CN105694361A - 高性能含氮酚醛树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高性能含氮酚醛树脂,含氮酚醛树脂包括以下组分:A组份,B组份,C组份,催化剂,增稠剂,润滑剂,固化促进剂,固化剂;本发明还涉及一种高性能含氮酚醛树脂的制备方法,该制备方法操作简单易行,安全环保,制备的含氮酚醛树脂优异的阻燃性、较高热稳定性、良好机械性能和电气性能。
Description
技术领域
本发明属于酚醛树脂的制备领域,具体涉及一种高性能含氮酚醛树脂及其制备方法。
背景技术
随着信息化时代的到来,电子元器件已经入高集成度、高可靠性的新阶段,安装他们必须的基板-印刷电板已成为大多数电子产品不可缺少的重要组成部件,作为印刷电路板制造中的主要基板材料,覆铜板起着导电、绝缘和支撑三个主要功能,印刷电路板的物理性能、可加工性和成本等主要依赖于基板材料,根据所用基体树脂的不同,覆铜板可以分为酚醛树脂基、环氧树脂基、聚酯基和聚酰亚胺基等多种类型。
由酚类与醛类化合物缩聚而成的树脂称为酚醛树脂,因其原材料来源丰富、价格低廉、生产工艺简单,其制品具有优良的机械性、耐热性、尺寸稳定性、阻燃性及低烟雾性;因此在电器及电子领域获得广泛应用,由于传统含氮酚醛树脂的合成工艺不稳定,聚合物的含氮量较低,阻燃性不佳,往往需要添加无机阻燃剂进行协同阻燃才能达到理想的阻燃性能,而无机阻燃剂添加过量,将会导致其力学性能下降,综合性能不理想,开发出一种操作工艺简单方便,较容易控制反应终点,反应温度适中,聚合物的产率较高,含氮量较高的酚醛树脂是本技术领域人员亟需解决的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服现有技术的缺点,提供一种高性能含氮酚醛树脂及其制备方法,该制备方法操作简单易行,安全环保,制备的含氮酚醛树脂优异的阻燃性、较高热稳定性、良好机械性能和电气性能。
为了解决以上技术问题,本发明提供一种高性能含氮酚醛树脂,含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:
A组份:4-8份
B组份:5-15份
C组份:40-60份
催化剂:20-30份
增稠剂:1-2份
润滑剂:0.5-0.8份
固化促进剂:0.5-1.0份
固化剂:2-5份;
A组份按质量份数计包括以下组分:对位含氮酚醛树脂:40-60份,三氯氧磷:10-14份,缚酸剂:1-3份;
对位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:70-80份,苯酚:50-60份,三聚氰胺:10-30份,氨水:5-8份;缚酸剂为三乙胺;
B组份按质量份数计包括以下组分:邻位含氮酚醛树脂:70-85份,阻燃剂:20-37份,溶剂:24-40份;
邻位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:20-40份,苯酚:30-50份,三聚氰胺:8-15份,氧化镁:5-8份,多羟甲基三聚氰胺:20-30份;阻燃剂为9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物;溶剂为乙二醇单甲醚;
C组份按质量份数计包括以下组分:三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂:25-27份,改性剂:20-27份,增强剂:20-25份,填料:7-9份;
改性剂为二甲苯甲醛树脂;增强剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;填料为二氧化硅;
其中,催化剂为氢氧化钠;增稠剂为邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯或邻苯二甲酸二丁酯中的一种;润滑剂为硬脂酸盐、硅油、聚乙烯蜡、全精炼石蜡中的一种;固化促进剂为三苯基膦;固化剂为2-甲基咪唑、六次甲基四胺、2-乙基-4甲基咪唑中的一种。
本发明进一步限定的技术方案是:
进一步的,前述高性能含氮酚醛树脂中,对位含氮酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(1)将三聚氰胺、三分之一量的甲醛依次加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,用部分氨水调节pH值为8-9,在温度为40-60℃反应至体系透明,得到多羟甲基三聚氰胺树脂;
(2)将苯酚、剩余量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,并升温至80-85℃,保持1-1.5h,然后升温至115-120℃,保温0.5-1h,再用剩余氨水调节反应体系的pH值为9,降温至90-100℃,再向其中滴加上述步骤(1)中制备好的多羟甲基三聚氰胺,反应3-4h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到对位含氮酚醛树脂。
