(1)的上部中记载的比例，并熔融混炼，由此制造聚酰胺树脂组合物的粒料。

对所得到的聚酰胺树脂组合物进行成型，使用该成型体实施评价。

将它们的评价结果等示于下述表1。

[实施例2～30、比较例1～4]

按照表1～表5中记载的组成，通过其它条件与实施例1同样的方法，制造聚酰胺树脂组合物，对所得到的聚酰胺树脂组合物进行成型，使用该成型体，实施各种测定。

将它们的测定结果等示于下述表1～5。

需要说明的是，表中的单位“质量％”是将聚酰胺组合物设为100质量％时的“质量％”。

表1～表5中，“-”表示未进行测定。

从表1～5可知，实施例1～30的包含聚酰胺树脂组合物的成型体即使在高温下也表现出优良的机械特性。

另一方面，比较例1～4与实施例相比得到在高温下的机械特性劣化的结果。

产业实用性

本发明的包含聚酰胺树脂组合物的成型体作为汽车用、机械工业用、电气电子用、产业材料用、工业材料用、日用家庭用品用等各种部件具有产业实用性。

Claims (15)

1.一种成型体，其包含聚酰胺树脂组合物，其中，(所述成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)/(所述成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度)>2。

2.根据权利要求1所述的成型体，其中，在所述成型体的从表面至深度1μm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

3.根据权利要求1或2所述的成型体，其中，在所述成型体的从表面至深度10nm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的成型体，其中，所述成型体含有铝酸金属盐，并且通过固体27Al-NMR测定，在0～30ppm、30～60ppm、70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的成型体，其中，所述成型体的Mw为5万以上，Mw/Mn为3以上。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的成型体，其中，所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量为所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的50质量％以下。

7.一种成型体，其包含聚酰胺树脂组合物，其中，所述成型体满足下式：

α/β>2；

α：230℃下、300小时以上的热老化处理后的所述成型体的从表面至深度3μm的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度；

β：230℃下、300小时以上的热老化处理后的所述成型体的除了从表面至深度3μm的区域以外的区域的碱金属和/或碱土金属平均元素浓度。

8.根据权利要求7所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，在所述成型体的从表面至深度1μm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的低级羧酸盐。

9.根据权利要求7或8所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，在所述成型体的从表面至深度10nm的区域中含有碱金属和/或碱土金属的碳酸盐。

10.根据权利要求7～9中任一项所述的成型体，其中，所述成型体含有铝酸金属盐，并且在230℃下、300小时以上的热老化处理后，通过固体27Al-NMR测定，在0～30ppm、30～60ppm和70～100ppm的范围内各自具有一个以上的峰。

11.根据权利要求7～10中任一项所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，所述成型体的Mw为5万以上，Mw/Mn为3以上。

12.根据权利要求7～11中任一项所述的成型体，其中，在230℃下、300小时以上的热老化处理后，所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的在六氟异丙醇(HFIP)中的可溶成分含量为所述聚酰胺树脂组合物中包含的聚酰胺树脂部分的50质量％以下。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的成型体，其为汽车部件。

14.根据权利要求1～13中任一项所述的成型体，其为汽车发动机舱部件。

15.根据权利要求1～14中任一项所述的成型体，其为中空部件。