CN105392840A - 模制品及在其制造中使用的组合物 - Google Patents

模制品及在其制造中使用的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN105392840A
CN105392840A CN201480041272.4A CN201480041272A CN105392840A CN 105392840 A CN105392840 A CN 105392840A CN 201480041272 A CN201480041272 A CN 201480041272A CN 105392840 A CN105392840 A CN 105392840A
Authority
CN
China
Prior art keywords
moulded product
moulded
motor vehicle
products according
weight percentage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480041272.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105392840B (zh
Inventor
克里斯托弗·雷克修斯
安德鲁·西奇
丁绥北
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
SABIC Innovative Plastics IP BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Innovative Plastics IP BV filed Critical SABIC Innovative Plastics IP BV
Publication of CN105392840A publication Critical patent/CN105392840A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105392840B publication Critical patent/CN105392840B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092Polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535Five-membered rings
    • C08K5/1539Cyclic anhydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Abstract

各种模制品由包含35至55重量百分数的玻璃纤维以及45至65重量百分数的相容共混物的组合物形成,通过熔融共混包含以下的组分制备相容共混物:30至44重量百分数的聚酰胺、12至23重量百分数的聚(亚苯基醚)、以及0.1至1重量百分数的用于聚酰胺和聚(亚苯基醚)的相容剂。

Description

模制品及在其制造中使用的组合物
背景技术
聚(亚苯基醚)(poly(phenyleneether))已经与聚酰胺共混以提供具有诸如耐热性、耐化学性、冲击强度、水解稳定性、以及尺寸稳定性的各种有利性能的组合物。填充玻璃纤维的聚(亚苯基醚)-聚酰胺共混物已用于模制各种用于机动车(汽车,automotive)和流体工程应用以及很多其他应用的制品。然而,仍需要提供弯曲强度、耐热性、耐化学性、抗振性、抗裂性、以及尺寸稳定性中的一个或多个的改善的模制品。
发明内容
一个实施方式是包含含有以下的组合物的模制品:45至65重量百分数的相容共混物(compatibilizedblend),所述相容共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:30至44重量百分数的聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或它们的组合,12至23重量百分数的聚(亚苯基醚),以及0.1至1重量百分数的相容剂(compatibilizingagent);以及35至55重量百分数的玻璃纤维;其中,重量百分数值基于组合物的总重量。
另一个实施方式是包含以下的组合物:45至65重量百分数的相容共混物,所述相容共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:30至44重量百分数的聚酰胺-6,6、12至23重量百分数的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、以及0.4至1重量百分数的相容剂,所述相容剂包含柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、或它们的组合;以及35至55重量百分数的玻璃纤维;其中,重量百分数值基于组合物的总重量。
这些和其它的实施方式将详细描述如下。
具体实施方式
本发明人已确定由从特定玻璃填充的聚酰胺/聚(亚苯基醚)共混物模制的制品提供弯曲强度、耐热性、耐化学性、抗振性、抗裂性、以及尺寸稳定性中的一个或多个的改善。
因此,一个实施方式是包含含有以下的组合物的模制品:45至65重量百分数的相容共混物,所述相容共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:30至44重量百分数的聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或它们的组合、12至23重量百分数的聚(亚苯基醚)、以及0.1至1重量百分数的用于聚酰胺和聚(亚苯基醚)的相容剂;以及35至55重量百分数的玻璃纤维;其中,重量百分数值基于组合物的总重量。
能够由组合物模制的具体制品包括例如自动变速装置油冷却器托架(automatictransmissionoilcoolerbracket)、盖下支撑系统(under-the-hoodsupportsystem)、车下支撑系统(under-carsupportsystem)、机动车电池托盘(automotivebatterytray)、电动车辆支撑框架(electricvehiclesupportframe)、机动车侧翻挤压区组件(automotiveroll-overcrushzonecomponent)、机动车传动系统壳体(automotivepowertrainhousing)、机动车阀盖、机动车进气歧管、机动车涡轮增压器进气歧管(automotiveturbochargerairintakemanifold)、机动车涡轮增压器压缩机壳体(automotiveturbochargercompressorhousing)、机动车涡轮增压器压缩机轮、机动车涡轮增压器压缩空气管道(automotiveturbochargercompressedairduct)、机动车天窗支架或框架(automotivesunroofmountingorframework)、机动车窗支架或框架(automotivewindowmountingorframework)、电动车辆电池框架或支撑件(electricvehiclebatteryframeorsupport)、机动车载重地板托架或支架(automotiveloadfloorbracketorsupport)、机动车主动进气格栅(automotiveactivegrillshutter)、机动车格栅开口加固件(automotivegrillopeningreinforcement)、机动车镜托架、机动车顶部行李架托架或框架(automotiveroofrackbracketorframe)、机动车踏板组件、机动车风扇支撑件或壳体或托架、机动车盖(automotivehood)、机动车盖整流罩(automotivehoodfairing)、机动车盖装饰支撑件(automotivehoodtrimsupport)、机动车座椅结构、机动车舱室结构或支撑件或支架装置(automotivecabinstructureorsupportormountingdevice)、机动车储存容器、机动车节流阀体壳体、水表壳体、配水器壳体(waterdistributionhousing)、水阀、水接头(waterfitting)、水泵壳体、滤水器壳体(waterfiltrationhousing)、或者滤水器支撑系统。如本文中使用的,术语“机动车”包括用于具有内部能源的任何车辆的制品,所述车辆包括摩托车、小汽车、轻型卡车、重型卡车、越野车辆、私人露营车、以及拖拉机。
组合物包含相容聚酰胺/聚(亚苯基醚)共混物和玻璃纤维。基于组合物的总重量,相容共混物的量是45至65重量百分数。在这个范围内,相容共混物的量可以是55至65重量百分数,具体地56至64重量百分数,更具体地57至63重量百分数。基于组合物的总重量,玻璃纤维的量是35至55重量百分数。在这个范围内,玻璃纤维的量是35至45重量百分数,具体地36至44重量百分数,更具体地37至43重量百分数。
相容聚酰胺/聚(亚苯基醚)共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:聚酰胺、聚(亚苯基醚)、以及用于聚酰胺和聚(亚苯基醚)的相容剂。
