BR112016000120B1

BR112016000120B1 - Artigo óptico compreendendo um revestimento anti-reflexo com uma reflexão muito reduzida no domínio visível

Info

Publication number: BR112016000120B1
Application number: BR112016000120-6A
Authority: BR
Inventors: Ilya BOLSHAKOV; Francisco De Ayguavives
Original assignee: Essilor International
Priority date: 2013-07-05
Filing date: 2013-07-05
Publication date: 2022-02-08
Also published as: EP3017324A1; WO2015000534A1; JP6470274B2; US9772509B2; JP2016523385A; AU2013393576A1; AU2013393576B2; CN105359005A; KR20160052465A; BR112016000120A2; US20160154254A1; CN105359005B; KR101910950B1; EP3017324B1

Abstract

ARTIGO ÓPTICO COMPREENDENDO UM REVESTIMENTO ANTI-REFLEXO COM UMA REFLEXÃO MUITO REDUZIDA NO DOMÍNIO VISÍVEL A presente invenção se refere a uma lente oftálmica compreendendo um substrato transparente com uma face principal anterior e com uma face principal posterior, em que pelo menos uma das faces principais está revestida com um revestimento antireflexo multicamada compreendendo um empilhamento de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 e de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5, de forma que: -o fator de reflexão da luz médio no domínio visível Rv é inferior ou igual a 0,5% para um ângulo de incidência inferior a 35°; -o croma C* é igual ou superior a 18, preferencialmente 20, em conformidade com o sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b* para um ângulo de incidência (q) de 15°.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] A presente invenção se refere a um artigo óptico compreendendo um revestimento anti-reflexo que reduz significativamente a reflexão no domínio visível e, eventualmente, no domínio da radiação UVA e UVB. O artigo óptico pode ser particularmente uma lente oftálmica, particularmente uma lente para óculos. DESCRIÇÃO DA TÉCNICA ANTERIOR

[0002] Geralmente um revestimento anti-reflexo é constituído por uma multicamada compreendendo camadas interferenciais finas, geralmente uma alternação de camadas baseada em um material dielétrico de elevado índice de refração e em um material dielétrico de baixo índice de refração. Quando depositado sobre um substrato transparente, a função de um revestimento desta natureza é reduzir a respectiva reflexão da luz e, por conseguinte, aumentar a respectiva transmissão luminosa. Um substrato revestido desta natureza apresenta uma razão luz transmitida/luz refletida aumentada, melhorando a visibilidade de objetos colocados atrás deste. Quando se pretende alcançar um efeito anti-reflexo máximo é preferível prover ambas as faces (faces anterior e posterior) do substrato com este tipo de revestimento.

[0003] Geralmente este revestimento anti-reflexo é usado no domínio oftálmico. Correspondentemente, os revestimentos anti-reflexo convencionais são realizados e optimizados para reduzir a reflexão na superfície da lente no domínio visível, tipicamente no intervalo espectral de 380 nm a 780 nm. Geralmente, o fator de reflexão da luz médio no domínio visível Rv nas faces anterior e/ou posterior de uma lente oftálmica está compreendido entre 1,5% e 2,5%.

[0004] Alguns destes revestimentos anti-reflexo podem igualmente ser realizados e optimizados para reduzir a reflexão na superfície da lente no domínio UVA de 315 nm para 400 nm e/ou no domínio UVB de 280 nm para 315 nm. Estes domínios UVA e UVB são particularmente prejudiciais para a retina.

[0005] A reflexão média nas regiões UVA e UVB pode atingir níveis elevados (até 60%) no caso das lentes anti-reflexo convencionais. Por um lado, os artigos anti-reflexo não solares comercializados pela maioria dos fabricantes no decurso destes últimos anos apresentam uma reflexão média UV compreendida entre 10% e 25%, para um ângulo de incidência de 30° a 45°. Isto não é problemático na face anterior da lente, considerando que a maior parte da radiação UV que provém da frente do usuário e pode atingir a visão do usuário de óculos (incidência normal, 0° a 15°) geralmente é absorvida pelo substrato da lente oftálmica. Uma melhor proteção contra a radiação UV pode ser alcançada por meio de lentes oftálmicas solares, que são estudadas e realizadas para reduzir a luminosidade do espectro visível, absorvendo totalmente a radiação UVB e totalmente ou parcialmente a radiação UVA.

[0006] Por outro lado, a radiação UV resultante de fontes luminosas localizadas atrás do usuário se podem refletir na face posterior da lente e alcançar a visão do usuário se a lente não estiver provida de um revestimento anti-reflexo que é eficaz no domínio ultravioleta, afetando a saúde do usuário. Este fenômeno é intensificado pela tendência dos óculos de sol fashion com diâmetros elevados que aumentam o risco de dispersar reflexões que atingem os olhos.

[0007] Se admite que os raios luminosos que se podem refletir na face posterior da lente e alcançar a visão do usuário apresentam um ângulo de incidência estreito, compreendido entre 30° e 45° (incidência oblíqua).

[0008] Atualmente não existe nenhuma norma relativa à reflexão de radiação UV a partir da face posterior.

[0009] Além disso, a optimização do desempenho anti-reflexo na totalidade da região ultravioleta geralmente se revela de forma prejudicial para o desempenho anti-reflexo no domínio visível. Ao contrário, a optimização apenas do desempenho anti-reflexo no domínio visível não assegura que possam ser alcançadas propriedades anti-reflexo satisfatórias no domínio ultravioleta.

[0010] Existem algumas patentes relativas a processos para a produção de revestimentos anti-reflexo que seriam eficazes no domínio visível e que simultaneamente eventualmente seriam capazes de reduzir a reflexão da radiação UV.

[0011] Por exemplo o pedido de patente WO2012/076714 descreve uma lente oftálmica com valores de refletância muito reduzidos no domínio visível. Esta lente oftálmica compreende um substrato com uma face principal anterior e uma face principal posterior, em que a face principal posterior é revestida com um revestimento anti-reflexo multicamada compreendendo um empilhamento de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração superior a 1,6 e de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5. A lente oftálmica é caracterizada por:• o fator de reflexão médio na referida face posterior no domínio visível Rm ser inferior ou igual a 1,15%;• o fator de reflexão da luz médio na referida face posterior no domínio visível Rv ser inferior ou igual a 1%;• o fator de reflexão médio RUV na referida face posterior estar compreendido entre 280 nm e 380 nm, ponderado pela função W(À) definida na norma ISO 13666:1998, inferior a 5%, para um ângulo de incidência de 30° e para um ângulo de incidência de 45°;• revestimento anti-reflexo multicamada compreender um número de camadas superior ou igual a 3 e inferior ou igual a 7, preferencialmente inferior ou igual a 6, mais preferencialmente inferior ou igual a 5;• o revestimento anti-reflexo multicamada não compreender nenhuma camada eletricamente condutora com uma espessura superior ou igual a 20 nm à base de óxido de índio, e;• a camada externa do revestimento anti-reflexo ser uma camada à base de sílica.

[0012] Os revestimentos anti-reflexo descritos neste pedido são muito eficazes no domínio visível (o Rv é inferior ou igual a 1%), sendo simultaneamente capazes de reduzir significativamente a reflexão de radiação UVA, nomeadamente dos raios ultravioleta A e ultravioleta B. Contudo, é necessário melhorar a respectiva robustez e a respectiva aparência estética, particularmente na incidência oblíqua.

[0013] O termo “robustez” de uma lente no âmbito da presente invenção é definido como a capacidade da lente de resistir à mudança independentemente das variações induzidas pelo respectivo processo de produção. Estas variações dependem, por exemplo, do tipo de substrato usado, da configuração da máquina de produção (temperatura, tempo adequado, configuração do canhão de elétrons, ...) e/ou da respectiva forma de uso, da substituição da referida máquina de produção por outra.

[0014] Na verdade, quando o revestimento anti-reflexo multicamada é produzido à escala industrial, geralmente ocorrem algumas variações de espessura em cada camada. Estas variações levam a diferentes desempenhos relativos à reflexão e particularmente a diferentes percepções da cor refletida residual do revestimento anti-reflexo multicamada. Quando a cor refletida residual percepcionada do revestimento anti-reflexo de duas lentes é diferente, estas lentes terão uma aparência diferente e não poderão ser associadas para formar um par.

