JP3279206B2

JP3279206B2 - 難燃性樹脂組成物とそれを用いた絶縁電線、シールド電線および被覆チューブ

Info

Publication number: JP3279206B2
Application number: JP33599196A
Authority: JP
Inventors: 宏早味; 由美川端; 悟史蝦名
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 1996-12-16
Filing date: 1996-12-16
Publication date: 2002-04-30
Anticipated expiration: 2016-12-16
Also published as: KR100512681B1; JPH10168248A; KR19980064152A; US6204318B1; EP0848033A1; DE69726102D1; US6500508B2; DE69726102T2; US20010005731A1; EP0848033B1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、新規な難燃性樹
脂組成物と、それを用いた絶縁電線、シールド電線およ
び被覆チューブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、ブラウン管やプラズマ
ディスプレイのような発光型の表示素子ではないので、
通常は液晶パネルの後方に光源（バックライト）を設置
して、その光源からの透過光を表示に利用する方式が採
られている。バックライトの光源には冷陰極管（蛍光
灯）等が使用されており、冷陰極管には、点灯回路で発
生させた、周波数が数十〜数百ｋＨｚ程度、実効電圧値
が数百ボルト程度の高周波電流が供給される。

【０００３】冷陰極管に上記の高周波電流を供給するた
めに用いられる絶縁電線やシールド電線等の絶縁被覆、
あるいは上記冷陰極管と絶縁電線との接続部等に被覆さ
れる絶縁性の被覆チューブ等においては、その機械的物
性と寿命、火災事故に対する安全性の観点から、電子機
器の内部配線用の絶縁電線において世界的な基準とされ
ている米国のＵＬ（ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓＬａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．）規格が適用され、初期お
よび熱老化後の機械的物性（引張強さや伸び）、難燃
性、耐電圧特性等が、電線の構造や絶縁材料の種類ごと
に詳細に規定されている。

【０００４】また現在、上記の用途に使用される絶縁材
料には、ＵＬ規格で要求される上記の各特性に加えて、
配線作業性の要請から柔軟性が求められており、この要
求に対応するために、たとえばＥＶＡ（エチレン酢酸ビ
ニル共重合体）、ＥＥＡ（エチレンエチルアクリレート
共重合体）などの軟質ポリオレフィン系樹脂を難燃化
し、加速電子線を照射するなどの方法で架橋した組成物
や、あるいはシリコーンゴム等が使用されている。これ
らの絶縁材料の柔軟性を引張弾性率で表記すれば、およ
そ１０ｋｇ／ｃｍ²以下である。

【０００５】ちなみにＵＬ規格では、上記のような難燃
化した軟質ポリオレフィン系樹脂の架橋体を絶縁被覆と
する絶縁電線の場合、当該絶縁被覆の、初期の引張強さ
が１５００ｐｓｉ（１．０５ｋｇ／ｍｍ²）以上で、か
つ伸びが１００％以上であること、また熱老化後の物性
値に関しては初期値に対する保持率で規定され、引張強
さが７０％以上で、かつ伸びが６５％以上であることが
要求される。ここにおいて熱老化試験は、たとえば１５
０℃定格の場合、１８０℃ギヤオーブン中で７日間、１
２５℃定格の場合、１５８℃ギヤオーブン中で７日間、
１０５℃定格の場合、１３６℃ギヤオーブン中で７日間
と定められている。

【０００６】ところで、周知のように電子機器類は現
在、そのコンパクト化が急速に進展つつあり、それを実
現するためには、内部ユニットの小型化が必須の条件と
なっている。たとえば、液晶表示素子を応用した電子機
器においては、液晶表示素子のユニットのみならずバッ
クライトのユニットについても、小型化と薄肉化が急速
な勢いで進んでおり、冷陰極管への配線に使用される絶
縁電線の配線スペースが年々、狭くなりつつある。

【０００７】このため絶縁電線の細径化が、この分野で
の重要な課題である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のよう
に絶縁電線を細径化し、かつ限られた配線スペースに高
密度で配線するようになると、これまでよりも発熱密度
が高くなることから、絶縁材料の耐熱老化性のさらなる
向上が必要となる。また、上に述べたような配線スペー
スの減少の結果、絶縁電線が、アース電位であるバック
ライトユニットのシャーシに接触した状態で配線される
ケースが多くなっており、絶縁被覆からの高周波電流の
漏れが増加して、ひどい場合には供給電圧が著しく低下
する結果、冷陰極管の輝度低下を招くといった問題が生
じている。

【０００９】たとえば、前述した軟質ポリオレフィン系
樹脂を難燃化した組成物や、あるいはシリコーンゴム等
の、現在使用されている絶縁材料の比誘電率は３．３以
上と高いので、とくに絶縁電線の細径化のために絶縁被
覆の肉厚を薄くすると、漏れ電流が増加して、上記のよ
うな問題を生じやすい。また、配線スペースの減少によ
って絶縁電線がユニット内の電子部品に接近するケース
も多くなっており、導体を流れる高周波電流に由来する
ノイズが電子回路に影響して、画面がちらつくなどの問
題も生じている。

【００１０】この問題を解決するには、絶縁被覆の上に
さらに、金属編組導体層や横巻シールド層などの外部導
体層を設けたシールド電線の構造を採用すればよいが、
かかるシールド電線においてもやはり、細径化のために
絶縁被覆の肉厚を薄くする必要があるため、前記のよう
に比誘電率の高い従来の絶縁材料を絶縁被覆に使用した
場合には、中心導体と外部導体層との間の静電容量が大
きくなって、伝送する高周波電流の波形の立ち上がりが
なまったり、供給電圧が低下したりするといった問題が
あった。

【００１１】またシリコーンゴムは機械的な強度が弱い
ために、シールド電線の製造工程において、外部導体層
を構成する金属材料との擦れによって絶縁被覆に傷が入
って、中心導体と外部導体層とが短絡に至るケースがあ
る等の問題もあった。さらに、たとえば冷陰極管と絶縁
電線の接続部等を絶縁保護するために、当該導体上に被
覆される被覆チューブには一般に、軟質ポリオレフィン
系樹脂を難燃化した材料など、前述した絶縁電線の絶縁
被覆と類似の絶縁材料が用いられているため、当該絶縁
材料の比誘電率を低下させることは、やはり重要な課題
であった。

【００１２】この発明の目的は、絶縁材料として、とく
に上記液晶表示素子のバックライトの配線等の、高周波
電流の伝送が必要な分野に好適に使用される絶縁電線、
シールド電線、被覆チューブ等を形成するのに適した難
燃性樹脂組成物と、それを用いた絶縁電線、シールド電
線および被覆チューブとを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の、この発明の難燃性樹脂組成物は、架橋後の、初期の
引張強さが１．０５ｋｇ／ｍｍ²以上、伸びが１００％
以上、引張弾性率が１０ｋｇ／ｃｍ²以下で、かつ比誘
電率が３．３未満であるとともに、ＵＬ規格に規定され
たＶＷ−１垂直燃焼試験において、試料の最長延焼時間が６０秒以内、上記試料の上部に取り付けたクラフト紙が燃えな
い、燃焼落下物により、試料の下方に配置した脱脂綿が
燃えない、の３つの条件をいずれも満足する難燃性を有
することを特徴とするものである。

