JP3456494B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法Info
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- JP3456494B2 JP3456494B2 JP33156093A JP33156093A JP3456494B2 JP 3456494 B2 JP3456494 B2 JP 3456494B2 JP 33156093 A JP33156093 A JP 33156093A JP 33156093 A JP33156093 A JP 33156093A JP 3456494 B2 JP3456494 B2 JP 3456494B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンエーテル
樹脂組成物に関するものである。更に詳しく言えば、本
発明はポリフェニレンエーテル樹脂に、ポリアミド樹
脂、ゴム質重合体、及び特定の不飽和カルボン酸エステ
ル、またはこれらの重合体、及び酸と水を配合してなる
ことを特徴とする成形加工性、耐溶剤性、耐油性及び耐
衝撃性の改善された熱可塑性樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関するものである。更に詳しく言えば、本
発明はポリフェニレンエーテル樹脂に、ポリアミド樹
脂、ゴム質重合体、及び特定の不飽和カルボン酸エステ
ル、またはこれらの重合体、及び酸と水を配合してなる
ことを特徴とする成形加工性、耐溶剤性、耐油性及び耐
衝撃性の改善された熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、熱的性
質、機械的性質、電気的性質等に優れているが、溶融加
工温度が高く、かつ流動性が低いために成形加工性に劣
る欠点がある。また、酸、アルカリ等の無機系薬品に対
しては強い抵抗力を有するが、アセトン、ベンゼン、ト
ルエン、ハロゲン系炭化水素等の有機溶剤に対しては溶
解、膨潤等がおこり、耐溶剤性、耐油性の改善が強く求
められている。
質、機械的性質、電気的性質等に優れているが、溶融加
工温度が高く、かつ流動性が低いために成形加工性に劣
る欠点がある。また、酸、アルカリ等の無機系薬品に対
しては強い抵抗力を有するが、アセトン、ベンゼン、ト
ルエン、ハロゲン系炭化水素等の有機溶剤に対しては溶
解、膨潤等がおこり、耐溶剤性、耐油性の改善が強く求
められている。
【０００３】特公昭６０−１１９６６号公報には、耐溶
剤性、耐油性を改善するために、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリアミド樹脂及び酸無水物基などの特定の官
能基を有する不飽和化合物を溶融混練する方法が提案さ
れている。しかしながら、開示された方法は上記の３成
分を同時に溶融混練する為、得られる組成物は、耐衝撃
性の点で必ずしも充分ではなく、また混練時に臭気が強
く、作業性が悪かった。さらに不飽和カルボン酸エステ
ルに関しては、単独に使用したのでは実質上、衝撃改良
効果が発揮されない。
剤性、耐油性を改善するために、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリアミド樹脂及び酸無水物基などの特定の官
能基を有する不飽和化合物を溶融混練する方法が提案さ
れている。しかしながら、開示された方法は上記の３成
分を同時に溶融混練する為、得られる組成物は、耐衝撃
性の点で必ずしも充分ではなく、また混練時に臭気が強
く、作業性が悪かった。さらに不飽和カルボン酸エステ
ルに関しては、単独に使用したのでは実質上、衝撃改良
効果が発揮されない。
【０００４】特開昭６１−２０４２６２号公報には、無
水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリア
ミド樹脂及びエラストマーブロック共重合体からなる樹
脂組成物が提案されている。しかし、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の変性に使用される無水マレイン酸は開放系
では不安定で大気中の水分などにより化学変化を受け、
それを使用して得られた樹脂組成物の物性が低下すると
いう不都合を生じることがある。
水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリア
ミド樹脂及びエラストマーブロック共重合体からなる樹
脂組成物が提案されている。しかし、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の変性に使用される無水マレイン酸は開放系
では不安定で大気中の水分などにより化学変化を受け、
それを使用して得られた樹脂組成物の物性が低下すると
いう不都合を生じることがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の有する前記問題点を解決して、良好な成形加工性
及び耐溶剤性、耐油性を有し、また、優れた耐衝撃性を
示す熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。さら
に、混練時に臭気が発生せず、作業性の低下を引き起こ
すことの無い熱可塑性樹脂の製造方法を提供することに
ある。
技術の有する前記問題点を解決して、良好な成形加工性
及び耐溶剤性、耐油性を有し、また、優れた耐衝撃性を
示す熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。さら
に、混練時に臭気が発生せず、作業性の低下を引き起こ
すことの無い熱可塑性樹脂の製造方法を提供することに
ある。
