CN105400290B - 聚合性组合物、油墨组合物、喷墨记录方法及记录物 - Google Patents

聚合性组合物、油墨组合物、喷墨记录方法及记录物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及含有下述通式(1)所示的化合物、聚合引发剂、以及结构与下述通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物的聚合性组合物、含有聚合性组合物的喷墨记录用油墨组合物、使用了油墨组合物的喷墨记录方法、以及记录物。在下述通式(1)中，R1以及R2分别独立地表示氢原子或一价有机基团，R3表示一价有机基团。

Description

聚合性组合物、油墨组合物、喷墨记录方法及记录物
技术领域
本发明涉及聚合性组合物、喷墨记录用油墨组合物、喷墨记录方法及记录物。
背景技术
含有聚合引发剂和聚合性化合物、且通过赋予能量由聚合引发剂产生的活性种使聚合性化合物的聚合进行并固化的聚合性组合物，被用于固化型油墨组合物、涂敷剂、涂料、平版印刷版的图像记录层等各种用途。
聚合性组合物被要求通过赋予能量以高感度固化，形成固化膜。另一方面，若实现高感度化，则由于热或光使得不希望的固化反应发生，从而存在保存稳定性降低的问题。
作为聚合性组合物的用途，特别是基于图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的喷墨记录用油墨组合物，由于能够利用廉价的装置实施记录，并且仅对必要的图像部喷射油墨，在记录介质上直接进行图像形成，因此能够有效使用油墨，运行成本低。而且，喷墨记录方法的噪音少，作为图像记录方式优良。
利用喷墨记录方式，不仅在普通纸上可以进行印字，而且在塑料片材、金属板等非吸水性的记录介质上也可以进行印字。在此，印字时的高速化以及高画质化成为重要的课题，喷墨记录方式具有印字后的液滴的干燥、固化所需的时间对印刷物的生产率和印字图像的清晰度产生大的影响的性质。
作为喷墨记录方式之一，有使用了通过照射放射线等的能量赋予能够固化的喷墨记录用油墨的记录方式。根据该方法，通过在刚喷射油墨后或一定时间后照射放射线，使油墨液滴固化，能够提高印刷物的生产率，形成清晰的图像。
对于紫外线固化型的油墨组合物而言，不仅要求具有优异的固化性，而且例如在热塑性的记录介质上形成油墨图像时，要求所形成的图像、即固化膜与基材的密合性。因此，以适当调节交联密度和分子量为目的，在油墨组合物中添加硫醇化合物等链转移剂。但是，增加链转移剂的添加量时，存在油墨组合物的保存稳定性降低的趋势，现状是难以兼顾合适的物性的确保和保存稳定性。
作为通过活性能量射线的照射能够固化的固化性组合物的一个例子，提出了含有丙烯酸酯、酚系抗氧化剂、以及有机膦酸、且固化性优异、固化膜的变色得到了抑制的固化性树脂组合物(例如参照日本特开2013-23630号公报)。
公开了在该固化性组合物中，作为低分子量的聚合性化合物，例如可以使用如甲叉丙二酸那样的单官能α,β-不饱和化合物。
发明内容
发明要解决的课题
但是，在日本特开2013-23630号公报中记载的技术中，虽考虑了固化性组合物的保存稳定性、固化性的维持、以及所形成的固化膜的变色抑制，但未深入研究固化性组合物形成的固化膜的强度等。
根据本发明人的研究，在专利文献1中记载的固化性组合物中，由于含有酚系抗氧化剂等非有助于固化性的成分，因此，判明了对于所得到的固化膜的强度、与基材的密合性还有改良的余地。
本发明的课题在于提供能够形成与基材的密合性优异的、强度良好的固化膜的聚合性组合物。
另外，本发明的另一个课题在于提供通过赋予能量能够形成与记录介质的密合性优异、强度良好的图像的喷墨记录用油墨组合物、使用了油墨组合物的喷墨记录方法、以及记录物。
用于解决课题的手段
本发明如下所述。
＜1＞一种聚合性组合物，其含有下述通式(1)所示的化合物、聚合引发剂、以及结构与下述通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物，
[化1]
Figure BDA0000771863410000031
通式(1)中，R1以及R2分别独立地表示氢原子或一价有机基团，R3表示一价有机基团。
＜2＞根据＜1＞所述的聚合性组合物，其中，通式(1)中的R1表示氢原子、烷基、或芳基，R2表示氢原子、羧酸基、羧酸酯基、或氰基，R3表示烷基或芳基。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的聚合性组合物，其中，通式(1)中的R1以及R3分别独立地表示碳原子数为1～8的烷基，R2表示氢原子、羧酸基、或羧酸酯基。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任意一项所述的聚合性组合物，其中，通式(1)中的R1以及R3分别独立地表示甲基或乙基，R2表示氢原子。
<5>根据＜1＞～＜4＞中任意一项所述的聚合性组合物，其中，通式(1)所示的化合物的含量相对于聚合性组合物总量为10质量％～30质量％。
<6>根据＜1＞～＜5＞中任意一项所述的聚合性组合物，其中，结构与通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物含有单官能聚合性化合物。
<7>根据<6>所述的聚合性组合物，其中，单官能聚合性化合物为选自由丙烯酸2-苯氧基乙酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸4-叔丁基环己酯、以及N-乙烯基己内酰胺组成的组中的至少一种。
<8>根据＜1＞～＜7＞中任意一项中所述的聚合性组合物，其中，结构与通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物含有多官能聚合性化合物。
<9>根据权利要求＜1＞～＜8＞中任意一项中所述的聚合性组合物，其中，聚合引发剂含有选自由酰基氧化膦化合物以及α-氨基酮化合物组成的组中的至少一种化合物。
<10>一种喷墨记录用油墨组合物，其含有＜1＞～＜9＞中任意一项所述的聚合性组合物。
<11>一种喷墨记录方法，其包括将<10>所述的喷墨记录用油墨组合物通过喷墨记录装置赋予到记录介质上的工序；以及对赋予到记录介质上的油墨组合物照射活性放射线而使其固化的工序。
<12>一种记录物，其是使用<10>所述的喷墨记录用油墨组合物进行记录而得到的记录物、或者是通过<11>所述的喷墨记录方法进行记录而得到的记录物。
本发明的作用还不明确，但是推定如下。
在本发明中，作为聚合性组合物的聚合成分，含有通式(1)所示的化合物。通式(1)所示的化合物自身也作为聚合性化合物有助于固化反应。而且，通式(1)所示的化合物是分子内具有R3-O-所示的高极性的取代基的化合物，通过含有该化合物，对聚合性组合物赋予高极性，其结果，在聚合性组合物中，能成为聚合阻碍的要因的溶解氧的含量被降低。因此，对聚合性组合物赋予能量时产生的活性种在由溶解氧带来的聚合阻碍被抑制的状态下发挥功能，聚合性组合物中所含的聚合性化合物的聚合、固化有效进行。因此，认为本发明的聚合性组合物以高感度固化，所形成的固化膜的交联密度高，为高强度，且与基材的密合性优异。此外，如即使具有类似的骨架、但在分子内不具有R3-O-所示的取代基的烷叉丙二酸(alkylene malonic acid)及其酯那样的化合物，虽然作为聚合性化合物起作用，但是，即使包含在聚合性组合物中，也起不到本发明的效果。
在本发明的优选方式中，通过含有单官能聚合性化合物作为结构与通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物，聚合性组合物的粘度被维持得较低，且通过聚合得到的固化膜具有适当的分子量和交联密度。而且，通过并用多官能聚合性化合物作为聚合性化合物，所得到的固化膜的交联密度进一步提高，能够形成更高强度的固化膜。但是，本发明并不受上述的推定理论的任何限制。
发明效果
根据本发明，能够提供可形成与基材的密合性优异、强度良好的固化膜的聚合性组合物。
另外，根据本发明，能够提供通过赋予能量能够形成与记录介质的密合性优异、强度良好的图像的喷墨记录用油墨组合物、使用了油墨组合物的喷墨记录方法、以及记录物。
具体实施方式
〔聚合性组合物〕
首先，说明本发明的聚合性组合物。
此外，在本说明书中，指代“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”时，有时记作“(甲基)丙烯酸酯”；指代“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”时，有时记作“(甲基)丙烯酸”。
在本说明书中，用“～”记载的数值范围表示包括“～”前后的数值作为下限值以及上限值的数值范围。
在本说明书中，用语“工序”不仅是独立的工序，在不能与其它工序明确区别时，只要达到工序所希望的目的，也包含在本用语中。
本发明的聚合性组合物为含有通式(1)所示的化合物(以下有时称作“化合物(A)”)、聚合引发剂(以下有时称作“引发剂(B)”)、以及结构与下述通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物(以下有时称作其它聚合性化合物(C))的聚合性组合物。
