BR112021011933A2 - Artigo óptico tendo um revestimento refletivo com elevada resistência à abrasão - Google Patents

Abstract

artigo óptico tendo um revestimento refletivo com elevada resistência à abrasão. a presente invenção se refere a um artigo óptico compreendendo um substrato tendo pelo menos uma face principal revestida com um revestimento refletivo compreendendo uma pilha de pelo menos uma camada de elevado índice refrativo tendo um índice refrativo maior que 1,55 e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo um índice refrativo de 1,55 ou menos, na qual as espessuras das camadas no revestimento refletivo foram otimizadas de acordo com regras de concepção específicas a fim de aumentar a resistência à abrasão do artigo óptico.

Description

“ARTIGO ÓPTICO TENDO UM REVESTIMENTO REFLETIVO COM ELEVADA RESISTÊNCIA À ABRASÃO”

[0001] O invento se relaciona com um artigo óptico compreendendo um substrato revestido com um revestimento transparente multicamada que é refletivo na faixa do visível tendo uma melhor resistência à abrasão, em particular uma lente oftálmica, e um método de fabricação desse artigo óptico.

[0002] É uma prática comum na técnica revestir pelo menos uma superfície principal de um substrato óptico com diversos revestimentos para conferir propriedades ópticas ou mecânicas adicionais ou melhoradas ao artigo acabado. Esses revestimentos são projetados em geral como revestimentos funcionais.

[0003] Os vários revestimentos que podem ser usados para conferir uma pluralidade de propriedades mecânicas e/ou ópticas podem ser camadas de revestimento resistente ao impacto, camadas de revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos (arranhões), camadas de revestimento antirreflexo e/ou refletivo, camadas antissujidade e/ou camadas antiembaciantes.

[0004] Os revestimentos refletivos são geralmente aplicados a uma superfície de um artigo óptico de modo a melhorar o contraste das imagens visualizadas através do referido artigo óptico, bem como para proporcionar uma redução na luz visível, ultravioleta ou infravermelha transmitida. Também podem conferir uma aparência colorida ao artigo óptico, o que poderá ser desejável para fins estéticos.

[0005] No entanto, a resistência à abrasão e/ou riscos desses revestimentos geralmente não é suficiente, o que é crítico para lentes solares para óculos de sol tendo uma face frontal refletiva, em comparação com lentes clássicas não solares ou antirrefletivas. Na verdade, a presença de arranhões na face frontal refletiva de uma lente solar é particularmente perceptível para um usuário ou observador devido ao contraste de cor e brilho entre a luz refletida dos arranhões e a luz refletida da superfície não danificada do revestimento. Um usuário poderá sofrer uma redução na qualidade da visão, enquanto um observador poderá achar as lentes solares arranhadas esteticamente menos atraentes. Este é particularmente o caso de lentes refletivas que exibem um efeito espelhado. Os revestimentos espelhados têm geralmente baixa resistência à abrasão e, como tal, são facilmente danificados.

[0006] Na literatura, podem ser encontradas diferentes formas de melhorar a resistência à abrasão de um artigo óptico, que é sensível a riscos do ambiente. Por exemplo, foi proposto aumentar a espessura total do revestimento antirreflexo, tal como em JP 2003-195003 e JP 2003-294906, que descreve uma lente revestida com um revestimento primário, um revestimento duro e um revestimento antirreflexo de 7 camadas compreendendo camadas alternadas de SiO2 e TiO2, o último sendo depositado com assistência por íons e conhecido por ser sensível a fotodegradação.

[0007] O documento US 8982466 se relaciona com uma lente óptica tendo um revestimento duro e um revestimento antirreflexo multicamada no qual as camadas de elevado índice refrativo, feitas de TiO2, juntas têm uma espessura de menos de 40 nm.

[0008] O documento US 2008/002260 revela um artigo óptico tendo propriedades antirreflexo e elevada resistência térmica, compreendendo um substrato tendo pelo menos uma face principal revestida com um revestimento antirreflexo multicamada no qual a proporção de espessura física de camadas de baixo índice refrativo/camadas de elevado índice refrativo é geralmente maior que 2,1.

[0009] O documento US 2008/206470 se relaciona com um processo para fabricação de um artigo óptico tendo propriedades antirreflexo ou refletivas, compreendendo uma subcamada uma subcamada e uma pilha multicamada. Para aumentar a resistência à abrasão do artigo óptico, a subcamada tem de ser depositada em uma câmara de vácuo com um abastecimento de gás adicional durante a etapa de deposição, e a superfície exposta da subcamada tem de ser submetida a um tratamento por bombardeamento iônico antes da deposição da pilha multicamada.

[0010] O documento EP 3392680 sugere o controle das espessuras das camadas em um revestimento interferencial de modo a aumentar a resistência à abrasão de um artigo óptico, ou seja, o uso de uma proporção de espessura física de camada(s) externa(s) de baixo índice refrativo/camada(s) externa(s) de elevado índice refrativo igual ou superior a 2.

[0011] O documento US 2004/191682 divulga um revestimento refletivo para uma superfície de um substrato óptico, incluindo uma pluralidade de camadas de material dielétrico de elevado e baixo índice refrativo alternados, a espessura e/ou o número de camadas sendo selecionadas para fazer com que o revestimento refletivo seja uma máscara para arranhões, o que significa que a intensidade e a cor da luz refletida da superfície do substrato óptico não mudam substancialmente com mudanças na espessura do revestimento, por exemplo, quando o revestimento é riscado. Assim, este revestimento refletivo não é capaz de evitar ou limitar a ocorrência de arranhões, os quais são apenas visualmente mascarados.

[0012] O documento WO 2018/033687 refere-se a uma lente oftálmica para óculos de sol compreendendo um substrato tendo uma face principal frontal coberta com um revestimento refletivo inorgânico multicamada no espectro visível, consistindo em uma pilha compreendendo pelo menos duas camadas de baixo índice refrativo alternadas com pelo menos uma camada de elevado índice refrativo de espessuras específicas e depositada através de processos específicos, tendo o referido revestimento uma espessura igual ou inferior a 600 nm e um valor de resistência à abrasão Bayer ISTM maior que 10. Quando o revestimento refletivo é um revestimento de 3 camadas, sua espessura é relativamente fraca (<300 nm) e a sua camada que está mais próxima do substrato é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 120-170 nm. Quando o revestimento refletivo tem 4 camadas ou mais, sua penúltima camada de baixo índice refrativo tem uma espessura baixa, variando de 40 a 80 nm.

[0013] Outros revestimentos interferenciais são revelados no documento EP 3282292 (revestimento antirrefletivo tendo uma elevada reflexão na região próxima ao infravermelho e reduzindo fortemente a reflexão na região visível), EP 3242150 (refletivo) e EP 3118658 (refletivo).

[0014] Um objetivo da presente invenção é proporcionar um artigo óptico transparente compreendendo um substrato de vidro orgânico ou mineral tendo um revestimento refletivo, preferencialmente uma lente, e mais preferencialmente uma lente oftálmica para óculos, tendo o referido revestimento refletivo uma abrasão melhorada e/ou resistência a arranhões sobre artigos ópticos revestidos refletivos já conhecidos, uma boa aderência ao substrato e uma boa resistência a variações de calor e temperatura. Essas propriedades devem ser obtidas sem diminuir os desempenhos ópticos e outros desempenhos mecânicos do referido artigo, tal como desempenho de reflexão.

[0015] Outro objetivo é proporcionar uma solução técnica para melhorar a resistência à abrasão de um artigo óptico revestido com um revestimento refletivo, a qual deve ser válida para cada cor residual exibida pelo referido revestimento refletivo e várias espessuras de revestimento.

[0016] Ainda outra finalidade desse invento é proporcionar um processo de fabricação do artigo definido acima, que possa ser facilmente integrado na cadeia de fabricação clássica e evitar o aquecimento do substrato.

[0017] Os inventores identificaram diversas alavancas que permitem aumentar a resistência à abrasão do artigo óptico. Descobriram que um aumento da resistência à abrasão poderia ser obtido otimizando as espessuras de camadas específicas no revestimento refletivo. De acordo com as regras de design descobertas pelos inventores, algumas espessuras de camada precisam ser maximizadas, enquanto algumas espessuras de camada precisam ser minimizadas.

