JP2927058B2 - 耐熱難燃絶縁電線およびその製造方法 - Google Patents
耐熱難燃絶縁電線およびその製造方法Info
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Description
その製造方法に関するもので、特に180℃以上の高温
に耐える難燃絶縁電線およびその製造方法に関するもの
である。
力化、配線の高密度化に伴い、すぐれた耐熱性が要求さ
れており、温度180℃で10日以上耐えることが望ま
しい。従来用いられている絶縁物は架橋ポリエチレンや
架橋塩化ビニル樹脂で、自動車規格JASO D608
−87では自動車用架橋ポリエチレン耐熱低圧電線が1
10℃、自動車用架橋ビニル耐熱低圧電線が90℃の耐
熱区分に属する。これらの絶縁体の耐熱性を高めるため
には、添加する酸化防止剤の量を増す方法が知られてい
る。
ては、フッ素樹脂やシリコンゴムが知られている。
とが絶縁体の老化を促進する要因の一つとなっており、
これを防止するために金属害防止剤、例えばトリルトリ
アゾールを、添加することも知られている。
ために、有機ハロゲン化物を添加することが知られてい
る。自動車規格JASO D608−87の難燃性試験
に合格するためには、酸素指数23以上でなくてはなら
ない。有機ハロゲン化物を添加したポリエチレン絶縁電
線を安定化するために、ハロゲン捕捉剤として金属酸化
物、その複合塩、ハイドロタルサイト等を添加すること
も知られている。
リエチレン耐熱低圧電線は、180℃では勿論、110
℃の耐熱試験でも、絶縁体が著しく着色且つ脆化し、容
易にひび割れを生ずる。酸化防止剤を増量しても、15
0℃以上の耐熱性は達成できない。
チレンに比し耐熱性は優れるが、高価である。
ムより安価で、温度180℃に少なくとも10日置かれ
てもひび割れを生じない、すぐれた耐熱性を有する自動
車用耐熱難燃絶縁電線を実現することにある。
ンゴムより安価で、温度180℃に少なくとも10日置
かれてもひび割れを生じない、すぐれた耐熱性を有する
自動車用耐熱難燃性絶縁電線の製造方法を実現すること
にある。
やシリコンゴムより安価で、温度180℃に少なくとも
10日置かれてもひび割れを生じない、すぐれた耐熱性
を有する自動車用耐熱難燃絶縁電線を実現するため、1
00重量部のポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリ
マー、エチレンアルキルアクリレートコポリマー、エチ
レンアルキルメタクリレートコポリマーのうちから選ば
れる少なくとも1種のポリマーと、酸素指数が23以上
になるような量の有機ハロゲン化物難燃剤とから成る組
成物、2重量部以上のハイドロタルサイト、および0.
1重量部以上の、イソフタル酸ビスα−フェノキシプロ
ピオニルジヒドラジド、ポリメチレンジカルボン酸ジサ
リチロイルヒドラジド、3-サリチロイルアミノ-1,2,4-
トリアゾール、N,N’−ビス〔3-(3,5- ジ -t-アルキ
ル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン
のうちから選ばれる少なくとも1種の化合物から成る、
電子線照射等によりポリマーを架橋した絶縁体で、導体
の外周を被覆して、耐熱難燃絶縁電線を構成する。
ムより安価で、温度180℃に少なくとも10日置かれ
てもひび割れを生じない、すぐれた耐熱性を有する自動
車用耐熱難燃性絶縁電線の製造方法を実現するため、ポ
リエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン
アルキルアクリレートコポリマー、エチレンアルキルメ
タクリレートコポリマーのうちから選ばれる少なくとも
1種のポリマー100重量部に、絶縁体の酸素指数が2
3以上になるような量の有機ハロゲン化物難燃剤を混和
した組成物に、2重量部以上のハイドロタルサイトと、
