KR102090096B1 - 성형 물품 및 이의 제조에 사용되는 조성물 - Google Patents

성형 물품 및 이의 제조에 사용되는 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102090096B1
KR102090096B1 KR1020167004948A KR20167004948A KR102090096B1 KR 102090096 B1 KR102090096 B1 KR 102090096B1 KR 1020167004948 A KR1020167004948 A KR 1020167004948A KR 20167004948 A KR20167004948 A KR 20167004948A KR 102090096 B1 KR102090096 B1 KR 102090096B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
delete delete
molded article
automotive
polyamide
Prior art date
Application number
KR1020167004948A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160035056A (ko
Inventor
크리스토퍼 렉시우스
앤드류 식스
사이-페이 팅
Original Assignee
사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. filed Critical 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이.
Publication of KR20160035056A publication Critical patent/KR20160035056A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102090096B1 publication Critical patent/KR102090096B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J7/00Non-fixed roofs; Roofs with movable panels, e.g. rotary sunroofs
    • B60J7/02Non-fixed roofs; Roofs with movable panels, e.g. rotary sunroofs of sliding type, e.g. comprising guide shoes
    • B60J7/04Non-fixed roofs; Roofs with movable panels, e.g. rotary sunroofs of sliding type, e.g. comprising guide shoes with rigid plate-like element or elements, e.g. open roofs with harmonica-type folding rigid panels
    • B60J7/043Sunroofs e.g. sliding above the roof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60RVEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R16/00Electric or fluid circuits specially adapted for vehicles and not otherwise provided for; Arrangement of elements of electric or fluid circuits specially adapted for vehicles and not otherwise provided for
    • B60R16/02Electric or fluid circuits specially adapted for vehicles and not otherwise provided for; Arrangement of elements of electric or fluid circuits specially adapted for vehicles and not otherwise provided for electric constitutive elements
    • B60R16/04Arrangement of batteries
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092Polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535Five-membered rings
    • C08K5/1539Cyclic anhydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02MSUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M35/00Combustion-air cleaners, air intakes, intake silencers, or induction systems specially adapted for, or arranged on, internal-combustion engines
    • F02M35/10Air intakes; Induction systems
    • F02M35/104Intake manifolds
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16HGEARING
    • F16H57/00General details of gearing
    • F16H57/04Features relating to lubrication or cooling or heating
    • F16H57/0412Cooling or heating; Control of temperature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

다양한 성형 물품들은, 유리 섬유 35 중량% 내지 55 중량%, 및 폴리아미드 30 중량% 내지 44 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 12 중량% 내지 23 중량%, 및 폴리아미드와 폴리(페닐렌 에테르)용 상용화제 0.1 중량% 내지 1 중량%를 포함하는 성분들을 용융 블렌딩함으로써 제조되는, 상용화된 블렌드 45 중량% 내지 65 중량%를 포함하는, 조성물로부터 제조된다.

Description

성형 물품 및 이의 제조에 사용되는 조성물{MOLDED ARTICLE AND COMPOSITION USED IN ITS FABRICATION}
본 발명은 성형 물품 및 이의 제조에 사용되는 조성물에 관한 것이다.
폴리(페닐렌 에테르)는 폴리아미드와 블렌딩되어, 내열성, 내화학성, 충격 강도, 가수분해 안정성 및 치수 안정성과 같은 여러 가지 유리한 특성들을 가진 조성물을 제공하여 왔다. 유리 섬유-충전된 폴리(페닐렌 에테르)-폴리아미드 블렌드는 수많은 다른 용도들 중에서도, 자동차 및 유체 공학 어플리케이션에 사용하기 위한 다양한 물품들을 성형하는 데 사용되어 왔다. 그러나, 굽힘 강도, 내열성, 내화학성, 내진동성(vibration resistance), 내균열성 및 치수 안정성 중 하나 이상의 개선을 제공하는 성형 물품이 여전히 필요한 실정이다.
일 구현예는, 성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 45 중량% 내지 65 중량%; 및 유리 섬유 35 중량% 내지 55 중량%를 포함하는 조성물을 포함하는 성형 물품(molded article)이며, 상기 성분은, 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6 또는 이들의 조합 30 중량% 내지 44 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 12 중량% 내지 23 중량% 및 상용화제 0.1 중량% 내지 1 중량%를 포함하며, 중량% 값은 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
또 다른 구현예는, 성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 45 중량% 내지 65 중량%; 및 유리 섬유 35 중량% 내지 55 중량%를 포함하는 조성물이며; 상기 성분은, 폴리아미드-6,6 30 중량% 내지 44 중량%, 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르) 12 중량% 내지 23 중량%, 및 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 또는 이들의 조합을 포함하는 상용화제 0.4 중량% 내지 1 중량%를 포함하며, 중량% 값은 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
이들 및 다른 구현예는 하기에 상세히 기술된다.
본 발명자들은, 굽힘 강도, 내열성, 내화학성, 내진동성, 내균열성 및 치수 안정성 중 하나 이상의 개선이 특정한 유리-충전된 폴리아미드/폴리(페닐렌 에테르) 블렌드로부터 성형된 물품에 의해 제공됨을 확인하였다.
따라서, 일 구현예는, 성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 45 중량% 내지 65 중량%; 및 유리 섬유 35 중량% 내지 55 중량%를 포함하는 조성물을 포함하는 성형 물품이며, 상기 성분은, 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6 또는 이들의 조합 30 중량% 내지 44 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 12 중량% 내지 23 중량% 및 폴리아미드와 폴리(페닐렌 에테르)용 상용화제 0.1 중량% 내지 1 중량%를 포함하며, 중량% 값은 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
조성물로부터 성형될 수 있는 특정 물품으로는, 예를 들어, 자동 변속장치 오일 냉각기 브래킷(automatic transmission oil cooler bracket), 언더-더-후드 서포트 시스템(under-the-hood support system), 언더-카 서포트 시스템(under-car support system), 자동차 배터리 트레이(battery tray), 전기차 서포트 프레임(electric vehicle support frame), 자동차 롤-오버 크러쉬 존 컴포넌트(roll-over crush zone component), 자동차 파워트레인 하우징(powertrain housing), 자동차 밸브 커버, 자동차 흡기 매니폴드(intake manifold), 자동차 터보 차저 에어 흡기 매니폴드(turbo charger air intake manifold), 자동차 터보 차저 컴프레서 하우징(turbo charger compressor housing), 자동차 터보 차저 컴프레서 휠(turbo charger compressor wheel), 자동차 터보 차저 컴프레스드 에어 덕트(turbo charger compressed air duct), 자동차 선루프 마운팅 또는 프레임워크(sunroof mounting or framework), 자동차 윈도우 마운팅 또는 프레임워크(window mounting or framework), 전기차 배터리 프레임 또는 서포트, 자동차 로드 플로어 브래킷 또는 서포트(load floor bracket or support), 자동차 액티브 그릴 셔터(active grill shutter), 자동차 그릴 오프닝 강화부(grill opening reinforcement), 자동차 미러 브래킷(mirror bracket), 자동차 루프 랙 브래킷 또는 프레임(roof rack bracket or frame), 자동차 러닝 보드 컴포넌트(running board component), 자동차 팬 서포트, 하우징 또는 브래킷(fan support or housing or bracket), 자동차 후드, 자동차 후드 페어링(hood fairing), 자동차 후드 트림 서포트(hood trim support), 자동차 시트 구조물, 자동차 캐빈 구조물, 서포트 또는 마운팅 장치(cabin structure or support or mounting device), 자동차 보관 컨테이너, 자동차 스로틀 바디 하우징(throttle body housing), 수량계 하우징(water meter housing), 배수 하우징(water distribution housing), 워터 밸브(water valve), 워터 피팅(water fitting), 워터 펌프 하우징(water pump housing), 물 여과 하우징(water filtration housing) 또는 물 여과 서포트 시스템(water filtration support system)을 포함한다. 본원에서, 용어 "자동차"는, 오토바이, 자동차, 소형 트럭, 대형 트럭, 오프로드 차량, 개인 취미용 차량 및 트랙터를 비롯한, 내부 동력 공급원을 가진 임의의 차량에 대한 물품을 포함한다.
본 조성물은 상용화된 폴리아미드/폴리(페닐렌 에테르) 블렌드 및 유리 섬유를 포함한다. 상용화된 블렌드의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 45 중량% 내지 65 중량%이다. 이 범위 내에서, 상용화된 블렌드의 함량은 55 중량% 내지 65 중량%, 상세하게는 56 중량% 내지 64 중량%, 보다 상세하게는 57 중량% 내지 63 중량%일 수 있다. 유리 섬유의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 35 중량% 내지 55 중량%이다. 이 범위 내에서, 유리 섬유의 함량은 35 중량% 내지 45 중량%, 상세하게는 36 중량% 내지 44 중량%, 상세하게는 37 중량% 내지 43 중량%이다.
상용화된 폴리아미드/폴리(페닐렌 에테르) 블렌드는, 폴리아미드, 폴리(페닐렌 에테르), 및 폴리아미드와 폴리(페닐렌 에테르)용 상용화제를 포함하는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함한다.