[0018] Assim, a presente invenção se refere a um artigo óptico compreendendo um substrato tendo pelo menos uma face principal revestida com um revestimento refletivo compreendendo uma pilha de pelo menos uma camada de elevado índice refrativo tendo um índice refrativo maior que 1,55 e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo um índice refrativo de 1,55 ou menos, em que: a) O revestimento refletivo compreende pelo menos quatro camadas e - A camada mais externa de baixo índice refrativo do revestimento refletivo tem uma espessura Tho de pelo menos 10 nm, - A camada mais externa de elevado índice refrativo do revestimento refletivo tem uma espessura de 75 nm ou menos, - A penúltima camada de baixo índice refrativo do revestimento refletivo tem uma espessura Thp de pelo menos 150 nm, - A penúltima camada de elevado índice refrativo do revestimento refletivo tem uma espessura variando de 5 nm a 90 nm,

- Tho/4 + Thp ≥ 200 nm, ou b) O revestimento refletivo tem três camadas e - A camada mais externa do revestimento refletivo é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 70 nm ou menos, - A penúltima camada do revestimento refletivo é uma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, - A primeira camada do revestimento refletivo é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de pelo menos 200 nm. Descrição detalhada do invento

[0019] Os termos “compreender” (e qualquer variação gramatical do mesmo, tal como “compreende” e “compreendendo”), “ter” (e qualquer variação gramatical do mesmo, tal como “tem” e “tendo”), “conter” (e qualquer variação gramatical do mesmo, tal como “contém” e “contendo”) e “incluir” (e qualquer variação gramatical do mesmo, tal como “inclui” e “incluindo”) são verbos de ligação indeterminados. Os mesmos são usados para especificar a presença de particularidades, números inteiros, etapas ou componentes estabelecidos ou grupos dos mesmos, mas não excluem a presença ou adição de uma ou mais outras(os) particularidades, números inteiros, etapas ou componentes ou grupos dos mesmos. Como resultado, um método, ou uma etapa em um método, que “compreende”, “tem”, “contém” ou “inclui” uma ou mais etapas ou elementos possui esse(s)/essa(s) um(a) ou mais etapas ou elementos, mas não está limitado a possuir somente esse(s)/essa(s) um(a) ou mais etapas ou elementos.

[0020] Salvo indicação em contrário, todos os números ou expressões se referindo a quantidades de ingredientes, gamas, condições de reação, etc., aqui usados devem ser entendidos como modificados em todas as instâncias pelo termo “cerca de”.

[0021] Quando um artigo óptico compreende um ou mais revestimentos de superfície, a expressão “depositar um revestimento ou uma camada no artigo óptico” significa que um revestimento ou uma camada é depositado/a no revestimento mais extremo do artigo óptico, ou seja, o revestimento que se encontra mais próximo do ar.

[0022] Um revestimento que se encontra “em” um lado de uma lente é definido como um revestimento que (a) se encontra posicionado sobre esse lado, (b) não necessita de estar em contato com esse lado, ou seja, um ou mais revestimentos intervenientes podem ser dispostos entre esse lado e o revestimento em questão (embora o mesmo se encontre preferencialmente em contato com esse lado) e (c) não necessita de cobrir esse lado completamente.

[0023] O termo “revestimento” é entendido como significando qualquer camada, pilha de camadas ou película que possa se encontrar em contato com o substrato e/ou com outro revestimento, por exemplo, um revestimento sol-gel ou um revestimento feito de uma resina orgânica. Um revestimento pode ser depositado ou formado através de vários métodos, incluindo processamento úmido, processamento gasoso e transferência de películas.

[0024] O artigo óptico preparado de acordo com a presente invenção é um artigo óptico transparente, preferencialmente uma lente ótica ou peça em bruto de lente, e mais preferencialmente uma lente oftálmica ou peça em bruto de lente, a qual é idealmente usada para fazer lentes solares de correção ou não para óculos de sol. O artigo óptico poderá ser revestido em sua face principal convexa (lado frontal), face principal côncava (lado posterior/traseiro), ou ambas as faces com o revestimento refletivo multicamada de acordo com o invento, preferencialmente na face principal convexa (frontal). Como aqui usado, a face traseira do substrato pretende significar a face que, quando se está usando o artigo, se encontra mais próxima do olho do portador, nos casos das lentes. Geralmente, é uma face côncava. Pelo contrário, a face frontal do substrato é a face que, quando se está usando o artigo, se encontra mais distante do olho do portador. Geralmente, é uma face convexa. O artigo óptico pode igualmente ser um artigo plano.

[0025] Nesse caso, o termo “lente” significa uma lente de vidro orgânico ou inorgânico compreendendo um substrato de lente, que poderá ser revestido com um ou mais revestimentos de várias naturezas.

[0026] O termo “lente oftálmica” é usado para significar uma lente adaptada a uma armação de óculos, por exemplo, para proteger o olho e/ou corrigir a visão. A referida lente pode ser escolhida desde lentes afocais, unifocais, bifocais, trifocais e progressivas. Embora a óptica oftálmica seja um campo preferido do invento, será entendido que esse invento pode ser aplicado a artigos ópticos de outros tipos, tais como, por exemplo, lentes para instrumentos ópticos, em fotografia ou astronomia, lentes de visão óptica, visores oculares, óptica de sistemas de iluminação, etc.

[0027] Na presente descrição, salvo especificação em contrário, um artigo/material óptico é entendido como sendo transparente quando a observação de uma imagem através do referido artigo óptico é percebida sem nenhuma perda significativa de contraste, ou seja, quando a formação de uma imagem através do referido artigo óptico é obtida sem afetar adversamente a qualidade da imagem. Essa definição do termo “transparente” pode ser aplicada a todos os objetos qualificados como tal na descrição, salvo especificação em contrário.

[0028] Um substrato, no sentido do presente invento, deve ser entendido como significando um substrato não revestido, e geralmente tem duas faces principais. O substrato pode, em particular, ser um material opticamente transparente tendo o formato de um artigo óptico, por exemplo, uma lente oftálmica destinada a ser montada em óculos. Nesse contexto, o termo “substrato” é entendido como significando o material constituinte de base da lente óptica e mais particularmente da lente oftálmica. Esse material atua como apoio para uma pilha de um ou mais revestimentos ou camadas.

[0029] O substrato pode ser feito de vidro mineral ou vidro orgânico, preferencialmente vidro orgânico. Os vidros orgânicos podem ser materiais termoplásticos, tais como policarbonatos e poliuretanos termoplásticos, ou materiais termoendurecidos (reticulados), tais como polímeros e copolímeros de bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol (em particular CR-39® de PPG Industries), poliuretanos termoendurecidos, politiouretanos, preferencialmente resinas de politiouretano tendo um índice refrativo de 1,60 ou 1,67, poliepóxidos, poliepissulfetos, tais como aqueles tendo um índice refrativo de 1,74, substratos à base de poli(met)acrilatos e copolímeros, tais como substratos compreendendo polímeros e copolímeros (met)acrílicos derivados de bisfenol-A, politio(met)acrilatos, bem como copolímeros dos mesmos e mesclas dos mesmos. Os materiais preferidos para o substrato de lente são policarbonatos (PC) e polímeros de bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol, em particular substratos feitos de policarbonato.

[0030] Exemplos específicos de substratos adequados para o presente invento são aqueles obtidos desde resinas de politiouretano termoendurecidas, que são comercializadas pela empresa Mitsui Toatsu Chemicals como série MR, em particular resinas MR6®, MR7® e MR8®. Esses substratos, bem como os monômeros usados para sua preparação, são especialmente descritos nas patentes US 4,689,387, US 4,775,733, US 5,059,673, US 5,087,758 e US 5,191,055.

[0031] Antes da deposição do revestimento refletivo ou de outros revestimentos funcionais, a superfície do artigo é usualmente submetida a um pré-tratamento físico ou químico de ativação e limpeza de superfície, de modo a melhorar a aderência da camada a ser depositada, como revelado em WO 2013/013929. Esse pré-tratamento é geralmente efetuado na superfície de um revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos (revestimento duro).

[0032] Esse pré-tratamento é geralmente realizado sob vácuo. O mesmo poderá ser um bombardeamento com espécies energéticas, por exemplo, um bombardeamento de feixe de íons (“Pré-Limpeza de Íons” ou “IPC” (Ion Pre-Cleaning)) ou um tratamento de feixe de elétrons, um tratamento por corona, um tratamento de espalação de íons, um tratamento ultravioleta ou um tratamento por plasma sob vácuo, usando tipicamente um plasma de oxigênio ou um de argônio. Igualmente, pode ser um tratamento de superfície com ácido ou uma base e/ou um tratamento de superfície com solvente (usando água ou um solvente orgânico) com ou sem tratamento ultrassônico. Podem ser combinados muitos tratamentos. Graças a esses tratamentos de limpeza, a limpeza da superfície do substrato é otimizada.

[0033] Espécies energéticas significam espécies com uma energia variando de 1 a 300 eV, preferencialmente de 10 a 150 eV, e mais preferencialmente de 10 a 150 eV e o mais preferencialmente de 40 a 150 eV. As espécies energéticas podem ser espécies químicas, tais como íons, radicais, ou espécies, tais como fótons ou elétrons.

[0034] O pré-tratamento preferido é um bombardeamento de íons, por exemplo, usando um feixe de íons de argônio gerado por canhão de íons. Tais tratamentos de ativação física ou química (preferencialmente um tratamento por bombardeamento iônico) poderão igualmente ser efetuados na superfície exposta de uma ou mais camadas do revestimento refletivo multicamada, antes da deposição da camada subsequente do referido revestimento refletivo multicamada.

[0035] Um revestimento refletivo é um revestimento, depositado na superfície de um artigo, que melhora as propriedades de reflexão do artigo final na faixa do visível, isto é, pelo menos uma faixa de comprimento de onda dentro da região de 380-780 nm. Geralmente aumenta a reflexão de luz na interface artigo/ar sobre uma porção relativamente larga do espectro visível. Esse revestimento pode ser usado, por exemplo, para obter um efeito de espelho em lentes de óculos de sol. Opcionalmente, o revestimento refletivo pode aumentar a reflexão da luz ultravioleta e/ou infravermelha.