[0015] Além disso, em função das curvaturas das lentes e do valor de incidência (ângulo θ), a cor refletida residual do revestimento anti-reflexo multicamada não é homogênea na cor na totalidade da superfície da lente (“efeito camaleão”). Uma cor refletida residual diferente entre a porção direita e a porção esquerda de uma lente, tal como um gradiente de cor de diferentes tonalidades “h” (não a mesma cor que passa por exemplo de azul a vermelho) ou um gradiente de cor de diferentes intensidades de cor (por exemplo, a passagem de uma cor mais opaca para uma cor menos opaca, ou vice-versa) podem ser observadas por um observador de acordo com o ângulo de incidência θ. Contudo, é desejável melhorar a aparência estética de uma lente desta natureza, por exemplo, obtendo uma cor refletida residual percepcionada de forma homogênea da superfície da lente para um observador que olha para o usuário.

[0016] A maioria dos revestimentos anti-reflexo desenvolvidos têm vindo a ser optimizados para minimizar a reflexão da luz de incidência normal, sem considerar a aparência óptica e estética do revestimento anti-reflexo multicamada visto na incidência oblíqua e/ou as respectivas propriedades de robustez.

[0017] Por conseguinte, continua a existir a necessidade de providenciar novos revestimentos anti-reflexo apresentando propriedades anti-reflexo muito boas pelo menos no domínio visível e eventualmente no domínio UVA e UVB, mantendo simultaneamente as propriedades de robustez e a aparência estética independentemente do ângulo de incidência, em comparação com os revestimentos anti-reflexo da técnica anterior.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0018] Um objetivo da presente invenção é remediar as desvantagensacima referidas, procurando desenvolver um artigo óptico transparente, particularmente uma lente oftálmica, compreendendo um substrato de vidro mineral ou de vidro orgânico compreendendo pelo menos um revestimento anti-reflexo, em que o referido revestimento anti-reflexo possua desempenhos anti-reflexo muito bons no domínio visível, garantindo tanto uma boa aparência estética independentemente do ângulo de incidência como uma robustez elevada e fazê-lo sem comprometer a viabilidade econômica e/ou industrial da respectiva produção.

[0019] Além disso, a presente invenção tem igualmente por objetivo um revestimento anti-reflexo eventualmente capaz de reduzir a reflexão de radiação UV, particularmente de raios ultravioleta A e de raios ultravioleta B, em vez de um substrato simples ou de um substrato compreendendo um revestimento anti-reflexo convencional.

[0020] Por conseguinte, a presente invenção se refere a um artigo óptico, preferencialmente a uma lente oftálmica, compreendendo um substrato transparente com uma face principal anterior e com uma face principal posterior, em que pelo menos uma das faces principais está revestida com um revestimento anti-reflexo multicamada compreendendo um empilhamento de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 e de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5, de forma que:• o fator de reflexão da luz médio no domínio visível Rv é inferior ou igual a 0,5%, preferencialmente igual ou inferior a 0,4%, ainda mais preferencialmente igual ou inferior a 0,3% para um ângulo de incidência inferior a 35°, tipicamente para um ângulo de incidência de 15°;• o croma C* é igual ou superior a 18, preferencialmente igual ou superior a 20, em conformidade com o sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b* para um ângulo de incidência (θ) de 15° (geralmente para um ângulo de incidência de 0° a 25°, particularmente para um ângulo de incidência de 0° a 20°).

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[0021] Em seguida a presente invenção é mais detalhadamente descrita com referência às figuras anexas, em que a:• Figura 1 apresenta a variação da reflexão (R) na superfície da face anterior de algumas lentes (lentes 2 e 3) obtidas nos exemplos do presente pedido (exemplos 2 e 3) e para a função espectral W(À) para um ângulo de incidência θ de 15° enquanto uma função do comprimento de onda no domínio UVA (315 nm a 400 nm), UVB (280 nm a 315 nm) e no domínio visível (380 nm a 780 nm);• Figura 2 apresenta a variação da tonalidade “h” e do croma (C) no sistema colorimétrico internacional L*a*b* para as lentes oftálmicas de 1 a 3 obtidas dos exemplos de 1 a 3 (símbolos sólidos) de acordo com a presente invenção e para as lentes oftálmicas comparativas de 5 a 8 obtidas dos exemplos 5 a 8 (símbolos vazios) de acordo com a técnica anterior da WO2012/076714. O círculo ponteado delimita a região em que o croma é inferior a 11. As lentes de acordo com a presente invenção estão localizadas nesta região para ângulos de incidência (θ) superiores a 35°.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO E FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS

[0022] Os termos “compreendem” (e qualquer variação gramatical deste, tal como “compreende” e “compreendendo”), “apresentam” (e qualquer variação gramatical deste, tal como “apresenta” e “apresentando”), “contêm” (e qualquer variação gramatical, tal como “contém” e “contendo”) e “incluem” (e qualquer variação gramatical deste, tal como “inclui” e “incluindo”) são verbos de ligação aberta. Estes são usados para especificar a presença de características, intervenientes, etapas ou componentes ou grupos destes constatados, mas não implicam obrigatoriamente a presença ou a adição de uma ou mais características, intervenientes, etapas ou componentes ou grupos destes. Como resultado, um processo ou uma etapa de um processo que “compreende”, “apresenta”, “contém” ou “inclui” uma ou mais etapas ou elementos possui estas uma ou mais etapas ou elementos, mas não está limitado a possuir apenas esta uma ou mais etapas ou elementos.

[0023] Exceto indicação em contrário, todos os números ou expressões relativos a quantidades de ingredientes, intervalos, condições reacionais, etc. usados no presente documento devem ser entendidos como modificados em todos os casos pelo termo “aproximadamente”.

[0024] Exceto indicação em contrário, a indicação de um intervalo de valores “de X a Y” ou “entre X e Y”, de acordo com a presente invenção, significa que inclui os valores de X e de Y.

[0025] No presente pedido, quando um artigo óptico compreende um ou mais revestimentos na respectiva superfície, a expressão “depositar uma camada ou um revestimento sobre o artigo” significa que a camada ou o revestimento é depositada sobre a superfície externa (exposta) do revestimento externo do artigo, quer dizer o respectivo revestimento que está mais distante do substrato.

[0026] Um revestimento que está “no” substrato ou é depositado “sobre” o substrato é definido como um revestimento, que (i) é posicionado sobre o substrato, (ii) não está necessariamente em contato com o substrato, quer dizer podem estar dispostos um ou mais revestimentos intermediários entre o substrato e o revestimento em questão, e (iii) não cobre necessariamente completamente o substrato.

[0027] De acordo com uma forma de realização preferida, o revestimento em um substrato ou depositado sobre um substrato está em contato direto com este substrato.

[0028] Quando “uma camada 1 está subposta a uma camada 2”, isto significa que a camada 2 está mais distante do substrato do que a camada 1.

[0029] Conforme usada no presente documento, a face posterior (ou interna) do substrato é a face que, quando o artigo está sendo usado, está mais próxima da visão do usuário. Geralmente é uma face côncava. Pelo contrário, a face anterior do substrato é a face que, quando o artigo está sendo usado, está mais distante da visão do usuário. Geralmente é uma face convexa.

[0030] O artigo óptico produzido de acordo com a presente invenção é um artigo óptico transparente, preferencialmente uma lente ou uma matriz de lente e mais preferencialmente uma lente ou uma matriz de lente oftálmica. O artigo óptico pode estar revestido na respectiva face principal convexa (face anterior), na respectiva face principal côncava (face posterior) ou em ambas as faces usando o processo de acordo com a presente invenção.

[0031] Em termos gerais, o revestimento anti-reflexo do artigo óptico de acordo com a presente invenção, doravante designado por “o revestimento anti-reflexo”, pode ser depositado sobre qualquer substrato e, preferencialmente, sobre substratos de lente orgânicos, por exemplo um material termoplástico ou um material plástico termoendurecível.

[0032] O termoplástico pode ser selecionado por exemplo de entre: poliamidas; poliimidas; polisulfonas; policarbonatos e respectivos copolímeros; tereftalato de polietileno e polimetacrilato de metilo (PMMA).

[0033] Os materiais termoendurecíveis podem ser selecionados por exemplo de entre: copolímeros de cicloolefina tais como polímeros de etileno/norborneno ou de etileno/ciclopentadieno; homopolímeros e copolímeros de carbonato de alilo de polióis alifáticos ou aromáticos lineares ou ramificados, tais como homopolímeros de polialil diglicol carbonato (CR 39®); homopolímeros e copolímeros de ácido (meta)acrílico e respectivos ésteres, que podem ser derivados de bisfenol A; polímeros e copolímeros de ácido tio(meta)acrílico e respectivos esteres; polímeros e copolímeros de esteres alílicos que podem ser derivados de bisfenol A ou ácidos ftálicos e ácidos aromáticos alílicos tais como estireno; polímeros e copolímeros de uretano e de tiouretano; polímeros e copolímeros de epóxi, e; polímeros e copolímeros de sulfida, dissulfida e episulfida e respectivas combinações.

