CN105359005B - 包括在可见光区具有极低反射的抗反射涂层的光学制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及眼用镜片,包括具有前主面和后主面的透明基底,这些主面中的至少一个涂覆有多层抗反射涂层,该多层抗反射涂层包括具有高于或等于1,5的折射率的至少一个层和具有低于1,5的折射率的至少一个层的叠层,使得:‑对于小于35°的入射角,该可见光区中的平均光反射系数Rv低于或等于0,5%;‑对于小于15°的入射角(θ),根据国际比色CIE L*a*b*,色度C*等于或高于18、优选20。
Description
技术领域
本发明涉及包括抗反射涂层的光学制品,该抗反射涂层大大降低可见光区内的反射并最终降低在UVA-辐射范围和UVB辐射范围内的反射。光学制品可以特定地是眼用镜片,特别是眼镜片。
背景技术
抗反射涂层通常由包括多个干涉薄层的多层组成,该多层通常是基于具有高折射率的介电材料和具有低折射率的介电材料的多个层的交替。当沉积到透明基底上时,这种涂层的功能是减小其光反射并且因此增加其透光率。因此涂层的基底将因此使其透射光/反射光比值增加,由此提高放置在其后面的物体的可见性。当寻求获得最大抗反射效果时,那么优选提供具有该类型涂层的基底的两个面(前面和后面)。
此抗反射涂层通常用于眼科领域。因此,常规抗反射涂层被设计并优化为减小可见光区(通常在380至780nm的光谱范围内)在镜片表面上的反射。通常,在眼用镜片的前面和/或后面可见光区中的平均光反射系数Rv是在1,5%至2,5%之间。
这些抗反射涂层中的一些涂层也可以被设计并优化为减小315至400nm的UVA波段和/或280至315nm的UVB波段在镜片表面上的反射。这些UVA波段和UVB波段对于视网膜确实特别有害。
对于常规抗反射镜片而言,UVA和UVB区域中的平均反射可以因此达到高水平(高达60%)。一方面,关于近年来由大部分制造商销售的非太阳抗反射制品,对于30至45°的入射角,UV平均反射范围是10%至25%。由于来自佩戴者前面并且可以达到佩戴者眼睛(正入射,0至15°)的大部分UV辐射总体上被眼用镜片基底吸收,所以镜片前面不存在问题。可以通过太阳眼用镜片获得针对UV辐射透射的更好保护,这些太阳眼用镜片被研究并设计为减小可见光谱光度、完全吸收UVB并且完全或部分吸收UVA。
另一方面,如果镜片未配备有在紫外区有效的抗反射涂层,那么由位于佩戴者后面的光源造成的UV辐射可以在镜片后面反射并且到达佩戴者的眼睛,因此潜在地影响佩戴者的健康。这种现象通过具有高直径时尚太阳眼镜的趋势变得更强,该高直径增加了杂散反射进入眼睛的风险。
应承认,可以反射到镜片后面并且达到佩戴者眼睛的光线具有狭窄入射角范围,范围为30至45°(斜入射)。
目前还没有涉及来自后面的UV辐射反射的标准。
此外,优化整个紫外区的抗反射性能通常显示不利于可见光区的抗反射性能。相反地,仅优化可见光区的抗反射性能不确保在紫外区可以获得令人满意的抗反射特性。
有很多用于制备抗反射涂层的专利处理方法,该抗反射涂层在可见光区是有效的,并且同时最终能够减小UV辐射反射。
例如,申请WO2012/076714描述在可见光区具有极低反射率值的眼用镜片。此眼用镜片包括具有前主面和后主面的基底,该后主面涂覆有多层抗反射涂层,该多层抗反射涂层包括具有高于1,6的折射率的至少一个层和具有低于1,5的折射率的至少一个层的叠层。眼用镜片的特征是:
-可见光区在所述后面的平均反射系数Rm低于或等于1,15%;
-可见光区在该后面的平均光反射系数Rv低于或等于1%;
-对于30°的入射角并且对于45°的入射角,280nm与380nm之间在所述后面的由在ISO 13666:1998标准中定义的函数W(λ)加权的平均反射系数RUV低于5%;
-该多层抗反射涂层包括高于或等于3和低于或等于7、优选地低于或等于6、更优选地低于或等于5层的多个层;
-该多层抗反射涂层不包括基于氧化铟具有高于或等于20nm厚度的任何导电层;以及
-抗反射涂层外层是基于二氧化硅的层。
此申请中所述的抗反射涂层在可见光区中是非常有效的(Rv低于或等于1%),与此同时能够显著地减小UVA辐射反射,特别是紫外A线和紫外B线。然而,明智的是,改善其鲁棒性及其美学外观,特别是在斜入射时。
本发明中术语镜片的“鲁棒性”被定义为该镜片抵抗除了由其制造过程引起的变化之外的变化的能力。例如,这些变化取决于所使用基底的类型、生产机械的设定(温度制度、适当时间、电子枪的设定)和/或其使用方式,所述生产机械被另一个生产机械替换。
事实上,当以工业规模制造多层抗反射涂层时,各层通常发生一些厚度变化。这些变化导致不同反射性能,并且特别是多层抗反射涂层的不同感知的残余反射颜色。如果两个镜片的抗反射涂层的感知残余反射颜色不同,那么这些镜片将表现不同并且将不能够关联成对。
此外,根据镜片的曲率和入射值(角度θ),各镜片的多层抗反射涂层的残余反射颜色在镜片整个表面上似乎颜色不均匀(“变色效果”)。观察者根据入射角可以观察到镜片的右部分与左部分之间的不同残余反射颜色,如不同色调“h”的颜色渐变(不同颜色变化,例如从蓝色变成红色)或不同颜色强度的颜色渐变(例如,从饱和色转变成不饱和色,或相反)θ。因此,希望通过获得例如用于观察者查看镜片佩戴者的镜片表面的均匀感知残余反射颜色来改进这种镜片的美学外观。
迄今为止开发的大多数抗反射涂层被优化为最小化正入射的光反射,而不考虑多层抗反射涂层在斜入射时可见的光学外观和美学外观和/或其鲁棒性特性。
因此,仍然需要提供至少在可见光区中以及可能在UVA波段和UVB波段中具有很好抗反射特性的新颖抗反射涂层,同时无论相对于现有技术的抗反射涂层的入射角如何,这些涂层均具有鲁棒性特性和美学外观。
发明内容
因此本发明的目标是通过寻求开发透明的光学制品,特别是眼用镜片来解决上述缺点,该眼用镜片在矿物或有机玻璃内包括基底,该基底包括含至少一个抗反射涂层基底,所述抗反射涂层在可见光区中具有很好的抗反射性能,同时无论入射角怎样均保证良好的美学以及高鲁棒性,并且这样做不影响其制造的经济和/或工业可行性。
