CN105324421A - 阻燃性片材或阻燃性膜、以及使用该片材或膜的制品及其制造方法 - Google Patents

阻燃性片材或阻燃性膜、以及使用该片材或膜的制品及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种阻燃性优异、并且遮光性优异的薄的片材、膜。并且，提供使用该薄膜成型得到的、具备高阻燃性的电池组用壳体等。本发明的发明人为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，在聚碳酸酯树脂中配合了特定的磷系阻燃剂的薄的片材·膜具有优异的厚度精度、阻燃性、外观。通过在片材或膜成型中将厚度控制均匀，形成阻燃性优异、并且具有0.01～0.25mm的厚度的薄的片材或膜。还发现，通过添加碳黑能够具有优异的遮光性、更优异的阻燃性。另外，发现将本发明的片材·膜用于电池组用膜包装材料时，膜强度优异、并且超声波熔接性优异。

Description

阻燃性片材或阻燃性膜、以及使用该片材或膜的制品及其制造方法
技术领域
本发明涉及包含聚碳酸酯树脂组合物的片材或膜。进一步详细而言，涉及阻燃性、耐热性、耐湿热性、低收缩性、成型加工性、表面外观、嵌件密合性优异的片材或膜、以及使用该片材或膜的阻燃性电池组用壳体等的制品。
背景技术
聚碳酸酯树脂是耐热性和机械物性优异的树脂，因而广泛用于例如汽车材料、电气电子机器材料、住宅材料、其它工业领域的部件制造用材料等。对于这些树脂成型品等的制品而言，从防止因高温引起火灾为目的的安全性的观点考虑，要求阻燃性，特别是经过阻燃化的聚碳酸酯树脂组合物适于作为计算机、笔记本型个人电脑、便携电话、打印机、复印机等的OA·信息设备等的框体和内部部件使用。
作为对聚碳酸酯树脂赋予阻燃性的方法，在现有技术中，已知在聚碳酸酯树脂中配合有机溴化物等卤素系阻燃剂的方法。
然而，在聚碳酸酯树脂中配合了卤素系阻燃剂的树脂组合物有时热稳定性降低，或者导致成型加工时成型机的螺杆或模具的腐蚀。另外，在配合了卤素系阻燃剂时，存在产生含有该卤素的气体的担心，可能出现制品的废弃、回收时产生环境污染的问题，因此，要求不使用卤素系阻燃剂来实现阻燃化。
另一方面，作为不使用卤素系阻燃剂而赋予阻燃性的方法，正在积极地研究着在聚碳酸酯树脂中使用磷系阻燃剂的手法。作为磷系阻燃剂，已知有磷酸酯、多磷酸铵等。关于配合了磷系阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物，例如，已知有专利文献1。
然而，在聚碳酸酯树脂中含有磷系阻燃剂的方法，虽然能够得到具有高阻燃性和优异的流动性的聚碳酸酯树脂，但是，另一方面存在聚碳酸酯树脂本来所具有的耐冲击性显著降低的缺点。
芳氧基磷腈、烷氧基磷腈、硫代磷腈、卤代磷腈、由这些化合物衍生的磷腈聚合物等含有氮和磷的磷腈化合物，是在阻燃剂、润滑油、不燃性电解液、抗癌剂等的用途中有用的化合物，在各种各样的领域中进行着研究。特别是近年来，由于磷含有率高且具有高的耐热性、耐水解性、阻燃性而受到关注，已经提出了几种使用磷腈系化合物的树脂组合物的阻燃化方法(例如，专利文献2)。
另一方面，近年来，正在积极地研究着将有机磺酸碱金属盐化合物和有机碱土金属盐化合物为代表的有机磺酸金属盐化合物(例如，参照专利文献3～4)作为有用的阻燃剂。
另外，作为这些阻燃性聚碳酸酯材料的用途之一，已知通过树脂的注射成型而得到的电池组(例如，参照专利文献5～8)。近年来，随着制品的小型化、薄壁化的发展，电池组要求大容量且更小型。因此，收纳电池的电池组用壳体要求更薄，但作为通常制法的注射成型要求极高的流动性，现有的组合了磷系阻燃剂和聚碳酸酯的材料无法取得流动性、强度、耐热性的平衡，不能作为制品使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-4746号公报
专利文献2：日本专利第3605719号
专利文献3：日本特公昭54-32456号公报
专利文献4：日本特开2000-169696号公报
专利文献5：日本特开2011-057888号公报
专利文献6：日本特开2009-007487号公报
专利文献7：日本特开2008-285507号公报
专利文献8：日本特开2008-280491号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于提供一种阻燃性片材、阻燃性膜，其通过将聚碳酸酯树脂中含有阻燃剂的阻燃树脂组合物例如用具备T模的挤出机挤出为板状并进行冷却来制作，由于厚度分布均匀，能够提供阻燃性高的片材、膜，并且，能够提供通过添加例如碳黑还赋予了遮光性的阻燃性片材、阻燃性膜。特别是，对于片材或膜而言，通常越薄越难以赋予阻燃性，而本发明的课题在于提供一种尽管薄也具有优异的阻燃性的片材或膜。
另外，本发明的课题在于提供一种具备高阻燃性的薄壁制品，特别是用于电子制品的电池组用壳体及其制造方法。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，将聚碳酸酯树脂中含有特定的磷系阻燃剂的阻燃性树脂组合物制成薄片或薄膜时，通过均匀地控制厚度，能够制成阻燃性优异、并且色斑少、遮光性优异、外观良好的片材或膜。
另外，本发明的发明人为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，将阻燃性高的薄的片材、膜加工成用于在内部收纳电池的箱型或袋型，能够制成阻燃性优异的电池组用壳体。
具体而言，本发明如下所述。
(1)一种阻燃性片材或阻燃性膜，其为由聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度0.01～0.25mm的片材或膜，该聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有阻燃剂7～30质量份，所述阻燃剂包含下述特定的磷系阻燃剂，所述片材或膜的与成型时的树脂流动方向垂直的方向(TD方向)的厚度分布被控制在平均厚度的±10％以内。
(2)上述(1)中的阻燃性片材或阻燃性膜，其中，聚碳酸酯树脂组合物还含有相对于聚碳酸酯树脂100质量份为12质量份以下的1种或2种以上的无机填充剂。
(3)上述(1)和(2)中的阻燃性片材或阻燃性膜，其中，聚碳酸酯树脂组合物还含有碳黑，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，碳黑的含量为0.0001～10质量份，上述阻燃性片材或阻燃性膜的全光线透过率为5％以下。
(4)上述(1)～(3)的任一项中的阻燃性片材或阻燃性膜，其中，聚碳酸酯树脂组合物还含有相对于聚碳酸酯树脂100质量份为1质量份以下的具有纤丝化性能的含氟聚合物。
(5)上述(1)～(4)的任一项中的阻燃性片材或阻燃性膜，其中，聚碳酸酯树脂组合物还含有选自抗氧化剂和紫外线吸收剂中的1种或2种以上的稳定剂。
(6)上述(1)～(5)的任一项中的阻燃性片材或阻燃性膜，其中，厚度0.01～0.25mm的试验片的基于UL94标准的阻燃性为VTM-0或VTM-1。
(7)上述(1)～(6)的任一项中的阻燃性片材或阻燃性膜，其中，阻燃性片材或阻燃性膜通过用挤出机将聚碳酸酯树脂组合物挤出成板状，并用冷却辊冷却来制造。
(8)一种将上述(1)～(7)中任一项所述的阻燃性片材或阻燃性膜加工成用于在内部收纳电池的箱型或袋型而得到的电池组用壳体。
(9)上述(8)所述的电池组用壳体，其中，将上述阻燃性片材或阻燃性膜2片重叠，通过热封或超声波熔接对四边进行加工而成小包状袋型，能够在内部收纳电池。
(10)上述(8)所述的电池组用壳体，其中，将上述阻燃性片材或阻燃性膜折叠，通过热封或超声波熔接对三边进行加工而成小包状袋型，能够在内部收纳电池。
(11)上述(8)所述的电池组用壳体，其中，将上述阻燃性膜卷成圆筒状，利用通过注射成型加工而得到的由上述阻燃性聚碳酸酯树脂组合物构成的盖件将顶面和底面密封，能够在内部收纳电池。
(12)上述(8)所述的电池组用壳体，其中，在上述阻燃性膜的端部，通过膜嵌入成型形成由上述阻燃性聚碳酸酯树脂组合物构成的框，加工成箱型，能够在容器内部收纳电池。
(13)一种将电池收纳在上述(8)所述的电池组用壳体中而得到的电池组。
发明的效果
根据本发明，提供一种由含有特定的磷系阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物形成的片材·膜，通过提高特定的薄的TD方向的厚度分布精度，能够提供色斑少、阻燃性和耐弯曲性优异的成型品。另外，例如，通过并用规定量的碳黑，能够进一步提供高阻燃性和遮光性优异的薄的片材、膜成型品。另外，本发明的薄的片材、膜的超声波熔接性优异，因此，能够作为电池组用包装体利用。
具体实施方式
下面，对本发明例示实施方式和例示物等进行详细说明，但是，本发明不限定于以下所示的实施方式和例示物等，在不超出本发明的要旨的范围内可以任意变更实施。其中，本申请说明书中，“～”是表示将其前后所记载的数值作为下限值和上限值含有的意义使用。
[1.概要]
本发明中使用的聚碳酸酯树脂组合物至少配合有聚碳酸酯树脂和特定的磷系阻燃剂，通过将其加工为厚度均匀的片材或膜，能够得到阻燃性、遮光性优异的片材、膜。另外，本发明的阻燃性片材或阻燃性膜可以根据需要含有其它成分。
另外，本发明的电池组用壳体通过将由上述的聚碳酸酯树脂组合物形成的厚度0.01～0.25mm的薄的阻燃性片材或阻燃性膜加工成用于在内部收纳电池的箱型或袋型来制造。另外，本发明的电池组用壳体可以根据需要含有其它成分。
[2.聚碳酸酯树脂]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物所使用的聚碳酸酯树脂的种类没有特别限制。另外，聚碳酸酯树脂可以使用1种，也可以以任意组合和任意比率并用2种以上。
其中，本发明中的聚碳酸酯树脂是下述式(7)所示的具有碳酸键的基本结构的聚合物。