前述高性能含氮酚醛树脂中,邻位含氮酚醛树脂的制备方法具体如下:
将苯酚、三分之二量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口瓶中,用硫酸溶液调节反应体系pH为5-6,加入MgO,升温至90-95℃,并在该温度下保持2-3h,用Mg(OH)2调节溶液的pH值为8-9,再向其中滴加多羟甲基三聚氰胺,反应5-6h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到邻位含氮酚醛树脂。
前述高性能含氮酚醛树脂中,三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂的制备方法,具体制备步骤如下:
(a)将三聚氰胺和甲醛加入到三口烧瓶中,用三乙醇胺调节pH至7.5-8.5,水浴加热,反应温度为60-75℃,直至反应溶液变透明澄清取出,冷却备用;
(b)将双酚A和甲醛加入三口烧瓶中,加入蒸馏水,并用草酸调节pH值为5-6,水浴加热保持在85-100℃,反应1-1.5h,用冷水水浴中至反应,倒出上层酸水,再依次加入甲基异丁基酮,丙酮和水,搅拌后倒入烧杯中静置分层,将上层树脂倒回三口瓶中,再加入上述步骤(a)的混合液,水浴加热保持在85-90℃,反应30-50min后转入真空脱水干燥,当料温上升至出料温度时,停止抽真空,出料并冷却至常温,即得到三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂。
本发明还设计了一种高性能含氮酚醛树脂的制备方法,具体步骤如下:
先将A组份中的对位含氮酚醛树脂加入三口烧杯中,并向三口烧瓶中先后加入三氯氧磷及缚酸剂,充分搅拌混合均匀,然后将B组份中的邻位酚醛树脂加入到三口烧瓶中,并升温至80-90℃,搅拌30-50min,搅拌速度为100-150r/min,然后依次加入阻燃剂及溶剂,搅拌混合均匀,搅拌后加入C组份中的三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂继续升温至95-100℃,保温1.5-2h,然后加入改性剂、增强剂及填料进一步搅拌混合均匀,最后向三口烧瓶中加入催化剂、润滑剂及增稠剂,继续搅拌20-30min得到混合物,搅拌速度为200-300r/min,然后将混合好的固化促进剂及固化剂加入混合物中,室温下即可得到该高性能含氮酚醛树脂。
本发明的有益效果是:
(1)本发明制备的高性能含氮酚醛树脂具有优异的阻燃性、较高热稳定性、良好机械性能和电气性能。
(2)本发明制备的高性能含氮酚醛树脂,不含卤素,具有辅助阻燃性,在燃烧过程中具有少烟、无毒、低热释放、对热和紫外线稳定、环保等性能。
(3)本发明在制备高性能含氮酚醛树脂过程中,反应条件温和,操作方便,在制备和使用过程中不会产生有毒气体和腐蚀气体,符合环保要求。
(4)本发明由A、B、C三种组份混合而成,三种树脂进行一定比例的复合,解决了单一的含氮酚醛树脂因含氮量的限制而阻燃效率不理想,与其他酚醛树脂相溶性差,在基材中分散差,添加后导致粘度增大等不足。
(5)本发明在制备对位含氮酚醛树脂的过程中,使用了氨水作为催化剂,相对于氢氧化钠催化合成树脂,由于需中和生成钠盐,使树脂电性能下降,而相对于以氢氧化钡作催化剂催化合成树脂时,需要在反应结束后通入CO2,使催化剂与CO2生成碳酸钡沉淀,从而降低树脂的产率,本发明中以氨水为催化剂,性质温和,同时氨水在树脂脱水过程中除去,故效果较佳,氨水催化性能温和,树脂的产率和选择性较高,同时氨水在树脂脱水过程中容易除去,操作方便。
(6)本发明在制备邻位含氮酚醛树脂过程中,使用了MgO作为合成邻位含氮酚醛树脂催化剂,这是因为碱土金属氧化物在酸性溶液中能形成邻位含氮酚醛树脂,其络合性越强,越有利于邻位产物的生成。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供一种高性能含氮酚醛树脂,含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:
A组份:4份
B组份:9份
C组份:50份
催化剂:20份
增稠剂:1份
润滑剂:0.5份
固化促进剂:1.0份
固化剂:2份;
A组份按质量份数计包括以下组分:对位含氮酚醛树脂:40份,三氯氧磷:14份,缚酸剂:2份;
对位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:75份,苯酚:60份,三聚氰胺:10份,氨水:8份;缚酸剂为三乙胺;
B组份按质量份数计包括以下组分:邻位含氮酚醛树脂:85份,阻燃剂:20份,溶剂:32份;
