CN115044152A - 一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法 - Google Patents

一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115044152A
CN115044152A CN202210705008.2A CN202210705008A CN115044152A CN 115044152 A CN115044152 A CN 115044152A CN 202210705008 A CN202210705008 A CN 202210705008A CN 115044152 A CN115044152 A CN 115044152A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinyl chloride
parts
monomer
internal
chloride resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210705008.2A
Other languages
English (en)
Inventor
熊磊
曹卫东
张爱英
付良强
王学东
王光
徐发良
王应冲
黄洪
杨林方
许加年
张存皓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yunnan Zhengbang Technology Co ltd
Original Assignee
Yunnan Zhengbang Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yunnan Zhengbang Technology Co ltd filed Critical Yunnan Zhengbang Technology Co ltd
Priority to CN202210705008.2A priority Critical patent/CN115044152A/zh
Publication of CN115044152A publication Critical patent/CN115044152A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

本发明公开一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法,属于高分子化合物技术领域。其原料包括以下重量分数的各组分:聚氯乙烯树脂10~50份、内增塑聚氯乙烯树脂50~90份、稳定剂1~3份、填充剂10~20份、内润滑剂0.2~1.5份、外润滑剂0.2~1.0份、阻燃剂2~5份;所述内增塑聚氯乙烯树脂是以含不饱和键的低Tg单体共聚物为核、聚氯乙烯为壳的共聚物。在聚氯乙烯树脂内通过接枝共聚引入低Tg单体共聚物,低Tg单体共聚物为柔性分子链,由低Tg单体共聚形成的弹性体使内增塑聚氯乙烯树脂具有柔软性,从而可以避免使用小分子增塑剂,从根本上解决聚氯乙烯电线电缆使用增塑剂导致的增塑剂迁移问题。

Description

一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子化合物技术领域,具体涉及一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法。
背景技术
PVC是一种含氯聚合物,是目前使用最广泛的塑料之一,价格低廉,具有优良的耐腐蚀性、电绝缘性,尤其是具有耐燃自熄性,已广泛应用于电缆料的生产;在电线电缆绝缘保护材料中长期占有重要地位,可制作各类电线电缆绝缘与护层材料。PVC树脂本身是一种刚性材料,拉伸强度可达50MPa,断裂伸长率≤5%;而国家标准GB/T 8815-2008《电线电缆用软质聚氯乙烯塑料》中对线缆料的拉伸强度要求大于15MPa,断裂伸长率要求大于150%。因此将刚性的聚氯乙烯树脂用于软质特性的电线电缆,则需要添加大量的增塑剂才能够实现。
如中国专利CN109111656B公开了一种PVC电缆料及其制备方法,其配方组成为:PVC 100份、增塑剂40-60份、液体钙锌稳定剂1-5份、环氧大豆油5-10份、硬脂酸钠20-50份、紫外线吸收剂0.5-3份、氢氧化铝5-10份、二氧化硅5-20份,其中增塑剂选自:邻苯二甲酸二辛酯,邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯,配方中大量使用增塑剂易造成电缆料表面出现渗油现象,即产生增塑剂迁移导致软质特性衰减造成线缆变硬、龟裂等问题。
为了解决增塑剂迁移的问题,美国专利US10577479B2公开了一种偏苯三酸的三戊基酯,作为PVC的低迁移增塑剂使用,与DINP增塑剂14天迁移率11.4%相比,可将迁移率降低至1.6-5.8%,但未从根本上解决软质聚氯乙烯使用增塑剂及增塑剂迁移的问题。