＜通式(1)所示的化合物：化合物(A)＞
本发明中的化合物(A)为下述通式(1)所示的化合物，为通过分子内具有R3-O-所示的基团、从而极性高的聚合性化合物。
[化2]
Figure BDA0000771863410000051
通式(1)中，R1以及R2分别独立地表示氢原子或一价有机基团，R3表示一价有机基团。
此外，在本发明中，一价有机基团表示有机性的取代基，例如可举出氨基、羧酸基、羧酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、甲硅烷基、硝基、氰基、烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、膦酰基等。
烷基可以为直链状，也可以具有支链，也可以为环状。作为烷基，优选碳原子数为1～8的直链状或碳原子数为3～8的具有支链的烷基，更优选碳原子数为1～5的直链状烷基，进一步优选甲基或乙基。
作为芳基，可以为单环结构，也可以为多环结构，可举出碳原子数为6～12的芳基。芳基也可以具有取代基。作为芳基，具体地，可举出苯基、苄基、苯乙基、甲苯基、萘基等，优选苯基、苄基、苯乙基。
作为羧酸酯基、磺酸酯基中的酯，可举出烷基酯等，优选碳原子数为1～4的烷基的烷基酯基。
作为链烯基、炔基，优选来自前文所述的烷基的基团等。
作为杂环基，可举出在环结构中含有作为杂原子的氧原子、氮原子、硫原子等的取代基、例如、噻吩基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、喹啉基等，优选呋喃基。
作为R3的一价有机基团，可举出烷基、芳基等烃基，从R3-O-基团的极性更高的观点考虑，优选为碳原子数为1～8的直链状烷基或碳原子数为3～8的具有支链的烷基，更优选为碳原子数为1～5的直链状烷基，进一步优选甲基或乙基。
作为化合物(A)，优选R1表示氢原子、烷基或芳基、R2表示氢原子、羧酸基、羧酸酯基、或氰基、且R3表示烷基或芳基的化合物，更优选R1以及R3分别独立地表示碳原子数为1～8的烷基、且R2表示氢原子、羧酸基、或羧酸酯基的化合物，进一步优选R1以及R3分别独立地表示甲基或乙基、R2表示氢原子的化合物。
以下举出作为化合物(A)的优选的具体例的例示化合物(A-1)～(A-7)，但是本发明并不限定于以下的具体例。
[化3]
Figure BDA0000771863410000071
在例示化合物中，从所得到的固化膜的强度更高的观点考虑，优选例示化合物(A-6)、(A-7)等。
本发明的化合物(A)可以用例如国际公开第2009/056293号小册子中记载的方法合成。另外，化合物(A)还可以以市售品的方式获得，作为市售品，可举出例如东京化成工业株式会社制的3-甲氧基丙烯酸甲酯、株式会社Daicel制的BMMA(商品名称)等。
本发明的聚合性组合物可以仅含有一种化合物(A)，也可以含有两种以上化合物(A)。
聚合性组合物中的化合物(A)的含量，没有特别的限制，但是，从效果的观点考虑，相对于聚合性组合物总量，优选为10质量％～30质量％，更优选为15质量％～25质量％。
＜聚合引发剂：引发剂(B)＞
本发明的聚合性组合物含有聚合引发剂〔引发剂(B)〕。引发剂(B)是通过照射活性能量射线来生成作为活性种的聚合引发种的化合物，可以从公知的光聚合引发剂、以及热聚合引发剂中适当选择使用。
在此，“活性能量射线”只要是能赋予通过照射而在聚合性组合物中产生活性种的能量的活性能量射线，就没有特别的限制。作为活性能量射线，可举出例如α线、γ线、X线、紫外线、红外线、可见光、电子射线等。其中，从固化感度以及装置的容易获得性的观点考虑，作为活性能量射线，优选紫外线或电子射线，更优选紫外线。
因此，作为本发明的聚合性组合物，优选为通过照射作为活性能量射线的紫外线能固化的聚合性组合物。
作为本发明中的引发剂(B)，优选自由基聚合引发剂，可举出例如(a)芳香族酮化合物、(b)酰基膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫代化合物、(f)六芳基双咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸酯化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)茂金属化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤键的化合物、(m)α-氨基酮化合物、以及(n)烷基胺化合物等。
作为自由基聚合引发剂的例子，可举出例如日本特开2006-085049号公报的说明书的[0135]～[0208]段中记载的自由基聚合引发剂。
作为本发明中使用的引发剂(B)，从固化感度优异的观点考虑，可优选举出选自由(l)具有碳卤键的化合物、(g)酮肟酯化合物、(m)α-氨基酮化合物、以及(b)作为酰基膦化合物的酰基氧化膦化合物组成的组中的引发剂(B)。其中，优选选自由α-氨基酮化合物、以及酰基氧化膦化合物组成的组中的引发剂(B)。
作为具有碳卤键的化合物，可举出三嗪化合物，可举出例如日本特开平8-269049号公报、日本特表2005-503545号公报、非专利文献J.Am，Chem.Soc.1999，121，p6167～6175等中记载的化合物。
作为酮肟酯化合物，可举出例如日本特表2006-516246号公报、日本特开2001-233842号公报、日本特开2004-534797号公报、日本特开2005-097141号公报、日本特开2006-342166号公报等中记载的化合物。
作为α-氨基酮化合物的例子，可举出2-甲基-1-苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(己基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-乙基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1等。
α-氨基酮化合物也可以以市售品的形式获得，可举出BASF公司制的IRGACURE(注册商标)系列、例如IRGACURE 907、IRGACURE 369、IRGACURE 379等，在本发明中可以适当使用这些。
作为酰基氧化膦化合物，可举出例如日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报等中记载的化合物。
作为以市售品形式可获得的酰基氧化膦化合物的例子，可举出BASF公司制的IRGACURE(注册商标)系列、DAROCUR(注册商标)系列、例如IRGACURE 819、IRGACURE 1800、IRGACURE 1870、DAROCUR TPO等，在本发明中可以适当使用这些市售品。
此外，将本发明的聚合性化合物用于后述的油墨组合物、尤其是白色油墨组合物或无色透明油墨组合物时，优选使用耐变色性优异的光聚合引发剂。从该观点考虑，作为α-氨基酮化合物中所包含的化合物的市售聚合引发剂，可优选举出例如IRGACURE(注册商标)907，作为酰基氧化膦化合物中所包含的化合物的市售聚合引发剂，可优选举出例如IRGACURE(注册商标)819、DAROCUR(注册商标)TPO等。
关于作为引发剂(B)的α-氨基酮化合物以及酰基氧化膦化合物，例如详细记载在日本特开2010-235697号公报的[0044]～[0077]段中，可以将在此记载的聚合引发剂适当用于本发明。
本发明的聚合性组合物可以仅含有一种引发剂(B)，也可以含有两种以上的引发剂(B)。
聚合性组合物中的引发剂(B)的含量以固体成分换算优选为0.1质量％～30质量％的范围，更优选为1.0质量％～20质量％的范围，进一步优选为2.0质量％～15质量％的范围。
相对于100质量份的本发明的聚合性组合物中所含的聚合性化合物的总量，本发明的聚合性组合物中的引发剂(B)的含量优选为0.01质量份～35质量份，更优选为0.1质量份～30质量份，进一步优选为0.5质量份～20质量份的范围。此外，聚合性化合物的总量是指聚合性组合物中所含的化合物(A)以及其它聚合性化合物(C)的总量。
＜结构与通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物：其它聚合性化合物(C)＞
本发明的聚合性组合物除了含有上述的通式(1)所示的化合物以外，还含有结构与通式(1)所示的化合物不同的其它聚合性化合物〔其它聚合性化合物(C)〕。
能用于本发明的其它聚合性化合物(C)只要是在分子内具有一个以上的能进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物，可以是任何的化合物。其它聚合性化合物(C)可以采用单体、低聚物以及它们的混合物的形式，但是，优选为单体。
