CN101163746A - 聚酰胺-聚苯醚树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种树脂组合物和由该树脂组合物形成的成型体，树脂组合物的特征在于，含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)弹性体以及(D)选自磷酸类、亚磷酸类、次磷酸类、磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类、次磷酸金属盐类以及磷酸酯类中的1种以上的磷化合物，相对于(A)～(D)成分的合计100质量％，含有1～35ppm的磷元素。其可以用于电·电气部件、OA部件、车辆部件、机械部件等的宽领域。特别适合用于需要大型成型品的外装部件。

Description

聚酰胺-聚苯醚树脂组合物
技术领域
本发明涉及含有聚酰胺和聚苯醚的树脂组合物，该树脂组合物中含有的水分率即使在宽范围内变化，成型时的流动性变化也少的树脂组合物以及由该树脂组合物获得的成型体。进而涉及成型时的滞留稳定性以及成型体的热稳定性、特别是热暴露后的涂布粘结性得到了显著改良的树脂组合物以及由该树脂组合物形成的成型体。
背景技术
聚苯醚的机械性质·电性质和耐热性优异、并且尺寸稳定性也优异，因此被用于广泛的用途。聚苯醚本身的成型加工性差，为了对其进行改良，提出了配合聚酰胺的技术。聚苯醚现在成为被用于非常多种多样的用途的材料。
最近，聚酰胺-聚苯醚合金在汽车等的外装部件(挡泥板·车门面板等)的用途的开展急速进行，随着汽车外装部件的大型化、形状的复杂化，高温下的成型、以成型机的能力的上限进行成型的情况增加。特别地，在汽车挡泥板那样的大型成型品中，为了确保成型体外观的品质，成型时的滞留稳定性必不可缺。特别地，如果成型时的滞留稳定性差，则成型品的外观产生不良，导致涂布粘结性的低下以及涂布后外观的鲜明性的恶化。为了提高滞留稳定性，公开了在聚酰胺-聚苯醚合金中配合缩醛和多磷酸盐的技术(专利文献1)、在聚酰胺-聚苯醚合金中配合有机磷类稳定剂和氧化锌以及/或硫化锌的技术(专利文献2)、配合磷类热稳定剂的技术(专利文献3)等。
另外公开了，使聚酰胺的一次缩合物和聚苯醚按照一次缩合物的相对粘度提高那样进行聚合反应，同时进行合金化的制造方法以及由此获得的组合物(专利文献4，5)。在这些文献中，记载了次磷酸钠可以有效促进聚酰胺的高聚合化，可以有效改善组合物的色调。
一般来说，在将聚酰胺-聚苯醚合金成型时，含有大量水分的聚合物存在发生银纹等的问题，因此有必要减少水分。另一方面，如果过度减少水分，则流动性低下，产生不能完全填充到模具中的成型不良等的问题。这样，必须将水分控制在某一定范围内。即使在该范围内，在作为聚酰胺的聚合催化剂的次磷酸钠以通常量存在的情况下，由于聚合物中的水分率的不同而使成型时聚酰胺的粘度变化，因此很难控制流动性。
因此，为了确保成型体外观的品质，提高成型时的加工稳定性，人们期待即使在宽的水分范围内，流动性的变化也少，并且滞留稳定性优异的树脂组合物。
进而，在要求静电涂布性的用途中，为了确保涂布粘结性和涂布后外观的清晰性，重要的是确保成型体外观的品质。特别地，汽车挡泥板中，为了使在在线静电涂布后、使金属仪表板上涂布的防锈涂料固化，要使树脂成型体与金属仪表板一起进行热处理工序。这些热处理工序，在约170℃～200℃或其以上的温度下暴露10～50分钟左右是通例。因此现状是，对使用的树脂成型体，要求热稳定性、特别是热暴露后的涂布粘结性的提高。
【专利文献1】：日本特开平8-73730号公报
【专利文献2】：日本特开平7-26134号公报
【专利文献3】：日本特开平7-41658号公报
【专利文献4】：日本特开平7-331063号公报
【专利文献5】：日本特开平7-166053号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于提供一种聚酰胺-聚苯醚合金树脂组合物和由该树脂组合物形成的成型体，所述聚酰胺-聚苯醚合金树脂组合物适合于汽车外装部件等的大型成型品，在宽水分率范围内的流动性的变化少、成型机内的滞留稳定性优异，这用上述技术是不能实现的。进而提供可以提高成型体外观的品质，并且可以显著提高热暴露后的涂布粘结性的聚酰胺-聚苯醚合金树脂组合物以及成型体。
用于解决课题的方法
发明的概要
本发明者们为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，含有磷酸、亚磷酸、次磷酸的金属盐、磷酸酯等的磷化合物，并且相对于聚酰胺、聚苯醚、弹性体以及磷化合物的合计100质量％，含有1～35ppm磷元素的树脂组合物，对于获得上述特性优异的树脂组合物和成型体是有效的。基于上述知识，完成了本发明。
本发明的上述以及其它解决课题、各特征以及各优点，可以由下述的详细说明和权利要求表明。
发明的详细说明
本发明涉及一种树脂组合物和该树脂组合物的成型体，所述树脂组合物是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)弹性体以及(D)选自磷酸类、亚磷酸类、次磷酸类、磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类、次磷酸金属盐类以及磷酸酯类中的1种以上的磷化合物的树脂组合物，其特征在于，在该树脂组合物中，相对于(A)～(D)成分的合计100质量％，含有1～35ppm的磷元素。
下面，为了使本发明更容易理解，列举出本发明的基本特征和优选的各形态。
1.一种树脂组合物，其特征在于，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)弹性体以及(D)选自磷酸类、亚磷酸类、次磷酸类、磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类、次磷酸金属盐类以及磷酸酯类中的1种以上的磷化合物的树脂组合物，其特征在于，在该树脂组合物中，相对于(A)～(D)成分的合计100质量％，含有1～35ppm的磷元素。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分为选自磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类、次磷酸金属盐类中的1种以上的磷化合物。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分是选自磷酸、亚磷酸、次磷酸中的1种以上的磷化合物与选自周期表第1族和第2族、锰、锌、铝中的1种以上的金属形成的盐。
4.如权利要求1～3的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物中的每100ppm的水分率的熔体流动速率(MFR：依据ASTMD1238，在280℃、5kg负荷下测定)的差(ΔMFR：对该树脂组合物中的水分率在约200ppm～约1200ppm的范围的至少3种具有不同的水分率的颗粒测定MFR，将测定的MFR的值绘制在显示MFR与水分率的关系的曲线图上，将该图用最小二乘法近似，根据所获得的直线的斜率来获得每100ppm的水分率的MFR的差)为0.80g/10分钟以下。
5.如权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分预先配合在(A)成分中。
6.如权利要求5所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分是在(A)成分的聚合时被添加的。
7.如权利要求1～6的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(A)成分是磷元素的浓度不同的2种以上的聚酰胺的混合物。
8.如权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，(A)成分是(A-1)与(A-2)的混合物，其中，(A-1)是含有35ppm～250ppm的磷元素的聚酰胺，(A-2)是含有0ppm以上、且小于35ppm的磷元素的聚酰胺。
9.如权利要求1～8的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(E1)和/或(E2)，其中(E1)是选自氧化物、碳酸盐、醇盐、碳酸氢盐和氢氧化物中的周期表第IA族碱，(E2)是选自金属的羧酸盐和金属的水溶性化合物的多价金属化合物，所述金属的羧酸盐是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的羧酸盐，所述金属的水溶性化合物是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的水溶性化合物。
10.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，(E1)周期表第IA族碱是选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钾以及氢氧化钠中的至少一种的化合物。
11.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，(E2)多价金属化合物是选自金属的羧酸盐、金属的卤化物和金属的硝酸盐中的化合物，其中，所述金属的羧酸盐是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的羧酸盐，所述金属的卤化物是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的卤化物，所述金属的硝酸盐是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的硝酸盐。