[0036] O revestimento refletivo multicamada do invento compreende uma pilha de pelo menos uma camada de elevado índice refrativo tendo um índice refrativo maior que 1,55 e pelo menos duas camada de baixo índice refrativo tendo um índice refrativo de 1,55 ou menos.

[0037] Em uma modalidade, o revestimento refletivo é uma pilha de 3 camadas compreendendo duas camadas com um baixo índice (BI) refrativo e uma camada com um elevado índice (EI) refrativo, alternando entre si.

[0038] Em outra modalidade, o revestimento refletivo é uma pilha de pelo menos 4 camadas, por exemplo, uma pilha de 4, 5 ou 6 camadas, compreendendo pelo menos duas camadas com um baixo índice (BI) refrativo e pelo menos duas camadas com um elevado índice (EI) refrativo, alternando entre si.

[0039] O número total de camadas no revestimento refletivo é preferencialmente igual ou inferior a qualquer um dos seguintes valores: 10, 8, 7, 6.

[0040] Como aqui usado, uma camada do revestimento refletivo é definida com tendo uma espessura igual ou superior a 1 nm. Desse modo, qualquer camada tendo uma espessura menor que 1 nm não será considerada na contagem do número de camadas no revestimento refletivo.

[0041] No presente pedido, quando duas camadas EI (ou mais) são depositadas uma sobre a outra, elas são consideradas como sendo uma única camada EI tendo uma espessura igual à soma das espessuras das camadas individuais, ao contar o número de camadas da pilha refletiva. O mesmo se aplica a pilhas de duas ou mais camadas BI adjacentes. Consequentemente, as camadas EI e as camadas BI alternam necessariamente umas com as outras na pilha refletiva da presente invenção.

[0042] No presente pedido, uma camada do revestimento refletivo é referida como sendo uma camada com um elevado índice (EI) refrativo quando seu índice refrativo é maior que 1,55, preferencialmente igual ou superior a 1,6, ainda mais preferencialmente igual ou superior a 1,8 ou 1,9, e o mais preferencialmente igual ou superior a 2. As referidas camadas EI preferencialmente têm um índice refrativo igual ou inferior a 2,2 ou 2,1. Uma camada do revestimento refletivo é referida como sendo uma camada de baixo índice (BI) refrativo quando seu índice refrativo é igual ou inferior a 1,55, preferencialmente igual ou inferior a 1,52, mais preferencialmente igual ou inferior a 1,48 ou 1,47. A referida camada BI tem preferencialmente um índice refrativo igual ou superior a 1,1, mais preferencialmente igual ou superior a 1,3 ou 1,35.

[0043] Como é bem conhecido, os revestimentos refletivos tradicionalmente compreendem uma pilha multicamada composta por materiais dielétricos (geralmente um ou mais óxidos de metal) e/ou materiais sol-gel e/ou camadas orgânicas/inorgânicas, tal como revelado em WO 2013/098531.

[0044] A camada EI geralmente compreende um ou mais óxidos de metal, tais como, sem limitação, zircônia (ZrO2), dióxido de titânio (TiO2), um óxido de titânio subestequiométrico tal como Ti3O5, alumina (Al2O3), pentóxido de tântalo (Ta2O5), óxido de neodímio (Nd2O5), óxido de praseodímio (Pr2O3), titanato de praseodímio (PrTiO3), La2O3, Nb2O5, Y2O3, preferencialmente ZrO2 e Ta2O5. Em alguns aspectos do invento, a(s) camada(s) mais externa(s) de elevado índice refrativo do revestimento refletivo não compreende(m) óxido de titânio. Em uma modalidade preferida, o revestimento refletivo não compreende qualquer camada compreendendo TiO 2 ou, mais geralmente, óxido de titânio. Como aqui usado, óxido de titânio pretende significar dióxido de titânio ou um óxido de titânio subestequiométrico (TiOx, onde x <

2). As camadas contendo óxido de titânio são, na verdade, sensíveis a fotodegradação.

[0045] Opcionalmente, as camadas EI podem ainda conter sílica ou outros materiais com um baixo índice refrativo, desde que tenham um índice refrativo maior que 1,55 como indicado acima. Os materiais preferidos incluem ZrO2, PrTiO3, Nb2O5, Ta2O5, Ti3O5, Y2O3 e misturas dos mesmos.

[0046] Em uma modalidade, o revestimento refletivo tem pelo menos uma camada compreendendo Ti3O5.

[0047] A camada BI é igualmente bem conhecida e poderá compreender, sem limitação, SiO2, MgF2 ou uma mistura de sílica e alumina, especialmente sílica dopada com alumina, a última contribuindo para aumentar a resistência térmica do revestimento refletivo. A camada BI é preferencialmente uma camada compreendendo pelo menos 80% em peso de sílica, mais preferencialmente pelo menos 90% em peso de sílica, em relação ao peso total da camada, e ainda mais preferencialmente consiste em uma camada de sílica.

[0048] Opcionalmente, as camadas BI podem ainda conter materiais com um elevado índice refrativo, desde que o índice refrativo da camada resultante seja igual ou inferior a 1,55.

[0049] Quando é usada uma camada BI compreendendo uma mistura de SiO 2 e Al2O3, a mesma preferencialmente compreende 1 a 10%, mais preferencialmente 1 a 8 % e ainda mais preferencialmente 1 a 5 % em peso de Al2O3 em relação ao peso total de SiO2 + Al2O3 nessa camada.

[0050] Por exemplo, pode ser empregue SiO2 dopado com 4 % de Al2O3 em peso, ou menos, ou SiO2 dopado com 8 % de Al2O3. As misturas de SiO2/Al2O3, que se encontram disponíveis no mercado, podem ser usadas, tal como LIMA ® comercializada pela empresa Umicore Materials AG (índice refrativo n = 1,48-1,50 em 550 nm), ou L5® comercializada pela empresa Merck KGaA (índice refrativo n = 1,48 em 500 nm).

[0051] A camada externa do revestimento refletivo, ou seja, sua camada mais afastada do substrato, é geralmente uma camada à base de sílica, compreendendo preferencialmente pelo menos 80% em peso de sílica, mais preferencialmente pelo menos 90% em peso de sílica (por exemplo, uma camada de sílica dopada com alumina), em relação ao peso total da camada, e ainda mais preferencialmente consiste em uma camada de sílica.

[0052] Geralmente, as camadas EI têm uma espessura física variando de 4 a 100 nm, preferencialmente de 5 a 70 nm, mais preferencialmente de 8 a 40 nm.

[0053] Geralmente, as camadas BI têm uma espessura física variando de 5 a 500 nm, preferencialmente de 10 a 350 nm, mais preferencialmente de 30 a 300 nm.

[0054] Os inventores descobriram que a resistência à abrasão e/ou arranhões do artigo óptico poderia ser melhorada ao ter uma elevada proporção de camadas de baixo índice refrativo no revestimento refletivo em comparação com camadas de elevado índice refrativo, em termos de espessura. Portanto, as camadas de elevado índice refrativo, tendo um índice refrativo superior a 1,55, representam preferencialmente menos de 20% da espessura do revestimento refletivo, mais preferencialmente menos de 15%. Em uma modalidade, as camadas de elevado índice refrativo representam preferencialmente 2-40% da espessura do revestimento refletivo, mais preferencialmente 4-30% ou 5-20%, ainda mais preferencialmente 5- 12% ou 5-10%. Em outra modalidade, as camadas de elevado índice refrativo representam preferencialmente 60-98% da espessura do revestimento refletivo, mais preferencialmente 70-96% ou 80-95%, ainda mais preferencialmente 88-95% ou 90- 95%. No mesmo contexto, o revestimento refletivo, preferencialmente, não compreende nenhuma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura igual ou superior a 105 nm, 100 nm, 90 nm, 80 nm, 75 nm, 70 nm ou 50 nm.

[0055] Geralmente, a espessura total do revestimento refletivo é igual ou inferior a 1 micrômetro, preferencialmente igual ou inferior a 800 nm, mais preferencialmente igual ou inferior a 750 nm. A espessura total do revestimento refletivo é geralmente igual ou superior a 250 nm, preferencialmente igual ou superior a 350 nm. Em uma modalidade, sua espessura varia de 300 nm a 1 µm.

[0056] Os inventores descobriram regras de concepção para otimizar a resistência à abrasão e/ou arranhões do artigo óptico.

[0057] Quando o revestimento refletivo tem três camadas (ou seja, seu número de camadas é igual a três), sua camada mais externa é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 70 nm ou menos, sua penúltima camada é uma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, e sua primeira camada (última mas duas camadas) é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de pelo menos 200 nm.

[0058] Para um revestimento refletivo de 3 camadas, a espessura da penúltima camada do revestimento refletivo (a qual deve ser minimizada) é um parâmetro muito sensível, uma vez que tem uma influência muito maior na resistência à abrasão do que as espessuras das outras camadas. A espessura da camada mais externa do revestimento refletivo (a qual deve ser minimizada) e a espessura da primeira camada do revestimento refletivo (a qual deve ser maximizada) também permitem aumentar a resistência à abrasão, mas em menor grau.

[0059] Em uma modalidade preferida, a fim de ter uma melhor resistência à abrasão, o revestimento reflexivo tem três camadas, e sua camada mais externa é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, sua penúltima camada é uma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, e sua primeira camada é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de pelo menos 250 nm. Em outra modalidade preferida, a fim de ter uma muito melhor resistência à abrasão, o revestimento reflexivo tem três camadas, e sua camada mais externa é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, sua penúltima camada é uma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura de 40 nm ou menos (ou 35 nm ou menos), e sua primeira camada é uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de pelo menos 250 nm.

