JP2001302905A

JP2001302905A - 導電性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001302905A
Application number: JP2000125083A
Authority: JP
Inventors: Matsuyoshi Nakagawa; 松善中川; Takaaki Miyoshi; 貴章三好
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2000-04-26
Filing date: 2000-04-26
Publication date: 2001-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、ゴム状重合体に含有される少量の
導電性カーボンブラックと炭素系フィラーを官能化ポリ
フェニレンエーテル樹脂およびポリアミド樹脂と混入し
て低線膨張係数と低い体積固有抵抗のバランスのとれた
導電性樹脂組成物の提供。【解決手段】（ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂、（ｂ）ポリアミド樹脂、および（ｃ）ゴム状重合体
に１０重量％以上の導電性カーボンブラックを含有した
マスターバッチを導電性カーボンブラック量として
（ａ）、（ｂ）の１００重量部に付き０．１〜２．０重
量部、（ａ）、（ｂ）の１００重量部に付き（ｄ）炭素
系フィラー２〜２０重量部を含み、低線膨張性、体積抵
抗値が１０⁶Ω・ｃｍ未満である熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低線膨張、導電性
に優れる導電性樹脂組成物に関するものであり、電気・
電子部品、ＯＡ部品、自動車部品、機械部品などの幅広
い分野に使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は機械的
性質、電気的性質及び耐熱性が優れており、しかも寸法
安定性が優れるため広い範囲で用いられているが、単独
では成形加工性が劣っており、これを改良するために、
ポリアミド樹脂を配合する技術が特公昭４５−９９７号
に提案され、以後、様々な改良が加えられ現在では非常
に様々な用途に用いられる材料となっている。

【０００３】ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂
のポリマーアロイの導電性付与については、カーボンブ
ラックを配合する技術は古くから実施されており、例え
ば特開平０２−２０１１８１１号公報には、ポリフエニ
レンエ−テル、ポリアミドからなる樹脂と、カーボンブ
ラックとを配合することにより、カーボンブラックをポ
リアミド相中に含有し導電性樹脂組成物を得る技術が開
示されている。

【０００４】しかしながら、一般に熱可塑性樹脂に、カ
ーボンブラックを配合すると耐衝撃性に劣り、表面外観
が悪くなるという欠点があり、これを解決するため、例
えば特開平８−４８８６９号公報には、低めの導電性カ
ーボンブラック濃度で所望の抵抗値を得る技術が開示さ
れている。また、ポリフェニレンエーテル−ポリアミド
樹脂のポリマーアロイの系においては、特開平６−３０
６２７５号公報に、無機充填剤を配合することにより表
面平滑性、低線膨張に優れた樹脂組成物を得られるとい
う技術が開示されている。しかしながら、導電性が悪
く、あるいは無いことより、導電性、帯電防止、静電等
の分野への汎用性に劣るという問題点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゴム状重合
体に含有される特定のカーボンブラックと炭素系フィラ
ーを官能化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹
脂およびゴム状重合体と混合し、低線膨張性および導電
性を達成しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討をかさねた結果、（ａ）官能
化ポリフェニレンエーテル樹脂および（ｂ）ポリアミド
樹脂の合計１００重量部に対し（ｃ）カーボンブラック
を０．１〜２．０重量部、および（ｄ）カーボンブラッ
ク以外の炭素系フィラー２〜２０重量部、（ｅ）ゴム状
重合体３〜３０重量部を含み、線膨張係数が７×１０^-5
℃^-1以下、且つ体積抵抗値が１０⁶Ω・ｃｍ未満である
熱可塑性樹脂組成物が導電性と低線膨張を発現すること
を見いだした。

【０００７】本発明で用いる体積抵抗率は、平板状成形
片（長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの向かい合
った５０ｍｍ×２．５ｍｍ）の面の中央部分に、それぞ
れ３０ｍｍ×２．５ｍｍの面積で銀ペーストを塗布し、
充分乾燥させた後、両端間の抵抗値をＤＩＧＩＴＡＬ
ＭＵＬＴＭＥＴＥＲ（型式：Ｒ６４４１Ｂ、ＡＤＶＡＮ
ＴＥＳＴ製）で測定し、これを異なる平板で５回実施
し、その加算平均値を求めたものである。

【０００８】また本発明で用いる線膨張係数はＡＳＴＭ
Ｄ６９６に準じ、ＡＳＴＭＤ３６８の厚さ１／８イ
ンチ、一号ダンベル片の中央部から長辺方向に長さ１０
ｍｍの試験片を切削し、昇温速度５℃／分で２３〜８０
℃の測定範囲における長さの変化を測定し、その寸法変
化率を算出したものである。本発明で使用する（ａ）成
分の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂とは、分子構造
内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合または三重結
合及び、少なくとも１個のカルボン酸基、酸無水物基、
水酸基、グリシジル基の内少なくとも１種の変性化合物
で変性されたポリフェニレンエーテルを指す。

【０００９】本発明で使用する（ａ２）成分のポリフェ
ニレンエーテルとは、一般式（１）の構造単位

【化１】

【００１０】〔Ｒ₁、Ｒ₄は、それぞれ独立して、水素、
ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキ
シ、又はハロ炭化水素オキシ（但し、少なくとも２個の
炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔てている）を表
わし、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ独立して、水素、ハロゲ
ン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、
ハロアルキル、炭化水素オキシ、又はハロ炭化水素オキ
シ（但し、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と
酸素原子を隔てている）を表わす。〕からなり、還元粘
度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）
が、０．１５〜０．７０の範囲であることが好ましく、
さらに好ましくは０．２０〜０．６０の範囲、より好ま
しくは０．４０〜０．５５の範囲にあるホモ重合体及び
／または共重合体である。