상용화된 폴리아미드/폴리(페닐렌 에테르) 블렌드를 제조하는데 사용되는 용융 블렌딩된 성분들은 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6 또는 이들의 조합을 포함한다. 간략하게는, 본원에서 용어 "폴리아미드"는 종종, 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6 또는 이들의 조합을 지칭하는 데 사용된다. 일부 구현예에서, 폴리아미드는 폴리아미드-6로 구성된다. 일부 구현예에서, 폴리아미드는 폴리아미드-6,6로 구성된다. 일부 구현예에서, 폴리아미드는 폴리아미드-6와 폴리아미드-6,6의 조합으로 구성된다. 폴리아미드-6 및 폴리아미드-6,6의 제조 방법은 알려져 있으며, 둘 다 상업적으로 입수가능하다.
ISO 307에 준하여, 96 중량% 황산 중 0.5 중량% 용액에서 측정 시, 고유 점도가 400 밀리리터/그램(mL/g) 이하, 보다 상세하게는 점도가 90 mL/g 내지 350 mL/g, 더욱 더 상세하게는 점도가 110 mL/g 내지 240 mL/g인 폴리아미드가 사용될 수 있다. 폴리아미드는 90% 포름산 100 ml 중 폴리아미드 11 g의 용액을 사용하여 ASTM D789-07e1에 준하여 확인 시, 상대 점도가 20 내지 60, 상세하게는 30 내지 50일 수 있다.
일부 구현예에서, 폴리아미드는 아민 말단 기 농도가, HCl을 사용한 적정에 의해 확인 시, 폴리아미드 1 g 당 아민 말단 기 35 마이크로당량 이상(마이크로당량/g)이다. 아민 말단 기 농도는 40 마이크로당량/g 이상, 보다 상세하게는 45 마이크로당량/g 이상일 수 있다. 아민 말단 기 함량은 폴리아미드를 적절한 용매 내에서, 선택적으로 가열하면서, 용해시킴으로써 확인될 수 있다. 폴리아미드 용액은, 적절한 지시 방법(indication method)을 사용하여 0.01 노르말 염산(HCl) 용액을 사용하여 적정한다. 아민 말단 기의 함량은 샘플에 첨가되는 HCl 용액의 부피, 블랭크로 사용되는 HCl의 부피, HCl 용액의 몰농도 및 폴리이마드 샘플의 중량을 기준으로 계산된다.
본 조성물은 폴리아미드를 조성물의 총 중량을 기준으로 30 중량% 내지 44 중량%의 함량으로 포함한다. 이 범위 내에서, 폴리아미드의 함량은 34 중량% 내지 44 중량%, 35 중량% 내지 43 중량%, 상세하게는 36 중량% 내지 42 중량%일 수 있다.
폴리아미드 이외에, 상용화된 폴리아미드/폴리(페닐렌 에테르) 블렌드를 제조하는 데 사용되는 용융 블렌딩된 성분들은 폴리(페닐렌 에테르)를 포함한다. 적절한 폴리(페닐렌 에테르)는 하기 식을 가진 반복 구조 유닛을 포함하는 것들을 포함한다:
Figure 112016018328340-pct00001
상기 식에서, Z1은 각각 독립적으로 할로겐, 하이드로카르빌기가 3차 하이드로카르빌이 아닌, 비치환 또는 치환된 C1-C12 하이드로카르빌, C1-C12 하이드로카르빌티오, C1-C12 하이드로카르빌옥시, 또는 할로겐과 산소 원자 사이에 2 이상의 탄소 원자가 존재하는 C2-C12 할로하이드로카르빌옥시이며; Z2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드로카르빌기가 3차 하이드로카르빌이 아닌, 비치환 또는 치환된 C1-C12 하이드로카르빌, C1-C12 하이드로카르빌티오, C1-C12 하이드로카르빌옥시, 또는 할로겐과 산소 원자 사이에 2 이상의 탄소 원자가 존재하는 C2-C12 할로하이드로카르빌옥시이다. 본원에서, 용어 "하이드로카르빌"은 그 자체로 사용되거나, 또는 접두어, 접미어 또는 다른 용어의 일부로서 사용되든지 간에, 탄소와 수소만을 포함하는 잔기를 지칭한다. 이 잔기는 지방족 또는 방향족, 직쇄, 고리형, 이중고리형, 분지형, 포화 또는 불포화된 것일 수 있다. 이는 또한 지방족, 방향족, 직쇄, 고리형, 이중고리형, 분지형, 포화 및 불포화된 탄화수소 모이어티들의 조합을 포함할 수 있다. 그러나, 하이드로카르빌 잔기가 "치환된" 것으로 기술되는 경우, 이는 선택적으로는 치환 잔기의 탄소 및 수소 구성원 위로 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 따라서, 구체적으로 치환된 것으로 기술되는 경우, 하이드로카르빌 잔기는 또한 하나 이상의 카르보닐기, 아미노기, 하이드록실기 등을 포함할 수 있거나, 또는 하이드로카르빌 잔기의 골격 내에 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 일례로서, Z1은 말단 3,5-다이메틸-1,4-페닐기와 산화 중합 촉매의 다이-n-부틸아민 성분의 반응에 의해 형성되는 다이-n-부틸아미노메틸기일 수 있다.
일부 구현예에서, 폴리(페닐렌 에테르)는 25℃, 클로로포름에서 Ubbelohde 점도계로 측정 시 0.25 ㎗/g 내지 1 ㎗/g의 고유 점도를 가진다. 이 범위 내에서, 폴리(페닐렌 에테르) 고유 점도는 0.3 ㎗/g 내지 0.65 ㎗/g, 보다 상세하게는 0.35 ㎗/g 내지 0.5 ㎗/g, 더욱 더 상세하게는 0.4 ㎗/g 내지 0.5 ㎗/g일 수 있다. 일부 자동차 물품의 경우, 고유 점도가 0.35 ㎗/g 내지 0.45 ㎗/g, 상세하게는 0.37 ㎗/g 내지 0.43 ㎗/g인 폴리(페닐렌 에테르)를 이용하는 것이 바람직할 수 있다. 일부 유체 공학 물품의 경우, 고유 점도가 0.42 ㎗/g 내지 0.50 ㎗/g, 상세하게는 0.43 ㎗/g 내지 0.49 ㎗/g인 폴리(페닐렌 에테르)를 이용하는 것이 바람직할 수 있다.
일부 구현예에서, 폴리(페닐렌 에테르)는 결합된 다이페노퀴논 잔기를 본질적으로 포함하지 않는다. 문맥상, "본질적으로 ~을 포함하지 않는다"는 1 중량% 미만의 폴리(페닐렌 에테르) 분자가 다이페노퀴논 잔기로 구성됨을 의미한다. Hay의 미국 특허 제 3,306,874호에 기술된 바와 같이, 1가(monohydric) 페놀의 산화 중합에 의한 폴리(페닐렌 에테르)의 합성에 의해, 원하는 폴리(페닐렌 에테르) 뿐만 아니라 부산물로서 다이페노퀴논이 생성된다. 예를 들어, 상기 1가 페놀이 2,6-다이메틸페놀인 경우, 3,3',5,5'-테트라메틸다이페노퀴논이 생성된다. 보통, 다이페노퀴논은 중합 반응 혼합물을 가열함으로써 폴리(페닐렌 에테르)로 "재평형화(reequilibrated)"되어 (즉, 다이페노퀴논이 폴리(페닐렌 에테르) 구조에 포함됨), 말단 또는 내부 다이페노퀴논 잔기를 포함하는 폴리(페닐렌 에테르)가 수득된다. 예를 들어, 폴리(페닐렌 에테르)가 2,6-다이메틸페놀의 산화 중합에 의해 제조되어 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르) 및 3,3',5,5'-테트라메틸다이페노퀴논을 생성할 경우, 반응 혼합물의 재평형은 결합된 다이페노퀴논의 단말 및 내부 잔기를 갖는 폴리(페닐렌 에테르)를 생성할 수 있다. 그러나, 이러한 재평형은 폴리(페닐렌 에테르)의 분자량을 감소시킨다. 따라서, 더 높은 분자량의 폴리(페닐렌 에테르)를 원하는 경우, 다이페노퀴논을 폴리(페닐렌 에테르) 사슬로 재평형시키기 보다 폴리(페닐렌 에테르)로부터 다이페노퀴논을 분리하는 것이 바람직할 수 있다. 이러한 분리는 예를 들어, 폴리(페닐렌 에테르)는 불용성이고 다이페노퀴논은 가용성인 용매 또는 용매 혼합물에서 폴리(페닐렌 에테르)를 석출함으로써 달성될 수 있다. 예를 들어, 폴리(페닐렌 에테르)가 톨루엔 내 2,6-다이메틸페놀의 산화 중합에 의하여 제조되어 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르) 및 3,3',5,5'-테트라메틸다이페노퀴논으로 구성되는 톨루엔 용액을 생성하는 경우, 본질적으로 다이페노퀴논을 포함하지 않는 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)는 톨루엔 용액 1 부피를 메탄올 또는 메탄올/물 혼합물 1 부피 내지 4 부피와 혼합함으로써 수득될 수 있다. 또는, 산화 중합을 하는 동안 생성되는 다이페노퀴논 부산물의 양은 최소화될 수 있고/있거나 (예를 들어, 10 중량% 미만의 1가 페놀의 존재하에 산화 중합을 개시하고 적어도 95 중량%의 1가 페놀을 적어도 50분 동안 첨가함으로써), 다이페노퀴논이 폴리(페닐렌 에테르) 사슬로 재평형되는 것이 최소화될 수 있다 (예를 들어, 산화 중합 종료 후 200분 이내에 폴리(페닐렌 에테르)를 분리시킴으로써). 이러한 방법은 Delsman 등의 미국 특허 8,025,158에 기술되어 있다. 톨루엔 내 다이페노퀴논의 온도-의존성 용해도를 이용하는 또 다른 방법에서, 다이페노퀴논 및 폴리(페닐렌 에테르)를 포함하는 톨루엔 용액은 25℃의 온도로 조절될 수 있으며, 이 온도에서 다이페노퀴논은 용해도가 저조하지만 폴리(페닐렌 에테르)는 가용성이므로, 불용성 다이페노퀴논은 고체-액체 분리(예를 들어 여과)에 의해 제거될 수 있다.