[0060] Quando o revestimento refletivo tem três camadas, sua primeira camada tem preferencialmente uma espessura variando de 200 nm a 400 nm, mais preferencialmente de 250 nm a 350 nm; e/ou sua penúltima camada tem preferencialmente uma espessura variando de 20 a 50 nm, preferencialmente de 30 a 40 nm; e/ou sua camada mais externa tem preferencialmente uma espessura variando de 20 a 50 nm, preferencialmente de 30 a 40 nm.

[0061] Quando o revestimento refletivo tem quatro camadas ou mais, sua camada mais externa de baixo índice refrativo tem uma espessura de Tho de pelo menos 10 nm, sua camada mais externa de elevado índice refrativo tem uma espessura de 75 nm ou menos, sua penúltima camada de baixo índice refrativo tem uma espessura Thp de pelo menos 150 nm, sua penúltima camada de elevado índice refrativo tem uma espessura variando de 5 nm a 90 nm, e Tho/4 + Thp ≥ 200 nm.

[0062] Camada mais externa de elevado ou baixo índice refrativo do revestimento refletivo significa a camada do revestimento refletivo que se encontra mais afastada do substrato. Penúltima camada de elevado ou baixo índice refrativo do revestimento refletivo significa a camada do revestimento refletivo mais afastada do substrato, mas posicionada mesmo antes da camada mais externa de baixo e elevado índice refrativo do revestimento refletivo como definido anteriormente.

[0063] Para um revestimento refletivo tendo quatro camadas ou mais, verificou-se que a resistência à abrasão poderia ser controlada ajustando as espessuras das quatro últimas camadas, isto é, as quatro camadas que estão mais distantes do substrato. A espessura da penúltima camada de baixo índice refrativo do revestimento refletivo (a qual deve ser maximizada) é um parâmetro muito sensível, tendo grande influência na resistência à abrasão, enquanto a espessura da penúltima camada de elevado índice refrativo (a qual deve ser minimizada) é um parâmetro sensível. A espessura da camada mais externa de baixo índice refrativo do revestimento refletivo (a qual deve ser maximizada) e a espessura da camada externa de elevado índice refrativo do revestimento refletivo (a qual deve ser minimizada) também permitem aumentar a resistência à abrasão, mas em menor grau.

[0064] Em uma modalidade preferida, Tho/4 + Thp varia preferencialmente de 210 a 500 nm, mais preferencialmente de 225 a 425 nm, ainda mais preferencialmente de 250 a 400 nm. Na verdade, os inventores descobriram que a espessura da penúltima camada de baixo índice refrativo tinha uma influência muito maior na resistência à abrasão do artigo óptico do que a espessura da camada mais externa de baixo índice refrativo.

[0065] Em uma modalidade preferencial, a fim de ter uma melhor resistência à abrasão, o revestimento refletivo tem quatro camadas ou mais, e sua camada mais externa de baixo índice refrativo tem uma espessura de pelo menos 200 nm, sua camada mais externa de elevado índice refrativo tem uma espessura de 40 nm ou menos, sua penúltima camada de baixo índice refrativo tem uma espessura de pelo menos 220 nm, e sua penúltima camada de elevado índice refrativo tem uma espessura variando de 5 nm a 40 nm. Em outra modalidade preferencial, a fim de ter uma muito melhor resistência à abrasão, o revestimento refletivo tem quatro camadas ou mais, e sua camada mais externa de baixo índice refrativo tem uma espessura de pelo menos 230 nm, sua camada mais externa de elevado índice refrativo tem uma espessura de 25 nm ou menos, sua penúltima camada de baixo índice refrativo tem uma espessura de pelo menos 300 nm, e sua penúltima camada de elevado índice refrativo tem uma espessura variando de 5 nm a 20 nm.

[0066] Quando o revestimento refletivo tem quatro camadas ou mais, sua camada mais externa de baixo índice refrativo tem preferencialmente uma espessura variando de 10 a 350 nm, mais preferencialmente de 10 a 300 nm, ainda mais preferencialmente de 130 a 300 nm, 150 a 300 nm ou 200 a 300 nm; e/ou sua camada externa de elevado índice refrativo tem preferencialmente uma espessura variando de 10 a 100 nm, mais preferencialmente de 10 a 75 nm, ainda mais preferencialmente de 12 a 40 nm ou 12 a 30 nm; e/ou sua penúltima camada de baixo índice refrativo preferencialmente tem uma espessura variando de 150 a 400 nm ou 175 a 400 nm, mais preferencialmente de 175 a 350 nm ou 180 a 325 nm; e/ou sua penúltima camada de elevado índice refrativo tem preferencialmente uma espessura variando de 5 a 100 nm, mais preferencialmente de 5 a 75 nm, ainda mais preferencialmente de 5 a 55 nm, 10 a 50 nm ou 10 a 40 nm.

[0067] Quando o revestimento refletivo tem quatro camadas ou mais, sua camada mais externa de baixo índice refrativo tem uma espessura de pelo menos 70 nm. Sua penúltima camada de baixo índice refrativo é preferencialmente mais espessa do que sua camada mais externa de baixo índice refrativo.

[0068] De uma maneira geral, a camada mais externa do revestimento refletivo é preferencialmente uma camada de baixo índice refrativo.

[0069] Pelo menos uma camada de aderência fina (1 nm a vários nm de espessura, tipicamente 1-6 nm) pode ser aplicada no substrato antes de aplicar o revestimento refletivo, tal como uma camada à base de cromo ou à base de nióbio ou qualquer outra camada conhecida pela pessoa versada na técnica para melhorar a aderência.

[0070] O artigo óptico do invento pode ser tornado antiestático, ou seja, para não reter e/ou desenvolver uma carga estática substancial, ao incorporar pelo menos uma camada eletricamente condutiva na pilha presente na superfície do artigo, preferencialmente no revestimento refletivo.

[0071] A capacidade de uma lente para evacuar uma carga estática obtida após ser esfregada com um pedaço de tecido ou usando qualquer outro procedimento para gerar uma carga estática (carga aplicada por corona, etc.) pode ser quantificada medindo o tempo que a referida carga demora a se dissipar. Desse modo, as lentes antiestáticas têm um tempo de descarga de cerca de algumas centenas de milissegundos, preferencialmente de 500 ms ou menos, ao passo que o mesmo é de cerca de diversas dezenas de segundos para uma lente estática. No presente pedido, os tempos de descarga são medidos de acordo com o método exposto no pedido da França FR 2943798.

[0072] Como aqui usado, uma “camada eletricamente condutiva” ou uma “camada antiestática” pretende significar uma camada que, devido à sua presença na superfície de um substrato, diminui a capacidade de o artigo óptico atrair poeira/partículas devido a acumulação de carga. Preferencialmente, quando aplicada em um substrato não antiestático (ou seja, tendo um tempo de descarga maior que 500 ms), a camada antiestática permite que o artigo óptico não retenha e/ou desenvolva uma carga estática substancial, por exemplo, para ter um tempo de descarga de 500 ms ou menos após a aplicação de uma carga estática na superfície do mesmo, de modo a impedir a aderência de pequenas poeiras ao artigo óptico devido à prevenção de efeitos estáticos.

[0073] A camada eletricamente condutiva poderá se situar em vários locais na pilha, geralmente no, ou em contato com o, revestimento refletivo, desde que as propriedades refletivas do mesmo não sejam afetadas. Preferencialmente, se situa entre duas camadas do revestimento refletivo (tipicamente duas camadas BI), e/ou é preferencialmente adjacente a uma camada com um elevado índice refrativo desse revestimento refletivo. Em uma modalidade, a camada eletricamente condutiva se situa imediatamente sob uma camada com um baixo índice refrativo do revestimento refletivo, o mais preferencialmente corresponde à penúltima camada do revestimento refletivo ao se situar imediatamente sob a camada externa BI do revestimento refletivo.

[0074] A camada eletricamente condutiva deve ser suficientemente fina para não alterar a transparência do revestimento refletivo. A camada eletricamente condutiva é preferencialmente feita de um material eletricamente condutivo e altamente transparente, geralmente um óxido de metal opcionalmente dopado. Nesse caso, a espessura da mesma varia preferencialmente de 1 a 15 nm, mais preferencialmente de 1 a 10 nm, idealmente de 2 a 8 nm. Preferencialmente, a camada eletricamente condutiva compreende um óxido de metal opcionalmente dopado, selecionado desde óxidos de índio, estanho, zinco e misturas dos mesmos. São preferidos óxido de estanho-índio (In2O3:Sn, óxido de índio dopado com estanho), óxido de zinco dopado com alumínio (ZnO:Al), óxido de índio (In2O3) e óxido de estanho (SnO2). Em uma modalidade mais preferida, a camada eletricamente condutiva e oticamente transparente é uma camada de óxido de estanho-índio, notada como camada de ITO (Indium-Tin Oxide - Óxido de Índio-Estanho) ou uma camada de óxido de estanho.

