CN105764979B - 基于pvc的复合组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种基于聚乙烯(PVC)的复合组合物，并且，更具体地，涉及一种基于PVC的复合组合物，其使用PVC树脂和通过悬浮聚合制备的内增塑的基于PVC的共聚物，由此增加与所述PVC树脂的相容性以缩短胶凝时间，降低在挤出时的负荷以增加相同加工条件下的产率，并且部分显示冲击增强剂替代效果。

Description

基于PVC的复合组合物
技术领域
本发明涉及一种用于窗框和窗框的建筑材料、汽车零件、通用管和水管等的基于聚乙烯(PVC)的复合组合物。
背景技术
一般而言，聚氯乙烯(下文中，称为PVC)树脂是一种最广泛用于家庭和工业材料的具有广泛用途的树脂，并且通过单独聚合氯乙烯单体或与各种单体共聚合用于各种形式的商品。所述PVC树脂的具体用途包括硬质形状或软质形状，例如膜、管、窗框、墙板、地板材料、室外广告板、壁纸、窗帘、垫子、婴儿玩具等等。
然而，加工所述PVC树脂所必须的改性剂在与PVC树脂的相容性、随着时间推移的迁移等方面具有问题。因此，需要开发一种具有优异的成形性能和成本竞争力的基于聚氯乙烯的复合组合物，然而，由于各种问题(例如耐低温冲击性能、增塑剂迁移等等)，很难应用。
作为这些问题的解决方法，美国专利第6,031,047号介绍了一种基于丙烯酸酯共聚物橡胶的核/壳抗冲改性剂的增强的耐候性混合物，然而，其问题在于，当用共聚物制备混合物时需要物理混合其他粉末或其他起始材料。
此外，韩国注册专利第0964103号公开了一种包括加工助剂的基于丙烯酸酯的抗冲改性剂以及包括该抗冲改性剂的氯乙烯树脂组合物。然而，根据该方法，因为需要额外地使用改性剂，成本竞争力降低，处理负荷增加，并且增塑剂迁移问题仍然存在。作为类似的方法，韩国注册专利第0915484号公开了一种使用烃橡胶和氯化聚乙烯的抗冲击硬质PVC组合物，然而，如上所述，仍存在由于使用额外的改性剂导致的成本竞争力以及增塑剂迁移方面的问题。
韩国专利公开第10-2010-0103008号公开了一种PVC复合组合物，其包括核/壳结构的PVC粉末和内增塑的PVC共聚物的混合物，所述核/壳结构的PVC粉末由通过悬浮聚合制备的PVC核以及通过乳液聚合制备的用于涂布的PVC树脂形成，然而，由于耐热增塑剂的引入导致成本竞争力方面仍存在问题。
此外，已开发包括氯乙烯接枝共聚物(例如醋酸乙烯酯丙烯酸烷基酯接枝共聚物)的组合物以改进冲击强度和抗粘合性，然而，加工性能和成形性能不佳。
根据该方法，由于使用的改性剂具有与PVC完全不同的组分，与主材料PVC的相容性降低或处理负荷增加。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种基于PVC的复合组合物以及制备该复合组合物的方法，所述基于PVC的复合组合物使用具有内增塑性的基于聚氯乙烯的共聚物，由此增加与PVC树脂的相容性以提高加工性能并且提高产率，并且同时，部分增加冲击强度。
技术方案
为了实现所述目的，本发明提供一种基于PVC的复合组合物，其包括：PVC树脂；稳定剂；以及具有内增塑性的基于PVC的共聚物，其中所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物单独或以混合物的形式使用核壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂，所述核壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂在核中具有含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物，在壳中具有聚氯乙烯结构，并且基于所述共聚物树脂的总重量，包括10重量％至50重量％的含有1至20个碳数的烷基基团的丙烯酸烷基酯。
基于100重量份的所述PVC树脂，优选地，所述基于PVC的复合组合物包括0.1重量份-10重量份的所述稳定剂和1重量份-50重量份的所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物。
所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物可以包括85重量％至95重量％的含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物的核以及5重量％至15重量％的聚氯乙烯的壳。
所述内增塑的基于PVC的共聚物可以是粉末状态的具有50μm-250μm的平均粒径的球形颗粒，并且可以具有0.3(g/cc)至0.7(g/cc)的容积比重以及80至100的A肖氏硬度。
基于100重量份的所述PVC树脂，所述组合物可以进一步包括至少一种选自1重量份-50重量份的填料、0.1重量份-10重量份的抗冲改性剂、0.1重量份-10重量份的加工助剂、0.1重量份-30重量份的颜料、以及1重量份-30重量份的增塑剂中的添加剂。