【００１４】かかるこの発明の難燃性樹脂組成物は、上
記のように架橋後の機械的物性、柔軟性および難燃性に
すぐれるとともに比誘電率が低いため、たとえば絶縁電
線やシールド電線の絶縁被覆、シールド電線のシース
層、および熱収縮性を有するまたは有しない被覆チュー
ブ等に好適に使用することができる。上記この発明の難
燃性樹脂組成物は、(a) シングルサイト型のメタロセン
触媒により、エチレンと非極性α−オレフィンとを共重
合させた、密度が０．８９未満のポリオレフィン系樹脂
と、(b) ハロゲン系難燃剤と、(c) 亜鉛華とを含有して
いるのが好ましい。

【００１５】上記のうち(a) のポリオレフィン系樹脂
は、後で述べるようにその重合に用いるシングルサイト
型のメタロセン触媒の作用によって、特有の共重合組成
と分子量分布と高次構造とを有しており、かかるポリオ
レフィン系樹脂にて形成し、電離放射線等の照射によっ
て架橋した絶縁被覆やシース層、あるいは被覆チューブ
等は、前述した初期の引張強さ１．０５ｋｇ／ｍｍ²以
上、伸び１００％以上という、ＵＬ規格に規定されたす
ぐれた機械的物性と、引張弾性率１０ｋｇ／ｃｍ ²以下
という高い柔軟性と、そして３．３未満という低い比誘
電率とを有するものとなる。

【００１６】また(b) のハロゲン系難燃剤と(c) の亜鉛
華は、やはり後で述べるように(a)のポリオレフィン系
樹脂に対してこの２者を併用することで、上記の絶縁被
覆やシース層、被覆チューブ等に、前述したＵＬ規格に
規定されたＶＷ−１垂直燃焼試験に合格する難燃性を付
与することができる。またこの発明の難燃性樹脂組成物
においては、上記(b) のハロゲン系難燃剤として、エチ
レンビス臭素化フタルイミド、ビス（臭素化フェニル）
アルカン、ビス（臭素化フェニル）テレフタルアミド、
およびポリブロモビフェニルエーテルからなる群より選
ばれた少なくとも１種の臭素系難燃剤を使用するのが好
ましい。

【００１７】上記臭素系難燃剤を使用すると絶縁被覆、
シース層、被覆チューブ等に、引張強さの保持率が７０
％以上で、かつ伸びの保持率が６５％以上という、やは
りＵＬ規格に規定されたすぐれた耐熱老化性を付与する
ことができる。つぎにこの発明の絶縁電線は、上述した
この発明の難燃性樹脂組成物を被覆し、架橋して形成さ
れた絶縁被覆が設けられていることを特徴とするもので
ある。

【００１８】かかるこの発明の絶縁電線は、絶縁被覆が
高い柔軟性を有するために、たとえば液晶表示素子にお
けるバックライトのユニット等の配線として、とくに細
径化したものを、限られた配線スペースに高密度で配線
する際の作業性にすぐれている。またこの発明の絶縁電
線は、上記絶縁被覆が、ＵＬ規格に規定されたすぐれた
機械的物性、耐熱老化性、難燃性を有するために、たと
えば上記のように細径化したものを、限られた配線スペ
ースに高密度で配線した際の安全性が高い。

【００１９】しかもこの発明の絶縁電線は、上記絶縁被
覆の比誘電率が低いために、アース電位であるバックラ
イトユニットのシャーシに接触した状態で配線する等し
ても、絶縁被覆からの高周波電流の漏れが少なく、冷陰
極管の輝度低下等を生じるおそれもない。つぎにこの発
明のシールド電線は、導体上に、前述したこの発明の難
燃性樹脂組成物を被覆し、架橋して形成された、発泡ま
たは非発泡の絶縁被覆と、外部導体層と、シース層とが
この順に積層されていることを特徴とするものである。

【００２０】かかるこの発明のシールド電線は、先の絶
縁電線と同様に、絶縁被覆が高い柔軟性を有するため
に、たとえば液晶表示素子におけるバックライトのユニ
ット等の配線として、とくに細径化したものを、限られ
た配線スペースに高密度で配線する際の作業性にすぐれ
ている。またこの発明のシールド電線は、やはり先の絶
縁電線と同様に、上記絶縁被覆が、ＵＬ規格に規定され
たすぐれた機械的物性、耐熱老化性、難燃性を有するた
めに、たとえば上記のように細径化したものを、限られ
た配線スペースに高密度で配線した際の安全性が高い。

【００２１】また、上記のように絶縁被覆がすぐれた機
械的物性を有するため、その製造工程において、外部導
体層を構成する金属材料との擦れによって絶縁被覆に傷
が入って、中心導体と外部導体層とが短絡に至るといっ
た問題を確実に防止することもできる。しかもこの発明
のシールド電線は、絶縁被覆の比誘電率が低いために、
中心導体と外部導体層との間の静電容量が大きくなっ
て、伝送する高周波電流の波形の立ち上がりがなまった
り、供給電圧が低下したりするといった問題を生じるお
それがない。そして、上記外部導体層の機能によって中
心導体が電磁的に遮蔽されるため、たとえばユニット内
の電子部品に接近して配線された際に電子回路に影響を
及ぼして、画面をちらつかせる等の問題が生じるのを確
実に防止することができる。とくに絶縁被覆を発泡構造
とすると、非発泡のものに比べて比誘電率がさらに低く
なるため、上記の特性がさらに改善される。

【００２２】なお上記シールド電線においては、外部導
体層上に形成されるシース層を、絶縁被覆と同様に、こ
の発明の難燃性樹脂組成物の被覆、架橋により形成する
のが好ましい。かかる構成によれば、シールド電線全体
の柔軟性、機械的物性、耐熱老化性、難燃性をさらに向
上することができる。

【００２３】つぎにこの発明の被覆チューブは、前述し
たこの発明の難燃性樹脂組成物をチューブ状に成形し、
架橋して形成されたことを特徴とするものである。また
上記被覆チューブは、架橋後に、加熱しつつ径方向に拡
大させた状態で冷却することにより、熱収縮性が付与さ
れていてもよい。かかるこの発明の被覆チューブは、先
の絶縁電線と同様に高い柔軟性を有するために、たとえ
ば冷陰極管と絶縁電線との接続部等を、とくに限られた
スペース内で被覆する際の作業性にすぐれている。

【００２４】またこの発明の被覆チューブは、やはり先
の絶縁電線と同様に、ＵＬ規格に規定されたすぐれた機
械的物性、耐熱老化性、難燃性を有するために、上記の
接続部等に被覆した際の安全性が高い上、比誘電率が低
いために、高周波電流の漏れが少なく、冷陰極管の輝度
低下等を生じるおそれがない。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に、この発明を説明する。ま
ずこの発明の難燃性樹脂組成物について説明する。この
発明の難燃性樹脂組成物は、前述したように架橋後の、
初期の引張強さが１．０５ｋｇ／ｍｍ²以上、伸びが１
００％以上、引張弾性率が１０ｋｇ／ｃｍ ²以下で、か
つ比誘電率が３．３未満であるとともに、ＵＬ規格に規
定されたＶＷ−１垂直燃焼試験において、試料の最長延焼時間が６０秒以内、上記試料の上部に取り付けたクラフト紙が燃えな
い、燃焼落下物により、試料の下方に配置した脱脂綿が
燃えない、の３つの条件をいずれも満足する必要があ
る。