此外,本发明的抗反射涂层的另一个方面与裸基底或与包括常规抗反射涂层的基底相比,最终能够减小UV辐射反射,特别是紫外A线和紫外B线。
因此本发明涉及光学制品,优选眼用镜片,该眼用镜片包括具有前主面和后主面的透明基底,所述主面中的至少一个涂覆有多层抗反射涂层,该多层抗反射涂层包括具有高于或等于1,5的折射率的至少一个层和具有低于1,5的折射率的至少一个层的叠层,使得:
-对于低于35°的入射角、典型地为15°的入射角,可见光区中的平均光反射系数Rv低于或等于0,5%、优选地等于或低于0,4%、更优选地等于或低于0,3%;
-对于15°的入射角(θ)(通常对于0°至25°的入射角,特别是对于0°至20°的入射角),根据国际比色CIE L*a*b*,色度C*高于或等于18、优选地高于或等于20:
附图说明
本发明将通过参考附图更详细地描述,其中:
-图1示出在本申请的实例(实例2和实例3)中制备的一些镜片(镜片2和镜片3)的前面表面上并对于15°入射角θ的光谱函数W(λ)的反射(R)作为在UVA(315至400nm)波段、UVB(280至315nm)波段以及在可见光区(380至780nm)中的波长的函数而变化;
-图2示出由根据本发明的实例1至实例3(实心符号)获得的眼用镜片1至眼用镜片3,以及由现有技术WO2012/076714的实例5至实例8获得的比较性眼用镜片5至眼用镜片8(空心符号)的国际比色系统L*a*b*中的色调“h”和色度(C)的变化。虚线圆圈界定其中色度低于11的区域。对于高于35°的入射角(θ),根据本发明的镜片位于此区域。
具体实施方式
术语“包含”(及其任何语法变化形式,例如“包含(comprises)”和“包含着(comprising)”)、“具有”(及其任何语法变化形式,例如“具有(has)”和“具有着(having)”)、“含有”(及其任何语法变化形式,例如“含有(contains)”和“含有着(containing)”)、以及“包括”(及其任何语法变化形式,例如“包括(includes)”和“包括着(including)”)都是开放式连接动词。它们用于指明其所述特征、整数、步骤或组分或基团的存在,但不排除其一种或多种其他特征、整数、步骤或组分或基团的存在或加入。因此,“包含”、“具有”、“含有”或“包括”一个或多个步骤或要素的一种方法或方法中的一个步骤具备所述一个或多个步骤或要素,但不限于仅具备所述一个或多个步骤或要素。
除非另有说明,否则在此所用表示成分的量、范围、反应条件等等的所有数字或表述在所有情况下都要理解为由术语“约”修饰。
另外除非另外指明,否则根据本发明的区间值《从X至Y》或“在X至Y之间”的指示意指包括X和Y的值。
在本申请中,当光学制品在其表面上包括一个或多个涂层时,表述“在制品上沉积一个层或一个涂层”意指将一个层或一个涂层沉积在制品的外涂层的外部(暴露的)表面上,即其距该基底最远的涂层。
在基底“上”或已沉积在基底“上”的一个涂层被定义为以下涂层,该涂层(i)放置在该基底上方;(ii)不一定与该基底接触,即一个或多个中间涂层可以安排在所讨论的基底与涂层之间;并且(iii)不一定完全覆盖该基底。
在一个优选实施例中,基底上的或沉积到基底上的涂层与此基底直接接触。
当“一个层1位于一个层2之下”时,旨在意指层2比层1距该基底更远。
如在此所使用的,基底的后(或内)面旨在意指当使用该制品时离佩戴者的眼睛最近的面。它通常是一个凹面。相反,基底的前面是当使用该制品时离佩戴者的眼睛最远的面。它通常是一个凸面。
根据本发明制备的光学制品是一种透明的光学制品、优选地是一种镜片或镜片毛坯、并且更优选地是一种眼用镜片或镜片毛坯。使用本发明的方法可以涂覆光学制品的凸主侧(前侧)、凹主侧(后侧)、或两侧。
总而言之,根据本发明的光学制品的抗反射涂层(将称为“抗反射涂层”)可沉积到任何基底上,并且优选地沉积到有机镜片基底上,例如热塑性材料或热固性塑料材料。
热塑性材料可以选自,例如:聚酰胺;聚酰亚胺;聚砜;聚碳酸酯及其共聚物;聚(对苯二甲酸乙二酯)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
热固性材料可以选自,例如:环烯共聚物,诸如乙烯/降冰片烯或乙烯/环戊二烯共聚物;直链或支链脂肪族或芳香族多元醇的碳酸丙烯酯的均聚物和共聚物,诸如二甘醇二(碳酸丙烯酯)(CR)的均聚物;(甲基)丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物,其可以来源于双酚A;硫代(甲基)丙烯酸及其酯的聚合物和共聚物、可以来源于双酚A或邻苯二甲酸和烯丙基芳烃如苯乙烯的烯丙基酯的聚合物和共聚物、尿烷和硫代尿烷的聚合物和共聚物、环氧树脂的聚合物和共聚物、以及硫化物、二硫化物和环硫化物的聚合物和共聚物,以及其组合。
二甘醇二(碳酸丙烯酯)(CR)、烯丙基和(甲基)丙烯酸共聚物的均聚物为优选的,其具有在1,54和1,58之间的折射率。
如在此所使用的,(共)聚合物旨在意指共聚物或聚合物。如在此所使用的,(甲基)丙烯酸酯旨在意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。如在此所使用的,聚碳酸酯(PC)旨意指均聚碳酸酯或者共聚碳酸酯和嵌段共聚碳酸酯。
特别推荐的基底包括通过二甘醇二碳酸丙烯酯(例如,由PPG工业公司( lenses,ESSILOR)以商品名出售)的(共)聚合反应或通过聚合硫代(甲基)丙烯酸酯单体的聚合反应获得的那些基底,诸如法国专利FR2734827中描述的那些。基底可以通过聚合以上单体的组合获得,或者可以进一步包括此类聚合物和(共)聚合物的混合物。