[0075] Geralmente, a camada eletricamente condutiva contribui, dentro da pilha, mas de uma maneira limitada por causa de sua baixa espessura, para a obtenção de propriedades refletivas e tipicamente representa uma camada com um elevado índice refrativo no referido revestimento. Esse é o caso para as camadas feitas de um material eletricamente condutivo e altamente transparente, tais como camadas de ITO ou SnO2. Conformemente, quando se encontra presente, a camada eletricamente condutiva é preferencialmente a camada mais externa de elevado índice refrativo do revestimento refletivo, ou um membro das camadas mais externas de elevado índice refrativo do revestimento refletivo quando a mesma é adjacente a uma ou mais camadas de elevado índice refrativo.

[0076] A camada eletricamente condutiva pode ser depositada de acordo com qualquer método adequado, por exemplo, mediante deposição por evaporação a vácuo, preferencialmente assistida por feixe de íons (IAD - Ion-Beam-Assisted, descrita abaixo) para aumentar sua transparência, ou por meio de pulverização (aspersão) catódica.

[0077] A camada eletricamente condutiva pode igualmente ser uma camada muito fina de um metal nobre (Ag, Au, Pt, etc.) tipicamente menor que 1 nm em espessura e preferencialmente menor que 0,5 nm em espessura.

[0078] As várias camadas do revestimento refletivo são preferencialmente depositadas por deposição em fase de vapor, sob vácuo, em uma câmara de deposição a vácuo, de acordo com qualquer um dos seguintes métodos: i) mediante evaporação, opcionalmente sob assistência por feixe de íons; ii) mediante pulverização por feixe de íons; iii) mediante pulverização catódica; iv) mediante deposição química de vapor assistida por plasma. Esses vários métodos são descritos nas seguintes referências “Thin Film Processes” e “Thin Film Processes II”, Vossen & Kern, Ed., Academic Press, 1978 e 1991, respectivamente. Um método particularmente recomendado é evaporação sob vácuo. Preferencialmente, a deposição de cada uma das camadas acima mencionadas é realizada mediante evaporação sob vácuo. Esse processo evita vantajosamente o aquecimento do substrato, o que é particularmente interessante para o revestimento de substratos sensíveis ao calor, tais como vidros orgânicos.

[0079] Uma etapa de tratamento com espécies energéticas, tal como anteriormente definido, poderá igualmente ser realizada, enquanto são depositadas simultaneamente uma ou mais das várias camadas do revestimento refletivo. Em particular, trabalhar sob assistência por íons permite acondicionar as referidas camadas enquanto estão sendo formadas e aumenta sua compressão e índice refrativo. O uso de assistência por íons durante a deposição de uma camada produz uma camada que é estruturalmente diferente de uma camada depositada sem assistência por íons.

[0080] O método de deposição assistida por íons ou IAD é notavelmente descrito no pedido de patente US 2006/017011 e na patente US 5,268,781. A deposição da fase de vapor sob assistência por íons compreende depositar sobre um substrato uma camada de material bombardeando simultaneamente por meio de um feixe de íons a referida camada enquanto está sendo formada, e preferencialmente sob o bombardeamento de íons realizado por meio de um canhão de íons, onde os íons são partículas compostas de átomos de gás dos quais um ou mais elétrons é ou são extraídos. O bombardeamento de íons origina um rearranjo atômico no revestimento que está sendo formado, o que aumenta sua densidade. A IAD não só permite um melhoramento da aderência da camada depositada, como também um aumento em seu índice refrativo. Preferencialmente, consiste no bombardeamento da superfície a ser tratada com íons de oxigênio. Outros gases ionizados podem ser usados, quer combinados com oxigênio, quer não, por exemplo, argônio, nitrogênio, em particular uma mistura de O2 e argônio de acordo com uma proporção de volume variando de 2:1 a 1:2.

[0081] De acordo com uma modalidade do presente invento, a deposição de toda a camada de elevado índice refrativo do revestimento refletivo tendo um índice refrativo maior que 1,55 foi realizada sob assistência iônica, ou seja, essas camadas foram depositadas sob a assistência de uma fonte de íons durante a formação dessas camadas.

[0082] A camada mais externa de baixo índice refrativo do revestimento refletivo é preferencialmente depositada sem assistência iônica, preferencialmente sem tratamento concomitante com espécies energéticas. Em outra modalidade, as camadas de baixo índice refrativo do revestimento refletivo são depositadas sem assistência iônica, preferencialmente sem tratamento concomitante com espécies energéticas.

[0083] Em uma modalidade, nenhuma camada do revestimento refletivo é depositada sob assistência por íons (preferencialmente nenhuma camada do revestimento refletivo é depositada sob tratamento concomitante com espécies energéticas), exceto a(s) camada(s) eletricamente condutiva(s), se presente(s) no revestimento refletivo.

[0084] Opcionalmente, a deposição de uma ou mais das referidas camadas é efetuada fornecendo um gás (suplementar) durante a etapa de deposição da camada em uma câmara de vácuo, tal como revelado em US 2008/206470. Concretamente, um gás adicional, tal como um gás raro, por exemplo, argônio, criptônio, xenônio, neônio; um gás, tal como oxigênio, nitrogênio ou misturas de dois gases ou mais entre esses, é ou são introduzido(s) na câmara de deposição a vácuo enquanto a camada está sendo depositada. O gás empregue durante essa etapa de deposição não é um gás ionizado, mais preferencialmente não um gás ativado.

[0085] Esse abastecimento de gás torna possível regular a pressão e difere de um tratamento por bombardeamento iônico, tal como assistência por íons. Geralmente, permite a limitação de tensão no revestimento refletivo e o reforço da aderência das camadas. Quando é usado esse método de deposição, que é denominado deposição sob regulação de pressão de gás, é preferível trabalhar sob uma atmosfera de oxigênio (denominada “oxigênio passivo”). O uso de um abastecimento de gás adicional durante a deposição de uma camada produz uma camada que é estruturalmente diferente de uma camada depositada sem abastecimento de gás adicional.

[0086] Em uma modalidade do invento, a deposição da subcamada é efetuada em uma câmara de vácuo sob uma pressão menor que qualquer um dos seguintes valores: 1,6x10-4 mBar, 1,5x10-4 mBar, 1,4x10-4 mBar, 1,3x10-4 mBar, 1,2x10-4 mBar, 1,1x10-4 mBar, preferencialmente menor que 10-4 mBar, mais preferencialmente menor que 8,10-5 mBar e ainda melhor menor que qualquer um dos seguintes valores 7,10-5 mBar, 6,10-5 mBar, 5,10-5 mBar, 4,10-5 mBar, 3,10-5 mBar. Tipicamente, nessa modalidade preferida, a pressão é de cerca de 1,6x10-5 mBar.

[0087] O revestimento refletivo poderá ser depositado diretamente sobre um substrato descoberto. Em algumas aplicações, é preferível que a superfície principal do substrato seja revestida com um ou mais revestimentos funcionais melhorando suas propriedades ópticas e/ou mecânicas, antes da deposição do revestimento refletivo do invento. Esses revestimentos funcionais tradicionalmente usados na óptica podem ser, sem limitação, uma camada primária resistente ao impacto, um revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos (revestimento duro), um revestimento polarizado, um revestimento antiestático, um revestimento fotocrômico, um revestimento tingido ou uma pilha feita de dois ou mais desses revestimentos.

[0088] O revestimento primário resistente ao impacto que pode ser usado no presente invento pode ser qualquer revestimento tipicamente usado para melhorar a resistência ao impacto de um artigo óptico acabado. Por definição, um revestimento primário resistente ao impacto é um revestimento que melhora a resistência ao impacto do artigo óptico acabado em comparação com o mesmo artigo óptico, mas sem o revestimento primário resistente ao impacto.

[0089] Os revestimentos primários resistentes ao impacto típicos são revestimentos à base de (met)acrílico e revestimentos à base de poliuretano. Em particular, o revestimento primário resistente ao impacto de acordo com o invento pode ser feito de uma composição de látex, tal como um látex poli(met)acrílico, um látex de poliuretano ou um látex de poliéster.

[0090] As composições primárias preferidas incluem composições à base de poliuretanos termoplásticos, tais como as descritas nas patentes JP 63-141001 e JP 63-87223, composições primárias poli(met)acrílicas, tais como as descritas nas patentes US 5,015,523 e US 6,503,631, composições à base de poliuretanos termoendurecidos, tais como as descritas na patente EP 0404111, e composições à base de látex poli(meti)acrílico ou látex de poliuretano, tais como as descritas nas patentes US 5,316,791 e EP 0680492. As composições primárias preferidas são composições à base de poliuretanos e composições à base de látex, em particular, látex de poliuretano, látex poli(met)acrílico e látex de poliéster, bem como suas combinações. Em uma modalidade, o primário resistente ao impacto compreende enchimentos coloidais.

[0091] Látex poli(met)acrílico é látex à base de copolímeros essencialmente feitos de um (met)acrilato, tal como, por exemplo, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de metoxietila ou (met)acrilato de etoxietila, com pelo menos um outro comonômero em uma quantidade tipicamente menor, tal como, por exemplo, estireno.

[0092] As composições primárias comercialmente disponíveis adequadas para o uso no invento incluem as composições Witcobond® 232, Witcobond® 234, Witcobond® 240, Witcobond® 242 (comercializadas por BAXENDEN CHEMICALS), Neorez® R-962, Neorez® R-972, Neorez® R-986 e Neorez® R-9603 (comercializadas por ZENECA RESINS) e Neocryl® A-639 (comercializada por DSM Coating Resins).