根据本发明的另一个实施方式，提供由以上所述的基于PVC的复合组合物制备的加工产品。
所述加工产品可以是：包括窗框、管、壁板(siding)、或型材挤出产品的硬质产品；包括实相片纸(real photo paper)、压延膜和压延板或装饰板的软质产品；或者包括阻燃电线、非阻燃电线或汽车塑型件(molding)的软复合物。
有益效果
本发明的基于PVC的复合组合物包括特定的具有内增塑性的PVC共聚物，由此缩短胶凝时间，降低挤出负荷，并且保持或提高加工性质，而无需使用在现有技术中必要使用的增塑剂、加工助剂等等或减少它们的用量，因此在相同的加工温度条件下提高产率并且减少能耗。进一步，由于本发明的组合物具有优异的相容性，因此几乎不使用其他改性剂，并且可以减少迁移。特别是，在本发明中，由于部分替代现有技术中用于冲击改性效果的昂贵的抗冲改性剂，因此可以显著提高成本竞争力。
附图说明
图1显示实施例6至8以及对比实施例6的冲击强度和拉伸强度的结果。
图2显示实施例6至8以及对比实施例6的硬度以及伸长率。
具体实施方式
下文中，将对本发明进行详细说明。
常规的基于PVC的复合组合物使用如包括增塑剂的加工助剂的改性剂以便提供加工性能和成形性能，并且使用抗冲改性剂以便增强冲击强度。然而，由于综合成本增加，导致常规的方法不经济，并且在加工性能和成形性能方面仍存在问题。
相反，本发明提供一种基于PVC的复合组合物，其与PVC树脂一起使用通过悬浮聚合制备的特定的共聚物树脂，优选具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物树脂，因此减少在现有的基于PVC的复合组合物中通常使用的加工助剂或抗冲改性剂的用量或最终不使用这些加工助剂或抗冲改性剂，由此相比现有的复合组合物，减少副材料的用量。
所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物与PVC树脂具有优异的相容性，因此改善PVC的胶凝性能并且缩短胶凝时间。因此，即使没有现有的改性剂或抗冲改性剂、增塑剂等等，本发明仍可以提供相容性和节约成本的效果以及优异的加工性能和成形性能。
根据本发明的一个实施方式，提供了一种基于PVC的复合组合物，其包括：PVC树脂；稳定剂；以及所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物，其中所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物单独或以混合物的形式使用核壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂，所述核壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂在核中具有含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物，在壳中具有聚氯乙烯结构，并且基于所述共聚物树脂的总重量，包括10重量％至50重量％的含有1至20个碳数的烷基基团的丙烯酸烷基酯。
此外，如果需要，所述基于PVC的复合组合物可以进一步包括至少一种选自填料、抗冲改性剂、加工助剂以及增塑剂中的添加剂。因此，本发明可以提供一种混合了抗冲改性剂、稳定剂、填料等等的包括PVC树脂、稳定剂以及内增塑PVC共聚物的基于PVC的复合组合物。
现在将详细说明本发明的基于PVC的复合组合物的组分。
如上所述，本发明使用特定的具有内增塑性的PVC共聚物，由此缩短胶凝时间，降低挤出负荷，并且有助于改善冷挤出加工性能和产率。
与通常的加工助剂不同，所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物即使胶凝时间缩短也不增加挤出负荷，并因此容易加工并且具有减少能量使用的效果。所述具有内增塑性的PVC共聚物还具有优异的胶凝性能并且缩短胶凝时间，由此降低加工温度，并且可以降低挤出负荷以增加挤出加工性能。
所述特定的基于PVC的共聚物树脂部分呈现出冲击改性的效果以及加工助剂的性质。然而，根据情况，可以在所述基于PVC的复合组合物中额外地使用抗冲改性剂和加工助剂，以便进一步提高冲击强度。因此，如果使用包括所述具有内增塑性的PVC共聚物的组合物，则可以替代昂贵的抗冲改性剂和加工助剂，因此能够减少混合成本，并且由于优异的加工性能可以提高产率，因此预期作为能够保证最终产品的成本竞争力的新产品，对于实际使用的价值很高。
所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物是核壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂，其在核中具有含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物，在壳中具有聚氯乙烯结构，并且基于所述共聚物树脂的总重量，包括10重量％至50重量％的含有1至20个碳数的烷基基团的丙烯酸烷基酯。