일부 구현예에서, 폴리(페닐렌 에테르)는 2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르 유닛, 2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌 에테르 유닛 또는 이들의 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 폴리(페닐렌 에테르)는 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 포함한다. 일부 구현예에서, 폴리(페닐렌 에테르)는 25℃, 클로로포름에서 Ubbelohde 점도계로 측정 시 고유 점도가 0.35 ㎗/g 내지 0.5 ㎗/g인 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 포함한다. 일부 자동차 물품의 경우, 고유 점도가 0.35 ㎗/g 내지 0.45 ㎗/g, 상세하게는 0.37 ㎗/g 내지 0.43 ㎗/g인 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 이용하는 것이 바람직할 수 있다. 일부 유체 공학 물품의 경우, 고유 점도가 0.42 ㎗/g 내지 0.50 ㎗/g, 상세하게는 0.43 ㎗/g 내지 0.49 ㎗/g인 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 이용하는 것이 바람직할 수 있다.
폴리(페닐렌 에테르)는, 전형적으로 하이드록시기에 대해 오르토 위치에 위치하는 아미노알킬-함유 말단 기(들)를 가진 분자를 포함할 수 있다. 또한, 테트라메틸다이페노퀴논(TMDQ) 말단 기가 종종 존재하며, 이는 전형적으로 테트라메틸다이페노퀴논 부산물이 존재하는 2,6-다이메틸페놀-함유 반응 혼합물로부터 수득된다. 폴리(페닐렌 에테르)는 호모폴리머, 코폴리머, 그래프트 코폴리머, 이오노머 또는 블록 코폴리머, 뿐만 아니라 이들의 조합 형태로 존재할 수 있다.
본 조성물은 폴리(페닐렌 에테르)를 조성물의 총 중량을 기준으로 12 중량% 내지 23 중량%의 함량으로 포함한다. 이 범위 내에서, 폴리(페닐렌 에테르)의 함량은 15 중량% 내지 23 중량%, 상세하게는 16 중량% 내지 22 중량%, 보다 상세하게는 17 중량% 내지 21 중량%일 수 있다.
폴리아미드 및 폴리(페닐렌 에테르) 외에도, 상용화된 폴리아미드/폴리(페닐렌 에테르) 블렌드를 제조하는 데 사용되는 용융 블렌딩되는 성분들은 폴리아미드와 폴리(페닐렌 에테르)용 상용화제를 포함한다. 본원에서, 용어 "상용화제"는 폴리(페닐렌 에테르), 폴리아미드 또는 둘 다와 상호작용하는 다관능성 화합물을 지칭한다. 이 상호작용은 화학적(예를 들어, 그래프팅(grafting)) 및/또는 물리적(예를 들어, 분산상의 표면 특징에 영향을 미침)일 수 있다. 어느 경우든지 간에, 생성되는 폴리아미드/폴리(페닐렌 에테르) 블렌드는 개선된 상용성을 나타내며, 특히 증강된 충격 강도, 몰드 니트 라인 강도(mold knit line strength) 및/또는 인장 신율(tensile elongation)로 입증된다. 본원에서, 표현 "상용화된 블렌드"는 상용화제를 사용하여 물리적 및/또는 화학적으로 상용화된 조성물을 지칭하며, 뿐만 아니라 예를 들어, 상용화가 폴리(페닐렌 에테르)에 대한 상용성-증강 다이부틸아미노메틸 치환기로부터 유래되는 경우와 같이, 상용화제의 사용 없이 상용화되는 폴리(페닐렌 에테르)와 폴리아미드의 블렌드를 지칭한다.
사용될 수 있는 상용화제의 예로는, 액체 다이엔 폴리머, 에폭시 화합물, 산화된 폴리올레핀 왁스, 퀴논, 유기실란 화합물, 다관능성 화합물, 관능화된 폴리(페닐렌 에테르) 및 이들의 조합을 포함한다. 상용화제는 Gallucci의 미국 특허 5,132,365 및 Koevoets 등의 6,593,411 및 7,226,963에 추가로 기술된다.
일부 구현예에서, 상용화제는 다관능성 화합물을 포함한다. 상용화제로서 사용될 수 있는 다관능성 화합물은 전형적으로 3가지 유형이 있다. 제1 유형의 다관능성 화합물은 분자에 (a) 탄소-탄소 이중 결합 또는 탄소-탄소 삼중 결합 및 (b) 하나 이상의 카르복실산, 무수물, 아미드, 에스테르, 이미드, 아미노, 에폭시, 오르토에스테르 또는 하이드록시기를 가진다. 이러한 다관능성 화합물의 예로는, 말레산; 말레익 무수물; 푸마르산; 글리시딜 아크릴레이트, 이타콘산; 아코틴산; 말레이미드; 말레익 하이드라지드; 다이아민 및 말레익 무수물, 말레산, 푸마르산 등으로부터 만들어지는 반응 생성물; 다이클로로 말레익 무수물; 말레산 아미드; 불포화된 다이카르복실산 (예를 들어, 아크릴산, 부테노익산, 메타크릴산, 에틸아크릴산, 펜테노익산, 데세노익산, 운데세노익산, 도데세노익산, 리놀레산 등); 상기 불포화된 카르복실산의 에스테르, 산 아미드 또는 무수물; 불포화된 알코올 (예를 들어, 알카놀, 크로틸 알코올, 메틸 비닐 카르비놀, 4-펜텐-1-올, 1,4-헥사다이엔-3-올, 3-부텐-1,4-다이올, 2,5-다이메틸-3-헥센-2,5-다이올, 및 식 CnH2n - 5OH, CnH2n-7OH 및 CnH2n - 9OH의 알코올로서, 상기 식에서, n은 10 내지 30의 양의 정수임); 상기 불포화된 알코올의 -OH 기(들)를 -NH2 기(들)로 대체한 불포화된 아민; 관능화된 다이엔 폴리머 및 코폴리머; 및 상기 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 상용화제는 말레익 무수물 및/또는 푸마르산을 포함한다.
제2 유형의 다관능성 상용화제는 (a) (OR)로 표시되는 기로서, 상기 식에서, R은 수소 또는 알킬, 아릴, 아실 또는 카르보닐 다이옥시기인, 기 및 (b) 2종 이상의 기로서, 각각은 카르복실산 산 할라이드, 무수물, 산 할라이드 무수물, 에스테르, 오르토에스테르, 아미드, 이미도, 아미노 및 이의 다양한 염들로부터 선택되는 동일하거나 또는 상이할 수 있는, 기를 가진다. 상용화제의 이러한 기의 전형적인 것은 하기 식으로 표시되는 지방족 폴리카르복실산, 산 에스테르, 및 산 아미드이며:
(RIO)mR'(COORII)n(CONRIIIRIV)s
상기 식에서, R'는 2 내지 20, 보다 구체적으로는, 2 내지 10개의 탄소 원자를 가진 선형 또는 분지쇄의, 포화된 지방족 탄화수소이며; RI은 수소, 또는 1 내지 10개, 보다 구체적으로는, 1 내지 6개, 보다 더 구체적으로는, 1 내지 4개의 탄소 원자를 가진 알킬, 아릴, 아실 또는 카르보닐 다이옥시기이며; 각각의 RII는 독립적으로 수소, 또는 1 내지 20개, 보다 구체적으로는, 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 알킬기 또는 아릴기이며; 각각의 RIII 및 RIV는 독립적으로 수소, 또는 1 내지 10개, 보다 구체적으로는, 1 내지 6개, 보다 더 구체적으로는, 1 내지 4개의 탄소 원자를 가진 알킬기 또는 아릴기이며; m은 1이고, (n + s)는 2 이상, 보다 구체적으로는 2 또는 3이며, n 및 s는 각각 0 이상이며, (ORI)은 카르보닐기에 대해 알파 또는 베타 위치에 있으며, 2개 이상의 카르보닐기는 2개 내지 6개의 탄소 원자에 의해 분리된다. 명백하게는, 각각의 치환기가 탄소 원자를 6개보다 적게 가지는 경우, RI, RII, RIII 및 RIV는 아릴이 될 수 없다.