【００１１】このポリフェニレンエーテルの具体的な例
としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−
６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他の
フェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノ
ールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，
６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さ
らにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）が好ましい。

【００１２】本発明で用いるポリフェニレンエーテルの
製造方法は公知の方法で得られるものであれば特に限定
されるものではなく、例えば、米国特許第３３０６８７
４号明細書記載のＨａｙによる第一塩化銅とアミンのコ
ンプレックスを触媒として用い、例えば２，６−ジメチ
ルフェノールを酸化重合することにより容易に製造で
き、そのほかにも米国特許第３３０６８７５号明細書、
同第３２５７３５７号明細書及び同第３２５７３５８号
明細書、特公昭５２−１７８８０号公報及び特開昭５０
−５１１９７号公報及び同６３−１５２６２８号公報等
に記載された方法で容易に製造できる。

【００１３】本発明では、融点を持つ結晶性ポリフェニ
レンエーテルをポリフェニレンエーテル（ａ２）として
用いる。結晶性ポリフェニレンエーテルとその融点の関
係を示した文献としては、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，ＰａｒｔＡ‐
２（６）１１４１‐１１４８頁（１９６８年）、Ｅｕｒ
ｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ（９）２
９３‐３００頁（１９７３年）、Ｐｏｌｙｍｅｒ（１
９）８１‐８４頁（１９７８年）などがある。

【００１４】本発明では、ポリフェニレンエーテル（ａ
２）の融点は、（ａ２）に対する示差熱走査型熱量計
（ＤＳＣ）の測定において、２０℃／分で昇温するとき
に得られる温度−熱流量グラフで観測されるピークのピ
ークトップ温度で定義され、ピークトップ温度が複数あ
る場合にはその内の最高の温度で定義される。本発明の
官能化されたポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法で
は、ポリフェニレンエーテル（ａ２）は、溶液より沈殿
して得られるパウダー状のもので、融点が２４０℃〜２
６０℃のポリフェニレンエーテルであることが好まし
い。又、このパウダーはＤＳＣ測定におけるピークから
得られる融解熱（△Ｈ）が２Ｊ／ｇ以上であることが好
ましい。

【００１５】本発明で用いることのできるポリフェニレ
ンエーテルの形状は、体積平均粒子径１０μｍ〜５００
μｍの粉体状が好ましく、さらに、直径４μｍ以下の粒
子の割合が全体の５重量％未満である事が好ましい。こ
こでいう体積平均粒子径とは、粉体を振動ふるいで各粒
径に分別し、各ふるいに残った粉体の重量を測定し、全
粉体重量の５０％の量が残ったふるいの中で最も細かい
ふるいの目の大きさをもって表す。また、直径４μｍ以
下の粒子の割合とは、４０μｍの目のふるいを通った微
粉末をレーザー式粒度測定機（島津製作所製）で粒径４
μｍ以下の粒子の重量を測定し、４０μｍのふるいを通
す前の重量に換算して算出する。

【００１６】また、本発明に使用されるポリフェニレン
エーテルは、重合溶媒に起因する有機溶剤が、ポリフェ
ニレンエーテルに対して５重量％未満の量で残存してい
ても構わない。これら重合溶媒に起因する有機溶剤は、
重合後の乾燥工程で完全に除去するのは困難であり、通
常数百ｐｐｍから数％の範囲で残存しているものであ
る。

【００１７】本発明における変性されたポリフェニレン
エーテルとは、官能化化合物（ａ３）で変性されたポリ
フェニレンエーテルである。具体的な製法としては、ラ
ジカル開始剤の存在下または非存在下でポリフェニレン
エーテルのガラス転移温度以上３６０℃以下の範囲の温
度で変性化合物と溶融混練し反応させる方法、ラジカル
開始剤の存在下、非存在下で１００℃以上、ポリフェニ
レンエーテルのガラス転移温度未満の範囲の温度でポリ
フェニレンエーテルを溶融させることなく変性化合物と
反応させる固相変性方法、ラジカル開始剤の存在下、非
存在下でポリフェニレンエーテルの融点以下の温度でポ
リフェニレンエーテルと変性化合物を反応させる固相変
性方法等が挙げられ、これらいずれの方法でもかまわな
いが、固相変性方法が好ましい。

【００１８】本発明の固相変性ポリフェニレンエーテル
は、パドルドライヤー、ヘンシェルミキサー、押出機等
が使用できる他、ポリフェニレンエーテルと官能化化合
物の混合物を、１００℃以上、ポリフェニレンエーテル
のガラス転移温度以下の温度で、１時間以上静置する事
によっても容易に製造することができる。いずれの方法
においてもポリフェニレンエーテルが溶融しない条件で
あることが重要である。

【００１９】本発明の固相変性ポリフェニレンエーテル
の形状は、変性時に溶融させないため実質的に変性され
ていないポリフェニレンエーテルと差がなく、体積平均
粒子径１０μｍ〜５００μｍの粉体状が好ましく、さら
に、直径４μｍ以下の粒子の割合が全体の５重量％未満
である事が好ましい。

【００２０】また、官能化化合物のポリフェニレンエー
テル粉体への分散性を向上させるために、官能化化合物
との反応時にポリフェニレンエーテル１００重量部に対
して、１０重量部以下の重合溶媒とは異なる有機溶剤
（ａ４）を共存させても構わない。より好ましくは、ポ
リフェニレンエーテル１００重量部に対して５重量部以
下である。好ましい有機溶剤としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルケトン、メ
チルエチルケトン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、テ
トラヒドロフラン等が挙げられ、中でもメチルアルコー
ル、アセトンがより好ましい。