0.1重量部以上のイソフタル酸ビスα−フェノキシプロ
ピオニルジヒドラジド、ポリメチレンジカルボン酸ジサ
リチロイルヒドラジド、3-サリチロイルアミノ-1,2,4-
トリアゾール、N,N’−ビス〔3-(3,5-ジ -t-アルキ
ル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン
のうちから選ばれる少なくとも1種の化合物を混和し
て、絶縁組成物を調製し、この絶縁組成物を導体の外周
に被覆し、電子線照射して、耐熱難燃絶縁電線を製造す
るようにした。
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低
密度ポリエチレン等のいずれを用いてもよい。エチレン
アルキルアクリレートコポリマーとしてはエチレンエチ
ルアクリレートコポリマーが好ましい。エチレンアルキ
ルメタクリレートコポリマーとしてはエチレンエチルメ
タクリレートコポリマー、エチレンメチルメタクリレー
トコポリマー等を用いることができる。ポリマーは一種
類を用いてもよく、また複数のポリマーをブレンドポリ
マーの形で用いてもよい。
ヒドラジドとしては例えばデカメチレンジカルボン酸ジ
サリチロイルヒドラジドを用いることができる。N,
N’−ビス〔3-(3,5- ジ -t-アルキル -4-ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニル〕ヒドラジンとしては例えばN,
N’−ビス〔3-(3,5- ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル〕ヒドラジンを用いることができ
る。
ジフェニルオキシド、ポリブロモフェニレンオキシド、
エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)、パークロ
ロシクロペンタデカン、テトラブロモビスフェノールA
等から選ぶことができる。そして、三酸化アンチモン等
の無機難燃剤と組み合わせて用いてもよい。
量部に対し2重量部以上含むことを要し、2乃至10重
量部が適当である。ポリマー100重量部に対し2重量
部未満では、有機ハロゲン系難燃剤を安定化することが
できず、満足できる耐熱性が得られない。ポリマー10
0重量部に対し10重量部を超える量を用いても、耐熱
性向上の効果は増大しないから、不経済である。
ニルジヒドラジド等の化合物は、ポリマー100重量部
に対し0.1重量部以上含むことを要し、0.1乃至5
重量部が適当である。ポリマー100重量部に対し0.1
重量部未満では、満足できる耐熱性を有する絶縁電線が
得られない。ポリマー100重量部に対し5重量部を超
える量を用いても、耐熱性向上の効果は増大しないか
ら、不経済である。
ニルジヒドラジドを用いる場合には、ポリマーとして、
90重量%以下のポリエチレンとともにエチレンとカル
ボニル基を含む他のモノマーとの共重合体を含むブレン
ドポリマーを用いることが好ましい。共重合体中にはカ
ルボニル基を含む単量体成分(酢酸ビニル、アルキルア
クリレート、またはアルキルメタクリレート)が5重量
%以上含まれることが好ましい。これは、イソフタル酸
ビスα−フェノキシプロピオニルジヒドラジドを用いる
場合には、ポリマーがポリエチレンのみから成るか、ポ
リエチレンが100%に近いと、引張り特性(未加熱で
の)が悪くなり、伸びが小さく、またその変動も大きく
なるからである。引張り特性を重視する場合、イソフタ
ル酸ビスα−フェノキシプロピオニルジヒドラジドは3
重量部を超えない量で用いることが好ましい。
は、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エ
チレンアルキルアクリレートコポリマー、エチレンアル
キルメタクリレートコポリマーのうちから選ばれる少な
くとも1種の架橋されたポリマーと、ポリマー100重
量部に対し2重量部以上のハイドロタルサイトと、0.