【０００６】本発明者等は、ポリフェニレンエーテル樹
脂の保有している優れた性質を損なうことなく、その欠
点を改良・改善することを目的として、種々の実験検討
を行った結果、ポリフェニレンエーテル樹脂に、ポリア
ミド樹脂、ゴム質重合体及び特定の不飽和カルボン酸エ
ステル、またはこれらの重合体、及び酸と水を配合する
ことによって一挙に問題点を解決することができるとの
知見を得て、更に鋭意検討を行い本発明を完成させた。
脂の保有している優れた性質を損なうことなく、その欠
点を改良・改善することを目的として、種々の実験検討
を行った結果、ポリフェニレンエーテル樹脂に、ポリア
ミド樹脂、ゴム質重合体及び特定の不飽和カルボン酸エ
ステル、またはこれらの重合体、及び酸と水を配合する
ことによって一挙に問題点を解決することができるとの
知見を得て、更に鋭意検討を行い本発明を完成させた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】以下、本発明を具体的に
説明する。本発明の樹脂組成物で用いられる（ａ）ポリ
フェニレンエーテル樹脂は、一般式化１で表される構造
単位を主鎖に持つ重合体であって、単独重合体であって
も、共重合体であってもよい。
説明する。本発明の樹脂組成物で用いられる（ａ）ポリ
フェニレンエーテル樹脂は、一般式化１で表される構造
単位を主鎖に持つ重合体であって、単独重合体であって
も、共重合体であってもよい。
【０００８】
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ２、
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基で
ある。）
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基で
ある。）
【０００９】具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル等があげられるが、特に、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好ましく用
いられる。
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル等があげられるが、特に、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが好ましく用
いられる。
【００１０】本発明に用いられる（ｂ）ポリアミド樹脂
は、ポリマー主鎖に−ＣＯＮＨ−結合を有するものであ
って、加熱溶融できるものであれば、特に制限はない。
具体的には、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２のような
脂肪族ナイロン、ポリヘキサメチレンジアミンテレフタ
ルアミド、メタキシレンジアミンとアジピン酸から得ら
れるような芳香族ナイロンからなる群から選ばれた１種
以上のポリアミドが好適に使用できる。
は、ポリマー主鎖に−ＣＯＮＨ−結合を有するものであ
って、加熱溶融できるものであれば、特に制限はない。
具体的には、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２のような
脂肪族ナイロン、ポリヘキサメチレンジアミンテレフタ
ルアミド、メタキシレンジアミンとアジピン酸から得ら
れるような芳香族ナイロンからなる群から選ばれた１種
以上のポリアミドが好適に使用できる。
【００１１】ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）と
ポリアミド樹脂（ＰＡ）の両成分の重量混合比は、ＰＰ
Ｅ／ＰＡ＝３０／７０〜８０／２０の範囲内なら制限は
ないが、好ましくは、３５／６５〜６５／３５の範囲で
ある。ポリフェニレンエーテル樹脂を上述した範囲より
少ない量で含有する組成物は、ポリフェニレンエーテル
樹脂が本来有する優れた熱的性質、機械的性質、電気的
性質等の特性が失われるようになる。また、ポリフェニ
レンエーテル樹脂を上述した範囲より多い量で含有する
組成物は、耐溶剤性、耐油性の改良効果が小さく好まし
くない。
ポリアミド樹脂（ＰＡ）の両成分の重量混合比は、ＰＰ
Ｅ／ＰＡ＝３０／７０〜８０／２０の範囲内なら制限は
ないが、好ましくは、３５／６５〜６５／３５の範囲で
ある。ポリフェニレンエーテル樹脂を上述した範囲より
少ない量で含有する組成物は、ポリフェニレンエーテル
樹脂が本来有する優れた熱的性質、機械的性質、電気的
性質等の特性が失われるようになる。また、ポリフェニ
レンエーテル樹脂を上述した範囲より多い量で含有する
組成物は、耐溶剤性、耐油性の改良効果が小さく好まし
くない。
【００１２】本発明に用いられる（ｃ）ゴム質重合体
は、共役ジエン化合物の単独重合体あるいはジエン化合
物とオレフィン及びビニル化合物の少なくとも一種以上
の組み合わせから得られる重合体で室温でゴム弾性を有
するゴム質重合体である。
は、共役ジエン化合物の単独重合体あるいはジエン化合
物とオレフィン及びビニル化合物の少なくとも一種以上
の組み合わせから得られる重合体で室温でゴム弾性を有
するゴム質重合体である。
【００１３】具体的には、ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、ポリクロロブタジエン、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合
体、グラフト共重合体等全てを含む）、またはその水素
添加物、イソブチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、ブチルアクリレート−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、またはその水素添加物、スチレン−ブタジエン−