【００２１】次に本発明で使用することのできる（ａ
３）成分の官能化化合物は、分子構造内に少なくとも１
個の炭素−炭素二重結合または三重結合及び、少なくと
も１個のカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、グリシ
ジル基の内少なくとも１種を分子構造内に有する有機化
合物である。分子内に炭素−炭素二重結合とカルボン酸
基、酸無水物基を同時に有する化合物としては、マレイ
ン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シス−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸及びこれらの酸無水物
などが挙げられる。特にフマル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸が良好で、無水マレイン酸が特に好ましい。

【００２２】これら不飽和ジカルボン酸のカルボキシル
基がエステルになっているものも、加工温度でエステル
が分解しカルボキシル基に変化するものは使用可能であ
る。分子内に炭素−炭素二重結合とグリシジル基を同時
に有する化合物としては、アリルグリシジルエーテル、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、エポキシ化天然油脂等が挙げられる。分子内に炭素
−炭素二重結合と水酸基を同時に有する化合物として
は、アリルアルコール、４−ペンテン−１−オール、
１，４−ペンタジエン−３−オールなどの一般式Ｃ_nＨ
_2n-3ＯＨ（ｎは正の整数）の不飽和アルコール、一般式
Ｃ_nＨ_2n _-5ＯＨ、Ｃ_nＨ_2n-7ＯＨ（ｎは正の整数）等の不
飽和アルコール等が挙げられる。

【００２３】ここに示した化合物は、それぞれ単独で用
いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
本発明において、官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と
（ｂ）〜（ｅ）との溶融混練時に、上述した官能化化合
物を共存させて構わない。この場合の好ましい官能化化
合物の量は、（ａ）成分の官能化ポリフェニレンエーテ
ル樹脂１００重量部に対して、５重量部以下である。

【００２４】また本発明では、官能化ポリフェニレンエ
ーテル樹脂１００重量部に対して、さらにポリスチレン
（シンジオタクチックポリスチレンも含む）及び／また
は、ハイインパクトポリスチレンを４００重量部を越え
ない範囲で加えたものも含まれる。本発明で使用する
（ｂ）ポリアミド樹脂の種類としては、ポリマー主鎖
に、アミド結合｛−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）｝を有するもので
あれば、いずれも使用する事ができる。

【００２５】一般にポリアミド樹脂は、ラクタム類の開
環重合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合、アミノカル
ボン酸の重縮合などによって得られるがこれらに限定さ
れるものではない。

【００２６】上記ジアミンとしては大別して脂肪族、脂
環式および芳香族ジアミンが挙げられ、具体例として
は、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、トリデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、５−メチルナノメチレンジアミ
ン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４
−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジア
ミン、ｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。

【００２７】ジカルボン酸としては、大別して脂肪族、
脂環式および芳香族ジカルボン酸が挙げられ、具体例と
しては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，１，３−トリデカン二酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸な
どが挙げられる。ラクタム類としては、具体的にはε−
カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタ
ムなどが挙げられる。

【００２８】また、アミノカルボン酸としては、具体的
にはε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８
−アミノオクタン酸、９−アミノナノン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミ
ノトリデカン酸などが挙げられる。本発明においては、
これらラクタム類、ジアミン、ジカルボン酸、ω−アミ
ノカルボン酸は、単独あるいは二種以上の混合物にして
重縮合を行って得られる共重合ポリアミド類はいずれも
使用することができる。

【００２９】また、これらラクタム類、ジアミン、ジカ
ルボン酸、ω−アミノカルボン酸を重合反応機内で低分
子量のオリゴマーの段階まで重合し、押出機等で高分子
量化したものも好適に使用することができる。

【００３０】特に本発明で有用に用いることのできるポ
リアミド樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６，
６、ポリアミド４，６、ポリアミド１１，ポリアミド１
２，ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリア
ミド６／６，６、ポリアミド６／６，１２、ポリアミド
６／ＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン）、ポリアミド
６，Ｔ、ポリアミド６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ、ポ
リアミド６／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ、ポリ
アミド６，６／６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ／６，
Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６
／１２／６，Ｔ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｔ、ポ
リアミド６／１２／６，Ｉ、ポリアミド６，６／１２／
６，Ｉなどが挙げられ、複数のポリアミドを押出機等で
共重合化したポリアミド類も使用することができる。好
ましいポリアミドは、ポリアミド６、ポリアミド６，
６、およびそれらの混合物である。

【００３１】本発明で使用されるポリアミド樹脂の好ま
しい数平均分子量は５，０００〜１００，０００であ
り、より好ましくは１０，０００〜３０，０００であ
る。本発明におけるポリアミド樹脂はこれらに限定され
るものではなく、分子量の異なる複数のポリアミド樹脂
の混合物であったほうが良い。例えば数平均分子量１
０，０００以下の低分子量ポリアミドと、３０，０００
以上の高分子量ポリアミドの混合物、数平均分子量１
０，０００以下の低分子量ポリアミドと、１５，０００
程度の一般的なポリアミドの混合物等である。

【００３２】ポリアミドの末端基は、官能化ポリフェニ
レンエーテルとの反応に関与する。ポリアミド樹脂は末
端基として一般にアミノ基、カルボキシル基を有してい
るが、一般的にカルボキシル基濃度がアミノ基濃度を上
回ると、一般的に耐衝撃性が低下し、流動性が向上し、
逆にアミノ基濃度がカルボキシル基濃度を上回ると耐衝
撃性が向上し、流動性が低下する。これらの好ましい比
はアミノ基／カルボキシル基比で、９／１〜１／９であ
り、より好ましくは８／２〜１／９、更に好ましくは６
／４〜１／９である。

【００３３】また、末端のアミノ基の濃度としては少な
くとも１０ミリ当量／ｋｇであることが好ましい。更に
好ましくは３０ミリ当量／ｋｇ以上である。これらポリ
アミド樹脂の末端基の調整方法は、当業者には明らかで
あるような公知の方法を用いればよい。例えばポリアミ
ド樹脂の重合時にジアミン類やジカルボン酸類の添加、
モノカルボン酸の添加などが挙げられる。