式(7)中，X2通常为烃，也可以使用为了赋予各种特性而导入了杂原子、杂合键的X2。
另外，聚碳酸酯树脂可以分为与碳酸键直接键合的碳分别为芳香族碳的芳香族聚碳酸酯树脂、和为脂肪族碳的脂肪族聚碳酸酯树脂，任一种均可使用。其中，从耐热性、机械物性、电气特性等的观点考虑，优选芳香族聚碳酸酯树脂。
聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，能够采用任意的方法。列举其例子，可以列举表面聚合法(碳酰氯法)、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、预聚物的固相酯交换法等。
聚碳酸酯树脂的具体种类没有限制，例如，可以列举使二羟基化合物与碳酸酯前体反应而成的聚碳酸酯聚合物。此时，除了二羟基化合物和碳酸酯前体，也可以使多羟基化合物等反应。另外，还可以采用将二氧化碳作为碳酸酯前体、与环状醚反应的方法。另外，聚碳酸酯聚合物可以为直链状，也可以为支链状。另外，聚碳酸酯聚合物可以是由1种重复单元构成的均聚物，也可以为具有2种以上的重复单元的共聚物。此时，共聚物可以选择无规共聚物、嵌段共聚物等各种共聚方式。此外，通常，这样的聚碳酸酯聚合物为热塑性的树脂。
作为芳香族聚碳酸酯树脂的原料的单体中，列举芳香族二羟基化合物的例子，可以列举：
1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯(即，间苯二酚)、1,4-二羟基苯等的二羟基苯类；
2,5-二羟基联苯、2,2'-二羟基联苯、4,4'-二羟基联苯等的二羟基联苯类；
2,2'-二羟基-1,1'-联萘、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、2,3-二羟基萘、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘等的二羟基萘类；
2,2'-二羟基二苯醚、3,3'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯醚、1,4-双(3-羟基苯氧基)苯、1,3-双(4-羟基苯氧基)苯等的二羟基二芳基醚类；
2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即，双酚A)、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、α,α"-双(4-羟基苯基)-1,4-二异丙基苯、1,3-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)环己基甲烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1-双(4-羟基苯基)乙烷、2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-萘基乙烷、1-双(4-羟基苯基)丁烷、2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)己烷、2,2-双(4-羟基苯基)己烷、1-双(4-羟基苯基)辛烷、2-双(4-羟基苯基)辛烷、1-双(4-羟基苯基)己烷、2-双(4-羟基苯基)己烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、2,2-双(4-羟基苯基)壬烷、10-双(4-羟基苯基)癸烷、1-双(4-羟基苯基)十二碳烷、等的双(羟基芳基)烷烃类；
1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1-双(4-羟基苯基)环己烷、4-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基环己烷、1-双(4-羟基苯基)-3,4-二甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,5-二甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3-叔丁基-环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3-叔丁基-环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3-苯基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-苯基环己烷等的双(羟基芳基)环烷烃类；
9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等的含cardo结构的双酚类；
4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等的二羟基二芳基硫醚类；
4,4'-二羟基二苯基亚砜、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基亚砜等的二羟基二芳基亚砜类；
4,4'-二羟基二苯基砜、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基砜等的二羟基二芳基砜类；等。
这些之中，优选双(羟基芳基)烷烃类，其中，优选双(4-羟基苯基)烷烃类，特别是从耐冲击性、耐热性的方面考虑，优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即，双酚A)。
其中，芳香族二羟基化合物可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
另外，如果列举作为脂肪族聚碳酸酯树脂的原料的单体的例子，可以列举：乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、癸烷-1,10-二醇等的烷烃二醇类；
环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,4-二醇、1,4-环己烷二甲醇、4-(2-羟基乙基)环己醇、2,2,4,4-四甲基-环丁烷-1,3-二醇等的环烷烃二醇类；
2,2'-氧代二乙醇(即，乙二醇)、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、丙二醇、螺环二醇(spiroglycol)等的二醇类；
1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、1,4-苯二乙醇、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯、2,3-双(羟基甲基)萘、1,6-双(羟基乙氧基)萘、4,4'-联苯二甲醇、4,4'-联苯二乙醇、1,4-双(2-羟基乙氧基)联苯、双酚A双(2-羟基乙基)醚、双酚S双(2-羟基乙基)醚等的芳烷基二醇类；
1,2-环氧乙烷(即，ethyleneoxide)、1,2-环氧丙烷(即，propyleneoxide)、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、1,4-环氧环己烷、1-甲基-1,2-环氧环己烷、2,3-环氧降冰片烷、1,3-环氧丙烷等的环状醚类；等。这些作为脂肪族聚碳酸酯树脂的原料的单体可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
作为芳香族聚碳酸酯树脂的原料的单体中，列举碳酸酯前体的例子，可以使用羰基卤化物、碳酸酯等。此外，碳酸酯前体可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
作为羰基卤化物，具体而言，例如，可以列举碳酰氯；二羟基化合物的双氯甲酸酯(bischloroformate)、二羟基化合物的单氯甲酸酯等的卤甲酸酯等。
作为碳酸酯，具体而言，例如，可以列举碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等的碳酸二芳酯类；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的碳酸二烷基酯类；二羟基化合物的双碳酸酯体、二羟基化合物的单碳酸酯体、环状碳酸酯等的二羟基化合物的碳酸酯体等。
·关于聚碳酸酯树脂的其它事项
聚碳酸酯树脂的分子量是任意的，可以适当选择确定，由溶液粘度换算得到的粘均分子量[Mv]通常为10000以上，优选为16000以上，更优选为17000以上，另外，通常为40000以下，优选为30000以下，更优选为24000以下。通过使粘均分子量为上述范围的下限值以上，能够进一步提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械强度，在用于机械强度的要求高的用途时更优选。另一方面，通过使粘均分子量为上述范围的上限值以下，能够抑制并改善本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性降低，提高成型加工性，容易进行成型加工。此外，也可以混合使用粘均分子量不同的2种以上的聚碳酸酯树脂，此时，可以混合粘均分子量在上述优选范围外的聚碳酸酯树脂。
其中，粘均分子量[Mv]是指：使用二氯甲烷作为溶剂，使用乌氏粘度计，求出温度20℃时的特征粘度[η](单位dl/g)，由Schnell粘度式、即，η＝1.23×10-4Mv0.83算出的值。另外，特征粘度[η]是测定各溶液浓度[C](g/dl)下的比粘度[ηsp]，由下述式算出的值。
η = lim c → 0 η r p / c