在抗反射涂层沉积到任选涂覆的基底上之前,例如具有耐磨层和/或耐刮擦涂层或具有子层,所述任选涂覆的基底的表面通常经受一种物理或化学表面活化处理,以便加固抗反射涂层的粘附。这种预处理通常在真空下进行。它可以是用高能和/或反应性组分例如用离子束(“离子预清理”或“IPC”)或用电子束进行的轰击、电晕放电处理、离子散裂处理、紫外线辐射处理或真空下等离子体介导处理(通常使用氧或氩等离子体)。它还可以是酸处理或碱处理和/或基于溶剂的处理(水、过氧化氢或任何有机溶剂)。
根据本发明,“入射角(符号θ)”是由入射在眼用镜片表面上的光线与入射点表面的垂直线形成的角度。光线是例如发光的光源,诸如在国际比色CIE L*a*b*中定义的标准光源D65。总体上入射角从0°(正入射)至90°(掠入射)变化。入射角的常见范围是0°至75°。
将标准光源D 65和观察者(10°的角度)考虑在内,在280与780nm之间计算本发明光学制品在国际比色系统CIE L*a*b*中的比色系数。可以制备抗反射涂层而不限制关于其色彩角。观察者是如在国际比色系统CIEL*a*b*中定义的“标准观察者”。
“平均光反射系数”,记为Rv,是诸如在ISO 13666:1998标准中定义的,并且根据ISO 8980-4测量,即这是在380与780nm之间的整个可见光谱的加权光谱反射平均值。Rv通常针对低于17°、典型地为15°的入射角来测量,但可以针对任何入射角来评估。
在本申请中,“平均反射系数”,记为Rm,是诸如在ISO 13666:1998标准中定义的,并且根据ISO 8980-4测量,即,这是在400与700nm之间的整个可见光谱的(非加权)光谱反射平均值。Rm通常针对低于17°、典型地为15°的入射角来测量,但可以针对任何入射角来评估。
在本申请中,在280nm与380nm之间由根据ISO 13666:1998标准定义的W(λ)函数加权并且记为RUV的平均反射系数可以通过以下关系式定义:
其中R(λ)表示在给定波长处的镜片光谱反射系数,并且W(λ)表示等于太阳光谱辐照度Es(λ)和效率相对谱函数S(λ)的乘积的加权函数。
根据ISO 13666:1998标准定义能够计算紫外线辐射透射系数的光谱函数W(λ)。由于同时考虑到太阳光谱能量Es(λ)(与UVA-射线相比总体发出更少UVB-射线)和频谱效率S(λ)(UVB-射线比UVA-射线更有害),所以这使得可以表示由这种辐射对佩戴者的相对频谱效率调节的紫外线太阳辐射分布。下表1中给出在紫外区中这三个函数的值:
表1
应注意,加权函数W(λ)在280nm与295nm之间为零或几乎为零,这意味着加权平均反射系数在此波长范围内也为零。这意味着即使反射水平高于此光谱范围,在280与380nm之间计算的加权平均反射系数值RUV将没有结果。
根据本发明,抗反射涂层沉积到透明基底的至少一个主表面上,以使得:
-对于小于35°的至少一个入射角,眼用镜片在可见光区中的平均光反射系数Rv低于或等于0,5%、优选地等于或低于0,4%、更优选地等于或低于0,3%;
-对于15°的入射角θ,根据国际比色CIE L*a*b*,色度C*等于或高于18、优选地为20。
不受任何理论束缚,似乎根据本发明的抗反射涂层具有为充分饱和色的残余反射颜色,从而克服所述抗反射涂层在两个镜片(包括所述抗反射涂层)之间的感知残余反射颜色变化(通过观察者),这些变化可能出现在制造过程中,特别是在工业规模的制造过程中。
此外,出乎意料地发现根据本发明的眼用镜片显示良好的鲁棒性特性。
优选地,对于小于或等于35°、优选地低于或等于30°、特别地低于或等于25°、以及典型地低于或等于20°的入射角θ,根据国际比色CIEL*a*b*,多层抗反射涂层具有275°至325°、优选地280°至320°、更优选地290°至318°、典型地295°至315°、特别地298°至314°以及例如300°至305°的色调(h)。
有利地是,对于高于35°的入射角(θ),根据国际比色CIE L*a*b*,多层抗反射涂层具有低于或等于11、优选地低于或等于8、更优选地低于或等于7和典型地低于或等于6以及特别地低于或等于5的色度C*。
因此,本发明的抗反射涂层根据入射角θ显示平滑的感知残余颜色变化。
如在以下实例中将说明的,对于从0°至30°变化的入射角,抗反射涂层的色调h基本上是恒定,即典型地在280°至320°之间以及特别地在295°至315°之间。事实上,当入射角从0至30°变化时,感知残余反射颜色对于具有正常视觉的观察者而言是“相同”的。当高于30°的入射角的抗反射涂层的色调开始变化时,色度C*非常低(低于或等于11),即感知残余反射颜色非常淡,使得观察者不可感知或几乎不可见残余反射颜色。因此,无论入射角怎样,根据本发明镜片的抗反射涂层的残余反射颜色是均匀的。因此,它具有良好美学性能(根据入射角的平滑的颜色变化)。
此外,根据本发明的抗反射涂层被特别设计为在可见光区具有很好的抗反射性能,和/或使紫外辐射向眼睛的反射最小化,该紫外辐射在镜片上具有范围特别为30°至45°的入射角,并且其优选的特征描述如下。
在一个优选实施例中,多层抗反射涂层具有280nm与380nm之间的平均反射系数RUV,该平均反射系数RUV由在ISO 13666:1998标准中定义的函数W(λ)加权,对于20°至50°、优选地30°至45°范围中的入射角,是低于或等于13%、优选地低于或等于10%、更优选地低于或等于6%。
在另一个优选实施例中,对于低于或等于35°以及典型地低于或等于15°的入射角,多层抗反射涂层在可见光区中优选地具有低于或等于1,15%、优选地≤1%、更优选地≤0.75%的平均反射系数Rm。
本领域具备其一般知识的技术人员完全能够选择适合的材料和厚度用于抗反射涂层的不同层,以便具有不同的所需参数Rv、Rm和RUV。
本发明的多层抗反射涂层包括具有高折射率的至少一个层和具有低折射率的至少一个层的叠层。
更优选地,它包括具有低折射率(LI)的至少两个层和具有高折射率(HI)的至少两个层。这在此是一个简单的叠层,因为抗反射涂层中的层总数高于或等于3、优选地高于或等于4以及低于或等于7、更优选地低于或等于6、甚至更优选地低于或等于5、以及最优选地等于5个层。