12.如权利要求9～11的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物含有(D)磷化合物和(E1)周期表第IA族碱和/或(E2)多价金属化合物，并且，多价金属与一价金属的摩尔数之和、与磷(P)元素的摩尔数的比、即(多价金属的摩尔数+一价金属的摩尔数)/(P的摩尔数)的值为大于1、且小于等于8。
13.如权利要求9～12的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分和(E1)成分和/或(E2)成分预先添加配合到(A)成分中。
14.如权利要求1～8的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(F)通式(M2O)X(Al2O3)Y(X+Y＝1、并且M为周期表第1族金属元素)所示的可溶性铝酸金属盐类。
15.如权利要求14所述的树脂组合物，其特征在于，(F)可溶性铝酸金属盐类是通式(Na2O)X(Al2O3)Y(X+Y＝1，并且0.35≤Y/X≤1.25)所示的铝酸钠。
16.如权利要求14或15所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物中的Al金属与一价金属的摩尔比(Al金属的摩尔数/一价金属的摩尔数)为0.10～1.0。
17.如权利要求14～16的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分和(F)成分预先添加配合到(A)成分中。
18.如权利要求1～17的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物进而含有卤化碱金属化合物和/或铜化合物。
19.如权利要求18所述的树脂组合物，其特征在于，相对于该树脂组合物的总量100质量％，含有1～100ppm铜元素。
20.如权利要求1～19的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(A)聚酰胺是脂肪族聚酰胺。
21.如权利要求1～19的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(B)聚苯醚是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)和/或2，6-二甲基-1，4-苯酚与2，3，6-三甲基-1，4-苯酚的共聚物。
22.如权利要求1～21的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(G)苯乙烯系聚合物。
23.如权利要求1～22的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(H)无机填充材料。
24.如权利要求23所述的树脂组合物，其特征在于，(H)无机填充材料为选自玻璃纤维、滑石、粘土、硅灰石、二氧化钛中的1种以上。
25.如权利要求1～24的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(C)弹性体是含有以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物。
26.如权利要求1～25的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(I)导电性碳系填料，该导电性碳系填料选自碳原纤维和炭黑中的1种以上。
27.一种注射成型体，由权利要求1～26的任一项所述的树脂组合物形成。
发明的效果
本发明可以提供一种聚酰胺-聚苯醚合金树脂组合物，该树脂组合物在水分率的宽范围内，MFR的变化少，在成型机内的滞留稳定性优异，还可以提供由该树脂组合物形成的成型体。在宽水分率范围内该树脂组合物的MFR的变化减少，意味着可以简化生产时、成型前对树脂组合物的严格的水分率管理，因此不但可以提高树脂组合物、成型品的生产效率，而且可以减少在成型时向模具的充填不良等。该树脂组合物可以显著提高成型时的滞留稳定性，因此在成型条件范围非常宽的范围内，可以实现成型品的良好外观。进而，可以提供热暴露后的涂布粘结性显著提高了的聚酰胺-聚苯醚合金树脂组合物以及成型体。
具体实施方式
下面，对构成本发明的树脂组合物的各成分进行详细说明。
作为在本发明中可用作(A)成分的聚酰胺的种类，只要在聚合物的主链重复结构单元中具有酰胺键(-NH-C(＝O)-)，就可以没有特别的限定地使用。
通常，可通过内酰胺的开环聚合、二胺与二羧酸的缩聚、氨基羧酸的缩聚等来获得聚酰胺，但并不限于此。
作为上述的二胺，可以列举出脂肪族、脂环族和芳族二胺，作为具体例，可以列举出，四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十三亚甲基二胺、1，9-壬烷二胺、2-甲基-1，8-辛烷二胺、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、1，3-双氨甲基环己烷、1，4-双氨基甲基环己烷、间苯二胺、对苯二胺、间苯二甲胺和对苯二甲胺等。
作为二羧酸，可以列举出脂肪族、脂环族和芳族二羧酸，作为具体例，可以列举出，己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，1，3-十三烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二聚酸等。
作为内酰胺类，具体可以列举出，ε-己内酰胺、庚内酰胺、ω-月桂内酰胺等。
此外，作为氨基羧酸，具体可以列举出，ε-氨基己酸，7-氨基庚酸，8-氨基辛酸，9-氨基壬酸，11-氨基十一烷酸，12-氨基十二烷酸，13-氨基十三烷酸等。
在本发明中，可使用上述内酰胺类、二胺、二羧酸和ω-氨基羧酸单独聚合所获得的聚酰胺，和使两种以上形成混合物、进行缩聚得到的共聚聚酰胺的任一种。
另外，可适合地使用将上述内酰胺类、二胺、二羧酸、ω-氨基羧酸在聚合反应器中聚合至低分子量的低聚物阶段，并进一步在挤出机等中聚合至高分子量阶段得到的聚酰胺。
对本发明所用的聚酰胺的聚合方法没有特别限制，可以是熔融聚合、界面聚合、溶液聚合、本体聚合、固相聚合及其组合的任一种。其中，更优选使用熔融聚合。
作为本发明中特别适用的聚酰胺树脂，可以列举出聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺4，6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺6/6，6、聚酰胺6/6，12、聚酰胺MXD(间苯二甲胺)，6、聚酰胺6，T、聚酰胺6，I、聚酰胺6/6，T、聚酰胺6/6，I、聚酰胺6，6/6，T、聚酰胺6，6/6，I、聚酰胺6/6，T/6，I、聚酰胺6，6/6，T/6，I、聚酰胺6/12/6，T、聚酰胺6，6/12/6，T、聚酰胺6/12/6，I、聚酰胺6，6/12/6，I、聚酰胺9，T等，也可以使用多种聚酰胺在挤出机等中进行了共聚化而得到的聚酰胺类。
优选的聚酰胺为脂肪族聚酰胺，进一步优选聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺6/6，6和它们的混合物，最优选聚酰胺6、聚酰胺6，6、和它们的混合物。
在本发明的各种树脂组合物中可以使用的聚酰胺的优选的粘度范围，根据ISO307在96％硫酸中测定出的粘度值为90～160ml/g的范围。更优选100～150ml/g的范围。
在本发明中，可以使用聚酰胺的混合物。可以列举出例如粘度值170ml/g的聚酰胺与粘度值80ml/g的聚酰胺的混合物、粘度值120ml/g的聚酰胺与粘度值115ml/g的聚酰胺的混合物等。
聚酰胺混合物中特别优选的混合形态，是各聚酰胺的粘度值在90～160ml/g的范围内，并且粘度值不同的聚酰胺的混合物。
这些混合物的粘度值，可以通过以混合的质量比溶解在96％硫酸中，依据ISO307测定粘度值来确认。
聚酰胺通常具有氨基、羧基作为末端基，在本发明中，它们的优选比以氨基/羧基浓度比计、为9/1～1/9，更优选为8/2～1/9、进一步优选为6/4～1/9。
另外，作为末端的氨基的浓度，优选至少为1×10-5mol/g以上。更优选为1×10-5～4×10-5mol/g。
作为末端的羧基的浓度，优选至少为5×10-5mol/g以上。更优选为7×10-5～13×10-5mol/g。
这些聚酰胺树脂的末端基的调整方法，可以使用公知的方法。例如添加选自二胺化合物、单胺化合物、二羧酸化合物、单羧酸化合物等中的1种以上，以使在聚酰胺树脂的聚合时达到规定的末端浓度的方法。
进而，除了上述之外，能够添加到聚酰胺中的公知的添加剂等，也可以以相对于聚酰胺100质量份，为小于10质量份的量添加。
本发明中，所谓可以作为(B)成分使用的聚苯醚，是含有下述式(1)的结构单元的均聚物和/或共聚物。
Figure S2005800494513D00091
〔式中、O为氧原子，各R分别独立地表示氢、卤、伯或仲C1～C7烷基、苯基、C1～C7卤代烷基、C1～C7氨基烷基、C1～C7烃氧基或卤代烃氧基(其中，至少2个碳原子隔着卤原子和氧原子)〕
作为本发明的聚苯醚的具体的例子，可以列举出例如聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基醚)、聚(2，6-二氯-1，4-亚苯基醚)等，进而也可以列举出2，6-二甲基苯酚与其它苯酚类的共聚物(例如日本特公昭52-17880号公报所述的与2，3，6-三甲基苯酚的共聚物、与2-甲基-6-丁基苯酚的共聚物)那样的聚苯醚共聚物。