具体地，所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物具有颗粒形态，其中具有含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物作为核存在并且聚氯乙烯颗粒以壳结构包围它们。
而且，所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物可以包括85重量％至95重量％的含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物的核以及5重量％至15重量％的聚氯乙烯的壳。
所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物可以是粉末状态的具有50μm-250μm的平均粒径的球形颗粒，并且可以具有0.3(g/cc)至0.7(g/cc)的容积比重以及80至100的A肖氏硬度。
所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物使用各单体通过悬浮聚合来制备，并且优选地可以通过以下制备：(a)基于100重量份的氯乙烯单体和丙烯酸烷基酯单体的总量，将0.09重量份至0.6重量份的悬浮剂和0.05重量份至0.15重量份的引发剂混合，并且在40℃至60℃的聚合温度下引发反应；以及(b)基于100重量份的氯乙烯单体和丙烯酸烷基酯单体的总量，在3小时至7小时内将5重量份至43重量份的丙烯酸烷基酯单体连续地或非连续地分批加入步骤(a)的聚合反应物中，并且在45℃至70℃的聚合温度下进行悬浮聚合。
步骤(a)是用于提供氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的核的反应引发步骤，其中用于共聚反应的引发反应混合物包括氯乙烯单体、悬浮剂、以及引发剂。优选地，在本发明中，可以使用两种或更多种类的所述悬浮剂和所述引发剂。进一步，如果需要，可以使用本领域中所熟知的添加剂，例如，可以使用消泡剂、缓冲剂、稳定剂等等。
在步骤(b)中，引发反应之后，连续地添加或者分成固定的量并且非连续地添加丙烯酸烷基酯单体，由此完成氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的核的结构，同时，形成所述核外部的壳结构的聚氯乙烯。
这里，优选地，在步骤(b)中使用的所述丙烯酸烷基酯单体具有含有1至20个碳数的烷基基团，并且更优选地，含1至10个碳数的烷基基团。进一步，最优选地，所述丙烯酸烷基酯单体可以是丙烯酸丁酯。
因此，所述氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的核可以为具有含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，并且最优选地，为氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
所述悬浮剂可以包括第一悬浮剂和第二悬浮剂的混合物，所述第一悬浮剂选自具有60％至80％皂化度的基于聚乙烯醇的悬浮剂、基于纤维素的悬浮剂、以及它们的混合物，以及所述第二悬浮剂选自具有30％至50％皂化度的基于聚乙烯醇的悬浮剂、20％至40％的羟基化的基于纤维素的悬浮剂、以及它们的混合物。所述悬浮剂可以包括选自具有50％至80％皂化度的基于聚乙烯醇的悬浮剂、基于纤维素的悬浮剂、以及它们的混合物中的第一悬浮剂。
可以使用选自过氧化物型聚合引发剂和偶氮型聚合引发剂中的至少一种化合物，并且更优选地，使用它们中的两种或更多种类作为所述引发剂。具体地，可以使用低温引发剂和高温引发剂作为所述引发剂。
基于100重量份的所述PVC树脂，本发明的这种基于PVC的复合组合物包括1重量份至50重量份的所述特定的具有内增塑性的基于PVC的共聚物以及一定量的副材料。
具体地，基于100重量份的所述PVC树脂，优选以1重量份至50重量份，或2重量份至40重量份，或3重量份至20重量份的量使用所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物。如果所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物的含量低于1重量份，加工性能以及物理性质的改进效果则非常微小，而如果该量大于50重量份，软化可能进行从而改变原始产物的独特的性质。
使用所述稳定剂以提高所述基于PVC的复合组合物的稳定性。所述稳定剂可以是选自金属，例如钙、锌、锡、镁、钠和钾的无机盐和有机盐中的至少一种。所述稳定剂的优选的实例可以包括选自硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锡、以及所述金属盐的混合物中的至少一种。
本发明的基于PVC的复合组合物可以进一步包括至少一种选自填料、抗冲改性剂、加工助剂、颜料、以及增塑剂中的添加剂。所述添加剂的含量不特别限定，并且其可以根据本领域中所熟知的方法使用。然而，与现有的组合物相比，本发明使用更少量的所述加工助剂和增塑剂。