【００３４】また、ポリアミド樹脂の耐熱安定性を向上
させる目的で公知となっている式（２）に示したような
金属系安定剤を使用することもできる。

【化２】

【００３５】（式中、Ｍは銅、ニッケル、スズ及びセリ
ウムからなる群より選ばれる金属イオンを表し、Ｘはハ
ロゲン化物イオンおよびカルボキシレートイオンからな
る群より選ばれるイオン基であり、ｎは１〜６の整数、
ｙはＭの正イオン電荷を表す整数、ｚはＸの負イオン電
荷を表す整数である）金属系安定剤の具体例としては、ＣｕＩ、ＣｕＣｌ₂、
酢酸銅、ヨウ化カリウム、ステアリン酸セリウム等が挙
げられ、これらは、併用しても構わない。金属系安定剤
の好ましい配合量はポリアミド樹脂の１００重量部に対
して、０．００１〜１重量部である。

【００３６】本発明で用いられる（ａ）官能化ポリフェ
ニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリアミド樹脂の好ましい
配合比は重量比で（ａ）／（ｂ）が１０／９０〜９０／
１０が好ましく、より好ましくは１５／８５〜６５／３
５、特に好ましくは１５／８５〜５０／５０である。

【００３７】本発明に用いられる（ｃ）カーボンブラッ
クとは、着色用やゴム補強、導電性付与に一般的に使用
されている天然ガスないし液状炭化水素を不完全燃焼ま
たは、熱分解によって得られる黒色微粉末である。好ま
しいカーボンブラックはジブチルフタレート（ＤＢＰ）
吸油量が７０ｍｌ／１００ｍｇ以上のものである。より
好ましくはＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｍｇ以
上、更に好ましくは１５０ｍｌ／１００ｍｇ以上のカー
ボンブラックである。ここでいうＤＢＰ吸油量とは、Ａ
ＳＴＭＤ２４１４に定められた方法で測定した値であ
る。

【００３８】特に好ましい（ｃ）カーボンブラックは、
アセチレンガスを完全燃焼して得られるアセチレンブラ
ックや、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって
製造されるケッチェンブラック等が挙げられるが、これ
らに限定されることはない。本発明に用いられる（ｃ）
カーボンブラックの配合量は、（ａ）官能化ポリフェニ
レンエーテル樹脂（ｂ）ポリアミド樹脂の合計１００重
量部に対し０．１〜２．０重量部であり、好ましくは
０．１〜１重量部である。

【００３９】また（ｃ）カーボンブラックの配合方法は
特に限定されないが、（ｅ）ゴム状重合体に、カーボン
ブラック１０重量％以上を含むマスターバッチの方法で
配合されることが好ましい。本発明において使用する
（ｄ）カーボンブラック以外の炭素系フィラーは、炭素
繊維、グラファイト、カーボンウィスカーなどが上げら
れる。これらの炭素系フィラーは単独、または２種以上
を併用してもかまわない。好ましい炭素繊維は、ポリア
クリロニトリル系炭素繊維及びピッチ系炭素繊維が挙げ
られるが、どちらでも構わない。好ましい繊維径は５μ
ｍ〜２０μｍ、より好ましくは５〜１３μｍであり、ア
スペクト比１０以上のものである。また好ましい収束剤
は、エポキシ樹脂であり、炭素繊維に対して１〜５％が
好ましい。

【００４０】炭素繊維には、チョップファイバーとミル
ドファイバーが好ましく、単独または併用してもかまわ
ない。グラファイトとしては、炭素純度が８０重量％で
あり、粒径が１００μｍ以下のものが好ましい。カーボ
ンウィスカーとしては、炭素コートチタン酸カリウムが
好ましく、繊維径は０．１〜１０μｍのものである。こ
れら、炭素系フィラーは公知の各種カップリング剤及び
／または収束剤を使用して、樹脂との密着性や取り扱い
性を向上させてももちろん構わない。

【００４１】本発明に用いられる（ｄ）カーボンブラッ
ク以外の炭素系フィラーの配合量は、（ａ）官能化ポリ
フェニレンエーテル樹脂（ｂ）ポリアミド樹脂の合計１
００重量部に対し２〜２０重量部であり、好ましくは２
〜１０重量部である。本発明における（ｅ）ゴム状重合
体とは、室温で弾性体である天然および合成の重合材料
である。例えば、耐衝撃改良材としても使用される芳香
族ビニル化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合
体、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物のブロック
共重合体の水素添加物、エチレンとα−オレフィンの共
重合体、及びエチレンとα−オレフィンとポリエンの共
重合体等が使用可能であり、これらの１種以上を用いる
事ができる。

【００４２】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物の
ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックを１個、好ましくは２個以上と共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも１個
含有する。また、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物のブロック重合体において芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物との重量比は、１０／９０〜９０／１０で
あることが望ましい。より好ましくは、１５／８５〜８
０／２０である。さらに好ましくは１５／８５〜６５／
３５である。これらは、芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が異なるものを２種以上ブレンドし
ても構わない。また、鉱物油等を含有させたものも使用
できる。

【００４３】芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、これ
らから選ばれた１種以上の化合物が用いられるが、中で
もスチレンが特に好ましい。共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、１，３−ペ
ンタジエン等が挙げられ、これらから選ばれた１種以上
の化合物が用いられるが、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組み合わせが好ましい。

【００４４】ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、
分岐状あるいは放射状もしくはこれらの組み合わせのい
ずれであっても良く、共役ジエン化合物としてブタジエ
ンを使用する場合は、ポリブタジエンブロック部分のミ
クロ構造は１，２−ビニル含量もしくは１，２−ビニル
含量と３，４−ビニル含量の合計量が５〜８０％が好ま
しく、さらには１０〜７０％が好ましい。芳香族ビニル
化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体の水素添
加物とは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物のブ
ロック共重合体を水素添加処理することにより、ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックの脂肪族二重結合は
０を越えて１００％の範囲で制御したものをいう。