其中，作为特别优选的聚苯醚，是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)、2，6-二甲基-1，4-苯酚与2，3，6-三甲基-1，4-苯酚的共聚物、或它们的混合物。
另外，在使用2，6-二甲基-1，4-苯酚与2，3，6-三甲基-1，4-苯酚的共聚物的情况下，进一步优选各单体单元的比率为在以聚苯醚共聚物总量为100质量％时，含约80～约90质量％的2，6-二甲基-1，4-苯酚和约10～约20质量％的2，3，6-三甲基-1，4-苯酚的共聚物。
本发明中使用的聚苯醚的制造方法，只要是公知的方法，就没有特别的限定。可以列举出例如美国专利第3306874号说明书、美国专利第3306875号说明书、美国专利第3257357号说明书和美国专利第3257358号说明书、特开昭50-51197号公报、特公昭52-17880号公报和同63-152628号公报等所述的制造方法等。
本发明中可以使用的聚苯醚的比浓粘度(ηsp/c：0.5g/dl、氯仿溶液、30℃测定)优选在0.15～0.70dl/g的范围内，进一步优选0.20～0.60dl/g的范围、更优选0.40～0.55dl/g的范围。
在本发明中，只要是2种以上的比浓粘度不同的聚苯醚混合成的物质，就可以没有任何问题地使用。可以列举出例如比浓粘度0.45dl/g以下的聚苯醚与比浓粘度0.50dl/g以上的聚苯醚的混合物、比浓粘度0.40dl/g以下的低分子量聚苯醚与比浓粘度0.50dl/g以上的聚苯醚的混合物等，当然不限于此。
另外，本发明中能够使用的聚苯醚，可以是全部改性的聚苯醚、或未改性的聚苯醚与改性的聚苯醚的混合物。
这里所说的聚苯醚，是指被分子结构中具有至少一个碳-碳双键或三键并且具有至少一个羧酸基、酸酐基、氨基、羟基或缩水甘油基的至少一种改性化合物改性的聚苯醚。
作为该改性聚苯醚的制造方法，可以列举出：(1)在存在或不存在自由基引发剂的条件下，伎聚苯醚与改性化合物在100℃以上、且低于聚苯醚的玻璃化转变温度的温度范围下在不使聚苯醚熔融的情况下反应的方法；(2)在存在或不存在自由基引发剂的条件下，使聚苯醚与改性化合物在聚苯醚的玻璃化转变温度～360℃的温度范围下通过熔融混炼进行反应的方法；(3)在存在或不存在自由基引发剂的条件下，使聚苯醚和改性化合物在低于聚苯醚的玻璃化转变温度的温度下在溶液中反应的方法等。可使用上述任一种方法，但优选方法(1)和(2)。
下面对分子结构中具有至少一个碳-碳双键或三键并且具有至少一个羧酸基、酸酐基、氨基、羟基或缩水甘油基的基团的至少一种改性化合物加以具体说明。
作为分子中具有碳-碳双键并同时具有羧酸基或酸酐基的改性化合物，可以列举出马来酸，富马酸，氯代马来酸，顺式-4-环己烯-1，2-二羧酸，其酸酐等。其中优选富马酸、马来酸、马来酸酐，特别优选富马酸和马来酸酐。
此外，也可以使用上述不饱和二羧酸的羧基的一个或两个羧基被酯化了的化合物。
作为分子中同时具有碳-碳双键和缩水甘油基的改性化合物，可以列举出，烯丙基缩水甘油基醚，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，环氧化的天然油脂等。
其中特别优选丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
作为分子中同时具有碳-碳双键和羟基的改性化合物，可以列举出烯丙基醇，4-戊烯-1-醇和l，4-戊二烯-3-醇等的通式CnH2n-3OH(n为正整数)的不饱和醇、通式CnH2n-5OH、CnH2n-7OH(n为正整数)等的不饱和醇等。
上述改性化合物可单独或组合2种以上来使用。
制造改性了的聚苯醚时的改性化合物的添加量，相对于聚苯醚100质量份，优选为0.1～10质量份，进一步优选为0.3～5质量份。
作为上述自由基引发剂的例子，可以列举出公知的有机化氧化物、重氮化合物等。作为具体例，可以列举出，过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化氢叔丁基、过氧化氢枯烯、偶氮双异丁腈等。
在使用自由基引发剂来制造改性了的聚苯醚时，优选的自由基引发剂的量，相对于聚苯醚100质量份，为0.001～1质量份。
另外，改性了的聚苯醚中的改性化合物的附加率优选为0.01～5质量％。更优选0.1～3质量％。
该改性了的聚苯醚中，可以残留未反应的改性化合物和/或改性化合物的聚合物。
另外，为了聚苯醚的稳定化，公知的各种稳定剂也可以适合地使用。作为稳定剂的例子，有氧化锌、硫化锌等的金属系稳定剂、位阻酚系稳定剂、磷酸酯系稳定剂、位阻胺系稳定剂等的有机稳定剂。它们的优选配合量，相对于聚苯醚100质量份，为小于5质量份。
进而，在聚苯醚中可以添加的公知的添加剂等，也可以以相对于聚苯醚100质量份，为小于10质量份的量添加。
本发明中的聚酰胺与聚苯醚的配合比，没有特别的限定，优选聚酰胺/聚苯醚为30/70～80/20，更优选40/60～75/25，进一步优选45/55～70/30。
在本发明中，作为能够用作(C)成分的弹性体，可以选自含有至少1个以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段和至少1个的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物及其氢化物、乙烯-α-烯烃共聚物、橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)、和苯乙烯-橡胶质聚合物-丙烯腈共聚物(ABS树脂)中的1种以上。
本发明的以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段中的“以...为主体”是指，在该嵌段中，至少50质量％以上为芳香族乙烯基化合物的嵌段。更优选70质量％以上、进一步优选80质量％以上、最优选90质量％以上。另外，关于以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段中的“以...为主体”，也同样是指至少50质量％以上为共轭二烯化合物的嵌段。更优选70质量％以上、进一步优选80质量％以上、最优选90质量％以上。
在该情况下，例如芳香族乙烯基化合物中无规地结合有少量共轭二烯化合物或其它化合物的嵌段的情况下，只要该嵌段的50质量％由芳香族乙烯基化合物形成，就可以看作以芳香族乙烯基化合物为主体的嵌段共聚物。另外，在共轭二烯化合物的情况下也同样。
作为芳香族乙烯基化合物的具体例，可以列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等，可以使用选自它们中的1种以上的化合物，但是其中特别优选苯乙烯。
作为共轭二烯化合物的具体例，可以列举出，丁二烯，异戊二烯，间戊二烯，1，3-戊二烯等。可使用选自它们中的一种以上的化合物，并且其中优选使用丁二烯、异戊二烯或其组合。
嵌段共聚物的共轭二烯化合物嵌段部分的微观结构中，1，2-乙烯基含量、或1，2-乙烯基含量与3，4-乙烯基含量的合计，优选为5～80％，进一步优选10～50％，最优选15～40％。
本发明中的嵌段共聚物优选为，以芳族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段(A)和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)具有选自A-B型、A-B-A型和A-B-A-B型的键合形式的嵌段共聚物，也可以是它们的混合物。其中更优选A-B型、A-B-A型或它们的混合物，最优选A-B-A型。
另外，本发明中能够使用的芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物，更优选氢化的嵌段共聚物。氢化的嵌段共聚物，是指通过对上述的芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的嵌段共聚物进行氢化处理，使得以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的脂肪族双键被控制为大于0、小于等于100％的范围内而获得的物质。该氢化的嵌段共聚物的优选氢化率为80％以上，最优选98％以上。
这些嵌段共聚物，可以以未氢化的嵌段共聚物与氢化的嵌段共聚物的混合物的形式使用。
另外，这些芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物的嵌段共聚物，只要不违反本发明的主旨，就可以混合使用键合形式不同的共聚物、芳香族乙烯基化合物种类不同的共聚物、共轭二烯化合物种类不同的共聚物、1，2-乙烯基键含量或1，2-乙烯基键含量和3，4-乙烯基键含量不同的共聚物、芳香族乙烯基化合物成分含量不同的共聚物等。
作为本发明中使用的嵌段共聚物，优选低分子量嵌段共聚物与高分子量嵌段共聚物的混合物。具体来说，是数均分子量低于120000的低分子量嵌段共聚物与数均分子量为120000以上的高分子量嵌段共聚物的混合物。更优选数均分子量低于120000的低分子量嵌段共聚物与数均分子量为170000以上的高分子量嵌段共聚物的混合物。
这些低分子量嵌段共聚物与高分子量嵌段共聚物的质量比，为低分子量嵌段共聚物/高分子量嵌段共聚物＝95/5～5/95。优选为90/10～10/90。
另外，在本发明中，低分子量嵌段共聚物中的以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段的含量的优选范围为55质量％以上、且小于90质量％。通过在低分子量嵌段共聚物中使用具有该范围内的芳香族乙烯基聚合物嵌段的嵌段共聚物，可以提高耐热性，因此更适合使用。