邻位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:20份,苯酚:40份,三聚氰胺:8份,氧化镁:5份,多羟甲基三聚氰胺:25份;阻燃剂为9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物;溶剂为乙二醇单甲醚;
C组份按质量份数计包括以下组分:三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂:25份,改性剂:24份,增强剂:20份,填料:8份;
改性剂为二甲苯甲醛树脂;增强剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;填料为二氧化硅;
其中,催化剂为氢氧化钠;增稠剂为邻苯二甲酸二辛酯;润滑剂为硅油;固化促进剂为三苯基膦;固化剂为2-甲基咪唑。
对位含氮酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(1)将三聚氰胺、三分之一量的甲醛依次加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,用部分氨水调节pH值为8,在温度为50℃反应至体系透明,得到多羟甲基三聚氰胺树脂;
(2)将苯酚、剩余量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,并升温至85℃,保持1h,然后升温至115℃,保温1h,再用剩余氨水调节反应体系的pH值为9,降温至95℃,再向其中滴加上述步骤(1)中制备好的多羟甲基三聚氰胺,反应3h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到对位含氮酚醛树脂。
邻位含氮酚醛树脂的制备方法具体如下:
将苯酚、三分之二量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口瓶中,用硫酸溶液调节反应体系pH为5,加入MgO,升温至90℃,并在该温度下保持3h,用Mg(OH)2调节溶液的pH值为9,再向其中滴加多羟甲基三聚氰胺,反应6h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到邻位含氮酚醛树脂。
三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(a)将三聚氰胺和甲醛加入到三口烧瓶中,用三乙醇胺调节pH至8.5,水浴加热,反应温度为60℃,直至反应溶液变透明澄清取出,冷却备用;
(b)将双酚A和甲醛加入三口烧瓶中,加入蒸馏水,并用草酸调节pH值为5,水浴加热保持在100℃,反应1.2h,用冷水水浴中至反应,倒出上层酸水,再依次加入甲基异丁基酮,丙酮和水,搅拌后倒入烧杯中静置分层,将上层树脂倒回三口瓶中,再加入上述步骤(a)的混合液,水浴加热保持在85℃,反应40min后转入真空脱水干燥,当料温上升至出料温度时,停止抽真空,出料并冷却至常温,即得到三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂。
上述高性能含氮酚醛树脂的制备方法,具体步骤如下:
先将A组份中的对位含氮酚醛树脂加入三口烧杯中,并向三口烧瓶中先后加入三氯氧磷及缚酸剂,充分搅拌混合均匀,然后将B组份中的邻位酚醛树脂加入到三口烧瓶中,并升温至90℃,搅拌30min,搅拌速度为125r/min,然后依次加入阻燃剂及溶剂,搅拌混合均匀,搅拌后加入C组份中的三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂继续升温至100℃,保温2h,然后加入改性剂、增强剂及填料进一步搅拌混合均匀,最后向三口烧瓶中加入催化剂、润滑剂及增稠剂,继续搅拌25min得到混合物,搅拌速度为200r/min,然后将混合好的固化促进剂及固化剂加入混合物中,室温下即可得到该高性能含氮酚醛树脂。
实施例2
本实施例提供一种高性能含氮酚醛树脂,含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:
A组份:8份
B组份:5份
C组份:60份
催化剂:30份
增稠剂:2份
润滑剂:0.6份
固化促进剂:0.5份
固化剂:3份;
A组份按质量份数计包括以下组分:对位含氮酚醛树脂:60份,三氯氧磷:10份,缚酸剂:1份;
对位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:70份,苯酚:50份,三聚氰胺:30份,氨水:5份;缚酸剂为三乙胺;
B组份按质量份数计包括以下组分:邻位含氮酚醛树脂:70份,阻燃剂:37份,溶剂:24份;