【００４５】エチレンとα−オレフィンの共重合体と
は、エチレンと炭素数３〜２０個を有する不飽和炭化水
素化合物との共重合体をいい、α−オレフィンとして具
体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルブ
テン−１，４−メチルペンテン−１等が挙げられ、好ま
しいのはプロピレン、ブテン−１、オクテン−１で、中
でもプロピレン、オクテン−１が特に好ましい。エチレ
ンとα−オレフィンの重量比は９５／５〜５／９５であ
るものが好ましく、さらに好ましくは９５／５〜６０／
４０である。エチレンとα−オレフィンの共重合体のム
ーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２１℃）は１〜１００であ
るものが好ましく、さらには１〜５０のものが好まし
い。ゴム状重合体の好ましいものは、エチレンとα−オ
レフィンの共重合体である。

【００４６】エチレンとα−オレフィンとポリエンの共
重合体のポリエンとは１，４−ヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、ノルボルナジエンなどの非共役ジエンを
いう。ポリエンの含有率は０．１〜８％程度が望まし
い。α−オレフィンの定義及びエチレンとα−オレフィ
ンの重量比は上記と同じである。エチレンとα−オレフ
ィンとポリエンの共重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋
４、１２１℃）は１〜１００であるものが好ましく、さ
らには１〜５０のものが好ましい。

【００４７】本発明に用いられる（ｅ）ゴム状重合体の
配合量は、（ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
（ｂ）ポリアミド樹脂の合計１００重量部に対し３〜３
０重量部である。本発明の樹脂組成物は、次の溶融混練
機械で溶融混練されることが望ましい。例えば、単軸押
出機、二軸押出機を含む多軸押出機、ロール、ニーダ
ー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー
等による加熱溶融混練機が挙げられるが、中でも二軸押
出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。具体的に
は、ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製のＺＳＫ
シリーズ、東芝機械（株）製のＴＥＭシリーズ、日本製
鋼所（株）製のＴＥＸシリーズなどが挙げられる。

【００４８】押出機を用いた本発明の好ましい態様を以
下に述べる。押出機は原料の流れ方向に対し上流側に第
１原料供給口、これより下流に第１真空ベント、その下
流に第２原料供給口を設け、さらにその下流に第２真空
ベントを設けたものが好ましく、第２原料供給口と第２
真空ベントの間に第３原料供給口を設けたものも使用で
きる。

【００４９】本発明で使用される（ｃ）カーボンブラッ
クは（ｅ）ゴム状重合体に、カーボンブラック１０重量
％以上を含むマスターバッチの方法で使用されることが
好ましく、その製法は、芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ン化合物のブロック共重合体、芳香族ビニル化合物と共
役ジエン化合物のブロック共重合体の水素添加物、エチ
レンとα−オレフィンの共重合体、及びエチレンとα−
オレフィンとポリエンの共重合体等を第１原料供給口よ
り供給し、第２原料供給口より導電性カーボンブラック
を供給した後、溶融混練し得られる。そのときの押出機
バレル温度は１８０〜２５０℃が好ましい。また、同条
件でカーボンブラックを第１原料供給口から供給する事
も出来る。

【００５０】本発明の導電性樹脂組成物の好ましい製造
方法を次に述べる。まず第１原料供給口より固相変性ポ
リフェニレンエーテルとゴム状重合体に含有される少量
のカーボンブラックと必要により官能化化合物を供給し
溶融混練した後、第２原料供給口より供給した炭素系フ
ィラーと溶融混練する方法、第１原料供給口より固相変
性ポリフェニレンエーテルと必要により官能化化合物及
びポリアミド樹脂とゴム状重合体に含有される少量のカ
ーボンブラックを供給し溶融混練した後、第２原料供給
口より供給した炭素系フィラーと溶融混練する方法、

【００５１】第１原料供給口より固相変性ポリフェニレ
ンエーテルと必要により官能化化合物を供給し、第２原
料供給口よりポリアミド樹脂とゴム状重合体に含有され
る少量の導電性カーボンブラックを供給し、第３原料供
給口より炭素系フィラーを供給し融混練する方法、第１
原料供給口より固相変性ポリフェニレンエーテルと必要
により官能化化合物と少量のポリアミド樹脂を供給し、
第２原料供給口より残りのポリアミド樹脂とゴム状重合
体に含有される少量のカーボンブラックを供給し、更に
第３原料供給口より炭素系フィラーを添加しそれぞれ溶
融混練する方法などである。

【００５２】この際の溶融混練温度は、第１原料供給口
から第２原料供給口までの前段ゾーンが、２８０〜３５
０℃、好ましくは３００〜３２０℃であり、第２原料供
給口から押出機出口までの後段ゾーンが、２６０〜３２
０℃、好ましくは２７０〜３００℃である。スクリュー
回転数は特に限定されるものではないが、１００〜１２
００ｒｐｍの中から任意に選ぶことができる。

【００５３】本発明では、上記した方法で本発明の樹脂
組成物を製造することができるが、本発明の特徴及び効
果を損なわない範囲で必要に応じて他の付加的成分、例
えば、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤（有機リン
酸エステル系化合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲ
ン系難燃剤、シリコーン系難燃剤など）、フッ素系ポリ
マー、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレン、エポキ
シ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル
類等）、三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐候（光）性
改良剤、スリップ剤、各種着色剤、離型剤等を添加して
もかまわない。