적절한 폴리카르복실산은 예를 들어, 시트르산, 말릭산 및 아가릭산 뿐만 아니라, 예를 들어, 무수 및 수화된 산과 같은 이의 다양한 상업적인 형태; 및 상기 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 상용화제는 시트르산을 포함한다. 본원에 유용한 에스테르의 예로는, 예를 들어, 아세틸 시트레이트, 모노스테아릴 및/또는 다이스테아릴 시트레이트 등을 포함한다. 본원에 유용한 적절한 아미드로는, 예를 들어, N,N'-다이에틸 시트르산 아미드; N-페닐 시트르산 아미드; N-도데실 시트르산 아미드; N,N'-다이도데실 시트르산 아미드; 및 N-도데실 말릭산을 포함한다. 유도체는 아민과의 염, 및 알칼리 및 알칼리 금속 염을 비롯하여 이의 염을 포함한다. 적절한 염의 예로는, 칼슘 말레이트, 칼슘 시트레이트, 포타슘 말레이트 및 포타슘 시트레이트를 포함한다.
제3 유형의 다관능성 상용화제는 분자에 (a) 산 할라이드기 및 (b) 하나 이상의 카르복실산 무수물, 에스테르, 에폭시, 오르토에스테르 또는 아미드기, 바람직하게는 카르복실산 또는 무수물 기를 두 다 가진다. 이 군에서 상용화제의 예로는, 트리멜리틱(trimellitic) 무수물 산 클로라이드, 클로로포르밀 숙시닉 무수물, 클로로포르밀 숙신산, 클로로포르밀 글루타릭 무수물, 클로로포르밀 글루타르산, 클로로아세틸 숙시닉 무수물, 클로로아세틸숙신산, 트리멜리틱산 클로라이드 및 클로로아세틸 글루타르산을 포함한다. 일부 구현예에서, 상용화제는 트리멜리틱 무수물 산 클로라이드를 포함한다.
일부 구현예에서, 상용화제는 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 또는 이들의 조합을 포함한다.
상기 상용화제는 폴리(페닐렌 에테르) 및 폴리아미드 중 어느 하나 또는 둘 다, 뿐만 아니라 상용화된 폴리아미드-폴리페닐렌 에테르) 블렌드의 제조에 사용되는 임의의 다른 수지 물질들과 용융 블렌딩되거나 또는 전처리되기 위해 직접 첨가될 수 있다. 상기 상용화제들 중 다수, 특히 다관능성 화합물을 사용하는 경우, 상용화제 중 적어도 일부가 폴리(페닐렌 에테르)의 모두 또는 일부와, 용융물 중에서 또는 적절한 용매의 용액 중에서 예비-반응되는 경우, 상용성이 보다 더 개선되는 것으로 확인된다. 이러한 예비-반응로 인해, 상용화제는 폴리(페닐렌 에테르)와 반응하여 결과적으로 이를 관능화시킬 수 있는 것으로 여겨진다. 예를 들어, 폴리(페닐렌 에테르)는 시트르산 또는 말레산 무수물과 예비-반응하여, 무수물-관능화된 폴리(페닐렌 에테르)를 제조할 수 있으며, 이는 비-관능화된 폴리(페닐렌 에테르)와 비교해 폴리아미드와의 상용성이 개선되어 있다.
상용화제가 상용화된 폴리아미드-폴리(페닐렌 에테르) 블렌드의 제조에 사용되는 경우, 사용되는 함량은 선택되는 특정 상용화제, 및 상용화제가 첨가되는 특정 폴리머 시스템에 따라 다를 것이다. 일부 구현예에서, 상용화제의 함량은 상용화된 폴리아미드-폴리(페닐렌 에테르) 블렌드의 총 중량을 기준으로, 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%, 상세하게는 약 0.2 중량% 내지 약 0.8 중량%, 보다 상세하게는 약 0.4 중량% 내지 약 0.8 중량%이다.
본 조성물은 선택적으로, 열가소성 분야에 공지된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 조성물은 선택적으로, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 드립 지연제, 핵화제, UV 차단제, 염료, 안료, 항산화제, 대전방지제, 블로잉제(blowing agent), 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 안티블로킹제 및 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 첨가제가 존재하는 경우, 이는 전형적으로, 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량% 이하, 구체적으로는 3 중량% 이하, 보다 구체적으로는 2 중량% 이하의 총 함량으로 사용된다. 일부 구현예에서, 조성물은 모든 첨가제들을 0.01 중량% 내지 2 중량%의 총 함량으로 포함한다.
본 조성물은 선택적으로, 본원에 교시되지 않은 성분들을 필요에 따라 또는 선택적으로 최소화하거나 비-포함할 수 있다. 예를 들어, 용융-블렌딩되는 성분은 충격 개질제를 4 중량% 이하로 포함할 수 있다. 이 범위 내에서, 충격 개질제의 함량은 2 중량% 이하, 상세하게는 1 중량% 이하일 수 있다. 일부 구현예에서, 본 조성물은 충격 개질제를 비-포함한다. 또 다른 예로서, 조성물은 난연제를 비-포함할 수 있다. 보다 다른 예로서, 조성물은 전기 전도성 충전제를 비-포함할 수 있다.
성형 물품의 특정 구현예에서, 조성물은 상용화된 블렌드 55 중량% 내지 65 중량% 및 유리 섬유 36 중량% 내지 45 중량%로 구성되며; 상용화된 블렌드는, 폴리아미드-6,6 35 중량% 내지 45 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 16 중량% 내지 23 중량%, 상용화제 0.4 중량% 내지 1 중량%, 및 선택적으로 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제, 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제 0.01 중량% 내지 2 중량%로 구성되는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물로 구성된다.
성형 물품의 또 다른 특정 구현예에서, 폴리(페닐렌 에테르)는 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 포함하며; 상용화제는 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며; 조성물은 상용화된 블렌드 55 중량% 내지 65 중량% 및 유리 섬유 35 중량% 내지 45 중량%로 구성되고; 상용화된 블렌드는 폴리아미드-6,6 35 중량% 내지 45 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 16 중량% 내지 23 중량%, 상용화제 0.4 중량% 내지 1 중량%, 및 선택적으로 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제, 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제 0.01 중량% 내지 2 중량%로 구성되는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물로 구성된다.
본 조성물은 조성물의 성분들을 용융-블렌딩함으로써 제조될 수 있다. 용융-블렌딩은 리본 블렌더(ribbon blender), HENSCHELTM 믹서, BANBURYTM 믹서, 드럼 텀블러(drum tumbler), 단축 압출기, 이축 압출기, 다축 압출기 및 코-니더(co-kneader)와 같은 보편적인 장비를 사용해 수행될 수 있다. 예를 들어, 본 조성물은 245℃ 내지 275℃, 구체적으로는 250℃ 내지 270℃에서 이축 압출기에서 성분들을 용융 블렌딩함으로써 제조될 수 있다.
본 물품이 성형된다. 이러한 물품의 제조에 적절한 성형 방법은, 사출 성형, 기체 보조 사출 성형(gas assist injection molding), 구조적 폼 성형(structural foam molding), 압축 성형, 열성형, 압력 성형(pressure forming), 하이드로포밍(hydroforming) 및 진공 성형을 포함한다. 상기 성형 방법들의 조합이 사용될 수 있다. 성형 조건은 과도한 실험 없이, 당업자에 의해 확인될 수 있다. 예를 들어, 사출 성형은 265℃ 내지 305℃의 배럴 온도(barrel temperature) 및 75℃ 내지 120℃의 몰드 온도(mold temperature)를 이용할 수 있다.