中国专利CN109575177A公开了一种自增塑型聚氯乙烯树脂的制备方法,采用具有增塑功能的单体如丙烯酸丁酯、交联剂与氯乙烯共聚,且对具有增塑功能的单体做预分散后再与氯乙烯单体混合,目的是防止丙烯酸酯、氯乙烯两种单体分别自聚,形成交替共聚物,并加入有交联剂,使制备的树脂韧性提升,改善树脂的抗冲击性能。该自增塑聚氯乙烯树脂实际上为市场在售的类似AGR树脂产品,适用于硬质应用领域,如需制备成软质制品,该发明的树脂仍需添加增塑剂。
因此,提供一种不使用增塑剂的软质聚氯乙烯电缆料具有重要意义。
发明内容
针对以上现有技术的不足,本发明的目的是提供一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,在不使用增塑剂的情况下,软质聚氯乙烯塑料的拉伸强度可达16~25MPa,断裂伸长率可达152-250%。
为实现上述目的,本发明的具体技术方案如下:
一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其原料包括以下重量分数的各组分:聚氯乙烯树脂10~50份、内增塑聚氯乙烯树脂50~90份、稳定剂1~3份、填充剂10~20份、内润滑剂0.2~1.5份、外润滑剂0.2~1.0份、阻燃剂2~5份;
所述内增塑聚氯乙烯树脂是以含不饱和键的低Tg单体共聚物为核、聚氯乙烯为壳的共聚物。
内增塑聚氯乙烯树脂是以含不饱和键的低Tg单体共聚物为核、聚氯乙烯为壳的共聚物,在聚氯乙烯树脂内通过接枝共聚引入低Tg单体共聚物,低Tg单体共聚物为柔性分子链,由低Tg单体共聚形成的弹性体使内增塑聚氯乙烯树脂具有柔软性,从而可以避免使用小分子增塑剂(如DOP)物理填充聚氯乙烯极性分子链来增塑使聚氯乙烯软化,可杜绝因增塑剂迁移而导致聚氯乙烯在使用过程中出现硬化、脆化、开裂的问题;本发明完全不使用增塑剂,从根本上解决聚氯乙烯电线电缆使用增塑剂导致的增塑剂迁移问题。
优选的,所述含不饱和键的低Tg单体为甲基丙烯酸酯类、丁二烯、2-氯丁二烯、丁烯、异戊二烯、偏二氯乙烯、醋酸乙烯酯或烷基乙烯基醚中的一种。
优选的,所述内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法包括以下步骤:
P1.在氮气保护下,在反应器中加入乳化剂和含不饱和键的低Tg单体,升温至60~85℃后加入引发剂引发反应,形成种子;
P2.继续向反应器中同时滴加引发剂和预乳化的含不饱和键的低Tg单体,使预乳化的低Tg单体与步骤P1的种子发生接枝反应,使种子成长为核体;
P3.向反应器中同时滴加氯乙烯和引发剂,5~6h滴加完成,使氯乙烯单体与核体表面的含不饱和键的低Tg单体发生接枝反应,在核体表面形成低Tg单体-聚氯乙烯过渡层;
P4.继续向反应器中滴加氯乙烯和引发剂,5~6h滴加完成,使氯乙烯单体与过渡层上的氯乙烯单体发生接枝反应形成聚氯乙烯壳体,产物经干燥后得到所述内增塑聚氯乙烯树脂。
本发明使用乳液聚合制备内增塑聚氯乙烯树脂,在制备低Tg单体共聚物核体时,分两步添加含不饱和键的低Tg单体,第一步先形成种子,再在种子上继续共聚使种子成长为核体,以控制核体数量;在制备聚氯乙烯壳体时分两步添加氯乙烯单体,其目的是避免一次加入全部的氯乙烯单体,体系中氯乙烯单体浓度高,大量氯乙烯单体发生自聚,导致只有少量的氯乙烯单体接枝到核体上;所以通过先滴加少量氯乙烯单体与核体产生接枝共聚形成过渡层,再继续滴加氯乙烯单体,使滴加的氯乙烯单体与核体过渡层上的氯乙烯单体进行共聚形成壳层;通过本发明的制备方法可以制备出以低Tg单体共聚物为核、聚氯乙烯为壳的具有核壳结构的内增塑聚氯乙烯树脂。
优选的,所述内增塑聚氯乙烯树脂中,含不饱和键的低Tg单体共聚物核的质量百分数为30~60%,聚氯乙烯壳的质量百分数为40~70%。
优选的,所述聚氯乙烯树脂的聚合度为1000~2500。
优选的,所述稳定剂为钙锌稳定剂,所述填充剂为钙粉。
优选的,所述内润滑剂为硬脂酸或硬脂酸钙中的至少一种,所述外润滑剂为PE蜡或石蜡中的至少一种。
优选的,所述阻燃剂包括卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化镁或三氧化二锑中的至少一种。
本发明的另一目的在于提供内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量分数称取各原料,将聚氯乙烯树脂、内增塑聚氯乙烯树脂、稳定剂、填充剂、内润滑剂、外润滑剂和阻燃剂加入混料机中进行高速搅拌,转速为800~1400rpm;
S2.当混料温度升至110~120℃时,转为低速搅拌,转速为50~200rpm;
S3.当混料温度降至40~60℃时,将混合后的原料倒入挤出机中进行挤出,挤出温度控制在40~180℃,挤出物料经切粒、风冷、震动筛分剂,即得到所述内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料粒料。
