CN105086492A - 阻燃性树脂组合物和使用该树脂组合物的电缆 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种阻燃性树脂组合物，包含基础树脂、相对于基础树脂100质量份以10质量份以上的比例添加的碳酸钙粒子、相对于基础树脂100质量份以大于1质量份的比例添加的有机硅系化合物和相对于基础树脂100质量份以大于3质量份的比例添加的含脂肪酸的化合物，其中，碳酸钙粒子的平均粒径在0.7μm以上。

Description

阻燃性树脂组合物和使用该树脂组合物的电缆
本发明专利申请是针对申请日为2012年10月26日、申请号为201280040964.8、发明名称为“阻燃性树脂组合物和使用该树脂组合物的电缆”的申请提出的分案申请。
技术领域
本发明涉及阻燃性树脂组合物和使用该树脂组合物的电缆。
背景技术
在绝缘电线的覆盖层、电缆的护套、管子、胶带、包装材料、建材等中，所谓的生态材料(eco-matetial)正得到广泛使用。
作为这种生态材料，已知的有例如通过向聚烯烃树脂中添加阻燃剂碳酸钙并添加作为阻燃助剂的硅油等有机硅系化合物、硬脂酸镁而形成的组合物(可参见下述专利文献1)。
专利文献
专利文献1：日本特开平9-169918号公报
发明内容
然而，就上述专利文献1记载的组合物而言，难以说能充分确保阻燃性。这里，若增加阻燃剂的添加量，则能提高阻燃性。但是，这种情况下，组合物的机械特性会降低。
因此，需要一种在确保优异的机械特性的同时还能确保优异阻燃性的阻燃性树脂组合物。
本发明是鉴于上述情况而作出的，旨在提供一种在确保优异的机械特性的同时还能确保优异阻燃性的阻燃性树脂组合物和使用该树脂组合物的电缆。
本发明者为了实现上述目的，特别着眼于阻燃剂碳酸钙进行了研究。其结果，本发明者发现，在以下情况下可以实现上述目的：在使碳酸钙的平均粒径在特定值以上的同时，相对于基础树脂，分别以特定的比例添加碳酸钙粒子、有机硅系化合物和含有脂肪酸的化合物。
即，本发明为阻燃性树脂组合物，其包含：基础树脂；相对于上述基础树脂100质量份以10质量份以上的比例添加的碳酸钙粒子；相对于上述基础树脂100质量份以大于1质量份的比例添加的有机硅系化合物；相对于上述基础树脂100质量份以大于3质量份的比例添加的含有脂肪酸的化合物，其中，上述碳酸钙粒子的平均粒径在0.7μm以上。
根据本发明的阻燃性树脂组合物，在确保优异的机械特性的同时还能确保优异的阻燃性。
本发明者推测，本发明的阻燃性树脂组合物能得到更优异的阻燃性可能基于以下原因。
即，通过使用碳酸钙粒子、有机硅系化合物和含有脂肪酸的化合物，燃烧时会形成表面阻挡层。此时，若表面阻挡层致密且这种致密的表面阻挡层能迅速形成，则被认为会使阻燃效果提高。要迅速形成致密的表面阻挡层，就需要尽可能迅速地堵塞构成表面阻挡层的碳酸钙或其分解物的粒子间间隙。在这一点上，如本发明那样，若碳酸钙粒子的平均粒径大，在0.7μm以上，则其比表面积减少，从而能迅速堵塞碳酸钙粒子间的间隙。其结果，由此可能使得致密的表面阻挡层的形成速度增加，阻燃效果提高。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，相对于上述基础树脂100质量份，以10质量份以上、300质量份以下的比例添加上述碳酸钙粒子，相对于上述基础树脂100质量份，以大于1质量份、在20质量份以下的比例添加上述有机硅系化合物，相对于上述基础树脂100质量份，以大于3质量份、在40质量份以下的比例添加上述含有脂肪酸的化合物，上述碳酸钙粒子的平均粒径在0.7μm以上、30μm以下。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述碳酸钙粒子的平均粒径在0.7μm以上、15μm以下。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述碳酸钙粒子的平均粒径在1.2μm以上。