例如，基于100重量份的所述PVC树脂，所述组合物可以进一步包括至少一种选自1重量份-50重量份的填料、0.1重量份-10重量份的抗冲改性剂、0.1重量份-10重量份的加工助剂、0.1重量份-30重量份的颜料、以及1重量份-30重量份的增塑剂中的添加剂。
本文中，根据本发明的一个实施方式，如果在所述基于PVC的复合组合物中包含至少一种选自填料、抗冲改性剂、加工助剂、以及颜料中的添加剂，则所述组合物可以用于加工硬质产品。
进一步，如果在所述基于PVC的复合组合物中包含至少一种选自填料、抗冲改性剂、加工助剂、颜料、以及增塑剂中的添加剂，则所述组合物可以用于加工软质产品。
可以使用无机填料和有机填料二者作为所述填料。所述无机填料的实例可以包括选自高岭土、碳酸钙、氢氧化铝、粘土、二氧化硅以及滑石中的至少一种。可以优选地使用具有0.1μm至10μm的平均粒径的粉末作为所述填料。
所述抗冲改性剂可以是选自基于丙烯酸酯的抗冲改性剂、基于MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)的抗冲改性剂、以及基于CPE(氯化聚乙烯)的抗冲改性剂中的至少一种。
所述加工助剂可以是选自丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、以及聚(α-甲基苯乙烯)中的至少一种。
可以使用本领域中所熟知的有机和无机颜料或调色剂等等作为所述颜料，例如，所述颜料可以为选自炭黑、二氧化钛以及基于金属的调色剂中的至少一种。
可以使用基于邻苯二甲酸酯或者基于非邻苯二甲酸酯的增塑剂等等作为所述增塑剂，且其种类不受限制。例如，所述基于邻苯二甲酸酯的增塑剂可以包括选自邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)等等中的至少一种。进一步，所述基于非邻苯二甲酸酯的增塑剂可以包括选自对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、己二酸二辛酯(DOA)、偏苯三甲酸三辛酯(TOTM)、柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)、1,2-环己烷二羧酸二异壬酯(DINCH)等等中的至少一种。
根据本发明的另一个实施方式，提供由以上所述的基于PVC的复合组合物制备的加工产品。
所述加工产品可以是包括窗框、管、壁板、或型材挤出产品的硬质产品；包括实相片纸、压延膜、和压延板或装饰板的软质产品；以及包括阻燃电线、非阻燃电线或汽车塑型件的软混合物。
具体地，所述基于PVC的复合组合物可以主要用于例如窗框、管、或壁板的挤出型材产品，此外，所述基于PVC的复合组合物还可以用于例如装饰板或打印纸、电线以及各种汽车塑型件的软质组合物，以及硬质挤出型材产品。
此外，由于本发明的组合物具有优异的相容性以及加工性能，其可以降低加工温度并且减少改性剂的用量。在另一方面，其可以改善耐低温冲击性能。因此，本发明的所述基于PVC的复合组合物可以有用地用在各种加工产品中。
根据本发明的加工产品的一个优选的实例，当制备硬质产品时，基于100重量份的所述PVC树脂，所述基于PVC的复合组合物可以包括1重量份-50重量份的所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物、0.1重量份-10重量份的稳定剂、0重量份-50重量份的填料、0重量份-10重量份的抗冲改性剂、0重量份-10重量份的加工助剂以及0重量份-30重量份的颜料。
当制备软质产品时，基于100重量份的所述PVC树脂，所述基于PVC的复合组合物可以包括1重量份-50重量份的所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物、0.1重量份-10重量份的稳定剂、0重量份-50重量份的填料、0重量份-10重量份的抗冲改性剂、0重量份-10重量份的加工助剂、0重量份-30重量份的颜料以及5-50重量份的增塑剂。
下文中，提供优选的实施例以帮助理解本发明，但是这些实施例仅用于举例说明本发明，并且本发明的范围不限于此。
[实施例1]
用在以下表1(单位：重量份)中所示的组成和含量制备实施例1至3以及对比实施例1至3的用于窗框的各组合物。
下文中，对于实施例1至3以及对比实施例1至3，通过以下方法测量物理性质，并且在表1中显示这些结果。
对于胶凝时间、最大扭矩以及稳定扭矩，使用Brabender plastomill在160℃和30rpm测量57g所述复合物。
根据KS M3006标准测量拉伸强度。
根据KS F5602标准测量低温落锤冲击性能。
使用单螺杆挤出机(Brabender挤出机,19mm)在170℃-200℃和50rpm测量挤出负荷以及挤出量。
[表1]
注释)
*PVC：聚氯乙烯，P-1000，韩化石油化学株式会社(Mw：100,000-120,000)