作为具有能进行自由基聚合的烯键式不饱和键的其它聚合性化合物(C)的例子，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸、它们的盐、它们的酯化物、以及它们的酰胺类；具有烯键式不饱和基团的酸酐、丙烯腈、苯乙烯、以及各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等自由基聚合性单体。
更具体地，可举出不饱和羧酸与多元醇化合物的酯；不饱和羧酸与多元胺化合物的酰胺；具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能异氰酸酯化合物或环氧化合物的加成反应产物；以及具有亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应产物等。
另外，可举出具有异氰酸酯基、或环氧基等亲电性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能的醇、胺、或硫醇的加成反应产物；具有卤素基团或甲苯氧基等脱离性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能的醇、胺、硫醇的取代反应产物。
而且，作为其它聚合性化合物(C)的例子，可以使用将上述不饱和羧酸替换成不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等而得到的化合物组。
关于其它聚合性化合物(C)，在日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报等各公报中有记载，这些公报中记载的聚合性化合物也可以作为本发明中的其它聚合性化合物(C)使用。
作为本发明中的其它聚合性化合物(C)，可以含有单官能聚合性化合物。作为单官能聚合性化合物，优选在分子内仅具有一个能进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物。
作为其它聚合性化合物(C)，通过含有单官能聚合性化合物，通过单官能聚合性化合物还兼具作为聚合性组合物的溶剂的功能，能够使聚合性组合物的粘度降低。本发明的聚合性组合物即使在不含溶剂、或者如后所述溶剂的含量为5质量％以下的情况下，也能够将聚合性组合物的粘度抑制得较低。另外，通过不含溶剂、或者降低溶剂的含量，能够抑制由溶剂的挥发引起的臭气的问题；通过使聚合性组合物中的无助于固化的成分的含量进一步降低，能够将固化性维持在高的水平。
作为能够用于本发明的单官能聚合性化合物，具体地，可举出丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苄酯、低聚酯丙烯酸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯以及丙烯酸4-叔丁基环己酯、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、环氧丙烯酸酯、N-羟乙基丙烯酰胺等丙烯酸衍生物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸二甲氨基甲酯等甲基丙烯酸衍生物；此外，烯丙基缩水甘油基醚等烯丙基化合物的衍生物；N-乙烯基己内酰胺等。
作为单官能聚合性化合物，从固化性优异的观点考虑，优选选自由丙烯酸2-苯氧基乙酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯以及丙烯酸4-叔丁基环己酯、N-乙烯基己内酰胺组成的组中的至少一种。
从进一步提高所形成的膜的强度的观点考虑，本发明的聚合性组合物中可以含有多官能聚合性化合物。
作为能用于本发明的多官能聚合性化合物，可举出例如双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯等丙烯酸衍生物、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷等甲基丙烯酸衍生物、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物衍生物、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等二或三乙烯基醚化合物等。
其中，作为多官能聚合性化合物，优选分子内具有2个以上的能进行自由基聚合的烯键式不饱和键的多官能丙烯酸酯化合物。
作为多官能丙烯酸酯化合物，优选分子内具有2个～8个能进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物，更优选含有2个～6个能进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物。
更具体地，作为本发明中的多官能聚合性化合物，可举出双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(PO改性)三(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸加成物、改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的PO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸加成物、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。除此之外，还可举出邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物。此外，PO表示环氧丙烷，EO表示环氧乙烷。
另外，多官能乙烯基醚也可以作为多官能自由基聚合性单体而被优选举出。作为多官能乙烯基醚，可举出例如乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、双酚A氧化烯二乙烯基醚、双酚F氧化烯二乙烯基醚等二乙烯基醚类；三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二(三羟甲基丙烷)四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧乙烷加成二(三羟甲基丙烷)四乙烯基醚、环氧丙烷加成二(三羟甲基丙烷)四乙烯基醚、环氧乙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧丙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧乙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚、环氧丙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚等多官能乙烯基醚类等。这些多官能乙烯基醚化合物中，特别优选二乙烯基醚化合物。
另外，除上述以外，作为多官能自由基聚合性化合物，例如已知有日本特开平7-159983号、日本特公平7-31399号、日本特开平8-224982号、日本特开平10-863号、日本特开平9-134011号、日本特表2004-514014号等各公报中记载的用于光聚合性组合物的光固化型聚合性化合物，它们也可以适用于本发明的聚合性组合物中。
其中，从固化性优异的观点考虑，优选作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的二季戊四醇六丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
关于本发明的聚合性组合物中的其它聚合性化合物(C)的含量，在聚合性组合物的全部固体成分中，优选为45质量％～90质量％，更优选为50质量％～90质量％，进一步优选为55质量％～80质量％。
另外，化合物(A)以及其它聚合性化合物(C)的总量在聚合性组合物的全部固体成分中优选为55～97质量％，更优选为60～95质量％，特别优选为65～90质量％。
本发明的聚合性组合物通过含有单官能聚合性化合物，在用于喷墨记录用油墨组合物时，容易调节为适合喷墨记录的粘度，而且所形成的图像的固化性优异，与作为基材的记录介质的密合性优异。
含有作为其它聚合性化合物(C)的多官能聚合性化合物时，相对于含有化合物(A)以及其它聚合性化合物(C)的聚合性化合物的总量，多官能聚合性化合物的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下。另外，对下限值没有特别的限制，其它聚合性化合物(C)全部可以为单官能聚合性化合物。此外，为了通过含有多官能聚合性化合物而得到进一步提高所形成的固化膜的强度的效果，相对于其它聚合性化合物(C)的总量，多官能聚合性化合物的含量优选为3质量％以上。
～其它成分～
本发明的聚合性组合物中，除了化合物(A)、引发剂(B)以及其它聚合性化合物(C)以外，在不损害本发明的效果的情况下，以提高物性等为目的，可以并用其它成分。