与现有技术相比,本发明的有益之处在于:
内增塑聚氯乙烯树脂是以含不饱和键的低Tg单体共聚物为核、聚氯乙烯为壳的共聚物,在聚氯乙烯树脂内通过接枝共聚引入低Tg单体共聚物,低Tg单体共聚物为柔性分子链,由低Tg单体共聚形成的弹性体使内增塑聚氯乙烯树脂具有柔软性,从而可以避免使用小分子增塑剂(如DOP)物理填充聚氯乙烯极性分子链来增塑使聚氯乙烯软化,可杜绝因增塑剂迁移而导致聚氯乙烯在使用过程中出现硬化、脆化、开裂的问题;本发明完全不使用增塑剂,从根本上解决聚氯乙烯电线电缆使用增塑剂导致的增塑剂迁移问题。
附图说明
图1为实施例1内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法中反应结束后放出的产物外观图;
图2为对比例3内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法中反应结束的产物外观图;
图3为对比例4内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法中喷雾干燥后的产物外观图。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动条件下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其原料包括以下重量分数的各组分:聚氯乙烯树脂10份、内增塑聚氯乙烯树脂90份、钙锌稳定剂1份、钙粉10份、硬脂酸0.2份、PE蜡0.2份、三氧化二锑5份;
其中,内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法包括以下步骤:
P1.将容积为27L、最高压力为60bar的反应釜用氮气置换3次除氧气后,设定转速为100rpm,开启搅拌,向反应釜内一次加入8.1g乳化剂十二烷基硫酸钠、175g甲基丙烯酸甲酯、4817g除氧纯水,通氮气保护,升温至80℃后加入1.245g引发剂过硫酸钾,反应10min,形成种子;
P2.继续向反应釜中同时滴加420g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液和3325g用乳化泵预乳化的甲基丙烯酸甲酯,在5h滴完,使预乳化的甲基丙烯酸甲酯与步骤P1的种子发生接枝反应,使种子成长为核体;
P3.向反应釜中同时滴加945g氯乙烯和420g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,5h滴加完成,使氯乙烯单体与核体表面的甲基丙烯酸甲酯发生接枝反应,在核体表面形成甲基丙烯酸甲酯-聚氯乙烯过渡层;
P4.继续向反应器中滴加2555g氯乙烯和840g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,5h滴加完成,使氯乙烯单体与过渡层上的氯乙烯单体发生接枝反应形成聚氯乙烯壳体,反应结束后放料;如图1所示,聚合完成后得到均匀的白色乳液;
P5.产物采用喷雾干燥器于分散盘20000rpm雾化、120℃下喷雾干燥,即得到核的质量百分数为50%,壳的质量百分数为50%的内增塑聚氯乙烯树脂。
本实施例还提供内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量分数称取各原料,将聚氯乙烯树脂、内增塑聚氯乙烯树脂、钙锌稳定剂、钙粉、硬脂酸、PE蜡和三氧化二锑加入混料机中进行高速搅拌,转速为1300rpm;
S2.当混料温度升至110℃时,转为低速搅拌,转速为50rpm;
S3.当混料温度降至40℃时,将混合后的原料倒入挤出机中进行挤出,挤出机的条件设定如下:料筒1区140℃、料筒2区150℃、料筒三区160℃、料筒四区160℃、合流芯160℃、模具170℃,切粒3mm长;挤出物料经风冷、震动筛分剂,即得到所述内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料粒料。
实施例2
实施例2的与实施例1基本相同,区别之处在于,内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法包括以下步骤:
P1.将容积为27L、最高压力为60bar的反应釜用氮气置换3次除氧气后,设定转速为100rpm,开启搅拌,向反应釜内一次加入7.5g十二烷基硫酸钠、105g甲基丙烯酸甲酯、4817g除氧纯水,通氮气保护,升温至80℃后加入0.94g过硫酸钾,反应10min,形成种子;
P2.继续向反应釜中同时滴加200g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液和1995g预乳化的甲基丙烯酸甲酯,在5h滴完,使预乳化的甲基丙烯酸甲酯与步骤P1的种子发生接枝反应,使种子成长为核体;