[0034] São preferidos os homopolímeros de polialil diglicol carbonato (CR 39®), os copolímeros alílicos e (met)acrílicos, apresentando um índice de refração entre 1,54 e 1,58.

[0035] Conforme usado no presente documento, um (co)polímero é um copolímero ou um polímero. Conforme usado no presente documento, um (met)acrilato é um metacrilato ou um acrilato. Conforme usado no presente documento um policarbonato (PC) é homopolicarbonato ou copolicarbonato e copolicarbonato em bloco.

[0036] Os substratos particularmente recomendados incluem os substratos obtidos por (co)polimerização de polialil diglicol carbonato, comercializado, por exemplo, sob a designação comercial de CR-39® pela PPG Industries (lentes ORMA®, ESSILOR) ou por polimerização de monômeros de tio(met)acrilato, tais como descritos no pedido de patente francês FR 2 734 827. Os substratos podem ser produzidos por polimerização das combinações monoméricas acima referidas ou podem compreender adicionalmente misturas de polímeros e de (co)polímeros desta natureza.

[0037] Antes de depositar o revestimento anti-reflexo sobre o substrato opcionalmente revestido, por exemplo com uma camada anti-abrasão e/ou um revestimento anti-risco ou com uma subcamada, a superfície do substrato opcionalmente revestido acima referido geralmente é submetida a um tratamento de ativação superficial físico ou químico, para reforçar a adesão do revestimento anti- reflexo. Este tratamento prévio geralmente é realizado sob vácuo. Pode ser um bombardeamento com espécies energéticas e/ou reativas, por exemplo com um feixe de íons (“Ion Pre-Cleaning” ou “IPC”) ou com um feixe de elétrons, um tratamento de descarga do tipo corona, um tratamento por espalação iônica, um tratamento ultravioleta ou um tratamento mediado por plasma sob vácuo, geralmente usando um plasma de oxigênio ou de argônio. Pode igualmente ser um tratamento ácido ou básico e/ou um tratamento à base de solvente (água, peróxido de hidrogênio ou qualquer solvente orgânico).

[0038] De acordo com a presente invenção, o “ângulo de incidência (símbolo θ)” é o ângulo formado por um raio luminoso incidente sobre uma superfície de lente oftálmica e uma normal da superfície no ponto de incidência. O raio luminoso é por exemplo uma fonte luminosa iluminante, tal como o iluminante D65 estandardizado conforme definido pelo sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b*. Geralmente o ângulo de incidência varia entre 0° (incidência normal) e 90° (incidência rasante). O intervalo convencional para o ângulo de incidência varia entre 0° e 75°.

[0039] Os coeficientes colorimétricos do artigo óptico de acordo com a presente invenção no sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b* são calculados entre 280 nm e 780 nm, considerando o iluminante D65 estandardizado e o observador (ângulo de 10°). É possível preparar revestimentos anti-reflexo, sem limitação relativa à respectiva tonalidade. O observador é um “observador estandardizado” conforme definido no sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b*.

[0040] O “fator de reflexão da luz médio”, abreviado como Rv, é definido de acordo com a norma ISO 13666:1998 e medido de acordo com a norma ISO 8980-4, isto é a média de reflexão espectral medida na totalidade do espectro visível entre 380 nm e 780 nm. O Rv geralmente é medido para um ângulo de incidência inferior a 17°, tipicamente de 15°, mas pode ser analisado para qualquer ângulo de incidência.

[0041] No presente pedido, o “fator de reflexão médio”, abreviado como Rm, é definido de acordo com a norma ISO 13666:1998 e medido de acordo com a norma ISO 8980-4, isto é a média de reflexão espectral (não medida) na totalidade do espectro visível entre 400 nm e 700 nm. O Rm geralmente é medido para um ângulo de incidência inferior a 17°, tipicamente de 15°, mas pode ser analisado para qualquer ângulo de incidência.

[0042] No presente pedido, o fator de reflexão médio compreendido entre 280 nm e 380 nm, ponderado pela função W(À) definida de acordo com a norma ISO 13666:1998 e abreviado com RUV, pode ser definido pela seguinte relação:

em que R(À) representa o fator de reflexão espectral da lente a um determinado comprimento de onda e W(À) representa a função de ponderação igual ao produto da irradiação espectral solar Es(À) e da eficácia relativa à função espectral S(À).

[0043] A função espectral W(À), permitindo calcular os fatores de transmissão de radiação ultravioleta, é definida de acordo com a norma ISO 13666:1998. Esta permite expressar a distribuição da radiação solar ultravioleta temperada pela eficácia espectral relativa de radiação desta natureza para o usuário, considerando que considera simultaneamente a energia espectral solar Es(À), que globalmente emite menos raios UVB em comparação com raios UVA, e a eficácia espectral S(À), sendo que os raios UVB são mais prejudiciais do que os raios UVA. Os valores para estas três funções na região ultravioleta são enunciados na seguinte Tabela 1:Função ~ . Radiação espectral . . _ _ .

[0044] É evidente que a função de ponderação W(À) é zero ou quase zero entre 280 nm e 295 nm, o que significa que o fator de reflexão médio ponderado é igualmente zero nesta gama de comprimentos de onda. Isto significa que mesmo quando o nível de reflexão está muito acima deste intervalo espectral, não haverá qualquer consequência sobre o valor do fator de reflexão médio ponderado RUV calculado entre 280 nm e 380 nm.

[0045] De acordo com a presente invenção, o revestimento anti-reflexo depositado sobre pelo menos uma das superfícies principais do substrato transparente é caracterizado por:• o fator de reflexão da luz médio no domínio visível Rv da lente oftálmica ser inferior ou igual a 0,5%, preferencialmente inferior ou igual a 0,4%, ainda mais preferencialmente inferior ou igual a 0,3% para pelo menos um ângulo de incidência inferior a 35°;• o croma C* ser igual ou superior a 18, preferencialmente 20, de acordo com o sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b* para um ângulo de incidência θ de 15°.

[0046] Sem assentar em qualquer teoria, parece que o revestimento anti-reflexo de acordo com a presente invenção apresenta uma cor refletida residual que é uma cor suficientemente saturada para ultrapassar as variações da cor refletida residual percepcionada do referido revestimento anti-reflexo (por um observador) entre duas lentes (compreendendo o referido revestimento anti-reflexo) que pode ocorrer durante o processo de produção, particularmente à escala industrial.

[0047] Além disso, surpreendentemente se verificou que a lente oftálmica de acordo com a presente invenção apresenta boas propriedades de robustez.

[0048] Preferencialmente, o revestimento anti-reflexo multicamada apresenta uma tonalidade (h) de 275° a 325°, preferencialmente de 280° a 320°, mais preferencialmente de 290° a 318°, tipicamente de 295° a 315°, particularmente de 298° a 314° e por exemplo de 300° a 305° de acordo com o sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b* para um ângulo de incidência θ inferior ou igual a 35°, preferencialmente inferior ou igual a 30°, particularmente inferior ou igual a 25° e tipicamente inferior ou igual a 20°.

[0049] Vantajosamente, o revestimento anti-reflexo multicamada apresenta um croma C*, que é inferior ou igual a 11, preferencialmente inferior ou igual a 8, mais preferencialmente inferior ou igual a 7 e tipicamente inferior ou igual a 6 e particularmente inferior ou igual a 5 de acordo com o sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b* para um ângulo de incidência (θ) superior a 35°.

[0050] Assim, o revestimento anti-reflexo de acordo com a presente invenção apresenta uma variação de cor residual percepcionada de forma suave de acordo com o ângulo de incidência θ.

[0051] Conforme os exemplos ilustrados abaixo, a tonalidade h do revestimento anti-reflexo é essencialmente constante, quer dizer tipicamente está compreendido entre 280° e 320° e particularmente entre 295° e 315°, para um ângulo de incidência que varia entre 0° e 30°. Na verdade, a cor refletida residual percepcionada no caso do ângulo de incidência que varia entre 0° e 30° é a “mesma” para um observador apresentando uma visão normal. Quando a tonalidade do revestimento anti-reflexo começa a variar para um ângulo de incidência superior a 30°, o croma C* é muito baixo (inferior ou igual a 11), quer dizer a cor refletida residual percepcionada é muito pálida de forma que a cor refletida residual não é perceptível ou é dificilmente perceptível para um observador. Assim, a cor refletida residual do revestimento anti- reflexo da lente de acordo com a presente invenção é homogênea independentemente do ângulo de incidência. Por conseguinte, apresenta bons desempenhos estéticos (variação de cor suave de acordo com o ângulo de incidência).

