CN105709861A - 一种scr脱硝催化剂的再生方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种SCR脱硝催化剂的再生方法，包括：（1）对废弃和失活的SCR脱硝催化剂进行吹灰、清洗和干燥处理；（2）将干燥好的废弃SCR脱硝催化剂粉碎，加入质量浓度为10wt%-40wt%的强碱溶液于温度150-200℃下反应3-8小时；（3）调节步骤（2）反应液的pH值至9-10，过滤分离得到含钨酸钠和钒酸钠的回收液，调整再生液中的钒浓度为2-10g/L；（4）将步骤（1）干燥好的失活的SCR脱硝催化剂在室温下浸没到步骤（3）调配好浓度的再生液中进行再生，取出后室温放置60min；（5）步骤（4）的催化剂经干燥、焙烧、冷却后得到再生SCR脱硝催化剂。本发明SCR脱硝催化剂的再生方法具有再生效果好、SO₂/SO₃转化率低、再生成本低等特点。

Description

一种SCR脱硝催化剂的再生方法

技术领域

本发明涉及催化剂再生技术领域，具体涉及一种SCR脱硝催化剂的再生方法。

背景技术

选择性催化还原（SCR）脱硝技术是一种高效、可靠、成熟的烟气脱硝技术，广泛应用于我国燃煤电厂锅炉烟气脱硝系统中，SCR脱硝催化剂是该技术的关键部件。“十二五”规划要求我国燃煤电厂严格执行烟气脱硝新标准，由此激发了“十二五”期间SCR催化剂市场需求量的爆发式增长。随着目前大量的SCR催化剂的投入使用，几年后，废弃或失活SCR催化剂将成为困扰该领域的重大固废处理难题。通过对废烟气脱硝催化剂进行再生，可提高或者恢复废烟气脱硝催化剂的活性，使其能够循环使用。

国内外报道的SCR催化剂再生技术主要包括吹灰、超声清洗、化学清洗、活性成分补充和焙烧等几个环节。活性成分补充主要使用包含偏钒酸铵、钨酸铵或钼酸铵的再生活性液，对预处理后的失活SCR催化剂进行浸泡，最后通过焙烧工序，获得表面补充了V₂O₅、WO₃或MoO₃的SCR催化剂，从而将其脱硝活性恢复至一定程度。在再生活性液中溶入含钒、钨或钼的化合物，不但会提高再生工艺成本，同时，也会致使有害金属化合物进一步污染环境，比如产生相关污水。

据了解，仅约70%-80%的完整废烟气脱硝催化剂可进行再生，20%-30%破损废催化剂无法用于再生。整个生命周期中，废烟气脱硝催化剂最多可再生3-4次。不能进行再生的废烟气脱硝催化剂，只能用于回收其中的金属或进行最终处置。失效SCR催化剂经过反复多次再生循环利用后，其各方面物理化学性质发生较大的改变，再生成本逐渐升高且寿命变短。这时，该催化剂便不适宜再生利用，而应对其进行回收处理。随着SCR工艺的广泛应用，废催化剂将会越来越多。有效回收废催化剂的有用金属元素，将其资源化利用、变废为宝必定是SCR催化剂循环利用的发展方向。

目前，国内对废弃SCR催化剂的回收技术主要有钠（钙）化焙烧-水浸、湿法酸浸和碱浸、电解法等，主要回收其中的V₂O₅、W(Mo)O₃和TiO₂。大都是先将SCR催化剂中的钒钨形成可溶性盐，并富集到一定浓度，除去其中的杂质，如磷、砷、硅等，然后过滤出钛酸盐渣滓，得到含偏钒酸盐和钨酸盐的混合溶液，最后进一步分离并焙烧获得V₂O₅和WO₃。上述工艺比较繁杂，并且SCR催化剂中V₂O₅和WO₃或MoO₃的含量比较低，分离和提纯比较困难，分离和提纯工序繁杂，处理成本高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种SCR脱硝催化剂的再生方法。本发明通过对废弃的SCR脱硝催化剂进行清洗、干燥、粉碎、溶解和过滤获得含钨酸钠和钒酸钠的高活性再生液，采用上述再生液对失活催化剂进行再生，具有再生效果好、SO₂/SO₃转化率低、再生成本低等特点。

本发明SCR脱硝催化剂的再生方法，包括如下内容：

（1）对废弃和失活的SCR脱硝催化剂进行吹灰、清洗和干燥处理；

（2）将干燥好的废弃SCR脱硝催化剂粉碎，加入质量浓度为10wt%-40wt%的强碱溶液于温度150-200℃下反应3-8小时；

（3）调节步骤（2）反应液的pH值至9-10，过滤分离得到含钨酸钠和钒酸钠的回收液，调整再生液中的钒浓度为2-10g/L；

（4）将步骤（1）干燥好的失活的SCR脱硝催化剂在室温下浸没到步骤（3）调配好浓度的再生液中进行再生，取出后室温放置60min；

（5）步骤（4）的催化剂经干燥、焙烧、冷却后得到再生SCR脱硝催化剂。

本发明中，步骤（1）所述的SCR脱硝催化剂为钒钨钛体系或钒钼钛体系的蜂窝式或波纹板式脱硝催化剂。所述废弃的SCR脱硝催化剂是指经反复多次再生循环利用后结构坍塌破损、物理化学性质发生较大的改变，严重失效不适宜再生的催化剂。所述的失活的SCR脱硝催化剂是指是表面结构完整、无破损，与新催化剂相比脱硝活性损失30%-60%的催化剂。

本发明中，步骤（1）使用压缩空气吹扫SCR催化剂清除表面和孔内积灰，然后将SCR催化剂置于清洗液中充分洗去催化剂表面的杂质成分，最后将上述处理后的SCR催化剂放入鼓风式干燥箱中干燥，所述的干燥温度为60~120℃干燥2-12小时，升温速度为5-10℃/min，除去催化剂表面和内部残留的清洗液。

本发明中，所述的清洗液配方为：占清洗液总质量0.1wt%-5.0wt%的渗透剂和0.1wt%-5.0wt%表面活性剂，90wt-99.8wt%的酸，酸的摩尔浓度为0.018mol/L-2.0mol/L，调节pH值为2~5，搅拌10-60分钟，使其混合均匀，配制成清洗液。所述的渗透剂为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种，优选为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯；所述的表面活性剂为十二烷基硫酸铵、脂肪胺（烷基胺）聚氧乙烯醚、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物的一种或几种，优选为十二烷基硫酸铵；所述的酸选用硫酸、硝酸、盐酸、草酸、柠檬酸中的一种或几种，优选为硫酸。

本发明中，步骤（2）将干燥好的废弃的SCR脱硝催化剂粉碎至粒度为100-200目。其中所述的废弃SCR催化剂与强碱的质量比为10:3~5，所述的强碱为有机强碱或者无机强碱，优选为氢氧化钠或二乙胺，更优选为二乙胺。本发明所述的反应温度优选为150~180℃，反应时间为3~5小时。本发明可以在加入强碱溶液时，加入2wt%-5wt%的氯酸钾或双氧水，有助于活性组分的充分溶解和回收。由于SCR脱硝催化剂经使用后，其中的钒主要以V₂O₅和VOSO₄形式存在，VOSO₄所占比例可达10%-30%，因此在溶解过程中加人适量氧化剂，可以使废钒催化剂中所含的四价钒转化成五价钒，有助于活性组分的充分溶解和回收。

本发明中，步骤（3）对得到的回收液需要进行浓度调配，钒浓度按照酸浸粉料中钒总量计算，加入去离子水调整再生液中的钒浓度为2-10g/L。

本发明中，步骤（3）过滤后的回收液在使用时还可以加入适量的的过渡金属盐、稀土金属盐、络合剂和模板剂，具体包括占再生液总质量1wt%-10wt%的过渡金属盐，1wt%-10wt%稀土金属盐，0.5wt%-5.0wt%的络合剂和0.5wt%-5.0wt%的模板剂。所述过渡金属盐选自铜盐、钼盐、镍盐、铁盐、锆盐、锰盐中的一种或几种，优选铁盐；所述稀土金属盐类选自铈盐或镧盐中的一种或两种，优选铈盐；所述络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠或乙二胺四乙酸中的一种或几种，优选为乙二胺四乙酸；所述的模板剂为十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种，优选为十二烷基硫酸钠。

本发明中，步骤（5）所述的干燥温度为60~120℃，升温速度为5~8℃/min，干燥时间为2-4h。干燥后的催化剂块体放入马弗炉内，慢速升温至目标温度，然后保温，慢速升温速度为2-6℃/min，目标温度为400~600℃，保温时间为3~5h，然后随炉冷却到室温后得到再生后SCR脱硝催化剂。再生后SCR脱硝催化剂的活性比再生前脱硝活性提高40%~80%。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、通过对废弃的SCR脱硝催化剂进行清洗、干燥、粉碎、溶解和过滤获得含钨酸钠和钒酸钠的高活性再生液，使用该再生液再生后的催化剂活性可恢复到原活性的90%以上，并且SO₂/SO₃转化率小于1%；

2、采用特定组成和配比的清洗液，可以充分清除黏结在催化剂上的使催化剂中毒的碱金属和碱土金属，有效避免其对后续过程的不利影响，有助于失活催化剂活性的恢复；

3、在再生液使用时加入过渡金属、稀土金属盐、络合剂和模板剂组分，催化剂活性可恢复到原始活性的95%以上，并且可以拓宽催化剂的反应温度；

4、直接将SCR催化剂的回收工艺中得到的含钒钨或钼的回收液用于SCR催化剂再生工艺中，可以很好的解决SCR催化剂再生工艺中钒钨（钼）分离难、纯度低的问题，大幅度缩短工艺流程，降低回收的成本；而且避免了再生工艺中配制含钒、钨或钼的活性液，节省了重金属资源，减少了再次污染环境的隐患。本发明能将废弃脱硝催化剂回收和再生组合成为一体，充分利用钒钨资源，变废为宝，同时减少废催化剂的处理成本和再生成本。

具体实施方式

下面通过具体实施例来对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。本发明中，wt%为质量分数。

实施例1

配制清洗液：称取异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯0.05Kg，十二烷基硫酸铵0.05Kg(0.2%)，称取酸摩尔浓度为0.5mol/L的硫酸49.90Kg（99.8%），搅拌5分钟，使其混合均匀，配制成50Kg清洗液。

（1）取某场废弃的脱硝催化剂和脱硝活性由90%降至30%的SCR脱硝整装蜂窝催化剂（150×150×1000mm），用0.2MPa无油干燥压缩空气吹扫30分钟，清除表面和孔内积灰。将吹扫后的催化剂浸泡在50Kg清洗液中，并使清洗液冲刷催化剂20分钟，清除黏结在催化剂上的使催化剂中毒的碱金属和碱土金属，然后将催化剂放入鼓风式干燥箱，以10℃/min的速度升温至100℃，保温2h。

（2）取废弃的脱硝催化剂，并从中部截取催化剂块体约2000g，用锤子轻微破碎后，放入旋转粉碎机，粉碎约3min，然后停止粉碎机，取出粉料。将粉料放入烧杯中，加入1L20%wt的氢氧化钠溶液，在160℃油浴下用电动搅拌器搅拌3h。

（3）用氢氧化钠溶液调整pH值至9，再使用真空抽滤设备过滤，得到回收液。按照碱浸粉料中钒总量计算，加入去离子水调整后的钒浓度为5g/L。

（4）将步骤（1）干燥好的失活的蜂窝式SCR催化剂（150×150×1000mm）截成一条催化剂块体（尺寸：3孔×3孔×300mm；质量：110g），浸泡到盛有1L回收液的烧杯中，常温放置10min。

（5）取出催化剂，用空气压缩机吹干表面液体，然后放入鼓风式干燥箱中，以8℃/min的速度升温至105℃，干燥2h，然后放入马弗炉内，以4℃/min的速度升温至500℃，保温5h，自然冷却至室温后，检测催化剂块体的脱硝活性和SO₂氧化率，并与再生前催化剂相比较，数据分析结果如表1所示。

实施例2

配制清洗液：称取聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯铵盐0.05Kg，脂肪胺（烷基胺）聚氧乙烯醚0.05Kg(0.2%)，称取酸摩尔浓度为0.5mol/L的硫酸49.90K（99.8%），搅拌10分钟，使其混合均匀，配制成50Kg清洗液。

（1）取某厂废弃的脱硝催化剂和脱硝活性由90%降至20%的SCR脱硝整装蜂窝催化剂（150×150×1000mm），用0.2MPa无油干燥压缩空气吹扫30分钟，清除表面和孔内积灰。将吹扫后的催化剂浸泡在50Kg清洗液中，并使清洗液冲刷催化剂20分钟，清除黏结在催化剂上的使催化剂中毒的碱金属和碱土金属，然后将催化剂放入鼓风式干燥箱，以10℃/min的速度升温至110℃，保温2h。

（2）取出废弃的脱硝催化剂，并从中部截取催化剂块体约3000g，用锤子轻微破碎后，放入旋转粉碎机，粉碎约3min，然后停止粉碎机，取出粉料。将粉料放入烧杯中，加入1L30%的氢氧化钠溶液，在150℃油浴下搅拌反应3h。

（3）用氢氧化钠溶液调整pH值至9，再使用真空抽滤设备过滤，得到回收液。按照碱浸粉料中钒总量计算，加入去离子水调整后的钒浓度为7g/L。

（4）将步骤（1）干燥好的失活的蜂窝式SCR催化剂（150×150×1000mm）截成一条催化剂块体（尺寸：3孔×3孔×300mm；质量：110g），浸泡到盛有1L回收液的烧杯中，常温放置15min。

（5）取出催化剂块体，吹干表面液体，然后放入鼓风式干燥箱中，以8℃/min的速度升温至105℃，干燥2h，然后放入马弗炉内，以4℃/min的速度升温至550℃，保温5h，自然冷却至室温后，检测催化剂块体的脱硝活性和SO₂氧化率，并与浸渍再生前相比较，数据分析结果如表1所示。

实施例3

配制清洗液：称取烷基酚聚氧乙烯醚0.1Kg和十二烷基硫酸铵0.1Kg(0.4%)，称取酸摩尔浓度为0.5mol/L的硫酸49.80Kg(99.6%)，搅拌15分钟，使其混合均匀，配制成50Kg清洗液。

（1）取某厂废弃的脱硝催化剂和脱硝活性由90%降至40%的SCR脱硝整装蜂窝催化剂（150×150×1000mm），用0.2MPa无油干燥压缩空气吹扫30分钟，清除表面和孔内积灰。将吹扫后的催化剂浸泡在50Kg清洗液中，并使清洗液冲刷催化剂20分钟，清除黏结在催化剂上的使催化剂中毒的碱金属和碱土金属，然后将催化剂放入鼓风式干燥箱，以10℃/min的速度升温至100℃，保温2h。

（2）取出废弃的脱硝催化剂，并从中部截取催化剂块体约2500g，用锤子轻微破碎后，放入旋转粉碎机，粉碎约3min，然后停止粉碎机，取出粉料。将粉料放入烧杯中，加入1L40%的氢氧化钠溶液，在180℃油浴下搅拌反应3h。

（3）用氢氧化钠溶液调整pH值至10，再使用真空抽滤设备过滤，得到回收液。按照碱浸粉料中钒总量计算，加入去离子水调整后的钒浓度为4g/L。

（4）将步骤（1）干燥好的失活的蜂窝式SCR催化剂（150×150×1000mm）截成一条催化剂块体（尺寸：3孔×3孔×300mm；质量：110g），浸泡到盛有1L回收液的容器中，常温放置20min。

（5）取出催化剂块体，吹干表面液体，然后放入鼓风式干燥箱中，以8℃/min的速度升温至105℃，干燥2h，然后放入马弗炉内，以4℃/min的速度升温至500℃，保温5h，自然冷却至室温后，检测催化剂块体的脱硝活性和SO₂氧化率，并与浸渍再生前相比较，数据分析结果如表1所示。

实施例4

处理流程和操作条件同实施例1，不同之处在于：步骤（2）加入强碱溶液的同时加入5wt%的双氧水。检测催化剂块体的脱硝活性和SO₂氧化率，数据分析结果如表1所示。

实施例5

处理流程和操作条件同实施例2，不同之处在于：步骤（2）加入强碱溶液的同时加入4wt%的氯酸钾。检测催化剂块体的脱硝活性和SO₂氧化率，数据分析结果如表1所示。

实施例6

处理流程和操作条件同实施例1，不同之处在于：在回收液调配好浓度后，取再生液43Kg，并加入一定量过渡金属盐、稀土金属盐、络合剂和模板剂。具体如下：硝酸铈2.5Kg、硝酸铁2.5Kg，硝酸铁2.5Kg，乙二胺四乙酸1.0Kg，十二烷基硫酸钠1.0Kg。加入后100转/分搅拌120分钟，使其混合均匀，制备获得回收液。检测催化剂块体脱硝活性和SO₂氧化率，数据分析结果如表1所示。

实施例7

处理流程和操作条件同实施例2，不同之处在于：在回收液调配好浓度后，取再生液39Kg，并加入一定量过渡金属盐、稀土金属盐、络合剂和模板剂。具体如下：硝酸铈2.5Kg，硝酸锰5.0Kg，柠檬酸钠2.0Kg和十六烷基三甲基氯化铵1.5Kg，加入后100转/分搅拌90分钟，使其混合均匀，制备获得回收液。检测催化剂块体的脱硝活性和SO₂氧化率，数据分析结果如表1所示。

实施例8

处理流程和操作条件同实施例1，不同之处在于：步骤（2）中采用的强碱为二乙胺，制备获得回收液。检测催化剂块体的脱硝活性和SO₂氧化率，数据分析结果如表1所示。

比较例1

处理流程和操作条件同实施例1，不同之处在于：不采用本发明所述的清洗液，采用CN102059156A所述的清洗液，制备获得回收液。

本发明催化剂脱硝活性测试方法如下：

实验装置由配气系统、流量控制（质量流量计）、气体混合器、气体预热器、催化反应器和烟气分析系统构成。将整装蜂窝催化剂（150×150×1000mm）切割为小型检测块（45×45×50mm），然后将小型检测块放入固定管式反应器。模拟烟道气组成为：NO、NH₃、O₂以及载气N₂组成，混合气体总流量608L/h，空速为6000h^-1，NH₃/NO=1，反应温度控制在350℃。各气体流量由质量流量计和转子流量计控制。气体进入反应器之前先通过气体混合器混合再经过预热器预热。进气口与出气口的NO浓度由烟气分析仪测定。为了消除表面吸附的影响，系统在通气运行稳定20-30分钟开始采集测试。

催化剂的催化活性由NO的脱硝活性反映，NO的脱硝活性由下式计算：

脱硝活性=[(C₀-C)/C₀]×100%。

式中，C₀为NO初始浓度，C为处理后气体中NO浓度。

SO₂/SO₃转化率测试同样基于上述装置，测试温度为350℃。其中SO₂、SO₃含量采用离子色谱法（GB/T-14642）测量，分别采用2%双氧水溶液、10mmolNaOH+1%CH₃CHO溶液吸收混合气中的SO₂、SO₃，双氧水将SO₂氧化为SO₄ ^2-，CH₃CHO与SO₃结合生成络合物，利用离子色谱仪分析吸收液中SO₄ ^2-的含量，并根据烟气流量计算烟气中SO₂、SO₃的浓度，整个检测阶段多次取样测定，结果取平均值。

SO₂/SO₃转化率计算公式为：

SO₂/SO₃conversion=(SO_3o-SO_3i)/SO_2i×100%

其中：SO_3o和SO_3i分别为反应器出口和进口SO₃的浓度，μL/L；SO_2i为反应器进口SO₂的浓度，μL/L。

表1再生催化剂的性能测试结果

根据以上结果可以知道，再生后的催化剂的脱硝率可恢复到90%以上，同时SO₂/SO₃转化率均小于1%，满足工程的要求。另外，由附图1可知，通过实施例1、2、3、6、7的对比可以发现：通过在再生液中加入过渡金属盐、稀土金属盐、络合剂和模板剂等微量组分，不仅可以提高再生催化剂的活性，并且可以拓宽催化剂的反应温度。

Claims (12)

1.一种SCR脱硝催化剂的再生方法，其特征在于包括如下内容：

（1）对废弃和失活的SCR脱硝催化剂进行吹灰、清洗和干燥处理；

（2）将干燥好的废弃SCR脱硝催化剂粉碎，加入质量浓度为10wt%-40wt%的强碱溶液于温度150-200℃下反应3-8小时；

（3）调节步骤（2）反应液的pH值至9-10，过滤分离得到含钨酸钠和钒酸钠的回收液，调整再生液中的钒浓度为2-10g/L；

（4）将步骤（1）干燥好的失活的SCR脱硝催化剂在室温下浸没到步骤（3）调配好浓度的再生液中进行再生，取出后室温放置60min；

（5）步骤（4）的催化剂经干燥、焙烧、冷却后得到再生SCR脱硝催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的SCR脱硝催化剂为钒钨钛体系或钒钼钛体系的蜂窝式或波纹板式脱硝催化剂；所述的废弃的SCR脱硝催化剂是指经反复多次再生循环利用后结构坍塌破损、物理化学性质发生较大的改变，严重失效不适宜再生的催化剂；所述的失活的SCR脱硝催化剂是指是表面结构完整、无破损，与新催化剂相比脱硝活性损失30%-60%的催化剂。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）使用压缩空气吹扫SCR催化剂清除表面和孔内积灰，然后将SCR催化剂置于清洗液中充分洗去催化剂表面的杂质成分，最后将处理后的SCR催化剂放入鼓风式干燥箱中干燥，程序升温至60-120℃干燥2-12小时，升温速度为5-10℃/min，除去催化剂表面和内部残留的清洗液。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）清洗采用的清洗液配方为：占清洗液总质量0.1wt%-5.0wt%的渗透剂，0.1wt%-5.0wt%的表面活性剂，90wt%-99.8wt%的酸、酸的摩尔浓度为0.018-2.0mol/L，调节pH值为2-5。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的渗透剂为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述的表面活性剂为十二烷基硫酸铵、脂肪胺（烷基胺）聚氧乙烯醚、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物的一种或几种；所述的酸选用硫酸、硝酸、盐酸、草酸、柠檬酸中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的渗透剂为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯，表面活性剂十二烷基硫酸铵，酸选用硫酸。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的废弃SCR催化剂与强碱的质量比为10:3-5，强碱为有机强碱或无机强碱。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的强碱为氢氧化钠或二乙胺。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）在加入强碱溶液时，加入2wt%-5wt%的氯酸钾或双氧水。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）过滤后的回收液在使用时加入适量的的过渡金属盐、稀土金属盐、络合剂和模板剂，具体包括占再生液总质量1wt%-10wt%的过渡金属盐，1wt%-10wt%的稀土金属盐，0.5wt%-5.0wt%的络合剂和0.5wt%-5.0wt%的模板剂。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述过渡金属盐选自铜盐、钼盐、镍盐、铁盐、锆盐、锰盐中的一种或几种，优选铁盐；所述稀土金属盐类选自铈盐或镧盐中的一种或两种，优选铈盐；所述络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠或乙二胺四乙酸中的一种或几种，优选为乙二胺四乙酸；所述的模板剂为十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种，优选为十二烷基硫酸钠。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）所述的干燥温度为60-120℃，升温速度为5-8℃/min，干燥时间为2-4h；干燥后的催化剂块体放入马弗炉内，慢速升温至目标温度，然后保温，慢速升温速度为2-6℃/min，目标温度为400-600℃，保温时间为3-5h，然后随炉冷却到室温后得到再生后SCR脱硝催化剂。