조성물에서 상기 변형들 중 임의의 변형이 본원에 기술된 성형 물품들 중 임의의 물품을 제조하는 데 사용될 수 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동 변속장치 오일 냉각기 브래킷이다. 자동 변속장치 오일 냉각기 브래킷은 알려져 있으며, 예를 들어 Brown 등의 미국 특허 7,175,142 B2 및 Contardi 등의 미국 특허 8,312,950에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 언더-더-후드 서포트 시스템이다. 자동차 언더-더-후드 서포트 시스템은 알려져 있으며, 예를 들어 Haneda 등의 미국 특허 6,681,876에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 언더-카 서포트 시스템이다. 자동차 언더-카 서포트 시스템은 알려져 있으며, 예를 들어 Bigsby 등의 미국 특허 7,540,345, Yamamuro 등의 미국 특허 8,087,486, Spannbauer의 미국 특허 8,146,701 및 Tsuzuk 등의 미국 특허 8,424,819에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 배터리 트레이이다. 자동차 배터리 트레이는 알려져 있으며, 예를 들어 Fenstermaker의 미국 특허 4,327,809 및 Rinderlin 등의 미국 특허 출원 공개 US 2011/0036654 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 전기차 서포트 프레임이다. 전기차 서포트 프레임은 알려져 있으며, 예를 들어 Ishikawa 등의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0032427 A1 및 Amano 등의 미국 특허 US 2013/0119760에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 롤-오버 크러쉬 존 컴포넌트(즉, 롤-오버 시, 루프 충돌을 감소시키도록 작동하는 컴포넌트)이다. 자동차 롤-오버 크러쉬 존 컴포넌트는 알려져 있으며, 예를 들어 Nygaard의 미국 특허 7,494,178 B2 및 Goral 등의 미국 특허 8,047,603에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 파워트레인 하우징이다. 자동차 파워트레인 하우징은 알려져 있으며, 예를 들어 Pritchard 등의 미국 특허 6,354,173 및 Kingman 등의 7,847,444에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 밸브 커버이다. 자동차 밸브 커버는 알려져 있으며, 예를 들어 Jones 등의 미국 특허 출원 공개 US 2002/0112684 A1 및 Hu 등의 US 2009/0044773 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 흡기 매니폴드이다. 자동차 흡기 매니폴드는 알려져 있으며, 예를 들어 Takakuwa 등의 미국 특허 8,424,502 및 Newman 등의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0139777 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 터보 차저 에어 흡기 매니폴드이다. 자동차 터보 차저 에어 흡기 매니폴드는 알려져 있으며, 예를 들어 Nishimura 등의 미국 특허 4,911,135에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 터보 차저 컴프레서 하우징이다. 자동차 터보 차저 컴프레서 하우징은 알려져 있으며, 예를 들어 Pellkofer 등의 미국 특허 출원 공개 US 2006/0165524 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 터보 차저 컴프레서 휠이다. 자동차 터보 차저 컴프레서 휠은 알려져 있으며, 예를 들어 Pellkofer 등의 미국 특허 출원 공개 US 2006/0165524 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 터보 차저 컴프레스드 에어 덕트이다. 자동차 터보 차저 컴프레스드 에어 덕트는 알려져 있으며, 예를 들어 Nishimura 등의 미국 특허 4,911,135에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 선루프 마운팅 또는 프레임워크이다. 자동차 선루프 마운팅 및 프레임워크는 알려져 있으며, 예를 들어 Perez Oca 등의 미국 특허 출원 공개 US 2006/0255628 A1 및 Gruss 등의 US 2013/0082488 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 윈도우 마운팅 또는 프레임워크이다. 자동차 윈도우 마운팅 및 프레임워크는 알려져 있으며, 예를 들어 Dupuy 등의 미국 특허 5,317,835 및 Munoz Martinez 등의 유럽 특허 EP 1 498 294 B1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 전기차 배터리 프레임 또는 서포트이다. 전기차 배터리 프레임 및 서포트는 알려져 있으며, 예를 들어 Kato 등의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0075173 A1 및 Saeki의 US 2013/0126255 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 로드 플로어 브래킷 또는 서포트이다. 자동차 로드 플로어 브래킷 및 서포트는 알려져 있으며, 예를 들어 Bejin 등의 미국 특허 6,945,594 및 Paschek 등의 8,157,318에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 액티브 그릴 셔터이다. 자동차 액티브 그릴 셔터는 알려져 있으며, 예를 들어 Browne 등의 미국 특허 7,498,926 및 Hori의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0092463 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 그릴 오프닝 강화부이다. 자동차 그릴 오프닝 강화부는 알려져 있으며, 예를 들어 Schultz 등의 미국 특허 6,386,624 및 Tarahomi의 7,007,385에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 미러 브래킷이다. 자동차 미러 브래킷은 알려져 있으며, 예를 들어 DeLine 등의 미국 특허 8,267,559 및 Lynam의 미국 특허 출원 공개 US 2012/0314316 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 루프 랙 브래킷 또는 프레임이다. 자동차 루프 랙 브래킷 및 프레임은 알려져 있으며, 예를 들어 Condon 등의 미국 특허 6,427,888 및 Picton 등의 유럽 특허 출원 공개 EP 1 842 728 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 러닝 보드 컴포넌트이다. 자동차 러닝 보드 컴포넌트는 알려져 있으며, 예를 들어 Smith 등의 미국 특허 7,322,593 및 Gaffoglio의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0153055에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 팬 서포트, 하우징 또는 브래킷이다. 자동차 팬 서포트, 하우징 및 브래킷은 알려져 있으며, 예를 들어 Wakley 등의 미국 특허 5,498,130 및 Guilas의 7,971,581에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 후드이다. 자동차 후드는 알려져 있으며, 예를 들어 Seksaria 등의 미국 특허 7,815,249 B2 및 Yonezawa 등의 미국 특허 출원 공개 2013/0106142 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 후드 페어링이다. 자동차 후드 페어링은 알려져 있으며, 예를 들어 Smith의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0140103 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 후드 트림 서포트이다. 자동차 후드 트림 서포트는 알려져 있으며, 예를 들어 Kisiler 등의 미국 특허 6,637,810 및 Davies 등의 유럽 특허 EP 0 634 316 B1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 시트 구조물이다. 자동차 시트 구조물은 알려져 있으며, 예를 들어 Zynda 등의 미국 특허 8,434,826 및 Yasui 등의 미국 특허 출원 공개 US 2012/0223565에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 캐빈 구조물, 서포트 또는 마운팅 장치이다. 자동차 캐빈 구조물, 서포트 및 마운팅 장치는 알려져 있으며, 예를 들어 Tokunaga의 미국 특허 7,077,449 및 Bjorkgard 등의 국제 특허 출원 공개 WO 2004/089728 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 보관 컨테이너이다. 자동차 캐빈 구조물, 서포트 및 마운팅 장치는 알려져 있으며, 예를 들어 Gehman 등의 미국 특허 7,032,956 및 Catenacci 등의 7,300,088에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 자동차 스로틀 바디 하우징이다. 자동차 스로틀 바디 하우징은 알려져 있으며, 예를 들어 Chini 등의 미국 특허 6,772,795 및 Schwulst의 미국 특허 출원 공개 2013/0081594 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 수량계 하우징이다. 수량계 하우징은 알려져 있으며, 예를 들어 DeJarlais 등의 미국 특허 5,339,686, Benson 등의 미국 특허 7,143,645 및 Laursen 등의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0139610 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 배수 하우징이다. 배수 하우징은 알려져 있으며, 예를 들어 Holstein의 미국 특허 출원 공개 US 2012/0318389 A1에 기술되어 있다(여기서, 이는 "배수 요소(water distribution element)"로 지칭됨).
일부 구현예에서, 성형 물품은 워터 밸브이다. 워터 밸브는 알려져 있으며, 예를 들어 Wears 등의 미국 특허 8,356,622 B2 및 Forst의 8,469,059에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 워터 피팅이다. 워터 피팅은 알려져 있으며, 예를 들어 Zittrer의 미국 특허 출원 공개 US 2012/0305095 A1 및 Hartmann 등의 US 2013/0061383 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 워터 펌프 하우징이다. 워터 펌프 하우징은 알려져 있으며, 예를 들어 Burgess의 미국 특허 7,416,383 B2 및 Michalski 등의 미국 특허 출원 공개 2013/0145758 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 물 여과 하우징이다. 물 여과 하우징은 알려져 있으며, 예를 들어 Weinstein 등의 미국 특허 7,635,426 및 Horner 등의 미국 특허 출원 공개 US 2013/0062266 A1에 기술되어 있다.
일부 구현예에서, 성형 물품은 물 여과 서포트 시스템이다. 물 여과 서포트 시스템은 알려져 있으며, 예를 들어 Savage의 미국 특허 6,261,453 B2 및 Ben-Horin 등의 국제 특허 출원 공개 WO 2012/081027 A2에 기술되어 있다.
일 구현예는, 폴리아미드-6,6 35 중량% 내지 45 중량%, 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르) 16 중량% 내지 23 중량% 및 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 또는 이들의 조합을 포함하는 상용화제 0.4 중량% 내지 1 중량%를 포함하는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 55 중량% 내지 65 중량%; 및 유리 섬유 35 중량% 내지 45 중량%를 포함하는 조성물이며; 중량% 값은 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
조성물의 특정 구현예에서, 본 조성물은 상용화된 블렌드 및 유리 섬유로 구성되며; 용융 블렌딩된 성분들은 폴리아미드-6,6, 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르), 상용화제, 및 선택적으로, 0.01 중량% 내지 2 중량%의, 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제, 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제로 구성된다.
본원에서 개시하는 모든 범위는 종점을 포함하며, 상기 종점은 독립적으로는 서로 조합가능하다. 본원에서 개시되는 각각의 범위는 상기 개시된 범위에 포함되는 임의의 점(point) 또는 서브-범위의 개시내용을 구성한다.
본 발명은 적어도 하기의 구현예를 포함한다.
구현예 1: 성형 물품(molded article)으로서, 성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 45 중량% 내지 65 중량%; 및 유리 섬유 35 중량% 내지 55 중량%를 포함하는 조성물을 포함하며, 상기 성분은, 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6 또는 이들의 조합 30 중량% 내지 44 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 12 중량% 내지 23 중량% 및 상용화제 0.1 중량% 내지 1 중량%를 포함하며, 상기 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하는, 성형 물품.
