CN103143401A - 一种烟气脱硝催化剂在线再生活化液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种烟气脱硝催化剂在线再生活化液及制备方法。所述再生活化液包括：钒酸铵盐0.1～10wt.％；钼酸铵盐或钨酸铵盐0.1～10wt.％；渗透剂和/或表面活性剂0.1～2wt.％；其余为酸和去离子水。本发明排除了有害物质对活化过程的不利影响，可有效补充V2O5和MoO3或WO3，使催化剂的整体活性恢复到原来状态的85％以上，应用于烟道脱硝催化剂的在线再生中再生活化介质消耗小，再生费用低；再生工期短。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，进一步地说，是涉及一种烟气脱硝催化剂在线再生活化液及其制备方法。
背景技术
国家已颁布了更严格的火电厂大气污染物排放标准GB13223-2011，从2012年1月1日开始实行。其中对火电厂大气污染物中氮氧化物的排放限定了更高的标准，所以从2012年起，全国脱硝市场的启动势在必行。
选择性催化还原法(简称SCR法)是国内外火电厂锅炉和其它动力锅炉烟气脱硝的最常用方法(约占总量的90％)，采用向烟道中喷入还原剂并在下游竖直烟道中布置多层催化剂的工艺进行脱硝。催化剂约占整个烟气脱硝运行成本的50％，而催化剂又是消耗品，运行寿命一般在16000-24000小时内。
烟气脱硝催化剂是具有催化活性的蜂窝式、板式、波纹板式长约1米的固体，竖直布满在一个约2米长、1米宽、2米高的钢制箱体中(无上盖，底部有支撑筋)，构成脱硝催化剂模块。在竖直烟道不同标高横断面处布置三或四层钢架，每层钢架上紧凑地摆满脱硝催化剂模块，称为脱硝催化剂层。
脱硝运行时，喷入了选择性还原剂的烟气自上而下，依次穿过各脱硝催化剂层，烟气中的氮氧化物在催化剂活性因子的催化下与还原剂反应生成氮气和水。
昂贵的催化剂运行一段时间后会失效，脱硝催化剂的失效原因主要是以下四大类或它们的组合：
第一类是催化剂表面或孔洞被积灰、硫酸氢氨NH4HSO4、硫酸钙CaSO4、等覆盖和堵塞，阻碍了烟气中还原剂(氨NH3)和氮氧化物气体与固体催化剂中活性成分的接触，相当于催化剂的比表面积减少了。
第二类是催化剂表面或孔洞中的催化剂的活性位被烟气中碱金属(Na和K)、碱土金属(Ca和Ma)、砷As、积碳等占据。
第三类是催化剂表面或孔洞中的五氧化二钒和MoO3或WO3因各种原因导致的部分流失。降低了催化剂的整体活性。
第四类是催化剂因超温导致晶格改性而团聚，失去了活性。
第一、二类失效原因可通过合适的化学药品配方清洗掉覆盖和堵塞物，使活性恢复，即为清洗再生。
第三类失效原因可通过合适的化学药品配方补充五氧化二钒和MoO3或WO3，即为活化再生。
第四类失效原因已不可能通过再生来恢复活性。
对催化剂进行再生是延长其使用寿命、降低脱硝系统运行成本的有效途径。大量科学实验证明，良好的再生，可使失效催化剂恢复到原有活性的85％以上。
国内外现有的脱硝催化剂离线再生方式其操作工序是将催化剂模块吊出烟道，每个催化剂模块分别在再生装置中经历吹灰、清洗、干燥、活化、再干燥多个工序。它的不足之处在于：1、催化剂模块再生前从烟道中拆除吊出到地面，再生后吊入烟道再安装归位，工程量极大；2、因为再生装置能力所限，只能对单个模块逐个再生，每个模块需吊装进出多个再生装置才能完成全部再生工序，每个模块的工序切换需大量繁琐的阀门操作；3、催化剂强度有限，频繁搬运极易破碎，造成投运后烟气阻力大甚至无法运行；4、再生配方是为适用于离线再生方式而筛选的，再生药品消耗大，再生费用高；5、整个再生工期长，不能满足锅炉及时投运的要求。
比如中国专利(申请号200910031206.X，授权公告号CN 101574671A，专利名称：一种SCR脱硝催化剂再生液)提供了一种脱硝催化剂的再生液。是一种清洗与活化同时进行的复合式再生液，没有考虑清洗和活化的目的不同，更没有考虑清洗下来的有害物质对活化过程的不利影响。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种适用于烟气脱硝催化剂在线再生的活化液，是考虑了活化液流速因素、清洗下来的有害物质对活化过程的不利影响因素、清洗和活化过程的相互干扰因素后而筛选的单独活化配方。
活化液以流动方式通过处于烟道内原工作位置的催化剂层，补充因流失而减少的钒、钼或钨组分，提高催化剂的整体活性。其配方组成和参数与离线再生相比有其独特性。
本发明的目的之一是提供一种烟气脱硝催化剂在线再生活化液。
所述活化液包括以下组分：
钒酸铵盐 0.1--10wt.％；
钼酸铵盐或钨酸铵盐 0.1--10wt.％；
渗透剂和/或表面活性剂 0.1--2wt.％；
其余为酸和去离子水。
所述的钒酸铵盐为偏钒酸铵、正钒酸铵、多钒酸铵中的一种或组合。
所述的钼酸铵盐为二钼酸铵、四钼酸铵、七(仲)钼酸铵、八钼酸铵中的一种或组合。
所述的钨酸铵盐为钨酸铵、仲钨酸铵、偏钨酸铵中的一种或组合。
所述钼酸铵盐的优选用量为4～8wt％。钨酸铵盐的优选用量为0.1～5.5wt％。所述渗透剂为阴离子或非离子类渗透剂，优选为耐碱渗透剂异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯(OEP-70)、高温渗透剂烷基酚聚氧乙烯醚(JFC-M)、耐碱渗透剂聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯铵盐(AEP)中的一种或组合。
所述表面活性剂为阴离子或非离子类表面活性剂；优选为十二烷基硫酸铵、脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物(OE-35)中的一种或组合。
所述的酸优选为硫酸、盐酸、草酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸、碳酸中的一种或组合。酸用于调节再生活化液的pH值，其用量以满足不同工艺要求的pH值为准。所述再生活化液的pH值在3-7之间。
所述的渗透剂和/或表面活性剂，是指具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，并能使表面张力显著下降的物质，起到帮助含钒活化液与固体催化剂充分接触的目的。渗透剂和表面活性剂的分子结构具有两亲性：一端为亲水基团，另一端为憎水基团；亲水基团常为极性的基团，如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐，也可是羟基、酰胺基、醚键等；而憎水基团常为非极性烃链，如8个碳原子以上烃链。渗透剂和/或表面活性剂分为离子型渗透剂和/或表面活性剂和非离子型渗透剂和/或表面活性剂等。
所述的活化液适用于对脱硝催化剂进行再生活化，尤其适用于利用在线再生系统和方法对脱硝催化剂进行在线再生活化。如特别适合在中国专利申请201110391919.4涉及的烟气脱硝催化剂的在线再生系统及方法中使用，再生活化介质消耗小，再生费用低；再生工期短。
根据脱硝催化剂失效的主要原因和程度，所述的活化液适合于单独使用，更适合于经清洗液清洗后的脱硝催化剂的活化。
本发明的另一目的是提供所述烟气脱硝催化剂在线再生活化液的制备方法。该方法包括将包含有以上所述钒酸铵盐、钼酸铵盐或钨酸铵盐、渗透剂和/或表面活性剂、酸和水在内的组分，按所述量混合均匀而得所述烟气脱硝催化剂在线再生活化液。
本发明的效果是：
本发明综合考虑到造成催化剂失活的诸多毒化原因和每种毒化原因的严重程度，筛选了具有广泛适应性的特定活化液配方。使用本发明的脱硝催化剂再生活化液配方，排除了各种有害物质对活化过程的不利影响。可有效补充五氧化二钒和MoO3或WO3，使催化剂的整体活性恢复到原来状态的85％以上。
本发明再生活化介质消耗小，再生费用低；再生工期短。特别适合于烟道脱硝催化剂的在线再生系统和方法。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步说明本发明。下述实施例只是一些具体的例子，本发明并不限于下述实施例
实施例中所用原料均为市售。
实施例1：
1、再生活化液的制备：占总量0.2wt.％的偏钒酸盐(NH4)3VO4；占总量1wt.％的钨酸铵；占总量0.1wt.％的耐碱渗透剂OEP-70；占总量0.1wt.％的表面活性剂十二烷基硫酸铵CH3(CH2)11OSO3NH4；其余为去离子水，用硫酸调pH为3，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台上进行活化。
自建的在线动态模拟试验台是按中国专利申请201110391919.4一种烟气脱硝催化剂的在线再生系统及方法建立的系统，由模拟烟道内系统、模拟烟道外系统、连接管道组成，烟道外系统包括再生介质存储或发生部件、再生介质加热部件及再生介质输送部件；烟道内系统包括再生介质分配部件；再生介质分配部件安置在烟道内，能够移动到烟道内的任何催化剂模块的上方位置清洗催化剂模块。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后权威单位送检，测得五氧化二钒和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.6％和6.2％；脱硝率由43％恢复到98％。
测试系统和方法：含有氮氧化物和还原剂的烟气通过装有脱硝催化剂的反应器(模仿真实烟道中的温度、浓度及流速)，反应器出、入口的氮氧化物含量被在线分析仪所测出。
催化剂的脱硝效率评价在自制固定反应床上进行，反应器为不锈钢反应器，采用电加热方式加热。反应前氮氧化物浓度为1000mg/m3，空速GHSV＝4000h-1，测试350℃时的氮氧化物脱除率。原料气及反应尾气中的NO和NO2气体的浓度通过罗斯蒙特NG2000型气体分析仪在线测定。脱硝率计算公式如下：
其中，[NOx]in代表反应器入口中NO和NO2的总浓度，[NOx]out代表反应器出口处NO和NO2的总浓度。
实施例2：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的正钒酸铵(NH4)3VO4；占总量1wt.％的仲钨酸铵；占总量0.1wt.％的耐碱渗透剂AEP；占总量0.5wt.％的表面活性剂脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚；其余为去离子水，用盐酸调pH为3，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.6％和6.3％；脱硝率由43％恢复到95％。
实施例3：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的多钒酸铵(NH4)4V2O7；占总量1wt.％的偏钨酸铵；占总量0.5wt.％的高温渗透剂JFC-M；占总量1wt.％的表面活性剂OE-35；其余为去离子水，用草酸调pH为3，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.7％和6.1％；脱硝率由43％恢复到95％。
实施例4：
1、再生活化液的制备：占总量4wt.％的多钒酸铵(NH4)3V3O9；占总量2wt.％的二钼酸铵(NH4)2Mo2O7；占总量1wt.％的耐碱渗透剂OEP-70；占总量0.1wt.％的表面活性剂脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚；其余为去离子水，用硫酸调pH为5，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.7％和7.8％；脱硝率由41％恢复到89％。
实施例5：
1、再生活化液的制备：占总量6wt.％的偏钒酸铵；占总量2wt.％的四钼酸铵(NH4)2Mo4O13·2H2O；占总量0.1wt.％的耐碱渗透剂AEP；占总量0.5wt.％的表面活性剂十二烷基硫酸铵CH3(CH2)11OSO3NH4；其余为去离子水，用硫酸调pH为7，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.8％和7.9％；脱硝率由41％恢复到87％。
实施例6：
1、再生活化液的制备：占总量6wt.％的正钒酸铵；占总量2wt.％的七钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O；占总量0.5wt.％的高温渗透剂JFC-M；占总量0.1wt.％的表面活性剂OE-35；其余为去离子水，用盐酸调pH为5，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.6％和8.1％；脱硝率由41％恢复到90％。
实施例7：
1、再生活化液的制备：占总量4wt.％的多钒酸铵(NH4)4V2O7；占总量2wt.％的八钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O；占总量0.1wt.％的耐碱渗透剂OEP-70；占总量1wt.％的表面活性剂脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚；其余为去离子水，用盐酸调pH为7，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.4％和8.2％；脱硝率由41％恢复到85％。
实施例8：
1、再生活化液的制备：占总量4wt.％的多钒酸铵(NH4)3V3O9；占总量6wt.％的二钼酸铵(NH4)2Mo2O7；占总量0.5wt.％的耐碱渗透剂AEP；占总量0.5wt.％的脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚、OE-35；其余为去离子水，用柠檬酸调pH为3，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.6％和8.2％；脱硝率由41％恢复到97％。
实施例9：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的偏钒酸铵(NH4)VO3；占总量6wt.％的四钼酸铵(NH4)2Mo4O13·2H2O；占总量1wt.％的高温渗透剂JFC-M；占总量0.1wt.％的十二烷基硫酸铵CH3(CH2)11OSO3NH4、；其余为去离子水，用草酸调pH为7，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.5％和8.1％；脱硝率由41％恢复到96％。
实施例10：
1、再生活化液的制备：占总量6wt.％的正钒酸盐(NH4)3VO4；占总量5wt.％的钨酸铵；占总量0.1wt.％的耐碱渗透剂OEP-70；占总量1wt.％的表面活性剂OE-35；其余为去离子水，用乙二胺四乙酸(EDTA)调pH为3，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.6％和5.9％；脱硝率由43％恢复到91％。
实施例11：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的多钒酸盐(NH4)4V2O7；占总量5wt.％的仲钨酸铵；占总量0.1wt.％的耐碱渗透剂AEP；占总量1wt.％的表面活性剂十二烷基硫酸铵CH3(CH2)11OSO3NH4；其余为去离子水，用草酸调pH为5，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.5％和6.1％；脱硝率由43％恢复到94％。
实施例12：
1、再生活化液的制备：占总量9wt.％的多钒酸铵(NH4)3V3O9；占总量8wt.％的七钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O；占总量1wt.％的高温渗透剂JFC-M；占总量1wt.％的表面活性剂脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚、；其余为去离子水，用碳酸调pH为3，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.6％和8.1％；脱硝率由41％恢复到92％。
实施例13：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的偏钒酸(NH4)VO3；占总量8wt.％的八钼酸铵(NH4)4Mo8O26；占总量0.5wt.％的耐碱渗透剂OEP-70；占总量0.1wt.％的表面活性剂OE-35；其余为去离子水，用碳酸调pH为7，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.6％和7.9％；脱硝率由41％恢复到95％。
实施例14：
1、再生活化液的制备：占总量1wt.％的正钒酸盐(NH4)3VO4；占总量10wt.％的偏钨酸铵；占总量0.1wt.％的耐碱渗透剂AEP；占总量0.5wt.％的表面活性剂十二烷基硫酸铵CH3(CH2)11OSO3NH4；其余为去离子水，用柠檬酸调pH为5，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.6％和6.3％；脱硝率由43％恢复到91％。
实施例15：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的多钒酸盐(NH4)4V2O7；占总量10wt.％的仲钨酸铵；占总量0.1wt.％的高温渗透剂JFC-M；占总量0.5wt.％的表面活性剂脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚；其余为去离子水，用碳酸调pH为5，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得V2O5和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.7％和6.2％；脱硝率由43％恢复到90％。
实施例16：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的偏钒酸(NH4)VO3；占总量6wt.％的七钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O；占总量1wt.％的耐碱渗透剂OEP-70；其余为去离子水，用硫酸调pH为5，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和MoO3含量分别由1.5％和8％降至1.1％和7.4％；脱硝率由90％降至41％(经取样测试)的Ti-V-Mo系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得五氧化二钒和MoO3含量分别由1.1％和7.4％恢复到1.7％和8.0％；脱硝率由41％恢复到95％。
实施例17：
1、再生活化液的制备：占总量2wt.％的偏钒酸(NH4)VO3；占总量5wt.％的仲钨酸铵；占总量1wt.％的表面活性剂十二烷基硫酸铵CH3(CH2)11OSO3NH4；其余为去离子水，用草酸调pH为5，混合均匀。
2、取某厂已运行20000小时，V2O5和WO3含量分别由1.5％和6％降至1.2％和5.3％；脱硝率由90％降至43％(经取样测试)的Ti-V-W系蜂窝式催化剂样品(150*150*1000mm)在自建的在线动态模拟试验台(同实施例1)上进行活化。
活化液的流量：20m3/h(保证进入活化区域内催化剂层的活化液流量，使催化剂层上表面被淹没，且保持灌注量与其自由下落量平衡，从而实现所处理催化剂层在体积上完全充满液体)，压力：大气压；温度：50℃；时间：30min。
3、样品经干燥焙烧后送检，测得V2O5和WO3含量分别由1.2％和5.3％恢复到1.6％和6.1％；脱硝率由43％恢复到94％。
Claims (9)
1.一种烟气脱硝催化剂在线再生活化液，包括以下组分：
钒酸铵盐 0.1～10wt.％；
钼酸铵盐或钨酸铵盐 0.1～10wt.％；
渗透剂和/或表面活性剂 0.1～2wt.％；
其余为酸和去离子水；
所述渗透剂为阴离子或非离子类渗透剂；
所述表面活性剂为阴离子或非离子类表面活性剂。
2.如权利要求1所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液，其特征在于：
所述的钒酸铵盐为偏钒酸铵、正钒酸铵、多钒酸铵中的一种或组合。
3.如权利要求1所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液，其特征在于：
所述的钼酸铵盐为二钼酸铵、四钼酸铵、七(仲)钼酸铵、八钼酸铵中的一种或组合。
4.如权利要求1所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液，其特征在于：
所述的钨酸铵盐为钨酸铵、仲钨酸铵、偏钨酸铵中的一种或组合。
5.如权利要求1所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液，其特征在于：
所述的渗透剂为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或组合；
所述表面活性剂为十二烷基硫酸铵、脂肪胺(烷基胺)聚氧乙烯醚、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物中的一种或组合。
6.如权利要求1所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液，其特征在于：
所述的酸为硫酸、盐酸、草酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸、碳酸中的一种或组合。
7.如权利要求1所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液，其特征在于：
所述钼酸铵盐的用量为4～8wt％；钨酸铵盐的用量为0.1～5.5wt％。
8.如权利要求1～7之任一项所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液，其特征在于：
所述再生活化液的pH值在3～7之间。
9.如权利要求1～8之任一项所述的烟气脱硝催化剂在线再生活化液的制备方法，包括将包含有以上所述钒酸铵盐、钼酸铵盐或钨酸铵盐、渗透剂、表面活性剂、酸和水在内的组分，按所述量混合均匀而得所述烟气脱硝催化剂在线再生活化液。
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