以下对这些任选成分进行以下说明。
＜增感剂＞
还可以在本发明的聚合性组合物中根据需要添加增感剂。作为增感剂，只要利用电子转移机理或能量转移机理使引发剂(B)增感，可以是任意的化合物，可以适当使用公知的增感剂。
作为优选的增感剂的例子，可举出从350nm到450nm区域具有吸收波长的以下所示的化合物等。
可举出蒽、芘、苝、苯并菲等多核芳香族化合物、异丙基噻吨酮等噻吨酮化合物、荧光素、曙红、赤藓红、罗丹明B、玫瑰红等呫吨化合物、硫碳花青、氧代羰花青等花青化合物、部花青、碳部花青等份部花青化合物、硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝等噻嗪化合物、吖啶橙、氯黄素、吖啶黄等吖啶化合物、蒽醌化合物、方形酸内鎓盐化合物、7-二乙氨基-4-甲基香豆素等香豆素化合物等，从固化性优异的观点考虑，优选多核芳香族化合物以及噻吨酮化合物。
而且，日本特开2008-95086号公报中记载的增感色素也可以用于本发明。
＜共增感剂＞
本发明的聚合性组合物还可以含有共增感剂。在本发明中，共增感剂具有进一步提高增感剂对于活性能量射线的感度、或者抑制由氧引起的聚合性化合物的聚合阻碍等的作用。
作为共增感剂的例子，可举出胺化合物、例如M.R.Sander等著的“Journal ofPolymer Science”第10卷3173页(1972)、日本特公昭44-20189号公报、日本特开昭51-82102号公报、日本特开昭52-134692号公报、日本特开昭59-138205号公报、日本特开昭60-84305号公报、日本特开昭62-18537号公报、日本特开昭64-33104号公报、ResearchDisclosure 33825号记载的化合物等，具体地，可举出三乙醇胺、对二甲氨基苯甲酸乙酯、对甲酰基二甲基苯胺、对甲基硫代二甲基苯胺等。
作为共增感剂的其它的例子，可举出硫醇以及硫化物化合物、例如日本特开昭53-702号公报、日本特公昭55-500806号公报、日本特开平5-142772号公报记载的硫醇化合物、日本特开昭56-75643号公报的二硫化物化合物等，具体地，可举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4(3H)-喹唑啉、β-巯基萘等。
另外，作为共增感剂的其它的例子，可举出氨基酸化合物(例如N-苯基甘氨酸等)、日本特公昭48-42965号公报记载的有机金属化合物(例如乙酸三丁基锡等)、日本特公昭55-34414号公报记载的氢供给体、日本特开平6-308727号公报记载的硫化合物(例如三噻烷等)、日本特开平6-250387号公报记载的磷化合物(亚磷酸二乙酯等)、日本特开平8-54735号记载的Si-H、Ge-H化合物等。
＜抗氧化剂＞
为了提高聚合性组合物的稳定性，可以在不损害本发明的效果的范围内添加抗氧化剂。
作为抗氧化剂，可举出欧州公开专利第223739号公报、欧州公开专利第309401号公报、欧州公开专利第309402号公报、欧州公开专利第310551号公报、欧州公开专利第310552号公报、欧州公开专利第459416号公报、德国公开专利第3435443号公报、日本特开昭54-48535号公报、日本特开昭62-262047号公报、日本特开昭63-113536号公报、日本特开昭63-163351号公报、日本特开平2-262654号公报、日本特开平2-71262号公报、日本特开平3-121449号公报、日本特开平5-61166号公报、日本特开平5-119449号公报、美国专利第4814262号说明书、美国专利第4980275号说明书等中记载的化合物。
添加量可根据目的适当选择，但是，一般地，以固体成分换算计，为0.1质量％～8质量％左右。
＜阻聚剂＞
优选在本发明的聚合性组合物中含有阻聚剂。通过含有阻聚剂，进一步提高聚合性组合物对于热聚合的保存稳定性。
例如，将本发明的聚合性组合物用于喷墨记录用油墨组合物时，优选利用喷墨记录装置，在40℃～80℃的范围内加热、低粘度化而喷出，通常多数情况下在上述温度范围内喷出，但是，为了防止由加热时不希望的热聚合引起的喷头堵塞，优选添加阻聚剂。
作为阻聚剂，可举出例如氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、四甲基哌啶-1-氧化物(TEMPO)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶(TEMPOL)、铝-铜铁灵络合物(铜铁灵Al)等。作为阻聚剂，也可以使用市售品，可举出例如Genorad 16(商品名称、Rahn公司)等。
本发明的聚合性组合物含有阻聚剂时，阻聚剂的含量相对于聚合性组合物总量优选为200ppm～20,000ppm的范围。
＜溶剂＞
为了进一步提高固化膜与基材的密合性，还可以在本发明的聚合性组合物中添加极微量的有机溶剂。
作为溶剂，可举出例如丙酮、甲乙酮、二乙酮等酮、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇、氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂、苯、甲苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯等酯系溶剂、二乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚等二醇醚系溶剂等。
使用溶剂时，在不引起记录介质的耐溶剂性、喷出或者固化时的臭气等问题的范围内的添加是有效的，含量相对于聚合性组合物总量优选为5质量％以下，进一步优选为0.01质量％～5质量％，更优选为0.01质量％～3质量％的范围。
＜水＞
另外，本发明的聚合性组合物在不损害本发明的效果的范围，还可以含有极微量的水，但是，优选实质上不含水的非水性聚合性组合物。具体地，相对于聚合性组合物总量，水的含量优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，最优选为1质量％以下。
＜高分子化合物＞
为了调节膜物性，可以在本发明的聚合性组合物中添加各种高分子化合物。作为高分子化合物，可以使用丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、虫胶、乙烯基树脂、橡胶、蜡、其它天然树脂等。另外，高分子化合物也可以并用两种以上。
其中，从与基材的密合性优异的观点考虑，优选通过将丙烯酸单体聚合而得到的乙烯基聚合体。乙烯基聚合体可以是由丙烯酸单体形成的均聚物，也可以是丙烯酸单体与其它单体的共聚物。高分子化合物是含有丙烯酸单体的共聚物时，作为高分子化合物的共聚合组成，也优选使用含有来自“丙烯酸单体”的结构单元、和来自“含羧基的单体”、“甲基丙烯酸烷基酯”或“丙烯酸烷基酯”的结构单元的共聚物。
＜表面活性剂＞
还可以在本发明的聚合性组合物中添加表面活性剂。
作为表面活性剂，可举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。例如，可举出二烷基磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、乙炔二醇、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子性表面活性剂、烷基胺盐、季铵盐等阳离子性表面活性剂。此外，还可以使用不具有聚合性基团的有机氟化合物来代替表面活性剂。有机氟化合物优选为疏水性。作为有机氟化合物，例如包括含氟表面活性剂、油状含氟化合物(例如氟油)以及固体状氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)，可举出日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报中记载的化合物。
＜其它添加剂＞
本发明的聚合性组合物中，除此之外，可以根据需要含有例如流平添加剂、消光剂、用于调节膜物性的蜡类、用于改善与聚烯烃或PET等记录介质的密合性的不阻碍聚合的胶粘剂等公知的添加剂。
作为胶粘剂，具体地，为日本特开2001-49200号公报的第5～6页中记载的高分子量的粘着性聚合物(例如由(甲基)丙烯酸与具有碳原子数为1～20的烷基的醇的酯、(甲基)丙烯酸与碳原子数为3～14的脂环族醇的酯、(甲基)丙烯酸与碳原子数为6～14的芳香族醇的酯形成的共聚物)、具有聚合性不饱和键的低分子量粘着赋予性树脂等。
本发明的聚合性组合物通过赋予能量以高感度固化而形成的固化膜的强度高，与基材的密合性良好，因此，适合被用于涂敷剂、粘接剂、涂料、油墨组合物等各种用途，但是，尤其优选适用于后述的喷墨记录用油墨组合物。
〔基材〕
对于能够赋予本发明的聚合性组合物的基材没有特别的限制，可以根据聚合性组合物的使用形态赋予到各种基材上。
作为能够适用本发明的聚合性组合物的基材，例如纸类、木材、非吸收性树脂材料、将树脂材料成形成薄膜状而成的树脂薄膜等有机基材、陶瓷、金属、玻璃等无机基材的任一种均可以使用。