邻位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:30份,苯酚:30份,三聚氰胺:15份,氧化镁:8份,多羟甲基三聚氰胺:20份;阻燃剂为9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物;溶剂为乙二醇单甲醚;
C组份按质量份数计包括以下组分:三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂:27份,改性剂:20份,增强剂:25份,填料:7份;
改性剂为二甲苯甲醛树脂;增强剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;填料为二氧化硅;
其中,催化剂为氢氧化钠;增稠剂为邻苯二甲酸二丁酯;润滑剂为硬脂酸盐;固化促进剂为三苯基膦;固化剂为2-乙基-4甲基咪唑。
对位含氮酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(1)将三聚氰胺、三分之一量的甲醛依次加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,用部分氨水调节pH值为9,在温度为40℃反应至体系透明,得到多羟甲基三聚氰胺树脂;
(2)将苯酚、剩余量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,并升温至80℃,保持1.5h,然后升温至120℃,保温0.5h,再用剩余氨水调节反应体系的pH值为9,降温至90℃,再向其中滴加上述步骤(1)中制备好的多羟甲基三聚氰胺,反应4h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到对位含氮酚醛树脂。
邻位含氮酚醛树脂的制备方法具体如下:
将苯酚、三分之二量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口瓶中,用硫酸溶液调节反应体系pH为6,加入MgO,升温至95℃,并在该温度下保持2h,用Mg(OH)2调节溶液的pH值为8,再向其中滴加多羟甲基三聚氰胺,反应5h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到邻位含氮酚醛树脂。
三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(a)将三聚氰胺和甲醛加入到三口烧瓶中,用三乙醇胺调节pH至7.5,水浴加热,反应温度为75℃,直至反应溶液变透明澄清取出,冷却备用;
(b)将双酚A和甲醛加入三口烧瓶中,加入蒸馏水,并用草酸调节pH值为5,水浴加热保持在85℃,反应1h,用冷水水浴中至反应,倒出上层酸水,再依次加入甲基异丁基酮,丙酮和水,搅拌后倒入烧杯中静置分层,将上层树脂倒回三口瓶中,再加入上述步骤(a)的混合液,水浴加热保持在90℃,反应30min后转入真空脱水干燥,当料温上升至出料温度时,停止抽真空,出料并冷却至常温,即得到三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂。
上述高性能含氮酚醛树脂的制备方法,具体步骤如下:
先将A组份中的对位含氮酚醛树脂加入三口烧杯中,并向三口烧瓶中先后加入三氯氧磷及缚酸剂,充分搅拌混合均匀,然后将B组份中的邻位酚醛树脂加入到三口烧瓶中,并升温至80℃,搅拌40min,搅拌速度为100r/min,然后依次加入阻燃剂及溶剂,搅拌混合均匀,搅拌后加入C组份中的三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂继续升温至95℃,保温1.5h,然后加入改性剂、增强剂及填料进一步搅拌混合均匀,最后向三口烧瓶中加入催化剂、润滑剂及增稠剂,继续搅拌30min得到混合物,搅拌速度为300r/min,然后将混合好的固化促进剂及固化剂加入混合物中,室温下即可得到该高性能含氮酚醛树脂。
实施例3
本实施例提供一种高性能含氮酚醛树脂,含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:
A组份:6份
B组份:15份
C组份:40份
催化剂:25份
增稠剂:1份
润滑剂:0.8份
固化促进剂:1.0份
固化剂:5份;
A组份按质量份数计包括以下组分:对位含氮酚醛树脂:50份,三氯氧磷:12份,缚酸剂:3份;
对位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:80份,苯酚:55份,三聚氰胺:20份,氨水:6份;缚酸剂为三乙胺;
B组份按质量份数计包括以下组分:邻位含氮酚醛树脂:80份,阻燃剂:30份,溶剂:40份;