スチレンテレブロック共重合体、またはその水素添加
物、スチレン−イソプレン−スチレンテレブロック共重
合体、またはその水素添加物、メチルメタアクリレート
−ブタジエン共重合体、ブチルメタアクリレート−ブタ
ジエン共重合体等があげられる。
レン、ポリクロロプレン、ポリクロロブタジエン、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合
体、グラフト共重合体等全てを含む）、またはその水素
添加物、イソブチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、ブチルアクリレート−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、またはその水素添加物、スチレン−ブタジエン−
スチレンテレブロック共重合体、またはその水素添加
物、スチレン−イソプレン−スチレンテレブロック共重
合体、またはその水素添加物、メチルメタアクリレート
−ブタジエン共重合体、ブチルメタアクリレート−ブタ
ジエン共重合体等があげられる。
【００１４】本発明におけるゴム質重合体の添加量は、
（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリアミド
樹脂からなる組成物１００重量部に対して、３〜３０重
量部、好ましくは５〜１５重量部である。３重量部以下
では、耐衝撃性の改善が不十分であり、３０重量部以上
では、ゴム質重合体の分散性が不良となり、成形品の平
滑性等の外観特性及び機械的性質も低下する傾向を示
す。
（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリアミド
樹脂からなる組成物１００重量部に対して、３〜３０重
量部、好ましくは５〜１５重量部である。３重量部以下
では、耐衝撃性の改善が不十分であり、３０重量部以上
では、ゴム質重合体の分散性が不良となり、成形品の平
滑性等の外観特性及び機械的性質も低下する傾向を示
す。
【００１５】本発明で用いられる（ｄ）不飽和ジカルボ
ン酸のジエステルは、エチレン性二重結合を有するジカ
ルボン酸の２つの炭素数１〜８のアルキル基とのジエス
テルであり、この２つのアルキル基は同一でも互いに異
なっていても良い。不飽和ジカルボン酸ジエステルの重
合体は、前記した不飽和ジカルボン酸ジエステルを重合
して得られる重合体である。（ｄ）不飽和ジカルボン酸
のジエステルの具体例としては、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸およ
びこれらのメチル、エチル、イソプロピル、ブチルまた
はｔ−ブチルのジエステルが例示され、特にイタコン酸
ジメチルが好ましく用いられる。不飽和ジカルボン酸ジ
エステルの重合体の具体例としては、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸お
よびこれらのメチル、エチル、イソプロピル、ブチルま
たはｔ−ブチルのジエステルを重合して得られた適当な
重合度の重合体が例示され、特にフマル酸ジ−ｔ−ブチ
ル重合体が好ましく用いられる。
ン酸のジエステルは、エチレン性二重結合を有するジカ
ルボン酸の２つの炭素数１〜８のアルキル基とのジエス
テルであり、この２つのアルキル基は同一でも互いに異
なっていても良い。不飽和ジカルボン酸ジエステルの重
合体は、前記した不飽和ジカルボン酸ジエステルを重合
して得られる重合体である。（ｄ）不飽和ジカルボン酸
のジエステルの具体例としては、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸およ
びこれらのメチル、エチル、イソプロピル、ブチルまた
はｔ−ブチルのジエステルが例示され、特にイタコン酸
ジメチルが好ましく用いられる。不飽和ジカルボン酸ジ
エステルの重合体の具体例としては、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸お
よびこれらのメチル、エチル、イソプロピル、ブチルま
たはｔ−ブチルのジエステルを重合して得られた適当な
重合度の重合体が例示され、特にフマル酸ジ−ｔ−ブチ
ル重合体が好ましく用いられる。
【００１６】本発明における（ｄ）不飽和ジカルボン酸
のジエステルまたは、不飽和ジカルボン酸ジエステルの
重合体の添加量としては、０．０５〜１５重量部の範囲
であり、好ましくは０．１〜１０重量部である。添加量
が０．０５重量部未満では、耐衝撃性の改善が不十分で
あり、１５重量部を越えると、成形品の流動性及び平滑
性等の外観特性が低下する。
のジエステルまたは、不飽和ジカルボン酸ジエステルの
重合体の添加量としては、０．０５〜１５重量部の範囲
であり、好ましくは０．１〜１０重量部である。添加量
が０．０５重量部未満では、耐衝撃性の改善が不十分で
あり、１５重量部を越えると、成形品の流動性及び平滑
性等の外観特性が低下する。
【００１７】本発明に用いられる（ｅ）酸は、一般的な
無機及び有機の酸であれば特に制限はなく、具体的に
は、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、亜硫酸、しゅう酸、亜硝
酸、酢酸、フタル酸、安息香酸、アクリル酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、ぎ酸、炭酸、次亜塩素酸、ほう酸等が
挙げられ、特にｐ−トルエンスルホン酸が好ましく用い
られる。本発明における（ｅ）酸の添加量としては、
０．０５〜２重量部の範囲であり、好ましくは０．１〜
１．５重量部である。添加量が０．０５重量部未満で
は、耐衝撃性の改善が不十分であり、２重量部を越える
と、成形品の外観不良や変色が起こり、好ましくない。
無機及び有機の酸であれば特に制限はなく、具体的に
は、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、亜硫酸、しゅう酸、亜硝
酸、酢酸、フタル酸、安息香酸、アクリル酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、ぎ酸、炭酸、次亜塩素酸、ほう酸等が
挙げられ、特にｐ−トルエンスルホン酸が好ましく用い
られる。本発明における（ｅ）酸の添加量としては、
０．０５〜２重量部の範囲であり、好ましくは０．１〜
１．５重量部である。添加量が０．０５重量部未満で
は、耐衝撃性の改善が不十分であり、２重量部を越える
と、成形品の外観不良や変色が起こり、好ましくない。
【００１８】本発明の樹脂組成物の製造に用いられる
（ｆ）水の添加量は、０．０５〜２重量部の範囲であ
り、好ましくは０．２〜１重量部である。添加量が０．
０５重量部未満では、樹脂組成物の耐衝撃性の改善効果
が不十分であり、２重量部を越えると、樹脂組成物の押
出時にサージングが起き、また成形品に外観不良が発生
するので好ましくない。
（ｆ）水の添加量は、０．０５〜２重量部の範囲であ
り、好ましくは０．２〜１重量部である。添加量が０．
０５重量部未満では、樹脂組成物の耐衝撃性の改善効果
が不十分であり、２重量部を越えると、樹脂組成物の押
出時にサージングが起き、また成形品に外観不良が発生
するので好ましくない。
【００１９】本発明の樹脂組成物には、他の熱可塑性樹
脂、例えば、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＥ、ＰＰ、マレ
イン化ＰＰ、ＰＯＭ、ＰＭＭＡ、ＭＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、
ＡＡＳ、ＡＥＳ、ＡＭＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、スチレン
・マレイン酸共重合樹脂（アメリカ・アーコケミカル社
製、商品名ダイラーク）、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホンなどを
配合する事ができる。
脂、例えば、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＥ、ＰＰ、マレ
イン化ＰＰ、ＰＯＭ、ＰＭＭＡ、ＭＳ、ＭＢＳ、ＡＳ、
ＡＡＳ、ＡＥＳ、ＡＭＢＳ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、スチレン
・マレイン酸共重合樹脂（アメリカ・アーコケミカル社
製、商品名ダイラーク）、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホンなどを
配合する事ができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物には所望に応じて、公
知の種々の添加剤類の配合が可能である。例えば、補強
材、充填材、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑
剤、離型剤、染料、顔料等があげられる。また、ベンゾ
イルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、アゾビスイ
ソブチロニトリル等の公知の有機過酸化物、ジアゾ化合
物をラジカル発生剤として適当量用いる事は、本発明の
目的上好ましい。
知の種々の添加剤類の配合が可能である。例えば、補強
材、充填材、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑
剤、離型剤、染料、顔料等があげられる。また、ベンゾ
イルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、アゾビスイ
ソブチロニトリル等の公知の有機過酸化物、ジアゾ化合
物をラジカル発生剤として適当量用いる事は、本発明の
目的上好ましい。
【００２１】前述の充填剤、補強剤の例としては、ガラ
ス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊維ク
ロス、ガラス繊維マット、グラファイト、炭素繊維、炭
素繊維クロス、炭素繊維マット、カーボンブラック、炭
素フレーク、アルミ、ステンレス、真鍮および銅から作
った金属繊維や金属フレーク、金属粉末、有機繊維、針
状チタン酸カリウム、マイカ、タルク、クレー、（針
状）酸化チタン、ウォラストナイト、炭酸カルシュウム
から選ばれた１種以上の強化剤を添加しても良い。剛性
・強度を上げて、さらに成形品の外観や平滑性を向上す
るためには、繊維の径を細くすれば良い。繊維径の細い
ガラス繊維としては、日本無機（株）製のＥ−ＦＭＷ−
８００（平均繊維径０．８μｍ）やＥ−ＦＭＷ−１７０
０（平均繊維径０．６μｍ）を例示できる。
ス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊維ク
ロス、ガラス繊維マット、グラファイト、炭素繊維、炭
素繊維クロス、炭素繊維マット、カーボンブラック、炭
素フレーク、アルミ、ステンレス、真鍮および銅から作
った金属繊維や金属フレーク、金属粉末、有機繊維、針
状チタン酸カリウム、マイカ、タルク、クレー、（針
状）酸化チタン、ウォラストナイト、炭酸カルシュウム
から選ばれた１種以上の強化剤を添加しても良い。剛性
・強度を上げて、さらに成形品の外観や平滑性を向上す
るためには、繊維の径を細くすれば良い。繊維径の細い
ガラス繊維としては、日本無機（株）製のＥ−ＦＭＷ−
８００（平均繊維径０．８μｍ）やＥ−ＦＭＷ−１７０
０（平均繊維径０．６μｍ）を例示できる。
【００２２】上記強化剤の表面を公知の表面処理剤、例
えばビニルアルキルシラン、メタクリロアルキルシラ
ン、エポキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン、
メルカプトアルキルシラン、クロロアルキルシラン、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネートのようなチ
タネート系カップリング剤、ジルコアルミネートカップ
リング剤などで表面処理を行っても良い。さらに繊維類
の集束剤として、公知のエポキシ系、ウレタン系、ポリ
エステル系、スチレン系などの集束剤を用いても良い。
えばビニルアルキルシラン、メタクリロアルキルシラ
ン、エポキシアルキルシラン、アミノアルキルシラン、
メルカプトアルキルシラン、クロロアルキルシラン、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネートのようなチ
タネート系カップリング剤、ジルコアルミネートカップ
リング剤などで表面処理を行っても良い。さらに繊維類
の集束剤として、公知のエポキシ系、ウレタン系、ポリ
エステル系、スチレン系などの集束剤を用いても良い。
【００２３】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、デカブ
ロムジフェニールエーテル、ブロム化ポリスチレン、低
分子量ブロム化ポリカーボネート、ブロム化エポキシ化
合物のようなハロゲン化合物を難燃剤として添加でき
る。三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、酸化ジルコ
ニウムのような難燃剤助剤もハロゲン化合物と併用でき
る。
難燃剤としてトリフェニールホスヘートやトリクレジル
ホスヘート、あるいはそれらの重縮合体、または赤リン
のような公知のリン化合物を添加できる。また、デカブ
ロムジフェニールエーテル、ブロム化ポリスチレン、低
分子量ブロム化ポリカーボネート、ブロム化エポキシ化
合物のようなハロゲン化合物を難燃剤として添加でき
る。三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、酸化ジルコ
ニウムのような難燃剤助剤もハロゲン化合物と併用でき
る。
【００２４】本発明の樹脂組成物は、加熱溶融混練する
事によって得られるが、溶融混練する温度及び時間に
は、特に制限はない。混練には、押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダー等が用いられるが、操作性から押出機
が好ましく用いられる。本発明の樹脂組成物の製造に際
して、好ましい方法は、（ａ）ポリフェニレンエーテル
樹脂と（ｄ）不飽和ジカルボン酸のジエステルまたは不
飽和ジカルボン酸ジエステルの重合体、（ｅ）酸および
（ｆ）水を混合しあらかじめ溶融混練した後、（ｂ）ポ
リアミド樹脂と（ｃ）ゴム質重合体を追加添加して溶融
混練する方法、および、（ａ）ポリフェニレンエーテル
樹脂と（ｄ）不飽和ジカルボン酸のジエステルまたは不
飽和ジカルボン酸ジエステルの重合体、（ｅ）酸、
（ｆ）水および（ｃ）ゴム質重合体をあらかじめ混合し
溶融混練した後、（ｂ）ポリアミド樹脂を追加添加して
溶融混練する方法である。
事によって得られるが、溶融混練する温度及び時間に
は、特に制限はない。混練には、押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダー等が用いられるが、操作性から押出機
が好ましく用いられる。本発明の樹脂組成物の製造に際
して、好ましい方法は、（ａ）ポリフェニレンエーテル
樹脂と（ｄ）不飽和ジカルボン酸のジエステルまたは不
飽和ジカルボン酸ジエステルの重合体、（ｅ）酸および
（ｆ）水を混合しあらかじめ溶融混練した後、（ｂ）ポ
リアミド樹脂と（ｃ）ゴム質重合体を追加添加して溶融
混練する方法、および、（ａ）ポリフェニレンエーテル
樹脂と（ｄ）不飽和ジカルボン酸のジエステルまたは不
飽和ジカルボン酸ジエステルの重合体、（ｅ）酸、
（ｆ）水および（ｃ）ゴム質重合体をあらかじめ混合し
溶融混練した後、（ｂ）ポリアミド樹脂を追加添加して
溶融混練する方法である。
【００２５】
【実施例】以下、本発明について実施例および比較例を
示して、その効果を具体的かつ詳細に説明する。なお、
以下に示す実施例は、具体的に説明するためのものであ
って、本発明の実施態様や発明の範囲を限定するもので
はない。 実施例１ 固有粘度が３０℃、クロロホルム中、０．４５ｄｌ／ｇ
である三菱瓦斯化学（株）製ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル（ＰＰＥ）粉末を５０重
量部、ゴム質重合体である旭化成工業（株）製スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体水素添加物８
重量部、イタコン酸ジメチル（酸エステル）１．５重量
部、酸としてｐ−トルエンスルホン酸０．５重量部およ
び水１重量部をミキサーで混合した後、二軸押出機を用
いて２９０℃にて溶融混練し、押出してペレットを得
た。次に、上記ペレット６０重量部と三菱化成（株）製
ポリアミド６（ＰＡ）５０重量部とをミキサーで混合
し、二軸押出機を用いて２９０℃で溶融混練し、押出し
てペレットを得た。溶融混練時において臭気がなく、作
業性が良好であった。得られたペレットを、１０５℃で
２０時間減圧乾燥し、射出成形により各種試験片を成形
した。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２に
示した。なお、ＤＴＵＬは０．４５ＭＰａの荷重下で、
Ｉｚｏｄ強さは２３℃で測定した。
示して、その効果を具体的かつ詳細に説明する。なお、
以下に示す実施例は、具体的に説明するためのものであ
って、本発明の実施態様や発明の範囲を限定するもので
はない。 実施例１ 固有粘度が３０℃、クロロホルム中、０．４５ｄｌ／ｇ
である三菱瓦斯化学（株）製ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル（ＰＰＥ）粉末を５０重
量部、ゴム質重合体である旭化成工業（株）製スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体水素添加物８
重量部、イタコン酸ジメチル（酸エステル）１．５重量
部、酸としてｐ−トルエンスルホン酸０．５重量部およ
び水１重量部をミキサーで混合した後、二軸押出機を用
いて２９０℃にて溶融混練し、押出してペレットを得
た。次に、上記ペレット６０重量部と三菱化成（株）製
ポリアミド６（ＰＡ）５０重量部とをミキサーで混合
し、二軸押出機を用いて２９０℃で溶融混練し、押出し
てペレットを得た。溶融混練時において臭気がなく、作
業性が良好であった。得られたペレットを、１０５℃で
２０時間減圧乾燥し、射出成形により各種試験片を成形
した。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２に
示した。なお、ＤＴＵＬは０．４５ＭＰａの荷重下で、
Ｉｚｏｄ強さは２３℃で測定した。
【００２６】実施例２
イタコン酸ジメチルの使用量を表−１に示す量に変えて
実施例１と同様にペレット化し、成形した。この試験片
を用いて測定した各種物性値を表２に示した。なお、溶
融混練時において臭気がなく、作業性が良好であった。
実施例１と同様にペレット化し、成形した。この試験片
を用いて測定した各種物性値を表２に示した。なお、溶
融混練時において臭気がなく、作業性が良好であった。
【００２７】実施例３
ｐ−トルエンスルホン酸の使用量を表−１に示す量に変
えて実施例１と同様にペレット化し、成形した。この試
験片を用いて測定した各種物性値を表２に示した。な
お、溶融混練時において臭気がなく、作業性が良好であ
った。
えて実施例１と同様にペレット化し、成形した。この試
験片を用いて測定した各種物性値を表２に示した。な
お、溶融混練時において臭気がなく、作業性が良好であ
った。
【００２８】実施例４
ｐ−トルエンスルホン酸に代えて燐酸０．５重量部を使
用した以外は、実施例１と同様に混合ペレット化し、成
形を行った。この試験片を用いて測定した各種物性値を
表２に示した。
用した以外は、実施例１と同様に混合ペレット化し、成
形を行った。この試験片を用いて測定した各種物性値を
表２に示した。
【００２９】実施例５〜６
イタコン酸ジメチルをイタコン酸ジエチルに代えて実施
例５では５重量部を、実施例６では１０重量部を使用し
て、表−１に示す配合内容で混合、実施例１と同様にペ
レット化し、成形した。この試験片を用いて測定した各
種物性値を表２に示した。
例５では５重量部を、実施例６では１０重量部を使用し
て、表−１に示す配合内容で混合、実施例１と同様にペ
レット化し、成形した。この試験片を用いて測定した各
種物性値を表２に示した。
【００３０】実施例７〜８
イタコン酸ジメチルをイタコン酸ジブチルに代えて実施
例７ではｐ−トルエンスルホン酸の使用量を変え、実施
例８では水の使用量を変え、表−１に示す配合内容で混
合、実施例１と同様にペレット化し、成形した。この試
験片を用いて測定した各種物性値を表２に示した。
例７ではｐ−トルエンスルホン酸の使用量を変え、実施
例８では水の使用量を変え、表−１に示す配合内容で混
合、実施例１と同様にペレット化し、成形した。この試
験片を用いて測定した各種物性値を表２に示した。
【００３１】実施例９〜１０
イタコン酸ジメチルを、実施例９ではイタコン酸ジメチ
ル重合体（数平均分子量が約１９０００の単独重合体）
に、実施例１０ではフマル酸−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル重
合体（重合度 約５０の単独重合体）に代え、表−１に
示す配合内容で混合、実施例１と同様にペレット化し、
成形した。この試験片を用いて測定した各種物性値を表
２に示した。
ル重合体（数平均分子量が約１９０００の単独重合体）
に、実施例１０ではフマル酸−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル重
合体（重合度 約５０の単独重合体）に代え、表−１に
示す配合内容で混合、実施例１と同様にペレット化し、
成形した。この試験片を用いて測定した各種物性値を表
２に示した。
【００３２】実施例１１
フラスコに入れて蓋をせずに２１日間放置したイタコン
酸ジメチルを用い、実施例１と同様にペレット化し、成
形した。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２
に示した。実施例１と比較して物性の低下は、ほとんど
無かった。なお、溶融混練時において臭気がなく、作業
性が良好であった。
酸ジメチルを用い、実施例１と同様にペレット化し、成
形した。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２
に示した。実施例１と比較して物性の低下は、ほとんど
無かった。なお、溶融混練時において臭気がなく、作業
性が良好であった。
【００３３】比較例１
イタコン酸ジメチルに代えて、フラスコ中で２１日間放
置した無水マレイン酸を１．５重量部使用し、ｐ−トル
エンスルホン酸およびと水は使用せずに表−１に示す配
合内容で実施例１と同様に混合、ペレット化し、成形し
た。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２に示
した。得られた組成物はＩｚｏｄ衝撃強度が弱く、成形
品の外観が悪かった。
置した無水マレイン酸を１．５重量部使用し、ｐ−トル
エンスルホン酸およびと水は使用せずに表−１に示す配
合内容で実施例１と同様に混合、ペレット化し、成形し
た。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２に示
した。得られた組成物はＩｚｏｄ衝撃強度が弱く、成形
品の外観が悪かった。
【００３４】比較例２
イタコン酸ジメチルを用いてｐ−トルエンスルホン酸と
水を使用せず、表−１に示す配合内容で実施例１と同様
に混合、ペレット化し、成形した。この試験片を用いて
測定した各種物性値を表２に示した。この組成物はＩｚ
ｏｄ衝撃強度が弱く、成形品の外観が悪いため、実用性
の無い物であった。
水を使用せず、表−１に示す配合内容で実施例１と同様
に混合、ペレット化し、成形した。この試験片を用いて
測定した各種物性値を表２に示した。この組成物はＩｚ
ｏｄ衝撃強度が弱く、成形品の外観が悪いため、実用性
の無い物であった。
【００３５】比較例３〜８
イタコン酸ジメチルの使用量、ｐ−トルエンスルホン酸
の使用量、水の使用量を各々、表−１に示す配合内容に
変えて実施例１と同様に混合、ペレット化し、成形し
た。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２に示
した。比較例８については、１回目の押出時に発泡が起
きて不安定となり、さらに成形品の外観が悪いため、実
用性の無い物であった。
の使用量、水の使用量を各々、表−１に示す配合内容に
変えて実施例１と同様に混合、ペレット化し、成形し
た。この試験片を用いて測定した各種物性値を表２に示
した。比較例８については、１回目の押出時に発泡が起
きて不安定となり、さらに成形品の外観が悪いため、実
用性の無い物であった。
【００３６】比較例９
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体水素
添加物の使用量を１重量部に変えた以外は、表−１に示
す配合内容で実施例１と同様に混合ペレット化し、成形
を行った。この試験片を用いて測定した各種物性値を表
２に示した。
添加物の使用量を１重量部に変えた以外は、表−１に示
す配合内容で実施例１と同様に混合ペレット化し、成形
を行った。この試験片を用いて測定した各種物性値を表
２に示した。
【００３７】
【発明の効果】本発明の構成を採用することにより、良
好な成形加工性及び耐溶剤性、耐油性を有し、また、優
れた耐衝撃性を示す樹脂組成物を得ることができる。さ
らに、その製造工程において臭気が発生せず、作業性の
低下を引き起こすことが無い。
好な成形加工性及び耐溶剤性、耐油性を有し、また、優
れた耐衝撃性を示す樹脂組成物を得ることができる。さ
らに、その製造工程において臭気が発生せず、作業性の
低下を引き起こすことが無い。
【００３８】
【表１】
実施例 ＰＰＥ ゴム質 酸エス 酸 水 ＰＡ ／比較例 重合体 テル等
実施例１ ５０ ８ １．５ ０．５ １．０ ５０
実施例２ ５０ ８ ０．２ ０．５ １．０ ５０
実施例３ ５０ ８ １．５ １．５ １．０ ５０
実施例４ ５０ ８ １．５ ０．５ １．０ ５０
実施例５ ５０ ８ ５．０ ０．７５ １．５ ５０
実施例６ ５０ ８ １０．０ ０．７５ １．５ ５０
実施例７ ５０ ８ １．５ ０．１ １．０ ５０
実施例８ ５０ ８ １．５ ０．５ ０．１ ５０
実施例９ ５０ ８ ３．０ ０．７５ １．５ ５０
実施例10 ５０ ８ ３．０ ０．７５ １．５ ５０
実施例11 ５０ ８ １．５ ０．５ １．０ ５０
比較例１ ５０ ８ ＊１．５ ０ ０ ５０
比較例２ ５０ ８ １．５ ０ ０ ５０
比較例３ ５０ ８ ０．０３ ０．５ １．０ ５０
比較例４ ５０ ８ １８．０ ０．７５ １．５ ５０
比較例５ ５０ ８ １．５ ０．０３ １．０ ５０
比較例６ ５０ ８ １．５ ０．５ ０．０３ ５０
比較例７ ５０ ８ １．５ ２．５ １．０ ５０
比較例８ ５０ ８ １．５ ０．５ ２．５ ５０ 比較例９ ５０ １ １．５ ０．５ １．０ ５０
＊：無水マレイン酸
なお、表中の部数は、重量基準で表されている。
【００３９】
【表２】
実施例 引張降伏強さ 破断伸び ＤＴＵＬ Ｉｚｏｄ強さ ／比較例 （ＭＰａ） （％） （℃） （Ｊ／ｍ）
実施例１ ５４ １０２ １８８ ２３７
実施例２ ５６ ９２ １８７ １３５
実施例３ ５５ ６５ １７２ ２２８
実施例４ ５９ １００ １８６ ２２１
実施例５ ５３ ８４ １７６ １８５
実施例６ ５１ ６６ １６９ １４１
実施例７ ５６ ８９ １８５ １８４
実施例８ ５８ ６７ １８４ ２０３
実施例９ ５７ １０４ １８９ １６９
実施例10 ５６ ６９ １８３ ２１５
実施例11 ５６ ８９ １８５ ２０９
比較例１ ４１ ７ １７５ ７８
比較例２ ３６ ３ １７８ １４
比較例３ ３９ ２ １７０ １５
比較例４ ５１ ５７ １７０ ８５
比較例５ ４４ ６ １６８ １７
比較例６ ４８ ２１ １７１ ３９
比較例７ ４０ １２ １８１ １０２
比較例８ （成形品不良のため測定できず） 比較例９ ５８ １５ １８３ ６７
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00
(72)発明者 本田 典昭
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号
三菱瓦斯化学株式会社 プラスチックス
センター内