【００５４】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、押出異形成形、中空成形により各種部品の成
形体として成形できる。これら各種部品としては、例え
ば自動車部品が挙げられ、具体的には、バンパー、フェ
ンダー、ドアーパネル、各種モール、エンブレム、エン
ジンフード、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラー、
各種エアロパーツ等の外装品や、インストゥルメントパ
ネル、コンソールボックス、トリム等の内装部品等に適
している。さらに、電気機器の内外装部品としても好適
に使用でき、具体的には各種コンピューターおよびその
周辺機器、その他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各種デ
ィスクプレーヤー等のキャビネット、冷蔵庫等の部品用
途に適している。

【００５５】（調製例１） ※固相変性ポリフェニレンエーテル−１の調製２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得られた還
元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃測
定）０．５２のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）（以下ＰＰＥ１と略記）１５０ｋｇと
官能化化合物として、無水マレイン酸（以下ＭＡＨと略
記）０．７ｋｇを、ジャケット加熱可能な三井鉱山
（株）社製ＦＭ５００型ヘンシェルミキサー入れ内部を
窒素置換した後、撹拌羽根を高速回転し、剪断発熱によ
り内容物を２００℃まで５０分かけて加熱した。ジャケ
ット温度が２００℃に到達した後、５分間高速回転を継
続した後、冷水をジャケットに流し冷却した。

【００５６】内容物のうちの５ｇを１００ｍｌのクロロ
ホルムに溶解後、３００ｍｌのアセトンを少量づつ滴下
してポリマーを析出させ、ガラスフィルターを用いて濾
別した。この操作を３回繰り返し、固相変性ポリフェニ
レンエーテル−１（以下ＭＰＰＥ１と略記）を得た。こ
のＭＰＰＥ１を１ｇとり、内側からポリテトラフロロエ
チレンシート、アルミシート、鉄板の順に重ねたものの
間にはさみ、２８０℃に温度設定したプレス成形機を用
い、１０ＭＰａで圧縮成形しフィルムを得た。

【００５７】得られたフィルムそれぞれについて、日本
分光社製ＦＴ／ＩＲ−４２０型フーリエ変換赤外分光光
度計を用いて、赤外分光測定を行った。ＭＰＰＥ１フィ
ルムに対する測定では、１７９０ｃｍ^-1に、ポリフェニ
レンエーテルに付加した、マレイン酸由来のピークが観
測された。ＰＰＥとＭＡＨの混合物を用いて、あらかじ
め作成しておいた検量線式から計算されたＭＡＨの付加
率は、０．３４重量％であった。

【００５８】（調製例２） ※固相変性ポリフェニレンエーテル−２の調製ＰＰＥを２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得
られた還元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３
０℃測定）０．４２のポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）（以下ＰＰＥ−２と略記）に変
更し、ラジカル開始剤としてパーヘキサ２５Ｂ（日本油
脂（株）社製）７５ｇを添加した以外はすべて調製例１
と同様に固相変性と精製を行い、固相変性ポリフェニレ
ンエーテル−２（以下ＭＰＰＥ−２と略記）を得た。こ
の得られたポリマーを調製例１と同様にフィルムを成形
し赤外分光測定を行い、ＭＡＨの付加率を測定したとこ
ろ０．３９重量％であった。

【００５９】（調製例３）ＰＡ６６／６Ｉの調製アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩２．０
０ｋｇ、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．５０ｋｇ及び純水２．５ｋｇを５Ｌのオートク
レーブの中に仕込みよく攪拌した。充分窒素置換した
後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間
かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気に
よる自然圧で内圧はゲージ圧にして約１．７７ＭＰａに
なるが、１．７７ＭＰａ以上の圧力にならないよう水を
反応系外に除去しながらさらに加熱を続けた。

【００６０】さらに２時間後内温が２６０℃に到達した
ら加熱を止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、
約８時間かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレー
ブを開け、約２ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得
られた粉砕ポリマーを、１０Ｌのエバポレーターに入れ
窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合した。固相重
合によって得られたこのポリマーの硫酸相対粘度（η
ｒ：ポリマー１ｇ／９５．５％硫酸１００ｍｌ、２５℃
で測定）は、１．３８であった。このポリマーをＰＡ６
６／６Ｉと略記する。

【００６１】（調整例４）カーボンブラックマスターバッチの調整ゴム状重合体としてエチレンとα−オレフィンの共重合
体（デュポンダウ社製Ｅｎｇａｇｅ８４０７）とカーボ
ンブラック（ライオン（株）製ケッチェンブラックＥＣ
６００ＪＤ）を用い、二軸押出機ＺＳＫ−４０（ＷＥＲ
ＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製）にてバレル温度２
２０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、第１原料供給
口よりＥｎｇａｇｅ８４０７を供給、第２原料供給口よ
りケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤを供給し、導電性
カーボンブラックの濃度を７重量％（以下ｍｂ１と略称
する）、１０重量％（以下ｍｂ２略称する）、１５重量
％（以下ｍｂ３略称する）、１７重量％（以下ｍｂ４略
称する）の導電性カーボンブラックマスターバッチを作
成した。

【００６２】また、第１原料供給口よりＥｎｇａｇｅ８
４０７とケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤを供給し、
１５重量％（以下ｍｂ５略称する）の導電性カーボンブ
ラックマスターバッチを作成した。本発明を実施例に基
づいて説明する。