【００２６】架橋後の、初期の引張強さが１．０５ｋｇ
／ｍｍ²未満であったり、あるいは架橋後の伸びが１０
０％未満では、前述したすぐれた機械的物性を発揮する
ことができない。また、架橋後の引張弾性率が１０ｋｇ
／ｃｍ²を超えた場合には、柔軟性が不十分となってし
まう。

【００２７】また比誘電率が３．３を超えた場合には、
高周波電流の漏れが、従来のＥＥＡやＥＶＡを難燃化し
た樹脂組成物や、あるいはシリコーンゴム等を絶縁体に
用いた絶縁電線と同等になってしまう。さらに架橋後
の、ＵＬ規格に規定されたＶＷ−１垂直燃焼試験におけ
る測定結果が、前記〜の３つの条件うちいずれか１
つでも満足しない場合には、難燃性が不十分である。

【００２８】上記の各特性を満足する難燃性樹脂組成物
としては、前述したように、(a) シングルサイト型のメ
タロセン触媒により、エチレンと非極性α−オレフィン
とを共重合させた、密度が０．８９未満のポリオレフィ
ン系樹脂と、(b) ハロゲン系難燃剤と、(c) 亜鉛華とを
含有したものが好適に採用される。

【００２９】上記のうち(a) のポリオレフィン系樹脂
は、詳しくは、シクロペンタジエニル遷移金属錯体（遷移金属はチ
タン、ジルコニウム、ハフニウム等のIV族遷移金属）と
もいう、シクロペンタジエニル基と中心の遷移金属原子
とがアルキレン基やヘテロ原子（ケイ素原子、窒素原子
等）を含む原子団を介して化学結合されることによっ
て、錯体の立体構造が幾何学的に拘束された、いわゆる
シングルサイト型のメタロセン系重合触媒と、たとえばメチルアルミノキサンの低重合度の重合体
などのアルミノキサン化合物に代表される共触媒とで構
成される重合触媒系を用い、溶液重合法などの方法で、
エチレンと、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテン等の非極性のα−オレフィ
ンとを連続的に共重合して製造されるものである。

【００３０】かかる製造方法については、たとえばＰｒ
ｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，６５１−７０６
（１９９６）等の文献や、あるいは米国特許公報ＵＳＰ
５，２７２，２３６、欧州特許出願Ｎｏ．０４１６８１
５Ａ２、特開平６−３０６１２１号公報、特表平７−
５００６２２号公報等に開示されている。上記(a) のポ
リオレフィン系樹脂は、従来のチーグラー触媒、あるい
はマルチサイト型のメタロセン触媒を用いた重合法で得
られるエチレン−α−オレフィン共重合体に比べて、そ
の重合に用いるシングルサイト型のメタロセン触媒の作
用によって、従来にない、非極性のα−オレフィンコモ
ノマーの比率の高い共重合体となる。たとえばエチレン
と１−オクテンとの共重合体の場合は、１−オクテンの
含量が１５〜５０モル％程度で、密度が０．８９〜０．
８５程度といった、１−オクテンの比率の高い共重合体
となる。

【００３１】そして、上記の特有な共重合組成を有する
(a) のポリオレフィン系樹脂は、ＥＶＡやＥＥＡ等の軟
質ポリオレフィン系樹脂に匹敵する柔軟性を示すととも
に、酢酸ビニルやエチルアクリレートなどの極性コモノ
マーを使用しないので、従来のポリエチレン等と同等
の、２．１〜２．２という低い比誘電率を有するものと
なる。

【００３２】また、上記(a) のポリオレフィン系樹脂
は、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体に比べて
分子量分布が狭く、かつコモノマーであるα−オレフィ
ンの組成分布も小さいので均質性に富んでおり、従来の
ものに比べて高強度である。しかも従来のエチレン−α
−オレフィン共重合体が、短鎖分岐を有するリニアな高
次構造を有するのに対し、上記(a) のポリオレフィン系
樹脂は、ポリマー主鎖に、１つのポリマー鎖長に相当す
る程度の、かなり長い長鎖状の分岐を持った高次構造を
有しているので、押出加工性の点においてもすぐれてい
る。

【００３３】つまり(a) のポリオレフィン系樹脂は、機
械的物性、柔軟性にすぐれるとともに比誘電率が低く、
しかも良好な押し出し加工性を備えたすぐれたポリマー
である。上記(a) のポリオレフィン系樹脂の具体例とし
ては、これに限定されないがたとえばデュポンダウエラ
ストマー社製の商品名「ＥＮＧＡＧＥ（エンゲージ）」
シリーズ等があげられる。上記シリーズはエチレンと１
−オクテンとの共重合体であり、オクテン分の割合の違
い等によって種々のグレードのものが提供されている。

【００３４】そのうち、この発明にとくに好適に使用さ
れるものとしては、たとえば商品名ＥＮＧＡＧＥ８００
３（オクテン分１８モル％、密度０．８８５）、ＥＮＧ
ＡＧＥ８１５０（オクテン分２５モル％、密度０．８６
８）等があげられる。なおこの発明においては、上記
(a) のポリオレフィン系樹脂の、上で述べた特性を阻害
しない範囲で、当該ポリオレフィン系樹脂と相溶しうる
従来公知の他の樹脂を配合してもよい。かかる他の樹脂
としては、たとえばＥＶＡ、ＥＥＡなどの軟質ポリオレ
フィン系樹脂があげられる。

【００３５】上記(a) のポリオレフィン系樹脂を難燃化
すべく、この発明においては、難燃剤として、前述した
ように(b) のハロゲン系難燃剤と、(c) の亜鉛華とが併
用される。上記のうちハロゲン系難燃剤は、従来公知の
種々の難燃剤のうちでも、組成物の比誘電率を上昇させ
ない程度の少量の添加で高い難燃効果を達成できるもの
として知られており、かかるハロゲン系難燃剤として
は、たとえば塩素化パラフィン、パークロロペンタシク
ロデカン等の塩素系難燃剤等の従来公知の種々のハロゲ
ン系難燃剤がいずれも使用可能であるが、とくにエチレ
ンビス臭素化フタルイミド、ビス（臭素化フェニル）ア
ルカン、ビス（臭素化フェニル）テレフタルアミド、お
よびポリブロモビフェニルエーテルからなる群より選ば
れた少なくとも１種の臭素系難燃剤が好適に使用され
る。この理由は前述したとおりである。

【００３６】ハロゲン系難燃剤の配合量はとくに限定さ
れないが、(a) のポリオレフィン系樹脂１００重量部、
あるいは(a) のポリオレフィン系樹脂に他の樹脂を配合
した系では両者の総量１００重量部〔以下ではこの２つ
の場合を総称して「樹脂１００重量部」とする〕に対し
て、２０〜６０重量部であるのが好ましい。ハロゲン系
難燃剤の配合量が上記の範囲未満では、組成物の難燃性
が不十分となるおそれがあり、また逆に上記の範囲を超
えた場合には、前述したように組成物の比誘電率が上昇
するおそれがある。

【００３７】なおハロゲン系難燃剤の配合量は、上記の
両特性のバランスを考慮すると、上記の範囲内でもとく
に２０〜５０重量部であるのが好ましく、３０〜５０重
量部であるのがさらに好ましい。一方、(c) の亜鉛華の
配合量は、樹脂１００重量部に対して５〜２０重量部で
あるのが好ましい。

【００３８】亜鉛華の配合量が上記の範囲未満では、組
成物の難燃性が不十分となるおそれがあり、また逆に上
記の範囲を超えた場合には、やはり組成物の比誘電率が
上昇するおそれがある。なお亜鉛華の配合量は、上記の
両特性のバランスを考慮すると、上記の範囲内でもとく
に５〜１５重量部であるのが好ましく、５〜１０重量部
であるのがさらに好ましい。

【００３９】またこの発明においては、難燃効果をさら
に向上するために、上記のハロゲン系難燃剤および亜鉛
華とともに、たとえば三酸化アンチモン等のアンチモン
酸化物系の難燃剤が併用される。かかるアンチモン酸化
物系難燃剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して５〜
４０重量部であるのが好ましい。

【００４０】アンチモン酸化物系難燃剤の配合量が上記
の範囲未満では、その添加効果が十分にえられず、また
逆に上記の範囲を超えた場合には、やはり組成物の比誘
電率が上昇するおそれがある。なおアンチモン酸化物系
難燃剤の配合量は、上記の両特性のバランスを考慮する
と、上記の範囲内でもとくに１０〜４０重量部であるの
が好ましく、１０〜３０重量部であるのがさらに好まし
い。

【００４１】つぎに、この発明の絶縁電線について説明
する。この発明の絶縁電線は、上で述べたこの発明の難
燃性樹脂組成物からなり、電離放射線等の照射によって
架橋した絶縁被覆を有するものである。この発明の構成
は、種々の構造の絶縁電線に適用できる。すなわち単線
状、撚り線状等の種々の形状を有する導体の表面に、１
層の絶縁被覆を形成した基本的な構造の絶縁電線におい
ては、当該絶縁被覆が、上で述べたこの発明の難燃性樹
脂組成物の被覆と架橋により形成される。

【００４２】また絶縁電線は、その絶縁被覆を、任意の
厚み比率の多層構造とすることもでき、その場合には、
かかる多層構造の絶縁被覆のうちの少なくとも１層を、
この発明の難燃性樹脂組成物によって形成すればよい。
さらに絶縁電線を、たとえばＬＡＮ用等のツイストペア
線等に用いる多芯ケーブルの絶縁電線として用いてもよ
く、その場合には、各ケーブルの絶縁被覆をこの発明の
難燃性樹脂組成物によって形成してもよいし、多芯ケー
ブルのシース層をこの発明の難燃性樹脂組成物によって
形成してもよい。あるいはこの両方ともに、この発明の
難燃性樹脂組成物によって形成してもよい。

【００４３】導体としては銅、軟銅、銀、ニッケルめっ
き軟銅、すずめっき軟銅等の、従来公知の導体材料から
なる単線状、あるいは撚り線状のものがいずれも使用可
能である。

【００４４】絶縁電線は、従来と同様にして製造するこ
とができる。すなわち架橋前の難燃性樹脂組成物を、導
体の表面に直接に、あるいは多層構造の絶縁被覆のうち
の１層の場合は先に形成した絶縁層上に、さらに多芯ケ
ーブルのシース層の場合は所定本数が束ねられたケーブ
ルの上に、それぞれ押出成形等によって連続的に被覆し
た後、加速電子線等の電離放射線を照射して、被覆され
た難燃性樹脂組成物を架橋させればよい。

【００４５】絶縁電線における、絶縁被覆の厚みや導体
の径等はとくに限定されず、いずれも絶縁電線の構造や
規格等に適合させた寸法にすればよい。

【００４６】つぎに、この発明のシールド電線について
説明する。この発明のシールド電線は、導体の表面に、
前述したこの発明の難燃性樹脂組成物からなり、電離放
射線等の照射によって架橋した絶縁被覆と、外部導体層
と、シース層とがこの順に積層されたものである。導体
としては、先の絶縁電線で例示したのと同様の、従来公
知の導体材料からなる単線状、あるいは撚り線状のもの
が使用できる。

【００４７】また外部導体層としては、上記導体と同様
の導体材料からなる細線を織成した金属編組導体層や、
あるいは上記細線を絶縁被覆上にらせん状に巻回した横
巻シールド層などがあげられる。シース層は、たとえば
軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物等の、従来公知の種々の
絶縁材料により形成してもよいが、前述したように、絶
縁被覆と同じくこの発明の難燃性樹脂組成物により形成
し、架橋したものが、シース層として好適に採用され
る。

【００４８】上記各層からなるシールド電線は、やはり
従来と同様にして製造することができる。すなわち架橋
前の難燃性樹脂組成物を、押出成形等によって導体の表
面に連続的に被覆し、加速電子線等の電離放射線の照射
によって架橋させた上へ、前記の外部導体層を形成した
のち、その上へ押出成形等によってシース層を連続的に
形成し、さらに必要に応じてシース層を架橋させればよ
い。

【００４９】またこの発明のシールド電線においては、
前述したように絶縁被覆が発泡構造を有していてもよ
い。絶縁被覆を発泡構造とするためには、架橋前の難燃
性樹脂組成物中に発泡剤を含有させておいて、押出成形
と同時に発泡させればよい。シールド電線における、各
層の厚みや導体の径等はとくに限定されず、いずれもシ
ールド電線の規格等に適合させた寸法にすればよい。

【００５０】つぎに、この発明の被覆チューブについて
説明する。この発明の被覆チューブは、前述したこの発
明の難燃性樹脂組成物を、押出成形等によって連続的に
チューブ状に成形したのち、加速電子線等の電離放射線
の照射によって架橋することで形成される。また架橋後
の被覆チューブを、難燃性樹脂組成物を構成する樹脂の
融点以上の温度で加熱しつつ、その内部に圧縮ガスを送
り込む等して、径方向に所定の寸法まで拡大させた後、
冷却すれば、当該被覆チューブに熱収縮性が付与され
る。

【００５１】なお先に述べたこの発明の難燃性樹脂組成
物には、前記の各成分に加えてさらに、その用途にあわ
せて、酸化防止剤、補強剤、充てん剤、加工安定剤、滑
剤、着色剤、銅害防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、多官
能性モノマー等の従来公知の種々の添加剤を、架橋後の
機械的物性、柔軟性、難燃性および比誘電率に悪影響を
与えない範囲で配合してもよい。

【００５２】また樹脂組成物の架橋は加速電子線の照射
に限らず、有機過酸化物を添加する熱加硫法や、あるい
は(a) のポリオレフィン系樹脂にあらかじめグラフトし
たビニルアルコキシシラン等を利用するいわゆるシラン
架橋法等も採用可能であり、難燃性樹脂組成物には、採
用する架橋方法に応じた種々の架橋剤（上記有機過酸化
物等）を、適宜の範囲で配合してもよい。

【００５３】またこの発明の絶縁電線の構成は、前述し
たように種々の構造を有する絶縁電線の、任意の位置の
絶縁被覆に適用することができる。

【００５４】またシールド電線においては、絶縁電線を
多芯撚りにして、その外周に外部導電層とシース層とを
設けた構造としてもよい。その他、この発明の要旨を変
更しない範囲で種々の変更を施すことができる。

【００５５】

【実施例】

（樹脂の検討）参考例１前述した(a) のポリオレフィン系樹脂に属するエチレン
−１−オクテン共重合体（ＥＯ−１、前出の商品名ＥＮ
ＧＡＧＥ８１５０、オクテン分２５モル％、密度０．８
６８）１００重量部と、下記の各成分とを混合し、溶
融、混練して難燃性樹脂組成物を製造した。

【００５６】＊１：臭素含量８０重量％＊２：ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕＊３：平均粒径２．５μｍ、見かけ比重５０ｇ／リット
ル参考例２難燃剤のうちビス（臭素化フェニル）エタンの配合量を
６０重量部、三酸化アンチモンの配合量を３０重量部と
したこと以外は参考例１と同様にして、難燃性樹脂組成
物を製造した。

【００５７】参考例３樹脂として、ＥＯ−１に代えて、従来の軟質ポリオレフ
ィン系樹脂に属するＥＶＡ（酢酸ビニル含量３３重量
％）１００重量部を使用したこと以外は参考例１と同様
にして、難燃性樹脂組成物を製造した。参考例４樹脂として、ＥＯ−１に代えて、従来のエチレン−α−
オレフィン共重合体〔ＥＯ−０、住友化学（株）製の商
品名エクセレンＥＵＬ１３０、密度０．８９０、メルト
フローレート０．８〕１００重量部を使用したこと以外
は参考例１と同様にして、難燃性樹脂組成物を製造し
た。

【００５８】上記各参考例の難燃性樹脂組成物につい
て、以下の各試験を行った。引張弾性率測定各参考例の難燃性樹脂組成物から作製した試験片を、引
張試験機を用いて、引張速度５０ｍｍ／分の速度で引っ
張った際の引張弾性率（ｋｇ／ｃｍ²）を測定した。

【００５９】酸素指数測定各参考例の難燃性樹脂組成物の酸素指数（Ｏ．Ｉ．）
を、ＪＩＳＫ７２０１に記載の方法に準拠して測定し
た。

【００６０】絶縁電線の製造各参考例の難燃性樹脂組成物をペレタイザーによりペレ
ット化し、これを単軸押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２
４）を用いて、導体（素線径０．１２７ｍｍのすずめっ
き軟銅線を１９本、撚り合わせたもの。外径約０．６４
ｍｍ）の上に、厚み０．５０ｍｍとなるように押出被覆
（押出温度１６０℃）した後、加速電圧２ＭｅＶの電子
線を、照射線量が２００ｋＧｙとなるように照射して架
橋させて絶縁電線を製造した。

【００６１】難燃性試験上記絶縁電線の製造でえた絶縁電線の試料の、絶縁被覆
の難燃性を、前出のＵＬ規格に規定されたＶＷ−１垂直
燃焼試験により評価した。すなわち図１に示すように、
試験装置のチャンバー１内に、試料である長さ１７イン
チの絶縁電線２を垂直に設置するとともに、その下端か
ら１３インチ上方の位置にクラフト紙３を貼りつけ、ま
た絶縁電線２の下方には脱脂綿４を置いた。

【００６２】つぎに、絶縁電線２の前方に配置したバー
ナー５に着火して、その炎を、図中一点鎖線で示すよう
に絶縁電線２の、下端から３インチ上方の位置に、７０
°の角度で１５秒間、接炎させる燃焼操作を５回繰り返
し行い、各回ごとに、絶縁被覆に燃え移った炎が、バー
ナー５の炎を消してから何秒後に消火したかを測定し
て、そのうちの最長延焼時間を記録した。

【００６３】そして以上の試験を３回行って、各試験時の最長延焼時間が３回とも６０秒以下であ
ること、絶縁被覆からの延焼によりクラフト紙３が焦げない
こと、燃焼落下物によって脱脂綿４が燃えないこと、の３
つの条件を全て満足したものを難燃性良好（○）、いず
れか１つでも満足しなかったものを難燃性不良（×）と
して評価した。

【００６４】比誘電率測定前記絶縁電線の試料の、絶縁被覆の比誘電率（ε）を、
下記の方法で測定した。すなわちまず、図２に示すよう
に絶縁電線２を、金属板６とともに水７中に浸漬した状
態で、インピーダンスアナライザ〔横河ヒューレットパ
ッカード（株）製のＬＣＲＭＥＴＥＲ〕８を用いて、
周波数１ＭＨｚの条件で、その静電容量を測定し、この
実測値を、絶縁被覆２の水中への浸漬長Ｌ（ｍ）で除し
て、絶縁被覆の長さ１ｍあたりの静電容量Ｃ（ｐＦ／
ｍ）を求めた。

【００６５】そして、下記式にしたがって絶縁被覆の比
誘電率（ε）を算出した。

【００６６】

【数１】

【００６７】〔式中、ｄ₁は導体外径、ｄ₂は絶縁体外
径である。〕

【００６８】引張試験前記絶縁電線の試料から導体を引き抜いた後の絶縁被覆
を、引張試験機を用いて、引張速度５００ｍｍ／分の速
度で引っ張った際の、破断時の引張強さ（ｋｇ／ｍ
ｍ²）および破断時の伸び（％）を測定した。以上の結
果を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】上記表より、樹脂として、(a) のポリオレ
フィン系樹脂に属するＥＯ−１を使用し、それを難燃剤
であるビス（臭素化フェニル）エタンと三酸化アンチモ
ンの併用により難燃化した参考例１、２はともに、上記
樹脂として従来のＥＶＡを使用した参考例３と同等の柔
軟性を有し、かつ従来のＥＯ−０を使用した参考例４と
同等の、２．７〜２．９という低い比誘電率を有すると
ともに、架橋後の、初期の引張強さが１．０５ｋｇ／ｍ
ｍ²以上、伸びが１００％以上、という、ＵＬ規格に規
定された高い強度を有することがわかった。

【００７１】しかし上記参考例１、２はともに、酸素指
数の結果では、一般に「自己消火性」あるいは「難燃
性」に区分される難燃性を有するにも拘らず、ＶＷ−１
垂直燃焼試験には合格しないことがわかった。そこでつ
ぎに、ＶＷ−１垂直燃焼試験に合格できるまで難燃性を
向上すべく、上記参考例１と同じ配合系において、難燃
剤であるビス（臭素化フェニル）エタンと三酸化アンチ
モンの量を単純に増加させた場合と、両難燃剤の量は増
加させずに、さらに亜鉛華を配合した場合とについて検
討することにした。（難燃剤の検討）参考例５難燃剤のうちビス（臭素化フェニル）エタンの配合量を
８０重量部、三酸化アンチモンの配合量を４０重量部と
したこと以外は参考例１と同様にして、難燃性樹脂組成
物を製造した。

【００７２】参考例６さらに、亜鉛華５重量部を配合したこと以外は参考例１
と同様にして、難燃性樹脂組成物を製造した。参考例７亜鉛華の配合量を１０重量部としたこと以外は参考例１
と同様にして、難燃性樹脂組成物を製造した。

【００７３】上記各参考例の難燃性樹脂組成物につい
て、前記の各試験を行った。結果を表２に示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】上記表より、参考例１、２における難燃剤
の配合量を単純に増加させた参考例５は、前記ＶＷ−１
垂直燃焼試験には合格するようになるが、比誘電率が
３．３に上昇してしまい、また架橋後の初期の引張強さ
も、１．０５ｋｇ／ｍｍ²以上の範囲を下回ってしまっ
た。これに対し、ビス（臭素化フェニル）エタンと三酸
化アンチモンの配合量は参考例１と同じとし、さらに亜
鉛華を配合した参考例６、７はともに、比誘電率を参考
例１と同じ値に維持しつつ、また柔軟性や強度も参考例
１とほぼ同じレベルを維持しつつ、ＶＷ−１垂直燃焼試
験に合格しうる難燃性を有するものとなることが確認さ
れた。（絶縁電線）実施例１前述した(a) のポリオレフィン系樹脂に属するエチレン
−１−オクテン共重合体（ＥＯ−２、前出の商品名ＥＮ
ＧＡＧＥ８００３、オクテン分１８モル％、密度０．８
８５）１００重量部と、下記の各成分とを混合し、１２
０℃に設定したオープンロールミキサーで溶融、混練し
て難燃性樹脂組成物を製造した。

【００７６】＊１：臭素含量８０重量％、ＦＲ−１＊２：ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕＊３：平均粒径２．５μｍ、見かけ比重５０ｇ／リット
ルつぎに、上記難燃性樹脂組成物をペレタイザーによりペ
レット化し、これを単軸押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
２４）を用いて、導体（素線径０．１２７ｍｍのすずめ
っき軟銅線を１９本、撚り合わせたもの。外径約０．６
４ｍｍ）の上に、厚み０．５０ｍｍとなるように押出被
覆（押出温度１６０℃）した後、加速電圧２ＭｅＶの電
子線を、照射線量が２００ｋＧｙとなるように照射して
架橋させて絶縁電線を製造した。

【００７７】実施例２〜５難燃剤であるビス（臭素化フェニル）エタン（ＦＲ−
１）、三酸化アンチモンおよび亜鉛華の配合量を、それ
ぞれ表３に示す値としたこと以外は実施例１と同様にし
て、絶縁電線を製造した。上記各実施例の絶縁電線につ
いて、前記の難燃性試験および比誘電率測定と、以下の
各試験とを行った。

【００７８】初期引張試験各実施例の絶縁電線から導体を引き抜いた後の絶縁被覆
を、引張試験機を用いて、引張速度５００ｍｍ／分の速
度で引っ張った際の引張弾性率（ｋｇ／ｃｍ²）、破断
時の引張強さ（ｋｇ／ｍｍ²）および破断時の伸び
（％）を測定した。熱老化後引張試験（、１５０℃定格）各実施例の絶縁電線から導体を引き抜いた後の絶縁被覆
を、１８０℃で７日間、熱老化させた後、上記と同様に
引張試験機を用いて、引張速度５００ｍｍ／分の速度で
引っ張った際の、破断時の引張強さ（ｋｇ／ｍｍ²）お
よび破断時の伸び（％）を測定した。そして下記式によ
り、熱老化後の引張強さ保持率（％）、および伸び保持
率（％）を求めた。

【００７９】

【数２】

【００８０】

【数３】

【００８１】成形性試験各実施例の絶縁電線を押出成形する際の押出速度を７５
ｍ／分および１５０ｍ／分としたときに、製造された絶
縁電線の絶縁被覆の外観を、目視にて観察した。そして
以下の基準により成形性を評価した。 ◎：絶縁被覆の表面は滑らかで、くもり、すじ等は見ら
れない。成形性とくに良好。

【００８２】○：絶縁被覆の表面にわずかにくもりやす
じ等があったが、実用上、差支えのない程度。成形性良
好。 ×：絶縁被覆に、導体に達するすじ等があり、成形性不
良。以上の結果を表３に示す。

【００８３】

【表３】

【００８４】上記表より、実施例１〜５の絶縁電線の絶
縁被覆はいずれも、ＵＬ規格に規定された機械的物性と
難燃性とを満足し、かつ柔軟性にすぐれるとともに比誘
電率が低く、しかもＵＬ規格に規定された、１５０℃定
格に適合する耐熱老化性を有するものであることがわか
った。実施例６〜８樹脂として、ＥＯ−２に代えて、前記参考例１で使用し
たＥＯ−１（商品名ＥＮＧＡＧＥ８１５０、オクテン分
２５モル％、密度０．８６８）１００重量部を使用し、
かつ難燃剤のうちビス（臭素化フェニル）エタン（ＦＲ
−１）に代えて、デカブロモジフェニルエーテル（ＦＲ
−２、臭素含量８２重量％）、ビス（臭素化フェニル）
テレフタルアミド（ＦＲ−３、臭素含量６１重量％）ま
たはエチレンビス臭素化フタルイミド（ＦＲ−４、エチ
ル社製の商品名ＳａｙｔｅｘＢＴ９３）を使用するとと
もに、上記各臭素系難燃剤と、三酸化アンチモンと、亜
鉛華の配合量を、それぞれ表４に示す値としたこと以外
は実施例１と同様にして、絶縁電線を製造した。

【００８５】実施例９樹脂として、６０重量部のＥＯ−１と、４０重量部のＥ
ＥＡ（エチルアクリレート含量２５重量％、メルトイン
デックス０．５）とを併用するとともに、難燃剤である
ビス（臭素化フェニル）エタン（ＦＲ−１）と、三酸化
アンチモンと、亜鉛華の配合量を、それぞれ表４に示す
値としたこと以外は実施例１と同様にして、絶縁電線を
製造した。

【００８６】実施例１０樹脂として、７０重量部のＥＯ−１と、３０重量部のＥ
ＶＡ（酢酸ビニル含量３３重量％、メルトインデックス
１）とを併用するとともに、難燃剤であるデカブロモジ
フェニルエーテル（ＦＲ−２）と、三酸化アンチモン
と、亜鉛華の配合量を、それぞれ表４に示す値としたこ
と以外は実施例１と同様にして、絶縁電線を製造した。

【００８７】比較例１〜５亜鉛華を配合しなかったこと以外は実施例６〜１０と同
様にして、絶縁電線を製造した。上記各実施例、比較例
の絶縁電線について、前記の難燃性試験、比誘電率測
定、初期引張試験、熱老化後引張試験および成形性試験
を行った。

【００８８】実施例の結果を表４、比較例の結果を表５
にそれぞれ示す。

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】上記両表より、難燃剤として亜鉛華を添加
した実施例６〜１０の絶縁電線の絶縁被覆はいずれも、
添加しなかった比較例１〜５のものに比べて、ＵＬ規格
に規定された機械的物性と、ＵＬ規格の１５０℃定格に
適合する耐熱老化性と、高い柔軟性と、そして低い比誘
電率とを維持しつつ、なおかつＵＬ規格に規定されたす
ぐれた難燃性を有することがわかった。

【００９２】また各実施例を比較すると、実施例６〜８
はそれぞれ、(a) のポリオレフィン系樹脂に属する樹脂
の違い、および臭素系難燃剤の違いに拘らず、前記実施
例１〜５と同等の性能を有することがわかった。また樹
脂として、(a) のポリオレフィン系樹脂に属するＥＯ−
１と、従来のＥＥＡまたはＥＶＡとを併用した実施例
９、１０はともに、かかる樹脂の併用によって成形性が
さらに改善されることがわかった。

【００９３】実施例１１樹脂として、ＥＯ−２に代えてＥＯ−１（商品名ＥＮＧ
ＡＧＥ８１５０、オクテン分２５モル％、密度０．８６
８）１００重量部を使用し、かつ難燃剤のうちビス（臭
素化フェニル）エタン（ＦＲ−１）に代えて、塩素系難
燃剤であるパークロロペンタシクロデカン（ＦＲ−５、
フッカーケミカル社製の商品名デクロランプラス２５）
を使用するとともに、上記ＦＲ−５と、三酸化アンチモ
ンと、亜鉛華の配合量を、それぞれ表６に示す値とした
こと以外は実施例１と同様にして、絶縁電線を製造し
た。

【００９４】比較例６亜鉛華を配合しなかったこと以外は実施例１１と同様に
して、絶縁電線を製造した。実施例１２前記実施例４と同じ配合の難燃性樹脂組成物をペレタイ
ザーによりペレット化し、これを単軸押出機（３０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝２４）を用いて、導体（素線径０．２７ｍ
ｍのすずめっき軟銅線を７本、撚り合わせたもの。外径
約０．８１ｍｍ）の上に、厚み０．８０ｍｍとなるよう
に押出被覆（押出温度１６０℃）した後、加速電圧２Ｍ
ｅＶの電子線を、照射線量が２５０ｋＧｙとなるように
照射して架橋させて絶縁電線を製造した。

【００９５】比較例７亜鉛華を配合しなかったこと以外は実施例１２と同様に
して、絶縁電線を製造した。上記各実施例、比較例の絶
縁電線について、前記の難燃性試験、比誘電率測定、初
期引張試験、熱老化後引張試験を行った。また実施例
１１については、上記の各試験に加えて、下記の試験も
行った。

【００９６】熱老化後引張試験（、１２５℃定格）実施例１１の絶縁電線から導体を引き抜いた後の絶縁被
覆を、１５８℃で７日間、熱老化させた後、前記熱老化
後引張試験と同様に引張試験機を用いて、引張速度５
００ｍｍ／分の速度で引っ張った際の、破断時の引張強
さ（ｋｇ／ｍｍ ²）および破断時の伸び（％）を測定し
た。そして前記式により、熱老化後の引張強さ保持率
（％）、および伸び保持率（％）を求めた。

【００９７】以上の結果を表６に示す。

【００９８】

【表６】

【００９９】上記表の、実施例１１と比較例６の結果よ
り、臭素系難燃剤に代えて塩素系難燃剤を使用した系に
おいても、亜鉛華を添加した実施例１１の絶縁電線の絶
縁被覆は、添加しなかった比較例６のものに比べて、Ｕ
Ｌ規格に規定された機械的物性と、高い柔軟性と、そし
て低い比誘電率とを維持しつつ、なおかつＵＬ規格に規
定されたすぐれた難燃性を有することがわかった。

【０１００】また上記実施例１１の絶縁電線の絶縁被覆
は、上記のように臭素系難燃剤に代えて塩素系難燃剤を
使用したために、ＵＬ規格に規定された１５０℃定格の
耐熱老化性は達成できなかったが、１２５℃定格の耐熱
老化性は満足することがわかった。また上記表の、実施
例１２と比較例７の結果より、導体の寸法、絶縁被覆の
厚み、および架橋条件等を変更した系においても、亜鉛
華を添加した実施例１２の絶縁電線の絶縁被覆は、添加
しなかった比較例７のものに比べて、ＵＬ規格に規定さ
れた機械的物性と、１５０℃定格に適合する耐熱老化性
と、そして低い比誘電率とを維持しつつ、なおかつＵＬ
規格に規定されたすぐれた難燃性を有することがわかっ
た。（シールド電線）実施例１３前記実施例１と同じ配合の難燃性樹脂組成物をペレタイ
ザーによりペレット化し、これを単軸押出機（３０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝２４）を用いて、導体（素線径０．１７ｍ
ｍのすずめっき軟銅線を７本、撚り合わせたもの。外径
約０．５１ｍｍ）の上に、厚み０．４０ｍｍとなるよう
に押出被覆（押出温度１６０℃）した後、加速電圧２Ｍ
ｅＶの電子線を、照射線量が１５０ｋＧｙとなるように
照射して架橋させて絶縁被覆を形成した。

【０１０１】つぎにこの絶縁被覆上に、外径０．１２７
ｍｍのすずめっき軟銅線をらせん状に巻回して外部導体
層とし、さにその上に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物
〔住友ベークライト（株）製の商品名スミコン^RＶＭ−
Ｍ０３４Ｆ〕をペレット化したものを、単軸押出機（４
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）を用いて、厚み０．２０ｍｍ
となるように押出被覆した後、加速電圧２ＭｅＶの電子
線を、照射線量が１００ｋＧｙとなるように照射して架
橋させてシース層を形成して、シールド電線を製造し
た。

【０１０２】実施例１４上記実施例１３と同様にして導体上に絶縁被覆と外部導
体層とを積層した上に、前記実施例１０と同じ配合の難
燃性樹脂組成物をペレタイザーによりペレット化しもの
を、単軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）を用い
て、厚み０．２０ｍｍとなるように押出被覆した後、加
速電圧２ＭｅＶの電子線を、照射線量が１５０ｋＧｙと
なるように照射して架橋させてシース層を形成して、シ
ールド電線を製造した。

【０１０３】実施例１５前記実施例２と同じ配合の難燃性樹脂組成物にさらに化
学発泡剤としてのアゾビスカルボンアミド〔永和化成工
業（株）製の商品名ビニホールＡＣ３Ｍ〕１．５重量部
を添加したものをペレタイザーによりペレット化し、こ
れを単軸押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）を用い
て、導体（素線径０．１７ｍｍのすずめっき軟銅線を７
本、撚り合わせたもの。外径約０．５１ｍｍ）の上に、
厚み０．４０ｍｍ、静電容量１００ｐＦ±５ｐＦとなる
ように発泡押出被覆（押出温度１４０℃）した後、加速
電圧２ＭｅＶの電子線を、照射線量が１５０ｋＧｙとな
るように照射して架橋させて絶縁被覆を形成した。

【０１０４】そしてその後は実施例１３と同様にして外
部導体層と、軟質ポリ塩化ビニル樹脂製のシース層とを
形成して、シールド電線を製造した。比較例８絶縁被覆用の樹脂として、前記参考例３と同じ配合の難
燃性樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１３と同様に
して、シールド電線を製造した。

【０１０５】上記各実施例、比較例のシールド電線につ
いて、前記の難燃性試験と、下記の試験とを行った。静電容量測定各実施例、比較例のシールド電線を長さ３ｍに切断し
て、中心導体と外部導体間の静電容量（ｐＦ／ｍ）を測
定した。この測定を各々３点の試料について行い、その
平均値を求めた。

【０１０６】また実施例１３、１４については、前記の
初期引張試験および熱老化後引張試験も行った。なお
難燃性試験は、完成したシールド電線全体と、外部導体
層およびシース層を形成する前の絶縁被覆のみが形成さ
れた状態とについて行った。また初期引張試験、熱老化
後引張試験はともに、絶縁被覆とシース層について行
った。

【０１０７】以上の結果を表７に示す。

【０１０８】

【表７】

【０１０９】上記表より、実施例１３〜１５のシールド
電線はいずれも、比較例８のものに比べて絶縁被覆の静
電容量が小さいことがわかった。また各実施例を比較す
ると、絶縁被覆を発泡させた実施例１５は、非発泡であ
る実施例１３、１４に比べて、絶縁被覆の静電容量がさ
らに小さいことがわかった。また上記実施例１３、１４
を比較すると、絶縁被覆のみならずシース層にもこの発
明の難燃性樹脂組成物を用いた実施例１４は、軟質ポリ
塩化ビニル樹脂を用いた実施例１３に比べて、当該シー
ス層の耐熱老化性が飛躍的に向上することがわかった。（被覆チューブ）実施例１６前記実施例８と同じ配合の難燃性樹脂組成物をペレタイ
ザーによりペレット化したものを、単軸押出機（３０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４）を用いて、内径１．５ｍｍ、外径
３．０ｍｍのチューブ状に押出成形（押出温度１５０
℃）した後、このチューブに加速電圧２ＭｅＶの電子線
を、照射線量が１５０ｋＧｙとなるように照射して架橋
させて、被覆チューブを製造した。

【０１１０】上記被覆チューブについて、前記の初期引
張試験を行ったところ、初期の引張強さは１．５ｋｇ／
ｍｍ²、伸びは５５０％であって、ＵＬ規格に規定され
た機械的物性を満足するとともに、引張弾性率が６．８
ｋｇ／ｃｍ²であって、高い柔軟性を有することがわか
った。実施例１７上記実施例１６で製造した被覆チューブを長さ３ｍに切
断して、その一端を封止し、他端を窒素ボンベに接続し
た後、封止端側の約１ｍの長さの部分を、１５０℃のギ
ヤオーブン内に設置した内径６．０ｍｍφのアルミニウ
ムパイプ内に挿入した。

【０１１１】つぎに、この状態で３分間、予熱した被覆
チューブに、窒素ボンベから窒素ガスを徐々に供給して
内圧を加え、それによって被覆チューブを径方向に膨張
させて、前記アルミニウムパイプの内面に密着させた
後、この状態を維持しつつ、被覆チューブをアルミニウ
ムパイプごとギヤオーブンから取り出し、水をはった水
槽に投入して冷却して、熱収縮性を有する被覆チューブ
を製造した。

【０１１２】上記被覆チューブを外径２．０ｍｍφの鉄
製の丸棒に被せた状態で、１５０℃のギヤオーブン内に
３分間、放置した後、取り出したところ、熱収縮して丸
棒の外面に密着しているのが確認された。また、上記の
ように熱収縮して丸棒の外面に密着した被覆チューブの
外面に導電性塗料を塗布して乾燥させた後、上記導電性
塗料と丸棒との間の静電容量（１ＭＨｚ）を測定したと
ころおよそ２８０ｐＦ／ｍ、比誘電率に換算して２．６
７であって、比誘電率が低いことがわかった。

【０１１３】さらに、上記のように熱収縮して丸棒の外
面に密着した被覆チューブについて、前記難燃性試験を
３回繰り返し行って、その難燃性を調べたところ、いず
れの回の最長延焼時間も６０秒以下であって、ＵＬ規格
に規定された高い難燃性を有することがわかった。

【０１１４】

【発明の効果】以上、詳述したようにこの発明によれ
ば、架橋によって、ＵＬ規格に規定されたすぐれた機械
的物性、および難燃性と、高い柔軟性と、低い比誘電率
とを有する絶縁被覆やシース層、あるいは被覆チューブ
等を形成しうる難燃性樹脂組成物と、それを用いた絶縁
電線、シールド電線および被覆チューブが提供される。
よってこの発明は、たとえば液晶表示素子のバックライ
トユニットの配線等の、電子機器の内部配線等の、高周
波電流の伝送が必要な分野での利用可能性が高いとい
う、特有の作用効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＵＬ規格に規定されたＶＷ−１燃焼試験装置の
部分切り欠き斜視図である。

【図２】絶縁電線の絶縁被覆の比誘電率を測定する方法
を説明する図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平９−59441（ＪＰ，Ａ) 特開平９−31271（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】架橋後の、初期の引張強さが１．０５ｋｇ
／ｍｍ²以上、伸びが１００％以上、引張弾性率が１０
ｋｇ／ｃｍ²以下で、かつ比誘電率が３．３未満である
とともに、ＵＬ規格に規定されたＶＷ−１垂直燃焼試験
において、試料の最長延焼時間が６０秒以内、上記試料の上部に取り付けたクラフト紙が燃えな
い、燃焼落下物により、試料の下方に配置した脱脂綿が
燃えない、の３つの条件をいずれも満足する難燃性を有
することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】(a) シングルサイト型のメタロセン触媒に
より、エチレンと非極性α−オレフィンとを共重合させ
た、密度が０．８９未満のポリオレフィン系樹脂と、 (b) ハロゲン系難燃剤と、 (c) 亜鉛華とを含有している請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。
【請求項３】ハロゲン系難燃剤が、エチレンビス臭素化
フタルイミド、ビス（臭素化フェニル）アルカン、ビス
（臭素化フェニル）テレフタルアミド、およびポリブロ
モビフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくと
も１種である請求項２記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹
脂組成物を被覆し、架橋して形成された絶縁被覆を有す
ることを特徴とする絶縁電線。
【請求項５】導体上に、請求項１〜３のいずれかに記載
の難燃性樹脂組成物を被覆し、架橋して形成された、発
泡または非発泡の絶縁被覆と、外部導体層と、シース層
とがこの順に積層されていることを特徴とするシールド
電線。
【請求項６】シース層が、絶縁被覆と同一または異な
る、請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物
の被覆、架橋により形成されている請求項５記載のシー
ルド電線。
【請求項７】請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹
脂組成物をチューブ状に成形し、架橋して形成されたこ
とを特徴とする被覆チューブ。
【請求項８】架橋後に、加熱しつつ径方向に拡大させた
状態で冷却することにより、熱収縮性が付与されている
請求項７記載の被覆チューブ。