[0052] Além disso, o revestimento anti-reflexo de acordo com a presente invenção é realizado especificamente para apresentar desempenhos anti-reflexo muito bons nos domínios visíveis e/ou para minimizar a reflexão na direção do olho de radiação ultravioleta apresentando um ângulo de incidência sobre as lentes que varia especificamente entre 30° e 45°, sendo que as respectivas características preferidas são descritas abaixo.

[0053] De acordo com uma forma de realização preferida, o revestimento anti- reflexo multicamada apresenta um fator de reflexão médio RUV entre 280 nm e 380 nm, ponderado pela função W(À) definida na norma ISO 13666:1998, que é inferior ou igual a 13%, preferencialmente inferior ou igual a 10%, mais preferencialmente inferior ou igual a 6%, para um ângulo de incidência no intervalo de 20° a 50°, preferencialmente de 30° a 45°.

[0054] De acordo com outra forma de realização preferida, o revestimento anti- reflexo multicamada preferencialmente apresenta um fator de reflexão médio no domínio visível de Rm inferior ou igual a 1,15%, preferencialmente < 1%, mais preferencialmente < 0,75% para um ângulo de incidência inferior ou igual a 35° e tipicamente inferior ou igual a 15°.

[0055] O perito na técnica com o respectivo conhecimento geral é perfeitamente capaz de escolher os materiais adequados e a espessura para as várias camadas do revestimento anti-reflexo de forma a apresentar os diferentes parâmetros desejados Rv, Rm e RUV.

[0056] O revestimento anti-reflexo multicamada de acordo com a presente invenção compreende um empilhamento de pelo menos uma camada com elevado índice de refração e de pelo menos uma camada com baixo índice de refração.

[0057] Mais preferencialmente, compreende pelo menos duas camadas com baixo índice de refração (LI) e pelo menos duas camadas com elevado índice de refração (HI). Neste caso se trata de um empilhamento simples, considerando que o número total de camadas no revestimento anti-reflexo é igual ou superior a 3, preferencialmente igual ou superior a 4 e inferior ou igual a 7, mais preferencialmente inferior ou igual a 6, ainda mais preferencialmente inferior ou igual a 5 e particularmente a 5 camadas.

[0058] Conforme usada no presente documento, uma camada do revestimento anti-reflexo é definida como apresentando uma espessura igual ou superior a 1 nm. Assim, qualquer camada apresentando uma espessura inferior a 1 nm não será contabilizada durante a contagem do número de camadas no revestimento anti- reflexo. A subcamada também não é contabilizada durante a contagem do número de camadas do revestimento anti-reflexo.

[0059] Exceto indicação em contrário, todas as espessuras divulgadas no presente pedido se referem a espessuras físicas.

[0060] As camadas HI e as camadas BI não necessitam de ser alternadas umas com as outras no empilhamento, embora o possam ser de acordo com uma forma de realização da presente invenção. Duas camadas HI (ou mais) podem ser depositadas uma sobre a outra, tal como duas camadas LI (ou mais) podem ser depositadas uma sobre a outra.

[0061] No presente pedido, uma camada do revestimento anti-reflexo é uma camada com elevado índice de refração (HI) quando o respectivo índice de refração é superior ou igual a 1,5, preferencialmente superior ou igual a 1,6, ainda mais preferencialmente superior ou igual a 1,7, particularmente preferencialmente superior ou igual a 1,8 e particularmente superior ou igual a 1,9. A referida camada HI preferencialmente apresenta um índice de refração inferior a 2,1. Uma camada de um revestimento anti-reflexo é uma camada com baixo índice de refração (LI) quando o respectivo índice de refração é inferior a 1,50, preferencialmente inferior ou igual a 1,48, mais preferencialmente inferior ou igual a 1,47. A referida camada LI preferencialmente apresenta um índice de refração superior a 1,1.

[0062] Exceto indicação em contrário, os índices de refração referidos na presente invenção são expressos a 25°C com um comprimento de onda de 550 nm.

[0063] A camada HI é uma camada com elevado índice de refração convencional, bem conhecida na técnica. Geralmente compreende um ou mais óxidos metálicos tais como, sem limitação, zircônio (ZrO2), dióxido de titânio (TiO2), alumínio (Al2O3), pentóxido de tântalo (Ta2O5), óxido de neódimio (Nd2O5), óxido de praseodímio (Pr2O3), titanato de praseodímio (PrTiO3), óxido de lantânio (La2O3), óxido de nióbio (Nb2O5), óxido de ítrio (Y2O3). Opcionalmente, as camadas HI podem compreender adicionalmente sílica ou outros materiais com baixo índice de refração, desde que apresentem um índice de refração superior ou igual a 1,5 conforme indicado acima. Os materiais preferidos incluem TiO2, PrTiO3, ZrO2, Al2O3, Y2O3 e respectivas misturas.

[0064] A camada LI é igualmente bem conhecida e pode compreender, sem limitação, SiO2, ou uma mistura de sílica e de alumínio, particularmente sílica dopada com alumínio, em que este último contribui para aumentar a resistência térmica do revestimento anti-reflexo. A camada LI preferencialmente é uma camada compreendendo pelo menos 80% em peso de sílica, mais preferencialmente pelo menos 90% em peso de sílica, em relação ao peso total da camada e ainda mais preferencialmente é constituída por uma camada de sílica. Preferencialmente, as camadas LI no revestimento anti-reflexo não são camadas de MgF2.

[0065] Opcionalmente, as camadas LI podem compreender adicionalmente materiais com elevado índice de refração, desde que o índice de refração da camada resultante seja inferior a 1,5.

[0066] Quando é usada uma camada LI compreendendo uma mistura de SiO2 e Al2O3, preferencialmente compreende de 1% a 10%, mais preferencialmente de 1% a 8% e ainda mais preferencialmente de 1% a 5% em peso de Al2O3 em relação ao peso total de SiO2 + Al2O3 em uma camada desta natureza.

[0067] Por exemplo, pode ser usado o SiO2 dopada com 4% de Al2O3 em peso, ou menos, ou o SiO2 dopada com 8% de Al2O3. Podem ser usadas as misturas de SiO2/Al2O3, que estão disponíveis no mercado, tais como o LIMA® comercializado pela firma Umicore Materials AG (índice de refração n = 1,48 - 1,50 a 550 nm) ou o L5® comercializado pela firma Merck KGaA (índice de refração n = 1,48 a 500 nm).

[0068] A camada externa do revestimento anti-reflexo é necessariamente uma camada à base de sílica, compreendendo pelo menos 80% em peso de sílica, mais preferencialmente pelo menos 90% em peso de sílica (por exemplo uma camada de sílica dopada com alumínio), relativo ao peso total da camada e ainda mais preferencialmente é constituída por uma camada de sílica.

[0069] Geralmente, as camadas HI apresentam uma espessura física de 10 nm a 120 nm e as camadas LI apresentam uma espessura física de 10 nm a 100 nm.

[0070] Geralmente, a espessura total do revestimento anti-reflexo é inferior a 1 micrômetro, preferencialmente inferior ou igual a 800 nm, mais preferencialmente inferior ou igual a 500 nm ainda mais preferencialmente inferior ou igual a 250 nm. A espessura total do revestimento anti-reflexo geralmente é superior a 100 nm, preferencialmente superior a 150 nm.

[0071] Preferencialmente, o revestimento anti-reflexo não compreende nenhuma camada compreendendo óxido de titânio com uma espessura superior a 90 nm, preferencialmente superior a 70 nm. Quando estão presentes várias camadas compreendendo óxido de titânio no revestimento anti-reflexo, a respectiva espessura total preferencialmente é inferior a 90 nm, mais preferencialmente inferior a 70 nm. Mais preferencialmente, o revestimento anti-reflexo não compreende nenhuma camada contendo óxido de titânio. Na verdade, as camadas contendo óxido de titânio são sensíveis à fotodegradação. Conforme usado no presente documento, o óxiodo de titânio é dióxido de titânio ou um óxido de titânio subestequiométrico (TiOx, em que x < 2).

[0072] De acordo com uma forma de realização da presente invenção, o revestimento anti-reflexo é depositado sobre uma subcamada. É evidente que uma subcamada de revestimento anti-reflexo desta natureza não pertence ao revestimento anti-reflexo.

[0073] Conforme usada no presente documento, a subcamada de revestimento anti-reflexo ou a camada de adesão é um revestimento relativamente espesso, usado para melhorar as propriedades mecânicas tais como a resistência à abrasão e/ou a resistência aos riscos do referido revestimento e/ou para reforçar a respectiva adesão ao substrato ou ao revestimento subjacente.