进而，低分子量嵌段共聚物也可以使用以55质量％以上、且小于90质量％的量含有以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物与以20质量％以上、且小于55质量％的量含有以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物的混合物。
另外，本发明中使用的嵌段共聚物，可以是全部被改性的嵌段共聚物，也可以是未改性的嵌段共聚物与改性的嵌段共聚物的混合物。
这里所说的改性的嵌段共聚物，是指被在分子结构内具有至少1个碳-碳双键或三键和至少1个羧酸基、酸酐基、氨基、羟基、或缩水甘油基的至少1种的改性化合物改性了的嵌段共聚物。
作为该改性的嵌段共聚物的制造方法，可以列举出，(1)在自由基引发剂的存在下或非存在下，在嵌段共聚物的软化点温度～250℃的温度范围内与改性化合物熔融混炼进行反应的方法、(2)在自由基引发剂的存在下或非存在下，在嵌段共聚物的软化点以下的温度下，使嵌段共聚物与改性化合物在溶液中反应的方法、(3)在自由基引发剂的存在下或非存在下，在嵌段共聚物的软化点以下的温度下，使嵌段共聚物和改性化合物在不熔融的情况下，进行反应的方法等。可以使用它们中的任一种方法，优选(1)的方法，进而在(1)中，最优选在自由基引发剂存在下进行的方法。
这里所说的在分子结构内具有至少1个碳-碳双键或三键和至少1个羧酸基、酸酐基、氨基、羟基、或缩水甘油基的至少1种改性化合物，可以使用在改性的聚苯醚中记载的改性化合物同样的化合物。
作为本发明中的弹性体的配合量，相对于聚酰胺与聚苯醚的合计量100质量份，优选小于50质量份。
在本发明中，可以添加公知的聚酰胺和聚苯醚的相容化剂。
使用相容化剂的主要目的是改良聚酰胺-聚苯醚混合物的物理性质。所谓本发明中能够使用的相容化剂，是指与聚苯醚、聚酰胺或这两者相互作用的多官能性的化合物。该相互作用可以是化学的(例如接枝化)，也可以是物理的(例如分散相的表面特性的变化)。
无论怎样获得的聚酰胺-聚苯醚混合物，都显示改良了的相溶性。
作为能够在本发明中使用的相容化剂的例子，详细记载在WO01/81473号说明书中，这些公知的相容化剂都可以使用，也可以合并使用。
在这些各种相容化剂中，作为特别优选的相容化剂的例子，可以列举出马来酸、马来酸酐、柠檬酸。
本发明中的相容化剂的优选量，相对于聚酰胺与聚苯醚的混合物100质量份，为0.01～10质量份，更优选0.1～5质量份、最优选0.1～1质量％。
在本发明中能够用作(D)成分的磷化合物，为选自1)磷酸类、亚磷酸类以及次磷酸类、2)磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类以及次磷酸金属盐类、以及3)磷酸酯以及亚磷酸酯类等的磷酸化合物、亚磷酸化合物、次磷酸化合物中的1种以上。
上述1)的磷酸类、亚磷酸类以及次磷酸类，可以列举出例如磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦亚磷酸、二亚磷酸。
上述2)的磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类以及次磷酸金属盐类，可以列举出上述1)的磷化合物与周期表第1族和第2族、锰、锌、铝、氨、烷基胺、环烷基胺、二胺形成的盐。
上述3)的磷酸酯以及亚磷酸酯类，如下述通式所示。
磷酸酯：(OR)nPO(OH)3-n
亚磷酸酯：(OR)nP(OH)3-n
这里，n表示1、2或3，R表示烷基、苯基或这些基团的一部分被烃基等取代的烷基。N为2以上的情况下，上述通式内的多个(RO)基可以相同，也可以不同。
作为上述R，可以列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正己基、环己基、正辛基、壬基、癸基、十八烷基、油基等的脂肪族基、苯基、联苯基等的芳香族基、或具有羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基等取代基的芳香族基等。
本发明的优选的磷化合物，为选自磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类或次磷酸金属盐类中的1种以上。其中，优选从磷酸、亚磷酸、次磷酸中选择的磷化合物与从周期表第1族和第2族、锰、锌、铝中选择的金属形成的盐。更优选由选自磷酸、亚磷酸以及次磷酸中的磷化合物与周期表第1族金属形成的金属盐，进一步优选亚磷酸或次磷酸与周期表第1族金属形成的金属盐，最优选次磷酸钠(NaH2PO2)或其水合物(NaH2PO2·nH2O)。
作为本发明中的(D)成分的配合量，必须按照相对于(A)～(D)成分的合计100质量％，磷元素为1～35ppm那样配合到该树脂组合物中。磷元素低于1ppm时，在高温成型时容易产生银纹等。另外，如果磷元素高于35ppm，则流动性受水分的影响，有很大变化。更优选1～30ppm、进一步优选2～25ppm、最优选2～20ppm。
该树脂组合物中的磷元素的定量，例如可以使用Thermo JarrellAsh制IRIS/IP装置，通过高频电感耦合等离子(ICP)发光分析，在波长213.618(nm)下进行定量。
作为在树脂组合物中配合本发明的(D)成分的方法，没有特别的限定，可以列举出例如，(1)在聚酰胺聚合前，在聚酰胺形成成分中预先配合(D)成分进行聚合的方法、或(2)在聚酰胺的聚合过程中的任意的时刻，在熔融状态的聚酰胺中配合(D)成分的方法、(3)使用挤出机等在聚酰胺中配合(D)成分的方法、或(4)在将聚酰胺和聚苯醚在挤出机中熔融混炼时配合(D)成分的方法等。其中，优选在将聚酰胺和聚苯醚熔融混炼前，将(D)成分预先配合到聚酰胺中。作为其方法，有例如上述(1)～(3)的方法。其中，特别优选的方法是上述(1)的方法。进一步优选的方法是将(D)成分形成水溶液，配合到聚酰胺形成成分中进行聚合的方法。由此，可以更显著地实现本发明的课题。
另外，在本发明中，如上述那样，预先配合了(D)成分的聚酰胺，优选为磷元素浓度不同的2种类以上的聚酰胺的混合物。另外，更优选含有35ppm以上的磷元素的聚酰胺与含有低于35ppm的磷元素的聚酰胺的混合物。进一步优选含有35ppm以上、且低于250ppm的磷元素的聚酰胺与含有0ppm以上、且低于35ppm的磷元素的聚酰胺的混合物。由此，可以更显著实现本发明的课题。
在本发明中，该树脂组合物中的每100ppm的水分率的MFR(依据ASTM D1238，在280℃、5kg负荷下测定)的差(ΔMFR)优选为0.80g/10分钟以下。更优选ΔMFR为0.70g/10分钟以下、进一步优选ΔMFR为0.65g/10分钟以下。
在本发明中，进一步优选含有(E1)和/或(E2)，其中(E1)是选自氧化物、碳酸盐、醇盐、碳酸氢盐和氢氧化物中的周期表第IA族碱，(E2)是选自金属的羧酸盐和金属的水溶性化合物中的多价金属化合物，所述金属的羧酸盐是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的羧酸盐，所述金属的水溶性化合物是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的水溶性化合物。
本发明的(E1)周期表第IA族碱，优选选自氧化物、碳酸盐、醇盐、碳酸氢盐和氢氧化物。特别地，更优选碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钾或氢氧化钠，进一步优选碳酸氢钠、碳酸氢钾。
本发明的(E2)多价金属化合物优选选自金属的羧酸盐和金属的水溶性化合物，所述金属的羧酸盐是从IIA族、锌、铝中选择的1种以上的金属的羧酸盐，所述金属的水溶性化合物是选自IIA族、锌、铝中的1种以上的金属的水溶性化合物。特别地，更优选选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的羧酸盐(乙酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐、硬脂酸盐等)、选自IIA族、锌、铝中的1种以上的金属的卤化物、选自IIA族、锌、铝中的1种以上的金属的硝酸盐，进一步优选乙酸钙、二硬脂酸铝。
在本发明中，每1000000g的树脂组合物中，优选含有总浓度为0.10～50摩尔的周期表第IA族碱和/或多价金属化合物，更优选含有0.10～10摩尔，进一步优选含有0.10～3摩尔。
本发明的树脂组合物，多价金属与一价金属的摩尔数之和、与磷(P)元素的摩尔数的比、即、(多价金属的摩尔数+一价金属的摩尔数)/(P的摩尔数)的值优选超过1、且为8以下，更优选为2～7.5，最优选为2～7。通过使各浓度在上述范围内，可以使作为本发明的目的的熔融粘度稳定，滞留稳定性以及热暴露后的涂布性等有进一步提高的倾向。
本发明中使用的(D)磷化合物和(E1)周期表第IA族碱和/或(E2)多价金属化合物的添加方法，可以列举出，在聚酰胺的聚合前预先添加到聚酰胺形成成分中的方法；或在聚酰胺的聚合中的任意的时刻添加到熔融状态的聚酰胺中的方法；使用挤出机等、配合到聚酰胺中的方法；或在将聚酰胺和聚苯醚在挤出机中熔融混炼时添加的方法等。对这些方法没有特别的限定，但是优选在将聚酰胺和聚苯醚熔融混炼前预先配合到聚酰胺中。特别优选的方法是将(D)磷化合物与(E1)周期表第IA族碱和/或(E2)多价金属化合物的任一者、预先配合到聚酰胺形成成分中进行聚合的方法；以及将(D)磷化合物预先配合到聚酰胺形成成分中进行聚合，然后在聚合工序的途中阶段或聚合结束后，将(E1)周期表第IA族碱和/或(E2)多价金属化合物配合到熔融状态的聚酰胺中的方法。
另外，预先配合到聚酰胺中的(D)磷化合物和(E1)周期表第IA族碱和/或(E2)多价金属化合物，可以以固体或水溶液的形态，添加到聚酰胺形成成分中或熔融聚酰胺中。