邻位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:40份,苯酚:50份,三聚氰胺:11份,氧化镁:7份,多羟甲基三聚氰胺:30份;阻燃剂为9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物;溶剂为乙二醇单甲醚;
C组份按质量份数计包括以下组分:三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂:26份,改性剂:27份,增强剂:22份,填料:9份;
改性剂为二甲苯甲醛树脂;增强剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;填料为二氧化硅;
其中,催化剂为氢氧化钠;增稠剂为磷酸三甲苯酯;润滑剂为聚乙烯蜡;固化促进剂为三苯基膦;固化剂为六次甲基四胺。
对位含氮酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(1)将三聚氰胺、三分之一量的甲醛依次加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,用部分氨水调节pH值为8,在温度为60℃反应至体系透明,得到多羟甲基三聚氰胺树脂;
(2)将苯酚、剩余量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,并升温至82℃,保持1.2h,然后升温至118℃,保温0.8h,再用剩余氨水调节反应体系的pH值为9,降温至100℃,再向其中滴加上述步骤(1)中制备好的多羟甲基三聚氰胺,反应3h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到对位含氮酚醛树脂。
邻位含氮酚醛树脂的制备方法具体如下:
将苯酚、三分之二量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口瓶中,用硫酸溶液调节反应体系pH为5,加入MgO,升温至93℃,并在该温度下保持2h,用Mg(OH)2调节溶液的pH值为9,再向其中滴加多羟甲基三聚氰胺,反应6h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到邻位含氮酚醛树脂。
三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(a)将三聚氰胺和甲醛加入到三口烧瓶中,用三乙醇胺调节pH至8,水浴加热,反应温度为70℃,直至反应溶液变透明澄清取出,冷却备用;
(b)将双酚A和甲醛加入三口烧瓶中,加入蒸馏水,并用草酸调节pH值为5,水浴加热保持在85℃,反应1.5h,用冷水水浴中至反应,倒出上层酸水,再依次加入甲基异丁基酮,丙酮和水,搅拌后倒入烧杯中静置分层,将上层树脂倒回三口瓶中,再加入上述步骤(a)的混合液,水浴加热保持在88℃,反应50min后转入真空脱水干燥,当料温上升至出料温度时,停止抽真空,出料并冷却至常温,即得到三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂。
上述高性能含氮酚醛树脂的制备方法,具体步骤如下:
先将A组份中的对位含氮酚醛树脂加入三口烧杯中,并向三口烧瓶中先后加入三氯氧磷及缚酸剂,充分搅拌混合均匀,然后将B组份中的邻位酚醛树脂加入到三口烧瓶中,并升温至85℃,搅拌50min,搅拌速度为150r/min,然后依次加入阻燃剂及溶剂,搅拌混合均匀,搅拌后加入C组份中的三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂继续升温至98℃,保温1.8h,然后加入改性剂、增强剂及填料进一步搅拌混合均匀,最后向三口烧瓶中加入催化剂、润滑剂及增稠剂,继续搅拌20min得到混合物,搅拌速度为250r/min,然后将混合好的固化促进剂及固化剂加入混合物中,室温下即可得到该高性能含氮酚醛树脂。
除上述实施例外,本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明要求的保护范围。
Claims (5)
1.一种高性能含氮酚醛树脂,其特征在于,所述的含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:
A组份:4-8份
B组份:5-15份
C组份:40-60份
催化剂:20-30份
增稠剂:1-2份
润滑剂:0.5-0.8份
固化促进剂:0.5-1.0份
固化剂:2-5份;
所述的A组份按质量份数计包括以下组分:对位含氮酚醛树脂:40-60份,三氯氧磷:10-14份,缚酸剂:1-3份;
所述的对位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:70-80份,苯酚:50-60份,三聚氰胺:10-30份,氨水:5-8份;所述缚酸剂为三乙胺;