作为树脂薄膜，可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、双轴拉伸聚苯乙烯(OPS)薄膜、双轴拉伸聚丙烯(OPP)薄膜、双轴拉伸聚酰胺(ONy)薄膜、聚氯乙烯(PVC)薄膜、聚乙烯(PE)薄膜、三乙酰纤维素(TAC)薄膜、聚碳酸酯(PC)薄膜、丙烯酸树脂薄膜等。
基材也可以为例如在纸、金属片上具有树脂层的基材、在树脂薄膜表面设有金属层的基材等具有多层结构的基材。
此外，关于将本发明的聚合性组合物适用于油墨组合物时的基材、即记录介质，以下进行详细描述。
作为在赋予能量中优选使用的产生紫外线的光源，优选在300nm～400nm处具有发光波长的光源，可以使用作为公知的紫外线灯的低压水银灯、高压水银灯、短弧放电灯、紫外线发光二极管、半导体激光、荧光灯等，根据适应引发剂的光量和波长，优选使用属于高压放电灯的高压水银灯或金属卤化物灯、属于短弧放电灯的氙灯。另外，从节省能量的观点考虑，还优选使用紫外线发光二极管。
〔喷墨记录用油墨组合物〕
本发明的喷墨记录用油墨组合物(以下有时仅称作油墨组合物)是含有前文所述的本发明的聚合性组合物的喷墨记录用油墨组合物。
本发明的油墨组合物含有化合物(A)、引发剂(B)以及其它聚合性化合物(C)，因此，通过赋予能量，能够形成与基材的密合性良好、高强度的油墨图像。
本发明的油墨组合物除了含有前文所述的本发明的聚合性组合物以外，没有特别的限制。
本发明的油墨组合物除了含有上述成分以外，可以在不损害本发明的效果的范围内，根据目的，含有一般用于油墨组合物的各种化合物。
＜着色剂＞
本发明的油墨组合物通过含有着色剂，可以形成可见图像。在此对能够使用的着色剂没有特别的限制，可以根据用途适当选择公知的各种色料(颜料、染料)使用。例如，形成耐气候性优异的图像时，优选颜料。作为染料，水溶性染料以及油溶性染料均可以使用，但是，优选油溶性染料。
此外，当然也可以将本发明的油墨组合物用作不含着色剂的透明油墨组合物。
(颜料)
关于本发明的油墨组合物中优选使用的颜料进行描述。
作为颜料，没有特别的限定，可以使用一般市售的所有的有机颜料以及无机颜料、或者使颜料分散于作为分散介质的不溶性树脂等而成的分散颜料、或者在颜料表面将树脂接枝化而成的表面处理颜料等。另外，也可以使用利用染料将树脂粒子染色而成的有机树脂颜料等。
作为颜料，可举出例如伊藤征司郎编“顔料の辞典”(2000年刊)、W.Herbst，K.Hunger“Industrial Organic Pigments”、日本特开2002-12607号公报、日本特开2002-188025号公报、日本特开2003-26978号公报、日本特开2003-342503号公报中记载的颜料。
作为能够在本发明中使用的有机颜料以及无机颜料的具体例子，例如，作为呈现黄色的颜料，可举出C.I.颜料黄1(耐晒黄G等)、C.I.颜料黄74等单偶氮颜料；C.I.颜料黄12(双偶氮黄AAA等)、C.I.颜料黄17等双偶氮颜料；C.I.颜料黄180等非联苯胺系偶氮颜料；C.I.颜料黄100(柠檬黄色淀等)等偶氮色淀颜料；C.I.颜料黄95(浓缩偶氮黄GR等)等浓缩偶氮颜料；C.I.颜料黄115(喹啉黄色淀等)等酸性染料色淀颜料；C.I.颜料黄18(硫代黄素色淀等)等碱性染料色淀颜料；黄烷士酮黄(Y-24)等蒽醌颜料；异吲哚啉酮黄3RLT(Y-110)等异吲哚啉酮颜料；喹酞酮黄(Y-138)等喹酞酮颜料；异吲哚啉黄(Y-139)等异吲哚啉颜料；C.I.颜料黄153(镍亚硝基黄等)等亚硝基颜料；C.I.颜料黄117(铜偶氮甲碱黄等)等金属络盐偶氮甲碱颜料等。
作为呈现红色或者品红色的颜料，可举出C.I.颜料红3(甲苯胺红等)等单偶氮颜料、C.I.颜料红38(吡唑啉酮红B等)等双偶氮颜料、C.I.颜料红53：1(色淀红C等)或C.I.颜料红57：1(亮胭脂红6B)等偶氮色淀颜料、C.I.颜料红144(浓缩偶氮红BR等)等浓缩偶氮颜料、C.I.颜料红174(根皮红B色淀等)等酸性染料色淀颜料、C.I.颜料红81(罗丹明6G’色淀等)等碱性染料色淀颜料、C.I.颜料红177(联蒽醌红等)等蒽醌颜料、C.I.颜料红88(硫靛枣红等)等硫靛颜料、C.I.颜料红194(紫环酮(Perinone)红等)等紫环酮颜料、C.I.颜料红149(Perylene Scarlett等)等苝颜料、C.I.颜料紫19(无取代喹吖啶酮)、C.I.颜料红122(喹吖啶酮品红等)等喹吖啶酮颜料、C.I.颜料红180(异吲哚啉酮红2BLT等)等异吲哚啉酮颜料、C.I.颜料红83(茜草色淀等)等茜素色淀颜料等。
作为呈现蓝色或者青色的颜料，可举出C.I.颜料蓝25(联茴香胺蓝等)等双偶氮颜料、C.I.颜料蓝15(酞菁蓝等)等酞菁颜料、C.I.颜料蓝24(孔雀蓝色淀等)等酸性染料色淀颜料、C.I.颜料蓝1(维多利亚艳蓝BO色淀等)等碱性染料色淀颜料、C.I.颜料蓝60(靛蒽醌蓝等)等蒽醌颜料、C.I.颜料蓝18(碱性蓝V-5：1)等碱性蓝颜料等。
作为呈现绿色的颜料，可举出C.I.颜料绿7(酞菁绿)、C.I.颜料绿36(酞菁绿)等酞菁颜料、C.I.颜料绿8(亚硝基绿)等偶氮金属络合物颜料等。
作为呈现橙色的颜料，可举出C.I.颜料橙66(异吲哚啉橙)等异吲哚啉颜料、C.I.颜料橙51(二氯皮蒽酮橙)等蒽醌颜料。
作为呈现黑色的颜料，可举出碳黑、钛黑、苯胺黑等。
作为白色颜料的具体例子，可以利用碱性碳酸铅(2PbCO3Pb(OH)2、所谓的银白)、氧化锌(ZnO、所谓的锌白)、氧化钛(TiO2、所谓的钛白)、钛酸锶(SrTiO3、所谓的钛锶白)等。
在此，氧化钛与其它白色颜料相比，比重小，折射率大，化学性、物理性也稳定，因此，作为颜料的遮盖力和着色力大，而且，对于酸、碱、环境等的耐久性也优异。因此，优选将氧化钛用作白色颜料。当然，也可以根据需要使用其它白色颜料(也可以是除列举的白色颜料以外的白色颜料)。
对于颜料的分散，可以使用例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、气流粉碎机、均质机、油漆搅拌器、捏合机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超音波均质机、珠磨机、湿式气流粉碎机等分散装置。
进行颜料的分散时还可以添加分散剂。作为分散剂，可举出含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚丙烯酸酯、脂肪族多元羧酸、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、颜料衍生物等。另外，还优选使用Zeneca公司的Solsperse系列等的市售高分子分散剂。
另外，作为分散助剂，还可以使用适应各种颜料的增效剂。分散剂以及分散助剂优选相对于100质量份的颜料，添加1～50质量份。
在油墨组合物中，也可以添加溶剂作为颜料等各成分的分散介质，另外，也可以以无溶剂的方式，使用作为低分子量成分的其它聚合性化合物(C)作为分散介质，但是优选无溶剂。
颜料的体积平均粒径优选为0.02μm～0.6μm的范围，更优选为0.02μm～0.1μm，进一步优选为0.02μm～0.07μm的范围。
颜料的体积平均粒径使用激光衍射、散射式的粒度分布测定装置(LA-920、株式会社堀场制作所制)，使用将三丙二醇甲基醚作为测定溶剂测定的值。
以颜料粒子的平均粒径成为上述优选的范围的方式设定颜料、分散剂、分散介质的选择、分散条件、过滤条件。通过粒径管理，能够抑制喷头嘴的堵塞，能够维持油墨组合物的保存稳定性、透明性以及固化感度。
(染料)
本发明的油墨组合物中使用的染料优选油溶性染料。所谓油溶性染料，具体地，是指在25℃下的水中的溶解度(溶解于100g水的色素的质量)为1g以下的染料，优选为0.5g以下，更优选为0.1g以下。因此，优选使用所谓的对水为不溶性的油溶性染料。
(着色剂的含量)
使用着色剂时，相对于油墨组合物总量，以固体成分换算计，优选添加0.05质量％～20质量％的着色剂，更优选添加0.2质量％～10质量％的着色剂。将油溶性染料用作着色剂时，相对于油墨组合物的总重量(包括溶剂)，特别优选0.2质量％～6质量％。
着色剂的含量在上述范围中，可得到充分的颜色强度，维持本发明的油墨组合物具有的适当的固化性，因而优选。
～油墨组合物中的其它成分～
本发明的油墨组合物只要不损害本发明的效果，可以根据目的，含有用于油墨组合物的公知的添加剂。
＜紫外线吸收剂＞
在本发明中，从提高得到的图像的耐气候性、防止褪色的观点考虑，可以在不损害本发明的效果的范围内使用紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，可举出例如以日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开平9-34057号公报等中记载的苯并三唑化合物、日本特开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号等中记载的二苯甲酮化合物、日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-88106号公报等中记载的肉桂酸化合物、日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-53427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中记载的三嗪化合物、ResearchDisclosure No.24239号中记载的化合物或以芪、苯并噁唑化合物为代表的吸收紫外线而发出荧光的化合物、所谓的荧光增白剂等。