P3.向反应釜中同时滴加1323g氯乙烯和200g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,5h滴加完成,使氯乙烯单体与核体表面的甲基丙烯酸甲酯发生接枝反应,在核体表面形成甲基丙烯酸甲酯-聚氯乙烯过渡层;
P4.继续向反应器中滴加3577g氯乙烯和400g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,5h滴加完成,使氯乙烯单体与过渡层上的氯乙烯单体发生接枝反应形成聚氯乙烯壳体,反应结束后放料;
P5.产物采用喷雾干燥器于分散盘20000rpm雾化、120℃下喷雾干燥,即得到核的质量百分数为30%,壳的质量百分数为70%的内增塑聚氯乙烯树脂。
实施例3
实施例3的与实施例1基本相同,区别之处在于,内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法包括以下步骤:
P1.将容积为27L、最高压力为60bar的反应釜用氮气置换3次除氧气后,设定转速为100rpm,开启搅拌,向反应釜内一次加入9.1g十二烷基硫酸钠、210g甲基丙烯酸甲酯、4817g除氧纯水,通氮气保护,升温至80℃后加入1.781g过硫酸钾,反应10min,形成种子;
P2.继续向反应釜中同时滴加470g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液和3990g预乳化的甲基丙烯酸甲酯,在5h滴完,使预乳化的甲基丙烯酸甲酯与步骤P1的种子发生接枝反应,使种子成长为核体;
P3.向反应釜中同时滴加756g氯乙烯和470g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,5h滴加完成,使氯乙烯单体与核体表面的甲基丙烯酸甲酯发生接枝反应,在核体表面形成甲基丙烯酸甲酯-聚氯乙烯过渡层;
P4.继续向反应器中滴加2044g氯乙烯和940g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,5h滴加完成,使氯乙烯单体与过渡层上的氯乙烯单体发生接枝反应形成聚氯乙烯壳体,反应结束后放料;
P5.产物采用喷雾干燥器于分散盘20000rpm雾化、120℃下喷雾干燥,即得到核的质量百分数为60%,壳的质量百分数为40%的内增塑聚氯乙烯树脂。
实施例4
实施例4的与实施例1基本相同,区别之处在于,本实施例的内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其原料包括以下重量分数的各组分:聚氯乙烯树脂30份、内增塑聚氯乙烯树脂70份、钙锌稳定剂1.5份、钙粉15份、硬脂酸钙1份、PE蜡0.6份、氢氧化铝5份。
实施例5
实施例5的与实施例1基本相同,区别之处在于,本实施例的内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其原料包括以下重量分数的各组分:聚氯乙烯树脂50份、内增塑聚氯乙烯树脂50份、钙锌稳定剂1份、钙粉10份、硬脂酸0.5份、PE蜡0.2份、氢氧化铝5份。
实施例6
实施例6的与实施例1基本相同,区别之处在于,内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法中,将甲基丙烯酸甲基换成丁二烯。
对比例1
本对比例提供一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其原料包括以下重量分数的各组分:聚氯乙烯树脂100份、钙锌稳定剂1份、钙粉10份、硬脂酸0.2份、PE蜡0.2份、三氧化二锑5份、对苯二甲酸二辛酯60份;
本对比例的内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料的制备方法,包括以下步骤:
S1.按重量分数称取各原料,将聚氯乙烯树脂、钙锌稳定剂、钙粉、硬脂酸、PE蜡、三氧化二锑和对苯二甲酸二辛酯加入混料机中进行高速搅拌,转速为1300rpm;
S2.当混料温度升至110℃时,转为低速搅拌,转速为50rpm;
S3.当混料温度降至40℃时,将混合后的原料倒入挤出机中进行挤出,挤出机的条件设定如下:料筒1区140℃、料筒2区150℃、料筒三区160℃、料筒四区160℃、合流芯160℃、模具170℃,切粒3mm长;挤出物料经风冷、震动筛分剂,即得到所述内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料粒料。
对比例2
本对比例提供一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其原料包括以下重量分数的各组分:AGR树脂100份、钙锌稳定剂1份、钙粉10份、硬脂酸0.2份、PE蜡0.2份、三氧化二锑5份。
对比例3
对比例3与实施例1基本相同,区别之处在于,内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法包括以下步骤:
P1.将容积为27L、最高压力为60bar的反应釜用氮气置换3次除氧气后,设定转速为100rpm,开启搅拌,向反应釜内一次加入8.1g十二烷基硫酸钠、175g甲基丙烯酸甲酯、4817g除氧纯水,通氮气保护,升温至80℃后加入1.245g过硫酸钾,反应10min,形成种子;
P2.继续向反应釜中一次加入420g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液和3325g用乳化泵预乳化的甲基丙烯酸甲酯,反应5h;
P3.向反应釜中一次加入3500g氯乙烯,然后滴加1260g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,5h滴加完成,反应结束后放料。
发明人发现得到产物为破乳絮状物,如图2所示,产物呈絮状,因此未进行测试。
对比例4
对比例4与实施例1基本相同,区别之处在于,内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法包括以下步骤:
P1.将容积为27L、最高压力为60bar的反应釜用氮气置换3次除氧气后,设定转速为350rpm,开启搅拌,向反应釜内一次加入4817g除氧纯水、3500g氯乙烯,通氮气保护,升温至80℃,然后滴加1260g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液,反应300min,形成聚氯乙烯;
P2.向反应釜中同时滴加420g质量浓度为0.3%的过硫酸钾溶液和3500g用乳化泵预乳化的甲基丙烯酸甲酯,5h滴加完成,反应结束后放料;
P3.产物采用喷雾干燥器于分散盘20000rpm雾化、120℃下喷雾干燥。
发明人发现,因产物以甲基丙烯酸甲酯为壳层,在喷雾干燥过程中,产物受热软化粘粘在喷雾干燥器内壁上,如图3所示,制备失败。
试验例
制备粒料按GB/T 8815-2008《电线电缆用软质聚氯乙烯塑料》进行制样和测试,测试结果如表1所示。
表1测试结果
拉伸强度/Mpa 断裂伸长率/% 增塑剂迁移率/%
实施例1 16 200 0
实施例2 21 152 0
实施例3 15 230 0
实施例4 25 250 0
实施例5 19 234 0
实施例6 27 161 0
对比例1 16 190 1.6
对比例2 45 37 0
8815-2008标准 ≥15 ≥150 /
从表1中数据可以看出,本发明实施例制备的软质聚氯乙烯塑料拉伸强度为16~25Mpa,断裂伸长率为152~250%,符合GB/T 8815-2008标准,且不会出现增塑剂迁移的问题。对比例1添加对苯二甲酸二辛酯作为增塑剂使用,增塑剂出现迁移问题,迁移率为1.6%。对比例2使用AGR树脂、不添加增塑剂制备的试样表现为高拉伸强度和低延伸率,为硬质制品特性,无法能得到软质材料。对比例3在制备壳体时一次性添加氯乙烯,出现聚合破乳的情况,导致产物呈絮状;对比例4在制备内增塑聚氯乙烯树脂时先添加氯乙烯,再添加甲基丙烯酸甲酯,出现喷雾干燥时产物软化粘在喷雾干燥器内壁结块的情况,导致不能制备出干燥粉体。由此可知,须按照本发明的制备方法方能制备出符合要求的内增塑聚氯乙烯树脂,在不使用增塑剂的情况下可以制备出拉伸强度和断裂伸长率符合要求的软质聚氯乙烯塑料。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (9)

1.一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,其原料包括以下重量分数的各组分:聚氯乙烯树脂10~50份、内增塑聚氯乙烯树脂50~90份、稳定剂1~3份、填充剂10~20份、内润滑剂0.2~1.5份、外润滑剂0.2~1.0份、阻燃剂2~5份;
所述内增塑聚氯乙烯树脂是以含不饱和键的低Tg单体共聚物为核、聚氯乙烯为壳的共聚物。
2.根据权利要求1所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,所述含不饱和键的低Tg单体为甲基丙烯酸酯类、丁二烯、2-氯丁二烯、丁烯、异戊二烯、偏二氯乙烯、醋酸乙烯酯或烷基乙烯基醚中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,所述内增塑聚氯乙烯树脂的制备方法包括以下步骤:
P1.在氮气保护下,在反应器中加入乳化剂和含不饱和键的低Tg单体,升温至60~85℃后加入引发剂引发反应,形成种子;
P2.继续向反应器中同时滴加引发剂和预乳化的含不饱和键的低Tg单体,使预乳化的低Tg单体与步骤P1的种子发生接枝反应,使种子成长为核体;
P3.向反应器中同时滴加氯乙烯和引发剂,5~6h滴加完成,使氯乙烯单体与核体表面的含不饱和键的低Tg单体发生接枝反应,在核体表面形成低Tg单体-聚氯乙烯过渡层;
P4.继续向反应器中滴加氯乙烯和引发剂,5~6h滴加完成,使氯乙烯单体与过渡层上的氯乙烯单体发生接枝反应形成聚氯乙烯壳体,产物经干燥后得到所述内增塑聚氯乙烯树脂。