[0093] A espessura do revestimento primário resistente ao impacto, após a cura, tipicamente varia de 0,05 a 30 µm, preferencialmente de 0,2 a 20 µm e mais particularmente de 0,5 a 10 µm, e ainda melhor de 0,6 a 5 µm ou de 0,6 a 3 µm, e o mais preferencialmente de 0,8 a 1,5 µm.

[0094] O revestimento primário resistente ao impacto se encontra preferencialmente em contato direto com um revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos.

[0095] O revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos pode ser qualquer camada tradicionalmente usada como um revestimento antiabrasão e/ou antirriscos no campo das lentes ópticas.

[0096] Os revestimentos resistentes à abrasão e/ou a riscos são preferencialmente revestimentos duros à base de poli(met)acrilatos ou silanos, geralmente compreendendo um ou mais enchimentos minerais destinados a aumentar a dureza e/ou o índice refrativo do revestimento depois de curado.

[0097] Os revestimentos resistentes à abrasão e/ou a riscos são preferencialmente preparados a partir de composições compreendendo pelo menos um alcoxissilano e/ou um hidrolisado do mesmo obtidas, por exemplo, por hidrólise com uma solução de ácido clorídrico e opcionalmente condensação e/ou catalisadores de cura.

[0098] Os revestimentos adequados que são recomendados para o presente invento incluem revestimentos à base de hidrolisados de epoxissilano, tais como os descritos nas patentes EP 0614957, US 4211823 e US 5015523.

[0099] Uma composição preferida do revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos é revelada na patente EP 0614957, em nome do depositante. A mesma compreende um hidrolisado de epoxitrialcoxissilano e dialquildialcoxissilano, sílica coloidal e uma quantidade catalítica de um catalisador de cura à base de alumínio, tal como acetilacetonato de alumínio, o resto sendo essencialmente composto por solventes tradicionalmente usados para a formulação dessas composições. Preferencialmente, o hidrolisado usado é um hidrolisado de γ- glicidoxipropiltrimetoxissilano (GLYMO) e dimetildietoxissilano (DMDES).

[0100] A composição do revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos pode ser depositada por métodos conhecidos e depois é curada, preferencialmente usando radiação térmica ou ultravioleta. A espessura do revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos (curado) geralmente varia de 2 a 10 μm, preferencialmente de 3 a 5 μm.

[0101] O artigo óptico de acordo com o invento pode igualmente compreender revestimentos formados no revestimento refletivo e com capacidade para modificar as propriedades de superfície do mesmo, tal como um revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico (revestimento superior antissujidade). Esses revestimentos são preferencialmente depositados na camada exterior do revestimento refletivo. Geralmente, sua espessura é igual ou inferior a 10 nm, preferencialmente varia de 1 a 10 nm, mais preferencialmente de 1 a 5 nm. Os revestimentos superiores antissujidade são geralmente revestimentos do tipo fluorossilano ou fluorossilazano, preferencialmente compreendendo metades de fluoropoliéter e mais preferencialmente metades de perfluoropoliéter. Em WO 2012076714, são reveladas informações mais detalhadas sobre esses revestimentos.

[0102] Em vez de um revestimento hidrofóbico, pode ser usado um revestimento hidrofílico que fornece propriedades antiembaciantes (revestimento antiembaciante), ou um precursor de um revestimento antiembaciante que fornece propriedades antiembaciantes quando associado a um surfactante. Os exemplos desses revestimentos precursores antiembaciantes são descritos no pedido de patente WO 2011/080472.

[0103] Os revestimentos adicionais, tais como primários, revestimentos duros e revestimentos superiores antissujidade, podem ser depositados em uma superfície principal do substrato usando métodos conhecidos na técnica, incluindo revestimento por rotação, revestimento por imersão, revestimento por pulverização, evaporação, aspersão, deposição química de vapor e laminação.

[0104] Tipicamente, um artigo óptico de acordo com o invento compreende um substrato que é sucessivamente revestido com uma camada primária resistente ao impacto, uma camada antiabrasão e/ou resistente a riscos, um revestimento refletivo de acordo com o invento, e um revestimento hidrofóbico e/ou oleofóbico, ou um revestimento hidrofílico que proporciona propriedades antiembaciantes, ou um revestimento precursor antiembaciante.

[0105] Devido ao desenho específico do revestimento refletivo de acordo com o invento, os artigos ópticos do invento exibem um elevado valor de resistência à abrasão medida de acordo com o protocolo operacional Bayer ASTM (Bayer da areia) descrito em seguida, ou seja, de acordo com a norma ASTM F735-81.

[0106] De acordo com o presente invento, o artigo óptico, a face principal do qual, preferencialmente a face frontal, é coberta pela pilha refletiva do invento, exibe em uma modalidade um valor Bayer, medido de acordo com a norma ASTM F735-81 (valor Bayer da areia), igual ou superior a 5,5, preferencialmente igual ou superior a qualquer um dos seguintes valores: 6, 6,5, 7, 7,5, 8. Desse modo, o presente invento proporciona artigos ópticos com uma elevada resistência à abrasão, uma vez que os valores Bayer da areia típicos para artigos ópticos são menores do que 5, até mesmo menores do que 3.

[0107] Em uma modalidade, o artigo óptico de acordo com o invento não absorve no espectro visível ou não muito, o que significa, no contexto do presente pedido, que seu fator de transmissão de luz relativo no espectro visível Tv é igual ou superior a qualquer um dos seguintes valores: 87 %, 88 %, 89 %, 90 %, 92 %, 95 %, 96 %, 97 %. O referido fator Tv varia preferencialmente de 75 % a 95 % ou 97%, mais preferencialmente de 80 % a 94 %, ainda melhor de 85 % a 93 %. Em outra modalidade, Tv varia de 87 % a 92 %.

[0108] O fator Tv, igualmente denominado “transmissão luminosa” do sistema, é como definido na norma ISO 13666:1998 e é medido conformemente com a norma

ISO 8980-3. É definido como a média na gama de comprimentos de onda de 380 a 780 nm que é ponderada de acordo com a sensibilidade do olho em cada comprimento de onda da gama e medido sob condições de iluminação D65 (luz diurna).

[0109] O “fator de reflexão de luz médio,” notado como Rv, igualmente denominado “reflexão luminosa”, é como definido na norma ISO 13666:1998, e medido de acordo com a norma ISO 8980-4 (para um ângulo de incidência menor que 17º, tipicamente de 15º), ou seja, essa é a média de reflexão espectral ponderada em todo o espectro visível entre 380 e 780 nm.

[0110] O fator de reflexão de luz médio Rv da face do artigo revestido por um revestimento refletivo de acordo com o invento é preferencialmente superior a 2,5%, preferencialmente igual ou superior a 4%, 5% ou 8%, mais preferencialmente igual ou superior a 10%, ainda mais preferencialmente igual ou superior a 15% ou 20%, na referida face do artigo.

[0111] Os coeficientes colorimétricos C* e h do artigo óptico do invento no L*a*b* CIE colorimétrico internacional são calculados entre 380 nm e 780 nm, levando em conta o iluminante D65 padrão e o observador (ângulo de incidência: 15º). O observador é um “observador padrão” (10º) como definido no L*a*b* CIE do sistema colorimétrico internacional.

[0112] Os coeficientes colorimétricos das lentes do invento têm uma boa robustez. A robustez σh do artigo óptico, definida em WO 2015/000534, é satisfatória e preferencialmente igual ou inferior a 8°, mais preferencialmente igual ou inferior a 7,5°, para um ângulo de matiz h correspondendo a verde.

[0113] É possível preparar revestimentos refletivos sem limitação com respeito ao seu ângulo de matiz h (0° a 360°), que se relaciona com a cor residual apresentada pelo referido revestimento refletivo, e preferencialmente varia de 40° a 300°, mais preferencialmente de 50° a 290°. Em algumas modalidades, o artigo óptico tem um ângulo de matiz (h) variando de 240º a 300º, preferencialmente de 250º a 290º, mais preferencialmente de 260º a 280º, resultando assim em uma cor refletida residual percebida azul para violeta, preferencialmente próxima de violeta. Em outra modalidade, o artigo óptico tem um ângulo de matiz (h) igual ou superior a 135º, mais preferencialmente igual ou superior a 140º e melhor variando de 140º a 160º, resultando assim em um revestimento refletivo tendo uma reflexão verde. Em outra modalidade, o artigo óptico tem um ângulo de matiz (h) variando de 40º a 90º, preferencialmente de 50º a 90º, melhor de 50º a 70º, resultando assim em um revestimento refletivo tendo uma boa reflexão. É possível obter todas as cores residuais adaptando o número de camadas do revestimento refletivo e o índice refrativo das camadas, em particular aumentando o número de camadas e/ou o índice refrativo das camadas de elevado índice refrativo.

[0114] Em alguns aspectos do invento, o revestimento refletivo tem uma cromaticidade (C*) que é menor que 15 (para um ângulo de incidência de 15º), mais preferencialmente menor que 13. A obtenção de artigos de baixa intensidade de cor residual (croma) é preferível no que diz respeito ao ponto de vista do conforto do usuário, no caso de lentes, bem como a obtenção de um aspecto neutro semelhante a um metálico agradavelmente estético na reflexão.

