CN105473759A - Fe-Co系合金溅射靶材和软磁性薄膜层、以及使用它的垂直磁记录介质 - Google Patents

Fe-Co系合金溅射靶材和软磁性薄膜层、以及使用它的垂直磁记录介质 Download PDF

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Abstract

本发明的靶材是由从Nb、Ta、Mo和W中选择的至少一种M元素,以及作为Fe和Co中的一种或两种和不可避免的杂质的余量构成,并且,满足下式(1):(Fex-Co100-x)100-YMY…(1)[式中,原子比为0≤X≤100和4≤Y≤28。]的Fe-Co系合金所构成的溅射靶材,溅射靶材的显微组织具有以Fe和Co为主体的相,和包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相,使Fe和Co中的一种或两种和M元素构成的金属间化合物相网状生长,包围、断开以Fe和Co为主体的相使之孤立,因金属间化合物相而孤立的以Fe和Co为主体的相的数量在所述溅射靶材中,在每10000μm2中存在300个以上。

Description

Fe-Co系合金溅射靶材和软磁性薄膜层、以及使用它的垂直磁记录介质
关联申请的相互参照
本申请基于2013年8月15日申请的日本国专利申请2013-168787号主张优先权,其全部公开内容通过参照被编入本说明书中。
技术领域
本发明涉及Fe-Co系合金溅射靶材和软磁性薄膜层、以及使用它的垂直磁记录介质。
背景技术
近年来,磁记录技术的进步显著,为了使驱动大容量化,磁记录介质的记录高密度化日益推进,能够由以往普及的面内磁记录介质实现更高的记录密度,垂直磁记录方式得到实用化。所谓垂直磁记录方式,是对于垂直磁记录介质的磁性膜中的介质面,以沿垂直方向取向的方式形成易磁化轴,是适于高记录密度的方法。而且,在垂直磁记录方式中,开发出具有提高了记录灵敏度的磁记录膜层和软磁性膜层的双层记录介质。该磁记录膜层一般来说使用的是CoCrPt-SiO2系合金。
另一方面,软磁性膜层如日本特开2006-294090号公报(专利文献1)所公开的,提出有Fe-Co系合金膜。在此专利文献1中,为了使膜构造为非晶或微晶,而在Fe和Co中添加20原子%以上的Si、Ni、Ta、Nb、Zr、Ti、Cr和/或Mo。
另外,如日本特开2010-18884号公报(专利文献2)所公开的,提出有一种Fe-Co系合金系的溅射靶材,是(Fe-20~80Co)-4~25Nb或Ta的组成的经过急冷凝固工序的溅射靶材,金属间化合物相的尺寸以最大内接圆的直径计为10μm以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-294090号公报
专利文献2:日本特开2010-18884号公报
为了形成上述这样的Fe-Co系合金膜,需要对应的Fe-Co系溅射靶材。但是,在实现上述这样的膜组成的溅射靶材,特别是专利文献2所公开的具有(Fe-20~80Co)-4~25Nb或Ta的组成的溅射靶材中,具有反映急冷凝固时所形成的枝晶组织的,最大内接圆的直径为10μm以下的尺寸的金属间化合物相,因此存在溅射时发生微粒这样的问题。
如果是通常情况,如专利文献2公开的,图1、3、5、6和7所示这样的含有Nb和Ta的金属间化合物,被断开成含有Fe和Co之中一种或两种的相。即,含有Nb和Ta的金属间化合物被以Fe和Co为主体的相包围、断开。该被断开的含有Nb和Ta的金属间化合物相,被认为是在靶材的溅射时发生的微粒的原因。
发明内容
为了消除上述这样的问题,发明人等进行了潜心开发,其结果发现,通过调整溅射靶材的显微组织,可抑制溅射中的微粒发生,从而达成发明。
根据本发明的一个方式,提供一种由如下Fe-Co系合金构成的溅射靶材,其作为M元素含有Nb、Ta、Mo、W中的一种或两种以上,余量由Fe和Co中的一种或两种以及不可避免的杂质构成,且满足原子比为0≤X≤100,4≤Y≤28的下式(1),其特征在于,该溅射靶材的显微组织具有以Fe和Co为主体的相、和包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相,使包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相网状地生长,包围、断开以Fe和Co为主体的相而使之孤立。
(FeX-Co100-X)100-YMY…(1)
根据本发明的另一方式,提供一种溅射靶材,由如下Fe-Co系合金构成,
其由从Nb、Ta、Mo和W中选择的至少一种M元素,以及作为Fe和Co中的一种或两种和不可避免的杂质的余量构成,并且,
满足下式(1):
(FeX-Co100-X)100-YMY…(1)
[式中,原子比为0≤X≤100和4≤Y≤28。],
其中,所述溅射靶材的显微组织具有以Fe和Co为主体的相、和包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相,
使由所述包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相网状地生长,包围、断开所述以Fe和Co为主体的相而使之孤立,
因所述金属间化合物相而孤立的所述以Fe和Co为主体的相的数量在所述溅射靶材中,在每10000μm2中存在300个以上。
根据本发明又一方式,提供一种制造方法,是由Fe-Co系合金构成的溅射靶材的制造方法,其中包括如下工序:
准备Fe-Co系合金的粉末的工序,该Fe-Co系合金的粉末由从Nb、Ta、Mo和W中选择的至少一种M元素,以及
作为Fe和Co中的一种或两种和不可避免的杂质的余量构成,并且,满足下式(1):
(FeX-Co100-X)100-YMY…(1)
[式中,原子比为0≤X≤100和4≤Y≤28。];和
将所述粉末以成形温度1000~1200℃、成形压力90~150MPa、和保持时间5~10小时进行加压烧结的工序。
根据本发明再一方式,提供一种软磁性薄膜层,其特征在于,由上述任意一种Fe-Co-M系合金所构成的溅射靶材形成。
根据本发明再一方式,提供一种垂直磁记录介质,其特征在于,使用上述的软磁性薄膜层而成。
根据本发明,能够提供可进行稳定的磁控管溅射,抑制了微粒的发生的软磁性膜成形用的Fe-Co系合金溅射靶材,能够制造如垂直磁记录介质这样需要Fe-Co系合金的软磁性膜的工业制品。
附图说明
图1是表示本发明例(表1,No.1)的Fe-Co系合金的显微组织的扫描型电子显微镜照片的拍摄10个视野之内的1个视野的图。
图2是表示本发明的范围外的Fe-Co系合金的显微组织的扫描型电子显微镜照片的拍摄10个视野之内的1视野的图。
具体实施方式
以下,说明关于本发明的限定理由。