4.根据权利要求1所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,所述内增塑聚氯乙烯树脂中,含不饱和键的低Tg单体共聚物核的质量百分数为30~60%,聚氯乙烯壳的质量百分数为40~70%。
5.根据权利要求1所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,所述聚氯乙烯树脂的聚合度为1000~2500。
6.根据权利要求1所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,所述稳定剂为钙锌稳定剂,所述填充剂为钙粉。
7.根据权利要求1所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,所述内润滑剂为硬脂酸或硬脂酸钙中的至少一种,所述外润滑剂为PE蜡或石蜡中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料,其特征在于,所述阻燃剂包括卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化镁或三氧化二锑中的至少一种。
9.权利要求1~8任一项所述的一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.按重量分数称取各原料,将聚氯乙烯树脂、内增塑聚氯乙烯树脂、稳定剂、填充剂、内润滑剂、外润滑剂和阻燃剂加入混料机中进行高速搅拌,转速为800~1400rpm;
S2.当混料温度升至110~120℃时,转为低速搅拌,转速为50~200rpm;
S3.当混料温度降至40~60℃时,将混合后的原料倒入挤出机中进行挤出,挤出温度控制在40~180℃,挤出物料经切粒、风冷、震动筛分剂,即得到所述内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料粒料。
CN202210705008.2A 2022-06-21 2022-06-21 一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法 Pending CN115044152A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210705008.2A CN115044152A (zh) 2022-06-21 2022-06-21 一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210705008.2A CN115044152A (zh) 2022-06-21 2022-06-21 一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115044152A true CN115044152A (zh) 2022-09-13

Family

ID=83162660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210705008.2A Pending CN115044152A (zh) 2022-06-21 2022-06-21 一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115044152A (zh)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3334156A (en) * 1964-04-22 1967-08-01 Gen Tire & Rubber Co Graft polymers of vinyl chloride onto rubbery crosslinked acrylate backbones
JPH0625365A (ja) * 1992-02-25 1994-02-01 Takeda Chem Ind Ltd コア・シェル重合体及びそれより得られるプラスチゾル
JP2000234005A (ja) * 1999-02-16 2000-08-29 Sekisui Chem Co Ltd 防水シート用樹脂
JP2000290325A (ja) * 1999-04-02 2000-10-17 Sekisui Chem Co Ltd 透明軟質塩化ビニル系樹脂
CN1743371A (zh) * 2005-09-29 2006-03-08 河北工业大学 新型核壳结构聚氯乙烯抗冲改性剂及其制备方法和应用
CN103224673A (zh) * 2013-05-09 2013-07-31 山东日科化学股份有限公司 聚氯乙烯混合物及其制备方法
CN103814051A (zh) * 2012-09-21 2014-05-21 韩化石油化学株式会社 基于氯乙烯的共聚物树脂及其制备方法