1重量部以上のイソフタル酸ビスα−フェノキシプロピ
オニルジヒドラジド等の化合物を含むため、優れた耐熱
性を具える。
ような量の有機ハロゲン化物難燃剤をポリマーと共存さ
せるので、自動車規格JASO D608−87の難燃
性試験に合格する、すぐれた難燃性を有する。
電線は、ポリマー100重量部に対し2重量部以上のハ
イドロタルサイトを含むので、有機ハロゲン系難燃剤が
高温においても安定化され、かつ、ハイドロタルサイト
とイソフタル酸ビスα−フェノキシプロピオニルヒドラ
ジド等の化合物との相乗作用により、導体金属と絶縁体
との接触に基づく劣化が、より効果的に防止され、すぐ
れた難燃性と耐熱性を有する。
説明とする。 〔実施例1〕本発明による絶縁電線の第一の例は、密度
0.925、メルトインデックス0.3(温度190℃)の
低密度ポリエチレン100重量部、三酸化アンチモン1
2重量部、デカブロモジフェニルエーテル30重量部、
酸化防止剤1.5重量部、ハイドロタルサイト4重量部、
イソフタル酸ビスα−フェノキシプロピオニルジヒドラ
ジド0.5重量部から成り、ポリエチレンを電子線架橋し
たものである。
リケミカル社 ミラソン3530、デカブロモジフェニ
ルエーテルとしてマナック社EB10、酸化防止剤とし
てチバガイギー社イルガノックス1010(0.5重量
部)および白石カルシウム社シーノックス412S(1
重量部)、ハイドロタルサイトとして協和化学社DHT
−4Aを、それぞれ用いた。
した。低密度ポリエチレン100重量部、三酸化アンチ
モン12重量部、デカブロモジフェニルエーテル30重
量部、および酸化防止剤1.5重量部を、バンバリミキサ
ーを用い、温度150℃で均一に混合した。これを基本
コンパウンドと称する。基本コンパウンドの酸素指数は
27であった。
にハイドロタルサイト4重量部、イソフタル酸ビスα−
フェノキシプロピオニルジヒドラジド0.5重量部を加
え、バンバリミキサーを用い、温度150℃で均一に混
合した(絶縁組成物)。
度170℃で、外径0.32mmの錫めっき銅素線を7本撚
り合わせた導体の外周に厚さ約0.5mmに被覆した(未架
橋絶縁電線)。これに、加速電圧1MVの電子線照射装
置により20Mradの電子線を照射し、ポリマーを架
橋させた。
重量部(ポリエチレン100重量部に対して。以下同
様)に、イソフタル酸ビスα−フェノキシプロピオニル
ジヒドラジドの量を0.1重量部に、それぞれ変更した以
外は、実施例1と同様にして、絶縁電線を製造した。
重量部とし、金属害防止剤としてイソフタル酸ビスα−
フェノキシプロピオニルジヒドラジド0.5重量部の代わ
りにデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジ
ド0.5重量部を用いた以外は、実施例1と同様にして絶
縁電線を製造した。
重量部とし、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイル
ヒドラジドの量を0.3重量部とした以外は、実施例3と
同様にして絶縁電線を製造した。
重量部とし、イソフタル酸ビスα−フェノキシプロピオ
ニルジヒドラジド0.5重量部の代わりに3-サリチロイル
アミノ-1,2,4- トリアゾール0.6重量部を用いた以外
は、実施例1と同様にして絶縁電線を製造した。
重量部とし、3-サリチロイルアミノ-1,2,4- トリアゾー
ルの量を0.4重量部とした以外は、実施例5と同様にし
て絶縁電線を製造した。
重量部とし、イソフタル酸ビスα−フェノキシプロピオ
ニルジヒドラジド0.5重量部の代わりにN,N’−ビス
〔3-(3,5- ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニル〕ヒドラジン0.7重量部を用いた以外は、実施
例1と同様にして絶縁電線を製造した。
2.5重量部とし、N,N’−ビス〔3-(3,5- ジ -t-ブチ
ル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン
0.3重量部を用いた以外は、実施例7と同様にして絶縁
電線を製造した。
に、ハイドロタルサイトの量を5重量部にした以外は、
実施例1と同様にして絶縁電線を製造した。この絶縁電
線の引張試験における伸び率は180%であった。耐熱
性については、後に他の実施例とともに示す。
重量部の代わりに、同じポリエチレン80重量部とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体(三井デュポンポリケミカル
社エバフレックスP−1405、エチレン:酢酸ビニル
重量比81:19)20重量部とのブレンドポリマーを
用い、酸化防止剤の量を0.6重量部に、ハイドロタルサ
イトの量を5重量部にした以外は、実施例1と同様にし
て絶縁電線を製造した。この絶縁電線の引張試験におけ
る伸び率は450%で、実施例9の180%に比して優
れていた。耐熱性については、後に他の実施例とともに
示す。