구현예 2: 구현예 1에 있어서, 상기 성형 물품이 자동 변속장치 오일 냉각기 브래킷(automatic transmission oil cooler bracket), 언더-더-후드 서포트 시스템(under-the-hood support system), 언더-카 서포트 시스템(under-car support system), 자동차 배터리 트레이, 전기차 서포트 프레임(electric vehicle support frame), 자동차 롤-오버 크러쉬 존 컴포넌트(roll-over crush zone component), 자동차 파워트레인 하우징(powertrain housing), 자동차 밸브 커버, 자동차 흡기 매니폴드, 자동차 터보 차저 에어 흡기 매니폴드(turbo charger air intake manifold), 자동차 터보 차저 컴프레서 하우징(turbo charger compressor housing), 자동차 터보 차저 컴프레서 휠(turbo charger compressor wheel), 자동차 터보 차저 컴프레스드 에어 덕트(turbo charger compressed air duct), 자동차 선루프 마운팅 또는 프레임워크(sunroof mounting or framework), 자동차 윈도우 마운팅 또는 프레임워크(window mounting or framework), 전기차 배터리 프레임 또는 서포트, 자동차 로드 플로어 브래킷 또는 서포트(load floor bracket or support), 자동차 액티브 그릴 셔터(active grill shutter), 자동차 그릴 오프닝 강화부(grill opening reinforcement), 자동차 미러 브래킷(mirror bracket), 자동차 루프 랙 브래킷 또는 프레임(roof rack bracket or frame), 자동차 러닝 보드 컴포넌트(running board component), 자동차 팬 서포트, 하우징 또는 브래킷(fan support or housing or bracket), 자동차 후드, 자동차 후드 페어링(hood fairing), 자동차 후드 트림 서포트(hood trim support), 자동차 시트 구조물, 자동차 캐빈 구조물, 서포트 또는 마운팅 장치(cabin structure or support or mounting device), 자동차 보관 컨테이너, 자동차 스로틀 바디 하우징(throttle body housing), 수량계 하우징(water meter housing), 배수 하우징(water distribution housing), 워터 밸브(water valve), 워터 피팅(water fitting), 워터 펌프 하우징(water pump housing), 물 여과 하우징(water filtration housing) 또는 물 여과 서포트 시스템(water filtration support system)인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 3: 구현예 1 또는 2에 있어서, 상기 폴리아미드가 폴리아미드-6와 폴리아미드-6,6의 조합인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 4: 구현예 1 또는 2에 있어서, 상기 폴리아미드가 폴리아미드-6,6인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 5: 구현예 1 내지 4 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 폴리(페닐렌 에테르)가 하기 식을 가진 반복 구조 유닛을 포함하는 것을 특징으로 하는, 성형 물품:
Figure 112016018328340-pct00002
상기 식에서, Z1은 각각 독립적으로 할로겐, 하이드로카르빌기가 3차 하이드로카르빌이 아닌, 비치환 또는 치환된 C1-C12 하이드로카르빌, C1-C12 하이드로카르빌티오, C1-C12 하이드로카르빌옥시, 또는 할로겐과 산소 원자 사이에 2 이상의 탄소 원자가 존재하는 C2-C12 할로하이드로카르빌옥시이며; Z2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드로카르빌기가 3차 하이드로카르빌이 아닌, 비치환 또는 치환된 C1-C12 하이드로카르빌, C1-C12 하이드로카르빌티오, C1-C12 하이드로카르빌옥시, 또는 할로겐과 산소 원자 사이에 2 이상의 탄소 원자가 존재하는 C2-C12 할로하이드로카르빌옥시임.
구현예 6: 구현예 1 내지 5 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 폴리(페닐렌 에테르)가 2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르 유닛, 2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌 에테르 유닛 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 7: 구현예 1 내지 6 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 폴리(페닐렌 에테르)가 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 8: 구현예 1 내지 7 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 상용화제가 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 9: 구현예 1 내지 8 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융-블렌딩되는 성분들이 충격 개질제를 4 중량% 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 10: 구현예 1 내지 9 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 조성물이 난연제를 비-포함하는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 11: 구현예 1 내지 10 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 조성물이 전기 전도성 충전제를 비-포함하는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 12: 구현예 1 내지 8 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 조성물이 상용화된 블렌드 55 중량% 내지 65 중량% 및 유리 섬유 35 중량% 내지 45 중량%로 구성되고; 상기 상용화된 블렌드가 폴리아미드-6,6 35 중량% 내지 45 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 16 중량% 내지 23 중량%, 상용화제 0.4 중량% 내지 1 중량%, 및 선택적으로 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제(blowing agent), 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제(antiblocking agent) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제 0.01 중량% 내지 2 중량%로 구성되는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물로 구성되는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 13: 구현예 1에 있어서, 상기 폴리(페닐렌 에테르)가 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 포함하며; 상기 상용화제가 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 조성물이 상용화된 블렌드 55 중량% 내지 65 중량% 및 유리 섬유 35 중량% 내지 45 중량%로 구성되고; 상기 상용화된 블렌드가 폴리아미드-6,6 35 중량% 내지 45 중량%, 폴리(페닐렌 에테르) 16 중량% 내지 23 중량%, 상용화제 0.4 중량% 내지 1 중량%, 및 선택적으로 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제, 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제 0.01 중량% 내지 2 중량%로 구성되는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물로 구성되는 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 14: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동 변속장치 오일 냉각기 브래킷인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 15: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 언더-더-후드 서포트 시스템인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 16: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 언더-카 서포트 시스템인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 17: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 배터리 트레이인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 18: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 전기차 서포트 프레임인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 19: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 롤-오버 크러쉬 존 컴포넌트인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 20: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 파워트레인 하우징인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 21: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 밸브 커버인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 22: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 흡기 매니폴드인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 23: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 터보 차저 에어 흡기 매니폴드인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 24: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 터보 차저 컴프레서 하우징인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 25: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 터보 차저 컴프레서 휠인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 26: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 터보 차저 컴프레스드 에어 덕트인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 27: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 선루프 마운팅 또는 프레임워크인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 28: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 윈도우 마운팅 또는 프레임워크인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 29: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 전기차 배터리 프레임 또는 서포트인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 30: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 로드 플로어 브래킷 또는 서포트인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 31: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 액티브 그릴 셔터인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 32: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 그릴 오프닝 강화부인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 33: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 미러 브래킷인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 34: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 루프 랙 브래킷 또는 프레임인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 35: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 러닝 보드 컴포넌트인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 36: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 팬 서포트, 하우징 또는 브래킷인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 37: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 후드인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 38: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 후드 페어링인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 39: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 후드 트림 서포트인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 40: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 시트 구조물인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 41: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 캐빈 구조물, 서포트 또는 마운팅 장치인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 42: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 보관 컨테이너인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 43: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 자동차 스로틀 바디 하우징인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 44: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 수량계 하우징인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 45: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 배수 하우징인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 46: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 워터 밸브인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 47: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 워터 피팅인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 48: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 워터 펌프 하우징인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 49: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 물 여과 하우징인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 50: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 성형 물품이 물 여과 서포트 시스템인 것을 특징으로 하는, 성형 물품.
구현예 51: 조성물로서, 성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 45 중량% 내지 65 중량%; 및 유리 섬유 35 중량% 내지 55 중량%를 포함하며, 상기 성분은, 폴리아미드-6,6 30 중량% 내지 44 중량%, 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르) 12 중량% 내지 23 중량%, 및 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 또는 이들의 조합을 포함하는 상용화제 0.4 중량% 내지 1 중량%를 포함하며, 상기 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하는, 조성물.
구현예 52: 구현예 51에 있어서, 상기 조성물이 상용화된 블렌드 55 중량% 내지 65 중량% 및 유리 섬유 35 중량% 내지 45 중량%로 구성되고; 상기 용융 블렌딩되는 성분들이 폴리아미드-6,6, 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르), 상용화제, 및 선택적으로 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제, 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제 0.01 중량% 내지 2 중량%로 구성되는 것을 특징으로 하는, 조성물.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 더 예시된다.
실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 7
본 조성물의 제조에 사용되는 성분들은 하기 표 1에 요약되어 있다.
성분 설명
PPE 0.40 클로로포름에서 25℃에서 측정 시 고유 점도가 약 0.40 ㎗/g인 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르), CAS Reg. No. 24938-67-8; SABIC Innovative Plastics사로부터 NORYLTM PPOTM 640 수지로서 입수됨.
PPE 0.46 클로로포름에서 25℃에서 측정 시 고유 점도가 약 0.46 ㎗/g인 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르), CAS Reg. No. 24938-67-8; SABIC Innovative Plastics사로부터 NORYLTM PPOTM 646 수지로서 입수됨.
CA 무수 시트르산, CAS Reg. No. 77-92-9.
SEBS 폴리스티렌 함량이 약 29 중량%인 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머, CAS Reg. No. 66070-58-4; Kraton Performance Polymers Inc. 사로부터 KRATONTM G1650으로서 입수됨.
AO 1 옥타데실 3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트, CAS Reg. No. 2082-79-3; BASF 사로부터 IRGANOXTM 1076으로서 입수됨.
AO 2 펜타에리트리톨 3-(4-하이드록시-3,5-다이-tert-부틸페닐)프로피오네이트 (1:4), CAS Reg. No. 6683-19-8; BASF Corp. 사로부터 IRGANOXTM 1010으로서 입수됨.
AO 3 3,5-비스(1,1-다이메틸에틸)-4-하이드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, CAS Reg. No. 2082-79-3; BASF Corp. 사로부터 IRGANOXTM 1096으로서 입수됨.