如在此使用的,抗反射涂层的层被限定为具有高于或等于1nm的厚度。因此,当对抗反射涂层中的层数计数时,将不考虑具有低于1nm厚度的任何层。当对抗反射涂层的层数计数时,也不考虑子层。
除非另有说明,否则本申请中披露的所有厚度涉及均物理厚度。
HI层和BI层不需要在叠层中互相交替,尽管根据本发明的一个实施例它们也可以交替。两个HI层(或更多个)可以相互沉积到彼此之上,两个LI层(或更多个)也可以相互沉积到彼此之上。
在本申请中,当抗反射涂层的层的折射率高于或等于1,5、优选地高于或等于1,6、甚至更优选地高于或等于1,7、甚至更优选地高于或等于1,8以及最优选地高于或等于1,9时,其被称为具有高折射率(HI)的层。所述HI层优选地具有低于2,1的折射率。当抗反射涂层的层的折射率低于1,50、优选地低于或等于1,48、更优选低于或等于1,47时,其被称为低折射率(LI)层。所述LI层优选地具有高于1,1的折射率。
除非另外指定,否则本申请中提及的折射率是表达在25℃、550nm波长处的。
HI层是在本领域熟知的常规高折射率层。它通常包括一种或多种金属氧化物,诸如但不限于:氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)、五氧化二钽(Ta2O5)、氧化钕(Nd2O5)、氧化镨(Pr2O3)、钛酸镨(PrTiO3)、氧化镧(La2O3)、氧化铌(Nb2O5)、氧化钇(Y2O3)。任选地,HI层可以进一步包含具有低折射率的二氧化硅或其他材料,只要它们具有如上文所指示的高于或等于1,5的折射率。优选的材料包括TiO2、PrTiO3、ZrO2、Al2O3、Y2O3及其混合物。
LI层也是熟知的并且可以包括但不局限于SiO2或二氧化硅与氧化铝的混合物(尤其是掺有氧化铝的二氧化硅),后者有助于增加抗反射涂层耐热性。LI层优选地是相对于层总重量包括按重量计至少80%的二氧化硅、更优选地按重量计至少90%的二氧化硅的层,并且甚至更优选地由二氧化硅层组成。优选地,抗反射涂层中的LI层不是MgF2层。
任选地,LI层可以进一步包含具有高折射率的材料,只要所得层的折射率低于1,5。
当使用包括SiO2与Al2O3的混合物的LI层时,该层相对于该层中的SiO2+Al2O3总重量优选地包括按重量计从1%至10%、更优选地从1%至8%以及甚至更优选地从1%至5%的Al2O3。
例如,可以采用掺有按重量计4%或者更少的Al2O3的SiO2或者掺有8%Al2O3的SiO2。可以使用市场上可获得的SiO2/Al2O3混合物,如由优美科(Umicore)材料AG公司出售的(在550nm处,折射率n=1,48-1,50),或由德国默克(Merck KGaA)公司出售的(在500nm处,折射率n=1,48)。
抗反射涂层外层必须是基于二氧化硅的层,相对于层总重量优选地包括按重量计至少80%的二氧化硅、更优选地按重量计至少90%的二氧化硅(例如,掺有氧化铝的二氧化硅层),并且甚至更优选地由二氧化硅层组成。
通常,HI层具有范围为从10至120nm的物理厚度,并且LI层具有范围为从10至100nm的物理厚度。
通常,抗反射涂层总厚度低于1微米、优选地低于或等于800nm、更优选地低于或等于500nm以及甚至更优选地低于或等于250nm。抗反射涂层总厚度通常高于100nm、优选地高于150nm。
优选地,抗反射涂层不包括含氧化钛的且厚度高于90nm、优选地高于70nm的任何层。当包含氧化钛的若干层存在于抗反射涂层中时,其总厚度优选地低于90nm、优选地低于70nm。最优选地,抗反射涂层不包括任何含氧化钛层。含氧化钛层事实上对于光降解作用是敏感的。如在此所使用的,氧化钛旨在意指二氧化钛或亚化学计量的氧化钛(TiOx,其中x<2)。
在本发明的一个实施例中,抗反射涂层沉积到子层上。应注意,这种抗反射涂层子层不属于抗反射涂层。
如在此所使用的,抗反射涂层子层或粘附层旨在意指为了提高所述涂层的机械特性诸如耐磨性和/或耐擦伤性和/或为了增强其到基底或底层涂层的粘附而使用的相对厚的涂层。
如果子层直接沉积到基底上,那么由于其厚度相对高,子层通常不参与抗反射光学活性,特别是当它具有接近于底层涂层(通常是抗磨损和抗刮擦涂层)或基底的折射率时。
子层应具有足以促进抗反射涂层耐磨性的厚度,但优选地未达到能够引起光吸收的程度,这根据子层性质能够显著地减小相对透射系数τv。其厚度通常低于300nm、更优选地低于200nm,并且通常高于90nm、更优选地高于100nm。
子层优选地包括基于SiO2的层,此层相对于层总重量优选地包括按重量计至少80%的二氧化硅、更优选地按重量计至少90%的二氧化硅,并且甚至更优选地由二氧化硅层组成。这种基于二氧化硅的层的厚度通常低于300nm、更优选地低于200nm,并且通常高于90nm、更优选地高于100nm。
在另一个实施例中,此基于SiO2的层是一个以上文所定义的量掺有氧化铝的二氧化硅层,优选地由掺杂氧化铝的二氧化硅层组成。
在一个具体实施例中,该子层包括SiO2层。
优选地将使用单层类型的子层。然而,该子层可以是层压的(多层),尤其当该子层和底层涂层(或基底,如果该子层直接沉积到基底上)具有一个基本上不同的折射率时。这尤其适用于底层涂层(通常是抗磨损涂层和/或抗刮擦涂层)或基底具有高折射率即高于或等于1,55、优选地高于或等于1,57的折射率的情况。
在这此情况下,除90-300nm厚的层(所谓的主层)之外,该子层还可以包括优选地至多三个附加层、更优选地至多两个附加层,这些层在任选涂覆的基底与该90-300nm厚的层之间交错,该主层通常是基于二氧化硅的层。这些附加层优选地是薄层,其功能旨在限制子层/底层涂层界面或子层/基底界面的反射(视情况而定)。