[0074] Devido à espessura relativamente elevada, geralmente a subcamada não faz parte da atividade óptica anti-reflexo, particularmente quando apresenta um índice de refração próximo daquele do revestimento subjacente (que geralmente é o revestimento anti-abrasão e anti-risco) ou daquele do substrato, quando a subcamada é depositada diretamente sobre o substrato.

[0075] A subcamada deve apresentar uma espessura suficiente para promover a resistência à abrasão do revestimento anti-reflexo, mas preferencialmente de forma a não causar nenhuma absorção luminosa que, em função da natureza da subcamada, pode reduzir significativamente o fator de transmissão relativo TV. Geralmente a respectiva espessura é inferior a 300 nm, mais preferencialmente inferior a 200 nm e geralmente superior a 90 nm, mais preferencialmente superior a 100 nm.

[0076] Preferencialmente a subcamada compreende uma camada à base de SiO2, em que esta camada preferencialmente compreende pelo menos 80% em peso de sílica, mais preferencialmente pelo menos 90% em peso de sílica, em relação ao peso total da camada e ainda mais preferencialmente é constituída por uma camada de sílica. A espessura de uma camada à base de sílica desta natureza geralmente é inferior a 300 nm, mais preferencialmente inferior 200 nm e geralmente superior a 90 nm, mais preferencialmente superior a 100 nm.

[0077] De acordo com outra forma de realização, esta camada à base de SiO2 é uma camada de sílica dopada com alumínio, nas quantidades conforme acima definidas, preferencialmente consistindo em uma camada de sílica dopada com alumínio.

[0078] De acordo com uma forma de realização particular, a subcamada é constituída por uma camada de SiO2.

[0079] Preferencialmente é usada uma subcamada do tipo monocamada. Contudo, a subcamada pode ser laminada (multicamada), particularmente quando a subcamada e o revestimento subjacente (ou o substrato, quando a subcamada é depositada diretamente sobre o substrato) apresentam um índice de refração essencialmente diferente. Isto se aplica particularmente quando o revestimento subjacente, que geralmente é um revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco, ou o substrato, apresentam um elevado índice de refração, quer dizer um índice de refração superior ou igual a 1,55, preferencialmente superior ou igual a 1,57.

[0080] Neste caso, a subcamada pode compreender, adicionalmente a uma camada com uma espessura de 90 nm a 300 nm, designada por camada principal, preferencialmente pelo menos três camadas adicionais, mais preferencialmente pelo menos duas camadas adicionais, interpostas entre o substrato opcionalmente revestido e a camada com uma espessura de 90 nm a 300 nm desta natureza, que geralmente é uma camada à base de sílica. Estas três camadas adicionais preferencialmente são camadas finas, cuja função é limitar as reflexões na subcamada/na interface de revestimento subjacente ou na subcamada/interface de substrato, conforme adequado.

[0081] Uma subcamada multicamada preferencialmente, adicionalmente à camada principal, compreende uma camada com elevado índice de refração e com uma espessura inferior ou igual a 80 nm, preferencialmente inferior ou igual a 50 nm e mais preferencialmente inferior ou igual a 30 nm. Esta camada com elevado índice de refração está em contato direto com o substrato com elevado índice de refração ou com o revestimento subjacente com elevado índice de refração, conforme adequado. É evidente que esta forma de realização pode ser realizada mesmo quando o substrato (ou o revestimento subjacente) apresenta um índice de refração inferior a 1,55.

[0082] Como alternativa, a subcamada, adicionalmente à camada principal e à camada com elevado índice de refração acima referida, compreende uma camada feita de um material à base de SiO2 (quer dizer compreendendo preferencialmente pelo menos 80% em peso de sílica) com um índice de refração inferior ou igual a 1,55, preferencialmente inferior ou igual a 1,52, mais preferencialmente inferior ou igual a 1,50 e com uma espessura inferior ou igual a 80 nm, mais preferencialmente inferior ou igual a 50 nm e ainda mais preferencialmente inferior ou igual a 30 nm, sobre a qual é depositada a referida camada com elevado índice de refração. Tipicamente, neste caso, a subcamada compreende, depositadas por esta ordem no substrato opcionalmente revestido, uma camada de SiO2 com uma espessura de 25 nm, uma camada de ZrO2 ou de Ta2O5 com uma espessura de 10 nm e a camada principal de subcamada.

[0083] O artigo óptico de acordo com a presente invenção pode ser antiestático, quer dizer não reter e/ou desenvolver uma carga essencialmente estática, por incorporação de pelo menos uma camada condutora de dissipação de carga no empilhamento presente na superfície do artigo.

[0084] A capacidade de um vidro evacuar uma carga estática obtida após a fricção com um pedaço de tecido ou usando qualquer outro procedimento para gerar uma carga estática (carga aplicada por descarga de corona...) pode ser quantificada medindo o tempo que a referida carga leva para dissipar. Assim, os vidros antiestáticos apresentam um tempo de descarga de aproximadamente algumas de centenas de milissegundos, preferencialmente 500 ms ou menos, enquanto é de aproximadamente várias dezenas de segundos no caso do vidro estático. Na presente aplicação, os tempos de descarga são medidos de acordo com o processo referido no pedido de patente francês FR 2 943 798.

[0085] Conforme usada no presente documento uma “camada eletricamente condutora” ou “camada antiestática” é uma camada, que devido à respectiva presença na superfície de um substrato não antiestático (apresentando um tempo de descarga superior a 500 ms), permite um tempo de descarga de 500 ms ou inferior após ter sido aplicada a carga estática sobre a respectiva superfície.

[0086] A camada eletricamente condutora pode estar localizada em vários pontos no empilhamento, geralmente no interior ou em contato com o revestimento anti-reflexo, desde que não sejam afetadas as respectivas propriedades anti-reflexo. Preferencialmente está localizada entre duas camadas do revestimento anti-reflexo e/ou de forma adjacente a uma camada com um índice de refração elevado de um revestimento anti-reflexo desta natureza. Preferencialmente, a camada eletricamente condutora está localizada imediatamente abaixo de uma camada com baixo índice de refração do revestimento anti-reflexo, mais preferencialmente é a penúltima camada do revestimento anti-reflexo estando localizada imediatamente abaixo da camada externa à base de sílica do revestimento anti-reflexo.

[0087] A camada eletricamente condutora deve ser suficientemente fina para não alterar a transparência do revestimento anti-reflexo. A camada eletricamente condutora preferencialmente é realizada a partir de um material com condutividade elétrica e com uma transparência elevada, geralmente um óxido metálico opcionalmente dopado. Neste caso, a respectiva espessura preferencialmente varia entre 1 nm e 15 nm, mais preferencialmente entre 1 nm e 10 nm. Preferencialmente, a camada eletricamente condutora compreende um óxido metálico opcionalmente dopado, selecionado de entre o óxido de índio, de estanho, de zinco e respectivas misturas. São preferidos o óxido de estanho-índio (In2O3:Sn, óxido de índio dopado com estanho), óxido de zinco dopado com alumínio (ZnO:Al), óxido de índio (In2O3) e óxido de estanho (SnO2). De acordo com uma forma de realização preferida, a camada eletricamente condutora e oticamente transparente é uma camada de óxido de estanho-índio, designada por camada de ITO ou uma camada de óxido de estanho.

[0088] Geralmente, a camada eletricamente condutora contribui, no empilhamento, mas de uma forma limitada, devido à respectiva espessura, para a obtenção de propriedades anti-reflexo e representa uma camada com elevado índice de refração no revestimento anti-reflexo. É o caso das camadas fabricadas a partir de um material eletricamente condutor e altamente transparente tais como as camadas de ITO.

[0089] O revestimento anti-reflexo não compreende nenhuma camada com uma espessura superior ou igual a 20 nm, preferencialmente superior a 15 nm, à base de óxido de estanho. Quando está presente uma pluralidade de camadas à base de óxido de índio no revestimento anti-reflexo, a respectiva espessura total preferencialmente é inferior a 20 nm, mais preferencialmente inferior a 15 nm. Conforme usada no presente documento, uma camada à base de óxido de índio é uma camada compreendendo pelo menos 50% em peso de óxido de índio em relação ao peso total da camada.

[0090] De acordo com uma forma de realização preferida, o revestimento anti- reflexo não compreende nenhuma camada com uma espessura superior ou igual a 20 nm, preferencialmente superior a 15 nm, compreendendo óxido de índio, óxido de estanho ou óxido de zinco. Quando está presente uma pluralidade de camadas compreendendo óxido de índio, óxido de estanho ou óxido de zinco no revestimento anti-reflexo, a respectiva espessura total preferencialmente é inferior a 20 nm, mais preferencialmente inferior a 15 nm.