[0115] O invento se relaciona ainda com um método de fabricação de um artigo óptico como descrito acima, compreendendo: - o fornecimento de um artigo óptico compreendendo um substrato tendo pelo menos uma face principal, - depositar sobre uma superfície principal do substrato um revestimento refletivo como descrito anteriormente, compreendendo uma pilha de pelo menos uma camada de elevado índice de refração tendo um índice refrativo superior a 1,55 e pelo menos uma camada de baixo índice de refração tendo um índice refrativo de 1,55 ou menos.

[0116] Em algumas modalidades, a superfície exposta do substrato foi submetida a um tratamento de bombardeamento iônico antes de depositar o referido revestimento refletivo, e/ou a superfície exposta de pelo menos uma camada do revestimento refletivo multicamada foi previamente submetida a um tratamento de bombardeamento iônico para depositar a camada subsequente do referido revestimento refletivo multicamada.

[0117] Em uma modalidade, o presente artigo óptico é preparado formando no substrato um revestimento primário e/ou um revestimento resistente à abrasão e/ou a riscos em um primeiro sítio de fabricação, enquanto os outros revestimentos são formados em um segundo sítio de fabricação.

[0118] Os seguintes exemplos ilustram o presente invento de uma maneira mais detalhada, mas não limitativa. Salvo afirmação em contrário, todas as espessuras reveladas no presente pedido se relacionam com espessuras físicas. As porcentagens fornecidas nas tabelas são porcentagens em peso. Salvo especificação em contrário, os índices refrativos referidos no presente invento são expressos a 20 a 25 ºC em um comprimento de onda de 550 nm.

EXEMPLOS Procedimentos gerais

[0119] Os artigos empregues nos exemplos compreendem um substrato de lente MR8® de politiouretano com um diâmetro de 65 mm (de Mitsui Toatsu Chemicals Inc., índice refrativo = 1,59), com uma potência de -2,00 dioptrias e uma espessura de 1,2 mm, revestido em sua face convexa com o revestimento primário resistente ao impacto à base de um material de poliuretano W234™ revelado na parte experimental de WO 2010/109154 (modificado para ter um índice refrativo de 1,6 por adição de coloide de elevado índice refrativo), o revestimento resistente à abrasão e a riscos (revestimento duro) revelado no exemplo 3 de EP 0614957 (modificado para ter um índice refrativo de 1,6 em vez de 1,5 adicionando coloide de elevado índice refrativo), um revestimento refletivo, e o revestimento antissujidade revelado na seção experimental do pedido de patente WO 2010/109154, obtido por evaporação sob vácuo do composto Optool DSX® comercializado por Daikin Industries (espessura: de 2 a 5 nm).

[0120] As várias camadas foram depositadas sem aquecimento dos substratos, por evaporação de vácuo, opcionalmente assistida (IAD) durante a deposição por um feixe de oxigênio e possivelmente íons de argônio, quando especificado (fonte de evaporação: canhão de elétrons), e opcionalmente sob regulação de pressão fornecendo gás O2 (passivo) à câmara, onde indicado.

[0121] O dispositivo de evaporação de vácuo que tornou possível a deposição das várias camadas refletivas foi um revestidor a vácuo Leybold LAB1100+ tendo dois sistemas para evaporação de materiais, um sistema de evaporação de canhão de elétrons e um evaporador térmico (sistema de evaporação de efeito Joule), e um canhão de íons KRI EH 1000 F (da Kaufman & Robinson Inc.) para uso na fase preliminar de preparação da superfície do substrato por bombardeamento de íons de argônio (IPC) e na deposição assistida por íons (IAD - Ion-Assisted Deposition) das camadas. Preparação dos artigos ópticos

[0122] As lentes foram colocadas em um carrossel munido de aberturas circulares destinadas a acomodar as lentes a serem tratadas, o lado côncavo voltado para as fontes de evaporação e para o canhão de íons.

[0123] O método para produção de artigos ópticos compreende a introdução do substrato de lente munido dos revestimentos primário e resistente à abrasão em uma câmara de deposição a vácuo, a realização de uma etapa de bombeamento até ser criado um elevado vácuo, se seguindo uma etapa de condicionamento de canhão de íons (IGC (Ion Gun Conditioning), tal como revelado em FR 2957454, 3,5x10 -5 mBar como pressão inicial, 140 V, 3,5 A, argônio, 60 segundos), uma etapa de ativação de superfície de substrato usando um bombardeamento com um feixe de íons de argônio (IPC) com uma pressão média de 1,8x10-4 mBar (o canhão de íons foi definido para uma descarga de corrente de ânodo de 1,7 A, 110 V, 60 segundos, fluxo de gás: 10 sccm de argônio), parando a irradiação iônica e, em seguida, evaporando sucessivamente o número necessário de camadas (camadas de revestimento de reflexão e revestimento antissujidade) a uma taxa variando de 2 a 3 nm/s (0,4 nm/s para o revestimento antissujidade), e, por último, uma etapa de ventilação. Camadas de elevado índice refrativo foram obtidas evaporando grânulos de ZrO 2 sem pressão de O2 ou o óxido de titânio subestequiométrico ("Ti3O5 estabilizado") fornecido pela Merck.

[0124] As condições de deposição de um artigo óptico representativo (exemplo 4) foram as seguintes: uma etapa de deposição de uma camada EI (ZrO2 ) sob uma pressão de 6,10-5 mBar, uma etapa de deposição de uma camada BI (SiO2) sob uma pressão de 2,4 x10-5 mBar, uma etapa de deposição de uma camada EI (ZrO 2 ) sob uma pressão de 6,1x10-5 mBar, uma etapa de ativação de superfície desta camada de ZrO2 usando um feixe de íons de argônio (mesmo tratamento que o IPC já conduzido diretamente no substrato, exceto para o tempo de tratamento: 30 segundos, a pressão média: 1,6x10-4 mBar e a tensão anódica: 125 V), uma etapa de deposição de uma camada BI (SiO2) sob uma pressão de 1.8x10-5 mBar e, por último, uma etapa de deposição de uma camada Optool DSX®. Todas as camadas foram depositadas sem adição de gás na câmara de vácuo durante a deposição. Métodos de teste

[0125] Os seguintes procedimentos de teste foram usados para avaliar os artigos ópticos preparados de acordo com o presente invento. Diversas amostras para cada sistema foram preparadas para medições e os dados reportados foram calculados com a média das diferentes amostras.

[0126] As medições colorimétricas (fator refletivo Rv, medido em reflexão) da face revestida com a pilha do invento foram realizadas com um espectrofotômetro Zeiss, levando em consideração o iluminante padrão D65 e o observador padrão 10°. As mesmas são fornecidas para um ângulo de incidência de 15º.

[0127] A resistência à abrasão foi determinada como revelado em WO 2012/173596. Especificamente, a resistência à abrasão foi medida por meio do teste de Bayer da areia, de acordo com a norma ASTM F735-81, 1 semana após a produção do artigo.

[0128] Os inventores notaram que o valor Bayer do artigo está diminuindo após o mesmo ter sido fabricado. É preferível medir o valor após a estabilização, p. ex., pelo menos 1 semana após a fabricação. Nesse pedido, os valores Bayer para os exemplos foram medidos 1 semana após os artigos terem sido fabricados. Resultados

[0129] As características estruturais e os desempenhos ópticos e mecânicos das lentes oftálmicas obtidas nos exemplos são detalhados abaixo. A espessura mencionada é a espessura total da pilha refletiva.

Exemplo 1 (comparativo) Exemplo 2 Exemplo 3

Substrato + Substrato + Substrato + primário/revestimento primário/revestimento primário/revestimento duro duro duro ZrO2 4 nm ZrO2 8 nm ZrO2 20 nm SiO2 164 nm SiO2 260 nm SiO2 228 nm ZrO2 (a) 32 nm ZrO2 (a) 36 nm ZrO2 (a) 32 nm SiO2 176 nm SiO2 184 nm SiO2 192 nm Revestimento superior Revestimento superior Revestimento superior Bayer da 4,8 Bayer da Areia 5,5 Bayer da Areia 5,8 Areia Espessura Espessura Espessura 376 488 472 (nm) (nm) (nm) camadas EI % camadas EI % camadas EI % 9,6 % 9% 11 % espessura espessura espessura Tho/4 + Thp 208 nm Tho/4 + Thp 306 nm Tho/4 + Thp 276 nm

Exemplo 4 Exemplo 5 Exemplo 6 (comparativo)

Substrato + Substrato + Substrato + primário/revestimento primário/revestimento primário/revestimento duro duro duro ZrO2 48 nm ZrO2 32 nm SiO2 184 nm SiO2 196 nm SiO2 296 nm ZrO2 (a) 12 nm ZrO2 (a) 28 nm ZrO2 (a) 32 nm SiO2 264 nm SiO2 248 nm SiO2 248 nm Revestimento superior Revestimento superior Revestimento superior Bayer da 7,0 Bayer da Areia 5,5 Bayer da Areia 4,2

Areia Espessura Espessura Espessura 508 504 576 (nm) (nm) (nm) camadas EI % camadas EI % camadas EI % 11,8 % 11,9 % 5,6 % espessura espessura espessura Tho/4 + Thp 250 nm Tho/4 + Thp 258 nm