用于形成相容聚酰胺/聚(亚苯基醚)共混物的熔融共混组分包括聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或它们的组合。为了简便起见,在本文中有时使用的术语“聚酰胺”是指聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或它们的组合。在一些实施方式中,聚酰胺由聚酰胺-6组成。在一些实施方式中,聚酰胺由聚酰胺-6,6组成。在一些实施方式中,聚酰胺由聚酰胺-6和聚酰胺-6,6的组合组成。已知形成聚酰胺-6和聚酰胺-6,6的方法,并且这两者是商业可获得的。
能够使用具有高达400毫升/克(mL/g)的特性粘度,或者更具体地,如根据ISO307在96重量百分数的硫酸中的0.5重量百分数的溶液中测量的,具有90至350mL/g的粘度,或者甚至更具体地具有110至240mL/g的粘度的聚酰胺。聚酰胺可具有使用11克聚酰胺在100毫升90%的甲酸中的溶液根据ASTMD789-07e1确定的20至60,具体地,30至50的相对粘度。
在一些实施方式中,聚酰胺具有如通过用HCl滴定测定的每克聚酰胺大于或等于35微当量胺端基的胺端基浓度(微当量/克)。胺端基浓度可以大于或等于40微当量/克,或者更具体地,大于或等于45微当量/克。胺端基含量可以通过将聚酰胺溶解于适合的溶剂中,可选地利用热来确定。使用合适的指示方法用0.01标准盐酸(HCl)溶液滴定聚酰胺溶液。基于添加至样品的HCl溶液的体积、用于空白的HCl的体积、HCl溶液的摩尔浓度、和聚酰胺样品的重量计算胺端基的量。
基于组合物的总重量,组合物以30至44重量百分数的量包含聚酰胺。在这个范围内,聚酰胺的量可以是34至44重量百分数,35至43重量百分数,具体地36至42重量百分数。
除了聚酰胺以外,用于形成相容聚酰胺/聚(亚苯基醚)共混物的熔融共混组分包括聚(亚苯基醚)。合适的聚(亚苯基醚)包括包含具有以下式的重复结构单元的那些
其中,每次出现的Z1独立地是卤素,未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基、C1-C12烃硫基,C1-C12烃氧基,或其中至少两个碳原子将卤素与氧原子分开的C2-C12卤代烃氧基;并且每次出现的Z2独立地是氢,卤素,未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基,C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子将卤素与氧原子分开的C2-C12卤代烃氧基。如本文中所使用的,术语“烃基”不论是单独使用还是作为另一术语的前缀、后缀或片段来使用,均指仅包含碳和氢的残基。该残基可以是脂肪族的或芳香族的、直链、环状、双环、支链、饱和的或者不饱和的。它还可以包含脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和、和不饱和的烃部分的组合。然而,当烃基残基被描述为取代的时,其除了取代残基的碳和氢成员之外还可以可选地含有杂原子。因此,当具体地被描述为取代的时,烃基残基还可以含有一个或多个羰基、氨基、羟基等,或者其可以在烃基残基的主链中含有杂原子。作为一个实例,Z1可以是由端部3,5-二甲基-1,4-苯基与氧化聚合催化剂的二正丁胺组分反应形成的二正丁基氨基甲基。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)具有在氯仿中在25℃下通过乌氏粘度计(Ubbelohdeviscometer)测量的0.25至1分升/克的特性粘度。在此范围内,聚(亚苯基醚)的特性粘度可以是0.3至0.65分升/克,更具体地,0.35至0.5分升/克,甚至更具体地0.4至0.5分升/克。对于一些机动车制品,可以期望采用特性粘度为0.35至0.45分升/克,具体地,0.37至0.43分升/克的聚(亚苯基醚)。对于一些流体工程制品,可以期望采用特性粘度为042至0.50分升/克,具体地,0.43至0.49分升/克的聚(亚苯基醚)。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)基本上不含有结合的联苯醌(diphenoquinone)残基。在上下文中,“基本上不含”意指小于1重量百分数的聚(亚苯基醚)分子包含联苯醌残基。如在Hay的美国专利号3,306,874中所描述的,通过氧化聚合一元酚合成聚(亚苯基醚)不仅产生期望的聚(亚苯基醚),也产生作为副产物的联苯醌。例如,当一元酚是2,6-二甲基苯酚时,生成3,3’,5,5’-四甲基联苯醌。通常,通过加热聚合反应混合物将联苯醌“再平衡”至聚(亚苯基醚)(即,将联苯醌结合至聚(亚苯基醚)结构中),以产生包含端部或内部联苯醌残基的聚(亚苯基醚))。例如,当通过氧化聚合2,6-二甲基苯酚以产生聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基联苯醌来制备聚(亚苯基醚)时,反应混合物的再平衡可以产生具有结合的联苯醌的端部和内部残基的聚(亚苯基醚)。然而,这种再平衡降低了聚(亚苯基醚)的分子量。因此,当期望较高分子量的聚(亚苯基醚)时,可以期望从聚(亚苯基醚)分离联苯醌,而不是再平衡联苯醌至聚(亚苯基醚)链。例如,通过在其中聚(亚苯基醚)是不可溶的并且联苯醌是可溶的溶剂或溶剂混合物中沉淀聚(亚苯基醚),可以实现这种分离。例如,当通过在甲苯中氧化聚合2,6-二甲基苯酚以产生包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基联苯醌的甲苯溶液来制备聚(亚苯基醚)时,通过混合1体积的甲苯溶液与1至4体积的甲醇或甲醇/水混合物可以得到基本上不含联苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。可替代地,在氧化聚合期间产生的联苯醌副产物的量可以最小化(例如,通过在存在小于10重量百分数的一元酚的情况下开始氧化聚合并且在至少50分钟的过程中添加至少95重量百分数的一元酚),和/或联苯醌再平衡至聚(亚苯基醚)链中可以最小化(例如,通过在氧化聚合终止之后分离聚(亚苯基醚)不超过200分钟)。在Delsman等人的美国专利号8,025,158中描述了这些方法。在一个可替代的方法中,利用联苯醌在甲苯中的与温度相关的溶解度,可以将包含联苯醌和聚(亚苯基醚)的甲苯溶液调节至25℃的温度,在该温度下联苯醌难溶而聚(亚苯基醚)是可溶的,并且可以通过固-液分离(例如,过滤)将不溶的联苯醌除去。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元、或它们的组合。在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),该聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有在25℃下于氯仿中通过乌氏粘度计测量的0.35至0.5分升/克的特性粘度。对于一些机动车制品,可以期望采用特性粘度为0.35至0.45分升/克,具体地0.37至0.43分升/克的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。对于一些流体工程制品,可以期望采用特性粘度为042至0.50分升/克,具体地0.43至0.49分升/克的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
聚(亚苯基醚)可以包含具有通常位于羟基邻位的含氨基烷基端基的分子。还经常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)端基,其通常从其中存在四甲基联苯醌副产物的包含2,6-二甲基苯酚的反应混合物中获得。聚(亚苯基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物、以及它们的组合的形式。
基于组合物的总重量,组合物以12至23重量百分数的量包含聚(亚苯基醚)。在这个范围内,聚(亚苯基醚)的量可以是15至23重量百分数,具体地,16至22重量百分数,更具体地,17至21重量百分数。
除了聚酰胺和聚(亚苯基醚)以外,用于形成相容聚酰胺/聚(亚苯基醚)共混物的熔融共混组分包括用于聚酰胺和聚(亚苯基醚)的相容剂。如本文中使用的,术语“相容剂”是指与聚(亚苯基醚)、聚酰胺、或两者相互作用的多官能化合物。这种相互作用可以是化学的(例如,接枝)和/或物理的(例如,影响分散相的表面特性)。在任一情况中,得到的聚酰胺-聚(亚苯基醚)共混物显示了改善的相容性,具体由增强的冲击强度、模制汇合线强度(moldknitlinestrength)、和/或拉伸伸长率证明。如本文中使用的,表述“相容共混物”是指利用相容剂已经物理地和/或化学地相容的组合物,以及没有使用相容剂相容的聚(亚苯基醚)和聚酰胺的共混物,通常就是这样,例如,当从聚(亚苯基醚)上的相容性增强的二丁基氨基甲基取代基中衍生相容作用时。
可以采用的相容剂的实例包括液体二烯聚合物、环氧化合物、氧化的聚烯烃蜡、醌、有机硅烷化合物、多官能化合物、官能化的聚(亚苯基醚)、以及它们的组合。在Gallucci的美国专利号5,132,365以及Koevoets等人的美国专利号6,593,411和7,226,963中进一步描述了相容剂。