在本发明中，优选进而含有(F)通式(M2O)X(Al2O3)Y(X+Y＝1、并且M为周期表第1族金属元素)所示的可溶性铝酸金属盐类。
本发明的更优选的(F)成分，是上述通式中的M的主要成分为钠的铝酸钠。
上述通式中的铝(Al)与周期表第1族金属M的摩尔比Y/X的值优选为0.35≤Y/X≤1.25，更优选为0.35≤Y/X≤1.00，进一步优选为0.5≤Y/X≤0.90。
在本发明中，树脂组合物中的Al金属与一价金属的摩尔比(Al金属的摩尔数/一价金属的摩尔数)为0.10～1.0，优选0.25～0.9，更优选0.30～0.75。通过使各浓度在上述范围内，可以使作为本发明的目的的熔融粘度稳定，滞留稳定性以及热暴露后的涂布性等有进一步提高的倾向。
在本发明中，每1000000g树脂组合物中，优选含有0.10～10摩尔Al金属、且0.10～10摩尔一价金属，更优选含有0.20～7.5摩尔Al金属且0.20～7.5摩尔一价金属。
本发明的树脂组合物，Al金属与一价金属的摩尔数之和、与磷(P)元素的摩尔数的比、即、(Al金属的摩尔数+一价金属的摩尔数)/(P的摩尔数)的值优选大于1、且为8以下，更优选为2～7.5，最优选为3～7.5。
本发明中使用的(D)磷化合物和(F)可溶性铝酸金属盐类的添加方法，可以列举出，在聚酰胺的聚合前添加到聚酰胺形成成分中的方法；或在聚酰胺的聚合中的任意的时刻添加到熔融状态的聚酰胺中的方法；使用挤出机等配合到聚酰胺中的方法；或在将聚酰胺和聚苯醚在挤出机中进行熔融混炼时添加的方法等。对这些方法没有特别的限定，优选在将聚酰胺和聚苯醚进行熔融混炼前预先配合到聚酰胺中。特别优选的方法是将(D)磷化合物和(F)可溶性铝酸金属盐的任一者配合到聚酰胺形成成分中进行聚合的方法，以及将(D)磷化合物配合到聚酰胺形成成分中进行聚合，然后在聚合工序的途中阶段或聚合结束后将(F)可溶性铝酸金属盐配合到熔融状态的聚酰胺中的方法。
进一步优选的方法是将(D)磷化合物和(F)可溶性铝酸金属盐形成水溶液进行配合。特别地，更优选将(F)可溶性铝酸盐类以pH超过9的水溶液的形式添加。如果以水溶液的形式添加，则与以粉末形式添加比较，(F)可溶性铝酸盐类有更容易均一混合到聚酰胺形成成分、聚合工序中的聚酰胺和熔融的聚酰胺中的倾向。由此可以更显著实现本发明的课题。为了调制该pH超过9的水溶液，可以将可溶性铝酸盐类直接溶解到水中，也可以预先调制含有碱成分、优选成为聚酰胺形成成分的二胺、单胺等的碱成分的水溶液，然后溶解铝酸盐类。
另外，在本发明中，为了提高聚酰胺树脂的耐热稳定性，可以使用公知的特开平1-163262号公报所述那样的金属系稳定剂。
这些金属系稳定剂中，作为能够特别优选使用的物质，可以列举出CuI、CuCl2、乙酸铜、硬脂酸铈等，更优选CuI、乙酸铜等代表的铜化合物。进一步优选CuI。作为这些铜化合物的优选配合量，以铜元素计，在该树脂组合物中，相对于该树脂组合物的总量100质量％，优选含有1～100ppm，更优选1～30ppm、进一步优选1～10ppm。
该树脂组合物中的铜元素的定量，可以与磷元素的定量同样，例如使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP装置，通过高频电感耦合等离子(ICP)发光分析进行定量。
另外，碘化钾、溴化钾等代表的卤化烷基金属化合物也可以适合使用，优选合并添加铜化合物和卤化烷基金属化合物。
进而，本发明中，可以含有(G)苯乙烯系聚合物。本发明中所说的苯乙烯系聚合物，可以列举出均聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、苯乙烯-橡胶质聚合物-丙烯腈共聚物(ABS树脂)等。通过含有苯乙烯系聚合物，除了可以实现本发明的课题之外，还可以提高耐气候性。作为苯乙烯系聚合物的优选配合量，相对于聚酰胺、聚苯醚的合计100质量份，为小于50质量份的量。
另外，在本发明中，可以添加(H)无机填充材料。作为本发明中能够使用的无机填充材料的例子，可以列举出玻璃纤维、硅灰石、滑石、高岭土、硬硅钙石、二氧化钛、钛酸钾、氧化锌等。其中优选玻璃纤维、硅灰石、滑石、粘土、二氧化钛、氧化锌，更优选玻璃纤维、硅灰石、滑石、二氧化钛。
对在本发明中可以使用的玻璃纤维没有特别的限定，可以从长纤维型的粗纱、短纤维型的短切股、研磨纤维等中选择使用。其中优选平均纤维直径5～20μm，更优选平均纤维直径8～17μm。
可以用偶联剂(例如硅烷系、钛酸酯系、铝系、锆系等)等，对这些玻璃纤维进行表面处理。另外，可以涂布集束剂，可以优选使用环氧系、聚氨酯系、聚氨酯/马来酸改性系、聚氨酯/胺改性系的化合物。可以并用这些表面处理剂和集束剂。这些玻璃纤维的优选配合量，相对于聚酰胺、聚苯醚的合计100质量份，为2～80质量份。更优选2～70质量份，进一步优选5～60质量份。
本发明中能够使用的硅灰石，是以硅酸钙为成分的天然矿物进行精制、粉碎和分级而获得的物质。另外，可以使用人工合成品。作为硅灰石的尺寸，优选平均粒径2～9μm、纵横比为5以上的硅灰石，更优选平均粒径3～7μm、纵横比为5以上的硅灰石，进一步优选平均粒径3～7μm、纵横比8～30的硅灰石。
另外，根据需要，可以在这些硅灰石中使用高级脂肪酸或其酯、盐等的衍生物(例如硬脂酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酰胺、硬脂酸乙基酯等)、偶联剂(例如硅烷系、钛酸酯系、铝系、锆系等)作为表面处理剂。作为其使用量，相对于硅灰石，优选为0.05～5质量％。
这些硅灰石的优选配合量，相对于聚酰胺、聚苯醚的合计100质量份，为2～80质量份。更优选2～70质量份，进一步优选5～60质量份。
本发明中能够使用的滑石是以硅酸镁为成分的天然矿物进行精制、粉碎和分级而获得的。
另外，在这些滑石中，根据需要可以使用高级脂肪酸或其酯、盐等的衍生物(例如硬脂酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酰胺、硬脂酸乙基酯等)、偶联剂(例如硅烷系、钛酸酯系、铝系、锆系等)作为表面处理剂。作为其使用量，优选相对于滑石，为0.05～5质量％。
这些滑石的优选配合量，相对于聚酰胺、聚苯醚的合计100质量份，为2～80质量份。更优选2～70质量份，进一步优选5～60质量份。
另外，在本发明中，可以添加(I)导电性碳系填料。
本发明中能够使用的导电性碳系填料的具体例，可以列举出导电性炭黑、碳原纤维(也称作碳纳米管)、碳光纤等。
作为本发明中能够使用的导电性炭黑，优选邻苯二甲酸二丁基酯(DBP)吸油量为250ml/100g以上的炭黑，更优选DBP吸油量为300ml/100g以上、进一步优选350ml/100g以上的炭黑。这里所说的DBP吸油量，是根据ASTM D2414规定的方法测定的值。
另外，本发明中能够使用的导电性炭黑，优选BET比表面积(JISK6221-1982)为200m2/g以上的炭黑、进一步优选400m2/g以上的炭黑。如果例示市售的炭黑，可以列举出ケツチェンブラツクインタ一ナショナル社的ケツチェンブラツクEC、ケツチェンブラツクEC-600JD等。
作为本发明中能够使用的碳原纤维，是指美国专利4663230号说明书、美国专利5165909号公报、美国专利5171560号公报、美国专利5578543号说明书、美国专利5589152号说明书、美国专利5650370号说明书、美国专利6235674号说明书等所述的纤维直径小于75nm的形成中空结构的分支少的碳系纤维。另外，以1μm以下的间距的螺旋状卷绕一周的卷状形状的碳系纤维。作为市售的碳系纤维，可以列举出能够从ハイペリオンキャタリシスインタ一ナショナル社购买的碳原纤维(BN原纤维)。
作为本发明中能够使用的碳光纤，可以列举出聚丙烯腈系碳光纤、人造纤维系碳光纤、木质素系碳光纤、沥青系碳光纤等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
本发明中的导电性碳系填料的优选配合量，相对于聚酰胺、聚苯醚的合计量100质量％，在0.3～3质量％的范围内。更优选为0.3～2质量％。
关于这些导电性碳系填料的添加方法，没有特别的限定，可以列举出，在聚酰胺和聚苯醚的熔融混合物中添加该填料进行熔融混炼的方法；以在聚酰胺中预先配合了该填料的母炼胶的形态添加的方法等。特别地优选以在聚酰胺中配合了该填料的母炼胶的形态添加。
在该填料为碳原纤维的的情况下，作为母炼胶，可以使用能够从ハイペリオンキャタリストインタ一ナショナル社购买的聚酰胺66/碳原纤维母炼胶(商品名：Polyamide66 with Fibril TM NanotubesRMB4620-00：碳原纤维量20％)。
作为这些母炼胶中的导电性碳系填料的量，在将母炼胶记做100质量％时，导电性碳系填料的量优选为5～25质量％。
作为这些母炼胶的制造方法的例子，可以列举出，使用在上游侧具有1个供给口、在下游侧具有1个以上的供给口的双螺杆挤出机，由上游侧供给聚酰胺，由下游侧添加导电性碳系填料进行熔融混炼的制造方法；由上游侧供给聚酰胺的一部分，由下游侧同时添加剩余的聚酰胺和导电性碳系填料进行熔融混炼的制造方法。
另外，作为制造这些母炼胶时的加工机械的设定温度，没有特别的限定，优选240～350℃的范围。更优选240～300℃的范围、进一步优选240～280℃的范围。
在本发明中，除了上述的成分之外，可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内添加附加的成分。
附加的成分的例子列举如下。