量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体40重量部のブレ
ンドポリマーを用いた以外は実施例9と同様にして、絶
縁電線を製造した。この絶縁電線の引張試験における伸
び率は480%であった。耐熱性については、後に他の
実施例とともに示す。
の代わりに、同じポリエチレン70重量部とエチレン−
エチルアクリレート共重合体(日本石油化学社レクスロ
ンEEA A2150、エチレン:エチルアクリレート
比85:15)30重量部を用いた以外は、実施例1と
同様にして絶縁電線を製造した。この絶縁電線の引張試
験における伸び率は430%であった。耐熱性について
は以下に他の実施例とともに示す。
熱性を、JASO規格の試験方法に準じて、温度のみ1
80℃に変更して評価した。温度180℃で最大20日
間加熱し、クラックの発生を観察した。クラックの発生
するまでの日数を老化限度日数として、各実施例の絶縁
物組成の特徴とともに表1、表2および表3に示す。
ハイドロタルサイトの代わりに、表4に示す化合物(ハ
ロゲン捕捉剤)を用い、実施例1と同様にして絶縁電線
を製造した(金属害防止剤はイソフタル酸ビスα−フェ
ノキシプロピオニルジヒドラジド0.5重量部)。表4に
は各化合物の量をポリエチレン100重量部に対する重
量部で示した。エポキシ系安定剤は旭電化工業(株)の
EP13で、8%のオキシラン酸素を含む比重1.1の液
状安定剤である。
と同様に耐熱試験を行った。その結果を表4中に示す。
ハイドロタルサイトの代わりに、表5に示す種類と量の
化合物(ハロゲン捕捉剤)を用い、実施例5と同様にし
て絶縁電線を製造した(金属害防止剤は3-サリチロイル
アミノ-1,2,4- トリアゾール)。各化合物の量はポリエ
チレン100重量部に対する重量部を示す。実施例と同
様に耐熱試験を行い、その結果も表5中に示した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体20重量部のブレンドポ
リマーを用いた実施例10において、ハイドロタルサイ
トの量を1重量部とした以外は実施例10と同様にし
て、絶縁電線を製造した。実施例1等と同様に耐熱試験
を行った結果、老化限度日数は6日であった。
ドロタルサイトを省略して、実施例1と同様に絶縁電線
を製造した(金属害防止剤はイソフタル酸ビスα−フェ
ノキシプロピオニルジヒドラジド)。実施例1等と同様
に耐熱試験を行った結果、老化限度日数は僅か3日であ
った。
フタル酸ビスα−フェノキシプロピオニルジヒドラジド
を省略して、実施例1と同様に絶縁電線を製造した。実
施例1等と同様に耐熱試験を行った結果、老化限度日数
は僅か3日であった。以上の実施例、比較例、および従
来例から、本発明の、または本発明により製造された絶
縁電線が優れた耐熱性を有することが明らかである。
脂やシリコンゴムより安価で、温度180℃に少なくと
も10日置かれてもひび割れを生じない、すぐれた耐熱
性を有するから、自動車用耐熱難燃絶縁電線として有用
である。
ると、フッ素樹脂やシリコンゴムより安価で、温度18
0℃に少なくとも10日置かれてもひび割れを生じな
い、すぐれた耐熱性を有する自動車用耐熱難燃絶縁電線
を、製造することができる。
Claims (8)
- 【請求項1】 導体と、その外周を被覆する絶縁体から
成り、該絶縁体が架橋されたポリオレフィンと、酸素指
数が23以上となる量の有機ハロゲン化物難燃剤から成
る耐熱難燃絶縁電線において、前記絶縁体は、ポリエチ
レン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアルキ
ルアクリレートコポリマー、エチレンアルキルメタクリ
レートコポリマーのうちから選ばれる少なくとも1種の
ポリマーと、酸素指数が23以上になる量の前記難燃剤
と、ハイドロタルサイトと、イソフタル酸ビスα−フェ
ノキシプロピオニルジヒドラジド、ポリメチレンジカル
ボン酸ジサリチロイルヒドラジド、3-サリチロイルアミ
ノ-1,2,4- トリアゾール、N,N’−ビス〔3-(3,5- ジ
-t-アルキル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕
ヒドラジンのうちから選ばれる少なくとも1種の化合物
から成り、前記ポリマー100重量部に対し、前記ハイ
ドロタルサイトは2重量部以上、前記化合物は0.1重量
部以上、それぞれ含まれることを特徴とする、耐熱難燃
絶縁電線。 - 【請求項2】 前記ポリマーが電子線照射により架橋さ
れている、請求項1の耐熱難燃絶縁電線。 - 【請求項3】 前記エチレンアルキルアクリレートコポ
リマーが、エチレンエチルアクリレートコポリマーであ
る、請求項1または2の耐熱難燃絶縁電線。 - 【請求項4】 前記ポリメチレンジカルボン酸ジサリチ
ロイルヒドラジドが、デカメチレンジカルボン酸ジサリ
チロイルヒドラジドである、請求項1ないし3いずれか
の耐熱難燃絶縁電線。 - 【請求項5】 前記N,N’−ビス〔3-(3,5- ジ -t-ア
ルキル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラ
ジンが、N,N’−ビス〔3-(3,5- ジ -t-ブチル -4-ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジンである、
請求項1ないし3いずれかの耐熱難燃絶縁電線。 - 【請求項6】 前記ポリマーは、90重量%以下のポリ
エチレンと、10重量%以上のエチレン酢酸ビニルコポ
リマー、エチレンアルキルアクリレートコポリマー、エ
チレンアルキルメタクリレートコポリマーのうちから選
ばれる少なくとも1種のポリマーとのブレンドポリマー
であり、前記絶縁体は、イソフタル酸ビスα−フェノキ
シプロピオニルジヒドラジドを0.1乃至3重量部含む、
請求項1ないし3のいずれかの耐熱難燃絶縁電線。 - 【請求項7】 ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポ
リマー、エチレンアルキルアクリレートコポリマー、エ
チレンアルキルメタクリレートコポリマーのうちから選
ばれる少なくとも1種のポリマー100重量部に、絶縁
組成物の酸素指数が23以上になる量の有機ハロゲン化
物難燃剤を混和した組成物に、2重量部以上のハイドロ
タルサイトと、0.1重量部以上のイソフタル酸ビスα−
フェノキシプロピオニルジヒドラジド、ポリメチレンジ
カルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、3-サリチロイル
アミノ-1,2,4- トリアゾール、N,N’−ビス〔3-(3,5
-ジ -t-アルキル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル〕ヒドラジンのうちから選ばれる少なくとも1種の化
合物を混和して、絶縁組成物を調製し、この絶縁組成物
を導体の外周に被覆し、電子線照射して前記ポリマーを
架橋することを特徴とする、耐熱難燃絶縁電線の製造方
法。 - 【請求項8】 前記ポリメチレンジカルボン酸ジサリチ
ロイルヒドラジドがデカメチレンジカルボン酸ジサリチ
ロイルヒドラジドであり、前記N,N’−ビス〔3-(3,5
- ジ -t-アルキル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル〕ヒドラジンがN,N’−ビス〔3-(3,5- ジ -t-ブチ
ル -4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン
である、請求項7の耐熱難燃絶縁電線の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3180324A JP2927058B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | 耐熱難燃絶縁電線およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP3180324A JP2927058B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | 耐熱難燃絶縁電線およびその製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH052927A JPH052927A (ja) | 1993-01-08 |
JP2927058B2 true JP2927058B2 (ja) | 1999-07-28 |
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ID=16081223
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JP2005239971A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 電離放射線照射用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 |
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JP5461952B2 (ja) * | 2009-10-23 | 2014-04-02 | 株式会社Adeka | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
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1991
- 1991-06-25 JP JP3180324A patent/JP2927058B2/ja not_active Expired - Fee Related
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