除主层之外,多层子层优选地包括一个具有高折射率并且厚度低于或等于80nm、更优选地低于或等于50nm、以及最优选地低于或等于30nm的层。具有高折射率的该层直接接触具有高折射率的基底或具有高折射率的底层涂层(视情况而定)。当然,即使基底(或底层涂层)具有低于1.55的折射率,也可以使用此实施例。
作为一个替代方案,除主层和之前提到的具有高折射率的层之外,子层包括由基于SiO2的材料(即优选地包含按重量计至少80%的二氧化硅)制成的层,该层具有低于或等于1,55、优选地低于或等于1,52、更优选地低于或等于1,50的折射率并且具有低于或等于80nm、更优选地低于或等于50nm以及甚至更优选地低于或等于30nm的厚度,具有高折射率的所述层沉积到该层上。典型地,在这种情况下,该子层包括按此顺序沉积在任选地涂覆的基底上的25nm厚的SiO2层、10nm厚的ZrO2或Ta2O5层和和其后该子层主层。
本发明的光学制品可以通过将至少一个电荷消散导电层结合到存在于制品表面的叠层中来制成抗静电的,即保留和/或开发大量静电荷。
玻璃释放在与一块布摩擦或使用任何其他程序产生静电荷(由电晕等施加的电荷)后获得的静电荷的能力可以通过测量对于所述电荷消散需要的时间来进行量化。因此,抗静电眼镜具有约几百毫秒、优选地500ms或更少的放电时间,而对于静态玻璃而言为约几十秒。在本申请中,根据法国申请FR 2943798中揭示的方法测量放电时间。
如在此所使用的,“导电层”或“抗静电层”旨在意指以下层:由于其存在于非抗静电基底表面(即,具有高于500ms的放电时间),所以在将静电荷施加到其表面上后能够具有500ms或更少的放电时间的层。
导电层可以放置于叠层中的不同位置,通常在抗反射涂层中或与抗反射涂层接触,只要其抗反射特性不受影响。该导电层优选地位于抗反射涂层的两个层之间,和/或与这种抗反射涂层中具有高折射率的层相邻。优选地,导电层通过直接放置于抗反射涂层基于二氧化硅的外层下方来直接放置于抗反射涂层中具有低折射率的层下方,最优选地是抗反射涂层的倒数第二层。
该导电层必须足够薄以不改变该抗反射涂层的透明度。该导电层优选地是由一种导电的且高度透明的材料(通常是一种任选地掺杂的金属氧化物)制成。在这种情况下,其厚度优选地从1到15nm、更优选地从1到10nm变化。优选地,导电层包括任选地掺杂的金属氧化物,其选自铟、锡、锌氧化物及其混合物。优选氧化锡铟(In2O3:Sn,掺杂锡的氧化铟)、掺杂铝的氧化锌(ZnO:Al)、氧化铟(In2O3)以及氧化锡(SnO2)。在一个最优选的实施例中,导电层和任选的透明层是氧化铟锡层,记为ITO层或氧化锡层。
通常,导电层由于其低厚度而在叠层内以有限方式帮助获得抗反射特性并且表示在抗反射涂层中具有高折射率的层。这是由导电且高度透明的材料制成的那些层如ITO层的情况。
抗反射涂层不包括具有高于或等于20nm、优选地高于15nm的厚度的基于氧化锡的任何层。当多个基于氧化铟的层存在于抗反射涂层中时,它们的总厚度优选地低于20nm、更优选地低于15nm。如在此所使用的,基于氧化铟的层旨在意指相对于层总重量包括按重量计至少50%的氧化铟。
根据一个优选的实施例,抗反射涂层不包括具有高于或等于20nm、优选地高于15nm的厚度且包含氧化铟、氧化锡或氧化锌的任何层。当包含氧化铟、氧化锡或氧化锌的多个层存在于抗反射涂层中时,它们的总厚度优选地低于20nm、更优选地低于15nm。
根据任何以下方法,抗反射涂层的不同层和任选的子层优选地在真空下通过化学气相沉积进行沉积:i)通过任选地离子束辅助蒸发;ii)通过离子束溅射;iii)通过阴极溅射;iv)通过等离子辅助化学气相沉积。在以下的参考文献“薄膜工艺(Thin FilmProcesses)”和“薄膜工艺II(Thin Film Processes II)”(福森和柯恩(Vossen&Kern)编,学术出版社,1978年和1991年)中分别描述了这些不同的方法。一种特别推荐的方法是在真空下蒸发。
优选地,抗反射涂层和任选子层的各层的沉积通过真空下蒸发来进行。
优选地,本发明的抗反射涂层包括一个第一层或由折射率高于或等于1,5的1层、2层或3层组成的叠加层,其涂覆有一个第二层或由折射率低于1,5的1层或2层组成的叠加层。任选地,该第二层或叠加层涂覆有一个第三层或由折射率高于或等于1,5的1层或2层组成的叠加层,其自身涂覆有一个第四层或由折射率低于1,5的1层或2层组成的叠加层。
根据一个特别优选的实施例,抗反射涂层在远离基底的方向上包括具有高于或等于1,5的折射率和10至25nm的厚度的层;具有低于1,5的折射率和20至35nm的厚度的层;具有高于1,6的折射率和60至105nm的厚度的层;任选地具有3至10nm的厚度的导电层;以及具有低于1,5的折射率和70至105nm的厚度的层。
在另一个实施例中,抗反射涂层在远离基底的方向上包括具有高于或等于1,5的折射率和14至22nm的厚度的层;具有低于1,5的折射率和27至32nm的厚度的层;具有高于1,6的折射率和68至90nm的厚度的层;任选地具有4至8nm的厚度的导电层;以及具有低于1,5的折射率和87至95nm的厚度的层。
在一个优选的实施例中,具有高于或等于1,5的折射率的层是由至少氧化锆制成的,并且具有低于1,5的折射率的层是由至少二氧化硅制成的。
具体地说,抗反射涂层从任选地涂覆有一个或多个功能性涂层并优选地涂覆有100至200nm厚的子层的基底表面(优选二氧化硅)开始,包括具有高折射率和从10至25nm的厚度的层,优选氧化锆层;具有低折射率和从20至35nm的厚度的层,优选二氧化硅层;具有高折射率和从60至105nm的厚度的层,优选氧化锆层;任选地具有从3至10nm、优选地从4至8nm的导电层;以及具有低折射率和从70至105nm的厚度的层,优选二氧化硅层。
典型地,抗反射涂层从任选地涂覆有一个或多个功能性涂层并优选地涂覆有100至200nm厚的子层的基底表面(优选二氧化硅)开始,包括具有高折射率和从14至22nm的厚度的层,优选氧化锆层;具有低折射率和从27至32nm的厚度的层,优选二氧化硅层;具有高折射率和从68至90nm的厚度的层,优选氧化锆层;任选地具有从4至8nm的厚度的导电层;以及具有低折射率和从87至95nm的厚度的层,优选二氧化硅层。