用于提高无机填充材料与树脂的亲和性的公知的粘结性改良剂、阻燃剂(卤化的树脂、聚硅氧烷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝、有机磷酸酯化合物、多磷酸铵、红磷等)、显示防止滴落的效果的氟系聚合物、增塑剂(油、低分子量聚烯烃、聚乙二醇、脂肪酸酯类等)和三氧化锑等的阻燃助剂、抗静电剂、各种过氧化物、硫化锌、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
作为用于获得本发明的组合物的具体的加工机械，可以列举出例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、捏合机、ブラベンダ一プラストグラフ(Brabender Plastograph)、班伯里混合器等。其中优选双螺杆挤出机，特别优选具有上游侧供给口和1个以上的下游侧供给口的螺杆直径25mm以上、L/D为30以上的双螺杆挤出机，最优选螺杆直径45mm以上、L/D为30以上的双螺杆挤出机。
对此时的加工机械的料筒设定温度没有特别的限定，可以从通常240～360℃中任意选择能够获得合适的组合物的条件。
这样获得的本发明的组合物，可以通过目前公知的各种方法、例如注射成型来成型为各种部件的成型体。
这些各种部件，可适合用于例如以继电器块材料为代表的摩托车·汽车的电子部件；IC盘的材料，用于各种唱片机等的底盘、盒等的电或电子部件；用于各种计算机及其配件等的OA部件或机械部件；以摩托车罩、汽车的缓冲器·挡泥板·车门面板·各种束带·徽章·外门把手·门镜壳·车轮盖·车顶纵梁及其支撑材料·阻流板为代表的外部部件；和仪表板、控制箱、车内装饰等为代表的内部部件等。
【实施例】
下面通过实施例和比较例来进一步详细地说明本发明，但是本发明不限于这些实施例所示的内容。
(使用的原料)
(1)聚酰胺6，6(下面简记为PA)
(1-1)聚酰胺6，6(下面简记为PA-1)
向含有1600kg聚酰胺66形成成分(六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐)的50重量％水溶液中，配合乙酸828g和六亚甲基二胺828g作为封端剂，进而配合次磷酸钠(NaH2PO2)的10重量％水溶液394g、聚硅氧烷系消泡剂55g，调制出混合液。将该混合液加入到浓缩槽中，在约50℃的温度条件下混合，用氮气置换。然后将该混合液的温度从约50℃升温至约150℃。
为了将此时的浓缩槽内的压力以表压计保持为约0.05～0.15MPa，在将水排出到体系外的同时，继续加热，将该混合液的浓度浓缩至约80％。将所获得的浓缩溶液移送到高压釜中，将该浓缩溶液的温度从150℃升温至约220℃，使高压釜内的压力以表压计上升至约1.77MPa。然后，将温度从约220℃升温至约260℃，并且在将水排出到体系外的同时进行加热，以使将压力保持在约1.77MPa。最后将温度升温至约280℃，同时将压力缓慢降至大气压。用氮气将高压釜内加压，将生成的聚合物以条状从下部喷嘴排出，水冷却，切割，获得颗粒。获得的颗粒在氮气流中在150℃的条件下干燥60分钟，获得具有下述的粘度值、磷元素浓度、铜元素浓度的聚酰胺。
粘度值：141(依据ISO307在96％硫酸中测定)
磷元素：10ppm
铜元素：0ppm
(1-2)聚酰胺6，6(下面简记为PA-2)
使次磷酸钠(NaH2PO2)的10重量％水溶液的配合量为2957g，除此之外，用与实施例1同样的方法实施，获得下述的聚酰胺。
粘度值：141(依据ISO307在96％硫酸中测定)
磷元素：75ppm
铜元素：0ppm
(1-3)聚酰胺6，6(下面简记为PA-3)
用与实施例1同样的方法实施，获得下述的聚酰胺。其中，次磷酸钠(NaH2PO2)的10重量％水溶液的配合量为5914g。另外，在聚合时添加碘化铜，以使聚酰胺中的碘化铜的浓度变为270ppm。
粘度值：141(依据ISO307在96％硫酸中测定)
磷元素：150ppm
铜元素：90ppm
(1-4)聚酰胺6，6(下面简记做PA-4)
不配合次磷酸钠(NaH2PO2)水溶液，除此之外，用与实施例1同样的方法实施，获得下述的聚酰胺。
粘度值：141(依据ISO307在96％硫酸中测定)
磷元素：0ppm
铜元素：0ppm
(1-5)聚酰胺6，6(下面简记做PA-5)
向含有1600kg的聚酰胺66形成成分(六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐)的50重量％水溶液中配合乙酸828g和六亚甲基二胺828g作为封端剂，进而配合粉末的次磷酸钠138g、碳酸氢钾345g、聚硅氧烷系消泡剂55g，来调制混合液。将该混合液加入到浓缩槽中，在约50℃的温度条件下混合，用氮气置换。以后的操作与实施例1同样实施，获得下述的聚酰胺。
粘度值：141(依据ISO307在96％硫酸中测定)
磷元素：35ppm
铜元素：0ppm
(1-6)聚酰胺6，6(下面简记做PA-6)
将含有聚酰胺66形成成分(六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐)的50重量％水溶液从40℃预热至100℃。然后以约3000Kg/小时的速度用注入到连续法聚合用的浓缩·反应装置中，在将水排出到体系外的同时，在从200℃到270℃的温度下将该溶液的浓度浓缩至约90％，以使该装置内的压力以表压计保持为约0.1～0.5MPa。
然后，将该浓缩液排出到闪蒸器中，将压力缓慢降至大气压。移送到下面的聚合容器中，在约280℃的温度、大气压以下的条件下保持，进行聚合工序。然后，将生成的聚合物从喷嘴挤出，形成条状，冷却，切割成颗粒，获得下述的聚酰胺。其中，在该连续法的聚合中，在聚酰胺形成成分水溶液中配合次磷酸钠水溶液，另外，在聚合工序中的聚酰胺中配合乙酸钙。次磷酸钠和乙酸钙的配合量为，在聚酰胺中的浓度分别达到100ppm和500ppm。
粘度值：141(依据ISO307在96％硫酸中测定)
磷元素：35ppm
铜元素：0ppm
(1-7)聚酰胺6，6(下面简记做PA-7)
在含有1600kg的聚酰胺66形成成分(六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐)的50重量％水溶液中，配合乙酸828g和六亚甲基二胺828g作为封端剂，进而配合铝酸钠((Na2O)X(Al3O2)Y(X+Y＝1且Y/X＝0.59))的38重量％的水溶液726g、次磷酸钠(NaH2PO2)的10重量％水溶液1380g、聚硅氧烷系消泡剂55g，调制混合液。将该混合液加入到浓缩槽中，在约50℃的温度条件下混合，用氮气置换。以后的操作与实施例1同样实施，获得下述的聚酰胺。
粘度值：141(依据ISO307在96％硫酸中测定)
磷元素：35ppm
铜元素：0ppm
(1-8)聚酰胺6，6(下面简记做PA-8)
使铝酸钠((Na2O)X(Al3O2)Y(X+Y＝1且Y/X＝0.59))的38重量％的水溶液726g改变为粉末铝酸钠((Na2O)X(Al2O3)Y(X+Y＝1且Y/X＝0.81))550g，除此之外，与(1-7)同样实施，获得下述的聚酰胺。
粘度值：141(依据ISO307，在96％硫酸中测定)
磷元素：35ppm
铜元素：0ppm
(2)聚苯醚(下面简记做PPE)
聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)
比浓粘度：0.52dl/g、(0.5g/dl、氯仿溶液、30℃测定)
(3)弹性体
聚苯乙烯-氢化聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物
(下面简记做SEBS)
商品名：クレイトン G1651(クレイトンポリマ一社制)
(4)聚苯乙烯(下面简记做GPPS)
商品名：聚苯乙烯685(PSジャパン社制)
(5)无机填充材料
(5-1)玻璃纤维(下面简记做GF)
商品名：CS-03-MA-FT2A(旭フアイバ一グラス社制)
(6)导电性碳系填料
商品名：ケツチェンブラツクEC-600JD(ケツチェンブラツクインタ一ナショナル社制)(下面简记做CB)
使用在上游侧和下游侧各具有1个供给口的双螺杆挤出机，在料筒温度设定为270℃的条件下，通过上游侧供给口供给90质量份的聚酰胺66(PA-4)，进行熔融后，通过下游侧供给口添加10质量份的导电性碳系填料，进行熔融混炼，制作母炼胶。(下面简记做PA/CB-MB)
(7)马来酸酐(下面简记做MAH)
商品名：CRYSTALMAN-AB(日本油脂社制)
(评价方法)
下面对评价方法进行阐述。
<金属分析>
组合物中以及聚酰胺中的磷的定量，使用ThermoJarrellAsh制IRIS/IP装置，通过高频电感耦合等离子(ICP)发光分析，在波长213.618(nm)下定量。其它金属元素也同样，在各自的特性波长下定量。
<颗粒的水分率调整>
使用干燥机将实施例以及比较例中获得的树脂组合物颗粒在氮气气氛下、在80℃干燥24小时。将干燥的树脂颗粒密闭在铝防湿袋中，在23℃放置24小时。此时的树脂颗粒的水分率约为200ppm。将该颗粒放置在23℃、50RH％的恒温恒湿室中，在经过20分钟、45分钟后，分别再次密封在铝防湿袋中，在23℃放置24小时。此时的树脂颗粒的水分率分别为约500ppm、约1200ppm。
<熔体流动速率(MFR)>
对于调节了水分率后的颗粒，依据ASTM D1238，测定280℃、5kg负荷下的MFR。
<ΔMFR>
对树脂组合物中的水分率为约200ppm～约1200ppm的范围的至少3种具有不同水分率的颗粒，测定MFR，将测定出的MFR的值绘制在显示MFR与水分率的关系的曲线图上，将该图用最小二乘法近似而获得直线，根据所获得的直线的斜率来获得每100ppm的水分率的MFR的差，由此获得ΔMFR。
<银纹>