聚碳酸酯树脂的末端羟基浓度是任意的，适当选择确定即可，通常为1000ppm以下，优选为600ppm以下，更优选为300ppm以下。由此，能够进一步提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的滞留热稳定性和色调。由此，能够抑制分子量的降低，进一步提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械特性。
其中，关于末端羟基浓度的单位，将末端羟基的重量相对于聚碳酸酯树脂的重量以ppm表示。该测定方法为利用四氯化钛/乙酸法得到的比色定量(Macromol.Chem.88215(1965)所述的方法)。
聚碳酸酯树脂可以单独使用聚碳酸酯树脂(单独使用聚碳酸酯树脂不限定于仅含有1种聚碳酸酯树脂的状态，也包括例如含有单体组成、分子量相互不同的多种聚碳酸酯树脂的状态)，也可以组合使用聚碳酸酯树脂和其它的热塑性树脂的合金(混合物)。另外，例如也可以构成为如下的以聚碳酸酯树脂为主体的共聚物：为了进一步提高阻燃性和耐冲击性，制成聚碳酸酯树脂与具有硅氧烷结构的寡聚物或聚合物的共聚物；为了进一步提高热氧化稳定性和阻燃性，制成聚碳酸酯树脂与具有磷原子的单体、寡聚物或聚合物的共聚物；为了提高热氧化稳定性，制成聚碳酸酯树脂与具有二羟基蒽醌结构的单体、寡聚物或聚合物的共聚物；为了改良光学性质，制成聚碳酸酯树脂与具有聚苯乙烯等烯烃系结构的寡聚物或聚合物的共聚物；为了提高耐药性，制成聚碳酸酯树脂与聚酯树脂寡聚物或聚合物的共聚物；等。
另外，为了成型品外观的提高和流动性的提高，聚碳酸酯树脂可以含有聚碳酸酯寡聚物。该聚碳酸酯寡聚物的粘均分子量[Mv]通常为1500以上，优选为2000以上，另外，通常为9500以下，优选为9000以下。另外，所含的聚碳酸酯寡聚物优选为聚碳酸酯树脂(包括聚碳酸酯寡聚物)的30质量％以下，更优选为15质量％以下。
另外，聚碳酸酯树脂不仅可以为原始原料，也可以是从使用过的制品再生得到的聚碳酸酯树脂(所谓材料循环利用的聚碳酸酯树脂)。作为上述使用过的制品，例如，可以列举光盘等的光存储介质；导光板；汽车窗玻璃、汽车前灯透镜、挡风罩等的车辆透明部材；水瓶等的容器；眼镜；隔音壁、玻璃窗、波纹板等的建筑部件等。另外，也能够使用制品的残次品、从浇口、流道等获得的粉碎品或将它们熔融得到的粒料等。
其中，再生得到的聚碳酸酯树脂优选为本发明的聚碳酸酯树脂组合物中所含的聚碳酸酯树脂的80质量％以下，其中更优选为50质量％以下。这是由于：再生得到的聚碳酸酯树脂受到热劣化或经年劣化等劣化的可能性大，因此，在超出上述范围大量使用这样的聚碳酸酯树脂时，可能导致色相或机械物性降低。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物是以聚碳酸酯树脂为主成分的组合物，聚碳酸酯树脂组合物中，聚碳酸酯树脂优选为75质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。
[3.阻燃剂]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有7～30质量份的阻燃剂。通过这样含有阻燃剂，能够提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性。阻燃剂的配合量，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，更优选为7～20质量份，进一步优选为10～15质量份。
本申请发明中，通过使用磷系阻燃剂作为阻燃剂，能够得到阻燃性和流动性优异的聚碳酸酯树脂组合物。
作为本发明中的磷系阻燃剂，是分子中含磷的化合物，可以是低分子，可以是寡聚物，也可以是聚合物，作为特别优选的阻燃剂，从热稳定性的方面考虑，可以列举式(1)所示的缩合型磷酸酯化合物、式(2)所示的环状磷腈化合物和(3)所示的直链状磷腈化合物。
[式(1)中，R1、R2、R3和R4分别表示碳原子数1～6的烷基、或可以取代有烷基的碳原子数6～20的芳基，p、q、r和s分别为0或1，k为1～5的整数，X1表示亚芳基。]
[式(2)中，t为3～25的整数，R5和R6可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基。]
[式(3)中，u为3～10,000的整数，R9表示选自－N＝P(OR7)3基、－N＝P(OR8)3基、－N＝P(O)OR7基、－N＝P(O)OR8基中的至少一种，R10表示选自－P(OR7)4基、－P(OR8)4基、－P(O)(OR7)2基、－P(O)(OR8)2基中的至少一种，R7和R8可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基。]
上述式(1)所示的缩合磷酸酯化合物可以是具有不同的k数的化合物的混合物，在这样的k不同的缩合磷酸酯的混合物时，k为这些混合物的平均值。k通常为0～5的整数，在具有不同的k数的化合物的混合物时，平均的k数优选为0.5～2，更优选为0.6～1.5，进一步优选为0.8～1.2，特别优选为0.95～1.15的范围。
另外，X1表示二价的亚芳基，例如为源自间苯二酚、对苯二酚、双酚A、2,2'-二羟基联苯、2,3'-二羟基联苯、2,4'-二羟基联苯、3,3'-二羟基联苯、3,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基联苯、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、1,4-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、1,8-二羟基萘、2,3-二羟基萘、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘等二羟基化合物的二价基团。这些之中，特别优选源自间苯二酚、双酚A、3,3'-二羟基联苯的二价基团。
另外，式(1)中的p、q、r和s分别表示0或1，其中优选为1。
另外，R1、R2、R3和R4分别表示碳原子数1～6的烷基或可以取代有烷基的碳原子数6～20的芳基。作为这样的芳基，可以列举苯基、甲苯基、二甲苯基、异丙基苯基、丁基苯基、叔丁基苯基、二叔丁基苯基、对枯基苯基等，更优选为苯基、甲苯基、二甲苯基。
作为式(1)所示的磷酸酯化合物的具体例，可以列举间苯二酚双-二苯基磷酸酯(RDP)、间苯二酚双-二亚二甲苯基磷酸酯(RDX)、双酚A双-二苯基磷酸酯(BDP)、联苯双-二苯基磷酸酯等的缩合磷酸酯类；等。
式(1)所示的磷酸酯化合物的酸价优选为0.2mgKOH/g以下，更优选为0.15mgKOH/g以下，进一步优选为0.1mgKOH以下，特别优选为0.05mgKOH/g以下。这样的酸价的下限能够实质上为0。另一方面，半酯的含量更优选为1.1质量份以下，进一步优选为0.9质量份以下。酸价超过0.2mgKOH/g时或半酯含量超过1.1质量份时，可能导致本发明的聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性和耐水解性降低
作为本发明中使用的磷酸酯化合物，除了上述的化合物以外，当然也包括10-(2,5-二羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(2,3-二羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(2,4-二羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、含有磷酸酯部位的聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂。
另外，芳香族磷酸酯类、例如三苯基磷酸酯(TPP)、三甲苯基磷酸酯(TCP)、三-二甲苯基磷酸酯(TXP)、甲苯基二苯基磷酸酯(CDP)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDP)、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(异丙基苯基)磷酸酯等虽然不包括在上述式(1)的化合物中，但是只要能够抑制高温时的热分解，也能够使用。
作为式(2)和(3)所示的磷腈化合物，例如，能够例示苯氧基磷腈、(聚)甲苯基氧基磷腈(例如，o-甲苯基氧基磷腈、m-甲苯基氧基磷腈、p-甲苯基氧基磷腈、o,m-甲苯基氧基磷腈、o,p-甲苯基氧基磷腈、m,p-甲苯基氧基磷腈、o,m,p-甲苯基氧基磷腈等)、(聚)二甲苯基氧基磷腈等的环状和/或链状C1-6烷基C6-20芳氧基磷腈、(聚)苯氧基甲苯基氧基磷腈(例如，苯氧基-o-甲苯基氧基磷腈、苯氧基-m-甲苯基氧基磷腈、苯氧基-p-甲苯基氧基磷腈、苯氧基-o,m-甲苯基氧基磷腈、苯氧基-o,p-甲苯基氧基磷腈、苯氧基-m,p-甲苯基氧基磷腈、苯氧基-o,m,p-甲苯基氧基磷腈等)、(聚)苯氧基二甲苯基氧基磷腈、(聚)苯氧基甲苯基氧基二甲苯基氧基磷腈等的环状和/或链状C6-20芳基C1-10烷基C6-20芳氧基磷腈等，优选环状和/或链状苯氧基磷腈、环状和/或链状C1-3烷基C6-20芳氧基磷腈、C6-20芳氧基C1-3烷基C6-20芳氧基磷腈(例如，环状和/或链状甲苯基氧基磷腈、环状和/或链状苯氧基甲苯基苯氧基磷腈等)。
作为式(2)所示的环状磷腈化合物，R5和R6可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基。作为这样的芳基或烷基芳基，可以列举苯基、萘基、甲基苯基、苄基等，其中，特别优选R5和R6为苯基的环状苯氧基磷腈。作为这样的环状苯氧基磷腈化合物，例如，可以列举：从使氯化铵与五氯化磷以120～130℃的温度反应得到的环状和直链状的氯代磷腈混合物中取出六氯环三磷腈、八氯环四磷腈、十氯环戊磷腈等的环状的氯代磷腈后用苯氧基取代而得到的、苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、十苯氧基环五磷腈等的化合物。