因此本发明提供一种具有改进的构思的抗反射涂层,该抗反射涂层包括由多个薄层制成的叠层,选择该叠层的厚度和材料以便在可见光区以及最终在紫外区两者中获得令人满意的抗反射性能,同时具有美学外观和鲁棒性特性。
优选地,眼用镜片的后主面和前主面涂覆有所述多层抗反射涂层。
前面和后面的抗-UV抗反射涂层可以相同或不同。
例如,对于光学制品的后面而言可以涂覆有抗反射涂层,该抗反射涂层在UVA波段和UVB波段中比基底的前面更加有效(根据上述特征),特别是在30°至45°的入射角下。
抗UV、抗反射涂层可以直接沉积到裸基底上。在一些应用中,优选的是该基底的主面在沉积本发明的抗反射涂层之前用一个或多个功能性涂层涂覆。惯常用于光学器件中的这些功能性涂层可以是并不限于,耐冲击底漆层、耐磨涂层和/或耐刮擦涂层、偏光涂层、光致变色涂层或着色涂层。
优选地,眼用镜片不包括任何光致变色涂层和/或不包括任何光致变色基底。
通常,抗反射涂层将沉积于其上的基底前主面和/或后主面涂覆有耐冲击底漆层、抗磨损涂层和/或抗刮擦涂层、或用抗磨损涂涂层和/或抗刮擦涂层涂覆的耐冲击底漆层。
本发明的抗UV、抗反射涂层优选地沉积到抗磨损涂层和/或抗刮擦涂层上。该抗磨损涂层和/或耐刮擦涂层可以是眼镜片领域中常规地用作抗磨损涂层和/或抗刮擦涂层的任何层。
抗磨损涂层和/或耐刮擦涂层优选地是基于聚(甲基)丙烯酸酯或硅烷的硬涂层,这些硬涂层通常包括一种或多种矿物填料,这种或这些矿物填料旨在固化时增加涂层的硬度和/或折射率。
硬质抗磨损涂层和/或耐刮擦涂层优选地是由包含至少一种烷氧基硅烷和/或其水解产物的组合物制备的,该水解产物例如通过用盐酸溶液和任选地冷凝和/或固化催化剂水解获得。
推荐用于本发明的合适涂层包括基于环氧硅烷水解产物的涂层,诸如在专利FR 2702 486(EP 0614957)、US 4 211 823以及US 5 015 523中描述的那些涂层。
一种优选的抗磨损和/或耐刮擦涂层组合物是以本申请人的名义在专利FR2702486中披露的那种组合物。它包含环氧三烷氧基硅烷和二烃基二烷氧基硅烷的水解产物、硅胶和催化量的铝基固化催化剂(如乙酰丙酮化铝),剩余部分基本上由常规用于配制这类组合物的溶剂组成。优选地,所使用的水解产物是γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)和二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)的水解产物。
抗磨损涂层和/或耐刮擦涂层组合物可以通过浸涂或旋涂沉积到基底的主面上。然后,通过合适的方法(优选地使用加热或紫外线辐射)将其固化。
抗磨损涂层和/或耐刮擦涂层的厚度通常从2到10μm、优选地从3到5μm变化。
在沉积耐磨涂层和/或耐刮擦涂层之前,可以将底漆涂层施加于基底上以提高之后各层在最终产品中的耐冲击性和/或附着力。该涂层可以是任何耐冲击底漆层,它惯常用于透明聚合物材料的制品如眼科镜片。
优选的底漆组合物包括:基于热塑性聚氨酯的组合物,如在日本专利JP 63-141001和JP 63-87223中描述的那些;聚(甲基)丙烯酸底漆组合物,如在专利US 5,015,523中描述的那些;基于热固性聚氨酯的组合物,如在专利EP 0 404 111中描述的那些;以及基于聚(甲基)丙烯酸胶乳或聚氨酯型胶乳的组合物,如在专利US 5,316,791和EP 0 680 492中描述的那些。
优选的底漆组合物是基于聚氨酯的组合物和基于乳胶(尤其是任选地含有聚酯单元的聚氨酯类型乳胶)的组合物。
可适用于本发明的可商购底漆组合物包括诸如以下各项的组合物:232、234、240、242、 R-962、 R-972、 R-986以及 R-9603。
在底漆中也可以使用此类乳胶的组合,尤其是聚氨酯类型乳胶和聚(甲基)丙烯酸乳胶的组合。
此类底漆组合物可以通过浸涂或旋涂沉积到制品面上,此后在至少70℃且高达100℃(优选地约90℃)的温度下干燥,持续的时间段范围是从2分钟至2小时(一般为约15分钟),以在固化之后形成具有从0,2至2,5μm、优选地从0,5至1,5μm厚度的底漆层。
根据本发明的光学制品还可以包括形成在抗反射涂层上并能够改变其表面特性的涂层,诸如疏水涂层和/或疏油涂层(防污着顶涂层)。这些涂层优选地沉积到抗反射涂层的外层上。通常,它们的厚度低于或等于10nm、优选地在1至10nm范围内、更优选地1至5nm。
通常存在氟硅烷或氟硅氮烷类型的涂层。它们可以通过沉积每分子优选地包含至少两个可水解基团的氟硅烷或氟硅氮烷前体来获得。氟硅烷前体优选地包含氟聚醚部分并且更优选地包含全氟聚醚部分。这些氟硅烷是熟知的并且尤其描述于专利US 5,081,192、US 5,763,061、US 6,183,872、US 5,739,639、US 5,922,787、US 6,337,235、US 6,277,485以及EP 0 933 377中。
优选的疏水性和/或疏油性涂层组合物由信越化学工业公司(Shin-EtsuChemical)以商品名KP 801M出售。另一种优选的疏水性和/或疏油性涂层组合物由大金工业公司(Daikin Industries)以商品名OPTOOL DSX出售。它是一种含有全氟丙烯基团的氟化树脂。
可使用提供防灰雾特性的亲水性涂层或防灰雾前体涂层来取代疏水性涂层,当与表面活化剂关联时该防灰雾前体涂层提供防灰雾特性。此类防灰雾前体涂层的实例描述于专利申请WO 2011/080472中。
典型地,根据本发明的眼用镜片包括一个基底,在该基底的后面依次地涂覆有根据本发明的耐冲击底漆层、抗磨损和耐刮擦层、抗UV层抗反射涂层,并且涂覆有疏水性和/或疏油性涂层,或者涂覆有提供防灰雾特性的亲水性涂层或防灰雾前体涂层。根据本发明的眼用镜片优选地是一种用于眼镜(眼镜镜片)的眼用镜片、或用于眼用镜片的毛坯。该镜片可以是偏光镜片、光致变色镜片或太阳镜片,可能是着色或不着色,是矫正或未矫正的。