在本发明的Fe-Co-M合金中,原子比的组成式由(FeX-Co100-X)100-YMY,0≤x≤100,4≤y≤28表示。关于X没有限定,靶中含有Co和Fe任意一种或两种即可。作为软磁性薄膜层使用时,虽然理由不清楚,但因为在经验上能够良好地取得特性,所以X的值优选为20~80,更优选为25~75。
另外,M元素为Ta、Nb、Mo和W,使其添加量y为4≤y≤28的理由在于,通过在此范围添加M元素,具有使薄膜的非晶化促进的效果。另一方面,M元素在与Fe、Co之间使金属化合物相网状地生长,使Co、Fe相断开。Y为4以上时其效果充分。另一方面,如果Y在28以下,则可维持Fe和Co中的一种或两种的相被包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物断开的效果。因此,使其范围为4~28。Y的值优选为10~25,更优选为15~23。
将M元素限定为Ta、Nb、Mo和W的理由在于,其是与Fe和Co结合而形成易产生微粒的金属间化合物的金属。即,以(Fe-20~80Co)-4~25Ta,或Nb、Mo和W的组成的靶材使化合物网状地生长,断开Co、Fe,消除孤立的CoFe-Ta(Nb、Mo、W)化合物,CoFe-Ta(Nb、Mo、W)化合物之间的连结变强,溅射时难以作为微粒飞出。
一般来说,在Fe-Co-M合金的熔化凝固组织中,M元素与Fe、Co形成金属间化合物相而存在于基体中。该金属间化合物相的形态、分散根据靶材的制造方法而变化,很大程度影响到靶材的溅射时发生的微粒量。特别是通过使含有M元素的金属间化合物相作为Fe2M、Co2M的金属间化合物相存在,能够控制本来作为强磁性的Fe、Co的金属间化合物相的形状,使微粒发生大幅减少。
因此,在本发明中,利用包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相,使包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相网状地生长,断开以Fe和Co为主体的相,从而抑制微粒发生。另外,此被断开的以Fe和Co为主体的相的数量(因金属间化合物相而孤立的以Fe和Co为主体的相的数量)在每10000μm2中限定为300个以上的理由在于,断开的以Fe和Co为主体的相的数量越多,表示包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物的相越是网状地生长(展开)。断开的以Fe和Co为主体的相的数量在每10000μm2中优选为400个以上,更优选为500个以上。
图1是表示本发明例(表1,No.1)的Fe-Co系合金的显微组织的扫描型电子显微镜照片的拍摄10个视野之内的1个视野的图。如该图所示,黑色的相是以Fe和Co为主体的相,白色的相是包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相。由该图可知,以Fe和Co为主体的相的断开个数为113个。另一方面,图2是表示本发明的范围外的Fe-Co系合金的显微组织的扫描型电子显微镜照片的拍摄10个视野之内的1个视野的图,可知断开个数是2个。
即,如扫描型电子显微镜照片所示,通过使包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物,即由白色表示的相网状地生长,从而包围以Fe和Co为主体的相,即由黑色表示的相,通过消除由孤立的M元素构成的金属间化合物相,金属间化合物之间的连结被强化,溅射时难以作为微粒飞出。换言之,就是被该金属间化合物相包围的、以Fe和Co为主体的由黑色表示的相被断开,成为孤立的状态,能够使溅射时的微粒发生减少。
作为合金化处理的Fe-Co-M系合金粉末的加压烧结方法,应用热压、HIP成形(热等静压)等方法。还有,加压烧结时的成形温度设定为1000~1200℃,成形压力设定为90~150MPa,保持时间设定为5~10小时。其理由在于,若使烧结温度、成形压力、保持时间在这些条件下加压烧结,则显微组织的以Fe和Co为主体的相被断开,溅射时的微粒发生得到抑制。另外,以高于1200℃的温度、高于150MPa的压力、超过10小时的各个条件进行加压烧结,效果也是饱和的,因此限定在上述范围内。
实施例
以下,通过实施例对于本发明具体地加以说明。
以表1~4所示的组成,通过气体雾化法制作软磁性合金的粉末。将所得到的粉末分级到500μm以下,作为HIP成形(热等静压)的原料粉末使用。HIP成形用坯料,是在直径250mm、长50mm的碳钢制罐中填充原料粉末之后,进行真空脱气、封入而制作。对于该粉末填充坯料,以表1~4所示的成形压力、成形温度、保持时间的条件进行HIP成形。其后,由成形体制作直径180mm、厚7mm的溅射靶材。
具有以Fe、Co为主体的相、和包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相,Fe和Co中的一种或两种的相被其与M元素构成的金属间化合物断开,这通过评价显微组织而确认。显微组织的评价是从靶端材提取扫描型电子显微镜(SEM)用试验片,研磨试验片截面,1个视野为纵50μm、横60μm的视野(3000μm2),拍摄反射电子像10个视野,评价每1个视野中的以Fe和Co为主体的相被包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相断开的数量。每10000μm2中的个数是表的断开个数的3.3倍即可。
溅射此溅射靶,在直径95mm、板厚1.75mm的铝基板上,通过DC磁控管溅射,以Ar气压力0.9Pa制膜,利用光学测量机(OpticalSurfaceAnalyzer)评价微粒数。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
如表1~4所示,表1~3是本发明例,表4是比较例。
如表4所示,比较例No.1~22,以Fe和Co为主体的相未被充分断开,微粒的发生数多。
相对于此,作为本发明例的表1~3所示的No.1~112,由于均满足本发明的条件,所以测量以Fe、Co为主体的相被包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相区分开的数量;和以观察1个视野纵50μm、横60μm的10个视野的平均计,以Fe、Co为主体的相的最大长径,可知断开的以Fe、Co为主体的相的处所约观察到100~310处,另一方面,溅射溅射靶,以OpticalSurfaceAnalyzer评价微粒数的结果可知为10个以下。
如以上所述,用本发明的(Fe-20~80Co)-4~25Ta,或Nb、Mo和W的组成的靶材使化合物网状地生长,由此可以减少溅射时的微粒。还有,在本发明中,通过使粉末坚固,能够得到微细的组织,并且,虽然没有特别区分铸造材、粉末材,但为了微细地得到组织而希望粉末制。