另外，式(2)中，t表示3～25的整数，其中，优选t为3～8的整数的化合物，也可以为t不同的化合物的混合物。其中，优选t＝3的化合物为50质量％以上、t＝4的化合物为10～40质量％、t＝5以上的化合物总共为30质量％以下的化合物的混合物。
式(3)中，R7和R8可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基。作为这样的芳基或烷基芳基，可以列举苯基、萘基、甲基苯基、苄基等，特别优选R7和R8为苯基的链状苯氧基磷腈。这样的链状苯氧基磷腈化合物，例如可以列举：使用上述的方法得到的六氯环三磷腈以220～250℃的温度开环聚合、将所得到的聚合度3～10,000的直链状二氯磷腈用苯氧基取代而得到的化合物。
另外，R9表示选自－N＝P(OR7)3基、－N＝P(OR8)3基、－N＝P(O)OR7基、－N＝P(O)OR8基中的至少一种，R10表示选自－P(OR7)4基、－P(OR8)4基、－P(O)(OR7)2基、－P(O)(OR8)2基中的至少一种。
另外，式(3)中，u表示3～10,000的整数，优选为3～1000，更优选为3～100，进一步优选为3～25。
另外，本发明中使用的磷腈化合物可以是部分经过交联的交联磷腈化合物。通过具有这样的交联结构，具有耐热性提高的趋势。作为这样的交联磷腈化合物，例如，可以列举具有4,4'-磺酰基二亚苯基(双酚S残基)的交联结构的化合物、具有2,2-(4,4'-二亚苯基)异亚丙基的交联结构的化合物、具有4,4'-氧二亚苯基的交联结构的化合物、具有4,4'-硫二亚苯基的交联结构的化合物等的、具有4,4'-二亚苯基的交联结构的化合物等。
[式(4)中，X3为－C(CH3)2－、－SO2－、－S－或－O－，v为0或1。]
另外，作为交联磷腈化合物，从阻燃性方面考虑，优选式(2)中R5和R6为苯基的环状苯氧基磷腈化合物通过上述式(4)所示的交联基团交联而成的交联苯氧基磷腈化合物、或上述式(3)中R7和R8为苯基的链状苯氧基磷腈化合物通过上述式(4)所示的交联基团交联而成的交联苯氧基磷腈化合物，更优选环状苯氧基磷腈化合物通过上述式(4)所示的交联基团交联而成的交联苯氧基磷腈化合物。
另外，交联苯氧基磷腈化合物中的亚苯基的含量，以式(2)所示的环状磷腈化合物和/或式(3)所示的链状苯氧基磷腈化合物中的全部苯基和亚苯基数为基准，通常为50～99.9％，优选为70～90％。另外，该交联苯氧基磷腈化合物特别优选其分子内没有游离的羟基的化合物。
本发明中，从阻燃性和机械特性的方面优选，磷腈化合物选自为选自上述式(2)所示的环状苯氧基磷腈化合物和上述式(3)所示的链状苯氧基磷腈化合物通过交联基团交联而成的交联苯氧基磷腈化合物中的至少一种。
磷系阻燃剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份为7质量份以上，更优选为10质量份以上；为40质量份以下，优选为30量部以下，进一步优选为20质量份以下，更进一步优选为15质量份以下。磷系阻燃剂的配合量低于1质量份时，阻燃性不充分，超过40质量份时，可能引起明显的耐热性降低或机械物性降低，并且经济上也不利。
本发明中，优选仅使用磷化合物(磷系阻燃剂)作为阻燃剂。即，本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选相对于聚碳酸酯树脂100质量份含有7～30质量份的磷化合物(磷系阻燃剂)，更优选含有7～20质量份，进一步优选为10～15质量份。但是，在不损害本申请专利的效果的程度下，磷系阻燃剂也可以与以下的阻燃剂或阻燃助剂等并用。作为阻燃剂或阻燃助剂，可以列举以三氧化锑、硼酸锌、氢氧化镁为代表的无机系阻燃剂；以氰尿酸三聚氰胺为代表的三聚氰胺系阻燃剂；以全氟丁磺酸钾、对甲苯磺酸镁为代表的有机磺酸金属盐系阻燃剂；以有机聚硅氧烷为代表的硅系阻燃剂。
[4.含氟聚合物]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以相对于聚碳酸酯树脂100质量份含有0.001～1质量份的含氟聚合物。含氟聚合物的种类没有限制，另外，含氟聚合物可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
作为含氟聚合物，例如，可以列举聚氟代烯烃树脂。聚氟代烯烃树脂通常为含有氟代乙烯结构的聚合物或共聚物。作为具体例，可以列举聚二氟乙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚(四氟乙烯/六氟丙烯)共聚树脂、聚四氟乙烯/全氟烷基乙烯醚共聚树脂等。其中，优选列举四氟乙烯树脂等。该聚氟代乙烯树脂之中可以列举具有纤丝形成能力的聚氟代乙烯树脂。
作为具有纤丝形成能力的氟代乙烯树脂，例如，可以列举DuPont-MitsuiFluorochemicals公司制“Teflon(注册商标)6J”、“Teflon(注册商标)640J”、大金工业株式会社制“PolyflonF201L”、“PolyflonF103”、“PolyflonFA500B”等。另外，作为氟代乙烯树脂的水性分散液的市售品，例如，可以列举DuPont-MitsuiFluorochemicals公司制“Teflon(注册商标)30J”、“Teflon(注册商标)31-JR”、大金工业株式会社制“FluonD-1”等。另外，也能够使用将乙烯系单体聚合而成的具有多层结构的氟代乙烯聚合物，作为这样的氟代乙烯聚合物，可以列举聚苯乙烯-氟代乙烯复合体、聚苯乙烯-丙烯腈-氟代乙烯复合体、聚甲基丙烯酸甲酯-氟代乙烯复合体、聚甲基丙烯酸丁酯-氟代乙烯复合体等，作为具体例，可以列举Mitsubishirayon公司制“METABLENA-3800”、GESpecialtyChemicals公司制“Blendex449”等。此外，防滴剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
含氟聚合物的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，特别优选为0.1质量份以上，另外，通常为1质量份以下，优选为0.75质量份以下。含氟聚合物的含量为上述范围的下限值以下时，可能使得含氟聚合物所带来的阻燃性改善效果变得不充分，含氟聚合物的含量超过上述范围的上限值时，可能导致将聚碳酸酯树脂组合物成型得到的成型品的外观不良或发生机械强度的降低。
[5.稳定剂]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，也可以含有稳定剂。稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，另外，通常为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。
作为稳定剂，能够使用选自抗氧化剂和紫外线吸收剂中的1种或多种，优选列举作为抗氧化剂的磷系稳定剂、酚系稳定剂，作为紫外线吸收剂，能够使用苯并三唑系、三嗪系等，优选为苯并三唑系等，下面进行详细说明。
[5-1.磷系稳定剂]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选根据需要含有磷系稳定剂。通过含有磷系稳定剂，本发明的聚碳酸酯树脂的色相变得良好，并且耐变色性和连续生产性也提高。
作为磷系稳定剂，能够使用公知的任意物质。列举具体例，可以列举磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、聚磷酸等的磷的含氧酸；酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾、酸性焦磷酸钙等的酸性焦磷酸金属盐；磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等第IA族或第IIA族金属的磷酸盐；磷酸酯化合物、亚磷酸酯化合物、膦酸酯(phosphinite)化合物等，特别优选亚磷酸酯化合物。通过选择亚磷酸酯化合物，可以得到具有更高的耐变色性和连续生产性的聚碳酸酯树脂组合物。
这里，亚磷酸酯化合物是通式P(OR)3所示的3价的磷化合物，R表示1价或2价的有机基团。作为这样的亚磷酸酯化合物，例如，可以列举三苯基亚磷酸酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基·苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三硬脂基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-联苯基-二-亚磷酸酯、6-[3-(3-叔丁基-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]-二氧磷杂七环等。
这样的亚磷酸酯化合物之中，由于下述式(5)和/或(6)所示的芳香族亚磷酸酯化合物能够有效地提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐变色性，故而更优选。
[式(5)中，R1、R2和R3表示碳原子数6以上、30以下的芳基。此外，R1、R2和R3可以分别相同或不同。]
[式(6)中，R4和R5表示碳原子数6以上、30以下的芳基。此外，R4和R5可以分别相同或不同。]