光学制品基底的前面可以依次涂覆有根据本发明的耐冲击底漆层、耐磨层和/或耐刮擦层、抗反射涂层(可能有或没有)、抗UV抗反射涂层以及疏水性和/或疏油性涂层。
在一个实施例中,根据本发明的光学制品优选在可见光区不吸收或吸收很少,这在本申请的上下文中意味着其在可见光区内的透射系数τV(也称为在可见光区内的相对透射系数)高于90%、更优选地高于95%、甚至更优选地高于96%以及最优选地高于97%。
系数τV应该如国际标准化定义(ISO 13666:1998标准)所定义来理解并且根据ISO8980-3标准进行测量。在380到780nm的波长范围内将其定义。
优选地,根据本发明涂覆的制品的光吸收低于或等于1%。
以下实例更详细但以非限制方式说明本发明。
实例
1.一般程序
实例中所使用的光学制品包括镜片基底,该镜片基底具有65mm的直径、1,5或1,56的折射率以及-2,00屈光度的光焦度,涂覆有折射率1.5(诸如在EP0614957中所描述的那些)或1,6的硬涂层并且其前面涂覆有由SiO2制成的子层。
ITO(掺杂锡的氧化铟)层是由10%氧化铟组成。
不加热基底而通过在真空下蒸发(蒸发源:电子枪)来沉积抗反射涂层的各层。
沉积框架是用于蒸发氧化物并配备有电子枪(ESV14(8kV))的Leybold 1104机器,并且装备有用于初步阶段使用氩离子(IPC)准备基底表面的离子枪(Commonwealth MarkII)。
使用石英微量天平来控制各层的厚度。在具有URA配件(通用反射配件)的可变入射分光光度计(variable incidence-spectrophotometer)Perkin-Elmer Lambda 850上进行光谱测量。
2.测试程序
用于制备光学制品的方法包括以下步骤:引入基片、通过氩离子束(阳极电流:1A,阳极电压:100V,中性电流:130mA)活化基底表面、关闭离子辐射、通过蒸发在基底上形成护漆和子层、随后通过连续蒸发涂覆抗反射涂层的不同层以及至少一个通风步骤。
3.结果
下文中详述了在实例1至实例3中分别获得的眼用镜片1至眼用镜片3的结构特征和光学性能。子层是灰色的。在图1中示出所制备的一些制品在280与780nm之间的反射曲线图。
这些反射平均系数值是前面的那些反射平均系数值。对于15°、35°或45°的入射角θ提供系数Rv、Rm和Ruv,并且考虑到不同入射角θ下的标准光源D 65和观察者(10°角),计算本发明的光学制品在380与780nm之间在国际比色系统CIE L*a*b*中的比色系数(用于所有实例)。
表2
对于15°、35°和45°的入射角,镜片2和镜片3的性能
表3
从表2和表3可以看出,在实例1至实例3中获得的根据本发明的镜片1至镜片3在可见光区(Rv≤0,30%)中具有很好的抗反射特性,而没有不利于紫外区中的抗反射性能,特别是其中对于15°入射角Ruv≤6%的镜片2和镜片3(镜片1并未设计为在UV波段中具有优异特性)。事实上,如同样在图1中所示的,由实例2获得的镜片2减小UVA辐射反射和UVB辐射反射两者,并且与此同时非常有效地减小可见光区中的反射。相对于镜片2,由实例3获得的镜片3较低效地减小UVA辐射反射,但结果(最大Ruva值约11%)是令人满意的。
此外,在实例1至实例3中获得的镜片具有出色的透明特性。这些涂层到基底的粘着性也是非常令人满意的。
当入射角θ从0至75°变化时,镜片1至镜片3的着色系数和性能
镜片1
角度θ | h° | C* |
0 | 298.2 | 23.4 |
5 | 298.3 | 23.1 |
10 | 298.8 | 21.9 |
15 | 300 | 20 |
20 | 302.6 | 17.4 |
25 | 308.3 | 14.3 |
30 | 319.8 | 11.2 |
35 | 339.3 | 9.35 |
40 | 362.9 | 9.54 |
45 | 382.9 | 10.4 |
50 | 393.8 | 10.3 |
55 | 396.6 | 9.8 |
60 | 396.4 | 8.9 |
65 | 395 | 7.9 |
70 | 393.3 | 6.8 |
75 | 391.9 | 5.5 |
表4
对于15°入射角,Rv系数等于0,18%并且Rm系数等于0,89%。
镜片2
表5
对于15°入射角,Rv系数等于0,30%并且Rm系数等于0,87%。
镜片3
角度θ | h° | C* |
0 | 295,0 | 35,0 |
5 | 296,0 | 32,0 |
10 | 298,0 | 28,0 |
15 | 300,0 | 25,0 |
20 | 300,0 | 22,0 |
25 | 301,0 | 17,5 |
30 | 307,0 | 12,5 |
35 | 313,0 | 8,3 |
40 | 350,0 | 4,5 |
45 | 405,0 | 3,9 |
50 | 440,0 | 5,0 |
55 | 445,0 | 5,0 |
60 | 440,0 | 4,5 |
65 | 430,0 | 4,0 |
70 | 420,0 | 3,5 |
75 | 405,0 | 3,0 |
表6
对于15°入射角,Rv系数等于0,26%并且Rm系数等于0,98%。
从表4至表6可以看出,眼用镜片具有极好的比色可靠性,即当色度C*根据入射角θ的值相对快速地改变时,色调h变化很小(色调“h”实际上在0≤θ≤35°之间是恒定的)并且当色调“h”根据入射角θ的值相对快速地改变时,色度C*的值与色度C*最大值(在=0°的角度下θ)相比很小,即抗反射涂层的残余反射色非常清晰、非常淡(几乎白色),使得色调的变化(从具有h=300°的紫罗兰色变成淡红色或淡黄色)对于观察者而言不可感知。因此,根据本发明的镜片具有很好的美学性能。
镜片1至镜片3的鲁棒性