Claims (4)

1.一种溅射靶材,是由Fe-Co系合金构成的溅射靶材,该合金由从Nb、Ta、Mo和W中选择的至少一种M元素,以及作为余量的Fe和Co中的一种或两种和不可避免的杂质构成,并且,满足下式(1):
(FeX-Co100-X)100-YMY…(1)
式中,原子比为0≤X≤100和4≤Y≤28,
其中,所述溅射靶材的显微组织具有以Fe和Co为主体的相、和包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相,
使所述包含Fe和Co中的一种或两种与M元素的金属间化合物相网状地生长,包围、断开所述以Fe和Co为主体的相而使之孤立,
因所述金属间化合物相而孤立的所述以Fe和Co为主体的相的数量在所述溅射靶材中,在每10000μm2中存在300个以上。
2.一种由Fe-Co系合金构成的溅射靶材的制造方法,其中,包括如下工序:
准备Fe-Co系合金的粉末的工序,该Fe-Co系合金的粉末由从Nb、Ta、Mo和W选择的至少一种M元素,以及作为余量的Fe和Co中的一种或两种和不可避免的杂质构成,并且,满足下式(1):
(FeX-Co100-X)100-YMY…(1)
式中,原子比为0≤X≤100和4≤Y≤28,
对于所述粉末,以成形温度1000~1200℃、成形压力90~150MPa、和保持时间5~10小时进行加压烧结的工序。
3.一种软磁性薄膜层,其由权利要求1所述的Fe-Co-M系合金所构成的溅射靶材形成。
4.一种垂直磁记录介质,其使用权利要求3所述的软磁性薄膜层而成。
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