作为上述式(5)所示的亚磷酸酯化合物，其中优选三苯基亚磷酸酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等，其中更优选三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。作为这样的有机亚磷酸酯化合物，具体而言，例如，可以列举ADEKA公司制“Adekastab1178”、住友化学株式会社制“SUMILIZERTNP”、城北化学工业株式会社制“JP-351”、ADEKA公司制“Adekastab2112”、CibaSpecialtyChemicals公司制“IRGAFOS168”、城北化学工业株式会社制“JP-650”等。
作为上述式(6)所示的亚磷酸酯化合物，其中更优选双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯。作为这样的有机亚磷酸酯化合物，具体而言，例如，可以列举ADEKA公司制“AdekastabPEP-24G”、“AdekastabPEP-36”等。
此外，磷系稳定剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
磷系稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，更优选为0.03质量份以上，另外，通常为0.5质量份以下，优选为0.3质量以下，更优选为0.1质量份以下。磷系稳定剂的含量为上述范围的下限值以下时，色相、耐变色性、连续生产性有可能变得不充分，磷系稳定剂的含量超过上述范围的上限值时，不仅耐变色性进一步恶化，而且还存在湿热稳定性降低的趋势，故而不优选。
[5-2.酚系稳定剂]
作为酚系稳定剂，例如，可以列举受阻酚系抗氧化剂。作为其具体例，可以列举季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3',3”,5,5',5”-六叔丁基-a,a',a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-对甲酚、4,6-双(辛基硫代甲基)邻甲酚、亚乙基双(氧化亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-m-甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等。
其中，优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。作为这样的酚系抗氧化剂，具体而言，例如，可以列举BASF公司制“IRGANOX1010”、“IRGANOX1076”、ADEKA公司制“AdekastabAO-50”、“AdekastabAO-60”等。
此外，酚系稳定剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
酚系稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，另外，通常为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。酚系稳定剂的含量为上述范围的下限值以下时，作为酚系稳定剂的效果有可能不充分，酚系稳定剂的含量超过上述范围的上限值时，可能效果达到饱和而不经济。
[5-3.紫外线吸收剂]
作为紫外线吸收剂，例如，可以列举氧化铈、氧化锌等的无机紫外线吸收剂；苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物、草酰替苯胺(oxanilide)化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺化合物等的有机紫外线吸收剂等。这些之中，优选有机紫外线吸收剂，更优选苯并三唑化合物。通过选择有机紫外线吸收剂，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的透明性合机械物性变得良好。
作为苯并三唑化合物的具体例，例如，可以列举2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]等，其中，优选2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]，特别优选2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑。作为这样的苯并三唑化合物，具体而言，例如，可以列举SHIPROKASEI公司制“Seesorb701”、“Seesorb705”、“Seesorb703”、“Seesorb702”、“Seesorb704”、“Seesorb709”、共同药品株式会社制“Biosorb520”、“Biosorb582”、“Biosorb580”、“Biosorb583”、CHEMIPROKASEI公司制“Chemisorb71”、“Chemisorb72”、CytecIndustries公司制“CyasorbUV5411”、ADEKA公司制“LA-32”、“LA-38”、“LA-36”、“LA-34”、“LA-31”、BASF公司制“TinuvinP”、“Tinuvin234”、“Tinuvin326”、“Tinuvin327”、“Tinuvin328”等。
作为二苯甲酮化合物的具体例，例如，可以列举2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-正十二烷氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮等，作为这样的二苯甲酮化合物，具体而言，例如，可以列举SHIPROKASEI公司制“Seesorb100”、“Seesorb101”、“Seesorb101S”、“Seesorb102”、“Seesorb103”、共同药品株式会社制“Biosorb100”、“Biosorb110”、“Biosorb130”、CHEMIPROKASEI公司制“Chemisorb10”、“Chemisorb11”、“Chemisorb11S”、“Chemisorb12”、“Chemisorb13”、“Chemisorb111”、BASF公司制“Uvinul400”、BASF公司制“UvinulM-40”、BASF公司制“UvinulMS-40”、CytecIndustries公司制“CyasorbUV9”、“CyasorbUV284”、“CyasorbUV531”、“CyasorbUV24”、ADEKA公司制“Adekastab1413”、“AdekastabLA-51”等。
作为水杨酸酯化合物的具体例，例如，可以列举苯基水杨酸酯、4-叔丁基苯基水杨酸酯等，作为这样的水杨酸酯化合物，具体而言，例如，可以列举SHIPROKASEI公司制“Seesorb201”、“Seesorb202”、CHEMIPROKASEI公司制“Chemisorb21”、“Chemisorb22”等。
作为氰基丙烯酸酯化合物的具体例，例如，可以列举乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等，作为这样的氰基丙烯酸酯化合物，具体而言，例如，可以列举SHIPROKASEI公司制“Seesorb501”、共同药品株式会社制“Biosorb910”、第一化成株式会社制“Uvisolator300”、BASF公司制“UvinulN-35”、“UvinulN-539”等。
作为三嗪化合物，例如可以列举具有1,3,5-三嗪骨架的化合物等，作为这样的三嗪化合物，具体而言，例如，可以列举ADEKA公司制“LA-46”、BASF公司制“Tinuvin1577ED”、“Tinuvin400”、“Tinuvin405”、“Tinuvin460”、“Tinuvin477-DW”、“Tinuvin479”等。
作为草酰替苯胺化合物的具体例，例如，可以列举2-乙氧基-2'-乙基草酸二苯胺等，作为这样的草酰替苯胺化合物，具体而言，例如，可以列举Clariant公司制“SanduvorVSU”等。
作为丙二酸酯化合物，优选2-(亚烷基)丙二酸酯类，更优选2-(1-芳基亚烷基)丙二酸酯类。作为这样的丙二酸酯化合物，具体而言，例如，可以列举ClariantJapan公司制“PR-25”、“SanduvorB-CAP”等。
紫外线吸收剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为0.01质量份以上，优选为0.1质量份以上，另外，通常为3质量份以下，优选为1质量份以下。紫外线吸收剂的含量为上述范围的下限值以下时，耐候性的改善效果可能变得不充分，紫外线吸收剂的含量超过上述范围的上限值时，可能发生模具沉积等，引起模具污染。此外，紫外线吸收剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
[6.无机填充剂]
另外，本发明中，以进一步提高阻燃性、机械强度为主要目的，聚碳酸酯树脂组合物可以含有无机填充剂。
作为无机填充剂，能够列举硅(Si)、铝(Al)、钛(Ti)、锆(Zr)、锌(Zn)、镁(Mg)的氧化物、或这些氧化物的任意的混合物。具体而言，作为各种无机化合物或氧化物，能够列举沸石、二氧化硅、高岭土、滑石、硅灰石、氧化钛、玻璃珠、玻璃小片、氢氧化铝、氧化铝、氧化硅、氧化钛、碳化硅、氮化硅、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钙、硫酸钡、硅酸钙、硅酸镁、钛酸钾、硼酸铝、硼酸镁等的非纤维状强化剂等，或者碳纤维、二氧化硅纤维、氧化铝纤维、玻璃纤维、石英纤维等的纤维状强化剂。这些可以被有机物或无机物等包覆，优选与上述的形状维持聚合物具有亲和性、相容性和反应性的物质。另外，如上所述，作为填料，能够使用多孔的物质。本发明中，特别是在配合滑石时，与其它的填料相比，可以得到良好的表面平滑性，并且燃烧时的熔融树脂灭火效果好，能够进一步提高阻燃性。