使用颗粒2(水分约500ppm)，使用东芝IS-80EPN成型机(熔融树脂温度设定为280℃、模具温度设定为80℃)，成型为90×50×2.5mm的平板成型片。成型条件为注射速度700mm/秒、保压40MPa、注射时间+保压时间的合计为10秒、冷却时间为15秒。首先注射10次进行成型，然后使成型机停止20分钟，然后重新开始成型，目视观察最初的5次注射的平板成型片，数出能观察到银纹的成型片的张数。
<涂布粘结性试验>
试验片的制作，使用注射成型机(日精树脂工业(株)制：FS80S)，料筒温度305℃、模具温度80℃、充填时间1秒，制作10cm×10cm(厚度2mm)的平板。
涂布粘结性的测定是对在204℃热暴露40分钟后的平板实施的。使用自动喷涂装置，调整涂膜厚度为20μm，实施涂布。涂料使用丙烯酸聚氨酯系涂料(オリジン电气社制、OP-Z-NY)。喷涂后在150℃的温度下实施20分钟的烘烤。
在实施涂布后、在温度23℃、湿度50％的环境下静置，在24小时后、在2cm×2cm的范围内用切刀切成栅格状，使一个格子为2mm见方的四方形，(共计100格)、用胶带贴附，实施一口气剥离的涂膜剥离试验。测定100格中的进行剥离试验后没被剥离仍残留的栅格数。
[实施例1～12、比较例1～3]
使用从挤出机上游侧起第1个机筒中具有上游侧供给口、在第6个机筒中具有下游侧供给口，L/D(挤出机的料筒的长度/挤出机的料筒直径)＝44(机筒数：11)的双螺杆挤出机[ZSK-40：コペリオン社制(德国)]，将从上游侧供给口到下游侧供给口的跟前设定为320℃，从下游侧供给口到模头设定为280℃，螺杆旋转数300rpm、吐出量60kg/小时，按照表1所述的比例，从上游侧供给口供给PPE、SEBS、GPPS、MAH，进行熔融混炼后，从下游侧供给口供给PA、NaH2PO2，制作树脂组合物颗粒。在调节所获得的树脂组合物的水分后，评价MFR和银纹。另外，物性值与组成一起记载在表1以及表2中。
[实施例13～16、比较例4]
使用从在挤出机上游侧第1个机筒中具有上游侧供给口、在第6个机筒中具有下游侧第1供给口，第8个机筒中具有下游侧第2供给口，L/D(挤出机的料筒的长度/挤出机的料筒直径)＝44(机筒数：11)的双螺杆挤出机[ZSK-40：コペリオン社制(德国)]，将从上游侧供给口到下游侧第1供给口的跟前设定为320℃、将从下游侧第1供给口到模头设定为280℃，螺杆旋转数300rpm、吐出量60kg/小时，从上游侧供给口供给PPE、SEBS、MAH，进行熔融混炼后，从下游侧第1供给口供给PA、PA/CB-MB。进而，从下游侧第2供给口供给GF。按照表2记载的比例那样，制作树脂组合物颗粒。在对所获得的树脂组合物调整水分后，进行MFR和银纹评价。另外，对配合了导电性碳系填料的树脂组合物，评价成型后的涂布粘结性。另外，物性值与组成一起记载在表3中。
表1
挤出机的供给位置    成分 单位   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12
  树脂组成
上游侧供给口    PPE 重量份   40     40     40     40     40     40     40     40     40     40     40     35
   MAH   0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
   SEBS   10     10     10     10     10     10     10     10     10     10     10     10
   GPPS     5
下游侧供给口    PA-1   40     30     20     20     50     40
   PA-2     20     7     30
   PA-3   10     10     10
   PA-4     40     43     30     50     10     10     10
PA-5     40
   PA-6     40
   PA-7     40
   NaH2PO2     0.005
磷相对于(A)～(D)成分合计100质量％的含量 ppm   19     15     18     5     2     25     5     18     14     14     14     20
铜相对于组合物总量100质量的含量 ppm   9     9     0     0     0     0     0     0     0     0     0     9
多价金属的种类含量 -mol/106g   -     -     -     -     -     -     -     -     -     Ca1.26     Al0.76 -
一价金属的种类含量 -mol/106g   Na0.62     Na0.49     Na0.59     Na0.17     Na0.07     Na0.80     Na0.17     Na0.57     Na，K1.46     Na0.46     Na1.76     Na0.62
铝酸金属盐的(Y/X)   -     -     -     -     -     -     -     -     -     -     0.59     -
测定结果
颗粒1的MFR(水分率：测定值) g/10分钟(ppm)   20(190)     20(200)     18(190)     21(190)     22(190)     19(180)     22(200)     21(180)     20(210)     20(200)     21(210)     23(200)
颗粒2的MFR(水分率：测定值) g/10分钟(ppm)   22(490)     22(510)     20(500)     23(510)     23(490)     22(520)     24(490)     23(480)     21(490)     21(480)     22(500)     25(490)
颗粒3的MFR(水分率：测定值) g/10分钟(ppm)   24(1190)     25(1210)     23(1230)     27(1190)     28(1250)     27(1250)     29(1190)     28(1220)     23(1170)     23(1190)     24(1220)     28(1210)
ΔMFR g/10分钟   0.38     0.49     0.49     0.59     0.62     0.78     0.70     0.70     0.30     0.30     0.30     0.50
银纹 张   0/5     0/5     0/5     0/5     1/5     0/5     0/5     1/5     0/5     0/5     0/5     0/5
表2
挤出机的供给位置     成分   单位     比较例1     比较例2     比较例3
上游侧供给口     PPE   重量份     40     40     40
    MAH     0.3     0.3     0.3
    SEBS     10     10     10
    GPPS
下游侧供给口     PA-1
    PA-2     50     40
    PA-3     10
    PA-4     50
    PA-5
    PA-6
    PA-7
    NaH2PO2
磷相对于(A)～(D)成分合计100质量％的含量 ppm 0 37 45
铜相对于组合物总量100质量％含量 ppm 0 0 9
多价金属的种类含量 mol/106g - - -
一价金属的种类含量 mol/106g -     Na1.22     Na1.47
铝酸金属盐的(Y/X)     -     -     -
测定结果
颗粒1的MFR(水分率：测定值)   g/10分钟(ppm)     23(210)     12(190)     13(200)
颗粒2的MFR(水分率：测定值)   g/10分钟(ppm)     24(520)     19(520)     19(490)
颗粒3的MFR(水分率：测定值)   g/10分钟(ppm)     31(1170)     29(1200)     27(1200)
ΔMFR   g/10分钟     0.84     1.70     1.40
银条   张     4/5     0/5     0/5
表3
挤出机的供给位置     成分  单位  实施例13   实施例14   实施例15   实施例16   比较例4
 树脂组成
上游侧供给口     PPE  重量份     40     40     40     40     40
    MAH     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
    SEBS     10     10     10     10     10
下游侧第1供给口     PA-1     40
    PA-3     10     10     10     10
    PA-4     30
    PA-5     20
    PA-7     20
    PA-8     20
    PA/CB-MB     20     20     20     20
下游侧第2供给口 GF 20
磷相对于(A)～(D)成分合计100质量％的含量 ppm 19 22 22 22 0