添加量根据目的而适当选择，但是一般地，以固体成分换算计，为0.5质量％～15质量％左右。
＜防褪色剂＞
可以在本发明的油墨组合物中使用选自各种有机化合物以及金属络合物化合物中的防褪色剂。作为有机化合物的防褪色剂，可举出氢醌化合物、烷氧基苯酚化合物、二烷氧基苯酚化合物、苯酚化合物、苯胺化合物、胺化合物、茚满化合物、色满化合物、烷氧基苯胺化合物、杂环化合物等。作为金属络合物化合物的防褪色剂，可举出镍络合物、锌络合物等，具体地，可以使用Research Disclosure No.17643的第VII的I～J项、同No.15162、同No.18716的第650页左栏、同No.36544的第527页、同No.307105的第872页、同No.15162中引用的专利中记载的化合物、或日本特开昭62-215272号公报的第127页～137页中记载的代表性的化合物的通式以及化合物例中所含的化合物。
添加量根据目的适当选择，但是一般地，以固体成分换算计，为0.1质量％～8质量％左右。
＜导电性盐＞
本发明的油墨组合物中，以控制喷射物性为目的，可以添加硫氰酸钾、硝酸锂、硫氰酸铵、二甲胺盐酸盐等导电性盐。
＜油墨组合物的物性＞
本发明的油墨组合物在25℃下的粘度为10mPa·s～50mPa·s的范围，优选为10mPa·s～30mPa·s，进一步优选为10mPa·s～25mPa·s的范围。油墨组合物的粘度通过适当调节组成比成为上述范围，优选设定在优选的范围内。
通过形成该粘度范围，能够良好地进行由喷墨记录装置进行的喷出。
在本说明书中，作为粘度的测定方法，使用粘度计：VISCOMETER RE-85L(东机产业株式会社制)，使用在25℃的条件下测定的值。
本发明的油墨组合物的表面张力优选为20mN/m～30mN/m，进一步优选为23mN/m～28mN/m。向聚烯烃、PET、涂料纸、非涂料纸等各种记录介质上进行记录时，从洇渗以及渗透的观点考虑，优选为20mN/m以上，在润湿性这一点上，优选为30mN/m以下。
在本说明书中，作为表面张力的测定方法，使用表面张力计DY-700(协和界面化学株式会社制)的装置，使用在温度30℃下测定的值。
通过前文所述的方法制备本发明的喷墨记录用油墨组合物。
本发明的油墨组合物通过喷墨记录装置喷射到记录介质上，之后，通过对所喷射的油墨组合物照射活性能量射线进行固化，在记录介质上形成油墨图像。
〔喷墨记录方法〕
然后，对使用了本发明的油墨组合物的喷墨记录方法进行说明。
本发明的喷墨记录方法包括：将上述本发明的油墨组合物通过喷墨记录装置赋予到记录介质上的工序(也称作油墨赋予工序)；以及对赋予到记录介质上的油墨组合物赋予能量，使油墨组合物固化的工序(也称作固化工序)。
在本发明的喷墨记录方法中，优选将上述油墨组合物加热到35℃～80℃，将油墨组合物的粘度调节到3mPa·s～30mPa·s、更优选为3mPa·s～15mPa·s的范围后，进行喷射，通过使用调节粘度的方法，能够实现良好的喷出稳定性。
另外，油墨组合物的粘度变动对液滴尺寸的变化以及液滴喷出速度的变化有大的影响。因此，喷出时的油墨组合物的温度优选尽可能保持稳定。从该观点来看，油墨组合物温度的控制幅度优选为设定温度±5℃，更优选为设定温度±2℃、进一步优选为设定温度±1℃。
如前文所述，本发明的油墨组合物通过使25℃下的油墨组合物的粘度为50mPa·s以下，能够良好地进行喷出。通过使用调节油墨组合物的粘度的方法，能够实现良好的喷出稳定性。
＜喷墨记录装置＞
作为能够用于本发明的喷墨记录方法的喷墨记录装置，没有特别的限制，可以任意选择使用能够达到目标分辨率的公知的喷墨记录装置。即，只要是包括市售品的公知的喷墨记录装置，均能够实施本发明的喷墨记录方法的油墨赋予工序中的油墨组合物向记录介质的喷出。
作为能够用于本发明的方法的喷墨记录装置，可举出例如包括油墨供给系统、温度传感器、活性能量射线源的装置。
作为油墨供给系统，可举出例如由含有本发明的油墨组合物的原料槽、供给配管、喷墨头跟前的油墨供给槽、过滤器、压电型喷墨头组成的油墨供给系统。
压电型喷墨头优选能够喷出优选1pl～100pl、更优选8pl～30pl的多重尺寸墨点。就分辨率而言，喷墨头能够以优选为320dpi×320dpi～4,000dpi×4,000dpi、更优选为400dpi×400dpi～1,600dpi×1,600dpi、进一步优选为720dpi×720dpi的分辨率进行喷出的方式进行驱动。此外，本发明中所谓的dpi，表示每2.54cm的墨点数(dot per inch)。
适合本发明的喷墨记录方法的喷墨记录装置中，优选具有油墨组合物温度的稳定化机构，关于处于一定温度的部位，从油墨槽(具有中间槽时，为中间槽)到喷嘴喷射面为止的配管系统、部件全部成为对象。即，优选具有能够进行从油墨供给槽到喷墨头部分为止的绝热以及加热的温度稳定化机构。
作为控制温度的方法，没有特别的限制，但是，优选例如在各配管部位设置多个温度传感器，进行与油墨组合物流量、环境温度相应的加热控制。另外，为了不使装置本体受来自大气的温度的影响，加热的喷头单元优选被隔热或绝热。为了缩短加热所需的打印机启动时间，或者为了降低热能损失，优选进行喷头单元与其它部位的绝热，且减小加热单元整体的热容量。
本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨头优选为具有油墨喷出侧的面经亲油墨处理的喷嘴板的喷墨头。
作为具有油墨喷出侧的面经亲油墨处理的喷嘴板的喷墨头，可举出例如FUJIFILMDimatix(注册商标)公司制的压电驱动方式的按需型喷墨头。作为具体例，可举出S-class、Q-class Sapphire(商品名称)。
前文所述的喷墨头中的喷嘴板为油墨喷出侧的面经亲油墨处理的喷嘴板。此外，关于喷嘴板，优选油墨喷出侧的面至少一部分经亲油墨处理的喷嘴板，更优选油墨喷出侧的面的整个面经亲油墨处理的喷嘴板。
作为对喷嘴板表面进行亲油墨处理的方法，可举出在喷嘴板的表面的至少一部分形成1层以上的非疏油墨性的层的方法。
具体地，优选为在喷嘴板的油墨喷出侧的面的至少一部分上具有由选自由金、不锈钢、铁、钛、钽、铂、铑、镍、铬、氧化硅、氮化硅以及氮化铝组成的组中的至少一种金属或金属化合物形成的层的方式，作为所形成的金属或金属化合物层，更优选为由选自由金、不锈钢、铁、钛、氧化硅、氮化硅、氮化铝组成的组中的至少一种形成的层，进一步优选为由选自由金、不锈钢以及氧化硅组成的组中的至少一种形成的层，最优选为由氧化硅形成的层。
作为对喷嘴板表面进行亲油墨处理的方法，作为形成金属或金属化合物层的方法，可以使用公知的方法，没有特别的限定。可举出例如将硅制喷嘴板的表面热氧化而形成氧化硅膜的方法；氧化性地形成硅或除硅以外的元素的氧化膜的方法；通过溅射形成金属或金属化合物层的方法等。关于喷嘴板表面的亲油墨处理方法的详细情况，可以参照美国专利申请公开第2010/0141709号说明书。
然后，对固化工序、即向喷出的油墨组合物赋予能量、将油墨组合物固化的工序进行说明。
作为能量赋予方法，如之前在聚合性组合物的说明中所述，优选照射活性能量射线、特别是峰值波长为340～400nm的范围的紫外线的方法。
本发明的油墨组合物由于含有本发明的聚合性组合物，因此，即使是低输出功率的活性能量射线，也能以高感度固化，可形成高强度的油墨图像。因此，优选在曝光面照度优选为10mW/cm2～4,000mW/cm2、更优选为20mW/cm2～2,500mW/cm2的条件下照射紫外线。
基本的照射方法被日本特开昭60-132767号公报公开。具体地，在喷头单元的两侧设置光源，以穿梭方式扫描喷头和光源。在油墨着墨后，隔一定时间进行照射。而且，通过不伴随驱动的其它光源完成固化。在国际公开第99/54415号说明书中，作为照射方法，公开了使用光纤的方法，或向设置于喷头单元侧面的镜面照射准直光、向记录部照射UV光的方法。在本发明中，可以使用前文所述的照射方法。
作为紫外线照射光源，除了以往使用的水银灯或气体·固体激光以外，GaN系半导体紫外发光装置、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)等小型、高寿命、高效率、低成本，被期待作为光固化型喷墨用光源。
特别是使用紫外线光源时，可以使用紫外LED(UV-LED)以及紫外LD(UV-LD)。例如，日亚化学工业株式会社制的、主发射光谱具有365nm与420nm之间的波长的UV-LED。进行更短波长的曝光时，可以适用美国专利第6,084,250号说明书中记载的能够放出波长在300nm与370nm之间具有中心的活性能量射线的LED等。本发明的方法中特别优选的活性能量射线源为UV-LED，特别优选为发出在340～400nm处具有峰值波长的光的UV-LED。