这种情况下，与碳酸钙粒子的平均粒径小于1.2μm的情况相比，能获得更优异的阻燃性。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述碳酸钙粒子的平均粒径在1.2μm以上、3.6μm以下。
这种情况下，与碳酸钙粒子的平均粒径超过3.6μm的情况相比，能赋予阻燃性树脂组合物更优异的表面平滑性，使阻燃性树脂组合物的表面更不易被损伤。此外，与碳酸钙粒子的平均粒径小于1.2μm的情况相比，能赋予阻燃性树脂组合物更优异的阻燃性。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述碳酸钙粒子的平均粒径在1.2μm以上、1.8μm以下。
这种情况下，与碳酸钙粒子的平均粒径超过1.8μm的情况相比，能赋予阻燃性树脂组合物更优异的表面平滑性，使阻燃性树脂组合物的表面更不易被损伤。此外，若碳酸钙粒子的平均粒径在上述范围内，则与碳酸钙粒子的平均粒径小于1.2μm的情况相比，能赋予阻燃性树脂组合物更优异的阻燃性。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述碳酸钙粒子的平均粒径大于1.8μm、在3.6μm以下。
这种情况下，与碳酸钙粒子的平均粒径在1.8μm以下的情况相比，能确保更优异的阻燃性。此外，若碳酸钙粒子的平均粒径在上述范围内，则与碳酸钙粒子的平均粒径超过3.6μm的情况相比，能赋予阻燃性树脂组合物更优异的表面平滑性，使阻燃性树脂组合物的表面更不易被损伤。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，相对于上述基础树脂100质量份以10质量份以上、120质量份以下的比例添加上述碳酸钙粒子，相对于上述基础树脂100质量份以大于1质量份、在10质量份以下的比例添加上述有机硅系化合物，相对于上述基础树脂100质量份以大于3质量份、在20质量份以下的比例添加上述含有脂肪酸的化合物。
这种情况下，与有机硅系化合物和含有脂肪酸的化合物的添加量不在上述范围的情况相比，能得到更优异的阻燃性或者不易发生起霜。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，相对于上述基础树脂100质量份以大于3质量份、在10质量份以下的比例添加上述有机硅系化合物。
这种情况下，即使碳酸钙粒子的添加量少，碳酸钙粒子仍能有效发挥阻燃效果，因而能确保更优异的阻燃性，并能确保更优异的表面平滑性。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述碳酸钙粒子的平均粒径大于1.8μm、在5.0μm以下，相对于上述基础树脂100质量份以大于1质量份、在3质量份以下的比例添加上述有机硅系化合物。
这种情况下，与有机硅系化合物的比例在1质量份以下的情况相比，能获得更优异的阻燃性。此外，这种情况下，与相对于上述基础树脂100质量份以超过3质量份的比例含有有机硅系化合物的情况或碳酸钙粒子的平均粒径不在上述范围的情况相比，能获得更优异的终端加工性。即，在使用剥离器剥离绝缘层2时，绝缘层2不易伸展，与平均粒径超过5.0μm的情况相比，内部导体1和绝缘层2自身更不易被损伤。
本发明者推测，上述阻燃性树脂能获得更优异的终端加工性可能基于以下原因。