所述B组份按质量份数计包括以下组分:邻位含氮酚醛树脂:70-85份,阻燃剂:20-37份,溶剂:24-40份;
所述的邻位含氮酚醛树脂按质量份数计包括以下组分:甲醛:20-40份,苯酚:30-50份,三聚氰胺:8-15份,氧化镁:5-8份,多羟甲基三聚氰胺:20-30份;所述的阻燃剂为9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物;所述的溶剂为乙二醇单甲醚;
所述C组份按质量份数计包括以下组分:三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂:25-27份,改性剂:20-27份,增强剂:20-25份,填料:7-9份;
所述的改性剂为二甲苯甲醛树脂;所述的增强剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;所述的填料为二氧化硅;
其中,所述的催化剂为氢氧化钠;所述的增稠剂为邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯或邻苯二甲酸二丁酯中的一种;所述的润滑剂为硬脂酸盐、硅油、聚乙烯蜡、全精炼石蜡中的一种;所述的固化促进剂为三苯基膦;所述固化剂为2-甲基咪唑、六次甲基四胺、2-乙基-4甲基咪唑中的一种。
2.根据权利要求1所述的高性能含氮酚醛树脂,其特征在于:所述对位含氮酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(1)将三聚氰胺、三分之一量的甲醛依次加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,用部分氨水调节pH值为8-9,在温度为40-60℃反应至体系透明,得到多羟甲基三聚氰胺树脂;
(2)将苯酚、剩余量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中,并升温至80-85℃,保持1-1.5h,然后升温至115-120℃,保温0.5-1h,再用剩余氨水调节反应体系的pH值为9,降温至90-100℃,再向其中滴加上述步骤(1)中制备好的多羟甲基三聚氰胺,反应3-4h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到对位含氮酚醛树脂。
3.根据权利要求1所述的高性能含氮酚醛树脂,其特征在于:所述邻位含氮酚醛树脂的制备方法具体如下:
将苯酚、三分之二量的甲醛加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口瓶中,用硫酸溶液调节反应体系pH为5-6,加入MgO,升温至90-95℃,并在该温度下保持2-3h,用Mg(OH)2调节溶液的pH值为8-9,再向其中滴加多羟甲基三聚氰胺,反应5-6h,同时继续减压脱水,反应结束后冷却至室温,即得到邻位含氮酚醛树脂。
4.根据权利要求1所述的高性能含氮酚醛树脂,其特征在于,所述的三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂的制备方法具体步骤如下:
(a)将三聚氰胺和甲醛加入到三口烧瓶中,用三乙醇胺调节pH至7.5-8.5,水浴加热,反应温度为60-75℃,直至反应溶液变透明澄清取出,冷却备用;
(b)将双酚A和甲醛加入三口烧瓶中,加入蒸馏水,并用草酸调节pH值为5-6,水浴加热保持在85-100℃,反应1-1.5h,用冷水水浴中至反应,倒出上层酸水,再依次加入甲基异丁基酮,丙酮和水,搅拌后倒入烧杯中静置分层,将上层树脂倒回三口瓶中,再加入上述步骤(a)的混合液,水浴加热保持在85-90℃,反应30-50min后转入真空脱水干燥,当料温上升至出料温度时,停止抽真空,出料并冷却至常温,即得到三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂。
5.如权利要求1所述的高性能含氮酚醛树脂的制备方法,其特征在于,具体制备步骤如下:
先将A组份中的对位含氮酚醛树脂加入三口烧杯中,并向三口烧瓶中先后加入三氯氧磷及缚酸剂,充分搅拌混合均匀,然后将B组份中的邻位酚醛树脂加入到三口烧瓶中,并升温至80-90℃,搅拌30-50min,搅拌速度为100-150r/min,然后依次加入阻燃剂及溶剂,搅拌混合均匀,搅拌后加入C组份中的三聚氰胺甲醛-双酚A酚醛树脂继续升温至95-100℃,保温1.5-2h,然后加入改性剂、增强剂及填料进一步搅拌混合均匀,最后向三口烧瓶中加入催化剂、润滑剂及增稠剂,继续搅拌20-30min得到混合物,搅拌速度为200-300r/min,然后将混合好的固化促进剂及固化剂加入混合物中,室温下即可得到该高性能含氮酚醛树脂。
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