Cu(OAc)2.H2O 쿠프릭 아세테이트 모노하이드레이트, CAS Reg. No. 6049-93-1; Barker Industries 사로부터 입수됨.
CuCl2.2H2O 쿠프릭 클로라이드 다이하이드레이트, CAS Reg. No. 10125-13-0; Barker Industries 사로부터 입수됨.
CuI 쿠프러스 요오다이드, CAS Reg. No. 7681-65-4.
KI 용액 33 중량% 포타슘 요오다이드 수용액; Ajay North America Inc. 사로부터 입수됨.
CB 1 ASTM D1510에 준하여 확인 시 요오드 가가 142 mg/g, ASTM D 2414에 준하여 확인 시 흡유가(oil absorption number)가 118 cm3/100 g, 및 ASTM D 1514에 준하여 확인 시 325메쉬 잔류물이 300 ppm 미만인 카본 블랙 안료; Cabot 사로부터 VULCANTM 9A32로서 입수됨.
CB 2 카본 블랙 안료; Heritage Chemical Sales 사로부터 Channel Black G로서 입수됨.
CB MB 1 폴리아미드-6,6에서 CB 1 20 중량%를 포함하는 카본 블랙 마스터배치
CB MB 2 폴리아미드-6,6에서 CB 2 20 중량%를 포함하는 카본 블랙 마스터배치; Clariant 사로부터 CNY08766으로서 입수됨.
PA66 1 90% 포름산에서 ASTM D789-07e1에 준하여 측정 시 상대 점도가 약 46-50인 폴리아미드-6,6, CAS Reg. No. 32131-17-2; Rhodia 사로부터 펠렛 형태의 STABAMIDTM 26 FE 1로서 입수됨.
PA66 2 90% 포름산에서 ASTM D789-07e1에 준하여 측정 시 상대 점도가 약 44-48인 폴리아미드-6,6, CAS Reg. No. 32131-17-2; Ascend 사로부터 펠렛 형태의 VYDYNETM 21Z로서 입수됨.
PA66 3 90% 포름산에서 ASTM D789-07e1에 준하여 측정 시 상대 점도가 약 34-48인 폴리아미드-6,6, CAS Reg. No. 32131-17-2; Ascend 사로부터 펠렛 형태의 YDYNETM 21ZLV로서 입수됨.
유리 섬유 1 직경이 약 10 ㎛, 예비-컴파운딩된 길이가 약 3.2 mm, 및 폴리아미드-6,6와의 상용성을 위한 표면 처리된 분쇄된 유리 섬유; 3B Glass 사로부터 DS 1128-10N으로서 입수됨.
유리 섬유 2 직경이 약 10 ㎛, 예비-컴파운딩된 길이가 약 3.2 mm, 및 폴리아미드-6,6와의 상용성을 위한 표면 처리된 분쇄된 유리 섬유; PPG 사로부터 CHOPVANTAGETM HP 3540으로서 입수됨.
조성물은 표 2에 요약되어 있다. 컴파운딩은, 250℃ 내지 270℃의 용융 온도 및 15 kg/hr의 처리량으로 30 mm 내경 ZSK 이축 압출기에 의해 수행하였다. 폴리아미드 및 유리 섬유를 제외한 모든 성분들을 고-강도(high-intensity) Henschel 블렌더에 의해 혼합하였으며, 생성되는 건조 블렌드를 제1 피더(feeder)에서 압출기의 스로트(throat)에서 도입하였다. 폴리아미드를 제2 피더를 통해 마찬가지로 압출기의 스로트에서 공급하였다. 유리 섬유를 압출기에서 추가적인 다운스트림에서 첨가하였다. 압출물을 펠렛화하였다.
℃ 단위로 표현되는 열 변형 온도(HDT) 값은, 1.82 MPa의 하중을 사용하여 ISO 75-1:2004에 준하여 확인하였다. 킬로쥴/미터2 단위로 표현되는 노치드 아이조드 충격 강도 값은 23℃에서 ISO 180:2000에 준하여 확인하였다. MPa 단위로 표현되는 인장 강도 값은 23℃에서 ISO 527-1:2012에 준하여 확인하였다. MPa 단위로 표현되는 굴곡 탄성률 값 및 굽힘 강도 값은 23℃에서 ISO 178:2010에 준하여 확인하였다. 그램/센티미터3 단위로 표현되는 밀도 값은 23℃에서 ISO 1183-1:2004에 준하여 확인하였다. 센티미터3/10분 단위로 표현되는 용융 부피 유속 값은 280℃ 및 5 kg 하중에서 ISO 1133:2011에 준하여 확인하였다.
표 2의 특성 결과는 비교예 1 및 비교예 2와 비교하여, 본 발명의 실시예 1, 2 및 3이 보다 높은 열 변형 온도, 증가된 인장 강도, 증가된 굴곡 탄성률 및 굽힘 강도 값, 및 증가된 용융 유속을 나타냄을 보여준다. 실시예 1 및 실시예 3은 추가로, 증가된 노치드 아이조드 충격 강도를 나타낸다.
비교예 1 실시예 1 비교예 2 실시예 2 실시예 3
조성
PPE 0.46 29.78 0.00 29.31 19.44 18.36
PPE 0.40 0.00 19.96 0.00 0.00 0.00
CA 0.45 0.60 0.44 0.60 0.58
SEBS 0.00 0.00 0.98 0.00 0.00
AO 1 0.20 0.20 0.00 0.00 0.00
AO 2 0.00 0.00 0.00 0.30 0.29
AO 3 0.00 0.00 0.20 0.10 0.10
Cu(OAc)2.H2O 0.01 0.01 0.01 0.00 0.00
CuCl2.2H2O 0.01 0.01 0.00 0.00 0.00
CuI 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00
KI 용액 0.19 0.18 0.00 0.00 0.00
CB 1 0.00 0.20 0.00 0.00 0.00
CB 2 0.00 0.00 0.00 0.30 0.00
CB MB 1 1.49 0.00 0.00 0.00 0.00
CB MB 2 0.00 0.00 3.42 0.00 3.38
PA66 1 0.00 0.00 0.00 39.38 0.00
PA66 2 38.51 0.00 36.34 0.00 38.65
PA66 3 0.00 38.92 0.00 0.00 0.00
유리 섬유 1 0.00 0.00 0.00 39.88 0.00
유리 섬유 2 29.36 39.92 29.31 0.00 38.65
특성
HDT (℃) 237 247 236 243 244
노치드 아이조드 (kJ/m2) 8.9 12.1 10.6 9.8 11.7
인장 강도 (MPa) 162 195 158 190 200
굴곡 탄성률 (MPa) 8300 12416 8129 11208 11540
굽힘 강도 (MPa) 237 280 236 290 285
밀도 (g/cm3) 1.33 1.46 1.34 1.46 1.44
MVR (cm3/10 min) 5.4 8.2 6.3 10.0 9.5

Claims (52)

  1. 조성물의 총 중량을 기준으로,
    성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 45중량% 내지 65중량%; 및
    유리 섬유 35중량% 내지 55중량%
    를 포함하는 조성물을 포함하는 성형 물품으로서,
    상기 성분들은 상용화된 블렌드의 총 중량을 기준으로,
    폴리아미드-6, 또는 폴리아미드-6,6, 또는 폴리아미드-6과 폴리아미드-6,6의 조합인 폴리아미드 30중량% 내지 44중량%,
    폴리(페닐렌 에테르) 12중량% 내지 23중량%, 및
    상용화제(compatibilizing agent) 0.1중량% 내지 1중량%
    를 포함하는,
    성형 물품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 성형 물품이 자동 변속장치 오일 냉각기 브래킷(automatic transmission oil cooler bracket), 언더-더-후드 서포트 시스템(under-the-hood support system), 언더-카 서포트 시스템(under-car support system), 자동차 배터리 트레이, 전기차 서포트 프레임(electric vehicle support frame), 자동차 롤-오버 크러쉬 존 컴포넌트(roll-over crush zone component), 자동차 파워트레인 하우징(powertrain housing), 자동차 밸브 커버, 자동차 흡기 매니폴드, 자동차 터보 차저 에어 흡기 매니폴드(turbo charger air intake manifold), 자동차 터보 차저 컴프레서 하우징(turbo charger compressor housing), 자동차 터보 차저 컴프레서 휠(turbo charger compressor wheel), 자동차 터보 차저 컴프레스드 에어 덕트(turbo charger compressed air duct), 자동차 선루프 마운팅 또는 프레임워크(sunroof mounting or framework), 자동차 윈도우 마운팅 또는 프레임워크(window mounting or framework), 전기차 배터리 프레임 또는 서포트, 자동차 로드 플로어 브래킷 또는 서포트(load floor bracket or support), 자동차 액티브 그릴 셔터(active grill shutter), 자동차 그릴 오프닝 강화부(grill opening reinforcement), 자동차 미러 브래킷(mirror bracket), 자동차 루프 랙 브래킷 또는 프레임(roof rack bracket or frame), 자동차 러닝 보드 컴포넌트(running board component), 자동차 팬 서포트, 하우징 또는 브래킷(fan support or housing or bracket), 자동차 후드, 자동차 후드 페어링(hood fairing), 자동차 후드 트림 서포트(hood trim support), 자동차 시트 구조물, 자동차 캐빈 구조물, 서포트 또는 마운팅 장치(cabin structure or support or mounting device), 자동차 보관 컨테이너, 자동차 스로틀 바디 하우징(throttle body housing), 수량계 하우징(water meter housing), 배수 하우징(water distribution housing), 워터 밸브(water valve), 워터 피팅(water fitting), 워터 펌프 하우징(water pump housing), 물 여과 하우징(water filtration housing), 또는 물 여과 서포트 시스템(water filtration support system)인, 성형 물품.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드가 폴리아미드-6과 폴리아미드-6,6의 조합인, 성형 물품.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리아미드가 폴리아미드-6,6인, 성형 물품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용융-블렌딩되는 성분들이 충격 개질제를 4중량% 이하로 포함하는, 성형 물품.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 난연제를 비-포함하는, 성형 물품.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 전기 전도성 충전제를 비-포함하는, 성형 물품.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이
    상용화된 블렌드 55중량% 내지 65중량%, 및
    유리 섬유 35중량% 내지 45중량%
    로 구성되고;
    상기 상용화된 블렌드가
    폴리아미드-6,6 35중량% 내지 44중량%,
    폴리(페닐렌 에테르) 16중량% 내지 23중량%,
    상용화제 0.4중량% 내지 1중량%, 및
    선택적으로, 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제(blowing agent), 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제(antiblocking agent) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제 0.01중량% 내지 2중량%
    로 구성되는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물로 구성되는,
    성형 물품.