滑石没有特别限定，优选利用光透过式粒度分布测定器以沉淀法(浅田法)测得的数均粒径为1.0～9.0μm、更优选为1.5～8.0μm、进一步优选为2.0～7.0μm的滑石。数均粒径低于1.0μm时，有时阻燃性不足，超过9.0μm时，有时成型品的外观降低。
滑石中的Fe成分和Al成分的含量分别以Fe2O3、Al2O3计优选为0.001～0.4重量％，更优选为0.001～0.2重量％。另外，从耐冲击性的观点考虑，更优选使用未进行表面处理的滑石。
无机填充剂的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为1质量份以上，优选为3质量份以上，另外，通常为12质量份以下，优选为5质量份以下。无机填充剂在下限值以下时，燃烧性提高效果不充分，无机填充剂的含量超出上述范围的上限值时，树脂分量降低，因此，超声波熔接性可能下降。
[7.碳黑]
本发明中，为了提高遮光性、阻燃性，可以使用碳黑，其制造方法、原料种类等没有限制，能够使用现有公知的任意物质，例如，炉法碳黑(oil-furnacecarbonblack)、槽法碳黑、乙炔黑、科琴黑等任一种均可使用。这些之中，从着色性和成本的观点考虑，优选炉法碳黑。例如，能够使用三菱化学株式会社制三菱碳黑#1000等。
本发明中所使用的碳黑的平均粒径适当选择确定即可，其中，优选为5～60nm，更优选为7～55nm，特别优选为10～50nm。通过使平均粒径处于上述范围，具有抑制碳黑凝集、提高外观的趋势。其中，碳黑的平均粒径能够使用透过型电子显微镜求出。
本发明中所使用的碳黑的氮吸附比表面积通常优选低于1000m2/g，其中，优选为50～400m2/g。通过使氮吸附比表面积低于1000m2/g，有提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性和成型品的外观的趋势，故而优选。其中，氮吸附比表面积能够根据JISK6217测定(单位为m2/g)。
另外，碳黑的DBP吸收量优选低于300cm3/100g，其中，优选30～200cm3/100g。通过使DBP吸收量低于300cm3/100g，有提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性和成型品的外观的趋势，故而优选。
其中，DBP吸收量能够根据JISK6217测定(单位为cm3/100g)。另外，本发明中使用的碳黑对于其pH没有特别限制，通常为2～10，优选为3～9，从对聚碳酸酯的热稳定性的影响的观点考虑，更优选为4～8。
本发明中所使用的碳黑能够单独使用或并用2种以上。另外，碳黑也能够使用粘合剂而颗粒化，也能够作为在其它树脂中以高浓度熔融混炼的母料使用。通过使用经过熔融混炼得到的母料，能够改善挤出时的操作性、改善在树脂组合物中的分散性。作为上述树脂，可以列举聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂等。
碳黑的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为0.0001质量份以上，优选为0.0005质量份以上，更优选为0.001质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上，特别优选为0.5质量份以上，另外，通常为10质量份以下，优选为5质量份以下，更优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下。碳黑为上述范围的下限值以下时，遮光性可能变差，碳黑的含量超出上述范围的上限值时，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性可能降低。
[8.其它的成分]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在不明显损及所期望的各项物性的范围内，能够根据需要含有上述物质以外的其他成分。例如，可以含有作为冲击强度改善剂的芯/鞘型弹性体。另外，也可以含有其它的成分。列举其它的成分的例子，可以列举聚碳酸酯树脂以外的树脂、各种树脂添加剂等。此外，其它的成分可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
·聚碳酸酯树脂以外的树脂
作为聚碳酸酯树脂以外的树脂，例如，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸三亚甲基酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等的热塑性聚酯树脂；聚苯乙烯树脂、高冲击聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)等的苯乙烯系树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等的聚烯烃树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚氨酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚甲基丙烯酸酯树脂等。这些树脂在聚碳酸酯树脂组合物中优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。
此外，其它的树脂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
··树脂添加剂
作为树脂添加剂，例如，可以列举染料颜料、抗静电剂、防雾剂、抗粘连剂、流动性改善剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂、脱模剂、冲击强度改善剂等。此外，树脂添加剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
以下，对本发明的聚碳酸酯树脂组合物中合适的添加剂的例子进行具体说明。
···染料颜料
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，作为无机颜料，可以含有氧化钛。作为氧化钛以外的染料颜料，例如，可以列举无机颜料、有机颜料、有机染料等。作为无机颜料，例如，可以列举镉红、镉黄等的硫化物系颜料；群青等的硅酸盐系颜料；氧化钛、锌白、铁丹、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜-铬系黑、铜-铁系黑等的氧化物系颜料；铬黄、钼橙等的铬酸系颜料；普鲁士蓝等的亚铁氰系颜料等。
作为有机颜料和有机染料，例如，可以列举铜酞菁蓝、铜酞菁绿等的酞菁系染料颜料；镍偶氮黄等的偶氮系染料颜料；硫靛蓝系、紫环酮(perinone)系、二萘嵌苯系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系等的稠合多环染料颜料；蒽醌系、杂环系、甲基系的染料颜料等。
这些之中，从热稳定性的观点考虑，优选氧化钛、花青系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系化合物等。此外，染料颜料可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
染料颜料的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量份通常为5质量份以下，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下。染料颜料的含量过多时，耐冲击性不充分，或者可能引起辊污染。
····冲击改善剂
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以配合冲击改善剂。作为冲击强度改善剂，可以列举多层结构聚合物，其内核具有作为橡胶成分的聚丁二烯系聚合物或有机硅橡胶系聚合物、最外壳层含有具有与聚碳酸酯的粘接性的热塑性树脂层。例如通过上一阶段的聚合物被后一阶段的聚合物依次覆盖地连续进行的多阶段种子聚合而制得的聚合物。聚丁二烯系聚合物除了包括丁二烯的均聚物以外，还包括丁二烯与能够与其共聚的单体的共聚物，还包括经过交联后的聚合物。这样，作为基本的聚合物结构，优选具有内核层和最外壳层的多层结构聚合物，其中，内核层为包含玻璃化转变温度低、优选经过交联的聚丁二烯系聚合物的结构的橡胶成分，最外壳层由改善了与树脂组合物的母料树脂的粘接性的选自烷基(甲基)丙烯酸酯化合物、或芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物中的1种以上的单体合成的高分子化合物构成。
作为该多层结构聚合物，优选列举具有由含有经过交联的聚丁二烯的橡胶状聚合物构成的内核层和由烷基(甲基)丙烯酸酯系聚合物构成的最外壳层的多层结构聚合物。作为形成具有橡胶弹性的内核层的成分，可以选择聚丁二烯、聚丁二烯/聚苯乙烯共聚物等的具有聚丁二烯系聚合物的结构的成分。另外，还能够将烷基(甲基)丙烯酸酯或有机硅等作为共聚成分。另一方面，作为形成最外壳层的成分，能够使用烷基(甲基)丙烯酸酯、或能够与其共聚的苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物、或丙烯腈等的氰化乙烯基化合物等。更优选列举在聚丁二烯系聚合物的内核层上具有由聚甲基丙烯酸甲酯等的甲基丙烯酸烷基酯构成的最外壳层的多层结构聚合物。另外，例如，也可以列举如由芳香族乙烯基单体构成的聚合物形成最内核层、由橡胶状的聚丁二烯系聚合物形成中间层、并且由烷基(甲基)丙烯酸酯系聚合物形成最外壳层的3层以上的多层结构聚合物，能够有效地改善珠光等的外观不良。