【００６３】

【実施例１】原料の流れ方向に対し上流側に第１原料供
給口、これより下流に第１真空ベント、その下流に第２
原料供給口を設け、さらにその下流に第２真空ベントを
設け、第２原料供給口と第２真空ベントの間に第３原料
供給口を設けた二軸押出機［ＺＳＫ４０：ＷＥＲＮＥＲ
＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製］を用い、第１原料供給口
より、上記ＭＰＰＥ１を３０重量部と芳香族ビニル化合
物と共役ジエン化合物のブロック共重合体（シェル化学
製クレイトンＧ１６５１、以下ＨＴＲ１と略称する）を
１０重量部供給し、第２原料供給口より分子量１４，０
００、末端アミノ基濃度３０ミリ等量／ｋｇ、末端カル
ボキシル基濃度１００ミリ等量／ｋｇのポリアミド６，
６（以下単にＰＡ６６と略記）５０重量部と上記ｍｂ２
を７．５重量部およびエチレンとα−オレフィンの共重
合体（デュポンダウ社製Ｅｎｇａｇｅ８４０７）５重量
部を供給し、第３原料供給口より炭素系フィラーポリア
クリロニトリル系炭素繊維としてエポキシ樹脂集束材２
〜４％を用いた［ＦＯＲＴＡＦＩＬＦ２４３：アクゾ
ノーベル社製（アメリカ）］（以下ＣＦ１と略称する）
を７重量部供給し、溶融混練して得られたストランドを
水冷しペレット化した。

【００６４】そのときの溶融混練温度は、第１原料供給
口から第２原料供給口までの前段ゾーンは、３２０℃で
あり、第２原料供給口から押出機出口までの後段ゾーン
は、２８０℃であり、スクリュー回転数は３００ｒｐ
ｍ、押出量は６０ｋｇ／ｈであった。得られたペレット
を、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃に設定し
た射出成形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東芝機械（株）社
製］を用いて、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠した成形片及
び、長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板状成
形片に成形した。

【００６５】体積抵抗率の測定は、平板状成形片の向か
い合った５０ｍｍ×２．５ｍｍの面の中央部分に、それ
ぞれ、３０ｍｍ×２．５ｍｍの面積で銀ペーストを塗布
し、充分乾燥させた後、両端間の抵抗値をＤＩＧＩＴＡ
ＬＭＵＬＴＭＥＴＥＲ（型式：Ｒ６４４１Ｂ、ＡＤＶ
ＡＮＴＥＳＴ製）で測定した。これを異なる平板で５回
実施し、その加算平均値を求め、式（Ａ）を用いて体積
抵抗率を計算した。

【００６６】

【数１】

【００６７】ここで、ＶＲは体積固有抵抗（Ω・ｃ
ｍ）、Ｒはテスターで測定した抵抗の加算平均値
（Ω）、ｗは銀ペーストを塗布した部分の幅（ｃｍ：こ
の場合は３ｃｍ）、ｔは銀ペーストを塗布した部分の高
さ（ｃｍ：この場合は０．２５ｃｍ）、ｌは銀ペースト
塗布面間の距離（ｃｍ：この場合は９ｃｍ）である。線
膨張係数はＡＳＴＭＤ６９６に準じ、上記射出成形に
より得られたＡＳＴＭＤ３６８の厚さ１／８インチ、
一号ダンベル片の中央部から長辺方向に長さ１０ｍｍの
試験片を切削し、昇温速度５℃／分で２３〜８０℃の測
定範囲における長さの変化を測定し、その寸法変化率を
算出した。

【００６８】面衝撃試験であるダート衝撃試験は、グラ
フィックインパクトテスター［東洋精機製作所（株）
製］を用いて行った。試験方法は、直径が７６ｍｍのサ
ンプルホールダーに試験片をはさみ、先端径が１３ｍｍ
の球形状のストライカー（重量６．５ｋｇ）を、試験片
の上方１００ｃｍの高さより自由落下させ、試験片を破
壊させ、破壊された試験片の破壊状況を観察し、割れた
平板の破壊程度により、延性破壊を○、半延性破壊を
△、脆性破壊を×として評価した。

【００６９】

【実施例２】上記のカーボンブラックマスターバッチを
ｍｂ３に変え、ｍｂ３の添加量は、５重量部で、実施例
１と同様に押出、射出成形及び評価を実施した。

【００７０】

【実施例３】上記ＭＰＰＥ１を６重量部と、ＰＰＥ１を
２４重量部併用し、カーボンブラックマスターバッチは
ｍｂ３を５重量部使用し、実施例１と同様に押出、射出
成形及び評価を実施した。

【００７１】

【実施例４】上記ＭＰＰＥ１を１５重量部と、ＰＰＥ１
を１５重量部併用し、カーボンブラックマスターバッチ
はｍｂ３を５重量部使用し、実施例１と同様に押出、射
出成形及び評価を実施した。

【００７２】

【実施例５】上記カーボンブラックマスターバッチをｍ
ｂ４に変え、ｍｂ４の添加量は、４．５重量部で、実施
例１と同様に押出、射出成形及び評価を実施した。

【００７３】

【実施例６】上記カーボンブラックマスターバッチは、
ｍｂ５を５重量部使用し、実施例１と同様に押出、射出
成形及び評価を実施した。

【００７４】

【実施例７】導電性カーボンブラックマスターバッチは
ｍｂ３を５重量部使用し、上記したＭＰＰＥ２を用い、
実施例１と同様に押出、射出成形及び評価を実施した。

【００７５】

【実施例８】押出機の第３原料供給口よりＣＦ１を４重
量部と炭素繊維［ドナカーボＳ２４４：ドナック社
製］（以下ＣＦ２と略称する）を３重量部供給し炭素繊
維２種類を併用し、溶融混練して得られたストランドを
水冷しペレット化した。その他押出、射出成形および評
価は実施例２と同様に実施した。

【００７６】

【実施例９】実施例２の押出機第２原料供給口より供給
するポリアミド樹脂を上記したＰＡ６６／６Ｉに変更
し、その他押出、射出成形および評価は実施例２と同様
に実施した。