在一些实施方式中,相容剂包含多官能化合物。可以用作相容剂的多官能化合物通常具有三种类型。第一种类型的多官能化合物在分子中具有(a)碳-碳双键或碳-碳三键,以及(b)至少一种羧酸、酸酐、酰胺、酯、酰亚胺、氨基、环氧、原酸酯、或羟基。这种多官能化合物的实例包含马来酸;马来酐;富马酸;丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸;丙烯三羧酸;马来酰亚胺;马来酰肼;获得自二胺和马来酐、马来酸、富马酸等的反应产物;二氯马来酐;马来酸酰胺;不饱和二羧酸(例如,丙烯酸、丁烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、戊烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、亚油酸等);酯、上述不饱和羧酸的酸酰胺或酸酐;不饱和醇(例如,烷醇、巴豆醇、甲基乙烯基甲醇、4-戊烯-1-醇、1,4-己二烯-3-醇、3-丁烯-1,4-二醇、2,5-二甲基-3-己烯-2,5-二醇、和式CnH2n-5OH、CnH2n-7OH和CnH2n-9OH的醇,其中,n是10至30的正整数);用-NH2基团取代以上不饱和醇的-OH基团得到的不饱和胺;官能化二烯聚合物和共聚物;以及包含上述一种或多种的组合。在一些实施方式中,相容剂包含马来酐和/或富马酸。
第二种类型的多官能相容剂具有(a)由式(OR)表示的基团,其中,R是氢或烷基、芳基、酰基或羰基二氧基(carbonyldioxygroup),以及(b)选自以下的其中每一个可以相同或不同的至少两种基团:羧酸、酰基卤、酸酐、酰基卤酸酐(acidhalideanhydride)、酯、原酸酯、酰胺、酰亚胺、氨基、以及它们的各种盐。相容剂的这种基团的典型是脂肪族多羧酸、酸酯、以及由以下式表示的酸酰胺:
(RIO)mR’(COORII)n(CONRIIIRIV)s
其中,R’是具有2至20个,或更具体地,2至10个碳原子的直链或支链、饱和脂肪族烃;RI是氢或具有1至10个,或更具体地1至6个,或更具体地1至4个碳原子的烷基、芳基、酰基、或羰基二氧基;每个RII独立地是氢或具有1至20个,或者更具体地,1至10个碳原子的烷基或芳基;每个RIII和RIV独立地是氢或具有1至10个,或更具体地,1至6个,或甚至更具体地,1至4个碳原子的烷基或芳基;m等于1并且(n+s)大于或等于2,或者更具体地,等于2或3,并且n和s各自大于或等于0,并且其中(ORI)在羰基的α位或β位,并且至少两个羰基被2至6个碳原子分开。明显地,当各自的取代基具有小于6个碳原子时,RI、RII、RIII、以及RIV不能是芳基。
例如,合适的多羧酸包括柠檬酸、苹果酸、和松蕈酸,包括其多种商品形式,例如,无水酸和水合酸;以及包含上述中的一种或多种的组合。在一些实施方式中,相容剂包含柠檬酸。可用于本文中的示例性的酯包括例如柠檬酸乙酰酯、柠檬酸单硬脂基酯和/或柠檬酸二硬脂基酯等。在本文中有用的适合的酰胺包含,例如,N,N’-二乙基柠檬酸酰胺;N-苯基柠檬酸酰胺;N-十二烷基柠檬酸酰胺;N,N’-双十二烷基柠檬酸酰胺;和N-十二烷基苹果酸。衍生物包括它们的盐,包括具有胺的盐以及碱金属和碱土金属盐。适合的盐的实例包含苹果酸钙、柠檬酸钙、苹果酸钾、和柠檬酸钾。
第三种类型的多官能相容剂在分子中具有(a)酰基卤基团,以及(b)至少一种羧酸、酸酐、酯、环氧、原酸酯、或酰胺基团,优选羧酸或酸酐基团。在这个组中相容剂的实例包含偏苯三酸酐酰氯、氯甲酰基琥珀酸酐、氯甲酰基琥珀酸、氯甲酰基戊二酸酐、氯甲酰基戊二酸、氯乙酰基琥珀酸酐、氯乙酰基琥珀酸、偏苯三酸酰氯和氯乙酰基戊二酸。在一些实施方式中,相容剂包含偏苯三酸酐酰氯。
在一些实施方式中,相容剂包括柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、或它们的组合。
上述相容剂可以直接添加至熔融共混物或者与聚(亚苯基醚)和聚酰胺的其中之一或两者以及与相容的聚酰胺-聚(亚苯基醚)共混物的制备中采用的任何其他树脂状材料预反应。当至少一部分相容剂与所有或部分聚(亚苯基醚)在熔体或者合适的溶剂的溶液中预反应时,利用前面的相容剂的许多(特别是多官能化合物),发现相容性的更大的改善。据信,这种预反应可以导致相容剂与聚(亚苯基醚)起反应并且随后将其功能化。例如,聚(亚苯基醚)可以与马来酐预反应以形成酸酐官能化的聚(亚苯基醚),与非官能化的聚(亚苯基醚)相比其具有与聚酰胺的改善的相容性。
当在相容聚酰胺-聚(亚苯基醚)共混物的制备中采用相容剂时,使用量将取决于选择的具体的相容剂和其被添加至的具体的聚合体系。在一些实施方式中,基于相容聚酰胺-聚(亚苯基醚)共混物的总重量,相容剂量为约0.1至约1重量百分数,具体地,约0.2至约0.8重量百分数,更具体地约0.4至约0.8重量百分数。
组合物可以可选地进一步包含热塑性塑料领域中已知的一种或多种添加剂。例如,组合物可以可选地进一步包含稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、抗滴落剂、成核剂、UV阻挡剂、染料、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂以及它们的组合。当存在时,基于组合物的总重量,通常以小于或等于5重量百分数,具体地,小于或等于3重量百分数,更具体地,小于或等于2重量百分数的总量使用这样的添加剂。在一些实施方式中,组合物包括0.01至2重量百分数的所有添加剂的总量。
组合物可以可选地按需求或可选地最小化或不包括本文中未教导的组分。例如,熔融共混组分可包含小于或等于4重量百分数的抗冲改性剂。在这个限制内,抗冲改性剂的量可以小于或等于2重量百分数,具体地小于或等于1重量百分数。在一些实施方式中,组合物不包含抗冲改性剂。作为另一实例,组合物可不包含阻燃剂。作为又一实例,组合物可不包含导电填料。
在模制品的具体实施方式中,组合物由55至65重量百分数的相容共混物和36至45重量百分数的玻璃纤维组成;并且相容共混物由熔融共混由以下组成的组分的产物组成:35至45重量百分数的聚酰胺-6,6、16至23重量百分数的聚(亚苯基醚)、0.4至1重量百分数的相容剂,以及可选地0.01至2重量百分数的添加剂,所述添加剂选自由以下各项所组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
在模制品的另一具体实施方式中,聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);相容剂选自由以下各项组成的组:柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、以及它们的组合;组合物由55至65重量百分数的相容共混物和35至45重量百分数的玻璃纤维组成;并且相容共混物由熔融共混包含以下的组分的产物组成:35至45重量百分数的聚酰胺-6,6,16至23重量百分数的聚(亚苯基醚),0.4至1重量百分数的相容剂,以及可选地,0.01至2重量百分数的添加剂,所述添加剂选自由以下各项组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
可以通过熔融共混组合物的组分制备组合物。熔融共混可以使用常用设备诸如螺条掺混机、HENSCHELTM混合器、BANBURYTM混合器、鼓式滚筒(drumtumbler)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤压机、以及共捏合机进行。例如,通过在245℃至275℃,具体地,250℃至270℃的温度下,在双螺杆挤出机中熔融共混组分可以制备本组合物。
模制制品。适于形成制品的模制法包括注射模制、气体辅助注射模制、结构泡沫模制、压缩模制、热成形、压力成形、液压成形、以及真空成形。可以使用上述模制法的组合。技术人员可以确定模制条件而无需过多实验。例如,注射模制可以使用265℃至305℃的机筒温度和75℃至120℃的模制温度。
组合物中的任何上述变形可用于形成本文中所描述的任何模制品。
在一些实施方式中,模制品是自动变速装置油冷却器托架。自动变速装置油冷却器托架是已知的,并且例如在Brown的美国专利号7,175,142B2和Contardi等人的美国专利号8,312,950中描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车盖下支撑系统。机动车盖下支撑系统是已知的,并且例如在Haneda等人的美国专利号6,681,876中描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车车下支撑系统。机动车车下支撑系统是已知的,并且例如在Bigsby等人的美国专利号7,540,345、Yamamuro等人的美国专利号8,087,486、Spannbauer的美国专利号8,146,701、以及Tsuzuki等人的美国专利号8,424,819中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车电池托盘。机动车电池托盘是已知的并且例如在Fenstermaker的美国专利号4,327,809中以及Rinderlin等人的美国专利申请公开号US2011/0036654A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是电动车辆支撑框架。电动车辆支撑框架是已知的并且例如在Ishikawa等人的美国专利申请公开号US2013/0032427A1和Amano等人的US2013/0119760中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车侧翻挤压区组件(即,在侧翻的情况下起到减小车顶挤压的作用的组件)。机动车侧翻挤压区组件是已知的,并且例如在Nygaard的美国专利号7,494,178B2和Goral等人的美国专利号8,047,603中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车传动系统壳体。