  9. 제1항에 있어서, 상기 폴리(페닐렌 에테르)가 폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르)를 포함하고;
    상기 상용화제가 시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    상기 조성물이 상용화된 블렌드 55중량% 내지 65중량% 및 유리 섬유 35중량% 내지 45중량%로 구성되고;
    상기 상용화된 블렌드가
    폴리아미드-6,6 35중량% 내지 44중량%,
    폴리(페닐렌 에테르) 16중량% 내지 23중량%,
    상용화제 0.4중량% 내지 1중량%, 및
    선택적으로 항산화제, 안정화제, 이형제, 윤활제, 가공 보조제, 염료, 안료, 대전방지제, 블로잉제, 미네랄 오일, 금속 불활성화제, 항블로킹제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으부터 선택되는 첨가제 0.01중량% 내지 2중량%
    로 구성되는 성분들을 용융 블렌딩한 생성물로 구성되는,
    성형 물품.
  10. 조성물의 총 중량을 기준으로,
    성분들을 용융 블렌딩한 생성물을 포함하는 상용화된 블렌드 45중량% 내지 65중량%; 및
    유리 섬유 35중량% 내지 55중량%
    를 포함하는, 조성물로서,
    상기 성분들은, 상용화된 블렌드의 총 중량을 기준으로,
    폴리아미드-6,6 30중량% 내지 44중량%,
    폴리(2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에테르) 12중량% 내지 23중량%, 및
    시트르산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물 또는 이들의 조합을 포함하는 상용화제 0.4중량% 내지 1중량%
    를 포함하는,
    조성물
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
  42. 삭제
  43. 삭제
  44. 삭제
  45. 삭제
  46. 삭제
  47. 삭제
  48. 삭제
  49. 삭제
  50. 삭제
  51. 삭제
  52. 삭제
KR1020167004948A 2013-07-25 2014-07-15 성형 물품 및 이의 제조에 사용되는 조성물 KR102090096B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361858174P 2013-07-25 2013-07-25
US61/858,174 2013-07-25
PCT/US2014/046612 WO2015013060A1 (en) 2013-07-25 2014-07-15 Molded article and composition used in its fabrication

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160035056A KR20160035056A (ko) 2016-03-30
KR102090096B1 true KR102090096B1 (ko) 2020-03-18

Family

ID=52393746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167004948A KR102090096B1 (ko) 2013-07-25 2014-07-15 성형 물품 및 이의 제조에 사용되는 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20160130438A1 (ko)
EP (1) EP3024893A4 (ko)
JP (1) JP6186083B2 (ko)
KR (1) KR102090096B1 (ko)
CN (1) CN105392840B (ko)
WO (1) WO2015013060A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102343491B1 (ko) 2021-07-27 2021-12-24 코오롱글로텍주식회사 자동차 배터리 커버 제조방법 및 이에 의해 제조된 자동차 배터리 커버
KR102466614B1 (ko) 2021-07-27 2022-11-14 코오롱글로텍주식회사 복합소재 난연 자동차 배터리 커버
KR102466615B1 (ko) 2021-07-27 2022-11-16 코오롱글로텍주식회사 복합소재 난연 자동차 배터리 커버 및 이의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120325083A1 (en) * 2011-06-27 2012-12-27 Sai-Pei Ting Piston guide ring comprising polyamide-poly(arylene ether) composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2030054A1 (en) * 1989-12-28 1991-06-29 Gim F. Lee, Jr. Compatibilized polyphenylene ether resin/nylon resin blends containing aromatic phosphorous-containing compounds
JPH04146959A (ja) * 1990-10-11 1992-05-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 表面平滑性繊維強化樹脂組成物
EP0685527B1 (en) * 1994-06-01 1997-03-05 General Electric Company Thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether- polyamide base resin and electroconductive carbon black
SG45409A1 (en) * 1995-06-07 1998-01-16 Gen Electric Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins which exhibit improved melt strength
US6469093B1 (en) * 1999-11-12 2002-10-22 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide blend
US7166243B2 (en) * 2003-08-16 2007-01-23 General Electric Company Reinforced poly(arylene ether)/polyamide composition
US7592382B2 (en) * 2004-11-22 2009-09-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles
CN101163746B (zh) * 2005-04-13 2011-05-25 旭化成化学株式会社 聚酰胺-聚苯醚树脂组合物
JP5388165B2 (ja) * 2008-04-25 2014-01-15 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性樹脂組成物
US8178610B2 (en) * 2008-06-10 2012-05-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyamide/poly(arylene ether) composition, method, and article
JP5629477B2 (ja) * 2009-02-27 2014-11-19 旭化成ケミカルズ株式会社 外装材用樹脂組成物
US9090999B2 (en) * 2011-09-28 2015-07-28 Sabic Global Technologies B.V. Polyamide/polyphenylene ether fibers and fiber-forming method

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120325083A1 (en) * 2011-06-27 2012-12-27 Sai-Pei Ting Piston guide ring comprising polyamide-poly(arylene ether) composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102343491B1 (ko) 2021-07-27 2021-12-24 코오롱글로텍주식회사 자동차 배터리 커버 제조방법 및 이에 의해 제조된 자동차 배터리 커버
KR102466614B1 (ko) 2021-07-27 2022-11-14 코오롱글로텍주식회사 복합소재 난연 자동차 배터리 커버
KR102466615B1 (ko) 2021-07-27 2022-11-16 코오롱글로텍주식회사 복합소재 난연 자동차 배터리 커버 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN105392840A (zh) 2016-03-09
WO2015013060A1 (en) 2015-01-29
JP2016525611A (ja) 2016-08-25
EP3024893A1 (en) 2016-06-01
EP3024893A4 (en) 2017-04-26
KR20160035056A (ko) 2016-03-30
CN105392840B (zh) 2017-08-25
US20160130438A1 (en) 2016-05-12
JP6186083B2 (ja) 2017-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6486255B2 (en) Conductive polyphenylene ether-polyamide blend
EP1242537B1 (en) Poly(phenylene ether)-polyamide resin blends, method of manufacture
US20030134963A1 (en) Electrically conductive resin composition and production process thereof
KR101957284B1 (ko) 폴리아미드 조성물, 이의 제조 방법 및 물품
WO2006112058A1 (ja) ポリアミド-ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
KR102090096B1 (ko) 성형 물품 및 이의 제조에 사용되는 조성물
KR20170003927A (ko) 보강된 폴리프탈아미드/폴리(페닐렌 에테르) 조성물
US7241403B2 (en) Method for making a conductive thermoplastic composition
KR102105476B1 (ko) 보강된 폴리프탈아미드/폴리(페닐렌 에테르) 조성물
JP3293496B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
KR101904865B1 (ko) 전도성 폴리아미드 조성물 및 물품
JPH11310697A (ja) 流動性の向上した相溶化ポリフェニレンエ―テル―ポリアミド樹脂ブレンドの方法及び組成物
KR102083231B1 (ko) 보강된 폴리프탈아미드/폴리(페닐렌 에테르) 조성물
EP1075499B1 (en) Method for reducing the release force of compatibilized polyphenylene ether-polyamide resin blends
JP2005281616A (ja) ポリアミド/ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JP2001302905A (ja) 導電性樹脂組成物
JP2006291104A (ja) 樹脂組成物の製造方法
US8865279B2 (en) Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition
JP2001302909A (ja) 切り粉の発生が大幅に抑制された樹脂組成物
EP0649876A1 (en) Method for making polyarylene ether-organopolysiloxane copolymers
JP2005298546A (ja) ポリアミド/ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JP2019073620A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP2006152019A (ja) 樹脂組成物
JPH08134319A (ja) 自動車用不凍液関連部品
JP2004315552A (ja) 熱可塑性樹脂組成物および成形体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant