CN101862651B - 用于选择性催化还原氮氧化物的V-Sb-Nb/Ti催化剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于选择性催化还原氮氧化物的V-Sb-Nb/Ti催化剂及制备方法。该催化剂活性组分为：0.1％～5％的V2O5，和0.1％～5％的Sb2O3，和/或0.1％～15％的Nb2O5，采用的载体为TiO2。催化剂采用等体积浸渍法制备得到，其中活性组分Sb2O3的加入包含一步浸渍法和分步浸渍法两种方法，两种方法都可达到理想效果。本催化剂优点在于：1)对氮氧化物的催化还原具有较高的活性和选择性；2)温度适应窗口较宽；3)可以有效提高催化剂抗中毒性能，对恶劣运行工况具有较强的适应性；4)制备工艺简单、成本较低等。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂及制备方法，尤其涉及一种用于选择性催化还原氮氧化物的V-Sb-Nb/Ti催化剂及制备方法。
背景技术
氮氧化物(NOx)是继SO2之后形成酸雨、破坏臭氧层、形成光化学烟雾、影响生态环境和全球变暖的另一个主要原因。随着我国电力工业的发展，氮氧化物的排放逐年增加，引起了国际及国内的高度重视，成为节能减排重点。目前SCR烟气脱硝是国际上商业化应用最成熟的烟道处理技术，而SCR催化剂正是该技术的核心组成部分。
目前广泛研究的SCR催化剂一般是有TiO2作为载体，负载V2O5为主要活性组分的钒钛系SCR催化剂。该类催化剂最佳温度窗口介于320℃～380℃之间，理想情况下脱硝率虽然可以达到90％以上，但是温度窗口限制较大，同时由于烟气中SO2和水蒸气的存在，使得催化剂的实际运行活性和使用寿命很难满足大型工业装置的工艺要求。为加大催化剂使用温度范围，在商用SCR催化剂中除了含有活性物质V2O5外，通常还会添加一定量的WO3作为助催化剂，由于钨的成本高，使得此助催化剂的加入在很大程度上提高了催化剂的制造成本。
针对以上情况，本发明人建立在长期从事烟气脱硫脱硝及烟气选择性催化还原法(SCR)脱硝催化剂研究的基础上，通过低成本Sb2O3和Nb2O5的添加，很大程度上提高了钒钛系SCR催化剂的活性，不仅可以取代或部分WO3以拓展催化剂的使用温度范围，同时能有效降低烟气中SO2和水蒸气对催化剂的负面影响，此外还能抑制NH3的氧化，提高催化剂脱硝选择性，因此，是一种低成本、高性能的新型催化剂。
发明内容
本发明的目的是针对V2O5/TiO2催化剂温度窗口窄、实际运行活性和选择性以及使用寿命难以满足大型工业装置的工艺要求等不足，提供一种用于选择性催化还原氮氧化物的V-Sb-Nb/Ti催化剂及制备方法。
用于选择性催化还原氮氧化物的V-Sb-Nb/Ti催化剂是以质量百分比计组成为：载体TiO275％～99.7％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Sb2O30.1％～5％、活性组分Nb2O50.1％～15％；
或者，载体TiO280％～99.8％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Nb2O50.1％～15％；
或者，载体TiO290％～99.8％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Sb2O30.1％～5％。
用于选择性催化还原氮氧化物的V-Sb-Nb/Ti催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将TiO2在105℃～120℃温度下干燥12h～24h，作为载体；
2)将醋酸锑在10℃～50℃温度下搅拌使之溶于甲醇或酒石酸中，得到溶液；
3)将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后在烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了Sb2O3的二次载体；
4)将偏钒酸铵在50℃～70℃温度下搅拌使之溶于草酸或酒石酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
5)将草酸铌在50℃～70℃温度下搅拌使之溶于去离子水或酒石酸中，得到溶液；
6)将步骤4)得到PH值小于2的溶液、步骤5)得到的溶液、步骤2)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后再烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO275％～99.7％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Sb2O30.1％～5％、活性组分Nb2O50.1％～15％；
或者，将步骤4)得到PH值小于2的溶液、步骤5)得到的溶液和3)得到的二次载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后再烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO275％～99.7％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Sb2O30.1％～5％、活性组分Nb2O50.1％～15％；
或者，将步骤4)得到PH值小于2的溶液、步骤5)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后再烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO280％～99.8％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Nb2O50.1％～15％；
或者，将步骤4)得到PH值小于2的溶液、步骤2)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后再烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO290％～99.8％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Sb2O30.1％～5％；
或者，将步骤4)得到PH值小于2的溶液和步骤3)得到的二次载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀；利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后再烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO290％～99.8％、活性组分V2O50.1％～5％、活性组分Sb2O30.1％～5％。
本发明与现有技术相比具有的有益效果：1)对氮氧化物的催化还原具有较高的活性和选择性；2)温度适应窗口较宽；3)可以有效提高催化剂抗中毒性能，对恶劣运行工况具有较强的适应性；4)制备工艺简单、成本较低等。可广泛应用于烟气选择性催化还原法脱硝过程中氮氧化物的催化还原。
具体实施方式
下面结合实例对本发明作进一步具体的说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
1)将TiO2在120℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将醋酸锑在30℃温度下搅拌使之溶于甲醇中，得到溶液；
3)将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡30min，再用水浴70℃边蒸干边搅拌20min，然后再烘箱中110℃下烘干14h，再在500℃温度条件下煅烧，得到负载了Sb2O3的二次载体；
4)将偏钒酸铵在60℃温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
5)将草酸铌在60℃温度下搅拌使之溶于去离子水中，得到溶液；
6)将步骤4)得到PH值小于2的溶液、步骤5)得到的溶液和步骤3)得到的二次载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡30min，再用水浴70℃边蒸干边搅拌20min，然后再烘箱中110℃下烘14h，再在500℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO299.7％，活性组分V2O50.1％，活性组分Sb2O30.1％，活性组分Nb2O50.1％；
实例2
将实例1中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为75％。
实施例3
1)将TiO2在120℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将醋酸锑在30℃温度下搅拌使之溶于甲醇中，得到溶液；
3)将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡30min，再用水浴70℃边蒸干边搅拌20min，然后再烘箱中110℃下烘干14h，再在500℃温度条件下煅烧，得到负载了Sb2O3的二次载体；
4)将偏钒酸铵在60℃温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
5)将草酸铌在60℃温度下搅拌使之溶于去离子水中，得到溶液；
6)将步骤4)得到PH值小于2的溶液、步骤5)得到的溶液和步骤3)得到的二次载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡30min，再用水浴70℃边蒸干边搅拌20min，然后再烘箱中110℃下烘14h，再在500℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO294.8％，活性组分V2O55％，活性组分Sb2O30.1％，活性组分Nb2O50.1％；
实例4
将实例3中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为96％。
实施例5
1)将TiO2在120℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将醋酸锑在20℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到溶液；
3)将偏钒酸铵在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
4)将草酸铌在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到溶液；
5)将步骤2)得到的溶液、步骤3)得到PH值小于2的溶液、步骤4)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡20min，再用水浴80℃边蒸干边搅拌15min，然后再烘箱中120℃下烘16h，再在550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO288.5％，活性组分V2O51％，活性组分Sb2O30.5％，活性组分Nb2O510％；
实例6
将实例5中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为99％。
实施例7
1)将TiO2在120℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将醋酸锑在20℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到溶液；
3)将偏钒酸铵在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
4)将草酸铌在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到溶液；
5)将步骤2)得到的溶液、步骤3)得到PH值小于2的溶液、步骤4)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡20min，再用水浴80℃边蒸干边搅拌15min，然后再烘箱中120℃下烘16h，再在550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO293.9％，活性组分V2O51％，活性组分Sb2O35％，活性组分Nb2O50.1％；
实例8
将实例7中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为96％。
实施例9
1)将TiO2在120℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将偏钒酸铵在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
3)将草酸铌在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到溶液；
5)将步骤2)得到PH值小于2的溶液、步骤3)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡20min，再用水浴80℃边蒸干边搅拌15min，然后再烘箱中120℃下烘20h，再在400℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO298.9％，活性组分V2O51％，活性组分Nb2O50.1％；
实例10
将实例7中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为90％。
实施例11
1)将TiO2在120℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将偏钒酸铵在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
3)将草酸铌在60℃温度下搅拌使之溶于酒石酸溶液中，得到溶液；
5)将步骤2)得到PH值小于2的溶液、步骤3)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡20min，再用水浴80℃边蒸干边搅拌15min，然后再烘箱中120℃下烘20h，再在400℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO284％，活性组分V2O51％，活性组分Nb2O515％；
实例12
将实例7中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为94％。
实施例13
1)将TiO2在110℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将醋酸锑在20℃温度下搅拌使之溶于甲醇中，得到溶液；
3)将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡15min，再用水浴75℃边蒸干边搅拌30min，然后再烘箱中115℃下烘18h，再在450℃温度条件下煅烧，得到负载了Sb2O3的二次载体；
4)将偏钒酸铵在70℃温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
5)将步骤4)得到PH值小于2的溶液和步骤3)得到的二次载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡15min，再用水浴75℃边蒸干边搅拌30min，然后再烘箱中115℃下烘18h，再在450℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO298.9％，活性组分V2O51％，活性组分Sb2O30.1％；
实例14
将实例9中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为93％。
实施例15
1)将TiO2在110℃温度下干燥12h，作为载体；
2)将醋酸锑在20℃温度下搅拌使之溶于甲醇中，得到溶液；
3)将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡15min，再用水浴75℃边蒸干边搅拌30min，然后再烘箱中115℃下烘18h，再在450℃温度条件下煅烧，得到负载了Sb2O3的二次载体；
4)将偏钒酸铵在70℃温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
5)将步骤4)得到PH值小于2的溶液和步骤3)得到的二次载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡15min，再用水浴75℃边蒸干边搅拌30min，然后再烘箱中115℃下烘18h，再在450℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO294％，活性组分V2O51％，活性组分Sb2O35％；
实例16
将实例11中制的的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至40目之间的催化剂颗粒，取该催化剂颗粒1ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8mm的固定床反应器中进行。NO/N2、NH3/N2、SO2/N2、O2、和N2经质量流量计控制后混合，通过调节微量注射泵的注射量将去离子水注入加热管路汽化来实现水蒸气的加入，得到模拟烟气，组成为0.1％NO、0.1％SO2、10％H2O、0.1％NH3和3％O2，N2为平衡气，空速为30000h-1。反应温度为350℃，NH3/NO为1。气体成分由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT32气体分析仪检测，检测其脱硝效率为92％。
Claims (1)
1.一种用于选择性催化还原氮氧化物的V-Sb-Nb/Ti催化剂，其特征在于以质量百分比计组成为：载体TiO2 75％～99.7％、活性组分V2O5 0.1％～5％、活性组分Sb2O3 0.1％～5％、活性组分Nb2O5 0.1％～15％；
其制备方法步骤如下：
1)将TiO2在105℃～120℃温度下干燥12h～24h，作为载体；
2)将醋酸锑在10℃～50℃温度下搅拌使之溶于甲醇或酒石酸中，得到溶液；
3)将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后在烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了Sb2O3的二次载体；
4)将偏钒酸铵在50℃～70℃温度下搅拌使之溶于草酸或酒石酸溶液中，得到pH值小于2的溶液；
5)将草酸铌在50℃～70℃温度下搅拌使之溶于去离子水或酒石酸中，得到溶液；
6)将步骤4)得到pH值小于2的溶液、步骤5)得到的溶液、步骤2)得到的溶液和步骤1)得到的载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后再烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO2 75％～99.7％、活性组分V2O5 0.1％～5％、活性组分Sb2O3 0.1％～5％、活性组分Nb2O5 0.1％～15％；
或者，将步骤4)得到pH值小于2的溶液、步骤5)得到的溶液和3)得到的二次载体采用等体积浸渍法混合搅拌均匀，利用超声波清洗仪超声震荡10～60min，再用水浴70～90℃边蒸干边搅拌10～60min，然后再烘箱中105～125℃下烘12～24h，再在400℃～550℃温度条件下煅烧，得到负载了V2O5和Sb2O3和Nb2O5的选择性催化还原法脱硝催化剂，以质量百分比计催化剂组成为：载体TiO2 75％～99.7％、活性组分V2O5 0.1％～5％、活性组分Sb2O3 0.1％～5％、活性组分Nb2O5 0.1％～15％。
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Application publication date: 20101020 Assignee: RAGA Technology Co., Ltd Assignor: Zhejiang University Contract record no.: 2014330000426 Denomination of invention: V-Sb-Nb/Ti catalyst for selective catalytic reduction of nitrogen oxides and process for preparing same Granted publication date: 20120523 License type: Common License Record date: 20141124 |
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