机动车传动系统壳体是已知的并且在Pritchard等人的美国专利号6,354,173和Kingman等人的美国专利号7,847,444中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车阀盖。机动车阀盖是已知的并且例如在Jones等人的美国专利申请公开号US2002/0112684A1和Hu等人的US2009/0044773A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车进气歧管。机动车进气歧管是已知的并且例如在Takakuwa等人的美国专利号8,424,502和Newman等人的美国专利申请公开号US2013/0139777A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车涡轮增压器进气歧管。机动车涡轮增压器进气歧管是已知的并且例如在Nishimura等人的美国专利号4,911,135中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车涡轮增压器压缩机壳体。机动车涡轮增压器压缩机壳体是已知的并且在Pellkofer等人的美国专利申请公开号US2006/0165524A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车涡轮增压器压缩机轮。机动车涡轮增压器压缩机轮是已知的并且例如在Pellkofer等人的美国专利申请公开号US2006/0165524A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车涡轮增压器压缩空气管道。机动车涡轮增压器压缩空气管道是已知的并且例如在Nishimura等人的美国专利号4,911,135中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车天窗支架或框架。机动车天窗支架和框架是已知的并且例如在PerezOca等人的美国专利申请公开号US2006/0255628A1和Gruss等人的US2013/0082488A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车窗支架或框架。机动车窗支架和框架是已知的并且例如在Dupuy等人的美国专利号5,317,835和MunozMartinez等人的欧洲专利号EP1498294B1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是电动车辆电池框架或支撑件。电动车辆电池框架和支撑件是已知的并且例如在Kato等人的美国专利申请公开号US2013/0075173A1和Saeki的US2013/0126255A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车载重地板托架或支撑件。机动车载重地板托架和支撑件是已知的并且例如在Bejin等人的美国专利号6,945,594和Paschek等人的美国专利号8,157,318中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车主动进气格栅。机动车主动进气格栅是已知的并且例如在Browne等人的美国专利号7,498,926和Hori的美国专利申请公开号US2013/0092463A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车格栅开口加固件。机动车格栅开口加固件是已知的并且例如在Schultz等人的美国专利号6,386,624和Tarahomi的美国专利号7,007,385中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车镜托架。机动车镜托架是已知的并且例如在DeLine等人的美国专利号8,267,559和Lynam的美国专利申请公开号US2012/0314316A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车顶部行李架托架或框架。机动车顶部行李架托架和框架是已知的并且例如在Condon等人的美国专利号6,427,888和Picton等人的欧洲专利申请公开号EP1842728A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车踏板组件。机动车踏板组件是已知的并且例如在Smith等人的美国专利号7,322,593和Gaffoglio的美国专利申请公开号US2013/0153055中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车风扇支撑件或壳体或托架。机动车风扇支撑件和壳体和托架是已知的并且例如在Wakley等人的美国专利号5,498,130和Guilas的7,971,581中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车盖。机动车盖是已知的并且例如在Seksaria等人的美国专利号7,815,249B2和Yonezawa等人的美国专利申请公开号2013/0106142A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车盖整流罩。机动车盖整流罩是已知的并且例如在Smith的美国专利申请公开号US2013/0140103A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车盖装饰支撑件。机动车盖装饰支撑件是已知的并且例如在Kisiler等人的美国专利号6,637,810和Davies等人的欧洲专利号EP0634316B1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车座椅结构。机动车座椅结构是已知的并且例如在Zynda等人的美国专利号8,434,826和Yasui等人的美国专利申请公开号US2012/0223565中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车舱室结构或支撑件或支架装置。机动车舱室结构和支撑件和支架装置是已知的并且例如在Tokunaga的美国专利号7,077,449和Bjorkgard等人的国际专利申请公开号WO2004/089728A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是机动车储存容器。机动车舱室结构和支撑件和支架装置是已知的并且例如在Gehman等人的美国专利号7,032,956和Catenacci等人的7,300,088中是已知的。
在一些实施方式中,模制品是机动车节流阀体壳体。机动车节流阀体壳体是已知的并且例如在Chini等人的美国专利号6,772,795和Schwulst的美国专利申请公开号2013/0081594A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是水表壳体。水表壳体是已知的并且例如在DeJarlais等人的美国专利号5,339,686和Benson等人的美国专利号7,143,645、以及Laursen等人的美国专利申请公开号US2013/0139610A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是配水器壳体。配水器壳体是已知的并且例如在Holstein的美国专利申请公开号US2012/0318389A1中有所描述(这里它们是指“配水器元件”)。
在一些实施方式中,模制品是水阀。水阀是已知的并且例如在Wears等人的美国专利号8,356,622B2和Forst的美国专利号8,469,059中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是水接头。水接头是已知的并且例如在Zittrer的美国专利申请公开号US2012/0305095A1和Hartmann等人的US2013/0061383A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是水泵壳体。水泵壳体是已知的并且例如在Burgess的美国专利号7,416,383B2和Michalski等人的美国专利申请公开号2013/0145758A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是滤水器壳体。滤水器壳体是已知的并且例如在Weinstein等人的美国专利号7,635,426和Horner等人的美国专利申请公开号US2013/0062266A1中有所描述。
在一些实施方式中,模制品是滤水器支撑系统。滤水器支撑系统是已知的并且例如在Savage的美国专利号6,261,453B2和Ben-Horin等人的国际专利申请公开号WO2012/081027A2中有所描述。
一个实施方式是包含以下的组合物:55至65重量百分数的相容共混物,所述相容共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:35至45重量百分数的聚酰胺-6,6、16至23重量百分数的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、以及0.4至1重量百分数的相容剂,所述相容剂包含柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、或它们的组合;以及35至45重量百分数的玻璃纤维;其中,重量百分数值基于组合物的总重量。
在组合物的具体实施方式中,组合物由相容共混物和玻璃纤维组成;并且熔融共混组分由聚酰胺-6,6、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、相容剂、以及可选的0.01至2重量百分数的添加剂组成,所述添加剂选自由以下各项组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
在本文中公开的所有范围包括端点,并且端点可相互独立组合。本文中公开的每个范围构成了公开范围内存在的任何点或子范围的公开内容。
本发明包括至少以下的实施方式。
实施方式1:一种包含含有以下的组合物的模制品:45至65重量百分数的相容共混物,所述相容共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:30至44重量百分数的聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或它们的组合、12至23重量百分数的聚(亚苯基醚)、以及0.1至1重量百分数的相容剂;以及35至55重量百分数的玻璃纤维;其中,重量百分数值基于组合物的总重量。
实施方式2:根据实施方式1的模制品,其中,模制品是自动变速装置油冷却器托架、盖下支撑系统、车下支撑系统、机动车电池托盘、电动车辆支撑框架、机动车侧翻挤压区组件、机动车传动系统壳体、机动车阀盖、机动车进气歧管、机动车涡轮增压器进气歧管、机动车涡轮增压器压缩机壳体、机动车涡轮增压器压缩机轮、机动车涡轮增压器压缩空气管道、机动车天窗支架或框架、机动车窗支架或框架、电动车辆电池框架或支撑件、机动车载重地板托架或支架、机动车主动进气格栅、机动车格栅开口加固件、机动车镜托架、机动车顶部行李架托架或框架、机动车踏板组件、机动车风扇支撑件或壳体或托架、机动车盖、机动车盖整流罩、机动车盖装饰支撑件、机动车座椅结构、机动车舱室结构或支撑件或支架装置、机动车储存容器、机动车节流阀体壳体、水表壳体、配水器壳体、水阀、水接头、水泵壳体、滤水器壳体、或滤水器支撑系统。
实施方式3:根据实施方式1或2的模制品,其中,聚酰胺是聚酰胺-6和聚酰胺-6,6的组合。
实施方式4:根据实施方式1或2的模制品,其中,聚酰胺是聚酰胺-6,6。
实施方式5:根据实施方式1-4中任一项的模制品,其中,聚(亚苯基醚)包含具有下面的式的重复结构单元
其中,每次出现的Z1独立地是卤素,未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基,C1-C12烃硫基,C1-C12烃氧基,或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分开的C2-C12卤代烃氧基;并且每次出现的Z2独立地是氢,卤素,未取代或取代的C1-C12烃基,条件是烃基不是叔烃基,C1-C12烃硫基,C1-C12烃氧基,或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分开的C2-C12卤代烃氧基。
实施方式6:根据实施方式1-5中任一项的模制品,其中,聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元或它们的组合。
实施方式7:根据实施方式1-6中任一项的模制品,其中,聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
实施方式8:根据实施方式1-7中任一项的模制品,其中,相容剂包含柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、或它们的组合
实施方式9:根据实施方式1-8中任一项的模制品,其中,熔融共混组分包括小于或等于4重量百分数的抗冲改性剂。
实施方式10:根据实施方式1-9中任一项的模制品,其中,组合物不包括阻燃剂。
实施方式11:根据实施方式1-10中任一项的模制品,其中,组合物不包括导电填料。
实施方式12:根据实施方式1-8中任一项的模制品,其中,组合物由55至65重量百分数的相容共混物和35至45重量百分数的玻璃纤维组成;并且其中,相容共混物由熔融共混由以下组成的组分的产物组成:35至45重量百分数的聚酰胺-6,6、16至23重量百分数的聚(亚苯基醚)、0.4至1重量百分数的相容剂、以及可选的0.01至2重量百分数的添加剂,所述添加剂选自由以下各项组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
实施方式13:根据实施方式1所述的模制品,其中,聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);其中,相容剂选自由以下各项组成的组:柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、以及它们的组合;其中,组合物由55至65重量百分数的相容共混物和35至45重量百分数的玻璃纤维组成;并且其中,相容共混物由熔融共混包含以下的组分的产物组成:35至45重量百分数的聚酰胺-6,6、16至23重量百分数的聚(亚苯基醚)、0.4至1重量百分数的相容剂、以及可选的0.01至2重量百分数的添加剂,所述添加剂选自由以下各项所组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
实施方式14:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是自动变速装置油冷却器托架。
实施方式15:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车盖下支撑系统。
实施方式16:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车车下支撑系统。
实施方式17:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车电池托盘。
实施方式18:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是电动车辆支撑框架。
实施方式19:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车侧翻挤压区组件。
实施方式20:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车传动系统壳体。
实施方式21:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车阀盖。
实施方式22:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车进气歧管。
实施方式23:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车涡轮增压器进气歧管。
实施方式24:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车涡轮增压器压缩机壳体。
实施方式25:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车涡轮增压器压缩机轮。
实施方式26:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车涡轮增压器压缩空气管道。
实施方式27:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车天窗支架或框架。
实施方式28:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车窗支架或框架。
实施方式29:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是电动车辆电池框架或支撑件。
实施方式30:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车载重地板托架或支撑件。
实施方式31:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车主动进气格栅。
实施方式32:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车格栅开口加固件。
实施方式33:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车镜托架。
实施方式34:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车顶部行李架托架或框架。
实施方式35:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车踏板组件。
实施方式36:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车风扇支撑件或壳体或托架。
实施方式37:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车盖。