【００７７】

【実施例１０】実施例２の押出機第２原料供給口より供
給するＰＡ６６の半量をポリアミド６［ナイロン６１
０１３Ｂ：宇部興産（株）製］（以下ＰＡ６と略称す
る）に置き換え、ＰＡ６６と２種を併用し、溶融混練し
て得られたストランドを水冷しペレット化した。その他
押出、射出成形および評価は実施例２と同様に実施し
た。

【００７８】

【実施例１１】上記のＰＰＥ１を３０重量部と無水マレ
イン酸［クリスタルマンＡＢ：日本油脂（株）製］を
０．５重量部およびＨＴＲ１を１０重量部、押出機の第
１原料供給口より供給し、その他押出、射出成形および
評価は実施例２と同様に実施した。

【００７９】

【比較例１】上記したＭＰＰＥ１を３０重量部とＨＴＲ
１を１０重量部、押出機の第１原料供給口から供給し、
第２原料供給口よりＰＡ６６を５０重量部と上記ｍｂ１
を１１重量部およびエチレンとα−オレフィンの共重合
体（デュポンダウ社製Ｅｎｇａｇｅ８４０７）５重量部
を供給し、その他押出、射出成形および評価は実施例２
と同様に実施した。

【００８０】

【比較例２〜３】押出機の第１原料供給部よりＭＰＰＥ
１を３０重量部とＨＴＲ１を１０重量部、押出機の第１
原料供給口から供給し、第２原料供給口よりＰＡ６６を
５０重量部とカーボンブラック［ケッチェンブラックＥ
Ｃ−６００ＪＤ：ライオン（株）製］を比較例２は１．
５重量部、比較例３は３．０重量部供給およびエチレン
とα−オレフィンの共重合体（デュポンダウ社製Ｅｎｇ
ａｇｅ８４０７）５重量部を供給し、その他押出、射出
成形および評価は実施例２と同様に実施した。

【００８１】

【比較例４】上記したＰＰＥ１を３０重量部とＨＴＲ１
を１０重量部、押出機の第１原料供給口から供給し、第
２原料供給口よりＰＡ６６を５０重量部と上記ｍｂ３を
５重量部供給およびエチレンとα−オレフィンの共重合
体（デュポンダウ社製Ｅｎｇａｇｅ８４０７）５重量部
を供給し、その他押出、射出成形および評価は実施例２
と同様に実施した。実施例及び比較例の配合組成及び評
価結果を表１、表２に記載した。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【表２】

【００８４】

【発明の効果】本発明の導電性樹脂組成物から得られる
成型品は、従来技術で得られる成型品に比べ、導電性に
優れ、線膨張係数が小さく、面衝撃も延性破壊である。
注目すべきことに導電性カーボンブラックの濃度は、
１．０重量％以下でより低い体積抵抗率を有する。ま
た、従来の導電性樹脂材料の約半分の低線膨張性を併せ
持ち、バランスの良い導電性樹脂組成物を提供すること
が出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂および（ｂ）ポリアミド樹脂の合計１００重量部に対
し（ｃ）カーボンブラックを０．１〜２．０重量部、
（ｄ）カーボンブラック以外の炭素系フィラー２〜２０
重量部および（ｅ）ゴム状重合体３〜３０重量部を含
み、線膨張係数が７×１０^-5℃^-1以下、且つ体積抵抗値
が１０⁶Ω・ｃｍ未満である熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】（ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂１０〜９０重量％、および（ｂ）ポリアミド樹脂９０
〜１０重量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】（ｃ）カーボンブラックと（ｅ）ゴム状
重合体をあらかじめカーボンブラック１０重量％以上を
含むマスターバッチとしておき、（ａ）（ｂ）（ｄ）と
溶融混練してなる、請求項１又は２に記載の熱可塑性組
成物。
【請求項４】（ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂が、固相変性ポリフェニレンエーテル（ａ１）１００
〜５重量％と、変性されていないポリフェニレンエーテ
ル（ａ２）０〜９５重量％よりなり、さらに固相変性ポ
リフェニレンエーテル（ａ１）がポリフェニレンエーテ
ル（ａ２）１００重量部と、共役非芳香族ジエン化合
物、１個のジエノフィル基を有するジエノフィル化合
物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化合物の前
駆体より選択される官能化化合物であり二重結合およ
び、少なくとも１個のカルボキシル基、酸化アシル基、
イミノ基、イミド基、水酸基、グリシジル基の内少なく
とも１種を分子構造内にもつ官能化化合物（ａ３）０．
０１〜１０重量部を添加した混合物をラジカル開始剤の
存在下または非存在下で１００℃以上、ポリフェニレン
エーテルの融点以下の反応温度でポリフェニレンエーテ
ルを溶融させることなく反応させた固相変性ポリフェニ
レンエーテルである請求項１〜４のいずれかに記載の樹
脂組成物。
【請求項５】（ａ１）成分の固相変性ポリフェニレン
エーテルの反応温度が１５０℃以上、２２０℃以下の範
囲である請求項１〜４記載の樹脂組成物。
【請求項６】（ａ１）成分の固相変性ポリフェニレン
エーテルが、官能化化合物との反応時にポリフェニレン
エーテル（ａ２）１００重量部に対して、１０重量部以
下の重合溶媒とは異なる有機溶剤（ａ４）を共存させて
反応させた固相変性ポリフェニレンエーテルである請求
項１〜５記載の樹脂組成物。
【請求項７】（ａ３）成分の官能化化合物が無水マレ
イン酸である請求項１〜６記載の樹脂組成物。
【請求項８】（ｄ）カーボンブラック以外の炭素系フ
ィラーが、繊維状フィラーの場合、繊維径５〜２０μｍ
およびアスペクト比１０以上のものであり、針状フィラ
ーの場合、繊維径０．１〜１０μｍのもの、また板状、
鱗片状、球状フィラーの場合、粒径が１００μｍ以下で
ある請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性組成物。