(56)参考文献 特開 平６−248172（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−84062（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−33155（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−209960（ＪＰ，Ａ)
特表 昭64−500275（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 71/12
C08L 77/00 - 77/12
C08K 3/00 - 5/59
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜
８０重量部、（ｂ）ポリアミド樹脂７０〜２０重量部、
ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂の合計１
００重量部に対して（ｃ）ゴム質重合体３〜３０重量
部、（ｄ）不飽和ジカルボン酸のジエステルまたは不飽
和ジカルボン酸ジエステルの重合体０．０５〜１５重量
部、および（ｅ）酸０．０５〜２重量部からなる熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項２】（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜
８０重量部、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド
樹脂の合計１００重量部に対して（ｃ）ゴム質重合体３
〜３０重量部、（ｄ）不飽和ジカルボン酸のジエステル
または不飽和ジカルボン酸ジエステルの重合体０．０５
〜１５重量部、（ｅ）酸０．０５〜２重量部および
（ｆ）水０．０５〜２重量部をあらかじめ溶融混練した
後、（ｂ）ポリアミド樹脂７０〜２０重量部を追加添加
して溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。 - 【請求項３】（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂３０〜
８０重量部、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド
樹脂の合計１００重量部に対して（ｄ）不飽和ジカルボ
ン酸のジエステルまたは不飽和ジカルボン酸ジエステル
の重合体０．０５〜１５重量部、（ｅ）酸０．０５〜２
重量部および（ｆ）水０．０５〜２重量部をあらかじめ
溶融混練した後、（ｂ）ポリアミド樹脂７０〜２０重量
部および（ｃ）ゴム質重合体３〜３０重量部を追加添加
して溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33156093A JP3456494B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33156093A JP3456494B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188547A JPH07188547A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3456494B2 true JP3456494B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=18245031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33156093A Expired - Lifetime JP3456494B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3456494B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8377337B2 (en) * | 2010-05-04 | 2013-02-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of incorporating an additive into a polyamide-poly(arylene ether) composition, composition prepared thereby, and article comprising the composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2961546B2 (ja) * | 1989-02-09 | 1999-10-12 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4997612A (en) * | 1989-05-03 | 1991-03-05 | Ge Plastics | Polyphenylene ether-polyamide composition |
| JP2905226B2 (ja) * | 1989-08-28 | 1999-06-14 | 三菱化学株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JPH06248172A (ja) * | 1993-02-25 | 1994-09-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33156093A patent/JP3456494B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07188547A (ja) | 1995-07-25 |
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