[0091] As várias camadas do revestimento anti-reflexo e a subcamada opcional preferencialmente são depositadas por deposição química em fase vapor, sob vácuo, de acordo com qualquer um dos processos seguintes: i) por evaporação, eventualmente assistida por feixe de íons; ii) por pulverização por feixe de íons; iii) por pulverização catódica; iv) por deposição química em fase vapor assistida por plasma. Estes diferentes processos são descritos nas obras “Thin Film Processes” e “Thin Film Processes II”, Vossen & Kern, Ed., Academic Press, 1978 e 1991, respectivamente. Um processo particularmente recomendado é a técnica de evaporação sob vácuo.

[0092] Preferencialmente, a deposição de cada uma das camadas do revestimento anti-reflexo e da subcamada opcional é realizada por evaporação sob vácuo.

[0093] Preferencialmente, o revestimento anti-reflexo de acordo com a presente invenção compreende uma primeira camada ou uma superposição de camadas constituída por 1, 2 ou 3 camadas apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 revestidas com uma segunda camada ou uma superposição de camadas constituída por 1 ou 2 camadas apresentando um índice de refração inferior a 1,5. Opcionalmente, esta segunda camada ou superposição de camadas é revestida com uma terceira camada ou com uma superposição de camadas constituída por 1 ou 2 camadas apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5, em si revestida com uma quarta camada ou uma superposição de camadas constituída por 1 ou 2 camadas apresentando um índice de refração inferior a 1,5.

[0094] De acordo com uma forma de realização particularmente preferida, o revestimento anti-reflexo, na direção se afastando do substrato, compreende uma camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 com uma espessura de 10 nm a 25 nm, uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 20 nm a 35 nm, uma camada apresentando um índice de refração superior a 1,6 com uma espessura de 60 nm a 105 nm, eventualmente uma camada eletricamente condutora com uma espessura de 3 nm a 10 nm e uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 70 nm a 105 nm.

[0095] De acordo com uma outra forma de realização, o revestimento anti- reflexo, na direção se afastando do substrato, compreende uma camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 com uma espessura de 14 nm a 22 nm, uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 27 nm a 32 nm, uma camada apresentando um índice de refração superior a 1,6 com uma espessura de 68 nm a 90 nm, eventualmente uma camada eletricamente condutora com uma espessura de 4 nm a 8 nm e uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 87 nm a 95 nm.

[0096] De acordo com uma forma de realização preferida, a camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 é realizada a partir de pelo menos zircônio e a camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 é realizada a partir de pelo menos sílica.

[0097] Mais particularmente, o revestimento anti-reflexo compreende, começando a partir da superfície do substrato opcionalmente revestido com um ou mais revestimentos funcionais e preferencialmente revestido com uma subcamada com uma espessura de 100 nm a 200 nm, preferencialmente de sílica, uma camada com elevado índice de refração com uma espessura de 10 nm a 25 nm, preferencialmente zircônio, uma camada com baixo índice de refração com uma espessura de 20 nm a 35 nm, preferencialmente sílica, uma camada apresentando um elevado índice de refração com uma espessura de 60 nm a 105 nm, preferencialmente zircônio, eventualmente uma camada eletricamente condutora com uma espessura de 3 nm a 10 nm, preferencialmente de 4 nm a 8 nm e uma camada apresentando um baixo índice de refração com uma espessura de 70 nm a 105 nm, preferencialmente de sílica.

[0098] Tipicamente, o revestimento anti-reflexo compreende, começando a partir da superfície do substrato opcionalmente revestido com um ou mais revestimentos funcionais e preferencialmente revestidos com uma subcamada com uma espessura de 100 nm a 200 nm, preferencialmente de sílica, uma camada apresentando um elevado índice de refração com uma espessura de 14 nm a 22 nm, preferencialmente de zircônio, uma camada apresentando um baixo índice de refração com uma espessura de 27 nm a 32 nm, preferencialmente de sílica, uma camada apresentando um elevado índice de refração com uma espessura de 68 nm a 90 nm, preferencialmente de zircônio, eventualmente uma camada eletricamente condutora com uma espessura de 4 nm a 8 nm e uma camada apresentando um baixo índice de refração com uma espessura de 87 nm a 95 nm, preferencialmente de sílica.

[0099] Assim, a presente invenção providencia um revestimento anti-reflexo com uma forma de realização melhorada, compreendendo um empilhamento de camadas finas, cujas espessuras e cujos materiais foram selecionados de forma a obter desempenhos anti-reflexo satisfatórios tanto no domínio visível como eventualmente na região ultravioleta, apresentando tanto uma aparência estética como propriedades de robustez.

[0100] Preferencialmente, a face principal posterior e a face principal anterior da lente oftálmica estão revestidas com o referido revestimento anti-reflexo.

[0101] Os revestimentos anti-reflexo anti-UV da face anterior e da face posterior podem ser idênticos ou diferentes.

[0102] Por exemplo, é possível que a face posterior do artigo óptico seja revestida com um revestimento anti-reflexo que é mais eficaz nos domínios UVA e UVB do que aquele da face anterior do substrato (de acordo com as características acima descritas), particularmente para um ângulo de incidência de 30° a 45°.

[0103] O revestimento anti-reflexo anti-UV pode ser depositado diretamente sobre um substrato bruto. Em algumas aplicações, é preferido que a face principal do substrato seja revestida com um ou com mais revestimentos funcionais antes da deposição do revestimento anti-reflexo de acordo com a presente invenção. Esses revestimentos funcionais convencionalmente usados na óptica podem ser, sem limitação, uma camada de primário para a resistência aos choques, um revestimento anti-abrasão e/ou um revestimento anti-risco, um revestimento polarizado, um revestimento fotocrômico ou um revestimento colorido.

[0104] Preferencialmente, a lente oftálmica não compreende nenhum revestimento fotocrômico e/ou não compreende nenhum substrato fotocrômico.

[0105] Geralmente, a face principal anterior e/ou a face principal posterior do substrato sobre a qual será depositado o revestimento é revestida com uma camada de primário para a resistência aos choques, com um revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco ou com uma camada de primários para a resistência aos choques revestida com um revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco.

[0106] O revestimento anti-reflexo anti-UV de acordo com a presente invenção preferencialmente é depositado sobre um revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco. O revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco podem ser qualquer camada convencionalmente usada como revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco no domínio das lentes oftálmicas.

[0107] Os revestimentos anti-abrasão e/ou anti-risco preferencialmente são revestimentos duros à base de poli(met)acrilatos ou de silanos, geralmente compreendendo um ou mais materiais de enchimento minerais para aumentar a rigidez e/ou o índice de refração do revestimento quando endurecido.

[0108] Os revestimentos anti-abrasão e/ou anti-risco duros preferencialmente são produzidos a partir de composições compreendendo pelo menos um alcoxissilano e/ou um hidrolisado do mesmo, obtido por exemplo por hidrólise com uma solução de ácido clorídrico e opcionalmente por condensação e/ou por catalisadores de cura.

[0109] Os revestimentos adequados, que são recomendados para a presente invenção incluem revestimentos à base de hidrolisados de epoxissilano tais como aqueles descritos nas patentes FR 2 702 486 (EP 0 614 957), US 4 211 823 e US 5 015 523.

[0110] Uma composição de revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco preferida é aquela divulgada na patente FR 2 702 486, pelo requerente. Esta compreende um hidrolisado de epóxi trialcoxissilano e dialquil dialcoxissilano, sílica coloidal e uma quantidade catalítica de um catalisador de cura à base de alumínio tal como acetilacetonato de alumínio, em que o resto é constituído essencialmente por solventes convencionalmente usados para a formulação de composições desta natureza. Preferencialmente, o hidrolisado usado é um hidrolisado de y- glicidoxipropiltrimetoxissilano (GLYMO) e dimetildietoxissilano (DMDES).

[0111] A composição de revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco pode ser depositada sobre a face principal do substrato por revestimento por imersão ou por revestimento por rotação. Subsequentemente é curada por um processo adequado (preferencialmente usando calor ou radiação ultravioleta).

[0112] A espessura do revestimento anti-abrasão e/ou anti-risco geralmente varia de 2 μm a 10 μm, preferencialmente de 3 μm a 5 μm.