使用本发明的油墨组合物通过喷墨记录方法形成图像时，优选照射活性能量射线0.01秒～120秒、更优选照射0.1秒～90秒。
活性能量射线的照射条件以及基本的照射方法在日本特开昭60-132767号公报中被公开。
在本发明的喷墨记录方法中，优选将油墨组合物加热到一定温度，并将从着墨到照射的时间设为0.01秒～0.5秒，优选在0.01秒～0.3秒后、进一步优选在0.01秒～0.15秒后照射放射线。这样通过将从着墨到照射的时间控制为极短时间，能够防止着墨的油墨在固化前洇渗。另外，由于对于多孔质的记录介质也能够在油墨组合物渗透到光不能到达的深部之前曝光，因此，能够抑制未反应的残留聚合性化合物的量，其结果，能够提高固化膜的强度，减少曝光时的臭气。
此外，为了得到多色彩色图像，优选从明度低的颜色开始依次重叠各色油墨组合物。通过从明度低的油墨组合物开始依次重叠，活性能量射线变得容易到达下部的油墨组合物，能够期待良好的固化感度、残留的聚合性化合物的量的降低、与基材的密合性的提高。另外，关于照射，也可以喷出全色后统一曝光，但是，从促进固化的观点考虑，优选每1种颜色着墨后进行曝光。
(记录介质)
作为能够适用本发明的油墨组合物、或者能够用于本发明的喷墨记录方法的记录介质，没有特别的限制，可以任意使用公知的记录介质。例如，可以使用通常的非涂料纸、涂料纸等纸类、用于所谓的软包装的各种非吸收性树脂材料或将树脂材料成形为薄膜状的树脂薄膜，作为各种塑料薄膜，可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、双轴拉伸聚苯乙烯(OPS)薄膜、双轴拉伸聚丙烯(OPP)薄膜、双轴拉伸聚酰胺(ONy)薄膜、聚氯乙烯(PVC)薄膜、聚乙烯(PE)薄膜、三乙酰纤维素(TAC)薄膜等。除此之外，作为能够用作记录介质材料的塑料，可举出聚碳酸酯、丙烯酸树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、聚乙缩醛、聚乙烯基醇(PVA)、橡胶、及它们的复合体等。另外，作为记录介质，可以使用金属薄膜、金属板、玻璃等。
[记录物]
本发明的记录物具有记录介质、和利用本发明的油墨组合物记录在记录介质上的图像。即，例如，可以通过喷墨记录装置将本发明的油墨组合物赋予到记录介质上，之后，对赋予的油墨组合物照射活性放射线使其固化，从而得到记录物。另外，也可以进行活性放射线的照射和加热。
此外，本发明的油墨组合物也可以用于利用油墨形成图像以外的用途。特别是本发明的油墨组合物通过紫外线等能量射线照射而固化，能够得到与记录介质的密合性优异、强度良好的油墨图像、即固化膜，因此，例如也可以将油墨组合物用于形成构成平版印刷版的油墨接受层的图像记录层等。
实施例
以下通过实施例对本发明进行进一步具体说明，但是，本发明并不限定于这些实施例中的方式。
此外，只要没有特别说明，“份”以及“％”是质量基准。
实施例以及比较例中使用的化合物中，没有记载制造来源的化合物通过公知方法、或应用公知方法合成。
＜颜料分散物的制备＞
将下面所示的颜料、分散剂、聚合性化合物混合，使用混合器(Silverson公司制L4R)，以2,500转/分钟搅拌10分钟，得到混合物。之后，将得到的混合物放入珠粒研磨分散机DISPERMAT LS(VMA公司制)，使用直径为0.65mm的YTZ球(NIKKATO CORPORATION制)，以2,500转/分钟分散6小时，制备各色的颜料分散物(Y、M、C、K、以及W)。
颜料分散物的制备中使用的成分的详细情况如下所示。
·C.I.颜料黄12(黄色颜料、Clariant公司制)
·C.I.颜料红57：1(品红色颜料、Clariant公司制)
·C.I.颜料蓝15：3(青色颜料、Clariant公司制)
·C.I.颜料黑7(黑色颜料、Clariant公司制)
·MICROLITH(注册商标)WHITE R-A(白色颜料、BASF公司制)
·SOLSPERSE 32000(高分子分散剂、日本Lubrizol株式会社制)
黄色颜料分散物(Y)
·颜料：C.I.颜料黄12 10份
·分散剂：SOLSPERSE 32000 5份
·单官能聚合性化合物：丙烯酸2-苯氧基乙酯 85份
品红色颜料分散物(M)
·颜料：C.I.颜料红57：1 15份
·分散剂：SOLSPERSE 32000 5份
·单官能聚合性化合物：丙烯酸2-苯氧基乙酯 80份
青色颜料分散物(C)
·颜料：C.I.颜料蓝15：3 20份
·分散剂：SOLSPERSE 32000 5份
·单官能聚合性化合物：丙烯酸2-苯氧基乙酯 75份
黑色颜料分散物(K)
·颜料：C.I.颜料黑7 20份
·分散剂：SOLSPERSE 32000 5份
·单官能聚合性化合物：丙烯酸2-苯氧基乙酯 75份
白色颜料分散物(W)
·颜料：MICROLITH WHITE R-A 20份
·分散剂：SOLSPERSE 32000 5份
·单官能聚合性化合物：丙烯酸2-苯氧基乙酯 75份
(实施例1～21以及比较例1～4)
＜油墨组合物的制备＞
在表1所示的成分中，进一步加入下述成分(合计：13份)并进行混合，使用混合器(Silverson公司制L4R)，以1,000转/分钟搅拌5分钟，得到混合物。之后，将所得到的混合物使用日本Pall株式会社制筒式过滤器(产品名称：PROFILE II AB01A01014J)过滤，制备实施例1～21以及比较例1～4的油墨组合物。
制备的油墨组合物在25℃下的粘度均为下述表2所示的19mPa·s～30mPa·s的范围。油墨组合物的粘度使用粘度计：VISCOMETER RE-85L(东机产业株式会社制)在25℃的条件下测定。
Figure BDA0000771863410000301
(上述成分与表1中记载的成分的合计：100份)
此外，下述表1～表3中，“-”表示不含该成分。
在下述表1中，PEA(＊)的量也包含来自颜料分散物的PEA的量。
表1
Figure BDA0000771863410000311
实施例、比较例中使用的各成分的详细情况如下所述。
作为化合物(A)，使用例示化合物(A-1)～(A-7)。比较化合物(H-1)～(H-3)的结构如下所示。
[化4]
Figure BDA0000771863410000312
引发剂(B)、其它聚合性化合物(C)以及添加剂如下所述。
·IBOA(丙烯酸异冰片酯、单官能自由基聚合性化合物、ARONIX M-156、东亚合成株式会社制)
·PEA(丙烯酸2-苯氧基乙酯、单官能自由基聚合性化合物、BISCOAT#192、大阪有机化学工业株式会社制)
·CTFA(环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、SR-531、Sartomer公司制、单官能聚合性化合物：其它聚合性化合物(C))
·THFA(丙烯酸四氢糠酯、SR285、Sartomer公司制、单官能聚合性化合物：其它聚合性化合物(C))
·EOEOEA(丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、SR256、Sartomer公司制、单官能聚合性化合物：其它聚合性化合物(C))
·DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯、6官能自由基聚合性化合物、A-DPH、新中村化学公司制、多官能聚合性化合物：其它聚合性化合物(C))
·ITX(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、光聚合引发剂、BASF公司制、引发剂(B))
·Irgacure(注册商标)184(1-羟基-环己基-苯基-酮、光聚合引发剂、BASF公司制、引发剂(B))
·Irgacure(注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、光聚合引发剂、BASF公司制、引发剂(B))
·Byk 307(表面活性剂、BYK Chemie公司制)
·Genorad 16(商品名称：阻聚剂、Rahn AG公司制)
〔油墨组合物的评价〕
关于实施例1～21以及比较例1～4的油墨组合物，进行基材密合性的评价、利用铅笔硬度实验进行的膜硬度的评价、以及喷出稳定性的评价。结果表示在表2中。此外，表2中并记了油墨组合物的成分的一部分。
-基材密合性评价-
作为基材(记录介质)，使用聚碳酸酯片(PC、帝人化成株式会社制)以及丙烯酸片(Acryl、日本Acryace株式会社制)，在各个表面上，使用K HAND COATER(BAR No.2)，以湿膜厚为12μm的量涂布所得到的实施例1～20以及比较例1～4的油墨组合物。
然后，装载无臭氧金属卤化物灯MAN250L，利用设定为传送速度为9.0米/分钟、曝光强度为2.0W/cm2的实验用UV迷你传送装置CSOT(株式会社GS YUASA POWER SUPPLY制)，利用能量射线使涂膜固化。关于与被记录介质的粘接性，使用固化涂膜，通过ISO2409(十字切割法)，按照下述基准进行评价。结果表示在表2中。