Exemplo 7 Exemplo 8 Exemplo 9

Substrato + Substrato + Substrato + primário/revestimento primário/revestimento primário/revestimento duro duro duro SiO2 150 nm ZrO2 12 nm ZrO2 12 nm ZrO2 40 nm SiO2 300 nm SiO2 300 nm SiO2 276 nm ZrO2 (a) 24 nm ZrO2 (a) 24 nm ZrO2 (a) 16 nm SiO2 240 nm SiO2 240 nm SiO2 248 nm Revestimento superior Revestimento superior Revestimento superior Bayer da 7,1 Bayer da Areia 7,1 Bayer da Areia 7,0 Areia Espessura Espessura Espessura 576 726 580 (nm) (nm) (nm) camadas EI % camadas EI % camadas EI % 6,3 % 5% 9,7 % espessura espessura espessura Tho/4 + Thp 360 nm Tho/4 + Thp 360 nm Tho/4 + Thp 338 nm

Exemplo 12 Exemplo 10 Exemplo 11 (comparativo)

Substrato + Substrato + Substrato + primário/revestimento primário/revestimento primário/revestimento duro duro duro ZrO2 48 nm SiO2 276 nm SiO2 300 nm SiO2 284 nm ZrO2 (a) 68 nm ZrO2 (a) 36 nm ZrO2 (a) 68 nm SiO2 12 nm SiO2 36 nm SiO2 132 nm Revestimento superior Revestimento superior Revestimento superior Bayer da 5,8 Bayer da Areia 8,4 Bayer da Areia 3,5 Areia Espessura Espessura Espessura 404 372 484 (nm) (nm) (nm) camadas EI % camadas EI % camadas EI % 28,7 % 9,7 % 14 % espessura espessura espessura Tho/4 + Thp 279 nm

Exemplo 14 Exemplo 15 Exemplo 13 (comparativo) (comparativo) (comparativo)

Substrato + Substrato + Substrato + primário/revestimento primário/revestimento primário/revestimento duro duro duro ZrO2 100 nm ZrO2 104 nm SiO2 100 nm SiO2 59 nm ZrO2 24 nm ZrO2 100 nm ZrO2 64 nm SiO2 52 nm SiO2 140 nm SiO2 103 nm ZrO2 (a) 82 nm ZrO2 (a) 10 nm ZrO2 (a) 30 nm SiO2 143 nm SiO2 100 nm SiO2 219 nm Revestimento superior Revestimento superior Revestimento superior

Bayer da 3,5 Bayer da Areia 4,0 Bayer da Areia 5,2 Areia Espessura Espessura Espessura 301 550 579 (nm) (nm) (nm) camadas EI % camadas EI % camadas EI % 35,2 % 38,2 % 34,2 % espessura espessura espessura Tho/4 + Thp 88 nm Tho/4 + Thp 165 nm Tho/4 + Thp 158 nm

Exemplo 16 (comparativo) Exemplo 17 Exemplo 18 (comparativo)

Substrato + Substrato + Substrato + primário/revestimento primário/revestimento primário/revestimento duro duro duro Ti3O5 6 nm Ti3O5 8 nm SiO2 59,82 nm SiO2 57,81 nm Ti3O5 7,25 nm Ti3O5 9,5 nm SiO2 (b) 150 nm SiO2 273,55 nm SiO2 135,13 nm ZrO2 (a) 17 nm Ti3O5 52,76 nm Ti3O5 25,77 nm SiO2 34 nm SiO2 12 nm SiO2 187,26 nm Revestimento superior Revestimento superior Revestimento superior Bayer da 6,9 Bayer da Areia 6,4 Bayer da Areia 5,2 Areia Espessura Espessura Espessura 201 411,38 423,47 (nm) (nm) (nm) camadas EI % camadas EI % camadas EI % 8,5 % 16 % 10,2 % espessura espessura espessura Tho/4 + Thp 276,55 nm Tho/4 + Thp 181,94 nm (a) Tratamento por bombardeamento iônico da superfície da camada antes da deposição da camada seguinte. (b) Abastecimento de oxigênio durante a deposição.

[0130] Os artigos ópticos tendo uma pilha refletiva com espessuras de acordo com a invenção exibem melhor resistência à abrasão do que artigos comparativos, ao mesmo tempo mantendo um nível semelhante de desempenho de reflexão. Por exemplo, o artigo do exemplo 11 exibe uma melhor resistência à abrasão do que o artigo do exemplo 16, para uma mesma cor de luz refletida (prata). Artigos comparativos, que não cumprem com as regras de concepção mencionadas no presente pedido, exibem valores Bayer bastante baixos.

[0131] Uma comparação dos exemplos 7 e 8 mostra que a adição de uma camada adicional de 150 nm de espessura de sílica como uma camada limite de superfície a uma pilha de 4 camadas não tem efeito no desempenho da areia Bayer. Isso pode ser explicado pelo fato de que o revestimento refletivo já era suficientemente espesso (quase 600 nm de espessura).

[0132] Alguns valores Bayer obtidos são maiores ou iguais a 7, o que indica um nível muito elevado de resistência à abrasão. Deve-se notar que uma diferença de 1- 2 pontos nos valores Bayer é altamente significativa.

Claims (17)

REIVINDICAÇÕES

1. Artigo óptico compreendendo um substrato tendo pelo menos uma face principal revestida com um revestimento refletivo na faixa do visível compreendendo uma pilha de pelo menos uma camada de elevado índice refrativo tendo um índice refrativo maior que 1,55 e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo um índice refrativo de 1,55 ou menos, caracterizado por: a) o revestimento refletivo compreender pelo menos quatro camadas e - A camada mais externa de baixo índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura Tho de pelo menos 10 nm, - A camada mais externa de elevado índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura de 75 nm ou menos, - A penúltima camada de baixo índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura Thp de pelo menos 150 nm, - A penúltima camada de elevado índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura variando de 5 nm a 90 nm, - Tho/4 + Thp ≥ 200 nm, ou b) o revestimento refletivo ter três camadas e - a camada mais externa do revestimento refletivo ser uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 70 nm ou menos, - a penúltima camada do revestimento refletivo ser uma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, - a primeira camada do revestimento refletivo ser uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de pelo menos 200 nm.

2. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ter um valor Bayer, determinado de acordo com a norma ASTM F735-81, igual ou superior a 5,5.

3. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter um número de camadas igual ou superior a quatro, e sua camada mais externa de baixo índice refrativo ter uma espessura de pelo menos 70 nm.

4. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter um número de camadas igual ou superior a quatro, e sua camada mais externa de baixo índice refrativo ter uma espessura variando de 130 nm a 300 nm.

5. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter um número de camadas igual ou superior a quatro, e sua penúltima camada de baixo índice refrativo ter uma espessura variando de 175 nm a 400 nm.

6. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter um número de camadas igual ou superior a quatro, e sua penúltima camada de elevado índice refrativo ter uma espessura variando de 10 nm a 40 nm.

7. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter um número de camadas igual ou superior a quatro, e sua penúltima camada de baixo índice refrativo ser mais espessa do que a sua camada de baixo índice refrativo mais externa.

8. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o revestimento refletivo ter três camadas, e sua primeira camada ter uma espessura variando de 200 nm a 400 nm.

9. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a) O revestimento refletivo compreender pelo menos quatro camadas e - a camada mais externa de baixo índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura de pelo menos 200 nm, - a camada mais externa de elevado índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura de 40 nm ou menos, - a penúltima camada de baixo índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura de pelo menos 220 nm, - a penúltima camada de elevado índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura variando de 5 nm a 40 nm, ou b) O revestimento refletivo ter três camadas e - a camada mais externa do revestimento refletivo ser uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, - a penúltima camada do revestimento refletivo ser uma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, - a primeira camada do revestimento refletivo ser uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de pelo menos 250 nm.

10. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a) O revestimento refletivo compreender pelo menos quatro camadas e - a camada mais externa de baixo índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura de pelo menos 230 nm, - a camada mais externa de elevado índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura de 25 nm ou menos, - a penúltima camada de baixo índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura de pelo menos 300 nm, - a penúltima camada de elevado índice refrativo do revestimento refletivo ter uma espessura variando de 5 nm a 20 nm, ou b) O revestimento refletivo ter três camadas e - a camada mais externa do revestimento refletivo ser uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de 50 nm ou menos, - a penúltima camada do revestimento refletivo ser uma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura de 35 nm ou menos, - a primeira camada do revestimento refletivo ser uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura de pelo menos 250 nm.

11. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o fator de reflexão de luz médio na referida pelo menos uma face principal na região visível Rv ser igual ou superior a 8%.

12. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter um número de camadas igual ou inferior a 10.

13. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter uma espessura variando de 300 nm a 1 µm.

14. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por as camadas de elevado índice refrativo tendo um índice refrativo superior a 1,55, representarem menos de 20% da espessura do revestimento refletivo.

15. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo não compreender nenhuma camada de elevado índice refrativo tendo uma espessura maior ou igual a 105 nm.

16. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o artigo óptico ser uma lente oftálmica.

17. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o revestimento refletivo ter pelo menos uma camada compreendendo Ti3O5.