制备169个实例1的镜片,以评估工业鲁棒性。色调、色度、Rm和Rv的实验结果以及标准偏差列于表7中:
表7
光学系数(Rv和Rm)和反射颜色(色调和色度)显示极少的标准偏差并且证实抗反射叠层的鲁棒性。
制备一个模拟物以便测试根据本发明的多层抗反射涂层的鲁棒性。因此进行500次迭代以便评估由制造过程引起的变化,这些变化可能影响包括相同结构(相同组合物和厚度的层)的两种不同镜片的性能和特性,诸如残余反射颜色(h°、C*)和光学系数:对于15°入射角的Rv、Rm、Ruv(标准光源D65和观察者10°)。
表8
此表8显示根据本发明的镜片2和镜片3具有很好的鲁棒性。事实上,500次不同迭代不影响本发明的眼用镜片的光学系数或反射颜色。
比较实例
通过申请人复制专利申请WO2012/076714的实例5至实例8。表9中示出所获得的光学性能和着色系数。
表9(继上表)
从表9或图2可以看出,根据本发明的眼用镜片具有比根据现有技术的眼用镜片更好的美学特性。事实上,根据现有技术的镜片存在一个色调值,该色调值根据入射角(0至75°)的值而相对快速地改变(反射颜色从蓝色变成粉红色,然后变成红色),而与此同时变得相对色彩饱和(对于比较实例7和比较实例8,当入射角从0至60°、或甚至从0至70°改变时色度高于11)。因此,根据现有技术的眼用镜片根据入射角具有不同的残余反射颜色,对于根据本发明的眼用镜片情况不同:当入射角从0至35°改变时色调基本上恒定,并且当它改变时,色度很低,使得镜片的残余反射颜色看上去是白色或基本上不可感知。
Claims (18)
1.一种眼用镜片,包括具有前主面和后主面的透明基底,这些主面中的至少一个涂覆有多层抗反射涂层,该多层抗反射涂层包括具有高于或等于1.5的折射率的至少一个层和具有低于1.5的折射率的至少一个层的叠层,使得:
-对于小于35°的至少一个入射角,可见光区中的平均光反射系数Rv低于或等于0.5%;
-对于15°入射角(θ),色度C*等于或高于18;以及对于大于35°入射角(θ),色度C*低于或等于11。
2.根据权利要求1所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层在小于或等于30°的入射角(θ)下具有275°至325°的色调(h)。
3.根据权利要求1或2所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层具有在280nm与380nm之间的平均反射系数RUV,该平均反射系数RUV由在ISO 13666:1998标准中定义的函数W(λ)加权,对于范围从20°至50°内的入射角是低于13%。
4.根据权利要求3所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层具有在280nm与380nm之间的平均反射系数RUV,该平均反射系数RUV由在ISO13666:1998标准中定义的函数W(λ)加权,对于范围从30°至45°内的入射角是低于13%。
5.根据权利要求1或2所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层对于小于或等于35°的入射角在可见光区中具有低于或等于1.15%的平均反射系数Rm。
6.根据权利要求5所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层对于小于或等于15°的入射角在可见光区中具有低于或等于1.15%的平均反射系数Rm。
7.根据权利要求1或2所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层包括高于或等于3的层数目。
8.根据权利要求7所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层包括高于或等于4的层数目。
9.根据权利要求1或2所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层包括低于或等于7的层数目。
10.根据权利要求9所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层包括低于或等于6的层数目。
11.根据权利要求9所述的眼用镜片,其中该多层抗反射涂层包括低于或等于5的层数目。
12.根据权利要求8所述的眼用镜片,其中该抗反射涂层包括具有等于或高于1.5的折射率的至少两个层和具有低于1.5的折射率的至少两个层。
13.根据权利要求1或2所述的眼用镜片,其中该抗反射涂层沉积到具有从100至300nm厚度的基于二氧化硅的子层上。
14.根据权利要求1或2所述的眼用镜片,其中该抗反射涂层外层是基于二氧化硅的层。
15.根据权利要求12所述的眼用镜片,其中该抗反射涂层在远离该基底的方向上包括具有高于或等于1.5的折射率和从10至25nm的厚度的层、具有低于1.5的折射率和从20至35nm的厚度的层、具有高于1.6的折射率和从60至105nm的厚度的层、任选地具有3至10nm的厚度的导电层、以及具有低于1.5的折射率和从70至105nm的厚度的层。
16.根据权利要求15所述的眼用镜片,其中该抗反射涂层在远离该基底的方向上包括具有高于或等于1.5的折射率和从14至22nm的厚度的层、具有低于1.5的折射率和从27至32nm的厚度的层、具有高于1.6的折射率和从68至90nm的厚度的层、任选地具有从4至8nm的厚度的导电层、以及具有低于1.5的折射率和从87至95nm的厚度的层。
17.根据权利要求1或2所述的眼用镜片,其中该眼用镜片的该后主面和该前主面涂覆有所述多层抗反射涂层。
18.根据权利要求17所述的眼用镜片,其中该前主面包括根据权利要求2所述的多层抗反射涂层,并且该后主面包括根据权利要求3或4所述的多层抗反射涂层。
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