该多层结构聚合物的配合量相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份为0.5～30质量份。配合量低于0.5质量份时，冲击强度的改善不充分，超过30质量份时耐热性容易降低。该配合量的优选范围相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份为1～25质量份，更优选为2～15质量份。
[9.颗粒状聚碳酸酯树脂组合物的制造方法]
制造本发明的片材或膜时所使用的颗粒状聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有限制，能够广泛采用公知的制造方法。
列举具体例，可以列举：使用例如转鼓或亨舍尔混合机等各种混合机将本发明的聚碳酸酯树脂和有机磷系阻燃剂、以及根据需要配合的其它成分预先混合，之后，用班伯利混合机、辊、Brabender混合机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等的混合机熔融混炼的方法。
另外，例如，不将各成分预先混合或仅预先混合部分成分，使用供料机向挤出机供给，进行熔融混炼，也能够制造本发明的聚碳酸酯树脂组合物。
另外，例如，将部分成分预先混合，供给到挤出机，进行熔融混炼，将由此得到的树脂组合物作为母料，将该母料再次与剩余成分混合，进行熔融混炼，由此，也能够制造本发明的聚碳酸酯树脂组合物。
另外，例如，在混合难以分散的成分时，通过将该难以分散的成分预先溶解或分散在水或有机溶剂等溶剂中，再与该溶液或分散液进行混炼，能够提高分散性。
[10.阻燃性片材或阻燃性膜的制造方法]
本发明的阻燃性片材或阻燃性膜由含有阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物成型得到。该成型体的样子、色彩、大小等没有限制，能够根据其用途任意设定。另外，也可以通过共挤出、热压层使由含有阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物形成的层与其它的热塑性树脂层多层化。
阻燃性片材或阻燃性膜的制造方法没有特别限制，能够广泛采用公知的片材、膜的制造方法。例如，将用上述制造方法预先制造的颗粒状聚碳酸酯树脂组合物用具备T模的挤出机挤出为平板状，利用冷却辊进行冷却，由此，能够得到所期望的阻燃性片材或阻燃性膜。另外，将聚碳酸酯树脂、磷系阻燃剂等各成分使用各种混合机混合，将得到的材料直接用具备T模的挤出机挤出为平板状，再利用冷却辊进行冷却，由此，也能够制成阻燃性片材或阻燃性膜。
另外，在制成片材或膜时，通过调节T模的模唇开合度，使片材或膜的厚度均匀。另外，在挤出机和T模之间配置齿轮泵，抑制树脂流的脉冲，由此，能够进一步提高厚度精度。另外，片材或膜成型时，通过使熔融树脂最初接触的冷却辊的速度和下游侧的辊速度的速度比匹配，能够得到加热收缩率小的片材或膜。使用这样操作得到的、厚度精度高、加热收缩率小的片材或膜，能够通过二次加工容易地制造壳体等。另外，在片材或膜中作为阻燃剂含有环状磷腈时，可以得到湿热条件下的物性降低特别少、并且耐冲击性良好的片材或膜。
本发明中，通过均匀地控制片材或膜的厚度、将全光线透过率抑制为5％以下，能够得到阻燃性高、制成容器时看不见内装物的外观良好的片材或膜。为了均匀地控制片材或膜的TD方向的厚度，通过在制成片材或膜时调节T模的模唇开合度，能够形成均匀的厚度分布。并且，由于与膜·片材成型时的树脂流动方向平行的方向(MD方向)的厚度分布均匀，在挤出机与T模之间配置齿轮泵，也能够抑制树脂流的脉冲。另外，在片材或膜成型时，通过使熔融树脂最初接触的冷却辊的速度和下游侧的辊速度的速度比匹配，能够形成加热收缩率小的片材或膜。加热收缩率小的片材或膜在制成电池组壳体时，具有消除因电池过热等影响使得部材的片材或膜收缩、产生应力、破裂的问题的效果，故而优选。片材或膜的加热收缩率(JIS-K-7133，120℃，30分钟)优选为3％以下，更优选为2％以下，进一步优选为1％以下。
通过均匀地控制厚度分布，能够获得收缩率均匀、熔接时的均匀性和强度提高的效果。这是由于能够抑制密封强度的波动等的缘故。厚度分布优选为平均厚度的±10％以内，更优选为±5％以内，进一步优选为±3％以内。这样的本发明中，通过超声波熔接或加热熔接对由聚碳酸酯树脂组合物形成的阻燃性片材或阻燃性膜进行熔接，能够加工成容器。另外，通过在片材或膜表面实施纹理加工，能够进一步提高热封强度，使外观更好。相对于此，厚度分布为±10％以上时，片材或膜的收缩率变得不均匀，强度降低，并且外观差，加工为容器时，存在透过薄的部分能够看到内容物的问题。为了无法透过片材或膜而看到内容物，片材或膜的全光线透过率优选5％以下，更优选为1％以下。
[11.阻燃性片材或阻燃性膜的性状]
由聚碳酸酯树脂组合物形成的本发明的片材或膜的厚度为0.01～0.25mm，优选为0.02～0.22mm，更优选为0.03～0.08mm。另外，本发明的片材或膜的厚度分布控制在平均厚度的±10％以内，优选控制在±5％以内，更优选控制在±3％以内，特别是，控制比MD方向困难的TD方向的厚度如上所述控制。结果，片材或膜的外观变得良好，能够防止内容物例如电池等仅在片材或膜的薄的区域从外部辨识的问题。
本发明的片材或膜的全光线透过率为5％以下，优选为3％以下，更优选为1％以下。这样，全光线透过率的值非常低的本发明的片材或膜的遮光性优异。另外，本发明的片材或膜的厚度为0.01～0.25mm的试验片基于UL94标准的阻燃性为VTM-0或VTM-1，优选为VTM-0，阻燃性也优异。
[12.电池组用壳体和电池组的制造]
本发明的电池组用壳体能够如下制造：将阻燃性片材或阻燃性膜重叠，进行超声波熔接或通过热封进行熔接，使含有阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物在片材或膜的端部通过膜嵌入成型形成等，加工为任意的形状。进一步具体而言，将本发明的阻燃性片材或阻燃性膜2片重叠，以能够在内部收纳电池的方式，通过热封或超声波熔接对四边进行加工形成为小包状袋型。另外，将本发明的阻燃性片材或阻燃性膜折叠，以能够在内部收纳电池的方式，通过热封或超声波熔接对三边进行加工形成为小包状袋型。
上述情况下，通过热封或超声波熔接而熔接后的片材或膜间的密封强度为0.2kgf/15mm以上，优选为1kgf/15mm以上，更优选为2kgf/15mm以上。
另外，预先通过真空成型或压空成型对阻燃性片材或阻燃性膜进行加工后，通过热熔接、超声波熔接、膜嵌入成型，可以加工为任意的形状。进一步具体而言，利用通过注射成型加工得到的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物的盖件，将内部粘能够收纳电池且卷成圆筒状的阻燃性膜的顶面和底面密封。另外，在阻燃性膜的端部，利用膜嵌入成型形成阻燃性聚碳酸酯树脂组合物的框，加工成能够在容器内部收纳电池的箱型。
另外，本发明的电池组为在如上所述制得的电池组用壳体中收纳有电池的电池组。
实施例
以下，例示实施例，对本发明进行更具体的说明。但是本发明不限定于以下的实施例，在不超出本发明的要点的范围内能够任意变更地实施。其中，以下说明中的“份”只要没有特别说明，表示基于重量基准的“质量份”。
[制造树脂粒料]
将后述的表中所记载的各成分按照后述的表中所记载的比例(质量比)配合，用转鼓混合20分钟之后，供给到具备1个排气口的双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制，TEM35B)，以螺杆转速300rpm、排出量25kg/小时、料筒温度240℃的条件进行混炼，将挤出为股线状的熔融树脂在水槽中快速冷却，用造粒机粒料化，得到聚碳酸酯树脂组合物的粒料。
[制造膜]
将聚碳酸酯树脂组合物的粒料供给到具备T模的膜成型用单螺杆挤出机(PLAENGI公司制，PLAENGI-EXTRUDER型号PSV-30)，以螺杆转速40rpm、料筒温度260℃的条件挤出，将挤出为平板状的熔融树脂用冷却辊(辊温度110℃)冷却，得到聚碳酸酯树脂组合物的膜(宽度约200mm)。该工序中，制造厚度0.2mm的片材时，设定为辊速度1.0m/min、夹送辊1.1m/min。另外，在变更为其它厚度时，使辊速度/夹送辊速度比恒定，改变两引取速度。
[阻燃性评价]
各聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性的评价如下进行：将由上述方法得到的UL试验用试验片在温度23℃、湿度50％的恒温室中调湿48小时，基于美国UNDERWRITERSLABORATORIES(UL)所规定的UL94试验(机器的部件用塑料材料的燃烧试验)进行。UL94VTM是如下所述的方法：在卷成圆筒状、垂直地安装于夹紧装置的膜试验片上，用20mm的燃烧器的火焰接触3秒，进行2次接触，通过此时的燃烧状态来评价阻燃性。为了具有VTM-0、VTM-1和VTM-2的阻燃性，需要满足以下的表1所示的基准。
[表1]
这里燃烧时间是指离开火源之后试验片持续有炎燃烧的时间的长度。另外，由于落下物引起的棉花着火通过距试验片下端约300mm的位于下面的标识用的棉花是否由于从试验片的落下(滴下)物引起着火来确定。另外，5个试样中只要有一个不满足上述基准的情况，记为不满足VTM-2，评价为NR(notrated)。其中，在后述的表中记作“UL阻燃性”。
[全光线透过率评价]
根据JISK7105(1981年)，使用株式会社村上色彩技术研究所制雾度计HM-150型，以D65光源测定全光线透过率。
[遮光性评价]
关于遮光性，通过目测判断，将特别优异的试样记为◎、优异的试样记为○、稍差的试样记为△、差的试样记为×。
[超声波熔接性评价]