实施方式38:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车盖整流罩。
实施方式39:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车盖装饰支撑件。
实施方式40:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车座椅结构。
实施方式41:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车舱室结构或支撑件或支架装置。
实施方式42:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车储存容器。
实施方式43:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是机动车节流阀体壳体。
实施方式44:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是水表壳体。
实施方式45:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是配水器壳体。
实施方式46:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是水阀。
实施方式47:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是水接头。
实施方式48:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是水泵壳体。
实施方式49:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是滤水器壳体。
实施方式50:根据实施方式1-13中任一项的模制品,其中,模制品是滤水器支撑系统。
实施方式51:一种包含以下的组合物:45至65重量百分数的相容共混物,所述相容共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:30至44重量百分数的聚酰胺-6,6、12至23重量百分数的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、以及0.4至1重量百分数的相容剂,所述相容剂包含柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、或它们的组合;以及35至55重量百分数的玻璃纤维;其中,重量百分数值基于组合物的总重量。
实施方式52:根据实施方式51的组合物,其中,组合物由55至65重量百分数的相容共混物和35至45重量百分数的玻璃纤维组成;并且其中,熔融共混组分由聚酰胺-6,6、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、相容剂、以及可选的0.01至2重量百分数的添加剂组成,所述添加剂选自由以下各项组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1-3、比较例1-7
表1中总结了用于制备组合物的组分。
表1
在表2中总结了组合物。在250至270℃的熔融温度下以15千克/小时的吞吐量(生产量,throughput)在30毫米内径ZSK双螺杆挤压机上进行混合。通过高强度亨舍尔混合器(Henschelblender)混合除了聚酰胺以外的所有组分和玻璃纤维并且将得到的干共混物在第一进料器中的挤出机的喉部(throat)引入。同样在挤出机的喉部经由第二进料器进料聚酰胺。在挤出机的下游进一步添加玻璃纤维。将挤出物制粒。
使用1.82兆帕的负荷根据ISO75-1:2004确定用摄氏度的单位表示的热挠曲温度(HDT)值。在23℃下根据ISO180:2000确定用千焦耳/米2的单位表示的缺口悬臂梁冲击强度值。在23℃下根据ISO527-1:2012确定用兆帕单位表示的拉伸强度值。在23℃下根据ISO178:2010确定各自用兆帕的单位表示的弯曲模量值和弯曲强度值。在23℃下根据ISO1183-1:2004确定的用克/厘米3的单位表示的密度值。在280℃以及5千克负荷下根据ISO1133:2011确定的用cm3/10min的单位表示的熔体体积流动速率值。
表2中的特性结果表明相对于比较例1和2,本发明实施例1、2、以及3表现出较高的热挠曲温度、增加的拉伸强度、增加的弯曲模量和弯曲强度值、以及增加的熔体流动值。实施例1和3进一步表现出增加的缺口悬臂梁冲击强度。
表2

Claims (52)

1.一种模制品,包括含有以下的组合物:
45至65重量百分数的相容共混物,所述相容共混物包括熔融共混包含以下的组分的产物
30至44重量百分数的聚酰胺-6、聚酰胺-6,6、或它们的组合,
12至23重量百分数的聚(亚苯基醚),以及
0.1至1重量百分数的相容剂;以及
35至55重量百分数的玻璃纤维;
其中,重量百分数值基于所述组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述模制品是自动变速装置油冷却器托架、盖下支撑系统、车下支撑系统、机动车电池托盘、电动车辆支撑框架、机动车侧翻挤压区组件、机动车传动系统壳体、机动车阀盖、机动车进气歧管、机动车涡轮增压器进气歧管、机动车涡轮增压器压缩机壳体、机动车涡轮增压器压缩机轮、机动车涡轮增压器压缩空气管道、机动车天窗支架或框架、机动车窗支架或框架、电动车辆电池框架或支撑件、机动车载重地板托架或支撑件、机动车主动进气格栅、机动车格栅开口加固件、机动车镜托架、机动车顶部行李架托架或框架、机动车踏板组件、机动车风扇支撑件或壳体或托架、机动车盖、机动车盖整流罩、机动车盖装饰支撑件、机动车座椅结构、机动车舱室结构或支撑件或支架装置、机动车储存容器、机动车节流阀体壳体、水表壳体、配水器壳体、水阀、水接头、水泵壳体、滤水器壳体、或滤水器支撑系统。
3.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述聚酰胺是聚酰胺-6和聚酰胺-6,6的组合。
4.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述聚酰胺是聚酰胺-6,6。
5.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述聚(亚苯基醚)包括具有以下式的重复结构单元
其中,每次出现的Z1独立地是卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或其中至少两个碳原子将卤素与氧原子分开的C2-C12卤代烃氧基;并且每次出现的Z2独立地是氢;卤素;未取代或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基;C1-C12烃硫基;C1-C12烃氧基;或其中至少两个碳原子将卤素与氧原子分开的C2-C12卤代烃氧基。
6.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元、2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元、或它们的组合。
7.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
8.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述相容剂包含柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、或它们的组合。
9.根据权利要求1所述的模制品,其中,熔融共混的组分包括小于或等于4重量百分数的抗冲改性剂。
10.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述组合物不包含阻燃剂。
11.根据权利要求1所述的模制品,其中,所述组合物不包含导电填料。
12.根据权利要求1所述的模制品,
其中,所述组合物由55至65重量百分数的所述相容共混物和35至45重量百分数的玻璃纤维组成;并且
其中,所述相容共混物由熔融共混由以下组成的组分的产物组成:35至45重量百分数的聚酰胺-6,6、16至23重量百分数的所述聚(亚苯基醚)、0.4至1重量百分数的所述相容剂、以及可选的0.01至2重量百分数的添加剂,所述添加剂选自由以下各项组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
13.根据权利要求1所述的模制品,
其中,所述聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);
其中,所述相容剂选自由以下各项组成的组:柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、以及它们的组合;
其中,所述组合物由55至65重量百分数的所述相容共混物和35至45重量百分数的玻璃纤维组成;并且
其中,所述相容共混物由熔融共混包含以下的组分的产物组成:35至45重量百分数的聚酰胺-6,6、16至23重量百分数的所述聚(亚苯基醚)、0.4至1重量百分数的所述相容剂、以及可选的0.01至2重量百分数的添加剂,所述添加剂选自由以下各项组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是自动变速装置油冷却器托架。
15.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车盖下支撑系统。
16.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车车下支撑系统。
17.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车电池托盘。
18.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是电动车辆支撑框架。
19.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车侧翻挤压区组件。
20.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车传动系统壳体。
21.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车阀盖。
22.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车进气歧管。
23.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车涡轮增压器进气歧管。
24.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车涡轮增压器压缩机壳体。
25.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车涡轮增压器压缩机轮。
26.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车涡轮增压器压缩空气管道。
27.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车天窗支架或框架。
28.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车窗支架或框架。
29.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是电动车辆电池框架或支撑件。
30.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车载重地板托架或支撑件。
31.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车主动进气格栅。
32.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车格栅开口加固件。
33.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车镜托架。
34.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车顶部行李架托架或框架。
35.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车踏板组件。
36.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车风扇支撑件或壳体或托架。
37.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车盖。
38.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车盖整流罩。
39.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车盖装饰支撑件。
40.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车座椅结构。
41.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车舱室结构或支撑件或支架装置。
42.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车储存容器。
43.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是机动车节流阀体壳体。
44.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是水表壳体。
45.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是配水器壳体。
46.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是水阀。
47.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是水接头。
48.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是水泵壳体。
49.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是滤水器壳体。
50.根据权利要求1-13中任一项所述的模制品,其中,所述模制品是滤水器支撑系统。
51.一种组合物,包含:
45至65重量百分数的相容共混物,所述相容共混物包含熔融共混包含以下的组分的产物:30至44重量百分数的聚酰胺-6,6、12至23重量百分数的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、以及0.4至1重量百分数的相容剂,所述相容剂包含柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酐、或它们的组合;以及
35至55重量百分数的玻璃纤维;
其中,重量百分数值基于所述组合物的总重量。
52.根据权利要求51所述的组合物,
其中,所述组合物由55至65重量百分数的所述相容共混物和35至45重量百分数的所述玻璃纤维组成;并且
其中,熔融共混的组分由聚酰胺-6,6、所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、所述相容剂、以及可选的0.01至2重量百分数的添加剂组成,所述添加剂选自由以下各项组成的组:抗氧化剂、稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、染料、颜料、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂、防粘剂、以及它们的组合。
CN201480041272.4A 2013-07-25 2014-07-15 模制品及在其制造中使用的组合物 Active CN105392840B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361858174P 2013-07-25 2013-07-25
US61/858,174 2013-07-25
PCT/US2014/046612 WO2015013060A1 (en) 2013-07-25 2014-07-15 Molded article and composition used in its fabrication

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105392840A true CN105392840A (zh) 2016-03-09
CN105392840B CN105392840B (zh) 2017-08-25

Family

ID=52393746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480041272.4A Active CN105392840B (zh) 2013-07-25 2014-07-15 模制品及在其制造中使用的组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20160130438A1 (zh)
EP (1) EP3024893A4 (zh)
JP (1) JP6186083B2 (zh)
KR (1) KR102090096B1 (zh)
CN (1) CN105392840B (zh)
WO (1) WO2015013060A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102466614B1 (ko) 2021-07-27 2022-11-14 코오롱글로텍주식회사 복합소재 난연 자동차 배터리 커버
KR102343491B1 (ko) 2021-07-27 2021-12-24 코오롱글로텍주식회사 자동차 배터리 커버 제조방법 및 이에 의해 제조된 자동차 배터리 커버
KR102466615B1 (ko) 2021-07-27 2022-11-16 코오롱글로텍주식회사 복합소재 난연 자동차 배터리 커버 및 이의 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1860180A (zh) * 2003-08-16 2006-11-08 通用电气公司 增强聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物