*稳定剂：基于Pb的稳定剂，LDF-340，Rheo Chemical
*颜料：二氧化钛(TiO2)，R-902，杜邦公司
*丙烯酸酯抗冲改性剂：KM-334，陶氏化学公司
*CPE：氯化聚乙烯，CPE135A，Weifang Chemical有限公司
*加工助剂：K-125，陶氏化学公司
*填料：碳酸钙，OMYA 1T，OMYA
*具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物：具有表2和图1的性质的核-壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂，其在所述核中具有氯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物，在所述壳中具有聚氯乙烯结构，并且基于所述共聚物树脂的总重量，在所述共聚物中包含40重量％的丙烯酸丁酯。
[表2]
测试方法 单位 测试条件 标准
颗粒尺寸 HCC ％ 32目通过 100
表观比重 ASTM D1895-90 g/cm3 - 0.55或更小
平均粒径 HCC μm - 100～150
挥发物含量 ASTM D3030-90 ％ 105℃×1h 最大0.5
如表1中所示，对于用于窗框的组合物，在其中使用所述具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物的实施例1的情形中，虽然其没有使用加工助剂，但与对比实施例1相比，胶凝时间缩短，并且胶凝负荷降低，因此降低在挤出时在挤出机上的负荷。由此，在相同的温度条件下可以提高螺杆旋转速度，因此增加挤出量，并且由此可以预期产率提高效果。进一步，即使将丙烯酸酯抗冲改性剂减少50％，所述低温落锤冲击性能仍处在未破坏的水平，并且拉伸强度保持在同等水平或者略微增加。
在其中使用氯乙烯共聚物的实施例2的情形中，与对比实施例2相比，在没有加工助剂的情况下胶凝时间缩短并且胶凝负荷降低，因此减少在挤出机上的挤出负荷，并且由此可以预期产率提高效果。
在其中使用所述具有内增塑性的氯乙烯共聚物的实施例3的情形中，与对比实施例3相比，虽然丙烯酸酯抗冲改性剂减少50％，但是在没有加工助剂的情况下，仍保持耐低温冲击性能，并且同时缩短胶凝时间，并且由此可以预期产率提高效果。
[实施例4至5以及对比实施例4至5]
使用如以下表3(单位：重量份)中所示的组成和含量制备实施例和对比实施例的各管组合物。
通过以上所述的方法，测量如胶凝时间等等的性质，并且在表3中显示这些结果。
[表3]
注释)
*PVC：聚氯乙烯，P-1000，韩化石油化学株式会社(Mw：100,000-120,000)
*稳定剂：基于Pb的稳定剂，SKP-300，SK
*颜料：二氧化钛(TiO2)，R-902，杜邦
*丙烯酸酯抗冲改性剂：KM-334，陶氏化学公司
*CPE：氯化聚乙烯，CPE135A，Weifang Chemical有限公司
*加工助剂：K-125，陶氏化学公司
*填料：碳酸钙，OMYA 1T，OMYA
*具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物：与实施例1中相同
如表3中所示，对于管组合物，虽然实施例4具有相比对比实施例4更长的胶凝时间，但是最大扭矩和稳定扭矩降低并且冲击强度增加。
在其中使用所述具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物的实施例5的壁板组合物的情形中，与对比实施例5相比，在没有使用加工助剂的情况下胶凝时间缩短，并且最大扭矩和稳定扭矩同时降低，并且因此预期产率提高，并且即使CPE抗冲改性剂的量减少，拉伸强度和冲击强度仍保持不变。
[实施例6至8以及对比实施例6]
使用如以下表4(单位：重量份)中所示的组成和含量制备实施例和对比实施例的各个软质装饰板组合物。
通过以上所述的方法，测量如胶凝时间等等的性质并且在表3中显示这些结果。此外，在图1中显示根据使用所述具有内增塑性的PVC共聚物的实施例6至8以及对比实施例6的冲击强度和拉伸强度的结果，并且在图2中显示实施例6至8以及对比实施例6的硬度和伸长率的结果。
[表4]
实施例6 实施例7 实施例8 对比实施例6
PVC 100 100 100 100
稳定剂 3 3 3 3
填料 5 5 5 5
颜料 5 5 5 5
增塑剂 - 5 10 15
具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物 15 10 5 -
胶凝时间(s) 36 40 28 172
稳定扭矩(Nm) 48 49 49 47
拉伸强度(kg/cm2) 347 363 382 309
冲击强度(kgcm/cm) 20 15 14 8
硬度(肖氏-D) 80.8 81.2 80.7 78.2
VSP(℃,1kg) 83.6 76.3 72.1 71.5
耐候性(YI,300h) 21.31 23.54 30.7 29.41
注释)