CN104558428A (zh) * 2013-10-22 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种高增韧的氯乙烯接枝共聚物及其制备方法
CN104774294A (zh) * 2015-04-20 2015-07-15 河北工业大学 一种不含低分子增塑剂无毒的软质pvc复合物的制备方法
CN105764979A (zh) * 2013-12-09 2016-07-13 韩化石油化学株式会社 基于pvc的复合组合物
CN109438872A (zh) * 2018-10-25 2019-03-08 宜宾天原集团股份有限公司 一种高强高韧聚氯乙烯管材配方及其制备方法
WO2019152777A2 (en) * 2018-02-02 2019-08-08 The Regents Of The University Of California Non-migratory internal plasticizers attached to a pendant covalent linkage
CN112662089A (zh) * 2020-12-09 2021-04-16 南京理工大学北方研究院 一种耐候耐磨阻燃电缆材料及制备方法
US20220098396A1 (en) * 2019-01-25 2022-03-31 Reliance Industries Limited Internally plasticized polyvinyl chloride and a process for preparation thereof

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3334156A (en) * 1964-04-22 1967-08-01 Gen Tire & Rubber Co Graft polymers of vinyl chloride onto rubbery crosslinked acrylate backbones
JPH0625365A (ja) * 1992-02-25 1994-02-01 Takeda Chem Ind Ltd コア・シェル重合体及びそれより得られるプラスチゾル
JP2000234005A (ja) * 1999-02-16 2000-08-29 Sekisui Chem Co Ltd 防水シート用樹脂
JP2000290325A (ja) * 1999-04-02 2000-10-17 Sekisui Chem Co Ltd 透明軟質塩化ビニル系樹脂
CN1743371A (zh) * 2005-09-29 2006-03-08 河北工业大学 新型核壳结构聚氯乙烯抗冲改性剂及其制备方法和应用
CN103814051A (zh) * 2012-09-21 2014-05-21 韩化石油化学株式会社 基于氯乙烯的共聚物树脂及其制备方法
CN103224673A (zh) * 2013-05-09 2013-07-31 山东日科化学股份有限公司 聚氯乙烯混合物及其制备方法
CN104558428A (zh) * 2013-10-22 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种高增韧的氯乙烯接枝共聚物及其制备方法
CN105764979A (zh) * 2013-12-09 2016-07-13 韩化石油化学株式会社 基于pvc的复合组合物
CN104774294A (zh) * 2015-04-20 2015-07-15 河北工业大学 一种不含低分子增塑剂无毒的软质pvc复合物的制备方法
WO2019152777A2 (en) * 2018-02-02 2019-08-08 The Regents Of The University Of California Non-migratory internal plasticizers attached to a pendant covalent linkage
CN109438872A (zh) * 2018-10-25 2019-03-08 宜宾天原集团股份有限公司 一种高强高韧聚氯乙烯管材配方及其制备方法
US20220098396A1 (en) * 2019-01-25 2022-03-31 Reliance Industries Limited Internally plasticized polyvinyl chloride and a process for preparation thereof
CN112662089A (zh) * 2020-12-09 2021-04-16 南京理工大学北方研究院 一种耐候耐磨阻燃电缆材料及制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MOGHBELI, MR 等: "JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE *
冯新德: "《高分子辞典》", 30 June 1998, 中国石化出版社 *
刘克勇: ""活性"自由基聚合制备内增塑和两亲性聚氯乙烯接枝共聚物", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑(月刊)》 *
刘长生等: "《高分子化学与高分子物理综合实验教程》", 30 September 2009, 中国地质大学出版社 *
李学燕: "《实用环保型建筑涂料与涂装》", 31 March 2006, 科学技术文献出版社 *
温变英: "《高分子材料加工》", 30 June 2016, 中国轻工业出版社 *
焦剑: "《高分子物理》", 31 October 2015, 西北工业大学出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100484722B1 (ko) 다단계 중합에 의해 제조된 아크릴 충격보강제 및 그의제조방법
KR100508134B1 (ko) 염화비닐 수지 조성물
KR100398741B1 (ko) 염화비닐계수지의제조방법
US8916650B2 (en) Vinyl chloride-based copolymer resin and a method of preparing the same
EP0367198B1 (en) Lubricant for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition comprising said lubricant
EP0040543B1 (en) Vinyl chloride polymer composition
KR100640381B1 (ko) 염화비닐 수지 조성물
KR101957854B1 (ko) 아크릴계 가공조제 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
KR20180033653A (ko) Mbs계 충격보강제 및 이를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물
CN109575177A (zh) 一种自增塑型聚氯乙烯树脂的制备方法
CN109575176A (zh) 一种交联氯乙烯聚合物的制备方法
KR20120054163A (ko) 저온 내충격성이 향상된 충격보강제 조성물 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
EP1268589B1 (en) Acrylic rubber latex having bimodal particle distribution
CN115044152A (zh) 一种内增塑电线电缆用软质聚氯乙烯塑料及其制备方法
US6989408B2 (en) Method for preparing acryl based impact-reinforcement
KR101759718B1 (ko) 염화비닐 공중합체의 제조 방법
KR100727235B1 (ko) 아크릴계 충격보강제 및 그 제조방법
KR20200007681A (ko) 코어-쉘 공중합체 제조방법, 이로부터 제조된 코어-쉘 공중합체 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR101997521B1 (ko) 아크릴계 가공조제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
EP3568438B1 (en) Polymer composition with filler, its method of preparation and use
CA2012602C (en) Vinyl chloride resin composition
JP7315728B2 (ja) グラフト共重合体、その製造方法およびこれを含む樹脂組成物
KR20170038373A (ko) Mbs계 충격 보강제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 조성물
JPH0713123B2 (ja) ポリブタジエンとアルキルスチレン、メタクリル酸アルキルエステルのテーパグラフト共重合物の製造方法
EP3320041B1 (en) Method of preparation and use of polymer composition with filler

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220913