即，终端加工性被认为取决于基础树脂的伸展。基础树脂的伸展越小，越容易进行终端加工，即越容易机械性地除去阻燃性树脂组合物。而且，碳酸钙粒子的平均粒径越大、有机硅系化合物的添加量越少时，基础树脂的伸展越小。因此，本发明者推测，通过使碳酸钙粒子的平均粒径大于1.8μm、在5.0μm以下，且使有机硅系化合物的添加量大于1质量份、在3质量份以下，是否就能获得更优异的终端加工性。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述碳酸钙粒子的平均粒径在0.7μm以上、小于1.2μm，相对于上述基础树脂100质量份以10质量份以上、120质量份以下的比例添加上述碳酸钙粒子，相对于上述基础树脂100质量份以大于1质量份、在3质量份以下的比例添加上述有机硅系化合物，相对于上述基础树脂以大于3质量份、在20质量份以下的比例添加上述含有脂肪酸的化合物。
这种情况下，除了能确保优异的机械特性、并能确保优异的阻燃性以外，还能确保优异的耐低温性。
本发明者推测，上述阻燃性树脂组合物能获得优异的耐低温性可能基于以下原因。
即，其原因是否是通过使碳酸钙粒子的平均粒径小于1.2μm，使得向碳酸钙粒子与基础树脂的界面的应力集中得以缓和，因而耐低温性提高。
优选地，在上述阻燃性树脂组合物中，上述含有脂肪酸的化合物的添加量与上述含脂肪酸的化合物的添加量之比大于2、在5以下。
这种情况下，能确保更优异的阻燃性。
在上述阻燃性树脂组合物中，出于容易获得且价格低这样的原因，上述碳酸钙粒子优选为重质碳酸钙。
在上述阻燃性树脂组合物中，上述基础树脂优选为聚烯烃化合物。
此外，本发明是这样一种电缆，其包括具有导体和包覆上述导体的绝缘层的绝缘电线，其中，所述绝缘层由上述难溶性树脂组合物构成。
本发明还是这样一种电缆，其包括具有导体和包覆上述导体的绝缘层的绝缘电线以及包覆上述绝缘层的护套，其中，上述绝缘层和上述护套中的至少一方由上述阻燃性树脂组合物构成。
另外，在本发明中，“平均粒径”是指由以下方法算出的R的平均值。即，用SEM观察多个碳酸钙粒子并分别求出此时的2维图像的面积S，将这些面积S视为分别与圆的面积相等，由这些面积根据下式分别算出R，
R＝2×(s/π)1/2。
根据本发明，能提供在确保优异的机械特性的同时还能确保优异的阻燃性的阻燃性树脂组合物和使用该树脂组合物的电缆。
附图说明
图1是显示本发明电缆的一实施方式的部分侧面图。
图2是沿图1的II-II线的截面图。
具体实施方式
下面，使用图1和图2对本发明的实施方式进行详细说明。
〔电缆〕
图1是显示本发明电缆的一实施方式的部分侧面图，示出扁平电缆。图2是沿图1的II-II线的截面图。如图1和图2所示，扁平电缆10具有2根绝缘电线4和包覆2根绝缘电线4的护套3。而且，绝缘电线4包括内部导体1和包覆内部导体1的绝缘层2。
这里，绝缘层2由阻燃性树脂组合物构成，该阻燃性树脂组合物含有基础树脂、相对于基础树脂100质量份以10质量份以上的比例添加的碳酸钙粒子、相对于基础树脂100质量份以大于1质量份的比例添加的有机硅系化合物、和相对于基础树脂100质量份以大于3质量份的比例添加的含有脂肪酸的化合物。其中，碳酸钙粒子的平均粒径在0.7μm以上。
根据上述阻燃性树脂组合物，在确保优异的机械特性的同时还能确保优异的阻燃性。因此，扁平电缆10也能在确保优异的机械特性的同时确保优异的阻燃性。
〔电缆的制造方法〕
接着，对上述扁平电缆10的制造方法进行说明。
(内部导体)
首先准备内部导体1。内部导体1可仅由1根裸线构成，也可以通过捆束多根裸线而构成。此外，对内部导体1的导体直径和导体材质等无特殊限制，可根据用途适当确定。
(阻燃性树脂组合物)