对超声波熔接试验的方法进行说明。超声波熔接装置使用日本Emerson公司制2000Xdt，对于接缝结构，对对接接头实施三角形肋状的能量控制(Energiedirector)。样品切成为宽度15mm×长度200mm的短的长方形片，将2片短的长方形片重叠，将中央部宽度15mm×长度4mm作为熔接试验部。熔接条件为频率40Hz、触发加压44N、熔接时间0.4秒、冷却时间0.3秒。试验后的样品的熔接强度通过拉伸试验评价。拉伸试验装置使用岛津制作所制自动绘图仪AGS‐100G。在熔接得到的四片中，将一边与其对角边用上下的拉伸夹具夹住，以速度300mm/秒进行拉伸试验。测定直至破裂的最大荷重，与母材的破裂强度进行比较，在与母材的破裂强度同等或在其以上时，判断为熔接强度充分(○)。另一方面，直至破裂的最大荷重低于母材的破裂强度时，考虑熔接面剥离，判断为熔接强度不充分(×)。
[耐弯曲性评价]
进行将膜样品对折的弯曲试验，在不破裂时判断为弯曲性充分，在破裂时判断为弯曲性不充分。
[电池组化评价]
对能够膜成型的树脂组合物，将该树脂组合物以上述方法成型得到膜，对该膜进行评价，该膜具备充分的外观和熔接强度、以及耐弯曲性时，判断为能够电池组壳体化(○)。
以下，在表2～4中汇总实施例1～16和比较例1～11的组成，在表3～4中汇总性状。
[表2]
[表3]
[表4]
由表3和表4可知，在实施例1～16中，含有包含磷化合物的阻燃剂(B-1或B-2)，获得阻燃性高、TD方向的厚度基本均匀的片材或膜。特别是在薄的片材或膜中，通常存在阻燃性差的趋势，而本发明尽管为0.04～0.2mm的薄度，上述的实施例中大多实现了VTM-0的优异的阻燃性。另外，关于膜成型性，任意实施例均显示出优异的结果。另外，特别是在实施例3～16中添加了碳黑时，得到了遮光性高、外观良好、燃烧时间短缩、制成电池组时难以透过看到内容物的片材或膜。
此外，在实施例13中，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，使用包含磷化合物的阻燃剂30质量份，使用了比其它实施例的13.5质量份的量大的阻燃剂。这样，在使用了阻燃剂30质量份的实施例13中，不仅阻燃性好，膜成型性也良好，并且，遮光性、外观也优异。因此，确认了至少相对于聚碳酸酯树脂100质量份以约10质量份～30质量份的比例使用包含磷化合物的阻燃剂时，得到了良好的结果。
另一方面，在比较例(参考例)1～11的组合物中，阻燃性、遮光性、膜成型性和外观的至少一项为比实施例差的结果。
在比较例1、2中，阻燃剂(B-1)的量低至5质量份，因此，阻燃性降低。另外，在比较例3中，阻燃剂(B-1)的量高达40质量份，因此，膜成型困难。
在参考例4中，碳黑(C)的量高达15质量份，因此，无法避免将膜弯曲时的破裂，无法实现电池组壳体化。
在参考例5、6中，滑石(D)的量高达15质量份，因此，耐弯曲性不足，无法实现电池组壳体化。并且，阻燃性评价中，制作圆筒状的试验片时无法避免破裂，无法进行阻燃性的评价。
在比较例7、8中，含氟聚合物(E)的含量高达1质量份，因此，燃烧性评价中燃烧中的膜收缩大，到达标线，因此不适合。另外，因含有含氟聚合物而引起的树脂流的脉冲大，因此，厚度不均匀性增大，外观不良。
在比较例9、10中，厚度不均匀性大，因此，外观不良。并且，由于厚度不均匀性大，因此，超声波熔接性不足，无法制成电池组壳体。
在参考例11中，添加了非缩合磷酸酯系阻燃剂，结果，由于阻燃剂的热分解温度低，因此片材·膜成型时产生大量挥发物，形成辊表面的附着物污染，这些污垢转印到片材和膜上，因此，无法得到外观良好的片材和膜。
此外，在上述的参考例的组合物中，包括尽管难以实现电池组壳体化，但作为阻燃性的膜能够充分使用的组合物。例如，由表4可知，参考例4的组合物具有优异的阻燃性和遮光性，外观也良好，因此，在不需要高的耐弯曲性的用途中，能够作为阻燃性的膜良好地使用。
另外，例如，在参考例5和参考例6的组合物中，由于试验片无法成型，因此无法作为上述的阻燃性试验的对象，但是，由于大量含有滑石(D)，不认为阻燃性会劣化，另外膜外观和遮光性良好。因此，关于这些参考例的组合物，可以认为在电池组壳体化的用途以外能够作为阻燃性的膜良好地使用。
另外，在膜外观差的比较例9和参考例11中，已经确认了阻燃性优异，特别是参考例11的组合物，遮光性也优异。因此，关于这些比较例或参考例，在作为电池组壳体的用途以外、外观不要求高品质的用途中，能够作为阻燃性膜使用。
如上所述，由上述的实施例、参考例和比较例的结果能够确认，根据本发明，能够提供色斑少·阻燃性·耐弯曲性优异的成型品。其中，在比较例1和比较例2中，包含磷化合物的阻燃剂的量低至5质量份，因此，阻燃性降低，但是在相同阻燃剂的量为13.5质量份的实施例1～12和14～16的基本全部的情况下，实现了最优评价VTM-0。因此，可以说阻燃剂的量超过5质量份时阻燃性提高，具体而言，通过使用阻燃剂7质量份以上，能够实现可以充分耐受薄的片材·膜成型品用途的阻燃性。另外，确认了通过并用规定量的碳黑，能够进一步提供高阻燃性和遮光性优异的薄的片材·膜成型品。
另外，在全部实施例中，均实现了比比较例优异的超声波熔接性和耐弯曲性(参照表3)。因此，确认了例如将由本发明的组合物得到的薄的片材·膜2片重叠，通过热封或超声波熔接对端部进行加工而成小包状袋型，并且，能够折叠成内部能够收纳电池并且通过热封或超声波熔接对端部进行加工而成小包状袋型。另外，确认了也能够预先通过真空成型或压空成型对由本发明的组合物得到的阻燃性片材或阻燃性膜进行加工，之后，通过热熔接、超声波熔接、膜嵌入成型，加工成内部能够收纳电池的箱型。这样，通过使用由本发明的组合物得到的阻燃性片材或阻燃性膜，能够制造电池组用壳体、和在其内部收纳有电池的电池组(参照表3的电池组壳体化的栏)。
如上所示，本发明的组合物所得到的薄的片材·膜的超声波熔接性等优异，因此，能够作为电池组用包装体利用。

Claims (13)

1.一种阻燃性片材或阻燃性膜，其特征在于：
其为由聚碳酸酯树脂组合物成型得到的厚度0.01～0.25mm的片材或膜，
该聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，含有阻燃剂7～30质量份，所述阻燃剂包含下述通式(1)、(2)或(3)所示的磷系阻燃剂，
所述片材或膜的与成型时的树脂流动方向垂直的方向(TD方向)的厚度分布被控制在平均厚度的±10％以内，
式(1)中，R1、R2、R3和R4分别表示碳原子数1～6的烷基、或可以取代有烷基的碳原子数6～20的芳基，p、q、r和s分别为0或1，k为1～5的整数，X1表示亚芳基，
式(2)中，t为3～25的整数，R5和R6可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基，
式(3)中，u为3～10,000的整数，R9表示选自－N＝P(OR7)3基、－N＝P(OR8)3基、－N＝P(O)OR7基、－N＝P(O)OR8基中的至少一种，R10表示选自－P(OR7)4基、－P(OR8)4基、－P(O)(OR7)2基、－P(O)(OR8)2基中的至少一种，R7和R8可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基。
2.如权利要求1所述的阻燃性片材或阻燃性膜，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂组合物还含有相对于聚碳酸酯树脂100质量份为12质量份以下的1种或2种以上的无机填充剂。
3.如权利要求2所述的阻燃性片材或阻燃性膜，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂组合物还含有碳黑，相对于所述聚碳酸酯树脂100质量份，所述碳黑的含量为0.0001～10质量份，
所述阻燃性片材或阻燃性膜的全光线透过率为5％以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的阻燃性片材或阻燃性膜，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂组合物还含有相对于聚碳酸酯树脂100质量份为1质量份以下的具有纤丝化性能的含氟聚合物。
5.如权利要求1～4中任一项所述的阻燃性片材或阻燃性膜，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂组合物还含有选自抗氧化剂和紫外线吸收剂中的1种或2种以上的稳定剂。
6.如权利要求1～5中任一项所述的阻燃性片材或阻燃性膜，其特征在于：
基于UL94标准的阻燃性为VTM-0或VTM-1。
7.如权利要求1～6中任一项所述的阻燃性片材或阻燃性膜，其特征在于：
所述阻燃性片材或阻燃性膜通过用挤出机将所述聚碳酸酯树脂组合物挤出成板状，并用冷却辊冷却来制造。
8.一种电池组用壳体，其特征在于：
通过将权利要求1～7中任一项所述的阻燃性片材或阻燃性膜加工成用于在内部收纳电池的箱型或袋型而获得。
9.如权利要求8所述的电池组用壳体，其特征在于：
将所述阻燃性片材或阻燃性膜2片重叠，通过热封或超声波熔接对四边进行加工而成小包状袋型，能够在内部收纳电池。
10.如权利要求8所述的电池组用壳体，其特征在于：
将所述阻燃性片材或阻燃性膜折叠，通过热封或超声波熔接对三边进行加工而成小包状袋型，能够在内部收纳电池。
11.如权利要求8所述的电池组用壳体，其特征在于：
将所述阻燃性膜卷成圆筒状，利用通过注射成型加工而得到的由所述阻燃性聚碳酸酯树脂组合物构成的盖件将顶面和底面密封，能够在内部收纳电池。
12.如权利要求8所述的电池组用壳体，其特征在于：
在所述阻燃性膜的端部，通过膜嵌入成型形成由所述阻燃性聚碳酸酯树脂组合物构成的框，加工成箱型，能够在容器内部收纳电池。
13.一种将电池收纳在权利要求8所述的电池组用壳体中而得到的电池组。
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