[0113] Antes da deposição do revestimento anti-abrasão e/ou do revestimento anti-risco é possível aplicar sobre o substrato um revestimento de primário para a resistência a os choques e/ou a adesão das camadas subsequentes no produto final. Este revestimento pode ser uma camada de primário para a resistência aos choques convencionalmente usada para artigos em um material polimérico transparente, tal como lentes oftálmicas.

[0114] As composições de primário preferidas incluem composições à base de poliuretanos termoplásticos, tais como aqueles descritos nas patentes japonesas JP 63-141001 e JP 63-87223, composições de primário poli(met)acrílico, tais como aquelas descritas na patente US 5,015,523, composições à base de poliuretanos termoendurecíveis, tais como aquelas descritas na patente EP 0 404 111 e composições à base de látices poli(met)acrílicos ou poliuretanos do tipo látices, tais como aqueles descritos nas patentes US 5,316,791 e EP 0 680 492.

[0115] As composições de primário preferidas são composições à base de poliuretanos e composições à base de látices, particularmente poliuretanos do tipo látices opcionalmente contendo unidades de poliéster.

[0116] As composições de primário comercialmente disponíveis para serem usadas na presente invenção incluem composições tais como Witcobond® 232, Witcobond® 234, Witcobond® 240, Witcobond® 242, Neorez® R-962, Neorez® R- 972, Neorez® R-986 e Neorez® R-9603.

[0117] As combinações de látices desta natureza podem igualmente ser usadas no primário, particularmente de poliuretanos do tipo látices e látices poli(met)acrílicos.

[0118] Estas composições de primário podem ser depositadas sobre as faces do artigo por revestimento por imersão ou por revestimento por rotação, subsequentemente ser secadas a uma temperatura de pelo menos 70°C e até 100°C, preferencialmente de aproximadamente 90°C, durante um período de tempo de 2 minutos a 2 horas, geralmente de aproximadamente 15 minutos, para formar camadas de primário apresentando espessuras, depois da cura, de 0,2 μm a 2,5 μm, preferencialmente de 0,5 μm a 1,5 μm.

[0119] O artigo ótico de acordo com a presente invenção pode igualmente compreender revestimentos formados sobre o revestimento anti-reflexo e capazes de modificar as respectivas propriedades superficiais, tais como revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofôbicos (top coat anti-sujeira). Estes revestimentos preferencialmente são depositados sobre a camada externa do revestimento anti- reflexo. Em regra, a respectiva espessura é inferior ou igual a 10 nm, preferencialmente de 1 nm a 10 nm, mais preferencialmente de 1 nm a 5 nm.

[0120] Geralmente existem revestimentos do tipo fluorosilano ou fluorosilazano. Estes podem ser obtidos por deposição de um fluorosilano ou de um fluorosilazano precursor, preferencialmente compreendendo pelo menos dois grupos hidrolisáveis por molécula. Os fluorosilanos precursores preferencialmente compreendem grupos fluoropoliéter e mais preferencialmente grupos perfluoropoliéter. Estes fluorosilanos são bem conhecidos e estão bem descritos, entre outros, nas patentes US 5,081,192, US 5,763,061, US 6,183,872, US 5,739,639, US 5,922,787, US 6,337,235, US 6,277,485 e EP 0 933 377.

[0121] Uma composição de revestimento hidrofóbico e/ou oleofôbico preferida é comercializada pela Shin-Etsu Chemical sob a designação comercial KP 801M®. Uma outra composição de revestimento hidrofóbica e/ou oleofôbica é comercializada pela Daikin Industries sob a designação comercial OPTOOL DSX®. Esta é uma resina fluorada compreendendo grupos perfluoropropileno.

[0122] Em vez do revestimento hidrofóbico, pode ser usado um revestimento hidrofílico que providencia propriedades anti-embaciamento ou um revestimento anti- embaciamento precursor que providencia propriedades anti-embaciamento quando associado com um surfactante. Os exemplos de revestimentos anti-embaciamento precursores são descritos no pedido de patente WO 2011/080472.

[0123] Tipicamente, uma lente oftálmica de acordo com a presente invenção compreende um substrato que é sucessivamente revestido na respectiva face posterior com uma camada de primário para a resistência aos choques, uma camada anti-abrasão e anti-risco, uma camada anti-UV, um revestimento anti-reflexo de acordo com a presente invenção e um revestimento hidrofóbico e/ou oleofôbico ou um revestimento hidrofílico que providencia propriedades anti-embaciamento ou um revestimento anti-embaciamento precursor. A lente oftálmica de acordo com a presente invenção preferencialmente é uma lente oftálmica para óculos (lente de óculos) ou uma matriz para lentes oftálmicas. A lente pode ser uma lente polarizada, uma lente fotocrômica ou uma lente solar, e pode ser colorida ou não e ser corretiva ou não.

[0124] A face anterior do substrato do artigo óptico pode ser sucessivamente revestida com uma camada de primário para a resistência aos choques, uma camada anti-abrasão e/ou uma camada anti-risco, um revestimento anti-reflexo que pode ser ou não um revestimento anti-UV, um revestimento anti-reflexo de acordo com a presente invenção e um revestimento hidrofóbico e/ou oleofôbico.

[0125] De acordo com uma forma de realização, o artigo óptico de acordo com a presente invenção não absorve ou quase não absorve no domínio visível, o que significa, no âmbito da presente invenção, que o respectivo fator de transmissão no domínio visível TV, igualmente designado por fator de transmissão relativo no domínio visível, é superior a 90%, preferencialmente superior a 95%, mais preferencialmente superior a 96% e ainda mais preferencialmente superior a 97%.

[0126] O fator TV deve ser entendido conforme definido pela norma internacional (ISO 13666:1998) e é medido de acordo com a norma ISO 8980-3. Este é definido na gama de comprimentos de onda de 380 nm a 780 nm.

[0127] Preferencialmente, a absorção luminosa do artigo revestido de acordo com a presente invenção é inferior ou igual a 1%.

[0128] Os exemplos seguintes ilustram mais detalhadamente a presente invenção de forma não limitativa.

EXEMPLOS

[0129] 1. Procedimentos gerais Os artigos ópticos usados nos exemplos compreendem um substrato de lente apresentando um diâmetro de 65 mm, um índice de refração de 1,5 ou 1,56 e uma potência de -2,00 dioptrias, revestido com uma camada de revestimento dura com um índice de refração de 1,5 (tal como aquele descrito na EP 0614957) ou de 1,6 e revestido com uma subcamada à base de SiO2 na respectiva face anterior.

[0130] A camada de ITO (óxido de índio dopado com estanho) é constituída por 10% de óxido de índio.

[0131] As camadas de revestimento anti-reflexo foram depositadas sem aquecimento dos substratos por evaporação sob vácuo (fonte de evaporação: canhão de elétrons).

[0132] A estrutura de deposição é uma máquina Leybold 1104 equipada com um canhão de elétrons (ESV14 (8kV)) para a evaporação dos óxidos e providenciada com um canhão de íons (Commonwealth Mark II) para a fase preliminar de preparação da superfície do substrato usando íons de argônio (IPC).

[0133] A espessura das camadas foi controlada por meio de uma microbalança de quartzo. As medições espectrais foram realizadas em um espectrofotômetro de incidência variável Perkin-Elmer Lambda 850 com um acessório URA (Universal Reflectance Accessory).

[0134] 2. Procedimento experimental O processo para a produção de artigos ópticos compreende a etapa de introduzir o substrato, uma etapa de ativar a superfície do substrato por meio de um feixe de íons de argônio (corrente anódica: 1 A, voltagem anódica: 100 V, corrente de neutralização: 130 mA), desligar a irradiação iônica, formar o verniz e a subcamada sobre o substrato por evaporação, subsequentemente as várias camadas do revestimento anti-reflexo por evaporações sucessivas e finalmente uma etapa de ventilação.

[0135] 3. ResultadosAs características estruturais e os desempenhos ópticos das lentes oftálmicas de 1 a 3 obtidas nos Exemplos de 1 a 3 são mais detalhadamente descritos abaixo. A subcamada é assinalada a cinzento. Os gráficos de reflexão entre 280 nm e 780 nm de alguns artigos produzidos são ilustrados na Figura 1.

[0136] Os valores do fator de reflexão médio são aqueles da face anterior. Os fatores Rv, Rm e Ruv são providenciados para um ângulo de incidência θ de 15°, 35° ou 45° e os coeficientes colorimétricos do artigo óptico de acordo com a presente invenção no sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b* são calculados entre 380 nm e 780 nm, considerando o iluminante D 65 estandardizado para vários ângulos de incidência θ e o observador (ângulo de 10°) (para todos os exemplos).

Desempenhos da lente 2 e da lente 3 para um ângulo de incidência de 15°, 35° e 45°

[0137] Conforme é evidente nas tabelas 2 e 3 as lentes de 1 a 3 de acordo com a presente invenção obtidas nos Exemplos de 1 a 3 apresentam propriedades anti- reflexo muito boas no domínio visível (Rv < 0,30%), sem detrimento dos desempenhos anti-reflexo no domínio ultravioleta, particularmente para as lentes 2 e 3 em que Ruv < 6% para um ângulo de incidência de 15° (a lente 1 não foi realizada para apresentar propriedades excelentes nos domínios UV). Na verdade, é igualmente ilustrado na Figura 1, que a lente 2 obtida no Exemplo 2 reduz as reflexões da radiação UVA e UVB e simultaneamente é muito eficaz para reduzir a reflexão no domínio visível. A lente 3 obtida no Exemplo 3 é menos eficaz que a lente 2 para reduzir a reflexão da radiação UVA, mas o resultado (valor Ruva máximo de aproximadamente 11%) é satisfatório.

[0138] Além disso, as lentes produzidas nos Exemplos de 1 a 3 apresentam propriedades de transparência excelentes. A adesão dos revestimentos ao substrato foi igualmente muito satisfatória.Coeficientes colorimétricos e desempenhos da lente 1 à lente 3 quando o ângulo de incidência θ varia de 0° a 75°

O fator Rv é igual a 0,18% e o fator Rm é igual a 0,89% para um ângulo de incidência de 15°.Lente 2

O fator Rv é igual a 0,30% e o fator Rm é igual a 0,87% para um ângulo de incidência de 15°.Lente 3

O fator Rv é igual a 0,26% e o fator Rm é igual a 0,98% para um ângulo de incidência de 15°.

[0139] Nas Tabelas de 4 a 6 é evidente que as lentes oftálmicas apresentam uma boa fiabilidade colorimétrica, quer dizer quando o croma C* muda relativamente rapidamente de acordo com o valor do ângulo de incidência θ, a variação da tonalidade h é muito reduzida (a tonalidade “h” é constante entre 0 < θ < 35°) e quando a tonalidade “h” muda relativamente rapidamente de acordo com o valor do ângulo de incidência θ, o valor do croma C* é muito reduzido em comparação com o valor máximo de C* (para um ângulo θ = 0°), quer dizer, a cor reflerefletidatida residual do revestimento anti-reflexo é muito clara, muito pálida (quase branca), de forma que a variação da tonalidade (mudando de violeta com h = 300° para vermelho pálido ou amarelo pálido) não é perceptível para o observador. Por conseguinte, as lentes de acordo com a presente invenção apresentam desempenhos estéticos muito bons. Robustez da Lente 1 a 3Foram produzidas 169 lentes do Exemplo 1, para analisar a robustez industrial. Os resultados experimentais para a tonalidade, o croma, o Rm e o Rv, assim como a variação estandardizada são listados na Tabela 7:

[0140] Os fatores ópticos (Rv e Rm) e as cores refletidas (tonalidade e croma) apresentam um desvio-padrão reduzido e demonstram a robustez do empilhamento anti-reflexo.

[0141] Foi realizada uma simulação para testar a robustez do revestimento anti- reflexo multicamada de acordo com a presente invenção. Foram realizadas 500 repetições para avaliar as variações induzidas pelo processo de produção que podem afetar os desempenhos e as propriedades de duas lentes diferentes compreendendo a mesma estrutura (camadas com a mesma composição e a mesma espessura), tais como a cor refletida residual (h°, C*) e os fatores ópticos: Rv, Rm, Ruv para um ângulo de incidência de 15° (iluminante D65 e observador 10°).

[0142] Esta Tabela 8 demonstra que a lente 2 e a lente 3 de acordo com a presente invenção apresentam uma robustez muito boa. Na verdade, as 500 repetições diferentes não afetam os fatores ópticos ou a cor refletida da lente oftálmica de acordo com a presente invenção. Exemplos comparativosOs Exemplos de 5 a 8 do pedido de patente WO2012/076714 foram reproduzidos pelo requerente. Os desempenhos ópticos e os coeficientes colorimétricos obtidos são ilustrados na Tabela 9.

[0143] Conforme é evidente na Tabela 9 ou na Figura 2 as lentes oftálmicas de acordo com a presente invenção apresentam uma estética melhorada em comparação com as lentes oftálmicas de acordo com a técnica anterior. Na verdade, as lentes de acordo com a técnica anterior apresentam um valor de tonalidade que muda relativamente rapidamente (a cor refletida mudou de azul para rosa e subsequentemente para vermelho) de acordo com o valor do ângulo de incidência (0° a 75°) enquanto simultaneamente apresentam uma cor relativamente saturada (o croma é superior a 11) quando o ângulo de incidência varia de 0° a 60° ou até de 0° a 70° no caso dos exemplos comparativos 7 e 8. Assim, as lentes oftálmicas de acordo com a técnica anterior apresentam uma cor refletida residual diferente em função do ângulo de incidência, o que não é o caso das lentes oftálmicas de acordo com a presente invenção: a tonalidade é essencialmente constante quando o ângulo de incidência varia de 0° a 35° e quando muda, o croma é muito reduzido de forma que a cor refletida residual pelas lentes parece branca ou é essencialmente imperceptível.

Claims

1. Lente oftálmica caracterizada pelo fato de que compreende um substrato transparente com uma face principal anterior e com uma face principal posterior, em que pelo menos uma das faces principais está revestida com um revestimento anti-reflexo multicamada compreendendo um empilhamento de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 e de pelo menos uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5, de forma que:• o fator de reflexão da luz médio no domínio visível Rv é inferior ou igual a 0,5%, para pelo menos um ângulo de incidência inferior a 35°;• o croma C* é igual ou superior a 18 para um ângulo de incidência (θ) de 15°.

2. Lente oftálmica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo multicamada apresenta uma tonalidade (h) de 275° a 325° para um ângulo de incidência (θ) inferior ou igual a 30°.

3. Lente oftálmica de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo multicamada apresenta um croma C*, que é inferior ou igual a 11 para um ângulo de incidência (θ) superior a 35°.

4. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo multicamada apresenta um fator de reflexão médio RUV entre 280 nm e 380 nm, ponderado pela função W(À) definida na norma ISO 13666:1998, inferior a 13% para um ângulo de incidência no intervalo de 20° a 50°, preferencialmente de 30° a 45°.

5. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo multicamada apresenta um fator de reflexão médio no domínio visível Rm inferior ou igual a 1,15% para um ângulo de incidência inferior ou igual a 35°, tipicamente de 15°.

6. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo multicamada compreende um número de camadas superior ou igual a 3, preferencialmente superior ou igual a 4.

7. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo multicamada compreende um número de camadas inferior ou igual a 7, preferencialmente inferior ou igual a 6, mais preferencialmente inferior ou igual a 5.

8. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo compreende pelo menos duas camadas apresentando um índice de refração igual ou superior a 1,5 e pelo menos duas camadas apresentando um índice de refração inferior a 1,5.

9. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo é depositado sobre uma subcamada à base de sílica apresentando uma espessura de 100 nm a 300 nm.

10. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizada pelo fato de que a camada externa do revestimento anti-reflexo é uma camada à base de sílica.

11. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo, na direção se afastando do substrato, compreende uma camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 com uma espessura de 10 nm a 25 nm, uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 20 nm a 35 nm, uma camada apresentando um índice de refração superior a 1,6 com uma espessura de 60 nm a 105 nm, opcionalmente uma camada eletricamente condutora com uma espessura de 3 nm a 10 nm e uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 70 nm a 105 nm.

12. Lente oftálmica de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o revestimento anti-reflexo, na direção se afastando do substrato, compreende uma camada apresentando um índice de refração superior ou igual a 1,5 com uma espessura de 14 nm a 22 nm, uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 27 nm a 32 nm, uma camada apresentando um índice de refração superior a 1,6 com uma espessura de 68 nm a 90 nm, opcionalmente uma camada eletricamente condutora com uma espessura de 4 nm a 8 nm e uma camada apresentando um índice de refração inferior a 1,5 com uma espessura de 87 nm a 95 nm.

13. Lente oftálmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ou 12, caracterizada pelo fato de que a face principal anterior e a face principal posterior da lente oftálmica são revestidas com o referido revestimento anti-reflexo multicamada.

14. Lente oftálmica de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que a face anterior compreende um revestimento anti-reflexo multicamada de acordo com a reivindicação 2 e a face posterior compreende um revestimento anti- reflexo multicamada de acordo com a reivindicação 4.