*PVC：聚氯乙烯，P-1000，韩化石油化学株式会社(Mw：100,000-120,000)
*稳定剂：基于Ba/Zn的稳定剂，BZ-150T，Songwon Chemical
*颜料：二氧化钛(TiO2)，R-902，杜邦公司
*丙烯酸酯抗冲改性剂：KM-334，陶氏化学公司
*填料：碳酸钙，(OMYA 1T，OMYA)
*增塑剂：DOP，韩化石油化学株式会社
*具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物：与实施例1中相同的材料
如表4和图1和图2中所示，证实对于装饰板组合物，与对比实施例6相比，实施例6至8具有根据所述具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物的添加量快速缩短胶凝时间的效果，并且根据所述具有内增塑性的基于氯乙烯的共聚物的含量，稳定扭矩和拉伸强度保持不变并且冲击强度增加。此外，根据所述增塑剂和所述具有内增塑性的氯乙烯共聚物的含量，硬度保持不变。

Claims (10)

1.一种缩短胶凝时间的基于PVC的复合组合物，基于100重量份的PVC树脂，其包括：PVC树脂；0.1重量份-10重量份的稳定剂；以及1重量份-50重量份的具有内增塑性的基于PVC的共聚物，
其中所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物单独或以混合物的形式使用核壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂，所述核壳结构的基于氯乙烯的共聚物树脂在核中具有含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物，在壳中具有聚氯乙烯结构，并且基于所述共聚物树脂的总重量，包括10重量％至50重量％的含有1至20个碳数的烷基基团的丙烯酸烷基酯，
其中，所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物是粉末状态的具有50μm-250μm的平均粒径的球形颗粒，并且具有0.3g/cc至0.7g/cc的容积比重以及80至100的A肖氏硬度。
2.根据权利要求1所述的基于PVC的复合组合物，其中，基于100重量份的所述PVC树脂，以2重量份至40重量份的量使用所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物。
3.根据权利要求1所述的基于PVC的复合组合物，其中，所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物包括85重量％至95重量％的含有1至20个碳数的烷基基团的氯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物的核以及5重量％至15重量％的聚氯乙烯的壳。
4.根据权利要求1所述的基于PVC的复合组合物，其中，所述具有内增塑性的基于PVC的共聚物通过以下制备：(a)基于100重量份的氯乙烯单体和丙烯酸烷基酯单体的总量，将0.09重量份至0.6重量份的悬浮剂和0.05重量份至0.15重量份的引发剂混合，并且在40℃至60℃的聚合温度下引发反应；以及(b)基于100重量份的氯乙烯单体和丙烯酸烷基酯单体的总量，在3小时至7小时内将5重量份至43重量份的丙烯酸烷基酯单体连续地或非连续地分批加入步骤(a)的聚合反应物中，并且在45℃至70℃的聚合温度下进行悬浮聚合。
5.根据权利要求1所述的基于PVC的复合组合物，基于100重量份的所述PVC树脂，所述基于PVC的复合组合物进一步包含至少一种选自1重量份-50重量份的填料、0.1重量份-10重量份的抗冲改性剂、0.1重量份-10重量份的加工助剂、0.1重量份-30重量份的颜料、以及1重量份-30重量份的增塑剂中的添加剂。
6.根据权利要求1所述的基于PVC的复合组合物，其中，单独使用或以混合物的形式使用700-1700聚合度的树脂作为所述PVC树脂。
7.根据权利要求5所述的基于PVC的复合组合物，其中，所述填料是选自高岭土、碳酸钙、氢氧化铝、粘土、二氧化硅以及滑石中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的基于PVC的复合组合物，其中，所述抗冲改性剂是选自基于丙烯酸酯的抗冲改性剂、基于MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)的抗冲改性剂、以及基于CPE(氯化聚乙烯)的抗冲改性剂中的至少一种。
9.一种加工产品，其由根据权利要求1至8中任一项所述的基于PVC的复合组合物制备。
10.根据权利要求9所述的加工产品，其中，所述加工产品是包括窗框、管、壁板、或型材挤出产品的硬质产品；包括实相片纸、压延膜、和压延板或装饰板的软质产品；或者包括阻燃电线、非阻燃电线或汽车塑型件的软混合物。
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