CN101163746A (zh) * 2005-04-13 2008-04-16 旭化成化学株式会社 聚酰胺-聚苯醚树脂组合物
US20090306273A1 (en) * 2008-06-10 2009-12-10 Alex Dimitri Sokolowski Polyamide/poly(arylene ether) composition, method, and article

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2030054A1 (en) * 1989-12-28 1991-06-29 Gim F. Lee, Jr. Compatibilized polyphenylene ether resin/nylon resin blends containing aromatic phosphorous-containing compounds
JPH04146959A (ja) * 1990-10-11 1992-05-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 表面平滑性繊維強化樹脂組成物
DE69401919C5 (de) * 1994-06-01 2010-08-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastische Zusammensetzung aus kompatibilisiertem Polyphenylenether-Polyamidharz und elektrisch leitender Russ
SG45409A1 (en) * 1995-06-07 1998-01-16 Gen Electric Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins which exhibit improved melt strength
US6469093B1 (en) * 1999-11-12 2002-10-22 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide blend
US7592382B2 (en) * 2004-11-22 2009-09-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles
JP5388165B2 (ja) * 2008-04-25 2014-01-15 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性樹脂組成物
JP5629477B2 (ja) * 2009-02-27 2014-11-19 旭化成ケミカルズ株式会社 外装材用樹脂組成物
US20120325083A1 (en) * 2011-06-27 2012-12-27 Sai-Pei Ting Piston guide ring comprising polyamide-poly(arylene ether) composition
US9090999B2 (en) * 2011-09-28 2015-07-28 Sabic Global Technologies B.V. Polyamide/polyphenylene ether fibers and fiber-forming method

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1860180A (zh) * 2003-08-16 2006-11-08 通用电气公司 增强聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物
CN101163746A (zh) * 2005-04-13 2008-04-16 旭化成化学株式会社 聚酰胺-聚苯醚树脂组合物
US20090306273A1 (en) * 2008-06-10 2009-12-10 Alex Dimitri Sokolowski Polyamide/poly(arylene ether) composition, method, and article

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘正英 杨鸣波: "《工程塑料改性技术》", 31 January 2008, 化学工业出版社 *
孙酣经: "《化工新材料》", 31 January 2004, 化学工业出版社 *
郁文娟 顾燕: "《塑料产品工业设计基础》", 31 January 2007, 化学工业出版社 *
黄汉雄: "《塑料吹塑技术》", 31 January 1995, 化学工业出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015013060A1 (en) 2015-01-29
KR102090096B1 (ko) 2020-03-18
JP6186083B2 (ja) 2017-08-23
US20160130438A1 (en) 2016-05-12
KR20160035056A (ko) 2016-03-30
EP3024893A1 (en) 2016-06-01
CN105392840B (zh) 2017-08-25
JP2016525611A (ja) 2016-08-25
EP3024893A4 (en) 2017-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1238426C (zh) 导电聚苯醚-聚酰胺共混物
CN101107320B (zh) 热稳定模制组合物
JP4803738B2 (ja) 導電性樹脂組成物
KR102448315B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물
CN101061180A (zh) 制备阻燃聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物的方法以及该组合物
WO2006112058A1 (ja) ポリアミド-ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JPH04300956A (ja) 帯電防止性樹脂組成物
CN1471559A (zh) 包含聚亚芳基醚和聚酰胺的热塑性共混物
TW200948880A (en) Method of producing thermal plastic resin composition
CN103379989B (zh) 型材挤出方法、制品和组合物
CN105392840A (zh) 模制品及在其制造中使用的组合物
CN102056989A (zh) 填充组合物和制备方法
KR100728447B1 (ko) 상용화된 폴리페닐렌 에테르-폴리아미드 수지 블렌드의 표면 외관을 개선시키는 방법
JP2002206054A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物
JPH11310697A (ja) 流動性の向上した相溶化ポリフェニレンエ―テル―ポリアミド樹脂ブレンドの方法及び組成物
JP7164861B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
KR102083231B1 (ko) 보강된 폴리프탈아미드/폴리(페닐렌 에테르) 조성물
JP4306165B2 (ja) 自動車用テールゲート
JP2002194207A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2003105193A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物
JPH08134347A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP7294715B1 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびポリアミド樹脂組成物の製造方法
JP6966921B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP3456494B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
JP2004143237A (ja) 導電性樹脂組成物及びその製法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210311

Address after: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee after: High tech special engineering plastics Global Technology Co.,Ltd.

Address before: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee before: Saudi Basic Global Technology Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right