另一方面，准备上述阻燃性树脂组合物。阻燃性树脂组合物如上述那样，含有基础树脂、相对于基础树脂100质量份以10质量份以上的比例添加的碳酸钙粒子、相对于基础树脂100质量份以大于1质量份的比例添加的有机硅系化合物、和相对于基础树脂100质量份以大于3质量份的比例添加的含有脂肪酸的化合物。
(基础树脂)
基础树脂只要是树脂即可，无特殊限制，作为这类树脂，可以是聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃化合物，乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA)和丁苯橡胶(SBR)等。这些树脂可单独使用，也可2种以上组合使用。
(碳酸钙粒子)
碳酸钙粒子可以是可重质碳酸钙或轻质碳酸钙中的任一种。其中，从更容易获得和价格低的角度考虑，优选重质碳酸钙。
碳酸钙粒子的平均粒径在0.7μm以上。碳酸钙粒子的平均粒径小于0.7μm时，阻燃性显著降低。碳酸钙粒子的平均粒径优选在30μm以下，更优选在15μm以下。
碳酸钙粒子的平均粒径优选在1.2μm以上。这种情况下，与碳酸钙粒子的平均粒径小于1.2μm的情况相比，能获得更优异的阻燃性。
但是，碳酸钙粒子的平均粒径优选在3.6μm以下。这种情况下，与碳酸钙粒子的平均粒径超过3.6μm的情况相比，能赋予阻燃性树脂组合物更优异的表面平滑性，使阻燃性树脂组合物的表面更不易被损伤。
碳酸钙粒子的平均粒径更优选在1.8μm以下。这种情况下，与碳酸钙粒子的平均粒径超过1.8μm的情况相比，能赋予阻燃性树脂组合物更优异的表面平滑性，使阻燃性树脂组合物的表面更不易被损伤。但是，从确保更优异的阻燃性的角度考虑，碳酸钙粒子的平均粒径优选大于1.8μm。
碳酸钙粒子的平均粒径可以在0.7μm以上、小于1.2μm。这种情况下，除了能确保优异的机械特性、并能确保优异的难燃性以外，还能确保优异的耐低温性。
相对于基础树脂100质量份，以10质量份以上的比例添加碳酸钙粒子即可。若相对于基础树脂100质量份以小于10质量份的比例添加碳酸钙粒子，则阻燃性显著降低。
优选相对于基础树脂100质量份以300质量份以下的比例含有碳酸钙粒子。若碳酸钙粒子的比例在300质量份以下，则与大于300质量份的情况相比，能在充分确保阻燃性树脂组合物的阻燃性的同时进一步提高机械特性。
此外，更优选以150质量份以下的比例含有碳酸钙粒子，进一步优选以120质量份的比例含有，特别优选以80质量份以下的比例含有，尤其优选以50质量份以下的比例含有。若在上述范围内添加碳酸钙粒子，则与超过上述各范围的上限值的情况相比，能在充分确保阻燃性树脂组合物的阻燃性的同时，更充分地提高机械特性。
(有机硅系化合物)
有机硅系化合物起阻燃助剂的作用。作为有机硅系化合物，例如可以是聚有机硅氧烷等。这里，聚有机硅氧烷是指以硅氧烷键为主链、在侧链上具有有机基团的化合物。作为有机基团，例如可以是甲基、乙烯基、乙基、丙基、苯基等。具体而言，作为聚有机硅氧烷，例如可以是二甲基聚硅氧烷、甲基乙基聚硅氧烷、甲基辛基聚硅氧烷、甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基(3,3,3－三氟丙基)聚硅氧烷等。作为聚有机硅氧烷，可以是硅粉、硅酮橡胶(硅橡胶)和硅酮树脂(硅树脂)。其中，优选硅酮橡胶。这种情况下，不易发生起霜。
有机硅系化合物如上述那样，相对于基础树脂100质量份以大于1质量份的比例添加即可。若以1质量份以下的比例含有有机硅系化合物，则阻燃性会降低。
优选相对于基础树脂100质量份以大于3质量份的比例含有有机硅系化合物。这种情况下，与有机硅系化合物的比例在3质量份以下的情况相比，能获得更优异的阻燃性。
此外，优选相对于基础树脂100质量份以20质量份以下的比例含有有机硅系化合物。若有机硅系化合物以20质量份以下的比例含有，则与以大于20质量份的比例含有的情况相比，不易发生起霜。更优选相对于基础树脂100质量份以10质量份以下的比例含有有机硅系化合物。
但是，在碳酸钙粒子的平均粒径大于1.8μm、在5.0μm以下的情况下，从进一步提高绝缘层2和护套3的终端加工性的角度考虑，优选相对于基础树脂100质量份以大于1质量份、在3质量份以下的比例添加有机硅系化合物。
也可预先使有机硅系化合物附着在碳酸钙粒子的表面。这种情况下，优选阻燃性树脂组合物中所含的各碳酸钙粒子全部被有机硅系化合物包覆。此时，由于能容易地使碳酸钙粒子分散在基础树脂中，因此，阻燃性树脂组合物的特性均匀性会进一步提高。
作为使有机硅系化合物附着到碳酸钙表面的方法，例如可通过在向碳酸钙粒子中添加有机硅系化合物并混合、得到混合物之后，将该混合物在40～75℃下干燥10～40分钟，将干燥后的混合物用亨舍尔混合机、雾化器等粉碎而得到。
(含有脂肪酸的化合物)
含有脂肪酸的化合物起阻燃助剂的作用。含有脂肪酸的化合物是指含有脂肪酸或其金属盐的化合物。这里，作为脂肪酸，例如可以使用碳原子数为12～28的脂肪酸。作为这类脂肪酸，例如可以是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、结核硬脂酸、油酸、亚油酸、花生四烯酸、山嵛酸和褐煤酸。其中，作为脂肪酸，优选硬脂酸或结核硬脂酸，尤其优选硬脂酸。这种情况下，与使用硬脂酸或结核硬脂酸以外的脂肪酸的情况相比，能获得更优异的阻燃性。
作为构成脂肪酸的金属盐的金属，可以是镁、钙、锌和铅等。作为脂肪酸的金属盐，优选硬脂酸镁。这种情况下，与使用硬脂酸镁以外的脂肪酸盐的情况相比，能获得更优异的阻燃性。
含有脂肪酸的化合物如上述那样，相对于基础树脂100质量份以大于3质量份的比例添加即可。若含有脂肪酸的化合物以3质量份以下的比例含有，则阻燃性会降低。含有脂肪酸的化合物更优选相对于基础树脂100质量份以5质量份以上的比例含有。
此外，含有脂肪酸的化合物优选相对于基础树脂100质量份以40质量份以下的比例含有。若含有脂肪酸的化合物的比例在上述范围内，则与不在上述范围的情况相比，能获得更优异的阻燃性，或者不易发生起霜。含有脂肪酸的化合物更优选相对于基础树脂100质量份以20质量份以下的比例含有。
含有脂肪酸的化合物的添加量相对于有机硅系化合物的添加量之比优选大于2、在5以下。这种情况下，与含有脂肪酸的化合物的添加量相对于有机硅系化合物的添加量之比不在上述范围的情况相比，能确保更优异的阻燃性。
上述阻燃性树脂组合物还可根据需要含有抗氧化剂、抗紫外线降解剂、加工助剂、着色颜料、润滑剂、炭黑等填充剂。
上述阻燃性树脂组合物可通过混炼基础树脂、碳酸钙、有机硅系化合物和含有脂肪酸的化合物等而得到。混炼例如可用班伯里混炼机、滚筒、加压式捏炼机、混炼挤出机、双螺杆挤出机、混合辊等混炼机进行。此时，从提高有机硅系化合物的分散性的角度考虑，也可混炼基础树脂的一部分和有机硅系化合物，再将所得的母料(MB)与剩余的基础树脂、碳酸钙粒子和含有脂肪酸的化合物等混炼。
接着，用上述阻燃性树脂组合物包覆内部导体1。具体而言，使用挤出机熔融混炼上述阻燃性树脂组合物，形成管状挤出物。然后，将该管状挤出物连续地包覆在内部导体1上。这样便得到绝缘电线4。
(护套)
最后，准备2根通过上述方法得到的绝缘电线4，将这些绝缘电线4用使用上述阻燃性树脂组合物制成的护套3包覆。护套3保护绝缘层2免受物理或化学损伤。
这样，得到扁平电缆10。
本发明不局限于上述实施方式。例如在上述实施方式中，扁平电缆10具有2根绝缘电线4，但本发明的电缆并不局限于扁平电缆，护套3内侧也可只具有1根绝缘电线4，还可具有3根以上。此外，在护套3和绝缘电线4之间，可设置由聚丙烯等形成的树脂部。进而，本发明的电缆也可像同轴电缆那样，在护套3和绝缘电线4之间还具有外部导体。
此外，在上述实施方式中，绝缘电线4的绝缘层2、护套3由上述阻燃性树脂组合物构成，但也可以是绝缘层2由通常的绝缘树脂构成，仅护套3由构成绝缘层2的阻燃性树脂组合物构成。
进而，在上述实施方式中，电缆具有护套，但电缆也可以不具有护套。即，电缆也可以仅由绝缘电线构成。
还有，在上述实施方式中，本发明的阻燃性树脂组合物被用作构成电缆的绝缘层和护套的材料，但本发明的阻燃性树脂组合物也可用于管子、胶带、包装材料、建材等中。
实施例
下面，通过列举实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明不局限于以下实施例。
(实施例1～94和比较例1～30)
将基础树脂、硅酮母料(有机硅母料或硅酮MB)、含有脂肪酸的化合物和碳酸钙粒子按表1～33所示的添加量混合，用班伯里混炼机在160℃下混炼15分钟，得到阻燃性树脂组合物。需要说明的是，在表1～33中，各添加成分的添加量的单位为质量份。此外，在表1～33中，“基础树脂”栏的添加量不是100质量份。但是，硅酮MB中也含有基础树脂，“基础树脂”栏的添加量和硅酮MB中的基础树脂的添加量的合计为100质量份。
作为上述基础树脂、硅酮MB、碳酸钙粒子、含有脂肪酸的化合物和属于烃的正十八烷，具体地，使用了以下物质。
(1)基础树脂
(1－A)聚乙烯(PE)
ExcellenGMHGH030(商品名，住友化学公司产品)
(1－B)聚丙烯(PP)
E－150GK(商品名，普瑞曼聚合物公司产品)
(1－C)EEA
RexpearlA115(商品名，日本聚乙烯公司产品)
(1－D)EMA
Lotryl16MA003(商品名，ARKEMA公司产品)
(1－E)SBR
Dynalon1320P(商品名，JSR公司产品)
(2)硅酮MB
(2－A)PE/硅酮橡胶
X－22－2125H(商品名，信越化学公司产品)
含有50质量％的硅酮橡胶和50质量％的PE
(2－B)PP/硅酮橡胶
X－22－2101(商品名，信越化学公司产品)
含有50质量％的硅酮橡胶和50质量％的PP
(3)碳酸钙粒子
(3－A)碳酸钙粒子(平均粒径0.08μm)
白艳华CCR(商品名，白石钙公司产品)
(3－B)碳酸钙粒子(平均粒径0.15μm)
Vigot10(商品名，白石钙公司产品)
(3－C)碳酸钙粒子(平均粒径0.30μm)
TunexE(商品名，白石钙公司产品)
(3－D)碳酸钙粒子(平均粒径0.70μm)
Softon3200(商品名，白石钙公司产品)
(3－E)碳酸钙粒子(平均粒径为1.0μm)
NCCP－2300(商品名，日东粉化公司产品)
(3－F)碳酸钙粒子(平均粒径1.2μm)
NCCP－1000(商品名，日东粉化公司产品)
(3－G)碳酸钙粒子(平均粒径1.5μm)
Softon1500(商品名，白石钙公司产品)
(3－H)碳酸钙粒子(平均粒径1.7μm)
NCC－P(商品名，日东粉化公司产品)
(3－I)碳酸钙粒子(平均粒径1.8μm)
Softon1200(商品名，白石钙公司产品)
(3－J)碳酸钙粒子(平均粒径2.2μm)
Softon1000(商品名，白石钙公司产品)
(3－K)碳酸钙粒子(平均粒径3.6μm)
BF100(商品名，白石钙公司产品)
(3－L)碳酸钙粒子(平均粒径5.0μm)
BF200(商品名，白石钙公司产品)
(3－M)碳酸钙粒子(平均粒径8.0μm)
BF300(商品名，白石钙公司产品)
(3－N)碳酸钙粒子(平均粒径14.8μm)
NN#200(商品名，日东粉化公司产品)
(4)含有脂肪酸的化合物
(4－A)硬脂酸Mg
EfukokemuMGS(商品名，ADEKA公司产品)
(4－B)硬脂酸
硬脂酸Sakura(商品名，日油公司产品)
(4－C)月桂酸
NAA－122(商品名，日油公司产品)
(4－D)山嵛酸
NAA－222S(商品名，日油公司产品)
(4－E)褐煤酸
LicowaxS(商品名，科莱恩日本公司产品)
(5)正十八烷
十八烷(商品名，纯正化学公司产品)
接着，将通过上述方法所得的阻燃性树脂组合物用班伯里混炼机在160℃下混炼15分钟。然后，将该阻燃性树脂组合物投入单螺杆挤出机(L/D＝20，螺杆形状：全螺纹螺杆，Mars精机公司产品)中，从该挤压机中挤出管状的挤出物，包覆在导体(裸线数1根/截面积2mm2)上，使厚度为0.7mm。这样，得到导体上具有覆盖层(绝缘层)的绝缘电线。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
表24
表25
表26
表27
表28
表29
表30
表31
表32
表33
对通过上述方法得到的实施例1～94和比较例1～30的绝缘电线，按以下方法进行机械特性、阻燃性、表面平滑性、耐低温性和终端加工性评价。
<机械特性>
对实施例1～94和比较例1～30的绝缘电线，按照JISC3005进行拉伸试验，根据测得的拉伸强度评价其机械特性。结果示于表1～33,。在表1～33中，拉伸强度的单位为MPa，拉伸强度合格与否的标准如下。另外，在拉伸试验中，拉伸速度为200mm/分，标线间距离为20mm。
10MPa以上：合格
小于10MPa：不合格
<阻燃性>
(60度倾斜燃烧试验)
对实施例1～94和比较例1～30的绝缘电线，按照JISC3005进行60度倾斜燃烧试验，评价阻燃性。结果示于表1～33。在表1～33中，针对各实施例和比较例，分别准备10根绝缘电线进行阻燃性试验，测定了10根绝缘电线的熄灭时间(单位：秒)的平均值。这里，熄灭时间是指从刚与火焰结束接触(刚将喷灯火焰移离电线)之时起至自然熄灭之间的时间，熄灭时间越短，表明阻燃性越高。此时，接触火焰在30秒内进行，直至电线起火。结果示于表1～33。另外，在表1～33中，熄灭时间平均值的单位为秒，熄灭时间平均值的合格标准如下。此外，在表27和28中，将没有自然熄灭的比较例表示为“完全烧毁”。
60秒以下：合格
超过60秒：不合格
(垂直燃烧试验)
对于实施例5～18、实施例28～57和比较例18～23的绝缘电线，根据JISC3665进行了垂直燃烧试验，评价阻燃性。结果示于表2～4、表6～15和表30～31。此时，具体而言，将从在上部对绝缘电线进行支承的上部支承件的下端至碳化结束点之间的长度在50mm～540mm以内的情况表示为“A”级，将小于50mm或超过540mm的情况表示为“B”级。此外，对于表示为“A”级的实施例，在表2～4、表6～15和表30～31中的“垂直燃烧试验”项目中，在“A”的下面一并记入熄灭时间(单位：秒)以供参考。这里，熄灭时间是指从刚与火焰结束接触(刚将喷灯火焰移离电线)之时起至自然熄灭之间的时间，熄灭时间越短，表明阻燃性越高。此时，接触火焰在60秒内进行，直至电线起火。例如，熄灭时间0秒是指在接触火焰60秒后，撤离喷灯后即没有余焰的状态。此外，对于表示为“B”级的实施例而言，则是未自然熄灭，在表2～4、表6～15和表30～31中，在“阻燃性(垂直燃烧试验)”项目中，在“B”的下面表示为“完全烧毁”。另外，在实施例1～4、实施例19～27和实施例58～94中未进行垂直燃烧试验。此外，对于比较例17、24～30的绝缘电线，由于绝缘电线在60度倾斜燃烧试验中的阻燃性均不合格，因而未进行垂直燃烧试验。
<表面平滑性>
对于实施例6～8、10～11、13～18、28～36、45～57和比较例18～23的绝缘电线，按下述I～IV的标准评价其表面平滑性。结果示于表8～15和表30～31。
I：触摸时未能确认凹凸且表面显现光泽
II：触摸时未能确认凹凸且表面未显现光泽
III：触摸时能确认凹凸但无法用目视确认凹凸
IV：触摸时能确认凹凸且用目视也能确认凹凸
<耐低温性>
对于实施例12、19、20、29和实施例58～80的阻燃性树脂组合物，按照JISK7216进行低温脆化试验，由此评价耐低温性。具体而言，使用实施例12、19、20、29和实施例58～80的阻燃性树脂组合物制成厚2mm的片状试片，将各试片放入保持在0℃～－60℃的试验温度下的试验槽中，固定在悬臂的前端，对试片进行规定的打击(试验速度2m/s)，观察试片的破坏情况。试验以5℃的幅度从0℃进行到－60℃，用试片会由于打击而发生破裂的温度(破裂发生温度)来评价耐低温性。结果示于表16～22。根据以下标准评价耐低温性。
A：破裂发生温度低于－50℃
B：破裂发生温度在－50℃以上
此外，将不会由于在－60℃下的打击而破裂的视为破裂发生温度小于－60℃，在表中的破裂发生温度栏中记为“＜－60”。
<终端加工性>
终端加工性的评价方法如下：抓住实施例24、25和实施例81～94的绝缘电线的末端的覆盖层，使用剥离器进行剥皮加工，根据下述标准对此时的加工性进行了评价。结果示于表23～26。
A：进行剥皮加工时未发生覆盖层伸展和导体损伤
B：进行剥皮加工时虽然覆盖层稍有伸展但导体或被抓握部分的覆盖层未受损伤
C：覆盖层出现伸展或者导体或被抓握部分的覆盖层受损伤，未能进行剥皮加工
根据表1～33所示的结果，实施例1～94的绝缘电线在机械特性和60度倾斜燃烧试验中达到了合格标准。而比较例1～30的绝缘电线在60度倾斜燃烧试验中未达到合格标准。
由此确认，根据本发明的阻燃性树脂组合物，能在确保优异的机械特性的同时确保优异的阻燃性。
符号说明：
1内部导体
2绝缘层
3护套
4绝缘电线
10扁平电缆

Claims (6)

1.阻燃性树脂组合物，包含：
基础树脂、
相对于所述基础树脂100质量份以10质量份以上的比例添加的碳酸钙粒子、
相对于所述基础树脂100质量份以大于1质量份且在3质量份以下的比例添加的有机硅系化合物、
相对于所述基础树脂100质量份以大于3质量份的比例添加的含脂肪酸的化合物，
其中，所述碳酸钙粒子的平均粒径在1.8μm以上且5.0μm以下。
2.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，包含：
所述基础树脂、
相对于所述基础树脂100质量份以10质量份以上且120质量份以下的比例添加的所述碳酸钙粒子、
相对于所述基础树脂100质量份以大于3质量份且在20质量份以下的比例添加的所述含脂肪酸的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，所述含脂肪酸的化合物的添加量与所述有机硅系化合物的添加量之比大于2、在5以下。
4.根据权利要求1或2所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，所述基础树脂为聚烯烃化合物。
5.电缆，包含绝缘电线，所述绝缘电线具有导体和包覆所述导体的绝缘层，
所述绝缘层由权利要求1或2所述的阻燃性树脂组合物构成。
6.电缆，包含绝缘电线和护套，
所述绝缘电线具有导体和包覆所述导体的绝缘层，所述护套包覆所述绝缘层，
所述绝缘层和所述护套中的至少一方由权利要求1或2所述的阻燃性树脂组合物构成。
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