此外，表示下述基准0～5中的格子的剥落程度的“％”是相对于以1mm间隔直角切割而形成的25个格子数，将观察到剥落的格子数的比例以百分率表示的结果。
剥落的格子数的比例(％)＝〔(发生了剥落的格子数)/(全部格子数)〕×100
0：切割边缘光滑，全部格子未剥落。
1：在切割的交叉点观察到涂膜有较小的剥落。观察到剥落的格子数为全部格子数的5％以下。
2：在沿涂膜的切割部的边缘的部分、以及切割交叉点中的至少一者处观察到剥落。观察到剥落的格子数超过全部格子数的5％，且为15％以下。
3：沿涂膜的切割部的边缘，观察到部分或全面剥落；或者，在格子的各部分观察到部分或全面剥落。观察到剥落的格子数超过全部格子数的15％，且为35％以下。
4：沿涂膜的切割部的边缘，观察到部分或全面剥落；或者，在格子的各部分观察到部分或全面剥落。观察到剥落的格子数超过全部格子数的35％，且为65％以下。
5：观察到剥落的部位超过全部格子数的65％。
在上述评价中，0～1评价为实用上允许的水平。
-铅笔硬度评价-
关于与在基材密合性评价中使用的同样地制作的油墨固化膜，基于JIS K5600-5-4进行铅笔硬度实验。结果表示在表2中。
在本发明的油墨组合物中，硬度的允许范围为HB以上，优选为H以上。评价结果为B以下的记录物有在记录物的使用时产生损伤的可能性，从而不优选。
此外，铅笔使用三菱铅笔株式会社制的UNI(注册商标)。
-喷出稳定性评价-
为了评价油墨在喷头嘴处的喷墨记录的喷出稳定性，在下述条件下，利用具有压电型喷墨喷嘴的市售喷墨记录装置(富士胶片公司、Luxel Jet UV3600GT/XT：商品名称)，评价连续喷出60分钟时的喷嘴损耗个数(喷嘴堵塞的数目)。
实验中，使用PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜(Toray株式会社)作为记录介质，在下述条件下在记录介质上连续60分钟喷出实施例1～20以及比较例1～4的油墨组合物，进行曝光(曝光量：1000mW/cm2)，数出此时的喷嘴损耗个数，按下述评价基准进行评价。此外，在下述评价基准中，为A以及B时，为实用上允许的水平。
＜喷出条件＞
通道数：318/头
驱动频率：4.8kHz/dot
油墨液滴：7滴、42pl
温度：45℃
＜评价基准＞
A：喷嘴损耗个数小于5个。
B：喷嘴损耗个数为5个以上且小于10个。
C：喷嘴损耗个数为10个以上。
表2
Figure BDA0000771863410000351
从表2所示的结果可以明确看出，关于本发明的油墨组合物，未使用着色剂的透明油墨组合物、含有着色剂的油墨组合物中的任一者均与所使用的着色剂的有无、或者种类无关，喷墨喷出稳定性良好，能够形成与作为基材的记录介质的密合性(基材密合性)优异、硬质的油墨图像。
另外，从实施例12～实施例18的结果可以看出，通过使化合物(A)的含量为作为优选范围的10质量份～30质量份，能够进一步提高基材密合性。
另外，未使用化合物(A)、或者使用了比较化合物的比较例1～4的油墨组合物均为油墨图像与作为记录介质的基材的密合性在实用上有问题的水平，有油墨图像的硬度低、记录物上的油墨图像容易带有损伤的担心。
〔实施例22～实施例23、比较例5～8〕
(涂敷组合物的制备)
在下述表3中记载的成分中进一步加入下述成分(合计：13份)并混合，使用混合器(Silverson公司制L4R)，以1,000转/分钟搅拌5分钟。之后，将所得到的混合物使用日本Pall株式会社制筒式过滤器(产品名称：PROFILE II AB01A01014J)过滤，制备实施例22～23以及比较例5～8的涂敷组合物。
Figure BDA0000771863410000361
(上述成分与表3中记载的成分的合计：100份)
表3
Figure BDA0000771863410000362
(涂敷组合物的评价)
关于所得到的实施例22～实施例23、比较例5～比较例8的涂敷组合物，在聚氯乙烯薄膜(表3中记载为PVC：Avery Dennison公司)表面，使用刮条涂布机以干燥涂布量为1.0g/m2的方式涂布后，利用200W水银氙灯(EXECURE 3000(HOYA制)、波长＝365nm、曝光量800mJ/cm2)曝光，使涂敷组合物固化，形成固化膜。关于所形成的固化膜，与实施例1同样地评价基材密合性和铅笔硬度。
结果并记在表3中。
从表3所示的结果可以明确看出，本发明的涂敷组合物能够形成与基材的密合性优异、硬度良好的固化膜。另外，未使用化合物(A)、或者使用了比较化合物的比较例5～8的涂敷组合物均为固化膜的基材密合性在实用上有问题的水平，有固化膜的硬度也低、固化膜容易带有损伤的担心。
本发明的具体方式的上述描述是以描述和说明为目的而提供的。并非企图将本发明限定于所公开的该方式、或者企图包罗本发明。该方式是为了最有效地说明本发明的概念和其实际应用而选择的，由此使本领域技术人员的其他人理解本发明，能够为了适合本领域技术人员的其他人所企图的特定用途而实施各种方式或各种变形。
2014年9月9日申请的日本专利申请第2014-183656号公报的公开内容整体作为参照文献并入于此。
关于本说明书中记述的全部刊物和专利申请以及技术标准，在指定这些刊物或专利申请以及技术标准各自作为引用文献、特別是指定各自并入时，按照与该引用文献相同的限定范围并入于此。关于上述本发明的优选的实施方式的详细情况，本领域技术人员显然可以根据其企图适用的方式自由地变更成各种应用方式。本发明的范围由权利要求书及其等价物决定。

Claims (15)

1.一种聚合性组合物，其含有下述通式(1)所示的化合物、聚合引发剂、以及结构与下述通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物，
Figure FDA0002598606260000011
通式(1)中，R1以及R2分别独立地表示氢原子或一价有机基团，R3表示一价有机基团，
所述通式(1)所示的化合物的含量相对于聚合性组合物总量为15质量％～25质量％。
2.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中，通式(1)中的R1表示氢原子、烷基、或芳基，R3表示烷基或芳基，R2表示氢原子、羧酸基、羧酸酯基、或氰基。
3.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中，通式(1)中的R1以及R3分别独立地表示碳原子数为1～8的烷基，R2表示氢原子、羧酸基、或羧酸酯基。
4.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中，通式(1)中的R1以及R3分别独立地表示甲基或乙基，R2表示氢原子。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的聚合性组合物，其中，结构与通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物含有单官能聚合性化合物。
6.根据权利要求5所述的聚合性组合物，其中，单官能聚合性化合物为选自由丙烯酸2-苯氧基乙酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸4-叔丁基环己酯、以及N-乙烯基己内酰胺组成的组中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的聚合性组合物，其中，单官能聚合性化合物为丙烯酸异癸酯。
8.根据权利要求1～4中任意一项所述的聚合性组合物，其中，结构与通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物含有多官能聚合性化合物。
9.根据权利要求8所述的聚合性组合物，其中，多官能聚合性化合物为选自由双季戊四醇六丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
10.根据权利要求6所述的聚合性组合物，其中，结构与通式(1)所示的化合物不同的聚合性化合物还含有多官能聚合性化合物，多官能聚合性化合物为选自由双季戊四醇六丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
11.根据权利要求1～4中任意一项所述的聚合性组合物，其中，聚合引发剂含有选自由酰基氧化膦化合物以及α-氨基酮化合物组成的组中的至少一种化合物。
12.一种喷墨记录用油墨组合物，其含有权利要求1～4中任意一项所述的聚合性组合物。
13.一种喷墨记录方法，其包括将权利要求12所述的喷墨记录用油墨组合物通过喷墨记录装置赋予到记录介质上的工序；以及对赋予到记录介质上的油墨组合物照射活性放射线而使其固化的工序。
14.一种记录物，其是使用权利要求12所述的喷墨记录用油墨组合物而形成的。
15.一种记录物，其是通过权利要求13所述的喷墨记录方法进行记录而得到的记录物。
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