铜相对于组合物总量100质量％的含量 ppm 7.5 9 9 9 0
多价金属的种类含量 mol/106g - -     Al0.38     Al0.90     -
一价金属的种类含量 mol/106g     Na0.62     Na，K1.22     Na1.37     Na1.81     -
铝酸金属盐的(Y/X)     -     -     0.59     0.81     -
测定结果
颗粒1的MFR(水分率：测定值)     g/10分钟(ppm)     10(190)     15(190)     16(200)     16(190)     16(210)
颗粒2的MFR(水分率：测定值)     g/10分钟(ppm)     12(500)     16(480)     17(510)     17(480)     18(510)
颗粒3的MFR(水分率：测定值)     g/10分钟(ppm)     13(1210)     19(1180)     19(1210)     19(1200)     24(1240)
ΔMFR g/10分钟 0.27 0.41 0.30 0.30 0.81
银条     张     0/5     0/5     0/5     0/5     5/5
涂布粘结性(热暴露后)     格     -     100/100     100/100     99/100     43/100
工业可利用性
根据本发明，可以提供在宽的水分率范围内的熔体流动速率的变化少、在成型机内的滞留稳定性优异的聚酰胺-聚苯醚合金树脂组合物和由该树脂组合物形成的成型体。其可以用于电·电子部件、OA部件、车辆部件、机械部件等的宽的领域。特别可以适合用于需要大型成型品的汽车等的外装部件。

Claims (27)

1.一种树脂组合物，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)弹性体以及(D)选自磷酸类、亚磷酸类、次磷酸类、磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类、次磷酸金属盐类以及磷酸酯类中的1种以上的磷化合物的树脂组合物，其特征在于，在该树脂组合物中，相对于(A)～(D)成分的合计100质量％，含有1～35ppm的磷元素。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分为选自磷酸金属盐类、亚磷酸金属盐类、次磷酸金属盐类中的1种以上的磷化合物。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分是选自磷酸、亚磷酸、次磷酸中的1种以上的磷化合物与选自周期表第1族和第2族、锰、锌、铝中的1种以上的金属形成的盐。
4.如权利要求1～3的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物中的每100ppm的水分率的熔体流动速率MFR的差ΔMFR为0.80g/10分钟以下，其中熔体流动速率MFR是依据ASTM D1238，在280℃、5kg负荷下测定的，熔体流动速率的差ΔMFR通过下述操作来获得，即，对该树脂组合物中的水分率在约200ppm～约1200ppm的范围的至少3种具有不同的水分率的颗粒测定MFR，将测定出的MFR的值绘制在显示MFR与水分率的关系的曲线图上，将该图用最小二乘法近似而获得直线，根据所获得的直线的斜率来获得每100ppm的水分率的MFR的差。
5.如权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分预先配合在(A)成分中。
6.如权利要求5所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分是在(A)成分的聚合时被添加的。
7.如权利要求1～6的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(A)成分是磷元素的浓度不同的2种以上的聚酰胺的混合物。
8.如权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，(A)成分是(A-1)与(A-2)的混合物，其中，(A-1)是含有35ppm～250ppm的磷元素的聚酰胺，(A-2)是含有0ppm以上、且小于35ppm的磷元素的聚酰胺。
9.如权利要求1～8的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(E1)和/或(E2)，其中(E1)是选自氧化物、碳酸盐、醇盐、碳酸氢盐和氢氧化物中的周期表第IA族碱，(E2)是选自金属的羧酸盐和金属的水溶性化合物中的多价金属化合物，所述金属的羧酸盐是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的羧酸盐，所述金属的水溶性化合物是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的水溶性化合物。
10.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，(E1)周期表第IA族碱是选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钾以及氢氧化钠中的至少一种的化合物。
11.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，(E2)多价金属化合物是选自金属的羧酸盐、金属的卤化物和金属的硝酸盐中的化合物，其中，所述金属的羧酸盐是选自IIA族、锌以及铝的1种以上的金属的羧酸盐，所述金属的卤化物是选自IIA族、锌以及铝的1种以上的金属的卤化物，所述金属的硝酸盐是选自IIA族、锌以及铝中的1种以上的金属的硝酸盐。
12.如权利要求9～11的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物含有(D)磷化合物和(E1)周期表第IA族碱和/或(E2)多价金属化合物，并且，多价金属与一价金属的摩尔数之和、与磷(P)元素的摩尔数的比、即(多价金属的摩尔数+一价金属的摩尔数)/(P的摩尔数)的值为大于1、且小于等于8。
13.如权利要求9～12的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分和(E1)成分和/或(E2)成分预先添加配合到(A)成分中。
14.如权利要求1～8的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(F)通式(M2O)X(Al2O3)Y(X+Y＝1、并且M为周期表第1族金属元素)所示的可溶性铝酸金属盐类。
15.如权利要求14所述的树脂组合物，其特征在于，(F)可溶性铝酸金属盐类是通式(Na2O)X(Al2O3)Y(X+Y＝1，并且0.35≤Y/X≤1.25)所示的铝酸钠。
16.如权利要求14或15所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物中的Al金属与一价金属的摩尔比(Al金属的摩尔数/一价金属的摩尔数)为0.10～1.0。
17.如权利要求14～16的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(D)成分和(F)成分预先添加配合在(A)成分中。
18.如权利要求1～17的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物进而含有卤化碱金属化合物和/或铜化合物。
19.如权利要求18所述的树脂组合物，其特征在于，相对于该树脂组合物的总量100质量％，含有1～100ppm铜元素。
20.如权利要求1～19的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(A)聚酰胺是脂肪族聚酰胺。
21.如权利要求1～19的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(B)聚苯醚是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)和/或2，6-二甲基-1，4-苯酚与2，3，6-三甲基-1，4-苯酚的共聚物。
22.如权利要求1～21的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(G)苯乙烯系聚合物。
23.如权利要求1～22的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(H)无机填充材料。
24.如权利要求23所述的树脂组合物，其特征在于，(H)无机填充材料为选自玻璃纤维、滑石、粘土、硅灰石、二氧化钛中的1种以上。
25.如权利要求1～24的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，(C)弹性体是由以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段构成的嵌段共聚物的氢化物。
26.如权利要求1～25的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，进而含有(I)导电性碳系填料，该导电性碳系填料选自碳原纤维和炭黑中的1种以上。
27.一种注射成型体，由权利要求1～26的任一项所述的树脂组合物形成。
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